NL1018187C2 - Stabilisatormengsels. - Google Patents

Description

Stabilisatormengsels

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een stabilisatormengsel dat een specifieke, gealkyleerde, sterisch gehinderde amineverbinding met een laag molecuul-5 gewicht en een specifieke, gealkyleerde, sterisch gehinderde amineverbinding met een hoog molecuulgewicht bevat, op de toepassing van dit mengsel voor het stabiliseren van een organisch materiaal, in het bijzonder een polyalkeen, tegen door licht, warmte of oxidatie geïnduceerde afbraak en op het aldus gestabiliseerde materiaal.

De stabilisatie van polyalkenen wordt in talrijke publicaties beschreven, zoals 10 bijvoorbeeld in US-A-4692468, US-A-4863981, US-A-5719217, US-A-6015849, US-A-6020406, US-A-5965643, US-A-5980783, US-A-5919399, US-A-5817821, US-A-6126861 en EP-A-345220. In WO-A-99/05206 wordt een additiefpakket voor stabilisatie tegen UV-licht voor zonnecelmodule- en gelamineerd glas-toepassingen beschreven.

15 In meer detail heeft de onderhavige uitvinding betrekking op een stabilisatormengsel, bevattende (I) een sterisch gehinderde amineverbinding die wordt gekozen uit de groep die bestaat uit de klassen (a-1), (a-2), (a-3), (a-4) en (a-5); en (II) een sterisch gehinderde amineverbinding die wordt gekozen uit de groep die bestaat 20 uit de klassen (β-1), (β-2), (β-3) en (β-4); (α-l) een verbinding met de formule (A-1) 25 VK R (A'1) 25 Ep-N y O—C--Ej - h3C CH3 Jm, 30 waarbij

Ei C1-C4 alkyl is, mi 1, 2 of 4 is, als mi 1 is, E2 Ci-C2S alkyl is, 1018187 2 als in I 2 is, E2 Ci-Cu alkyleen of een groep met de formule (a-I) is I __/5 5 (a,)

E

c6 waarbij E3 C1-C10 alkyl of C2-C10 alkenyl is, E4 C1-C10 alkyleen is en Es en E6 onafhankelijk van elkaar C1-C4 alkyl, cyclohexyl of methylcyclohexyl zijn en 10 als mi 4 is, E2 C4-C10 alkaantetrayl is; (a-2) een verbinding met de formule (A-2) H2C-CH-CH-CH2 (A-2) e7 e7 e7 e7 15 waarbij twee van de resten E7 -COO-(Ci-C2o alkyl) zijn en twee van de resten E7 een groep met de formule (a-H) zijn 20 h3c ch,

/V

-coo-( n — E„ (a-ll) • h3c ch3 25 waarbij Es een van de betekenissen van Ei heeft; (a-3) een verbinding met de formule (A-3) V<0 'rf' 0 H3C CH3 waarbij 1 0 1 8 1 8 7 3 E$ C1-C24 alkyl is en E10 een van de betekenissen van E| heeft; (α-4) een verbinding met de formule (A-4) 5 O ΗΛ II αΎ f\- CH —/ H*C CH* ε,Λ'' “\ <A'4’ 10 \ /-Λ ö 0 v_E"

HaC CH3 15 waarbij de resten Ei 1 onafhankelijk van elkaar een van de betekenissen van Ei hebben en E12 waterstof, C1-C12 alkyl of C1-C12 alkoxy is; (a-5) een verbinding met de formule (A-5) 20 r H,C CH, Y-V° e,j—n\ /n—ε" <A's) H3c CH3 -J3 25 waarbij E13 een van de betekenissen van Ei heeft en Eu een groep is met de formule (a-III) *018187 4 ___ ï- f«

Ejï N KJ KI-p- Νρί·,Ν C15 5 ΝγΝ (a-lll) N-E^—

L

10 waarbij de resten Eis onafhankelijk van elkaar C2-C12 alkyleen zijn en de resten Ei6 onafhankelijk van elkaar Ci -C12 alkyl of C5-C12 cycloalkyl zijn; (β-l) een verbinding met de formule (B-l) 15 V R>—N K' ||-- (B-1) 1 r, N-R.

n< Jb, 20 waarbij

Ri, R3, R4 en R5 onafhankelijk van elkaar waterstof, C1-C12 alkyl, C5-C12 cycloalkyl, met C1-C4 alkyl gesubstitueerd C5-C12 cycloalkyl, fenyl, fenyl dat is gesubstitueerd met -OH en/of C1-C10 alkyl; C7-C9 fenylalkyl, C7-C9 fenylalkyl dat aan de fenylrest is ge-25 substitueerd met -OH en/of C]-Cio alkyl; of een groep met de formule (b-I) zijn

-Q—«, (b-D

H,C CH, 30 R2 C2-C18 alkyleen, C5-C7 cycloalkyleen of C1-C4 alkyleendi(C5-C7 cycloalkyleen) is, of 1018187 5 de resten R|, R2 en R3 samen met de stikstofatomen waaraan ze gebonden zijn een 5 tot 10 leden tellende heterocyclische ring vormen of R4 en R5, samen met het stikstofatoom waaraan ze gebonden zijn, een 5 tot 10 leden tellende heterocyclische ring vormen, 5 C1-C4 alkyl is en b| een getal van 2 tot 50 is, met dien verstande, dat ten minste een van de resten Rj, R3, R4 en R5 een groep is met de formule (b-I); (β-2) een verbinding met de formule (B-2) 10 x' ίΛ-1—R·-N-n‘-“V—Rii—V-*.

NvN A, Jl I A ΑΛΑ T rtt n*A " I

2 ΛΛ ΛΑ is K \ xr νΛ„ (B-2) waarbij R7 en Ri 1 onafhankelijk van elkaar waterstof of C1-C12 alkyl zijn, 20 Rg, R<> en R10 onafhankelijk van elkaar C2-C10 alkyleen zijn en

Xi, X2, X3, X4, X5, X6, X7 en X» onafhankelijk van elkaar een groep zijn met de formule (b-II) h3c ch3 25 -|v|-Q,-R13 R’2 h3c ch3 waarbij R12 waterstof, C1-C12 alkyl, C5-C12 cycloalkyl, met G1-C4 alkyl gesubstitueerd 30 C5-C12 cycloalkyl, fenyl, fenyl dat is gesubstitueerd met -OH en/of C1-C10 alkyl; C7-C9 fenylalkyl, C7-C9 fenylalkyl dat aan de fenylrest is gesubstitueerd met -OH en/of C1-C10 alkyl; of een groep met de formule (b-I) zoals hierboven gedefinieerd is en Ri3 een van de betekenissen van Ré heeft; ! 0 1 8 1 8 7 6 (β-3) een verbinding met de formule (B-3) ~ o o —1 II _ II P~\/~\ --c—R—CH-R5-CH-Ris-C—O—Y )—R^-0-- c I I o—' '—o

3 o=c C—O

I I

o o H,cvJ L^CH» H3C\L i—CH3 h^Y^ch.

— ^*19 ^19 -1 b2 10 (B-3) waarbij

Rh, Ris, Ri6, Ri7 en R|g onafhankelijk van elkaar een directe binding of C|-C)0 al-15 kyleen zijn,

Ri9 een van de betekenissen van Ró heeft en b2 een getal van 1 tot 50 is; (β-4) een product (B-4) dat verkrijgbaar is door het laten reageren van een product, dat verkregen is door het laten reageren van een polyamine met de formule (B-4-1) met 20 cyanuurchloride, met een verbinding met de formule (B-4-2) H2N—(O-y-NH—(CH,)—NH-(CH,)—NH, (Β-4-Ί) 33 3 25 H~V R20 (B-4-2)

HaG>C

HaC^N^c^ R21 30 waarbij b'3, bM3 en b'M3 onafhankelijk van elkaar een getal zijn van 2 tot 12, R20 waterstof, C1-C12 alkyl, C5-C12 cycloalkyl, fenyl of C7-C9 fenylalkyl is en 10 18 18 7 7 R.21 een van de betekenissen van Ré heeft.

Voorbeelden van alkyl met maximaal 25 koolstofatomen zijn methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl, 2-ethylbutyl, n-pentyl, isopentyl, 1-methylpentyl, 1,3-dimethylbutyl, n-hexyl, 1-methylhexyl, n-heptyl, isoheptyl, 5 1,1,3,3-tetramethylbutyl, 1-methylheptyl, 3-methylheptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, 1,1,3-trimethylhexyl, 1,1,3,3-tetramethylpentyl, nonyl, decyl, undecyl, I-methylundecyl, do-decyl, 1,1,3,3,5,5-hexamethylhexyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, hepta-decyl, octadecyl, eicosyl en docosyl. Ei, Eg, Eio, En, Ei3, Ré, R)3, R)9 en R2i zijn bij voorkeur methyl. R2o is bij voorkeur butyl.

10 Voorbeelden van alkoxy met maximaal 12 koolstofatomen zijn methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, pentoxy, isopentoxy, hexoxy, heptoxy, oct-oxy, decyloxy en dodecyloxy.

Voorbeelden van C5-C12 cycloalkyl zijn cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclo-octyl en cyclododecyl. C5-C8 cycloalkyl, in het bijzonder cyclohexyl, heeft de 15 voorkeur.

Met C1-C4 alkyl gesubstitueerd C5-Q2 cycloalkyl is bijvoorbeeld methylcyclo-hexyl of dimethylcyclohexyl.

Met -OH en/of C1-C10 alkyl gesubstitueerd fenyl is bijvoorbeeld methylfenyl, di-methylfenyl, trimethylfenyl, tert-butylfenyl of 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl.

20 Voorbeelden van C7-C9 fenylalkyl zijn benzyl en fenylethyl.

C7-C9 fenylalkyl dat aan de fenylrest gesubstitueerd is met -OH en/of met alkyl met maximaal 10 koolstofatomen is bijvoorbeeld methylbenzyl, dimethylbenzyl, tri-methylbenzyl, tert-butylbenzyl of 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl.

Voorbeelden van alkenyl met maximaal 10 koolstofatomen zijn allyl, 2-methal-25 lyl, butenyl, pentenyl en hexenyl. Allyl heeft de voorkeur. Het koolstofatoom op plaats 1 is bij voorkeur verzadigd.

Voorbeelden van aikyleen met maximaal 18 koolstofatomen zijn methyleen, ethyleen, propyleen, trimethyleen, tetramethyleen, pentamethyleen, 2,2-dimethyltri-methyleen, hexamethyleen, trimethylhexamethyleen, octamethyleen en decamethyleen. 30 Een voorbeeld van C4-C1 o alkaantetrayl is 1,2,3,4-butaantetrayl.

Een voorbeeld van C5-C7 cycloalkyleen is cyclohexyleen.

Een voorbeeld van C1-C4 alkyleendi(Cs-C7 cycloalkyleen) is methyleendicyclo-hexyleen.

1 Q 1 8 1 9 7 8

Als de resten R|, R2 en R3, samen met de stikstofatomen waaraan ze gebonden zijn, een 5 tot 10 leden tellende heterocyclische ring vormen is deze ring bijvoorbeeld CH-

5 CH2-CH2 ^CH-CH

-N N- , -N N- \ / ’ \ / CHjCHj CH2CH2

Een 6 leden tellende heterocyclische ring heeft de voorkeur.

10 Als de resten R4 en R5, samen met het stikstofatoom waaraan ze gebonden zijn, een 5 tot 10 leden tellende heterocyclische ring vormen is deze ring bijvoorbeeld 1-pyr-rolidyl, piperidino, morfolino, 1-piperazinyl, 4-methyl-l-piperazinyl, 1-hexahydroaze-pinyl, 5,5,7-trimethyl-l-homopiperazinyl of 4,5,5,7-tetramethyl-l-homopiperazinyl. Morfolino heeft bijzondere voorkeur.

15 Ris is bij voorkeur een directe binding.

bj is bij voorkeur een getal van 2 tot 25, in het bijzonder 2 tot 20.

b2 is bij voorkeur een getal van 1 tot 25, in het bijzonder 1 tot 20.

b'3 en bm3 zijn bij voorkeur 3 en bM3 is bij voorkeur 2.

De verbindingen die hierboven zijn beschreven als componenten (I) en (II) zijn in 20 wezen bekend. De meeste van deze zijn in de handel verkrijgbaar. Alle kunnen worden bereid volgens bekende werkwijzen.

De bereiding van de verbindingen van component (I) wordt bijvoorbeeld beschreven in US-A-5679733, US-A-3640928, US-A-4198334, US-A-4619958, US-A-4619956, GB-A-2269819 en US-A-5071981.

25 De bereiding van de verbindingen van component (II) wordt bjivoorbeeld be schreven in US-A-4086204, US-A-6046304, US-A-4331586, US-A-4108829, US-A-4529760 en US-A-4477615.

Het product (B-4) kan analoog aan bekende werkwijzen worden bereid, zoals bijvoorbeeld door het laten reageren van een polyamine met de formule (B-4-1) met cya-30 nuurchloride in een molverhouding van 1:2 tot 1:4 bij aanwezigheid van watervrij li-thiumcarbonaat, natriumcarbonaat of kaliumcarbonaat in een organisch oplosmiddel zoals 1,2-dichloorethaan, tolueen, xyleen, benzeen, dioxaan of tert-amylalcohol bij een temperatuur van -20°C tot +10°C, bij voorkeur -10°C tot +10°C, in het bijzonder 0°C

1018187 9 tot +10°C, gedurende 2 tot 8 uur, gevolgd door reactie van het verkregen product met een 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamine met de formule (B-4-2). De molverhouding van 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamine tot polyamine met de formule (B-4-1) die wordt toegepast bedraagt bijvoorbeeld 4:1 tot 8:1. De hoeveelheid 2,2,6,6-tetramethyl-5 4-piperidylamine kan in een portie of in meer dan een portie in intervallen van enkele uren worden toegevoegd.

De molverhouding van polyamine met de formule (B-4-1) tot cyanuurchloride tot 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamine met de formule (B-4-2) bedraagt bij voorkeur 1:3:5 tot 1:3:6.

10 Het volgende voorbeeld geeft een manier voor het bereiden van het voorkeurs product (B-4-a).

Voorbeeld: 23,6 g (0,128 mol) cyanuurchloride, 7,43 g (0,0426 mol) N,N'-bis[3-amino-propyljethyleendiamine en 18 g (0,13 mol) watervrij kaliumcarbonaat laat men 3 uur 15 bij 5°C onder roeren in 250 ml 1,2-dichloorethaan reageren. Het mengsel wordt nog 4 uur op kamertemperatuur verwarmd. Er wordt 29,0 g (0,128 mol) N-(l,2,2,6,6-penta-methyl-4-piperidyl)butylamine toegevoegd en het verkregen mengsel wordt 2 uur op 60°C verwarmd. Er wordt nog eens 18 g (0,13 mol) watervrij kaliumcarbonaat toegevoegd en het mengsel wordt nog 6 uur op 60°C verwarmd. Het oplosmiddel wordt 20 verwijderd door destillatie onder een licht vacuüm (200 mbar) en vervangen door xyleen. Er worden 19,4 g (0,085 mol) N-(l,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)butylamine en 5,2 g (0,13 mol) gemalen natriumhydroxide toegevoegd, het mengsel wordt 2 uur onder terugvloeikoeling gekookt en het water dat is gevormd tijdens de reactie wordt, gedurende nog eens 12 uur, door azeotrope destillatie verwijderd. Het mengsel wordt 25 gefiltreerd. De oplossing wordt gewassen met water en gedroogd boven Na2SC>4. Het oplosmiddel wordt afgedampt en het residu wordt bij 120-130°C onder vacuüm (0,1 mbar) gedroogd. Het gewenste product wordt als kleurloze hars verkregen.

In het algemeen kan het product (B-4) bijvoorbeeld worden weergegeven met een verbinding met de formule (B-4-α), (B-4- β) of (B-4-γ). Het kan ook de vorm hebben 30 van een mengsel van deze drie verbindingen.

1 © f 8 1 8 7 10 l IN- (CM,)-N-(CH2)-N-(CHJ-NH — z 2-12 J z2-12 Z2-12

N ' N N^N Nr N

5-'ANJk^ ^R2o Rzov. ^-R2o

N N N N N

HaC CHa Hac jT^jUCHs h*c jfS, ch3 HaC jf1^CHs Η*α CHa H3c N CH3 H3C N CH3 H3c N CH3 H3C ^ ch3 h3c N ch3 _ ^2* R21 Ra, R2, Rj1 _ b 3 ίο (B-4-α) HN-(CH2)-N--

JL 2,2 I

N^N I

^>Ν^Ν.ηΛ p.12

1 5 HjC CHa N-<0Η2> —-N-H

H.C N CH3 1 J.

J t N N N ' N

R2i R2o q R20 m R

v N N N " °20 n"^ N Ν’'”20

">ci\C"3 h3c Óc chjh3c ÓC ch3 h3c AH

HjC N CHa H3C N CH^HjC N CH3 H3C N CH3 20 __ R2’ °2' RlM Rz’ _ b 3 (B-4-β) 25 f {J t C! < - "7 11 ~ —(CH^—γ-=—

Wh2 <FMm2

5 > L η I I

^ N^"N" 20 NH NH

^ώ0* N^N nJ-N

H>C ^ "-.m^n^.n^«- H3C /\ CH* H3° /j, CH3 H3C r\CH. H3c CH3 ,0 H,c nXch3h3c n ch3h3c nXch3 h3c n ch3 _ R2, R2t R2> R21 _ b 3 (B-4-γ)

Een voorkeursbetekenis van de formule (B-4-α) is 15 HN-(CHa)3-N-(CH2)2-N — (CH2)3·— NH · -

N ' N C4H3-n n-H3C4 N ' N cHnnMr N ' N

1* JL / 9 \ J* JL , * »n n‘H9C* A' JJl C H -n /^N^\ · \ N^\ / \ X / 49

20 ï N N N N

HjC jTi:CHa H3c ch* H3C CH3 h,c oh3 h3c r'S CH3 h3c n CH3 h3c n ch3 h3c n ch3 h3c n ch,h3c n ch3 CH3 <*. CH3 CH3 iH Jb 3 3 25 Een voorkeursbetekenis van de formule (B-4-β) is 1018187 12 I IN-(CHA-- N-—--

1 I

N^N I

5/>Ν^Ν^Λ, «p

H3C CH, N-(CH2)3-N-H

H:*C · 01,3 N^N C4H9-n n-HeC4 N ' N

h3c r\c»3 H^c Λ ch3 h3c r\ ch3h3c ^ ch3 10 H3C N CH3H3C N CH3H3C N CH3H3C N CH3 CH3 CM3 CH3 CH3 b 3

Een voorkeursbetekenis van de formule (B-4-γ) is 15 ____ __N-(CH2)2-N-=- N (?H^3

> ^C4Hs-n I I

^ H N NH NH

20 HjCl^S CH3 J[ JL

J n.H c N^N C4H3-nn-H9C4 N^N

H3C N CH3nH^N__4 JJL / \ l « C4H9-n ch3 J* n^n

HaC Ik CHa HsC kk CHs Ha° Ik CHa H3C f\ CHa H3c N ch3h3c n ch3 H3C n CH, η,Ο N CH, 25 L C”3 CH3 CH3 in3 Jb3

In de bovenstaande formules (B-4-α) tot (B-4-γ) is b3 bij voorkeur 2 tot 20, in het bijzonder 2 tot 10.

De slerisch gehinderde amineverbinding van component (I) wordt bij voorkeur 30 gekozen uit de groep die bestaat uit de volgende in de handel verkrijgbare producten: TINUVIN 765 (RTM), TINUVIN 144 (RTM), ADK STAB LA-52 (RTM), ADK STAB LA-62 (RTM), SANDUVOR 3056 (RTM), SANDUVOR PR 31 (RTM) en GOODRITE UV 3159 (RTM).

1012187 13

De N-gemethyleerde vorm (methylering van de stikstof in de 2,2,6,6-tetramethyl- 4-piperidinylgroep) van het in de handel verkrijgbare product DASTIB 845 (RTM) kan eenvoudig worden verkregen volgens bekende werkwijzen, zoals bijvoorbeeld analoog aan de werkwijze die is beschreven in US-A-6046304, voorbeeld 2. De aldus verkregen 5 verbinding wordt eveneens bij voorkeur als component (I) toegepast.

De slerisch gehinderde amineverbinding van component (II) wordt bij voorkeur gekozen uit de groep die bestaat uit de volgende in de handel verkrijgbare producten: CYASORB UV 3529 (RTM), CHIMASSORB 119 (RTM) en ADK STAB LA-63 (RTM).

10 De N-gemethyleerde vorm (methylering van de stikstof in de 2,2,6,6-tetramethyl- 4-piperidinylgroep) van het in de handel verkrijgbare product CHIMASSORB 944 (RTM), CHIMASSORB 2020 (RTM) en UVASORB HA 88 (RTM) kan eveneens eenvoudig worden verkregen volgens bekende werkwijzen, zoals bijvoorbeeld analoog aan dezelfde werkwijze die hierboven is beschreven. De aldus verkregen verbindingen 15 worden eveneens bij voorkeur toegepast als component (II).

De betekenissen van de eindgroepen die de vrije valenties in de verbindingen met de formules (B-l), (B-3), (B-4-α), (B-4-β) en (B-4-γ) verzadigen hangen af van de werkwijzen die worden toegepast voor de bereiding daarvan. De eindgroepen kunnen ook worden gemodificeerd na de bereiding van de verbindingen.

20 Als de verbindingen met de formule (B-l) worden bereid door het laten reageren van een verbinding met de formule x—f\~* 25 ΝγΝ , N-Rs 30 waarbij X bijvoorbeeld halogeen, in het bijzonder chloor, is en R4 en R5 zijn zoals hierboven gedefinieerd, met een verbinding met de formule i! C ii C ·,; p 14

H R2-N-H

R, R

i n3 5 waarbij Ri, R2 en R3 zijn zoals hierboven gedefinieerd, is de eindgroep die is gebonden aan de diaminorest waterstof of 10 n^n N-Rs R4 15 en is de eindgroep die is gebonden aan de triazinerest X of

-N-Rj-N-H

R1 r3 20

Als X halogeen is, is het voordelig dit te vervangen door bijvoorbeeld -OH of een ami-nogroep als de reactie is voltooid. Voorbeelden van aminogroepen die genoemd kunnen worden zijn pyrrolidine-1 -yl, morfolino, -NH2, -N(Ci-C8)alkyl)2 en -NR(Ci-Cg alkyl), waarbij R waterstof of een groep met de formule (b-I) is.

25 De verbindingen met de formule (B-l) omvatten tevens verbindingen met de formule

Rs* R.

30 R/ V R' Ύ «. k ΝγΝ R,‘

N .N N

—1 b1 1018187 15 waarbij Ri, R2, R3, R4, R5 en bj zijn zoals hierboven gedefinieerd en R4* een van de betekenissen van R4 heeft en R5* een van de betekenissen van R5 heeft.

Een van de verbindingen met de formule (B-l) die bijzondere voorkeur heeft is ^ ka

Ν-Ι^Ίΐ-N-(aye-N--Λ-N-(CHJg-N-]-f=-N Tl-N

NtN A A LNvN A A Jb NvN I

CK HAl JA Ηβ1 A JA K-*CX 1 T Hft Λ KjC N at, H,C N CH, Hjp N CH, Hp N CH, M_n( aiJ ck» ai ck,

,() K °·Η HA-N J HA-N

on A

Vj JA C4Hg 15

De bereiding van deze verbinding wordt algemeen beschreven in bijvoorbeeld US-A-6046304.

In de verbindingen met de formule (B-3) is de eindgroep die is gebonden aan de earbonylrest bijvoorbeeld 20 HACH, -0--R19 H3C CH, 25 en is de eindgroep die is gebonden aan de zuurstofrest bijvoorbeeld 1 § 1 8 1 8 7 16 n H3Cv .ch, 11 N /\ c—Rj;-CH-Rii-CH C-0--R„ 5 o=c c=o y\ Λ 1 H-C CH, 0 0 3 3 h*cnL 1^CH* h>c-'J L'ch.

h,c^n^ch> ^1» R,9 10

In de verbindingen met de formules (B-4-α), (B-4-β) en (B-4-γ) is de eindgroep die is gebonden aan de triazinerest bijvoorbeeld Cl of een groen 15

HaC CH3 ï—(ΖνΝ~Η21 R*> H3C CH3 20 en is de eindgroep die is gebonden aan de aminorest bijvoorbeeld waterstof of een groep

-,4; N^N

25 R JL JL

N ^N/20

HjC>C ,tjC^ije'CH3 R„ k„ 30

Een stabilisatormengsel dat de voorkeur heeft is een mengsel waarbij 1018187 17 component (I) wordt gekozen uit klasse (α-l) en component (II) wordt gekozen uit klasse (β-l); of component (I) wordt gekozen uit klasse (α-l) en component (II) wordt gekozen uit klasse (β-2); of 5 component (I) wordt gekozen uit klasse (oc-1) en component (II) wordt gekozen uit klasse (β-3); of component (I) wordt gekozen uit klasse (α-l) en component (II) wordt gekozen uit klasse (β-4); of component (I) wordt gekozen uit klasse (a-2) en component (II) wordt gekozen uit 10 klasse (β-l); of component (I) wordt gekozen uit klasse (a-2) en component (II) wordt gekozen uit klasse (β-2); of component (I) wordt gekozen uit klasse (a-2) en component (II) wordt gekozen uit klasse (β-3); of 15 component (I) wordt gekozen uit klasse (a-2) en component (II) wordt gekozen uit klasse (β-4); of component (I) wordt gekozen uit klasse (a-3) en component (II) wordt gekozen uit klasse (β-l); of component (I) wordt gekozen uit klasse (a-3) en component (II) wordt gekozen uit 20 klasse (β-2); of component (I) wordt gekozen uit klasse (a-3) en component (II) wordt gekozen uit klasse (β-3); of component (I) wordt gekozen uit klasse (a-3) en component (II) wordt gekozen uit klasse (β-4); of 25 component (I) wordt gekozen uit klasse (a-4) en component (II) wordt gekozen uit klasse (β-l); of component (I) wordt gekozen uit klasse (a-4) en component (II) wordt gekozen uit klasse (β-2); of component (I) wordt gekozen uit klasse (a-4) en component (II) wordt gekozen uit 30 klasse (β-3); of 10 18 18 7 18 component (I) wordt gekozen uit klasse (α-4) en component (II) wordt gekozen uit klasse (β-4); of component (I) wordt gekozen uit klasse (a-5) en component (II) wordt gekozen uit klasse (β-l); of 5 component (I) wordt gekozen uit klasse (a-5) en component (II) wordt gekozen uit klasse (β-2); of component (I) wordt gekozen uit klasse (a-5) en component (II) wordt gekozen uit klasse (β-3); of component (I) wordt gekozen uit klasse (a-5) en component (II) wordt gekozen uit 10 klasse (β-4).

Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm is mi 1, 2 of 4, als mi 1 is, is E2 C12-C20 alkyl, als mi 2 is, is E2 C2-Cio alkyleen of een groep met de formule (a-I) 15 is E3 C1-C4 alkyl, is E4 Ci-Có alkyleen en zijn E5 en Eö onafhankelijk van elkaar C1-C4 alkyl en als mj 4 is, is E2 C4-C8 alkaantetrayl; zijn twee van de resten E7 -COO-(Cio-Cis alkyl) en 20 zijn twee van de resten E7 een groep met de formule (a-II); is E9 C10-C14 alkyl; is E12 C1-C4 alkoxy; zijn de resten E15 onafhankelijk van elkaar C2-Cé alkyleen en zijn de resten E16 onafhankelijk van elkaar C1-C4 alkyl of Cs-Cg cycloalkyl; 25 zijn Ri en R3 onafhankelijk van elkaar een groep met de formule (b-I), is R2 C2-C8 alkyleen, zijn R» en R5 onafhankelijk van elkaar waterstof, C1-C12 alkyl, C5-C8 cycloalkyl of een groep met de formule (b-I), of vormen de resten R4 en R5, samen met het stikstofatoom waaraan ze gebonden zijn, een 5 tot 10 leden tellende heterocyclische ring en 30 is bi een getal van 2 tot 25; zijn R7 en Ri 1 onafhankelijk van elkaar waterstof of C1-C4 alkyl, zijn R8, R9 en Rio onafhankelijk van elkaar C2-C4 alkyleen en 1018187 19 zijn X|, X2, X3, X4, X5, Xó, X7 en Xg onafhankelijk van elkaar een groep met de formule (b-11), is R12 waterstof, C1-C4 alkyl, C5-C« cycloalkyl of een groep met de formule (b-I); zijn Rh, Ris, R|6, R17 en Ris onafhankelijk van elkaar een directe binding of C1-C4 5 alkyleen en is b2 een getal van 1 tol 25; zijn b'3, b"3 en b'"3 onafhankelijk van elkaar een getal van 2 tot 4 en is R20 waterstof, C1-C4 alkyl, Cs-Cg cycloalkyl, fenyl of benzyl.

Een verdere voorkeursuitvoeringsvorm komt overeen met 10 een stabilisatormengsel, waarbij component (I) een verbinding is met de formule (A-l-a), (A-l-b), (A-l-c), (A-l-d), (A-2-a), (A-3-a), (A-4-a) of (A-5-a); en component (II) een verbinding is met de formule (B-l-a), (B-l-b), (B-l-c), (B-2-a), (B-3-a) of een product (B-4-a); 15

HjC CH, H,0 \—°_[]— CHa 20 VJ Η ° H;V· 25 PHA—J<Q\-ch, .(A-1-b) H3C CHj h3c ch3 1018187 20

HaC CH, 0~1 CH C(CH3)3

5 y\ I jtC

hijC - n^J>- ° ~c—c—CH* OH (a-1 -c)

Hac ch3 J2 C(CH3)3 H2C-CH-CH-CHZ (A-1 -d) ίο I I I | c — O C—O C — O c — o

I 1 1 I

o o o o 'Vsf yaw4 ycn.n^vfVcH, CH,H3C^y CHjHlC^y CH, H,CXyCH, CH, CH, CH, CH, Π.0-CH-CH-CH, (A.2.a) E, E, E, E7 20 waarbij twee van de resten E7 -COO-C13H27 zijn en Η3° CH, 25 /~V^ twee van de resten E7 -COO-( N — CH zijn; ‘ ' H3C CH3 ü υ 1 ;3 Ί 21 ij p p h3c ch3

H2SC12 /f \J

5 'V^A /\ (A-3-a)

In—V_^—CH3 ό h3c ch3 H3C CH, (j \y 10 O-0-( N —CH, Z «, ^-1 C —O-/ N — CH3 15 ° CH, VV P Q °ACH> HC N \ CHjCHj—N yH ch2ch2 n n ch3 (A-5-a)

20 ' X—' /N

/\ T 11 HjC CH- H»c CH, N^N HC * 1 °| \ CH, T yk N —CH2CH,—N N—CH3 H3C ch3 25 .

3° 1018187 22 .N. -, N-(ch2)6-n-^ --(B-1 -a) 5 HiC>0<CH3 H»c^Tj<rCH’ V ?Ha iHa I J »aC N CH3 n-C—CHj—C-CH3

ch3 ch3 I I I

H CH, CH3 —1 bt 10 N (CH,), N ^jj--(B-1-b)

HaG>Cj<:CH3 h3°jTjUch3V HivCHa Ha cCCHa —<>-ne CH3 ch3 I V / 6 15 L CA h3c ch3 ^ --N-(CH2)e-N--- I I II (B-1-C) -.‘A-. ».cA“.nYn 20 H,° V CH- H-c ΐ "Ύ cm3 ch3 r η 0 -lb, 25 waarbij bi een getal is van 2 tot 20; 10 18 18 7 23 H—Ν-(CH2)--Ν--(CH2)-— (B-2-a)

5 Js. I

H>C/3cCH< H*CjOcCH® H3CvTirCH3 H3CXji-CH3 hc^n^ch, h.c^n^ch, h3cXn>Cch3 h3cXn^ch3 10 ch3 ch3 ch3 ch3 II II f"3 /°~\/~°\ fHj --C-CH—(j!H-(j:H-CH—c—o—CH—c—{ )—<?—ch—o— (B-3-a) o=<p C=0 CH3 0 0 ch3 o o 15 HjCs4 VCH* \-ch3 CH3 ch3

Jb2 20 waarbij b2 een getal is van 1 tot 20; een product (B-4-a) dat verkrijgbaar is door het laten reageren van een product, dat 25 verkregen is door reactie van een polyamine met de formule (B-4-l-a) met cyanuur-chloride, met een verbinding met de formule (B-4-2-a).

1 i':, C· 1 8 1 24

HaN (CH2)—nh-(CH2)—NH-(CH,)—NH2 (B-4-1-a) Η—N-C4H9 I (B-4-2-a) hc>OcCH3

HyC Y ch3 ch3

Component (I) is bij voorkeur de verbinding met de formule (A-l-a), (A-l-b), 10 (A-1 -c), (A-1 -d), (A-2-a), (A-3-a), (A-4-a) of (A-5-a); en component (II) is bij voorkeur de verbinding met de formule (B-l-c) of (B-2-a).

Component (I) is in het bijzonder de verbinding met de formule (A-l-b) en component (II) is in het bijzonder de verbinding met de formule (B-l-c) of (B-2-a).

Voorkeursvoorbeelden van stabilisatormengsels volgens de onderhavige uitvin-15 ding zijn: 1. Verbinding met de formule (A-l-a) + CHIMASSORB 119 (RTM) 2. TINUVIN 765 (RTM) + CHIMASSORB 119 (RTM) 3. TINUVIN 144 (RTM) + CHIMASSORB 119 (RTM) 4. ADK STAB LA-52 (RTM) + CHIMASSORB 119 (RTM) 20 5. ADK. STAB LA-62 (RTM) + CHIMASSORB 119 (RTM) 6. SANDUVOR 3056 (RTM) + CHIMASSORB 119 (RTM) 7. SANDUVOR PR 31 (RTM) + CHIMASSORB 119 (RTM) 8. GOODRITE UV 3159 (RTM) + CHIMASSORB 119 (RTM) 9. Verbinding met de formule (A-l-a) + CYASORB UV 3529 (RTM) 25 10. TINUVIN 765 (RTM) + CYASORB UV 3529 (RTM) 11. TINUVIN 144 (RTM) + CYASORB UV 3529 (RTM) 12. ADK STAB LA-52 (RTM) + CYASORB UV 3529 (RTM) 13. ADK STAB LA-62 (RTM) + CYASORB UV 3529 (RTM) 14. SANDUVOR 3056 (RTM) + CYASORB UV 3529 (RTM) 30 15. SANDUVOR PR 31 (RTM) + CYASORB UV 3529 (RTM) 16. GOODRITE UV 3159 (RTM) + CYASORB UV 3529 (RTM) 17. Verbinding met de formule (A-l-a) + ADK STAB LA-63 (RTM) 18. TINUVIN 765 (RTM) + ADK STAB LA-63 (RTM) 1018187 25 19. TINUVIN 144 (RTM) + ADK STAB LA-63 (RTM) 20. ADK STAB LA-52 (RTM) + ADK STAB LA-63 (RTM) 21. ADK STAB LA-62 (RTM) + ADK STAB LA-63 (RTM) 22. SANDUVOR 3056 (RTM) + ADK STAB LA-63 (RTM) 5 23. SANDUVOR PR 31 (RTM) + ADK STAB LA-63 (RTM) 24. GOODRITE UV 3159 (RTM) + ADK STAB LA-63 (RTM) 25. Verbinding met de formule (A-1 -a) + Verbinding met de formule (B-1 -a) 26. TINUVIN 765 (RTM) + Verbinding met de formule (B-l-a) 27. TINUVIN 144 (RTM) + Verbinding met de formule (B-l-a) 10 28. ADK STAB LA-52 (RTM) + Verbinding met de formule (B-l-a) 29. ADK STAB LA-62 (RTM) + Verbinding met de formule (B-l-a) 30. SANDUVOR 3056 (RTM) + Verbinding met de formule (B-l-a) 31. SANDUVOR PR 31 (RTM) + Verbinding met de formule (B-l-a) 32. GOODRITE UV 3159 (RTM) + Verbinding met de formule (B-l-a) 15 33. Verbinding met de formule (A-l-a) + Verbinding met de formule (B-l-b) 34. TINUVIN 765 (RTM) + Verbinding met de formule (B-l-b) 35. TINUVIN 144 (RTM) + Verbinding met de formule (B-l-b) 36. ADK STAB LA-52 (RTM) + Verbinding met de formule (B-l-b) 37. ADK STAB LA-62 (RTM) + Verbinding met de formule (B-l-b) 20 38. SANDUVOR 3056 (RTM) + Verbinding met de formule (B-l-b) 39. SANDUVOR PR 31 (RTM) + Verbinding met de formule (B-l-b) 40. GOODRITE UV 3159 (RTM) + Verbinding met de formule (B-l-b) 41. Verbinding met de formule (A-l-a) + Product (B-4-a) 42. TINUVIN 765 (RTM) + Product (B-4-a) 25 43. TINUVIN 144 (RTM) + Product (B-4-a) 44. ADK STAB LA-52 (RTM) + Product (B-4-a) 45. ADK STAB LA-62 (RTM) + Product (B-4-a) 46. SANDUVOR 3056 (RTM) + Product (B-4-a) 47. SANDUVOR PR 31 (RTM) + Product (B-4-a) 30 48. GOODRITE UV 3159 (RTM) + Product (B-4-a)

Het in de handel verkrijgbare product TINUVIN 765 (RTM) komt overeen met de verbinding met de formule (A-1 -b).

1^18187 26

Het in de handel verkrijgbare product TINUVIN 144 (RTM) komt overeen met de verbinding met de formule (A-l-c).

Het in de handel verkrijgbare product ADK STAB LA-52 (RTM) komt overeen met de verbinding met de formule (A-l-d).

5 Het in de handel verkrijgbare product ADK STAB LA-62 (RTM) komt overeen met de verbinding met de formule (A-2-a).

Het in de handel verkrijgbare product SANDUVOR 3056 (RTM) komt overeen met de verbinding met de formule (A-3-a).

Het in de handel verkrijgbare product SANDUVOR PR 31 (RTM) komt overeen 10 met de verbinding met de formule (A-4-a).

Het in de handel verkrijgbare product GOODRITE UV 3159 (RTM) komt overeen met de verbinding met de formule (A-5-a).

Het in de handel verkrijgbare product CHIMASSORB 119 (RTM) komt overeen met de verbinding met de formule (B-2-a).

15 Het in de handel verkrijgbare product CYASORB UV 3529 (RTM) komt overeen met de verbinding met de formule (B-l-c).

Het in de handel verkrijgbare product ADK STAB LA-63 (RTM) komt overeen met de verbinding met de formule (B-3-a).

Een verdere voorkeursuitvoeringsvorm van deze uitvinding heeft betrekking op 20 een stabilisatormengsel dat bovendien (X-1) een pigment of (X-2) een UV-absorptiemiddel of (X-3) een pigment en een UV-absorptiemiddel bevat.

Het pigment (component (X-l)) kan een anorganisch of organisch pigment zijn.

25 Voorbeelden van anorganische pigmenten zijn titaandioxide, zinkoxide, roet, cadmiumsulfide, cadmiumselenide, chroomoxide, ijzeroxide, loodoxide enzovoort.

Voorbeelden van organische pigmenten zijn azo-pigmenten, antrachinonen, ftalo-cyaninen, tetrachloorisoindolinonen, chinacridonen, isoindolinen, perylenen, pyrrolo-pyrrolen (zoals Pigment Red 254) enzovoort.

30 Alle pigmenten die worden beschreven in "Gachter/Müller: Plastics Additives handbook, derde druk, Hanser Publishers, München, Wenen, New York", bladzijde 647 tot 659, punt 11.2.1.1 tot 11.2.4.2 kunnen worden toegepast als component (X-l).

til Θ 1 y h 27

Een pigment dat bijzondere voorkeur heeft is titaandioxide, eventueel in combinatie met een organisch pigment.

Voorbeelden van dergelijke organische pigmenten zijn: C.I. (Colour Index) Oigment Yellow 93, C.I. Pigment Yellow 95, C.I. Pigment Yellow 5 138, C.I. Pigment Yellowl39, C.I. Pigment Yellow 155, C.I. Pigment Yellow 162, C.I.

Pigment Yellow 168, C.I. Pigment Yellow 180, C.I. Pigment Yellow 183, C.I. Pigment Red 44, C.I. Pigment Red 170, C.I. Pigment Red 202, C.I. Pigment Red 214, C.I. Pigment Red 254, C.I. Pigment Red 264, C.I. Pigment Red 272, C.I. Pigment Red 48:2, C.I. Pigment Red 48:3, C.I. Pigment Red 53:1, C.I. Pigment Red 57:1, C.I. Pigment 10 Green 7, C.I. Pigment Blue 15:1, C.I. Pigment Blue 15:3 en C.I. Pigment Violet 19.

Voorbeelden van het UV-absorptiemiddel (component (X-2)) zijn een 2-(2'-hy-droxyfenyl)benzotriazool, een 2-hydroxybenzofenon, een ester van gesubstitueerd of ongesubstitueerd benzoëzuur, een acrylaat, een oxamide, een 2-(2-hydroxyfenyl)-1,3,5-triazine, een monobenzoaat van resorcinol of een formamidine.

15 De 2-(2'-hydroxyfenyl)benzotriazool is b.v. 2-(2'-hydroxy-5'-methylfenyl)benzo- triazool, 2-(3',5'-di-tert-butyl-2,-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(5'-tert-butyl-2'-hy-droxyfenyl)benzotriazool, 2-(2'-hydroxy-5'-(l,l,3,3-tetramethylbutyl)fenyl)benzotri-azool, 2-(3',5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)-5-chloorbenzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)-5-chloorbenzotriazool, 2-(3'-sec-butyl-5'-tert-butyl-2'-hy-20 droxyfenyl)benzotriazool, 2-(2'-hydroxy-4'-octyloxyfenyl)benzotriazool, 2-(3',5'-di- tert-amyl-2,-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(3',5'-bis(a,a-dimethylbenzyl)-2'-hydroxy-fenyl)benzotriazool, mengsel van 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonyl-ethyl)fenyl)-5-chloorbenzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonyl-ethyl]-2'-hydroxyfenyl)-5-chloorbenzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-me-25 thoxycarbonylethyl)fenyl)-5-chloorbenzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2- methoxycarbonylethyl)fenyl)benzotriazool, 2-(3’-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxy-carbonylethyl)fenyl)benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonyl-ethyl]-2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(3'-dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)benzo-triazool, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-isooctyloxycarbonylethyl)fenyl)benzotri-30 azool, 2,2'-methyleenbis[4-(l,l,3,3-tetramethylbutyl)-6-benzotriazool-2-ylfenol] of het omesteringsproduct van 2-[3'-tert-butyl-5'-(2-methoxycarbonylethyl)-2'-hydroxyfenyl]-2H-benzotriazool met polyethyleenglycol 300; [R-CH2CH2-COO(CH2>3-]2, waarbij R = 3'-tert-butyI-4'-hydroxy-5,-2H-benzotriazool-2-ylfenyl.

1018187 28 2-(3',5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)-5-chloorbenzotriazool, 2-(3-tert-buty 1-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)-5-chloorbenzotriazool en 2-(3',5'-di-tert-amyl-2'-hydroxy-fenyl)benzotriazool hebben de voorkeur.

Het 2-hydroxybenzofenon is bijvoorbeeld het 4-hydroxy-, 4-methoxy-, 4-octyl-5 oxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy-, 4-benzyloxy-, 4,2',4-trihydroxy- of 2'-hydroxy-4,4'-dimethoxy-derivaat.

2-hydroxy-4-octyloxybenzofenon heeft de voorkeur.

De ester van een gesubstitueerd of ongesubstitueerd benzoëzuur is bijvoorbeeld 4-tert-butylfenylsalicylaat, fenylsalicylaat, octylfenylsalicylaat, dibenzoylresorcinol, 10 bis(4-tert-butylbenzoyl)resorcinol, benzoylresorcinol, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyben-zoëzuur-2,4-di-tert-butylfenylester, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoëzuur-hexadecyl-ester, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoëzuur-octadecylester of 3,5-di-tert-butyl-4-hy-droxybenzoëzuur-2-methyl-4,6-di-tert-butylfenylester.

3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoëzuur-2,4-di-tert-butylfenylester en 3,5-di-tert-15 butyl-4-hydroxybenzoëzuur-hexadecylester hebben de voorkeur.

Het acrylaat is bijvoorbeeld α-cyaan-β,β-difenylacrylzuur-ethylester resp. -iso-octylester, α-carbomethoxykaneelzuur-methylester, a-cyaan-P-methyl-p-methoxy-kaneelzuur-methylester resp. -butylester, a-carbomethoxy-p-methoxykaneelzuur-me-thylester of N-(p-carbomethoxy-P-cyaanvinyl)-2-methylindoline.

20 Het oxamide is bijvoorbeeld 4,4'-dioctyloxyoxanilide, 2,2'-diethoxyoxanilide, 2,2'-dioctyloxy-5,5'-di-tert-butyloxanilide, 2,2'-didodecyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilide, 2-ethoxy-2'-ethyloxanilide, N,N'-bis(3-dimethylaminopropyl)oxamide, 2-ethoxy-5-tert-butyl-2'-ethoxanilide of het mengsel daarvan met 2-ethoxy-2'-ethyl-5,4'-di-tert-butox-anilide of mengsels van ortho- en para-methoxy- digesubstitueerde oxaniliden alsmede 25 van o- en p-ethoxy-digesubstitueerde oxaniliden.

Het 2-(2-hydroxyfenyl)-l,3,5-triazine is bijvoorbeeld 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-oc-tyloxyfenyl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-octyIoxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)- 1,3,5-triazine, 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-l ,3,5-triazine, 2,4-bis(2-hydroxy-4-propyloxyfenyI)-6-(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-30 octyloxyfenyl)-4,6-bis(4-methylfenyl)-l,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-dodecyloxy-fenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-tridecyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)~ 1,3,5-triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypropoxy)-fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxy- f δ 1 Β 1 8 7 29 propyloxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazine, 2-[4-(dodecyloxy/tridecyl-oxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxyfenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazine, 2-[2-hydiOxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxypropoxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)- 1.3.5- triazine, 2-(2-hydroxy-4-hexyloxy)fenyl-4,6-difenyl-l,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy- 5 4-methoxyfenyl)-4,6-difenyl-1,3,5-triazine, 2,4,6-tris[2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hy- droxypropoxy)fenyl]-1,3,5-triazine of 2-(2-hydroxyfenyl)-4-(4-methoxyfenyl)-6-fenyl- 1.3.5- triazine.

2-(2-hydroxy-4-octyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazine en 2-(2-hydroxy-4-hexyloxy)fenyl-4,6-difenyJ-l,3,5-triazine hebben de voorkeur.

10 Het monobenzoaat van resorcinol is bijvoorbeeld de verbinding met de formule 1 /1 „ σ”

Het formamidine is bijvoorbeeld de verbinding met de formule II /CaHs

20 HöC20—C-—N=CH—N

w '

Het UV-absorptiemiddel is in het bijzonder een 2-(2'-hydroxyfenyl)benzotri-25 azool, een 2-hydroxybenzofenon of een hydroxyfenyltriazine.

Het stabilisatormengsel volgens deze uitvinding is geschikt voor het stabiliseren van organische materialen tegen door licht, warmte of oxidatie geïnduceerde afbraak. Voorbeelden van dergelijke organische materialen zijn de volgende: 1. Polymeren van mono- en dialkenen, bijvoorbeeld polypropeen, polyisobuteen, 30 polybuteen-1, poly-4-methylpenteen-l, polyisopreen of polybutadieen, alsook polymeren van cycloalkenen, zoals bijvoorbeeld van cyclopenteen of norbomeen; verder poly-etheen (dat eventueel kan zijn verknoopt), bijvoorbeeld polyetheen met hoge dichtheid (HDPE), polyetheen met hoge dichtheid en een hoog molecuulgewicht (HDPE-HMW), èD © 1 te ‘i h i * 30 polyetheen met hoge dichtheid en een ultrahoog molecuulgewicht (HDPE-UHMW), polyetheen met gemiddelde dichtheid (MDPE), polyetheen met lage dichtheid (LDPE), lineair polyetheen met lage dichtheid (LLDPE), (VLDPE) en (ULDPE) of polyvinyl-cyclohexaan.

5 Polyalkenen, d.w.z. de polymeren van monoalkenen die zijn weergegeven in de voorgaande alinea, in het bijzonder polyetheen en polypropeen, kunnen worden bereid volgens verschillende, en in het bijzonder de volgende, werkwijzen: a) radikaal-polymerisatie (gewoonlijk onder hoge druk en bij verhoogde temperatuur).

10 b) door middel van een katalysator, waarbij de katalysator gewoonlijk een of meer metalen uit de groepen IVb, Vb, VIb of VIII van het Periodiek Systeem bevat. Deze metalen hebben gewoonlijk een of meer liganden, zoals oxiden, haloge-niden, alcoholaten, esters, ethers, aminen, alkylgroepen, alkenylgroepen en/of arylgroepen, die ofwel een π- ofwel een σ-coördinatie kunnen hebben. Deze 15 metaalcomplexen kunnen in de vrije vorm zijn of ze kunnen zijn gefixeerd op dragers, zoals bijvoorbeeld op geactiveerd magnesiumchloride, titaan(III)chlori-de, aluminiumoxide of siliciumoxide. Deze katalysatoren kunnen oplosbaar of onoplosbaar zijn in het polymerisatiemedium. De katalysatoren kunnen als zodanig bij de polymerisatie actief zijn of er kunnen verdere activeermiddelen 20 worden gebruikt, zoals bijvoorbeeld, metaalalkylen, metaalhydriden, metaal- alkylhalogeniden, metaalalkyloxiden of metaalalkyloxanen, waarbij deze metalen elementen zijn van de groepen Ia, Ha en/of lila van het Periodiek Systeem. De activeermiddelen kunnen bijvoorbeeld met verdere ester-, ether-, amine- of silylether-groepen zijn gemodificeerd. Deze katalysator-systemen worden ge-25 woonlijk als Phillips-, Standard Oil Indiana-, Ziegler(-Natta)-, TNZ (DuPont)-, metalloceen- of Single-Site-katalysatoren (SSC) aangeduid.

2. Mengsels van de polymeren die onder 1) zijn genoemd, bijvoorbeeld mengsels van polypropeen met polyisobuteen, polypropeen met polyetheen (bijvoorbeeld PP/HDPE, PP/LDPE) en mengsels van verschillende soorten polyetheen (bijvoorbeeld 30 LDPE/HDPE).

3. Copolymeren van mono- en dialkenen met elkaar of met andere vinylmonome-ren, zoals bijvoorbeeld etheen/propeen-copolymeren, lineair polyetheen met lage dichtheid (LLDPE) en mengsels daarvan met polyetheen met lage dichtheid (LDPE), pro- 1018187 31 peen/buteen-1-copolymeren, propeen/isobuteen-copolymeren, etheen/buteen-1-copolymeren, etheen/hexeen-copolymeren, etheen/methylpenteen-copolymeren, etheen/ hepteen-copolymeren, etheen/octeen-copolymeren, propeen/butadieen-copolymereen, isobuteen/isopreen-copolymeren, etheen/alkylacrylaat-copolymeren, etheen/alkylmeth-5 acrylaat-copolymeren, etheen/vinylacetaat-copolymeren en de copolymeren daarvan met koolmonoxide of etheen/acrylzuur-copolymeren en de zouten (ionomeren) daarvan, alsook terpolymeren van etheen met propeen en een dieen, zoals hexadieen, di-cyclopentadieen of ethylideennorbomeen; verder mengsels van dergelijke copolymeren met elkaar en met polymeren die onder 1) zijn genoemd, bijvoorbeeld polypropeen/ 10 etheen-propeen-copolymeren, LDPE/etheen-vinylacetaat-copolymeren (EVA), LDPE/ etheen-acrylzuur-copolymeren (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA en alternerende of statistisch opgebouwde polyalkeen/koolmonoxide-copolymeren en mengsels daarvan met andere polymeren, zoals bijvoorbeeld polyamiden.

4. Koolwaterstof-harsen (bijvoorbeeld C5-C9), inclusief gehydrogeneerde modifi-15 caties daarvan (b.v. tackifiers) en mengsels van polyalkenen en zetmeel.

5. Polystyreen, poly(p-methylstyreen), poly(a-methylstyreen).

6. Copolymeren van styreen of α-methylstyreen met diënen of acryl-derivaten, zoals bijvoorbeeld styreen/butadieen, styreen/acrylonitril, styreen/alkylmethacrylaat, styreen/butadieen/alkylacrylaat en -methacrylaat, styreen/maleïnezuuranhydride, 20 styreen/acrylonitril/methylacrylaat; mengsels met een hoge slagvastheid van styreen-copolymeren en een ander polymeer, zoals bijvoorbeeld een polyacrylaat, een dieen-polymeer of een etheen/propeen/dieen-terpolymeer; en blokcopolymeren van styreen, zoals bijvoorbeeld styreen/butadieen/styreen, styreen/isopreen/styreen, styreen/etheen/ buteen/styreen of styreen/etheen/propeen/styreen.

25 7. Entcopolymeren van styreen of α-methylstyreen, zoals bijvoorbeeld styreen aan polybutadieen, styreen aan polybutadieen-styreen- of polybutadieen-acrylonitril-copolymeren; styreen en acrylonitril (of methacrylonitril) aan polybutadieen; styreen, acrylonitril en methylmethacrylaat aan polybutadieen; styreen en maleïnezuuranhydride aan polybutadieen; styreen, acrylonitril en maleïnezuuranhydride of maleïmide aan 30 polybutadieen; styreen en maleïmide aan polybutadieen; styreen en alkylacrylaten resp. alkylmethacrylaten aan polybutadieen; styreen en acrylonitril aan etheen/propeen/ dieen-terpolymeren; styreen én aciylonitril aan polyalkylacrylaten of polyalkylmeth-acrylaten, styreen en acrylonitril aan aciylaat/butadieen-copolymeren, alsook mengsels Ά 0 1 8 I b c * 32 daarvan met de copolymeren die onder 6) zijn genoemd, die bijvoorbeeld bekend staan als ABS-, MBS-, ASA- of AES-polymeren.

8. Halogeen bevattende polymeren, zoals bijvoorbeeld polychloropreen, gechloreerde rubbers, het gechloreerde en gebromeerde copolymeer van isobuteen-isopreen 5 (halogeenbutylrubber), gechloreerd of gesulfochloreerd polyetheen, copolymeren van etheen en gechloreerd etheen, epichloorhydrine-homo- en -copolymeren, in het bijzonder polymeren van halogeen bevattende vinylverbindingen, zoals bijvoorbeeld polyvinylchloride, polyvinylideenchloride, polyvinylfluoride, polyvinylideenfluoride, alsook copolymeren daarvan, zoals vinylchloride/vinylideenchloride-, vinylchloride/ 10 vinylacetaat-of vinylideenchloride/vinylacetaat-copolymeren.

9. Polymeren die zijn afgeleid van α,β-onverzadigde zuren en derivaten daarvan, zoals polyacrylaten en polymethacrylaten; met butylacrylaat slagvast gemodificeerde polymethylmethacrylaten, polyacrylamiden en polyacrylonitrillen.

10. Copolymeren van de monomeren die onder 9) zijn genoemd met elkaar of 15 met andere onverzadigde monomeren, zoals bijvoorbeeld acrylonitril/butadieen-co- polymeren, acryl onitril/alkylacrylaat-copolymeren, acrylonitril/alkoxyalkylacrylaat-copolymeren of acrylonitril/vinylhalogenide-copolymeren of acrylonitril/alkylmeth-acrylaat/butadieen-terpolymeren.

11. Polymeren die zijn afgeleid van onverzadigde alcoholen en aminen of de 20 acyl-derivaten of acetalen daarvan, zoals polyvinylalcohol, polyvinylacetaat, -stearaat, -benzoaat, -maleaat, polyvinylbutyral, polyallylftalaat of polyallylmelamine; alsook de copolymeren daarvan met de alkenen die onder 1) zijn genoemd.

12. Homo- en copolymeren van cyclische ethers, zoals polyalkyleenglycolen, polyethyleenoxide, polypropyleenoxide of copolymeren daarvan met bisglycidylethers.

25 13. Polyacetalen, zoals polyoxymethyleen en die polyoxymethylenen, die ethyleenoxide als comonomeer bevatten; polyacetalen die zijn gemodificeerd met thermoplastische polyurethanen, acrylaten of MBS.

14. Polyfenyleenoxiden en -sulfiden en mengsels van polyfenyleenoxiden met styreen-polymeren of polyamiden.

30 15. Polyurethanen die zijn afgeleid van polyethers, polyesters en polybutadienen met hydroxyl-eindgroepen enerzijds en alifatische of aromatische polyisocyanaten anderzijds, alsook de precursors daarvan.

16. Polyamiden en copolyamiden die zijn afgeleid van diaminen en dicarbonzu- ïi Γ' ft < ft 1 33

ren en/of van aminocarbonzuren of de overeenkomende lactamen, zoals polyamide-4, polyamide-6, polyamide-6/6, -6/10, -6/9, -6/12, -4/6, -12/12, polyamide-11, polyamide-12, aromatische polyamiden die uitgaan van m-xyleen, diamine en adipinezuur; polyamiden die zijn bereid uit hexamethyleendiamine en iso- en/of tereftaalzuur en even-5 tueel een elastomeer als modificeermiddel, bijvoorbeeld poly-2,4,4-trimethylhexa-methyleentereftaalamide of poly-m-fenyleenisoftaalamide; en tevens blokcopolymeren van de hiervoor genoemde polyamiden met polyalkenen, alkeen-copolymeren, ionome-ren of chemisch gebonden of geënte elastomeren; of met polyethers, zoals b.v. met po-lyethyleenglycol, polypropyleenglycol of polytetramethyleenglycol; alsook met EPDM

10 of ABS gemodificeerde polyamiden of copolyamiden; alsmede tijdens de verwerking gecondenseerde polyamiden ("RIM-polyamide-systemen").

17. Polyurea, polyimiden, polyamide-imiden, polyetherimiden, polyesterimiden, polyhydantoïnen en polybenzimidazolen.

18. Polyesters die zijn afgeleid van dicarbonzuren en diolen en/of van hydroxy- 15 carbonzuren of de overeenkomende lactonen, zoals polyethyleentereftalaat, polybu- tyleentereftalaat, poly-1,4-dimethylolcyclohexaantereftalaat, polyalkyleennaftalaat (PAN) en polyhydroxybenzoaten, alsook blok-polyetheresters die zijn afgeleid van polyethers met hydroxyl-eindgroepen; verder polyesters die zijn gemodificeerd met polycarbonaten of MBS.

20 19. Polycarbonaten en polyestercarbonaten.

20. Polysulfonen, polyethersulfonen en polyetherketonen.

21. Verknoopte polymeren die zijn afgeleid van aldehyden enerzijds en fenolen, urea of melaminen anderzijds, zoals fenol/formaldehyd-, ureum/formaldehyd- en mel-amine/formaldehydharsen.

25 22. Drogende en niet drogende alkydharsen.

23. Onverzadigde polyesterharsen die zijn afgeleid van copolyesters van verzadigde en onverzadigde dicarbonzuren met meerwaardige alcoholen, alsook vinylver-bindingen als verknopingsmiddelen, alsook de halogeen bevattende modificaties daarvan met een lage brandbaarheid.

30 24. Verknoopbare acrylharsen die zijn afgeleid van gesubstitueerde acrylzuur- esters, zoals bijvoorbeeld van epoxyacrylaten, urethaanacrylaten of polyesteracrylaten.

25. Alkydharsen, polyesterharsen en acrylaatharsen die zijn verknoopt met mel-amineharsen, ureumharsen, isocyanaten, isocyanuraten, polyisocyanaten of epoxyhar- 10 18 18 7 34 sen.

26. Verknoopte epoxyharsen die zijn afgeleid van alifatische, cycloalifatische, heterocyclische of aromatische glycidylverbindingen, bijvoorbeeld producten van diglycidylethers van bisfenol-A en bisfenol-F, die zijn verknoopt met gebruikelijke 5 hardingsmiddelen, zoals bijvoorbeeld anhydriden of aminen, met of zonder versnellers.

27. Natuurlijke polymeren, zoals cellulose, natuurrubber, gelatine en chemisch gemodificeerde homologe derivaten daarvan, zoals cellulose-acetaten, -propionaten en -butyraten, resp. de cellulose-ethers, zoals methylcellulose; alsook natuurharsen en de derivaten daarvan.

10 28. Mengsels (polyblends) van de hiervoor genoemde polymeren, zoals bijvoor

beeld PP/EPDM, polyamide/EPDM of ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ ABS, PBTB/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrylaten, POM/thermoplas-tisch PUR, PC/thermoplastisch PUR, POM/acrylaat, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA

6.6 en copolymeren, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS of PBT/PET/PC.

15 29. Natuurlijke en synvhetische organische materialen, die zuivere monomere verbindingen of mengsels van dergelijke verbindingen zijn, bijvoorbeeld aardolie, dierlijke en plantaardige vetten, oliën en wassen, of oliën, wassen en vetten op basis van synthetische esters (b.v. ftalaten, adipaten, fosfaten of trimellitaten) en tevens mengsels van synthetische esters met aardolie in elke gewichtsverhouding, die gewoonlijk wor- 20 den gebruikt als spin-samenstellingen, alsook waterige emulsies daarvan.

30. Waterige emulsies van natuurlijke of synthetische rubbers, zoals b.v. natuur-rubber-latex of latices van gecarboxyleerde styreen/butadieen-copolymeren.

Deze uitvinding heeft derhalve tevens betrekking op een samenstelling die een organisch materiaal, dat onderhevig is aan door licht, warmte of oxidatie geïnduceerde 25 afbraak, en het hierboven beschreven stabilisatormengsel omvat.

Een verdere uitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding is een werkwijze voor het stabiliseren van een organisch materiaal tegen door licht, warmte of oxidatie geïnduceerde afbraak, die het opnemen van het hierboven beschreven stabilisatormengsel in het organische materiaal omvat.

30 Het organische materiaal is bij voorkeur een synthetisch polymeer, in het bijzon der uit een van de bovenstaande groepen. Polyalkenen hebben de voorkeur en poly-etheen, polypropeen, een polyetheen-copolymeer of een polypropeen-copolymeer hebben bijzondere voorkeur. Polypropeen dat talk en/of andere vulstoffen (b.v. CaCCh) 1918187 35 bevat heeft eveneens voorkeur. Verder hebben gepigmenteerde polyalkenen en gepig-menteerde polyamiden voorkeur. Acrylonitril/butadieen/styreen heeft eveneens voorkeur als organisch materiaal.

De componenten (I), (II) en eventueel (X-I) en/of (X-2) kunnen ofwel afzonder-5 lijk ofwel gemengd met elkaar aan het te stabiliseren organische materiaal worden toegevoegd.

De totale hoeveelheid van de twee sterisch gehinderde amineverbindingen (componenten (I) en (II)) in het te stabiliseren organische materiaal bedraagt bij voorkeur 0,005 tot 5%, in het bijzonder 0,01 tot 1% of 0,05 tot 1%, ten opzichte van het gewicht 10 van het organische materiaal.

Het pigment (component (X-l)) is eventueel in een hoeveelheid van bij voorkeur 0,01 tot 10%, in het bijzonder 0,05 tot 1%, ten opzichte van het gewicht van het organische materiaal, in het organische materiaal aanwezig.

Het UV-absorptiemiddel (component (X-2)) is eventueel in een hoeveelheid van 15 bij voorkeur 0,01 tot 1%, in het bijzonder 0,05 tot 0,5%, ten opzichte van het gewicht van het organische materiaal, in het organische materiaal aanwezig.

De totale hoeveelheid van component (X-3) (het pigment in combinatie met het UV-absorptiemiddel) bedraagt bij voorkeur 0,01 tot 10%, ten opzichte van het gewicht van het organische materiaal. De gewichtsverhouding van het UV-absorptiemiddel tot 20 het pigment bedraagt bijvoorbeeld 2:1 tot 1:10.

Als het pigment dat wordt toegepast titaandioxide in combinatie met een organisch pigment zoals hierboven beschreven is, is titaandioxide bij voorkeur in een hoeveelheid van 0,01 tot 5%, ten opzichte van het gewicht van het organische materiaal, in het organische materiaal aanwezig en kan het organische pigment in een hoeveelheid 25 van bijvoorbeeld 0,01 tot 2%, ten opzichte van het gewicht van het organische materiaal, aanwezig zijn.

De gewichtsverhouding van componenten (1):(11) bedraagt bijvoorbeeld 1:10 tot 10:1, bij voorkeur 1:5 tot 5:1, in het bijzonder 1:2 tot 2:1.

De gewichtsverhouding van de componenten (I) en (II):(X-1) bedraagt bijvoor-30 beeld 1:100 tot 10:1, bij voorkeur 1:5 tot 5:1, in het bijzonder 1:2 tot 2:1.

De gewichtsverhouding van de componenten (I) en (II):(X-2) bedraagt bijvoorbeeld 1:5 tot 20:1, bij voorkeur 1:2 tot 2:1.

ηΐ r. A · ... '7 U O l (, j (Q i! 36

De gewichtsverhouding van de componenten (I) en (II):(X-3) bedraagt bijvoorbeeld 1:100 tot 10:1, bij voorkeur 1:5 tot 5:1, in het bijzonder 1:2 tot 2:1.

De bovenstaande componenten kunnen volgens bekende werkwijzen, bijvoorbeeld vóór of tijdens de vormgeving of door het aanbrengen van de opgeloste of gedis-5 pergeerde verbindingen op het organische materiaal, indien noodzakelijk met erop volgende verdamping van het oplosmiddel, in het te stabiliseren organische materiaal worden opgenomen. De componenten kunnen in de vorm van een poeder, granules of een stamsamenstelling, die deze componenten in een concentratie van bijvoorbeeld 2,5 tot 25 gew.% bevat, aan het organische materiaal worden toegevoegd.

10 Desgewenst kunnen de componenten (I) en (II) en eventueel (X-l) en/of (X-2) vóór het opnemen in het organische materiaal in de smelt met elkaar worden gemengd. Ze kunnen vóór of tijdens de polymerisatie of vóór het verknopen aan een polymeer worden toegevoegd.

De materialen die volgens deze uitvinding zijn gestabiliseerd kruinen in een grote 15 verscheidenheid van vormen worden toegepast, zoals bijvoorbeeld als films, vezels, banden, vormgevingssamenstellingen, profielen of als bindmiddelen voor verf, hecht-middelen of kits.

Het gestabiliseerde materiaal kan bovendien ook verscheidene gebruikelijke toevoegsels bevatten, zoals bijvoorbeeld: 20 1, Antioxidantia 1.1 Gealkyleerde monofenolen, bijvoorbeeld 2,6-di-tert-butyl-4-methylfenol, 2-tert-butyl-4,6-dimethylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-n-butyl-fenol, 2,6-di-tert-butyl-4-isobutylfenol, 2,6-dicyclopentyl-4-methylfenol, 2-(a-methyl-cyclohexyl)-4,6-dimethylfenol, 2,6-dioctadecyl-4-methylfenol, 2,4,6-tricyclohexyl- 25 fenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methoxymethylfenol, lineaire of in de zijketen vertakte nonyl-fenolen, zoals b.v. 2,6-dinonyl-4-methylfenol, 2,4-dimethyl-6-(l'-methylundec-r-yl)-fenol, 2,4-dimethy 1-6-( 1 '-methylheptadec-1 '-yl)fenol, 2,4-dimethyl-6-( 1 '-methyltridec-l’-yl)fenol en mengsels daarvan.

1.2 Alkylthiomethylfenolen, bijvoorbeeld 2,4-dioctylthiomethyl-6-tert-butylfenol, 30 2,4-dioctylthiomethyl-6-methylfenol, 2,4-dioctylthiomethyl-6-ethylfenol, 2,6-didode- cylthiomethyl-4-nonylfenol.

1.3 Hydrochinonen en gealkyleerde hydrochinonen, bijvoorbeeld 2,6-di-tert-bu-tyl-4-methoxyfenol, 2,5-di-tert-butylhydrochinon, 2,5-di-tert-amylhydrochinon, 2,6- 1018187 37 difenyl-4-octadecyloxyfenol, 2,6-di-tert-butylhydrochinon, 2,5-di-tert-butyl-4-hy-droxyanisol, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylstea-raat, bis(3,5-di-tert-buty l-4-hydroxyfenyl)adipaat.

1.4 Tocoferolen, bijvoorbeeld oc-tocoferol, β-tocoferol, γ-tocoferol, δ-tocoferol en 5 mengsels daarvan (vitamine E).

1.5 Gehydroxyleerde thiodifenylethers, bijvoorbeeld 2,2'-thiobis(6-tert-butyl-4-methylfenol), 2,2'-thiobis(4-octylfenol), 4,4'-thiobis(6-tert-butyl-3-methylfenol), 4,4'-thiobis(6-tert-butyl-2-methylfenol), 4,4'-thiobis(3,6-di-sec-amylfenol), 4,4'-bis(2,6-di-methyl-4-hydroxyfenyl)disulfide.

10 1..6 Alkylideen-bisfenolen, bijvoorbeeld 2,2'-methyleenbis(6-tert-butyl-4-methyl- fenol), 2,2'-methyleenbis(6-tert-butyl-4-ethylfenol), 2,2'-methyleenbis[4-methyl-6-(a-methylcyclohexyl)fenol], 2,2'-methyleenbis(4-methyl-6-cyclohexylfenol), 2,2'-me-thyleenbis(6-nonyl-4-methylfenol), 2,2'-methyleenbis(4,6-di-tert-butylfenol), 2,2'-ethylideenbis(4,6-di-tert-butylfenol), 2,2'-ethylideenbis(6-tert-butyl-4-isobutylfenol), 15 2,2'-methyleenbis[6-(a-methylben2yl)-4-nonylfenol], 2,2’-methyleenbis[6-(a,a-di- methylbenzy l)-4-nony lfenol], 4,4'-methyleenbis(2,6-di-tert-butylfenol), 4,4'-me- thyleenbis(6-tert-butyl-2-methylfenol), 1,1 -bis(5-tert-buty l-4-hydroxy-2-methylfenyl)-butaan, 2,6-bis(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylfenol, 1,1,3-tris(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butaan, 1,1 -bis(5 -tert-butyl-4-hydroxy-2-methy Ifeny 1)-20 3-n-dodecylmercaptobutaan, ethyleenglycol-bis[3,3-bis(3'-tert-butyl-4'-hydroxyfenyl)- butyraat], bis(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylfenyl)dicyclopentadieen, bis[2-(3’-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-tert-butyl-4-methylfenyl]tereftalaat, l,l-bis(3,5-dimethyl-2-hydroxyfenyl)butaan, 2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)propaan, 2,2-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-4-n-dodecylmercaptobutaan, 1,1,5,5-25 tetra(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)pentaan.

1.7 O-, N- en S-benzylverbindingen, bijvoorbeeld 3,5,3',5'-tetra-tert-butyl-4,4'-dihydroxydibenzylether, octadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzylmercaptoacetaat, tridecyl-4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylmercaptoacetaat, tris(3,5-di-tert-butyl-4-hy-droxybenzyl)amine, bis(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithiotereftalaat, 30 bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)sulfide, isooctyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- benzylmercaptoacetaat.

1.8 Gehydroxybenzyleerde malonaten, bijvoorbeeld dioctadecyl-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)malonaat, dioctadecyl-2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methyl- ΐ 0 1 8 1 8 7 38 benzyl)malonaat, didodecylmercaptoethyl-2,2-bis(3,5-di-tert-bütyl-4-hydroxybenzyl)-malonaat, di[4-( 1,1,3,3-tetramethylbutyl)fenyl]-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- ben2yl)malonaat.

1.9 Aromatische hydroxybenzyl-verbindingen, bijvoorbeeld 1,3,5-tris(3,5-di-tert-5 butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzeen, 1,4-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- benzyl)-2,3,5,6-tetramethylbenzeen, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)fenol.

1.10 Triazine-verbindingen, bijvoorbeeld 2,4-bis(octylmercapto)-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-l,3,5-triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hy-droxyanilino)-1,3,5-triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- 10 fenoxy)-1,3,5-triazine, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenoxy)-1,2,3-triazine, 1.3.5- tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanuraat, 1,3,5-tris(4-tert-butyl-3-hy-droxy-2,6-dimethylbenzyl)isocyanuraat, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl-ethyl)-l,3,5-triazine, l,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexahydro- 1.3.5- triazine, 1,3,5-tris(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)isocyanuraat.

15 1.11 Benzylfosfonaten, bijvoorbeeld dimethyl-2,5-di-ten-buiyl-4-hydroxybenzyl- fosfonaat, diethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylfosfonaat, dioctadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylfosfonaat, dioctadecyl-5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzyl-fosfonaat, het Ca-zout van de monoethyl ester van 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-fosfonzuur.

20 1.12 Acylaminofenolen, b.v. 4-hydroxylaurinezuuranilide, 4-hydroxystearine- zuuranilide, N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)carbaminezuur-octylester.

1.13 Esters van P-t3.5-di-tert-butyl-4-hydroxvfenvOpropionzuur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, n-octanol, iso-octanol, octa-decanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentyl- 25 glycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris-(hydroxyethyl)isocyanuraat, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3-thiaundeca-nol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-1-fosfa-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octaan.

1.14 Esters van β-15-ί6Γ^ηίν1-4-1η^1π)χν-3-ηΐ6ί1ιν1ί6ην0ρΓορίοηζιιιΐΓ met een- of 30 meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, n-octanol, iso-octanol, octa- decanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentyl-glycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris-(hydroxyethyl)isocyanuraat, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3-thiaundeca- Λ *-·: /· •ί :':i \ v:* ·.· - 39 nol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octaan; 3,9-bis[2-{3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methyl-fenyl)propionyloxy}-1,1 -dimethylethyl]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecaan.

1.15 Esters van 3-(,3.5-dicvclohexvl-4-hvdroxvfenvripropionzuur met een- of 5 meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, octanol, octadecanol, 1,6- hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thio-diethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris(hydroxy-ethyl)isocyanuraat, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3-thiaundecanol, 3-thia-pentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa- 10 2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octaan.

1.16 Esters van 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylazijnzuur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris(hydroxyethyl)isocyanuraat, 15 N,N'-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, tri methylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-1 -fosfa-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]octaan.

1.17 Amiden van B-(3.5-di-tert-butvl-4-hvdroxvfenvDpropionzuur. zoals b.v. N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexamethyleendiamine, N,N'- 20 bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)trimethyleendiamine, N,N'-bis(3,5-di- tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazine.

1.18 Ascorbinezuur (vitamine C).

1.19 Amine-antioxidantia, zoals b.v. N,N'-diisopropyl-p-fenyleendiamine, N,N'-di-sec-butyl-p-fenyleendiamine, N,N’-bis( 1,4-dimethylpentyl)-p-fenyleendiamine, 25 N,N'-bis( 1 -ethy l-3-methylpentyl)-p-feny leendiamine, N,N'-bis( 1 -methylheptyl)-p-fe- nyleendiamine, Ν,Ν'-dicyclohexyl-p-fenyleendiamine, N,N'-difenyl-p-fenyleendiami-ne, N,N'-di(naftyl-2)-p-fenyleendiamine, N-isopropyl-N'-fenyl-p-fenyleendiamine, N-(1,3-dimethylbutyl)-N'-fenyl-p-fenyleendiamine, N-( 1 -methylheptyl)-N'-fenyl-p-fe- nyleendiamine, N-cyclohexyl-N'-fenyl-p-fenyleendiamine, 4-(p-toIueensulfamoyl)di- 30 fenylamine, N,N'-dimethyl-N,N'-di-sec-butyl-p-fenyleendiamine, difenylamine, N-al- lyldifenylamine, 4-isopropoxydifenylamine, N-fenyl-l-naftylamine, N-(4-tert-octyI-fenyl)-l-naftylamine, N-fenyl-2-naftylamine, geoctyleerd difenylamine, b.v. ρ,ρ'-di-tert-octyldifenylamine, 4-n-butylaminofenol, 4-butyrylaminofenol, 4-nonanoylamino- 101 8 18 7 40 fenol, 4-dodecanoylaminofenol, 4-octadecanoylaminofenol, di(4-methoxyfenyl)amine, 2,6-di-tert-butyl-4-dimethylaminomethylfenol, 2,4'-diaminodifenylmethaan, 4,4'-di-aminodifenylmethaan, N,N,N',N'-tetramethyl-4,4'-diaminodifenylmethaan, 1,2-di[(2-methylfenyl)amino]ethaan, 1,2-di(fenylamino)propaan, (o-tolyl)biguanide, di[4-(l',3'-5 dimethylbutyl)fenyl]amine, tert-geoctyleerd N-fenyl-l-naftylamine, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyl/tert-octyldifenylaminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde nonyldifenylaminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde dodecyldi-fenylaminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde isopropyl/isohexyldifenylaminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyldifenylaminen, 2,3-dihydro-3,3-di-10 methyl-4H-l,4-benzothiazine, fenothiazine, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyl/tert-octylfenothiazinen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-octyl-fenothiazinen, N-allylfenothiazine, N,N,N',N'-tetrafenyl-l,4-diaminobut-2-een, N,N-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)hexamethyleendiamine, bis(2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-4-yl)sebacaat, 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-on, 2,2,6,6-tetramethylpiperi-15 dine-4-ol.

2. UV-absorptiemiddelen en beschermingsmiddelen tegen licht

Nikkelverbindingen, zoals bijvoorbeeld nikkelcomplexen van 2,2'-thiobis[4-(l,l,3,3-tetramethylbutyl)fenol], zoals het 1:1- of het l:2-complex, eventueel met extra liganden, zoals n-butylamine, triethanolamine of N-cyclohexyldiethanolamine, nikkel-20 dibutyldithiocarbamaat, nikkelzouten van de monoalkyl-esters, b.v. de methyl- of ethyl-ester, van 4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylfosfonzuur, nikkelcomplexen van ket-oxims, zoals van 2-hydroxy-4-methylfenylundecylketoxim, nikkelcomplexen van 1-fenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazool, eventueel met extra liganden.

3. Metaal-desactivatoren, zoals bijvoorbeeld Ν,Ν'-difenyloxamide, N-salicylal-25 N'-salicyloylhydrazine, N,N'-bis(salicyloyl)hydrazine, N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hy- droxyfenylpropionyljhydrazine, 3-salicyloylamino-1,2,4-triazool, bis(benzylideen)-oxalyldihydrazide, oxanilide, isoftaloyldihydrazide, sebacoylbisfenylhydrazide, N,N'-diacetyladipoyldihydrazide, N,N'-bis(salicyloyl)oxalyldihydrazide, N,N'-bis(salicyl-oyljthiopropionyldihydrazide.

30 4. Fosfieten en fosfonieten, zoals bijvoorbeeld trifenylfosfiet, difenylalkylfosfie- ten, fenyldialkylfosfieten, tris(nonylfenyl)fosfiet, trilaurylfosfïet, trioctadecylfosfïet, distearylpentaerythritoldifosflet, tris(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfiet, diisodecylpentaery-thritoldifosflet, bis(2,4-di-tert-butylfenyl)pentaerythritoldifosfiet, bis(2,6-di-tert-butyl- 1 S 1 8 1 8 ? 41 4-methylfenyl)pentaerythritoldifosfiet, diisodecyloxypentaerythritoldifosfiet, bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylfenyl)pentaerythritoldifosfiet, bis(2,4,6-tris(tert-butylfenyl)penta-erythritoldifosfiet, tristearylsorbitoltrifosfiet, tetrakis(2,4-di-tert-butylfenyl)-4,4'-bi-fenyleendifosfoniet, 6-isooctyloxy-2,4,8,1O-tetra-tert-butyl-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-di- 5 oxafosfocine, 6-fluor-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyI-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfo- cine, bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylfenyl)methylfosfiet, bis(2,4-di-tert-butyl-6-methyl-fenyl)ethylfosflet.

5. Hydroxylaminen, zoals bijvoorbeeld Ν,Ν-dibenzylhydroxylamine, N,N-di-ethylhydroxylamine, N,N-dioctylhydroxylamine, Ν,Ν-dilaurylhydroxylamine, N,N- 10 ditetradecylhydroxylamine, Ν,Ν-dihexadecylhydroxylamine, N,N-dioctadecylhy- droxylamine, N-hexadecyl-N-octadecylhydroxylamine, N-heptadecyl-N-octadecylhy-droxylamine, Ν,Ν-dialkylhydroxylamine uit gehydrogeneerd talgvetamine.

6. Nitronen, zoals bijvoorbeeld N-benzyl-alfa-fenylnitron, N-ethyl-alfa-methyl-nitron, N-octyl-alfa-heptylnitron, N-lauryl-alfa-undecylnitron, N-tetradecyl-alfa-tri- 15 decylnitron, N-hexadecyl-alfa-pentadecylnitron, N-octadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-hexadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-octadecyl-alfa-pentadecylnitron, N-heptadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-octadecyl-alfa-hexadecylnitron, nitronen die zijn afgeleid van Ν,Ν-dialkylhydroxylamine dat is bereid uit gehydrogeneerd talgvetamine.

7. Thio-synergisten, zoals bijvoorbeeld thiodipropionzuur-dilaurylester of thiodi- 20 propionzuur-distearylester.

8. Peroxide vernietigende verbindingen, zoals bijvoorbeeld esters van β-thiodi-propionzuur, bijvoorbeeld de lauryl-, stearyl-, myristyl- of tridecylesters, mercapto-benzimidazool of het zink-zout van 2-mercaptobenzimidazool, zink-dibutyldithio-carbamaat, dioctadecyldisulfide, pentaerythritol-tetrakis(P-dodecylmercapto)propio- 25 naat.

9. Basische co-stabilisatoren, zoals bijvoorbeeld melamine, polyvinylpyrrolidon, dicyaandiamide, triallylcyanuraat, ureum-derivaten, hydrazine-derivaten, aminen, polyamiden, polyurethanen, alkalimetaal- en aardalkalimetaalzouten van hogere vetzuren, bijvoorbeeld Ca-stearaat, Zn-stearaat, Mg-behenaat, Mg-stearaat, Na-ricinoleaat en K- 30 palmitaat, antimoonpyrocatecholaat of tinpyrocatecholaat.

10. Kiemvormende middelen, zoals bijvoorbeeld anorganische stoffen, zoals b.v. talk, metaaloxiden zoals titaandioxide of magnesiumoxide, fosfaten, carbonaten of sulfaten van bij voorkeur aardalkalimetalen; organische verbindingen zoals mono- of po- j ύ I ΰ ij 'Q j: 42 lycarbonzuren, alsmede de zouten daarvan, zoals b.v. 4-tert-butylbenzoëzuur, adipine-zuur, difenylazijnzuur, natriumsuccinaat of natriumbenzoaat; polymeren, zoals b.v. ionogene copolymeren ("ionomeren").

11. Vulstoffen en verstericingsmiddelen, zoals bijvoorbeeld calciumcarbonaat, 5 silikaten, glasvezels, glazen kogels, asbest, talk, kaolien, mica, bariumsulfaat, metaal- oxiden en -hydroxiden, roet, grafiet, houtmeel en meelsoorten of vezels van andere natuurproducten, synthetische vezels.

12. Overige toevoegsels, zoals bijvoorbeeld weekmakers, glijmiddelen, emulga-toren, pigmenten, rheologie-toevoegsels, katalysatoren, verloop-hulpmiddelen, optische 10 bleekmiddelen, vlamwerende middelen, antistatische middelen en opblaasmiddelen.

13. Benzofuranonen resp. indolinonen, zoals bijvoorbeeld degene die zijn beschreven in US-A-4325863, US-A-4338244, US-A-5175312, US-A-5216052, US-A-5252643, DE-A-4316611, DE-A-4316622, DE-A-4316876, EP-A-0589839 of EP-A-0591102, of 3-[4-(2-acetoxyethoxy)fenyl]-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on, 5,7-di-tert- 15 butyl-3-[4-(2-stearoyloxyethoxy)fenyl]benzofuran-2-on, 3,3'-bis[5,7-di-tert-butyl-3-(4- [2-hydroxyethoxy]fenyl)benzofuran-2-on], 5,7-di-tert-butyl-3-(4-ethoxyfenyl)benzo-furan-2-on, 3-(4-acetoxy-3,5-dimethylfenyl)-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on, 3-(3,5-dimethyl-4-pivaloyloxyfenyl)-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on.

De gewichtsverhouding van de totale hoeveelheid van de componenten (I) en (II) 20 en eventueel (X-l) en/of (X-2) tot de totale hoeveelheid van de gebruikelijke toevoegsels kan bijvoorbeeld 100:1 tot 1:100 bedragen.

De uitvinding wordt meer gedetailleerd geïllustreerd in de onderstaande voorbeelden. Alle percentages en delen hebben, tenzij anders vermeld, betrekking op het gewicht.

25

Stabilisatoren die worden toegepast in het volgende voorbeeld I:

Verbinding (A-l-b): 1018187 43 (TINUVIN 765 (RTM)) h3c CM, H3C ch3

Υλ °\ fi pK rH

HaC—N )—O—C-(CH2)e~ c—O-( N CH3

HaC CH3 H3C CH3

Verbinding (B-2-a): 10 (CHIMASSORB 119(RTM)) .

H N-- (CH) —-N--(CH2)- 3 2 2

15 II N^N

HjCXJ<CH3 n^iCjcCHs H3Cgr\CH3 H3cY]LcH3 Ί ch, h3c^n^ch3 h3c^n^ch33 η3ΛνΛοη3 CH» CH3 ch3 ch3 J 2 20

Voorbeeld I: Stabilisatie tegen licht van polypropeen-homopolymeerfilms.

25 100 delen niet gestabiliseerd polypropeenpoeder (smeltvloei-index: 2,4 g/10 mi nuten bij 230°C en 2160 g) wordt 10 minuten bij 200°C in een Brabender-plastograaf met 0,05 delen pentaerythrityl-tetrakis{3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)propio-naat}, 0,05 delen tris{2,4-di-tert-butylfenyl}fosfïet, 0,1 deel Ca-stearaat, 0,25 delen titaandioxide (anataas) en het in tabel A weergegeven licht-stabilisatorsysteem ge-30 homogeniseerd. Het aldus verkregen materiaal wordt 6 min bij 260°C tussen twee alu-miniumplaten in een laboratoriumpers tot een 0,5 mm dikke film samengeperst, die onmiddellijk tot kamertemperatuur wordt afgekoeld in een met water gekoelde pers. Uit deze films van 0,5 mm worden monsters van 60 mm x 25 mm gesneden en bloot- 1018187 44 gesteld in een WEATHER-OMETER Ci 65 (temperatuur vail de zwarte achtergrond 63±2°C, zonder sproeien met water).

Periodiek worden deze monsters uit de blootstellingsinrichting verwijderd en wordt het carbonylgehalte daarvan gemeten met een infrarood-spectrofotometer. De 5 blootstelingstijd die overeenkomt met de vorming van een carbonylabsorptie van 0,1 in uur (To.i) is een maat voor de efficiëntie van het stabilisatorsysteem.

Het synergistische effect van twee co-toevoegsels ((a) en (β)) wordt bepaald door vergelijking van de berekende Το,ι-waarde met de in werkelijkheid gemeten To.i-waar-de. De Το, i-waarden worden berekend op basis van de wet van additie (B. Ranby en J.F. 10 Rabek; Photodegradation, Photo-oxidation and Photostabilization of Polymers, Principles and Applications, John Wiley & Sons, London, New York, Sydney, Toronto, 1975, bladzijden 418 en 419), volgens de volgende vergelijking:

Verwachte stabiliserende activiteit = Stabiliserende activiteit van 100% (al + stabiliserende activiteit van 100% Γβΐ 15 2

Er is een synergistisch effect voor de desbetreffende twee co-toevoegsels als To,i gemeten >T0 ,1 berekend· 20 Tabel A:

Licht-stabilisatorsysteem I To.i (uur) (Το,ι)α + (To,i)3 -- (uur) (gemeten) _2_ (= To.i berekend) zonder 390 0,2% verbinding (A-l-b) 4630 0,2% verbinding (B-2-a) 2460 0,1 % verbinding (A-1 -b) + >5475 3545 0,1% verbinding (B-2-a)

De combinatie van de verbindingen (A-l-b) en (B-2-a) toont een synergistisch effect.

Λ U' ί V.

Claims (14)

1. Stabilisatonnengsel, bevattende (I) een sterisch gehinderde amineverbinding die wordt gekozen uit de groep die bestaat 5 uit de klassen (α-1), (a-2), (a-3), (a-4) en (a-5); en (II) een sterisch gehinderde amineverbinding die wordt gekozen uit de groep die bestaat uit de klassen (β-1), (β-2), (β-3) en (β-4); (α-l) een verbinding met de formule (A-l) 10 H.C ch, y~\ ΐί <a-1) E,—N )—O—C---E2 AT7 __ * *3C CH3 — m 1 15 waarbij Ei C,-C4 alkyl is, ni| 1,2 of 4 is, 20 als mi 1 is, E2 C1-C25 alkyl is, als ni| 2 is, E2 Ci-Ch alkyleen of een groep met de formule (a-I) is 1 -rC- -? — E" \=/~OH (a-l)

25 E3 e *“6 waarbij E3 C1-C10 alkyl of C2-C10 alkenyl is, E4 Ci-Cio alkyleen is en Es en Eó onafhankelijk van elkaar C1-C4 alkyl, cyclohexyl of methylcyclohexyl zijn en 30 als mi 4 is* E2 C4-C10 alkaantetrayl is; (a-2) een verbinding met de formule (A-2) 0 18 18 7 H20-CH —CH-CH2 (a.2) E7 E7 e7 E7 5 waarbij twee van de resten E7 -C00-(C|-C2o alkyl) zijn en twee van de resten E7 een groep met de formule (a-II) zijn 10 h>C\CH3 -COO-<\~/1-E" H3C CH3 15 waarbij EK een van de betekenissen van Ei heeft; (α-3) een verbinding met de formule (A-3) E, .O HaC CHa v< iv /n—( /N~E·· <a'3)

20. V, o h3c ch3 waarbij E9 C1-C24 alkyl is en

25 Eio een van de betekenissen van E| heeft; (a-4) een verbinding met de formule (A-4) H,C . qh O 3 \ / na > <TV-CH —/ H*C CHS E^=/ \ H,C CH3 (A-4) \ /V C —O-( ' N —En 8 J 0 H3C CH3 waarbij de resten En onafhankelijk van elkaar een van de betekenissen van Ei hebben 15 en E12 waterstof, C1-C12 alkyl of C1-C12 alkoxy is; (a-5) een verbinding met de formule (A-5) H,C CH, ~ y_^° ,n E«—N, N—E,. (A-5) H3c ch3 — 3 waarbij

25 Ej3 een van de betekenissen van Ei heeft en Eu een groep is met de formule (a-III) f“ ?· ~Ε~Νγ "γ"~Ε— 30 ΝγΝ (a-III) N— e-— li ,U; 1 l'· i 4? waarbij de resten Eis onafhankelijk van elkaar C2-C12 alkyleen zijn en de resten E|6 onafhankelijk van elkaar Ci -C|2 alkyl of C5-C12 cycloalkyl zijn; (β-l) een verbinding met de formule (B-l) 5 Γ .n. -] --n—r,—n-j-- (B-1) R. ^ N-Rs L R< -Jb1 10 waarbij Ri, R3, R4 en R5 onafhankelijk van elkaar waterstof, C1-C12 alkyl, C5-C12 cycloalkyl, met C1-C4 alkyl gesubstitueerd C5-C12 cycloalkyl, fenyl, fenyl dat is gesubstitueerd met 15 -OH en/of C1-C10 alkyl; C7-C9 fenylalkyl, C7-C9 fenylalkyl dat aan de fenylrest is gesubstitueerd met -OH en/of C1-C10 alkyl; of een groep met de formule (b-I) zijn H3Cv CH, A/ -O'-". 20 /\ h3c ch3 R2 C2-C18 alkyleen, C5-C7 cycloalkyleen of C1-C4 alkyleendi(Cs-C7 cycloalkyleen) is, of 25 de resten R|, R2 en R3 samen met de stikstofatomen waaraan ze gebonden zijn een 5 tot 10 leden tellende heterocyclische ring vormen of R4 en Rs, samen met het stikstofatoom waaraan ze gebonden zijn, een 5 tot 10 leden tellende heterocyclische ring vormen, Ró C1-C4 alkyl is en 30 b| een getal van 2 tot 50 is, met dien verstande, dat ten minste een van de resten R|, R3, R4 en R5 een groep is met de formule (b-l); (β-2) een verbinding met de formule (B-2) 3187 X—fNll-γ—η.-Ν--Η—R—Ν-fNV-X. NVN k X λ I 5 x* AA Λ Λ i K N \ xr n^x6 (B-2) waarbij

2. Stabilisatormengsel volgens conclusie 1, waarbij component (I) wordt gekozen uit klasse (a-1) en component (II) wordt gekozen uit 5 klasse (β-l); of component (I) wordt gekozen uit klasse (a-1) en component (II) wordt gekozen uit klasse (β-2); of component (I) wordt gekozen uit klasse (a-1) en component (II) wordt gekozen uit klasse (β-3); of 10 component (I) wordt gekozen uit klasse (a-1) en component (II) wordt gekozen uit klasse (β-4); of component (I) wordt gekozen uit klasse (a-2) en component (II) wordt gekozen uit klasse (β-l); of component (I) wordt gekozen uit klasse (a-2) en component (II) wordt gekozen uit 15 klasse (β-2); of component (I) wordt gekozen uit klasse (a-2) en component (II) wordt gekozen uit klasse (β-3); of component (I) wordt gekozen uit klasse (a-2) en component (II) wordt gekozen uit klasse (β-4); of 20 component (I) wordt gekozen uit klasse (a-3) en component (II) wordt gekozen uit klasse (β-l); of component (I) wordt gekozen uit klasse (a-3) en component (II) wordt gekozen uit klasse (β-2); of component (I) wordt gekozen uit klasse (a-3) en component (II) wordt gekozen uit 25 klasse (β-3); of component (I) wordt gekozen uit klasse (a-3) en component (II) wordt gekozen uit klasse (β-4); of component (I) wordt gekozen uit klasse (a-4) en component (II) wordt gekozen uit klasse (β-l); of 30 component (I) wordt gekozen uit klasse (a-4) en component (II) Wordt gekozen uit klasse (β-2); of 1018187 component (I) wordt gekozen uit klasse (α-4) en component (II) wordt gekozen uit klasse (β-3); of component (I) wordt gekozen uit klasse (a-4) en component (II) wordt gekozen uit klasse (β-4); of 5 component (I) wordt gekozen uit klasse (a-5) en component (II) wordt gekozen uit klasse (β-l); of component (I) wordt gekozen uit klasse (a-5) en component (II) wordt gekozen uit klasse (β-2); of component (I) wordt gekozen uit klasse (oc-5) en component (II) wordt gekozen uit 10 klasse (β-3); of component (I) wordt gekozen uit klasse (a-5) en component (II) wordt gekozen uit klasse (β-4).

3. Stabilisatormengsel volgens conclusie 1, waarbij 15 mi 1,2 of 4 is, als mi 1 is, E2 C12-C20 alkyl is, als mi 2 is, E2 C2-C10 alkyleen of een groep met de formule (a-I) is E3 C1-C4 alkyl is, E4 Ci-Có alkyleen is en

20 E5 en Ee onafhankelijk van elkaar Ci-C4 alkyl zijn en als mj 4 is, E2 C4-C8 alkaantetrayl is; twee van de resten E7 -COO-(Cio-Ci5 alkyl) zijn en twee van de resten E7 een groep met de formule (a-II) zijn; E9 C10-C14 alkyl is;

25 E12 C1-C4 alkoxy is; de resten E15 onafhankelijk van elkaar C2-C6 alkyleen zijn en de resten Ei6 onafhankelijk van elkaar Ci -C4 alkyl of C5-Cg cycloalkyl zijn; Ri en R3 onafhankelijk van elkaar een groep met de formule (b-I) zijn, R2 C2-C8 alkyleen is,

30 R4 en Rs onafhankelijk van elkaar waterstof, C1-C12 alkyl, Cs-Cs cycloalkyl of een groep met de formule (b-I) zijn, of de resten R4 en R5, samen met het stikstofatoom waaraan ze gebonden zijn, een 5 tot 10 leden tellende heterocyclische ring vormen en bi een getal van 2 tot 25 is; MM 8 1 9 7 R7 en Ri i onafhankelijk van elkaar waterstof of C1-C4 alkyl zijn, Ra, Ri) en R10 onafliankelijk van elkaar C2-C4 alkyleen zijn en Xi, X2, X3, X4, X5, Xö, X? en Xg onafliankelijk van elkaar een groep met de formule (b-II) zijn,

3. U a x '

25 H~J~'(B-4-2) VsT J<-CH3 h3c^n^\Ch3 r2, 30 waarbij b'3, b"3 en b'M3 onafhankelijk van elkaar een getal zijn van 2 tot 12, R20 waterstof, C1-C12 alkyl, C5-C12 cycloalkyl, fenyl of C7-C9 fenylalkyl is en •' C'; ^ R.21 een van de betekenissen van Re heeft.

4. Stabilisatormengsel volgens conclusie 1, waarbij component (1) een verbinding is met de formule (A-l-a), (A-l-b), (A-l-c), (A-l-d), (A-2-a), (A-3-a), (A-4-a) of (A-5-a); en 15 component (II) een verbinding is met de formule (B-l-a), (B-l-b), (B-l-c), (B-2-a), (B-3-a) of een product (B-4-a); HjC CH3

20 H»c-^)-0-C-,c,5-C,,alkvl) (A-1-a) h3c Cl i3 25 h3c ch3 h3c ch3 Υλ_ B fi __/( ll3C—N V-O—C-(CH2)j c o—( N—ch3 (A-1-b) U3C CH3 h3c ch3 30 . ' ..1 f** i » ·· ·; μ ί h / HaC. ,CH3 θ'! C4Hs c(CH3)3 y\ ii r 5 „-h y o —c -c ch2 oh (A-1-c) Hac CH3 C(CH3)3 H2C-CH-:-CH-:-CHZ (A-1-d) )A c = o c = o c = o C — o

5. Stabilisatormengsel volgens conclusie 4, waarbij component (l) de verbinding is met de formule (A-l-a), (A-l-b), (A-l-c), (A-l-d), (A-2-a), (A-3-a), (A-4-a) of (A-5-a); en component (II) de verbinding is met de formule (B-l-c) of (B-2-a).

5 I 3 2 ' ' ^C4M9 A ^C4H9 N N"^ * ^NT HjCjT>CCH3 h3CJlJcgh3 hscJTjLch3 HacJ^j<rcH3 10 nsc n ch3 η,ο^ν ch3 h,c^n ch, HjC^n ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 J 2 O O CH, _ _ CH II II * U ~\f~ \ I 3 0 . —c—cm—^h-(j:H—ch—c—o—CHj—-Φ—\ )—^—CHj—o— (B-3-a) 0===0 c=o ch3 ° 0 ch3 15. o L·011» H3c^fjL/CH3 h^n^ch, ch3 ch3 Jb2 20 waarbij b2 een getal is van 1 tot 20; een product (B-4-a) dat verkrijgbaar is door het laten reageren van een product, dat 25 verkregen is door reactie van een polyamine met de formule (B-4-l-a) met cyanuur-chloride, met een verbinding met de formule (B-4-2-a). Ί ® 1 8 1 B ? H2N (CH2)—NH (CH2)~-NH-(CH2)--NH2 (B-4-1 -a) Η—N C4H9 (B-4-2-a) HjCnL h3c^n^\CH3 ch3

5 HjC>C >CCHj h3c/\ch3 ?Hj f1» H3C N CH3 h^c n CH3 n-c—CH—9—ch3 CH3 CH3 l| I CH3 CH3 J io n-(CH2)e-N-^ ^--(B-1-b) HaC^OcCH3 H^/CHa l^c 7 CH> Η3Ο^Ν^ΟΗ3 I-p

15 CH< ch3 i S< 5 c4h, h3c CH3 3 _J bl /Nv η ----N-(CH2),-N-^-- I I I II (B-1-c) 20 h>o>Cj<cHi vnCju».^Vn „.C^VSh, I CH3 CH3 { ^ V k 25 waarbij bi een getal is van 2 tot 20; 10 18 18 7 H—N-(CH)-n--(CHZ)“— (B-2-a)

5 R12 waterstof, C1-C4 alkyl, Cs-Cg cycloalkyl of een groep met de formule (b-1) is; Ru, Ris, Ru„ Rn en Ri« onafhankelijk van elkaar een directe binding of C1-C4 alkyleen zijn en b2 een getal van 1 tot 25 is; b'3, b"3 en b'M3 onafhankelijk van elkaar een getal van 2 tot 4 zijn en 10 R20 waterstof, C1-C4 alkyl, Cs-Cg cycloalkyl, fenyl of benzyl is.

5. I o o H»cvjT JU-ch3 h3c^jT L-ch3 - Rie RI9 b2 10 (B-3) waarbij Ri4, R15, Riö, R17 en R|g onafhankelijk van elkaar een directe binding of Ci-Cio al-15 kyleenzijn, Ri9 een van de betekenissen van Ré heeft en b2 een getal van 1 tot 50 is; (β-4) een product (B-4) dat verkrijgbaar is door het laten reageren van een product, dat verkregen is door het laten reageren van een polyamine met de formule (B-4-1) met 20 cyanuurchloride, met een verbinding met de formule (B-4-2) HaN-(Chygr-NH-(CH,)—NH-(Oy—NH, (B-4-1)

6. Stabilisatormengsel volgens conclusie 4, waarbij component (I) de verbinding is met de formule (A-l-b) en component (II) de verbinding is met de formule (B-l-c); of waarbij component (I) de verbinding is met de formule (A-l-b) en component (II) de verbinding is met de formule (B-2-a). 20

7. Stabilisatormengsel volgens conclusie 1, waarbij Ei, Eg, Ειο, Επ, E13, Re, R13, R19 en R21 methyl zijn.

8. Stabilisatormengsel volgens conclusie 1, dat bovendien als een verdere com-25 ponent (X-l) een pigment of (X-2) een UV-absorptiemiddel of (X-3) een pigment en een UV-absorptiemiddel bevat.

9. Samenstelling die een organisch materiaal dat onderhevig is aan door licht, warmte of oxidatie geïnduceerde afbraak en een stabilisatormengsel volgens conclusie 1 omvat. <1 · ·. -· / ; ··-

10. Samenstelling volgens conclusie 9, waarbij het organische materiaal een synthetisch polymeer is.

10. I I I o o O 0 h3c ** ch3h3c n^ch3h3c n ch3hsc^n CH3 I5 Ch3 CH3 ch3 ch3 ιψ\ — v—Γ—T2 (A 2 a) E7 e7 e7 e7 20 waarbij twee van de resten Εγ -COO-Ci 31½ zijn en H3C CH. twee van de resten E7 '-COO-( |\j — CH zijn; HaC CH3 § l 5 h25c12 P h3c ch3 N —CH3 (A-3-a) o h3c ch3

0 HaG\ /CHa 1. ii /~V C-0-( N—CH3 / V — / HaC CHa H*CV1J^CH—C\^ h3c ch3 (A-4-a) C — O-( N—CH-

15. Vs H3C CH3 h.c p^o y Q γγ.

20 H3C Η N CHjjCHj—N .N CH2CH2 N N CH3 (A-5-a) -V-7 γγ Y H>° OH, L N H»° CH> T O H,C rM γγ* N-CH.CH;—N N—CH. Λ

25. J H;,C CHj 30 ''/'I C'.\ : : ~ --N-(CH2)e-n-^--(B-1-a)

10 R7 cn R| i onafhankelijk van elkaar waterstof of Ci-Cn alkyl zijn, R8, R9 en Rio onafhankelijk van elkaar C2-C10 alkyleen zijn en Xi, X2, X3, X4, Xs, Xó, X7 en X8 onafhankelijk van elkaar een groep zijn met de formule (b-II)

15 H^yCH3 'l Ö“R- (b-ll) R,a H3c ch3 20 waarbij R12 waterstof, C1-C12 alkyl, C5-C12 cycloalkyl, met C1-C4 alkyl gesubstitueerd Cs-Ci2 cycloalkyl, fenyl, fenyl dat is gesubstitueerd met -OH en/of C1-C10 alkyl; C7-C9 fenylalkyl, C7-C9 fenylalkyl dat aan de fenylrest is gesubstitueerd met -OH en/of C1-C10 alkyl; of een groep met de formule (b-1) zoals hierboven gedefinieerd is en R13 een van de betekenissen van Rö heeft; 25 (β-3) een verbinding met de formule (B-3) - 'ó· j II ij D 5° o O-ι II ' II c Ru (jïH Rjj CH—Rjj—c O—Rjj—^ ) R~°-- c o—C C-—o ^

11. Samenstelling volgens conclusie 9, waarbij het organische materiaal een po-5 lyalkeen is.

12. Samenstelling volgens conclusie 9, waarbij het organische materiaal poly-etheen, polypropeen, een polyetheen-copolymeer of een polypropeen-copolymeer is.

13. Samenstelling volgens conclusie 9, waarbij het organische materiaal acrylo- nitril/butadieen/styreen (ABS) is.

14. Werkwijze voor het stabiliseren van een organisch materiaal tegen door licht, warmte of oxidatie geïnduceerde afbraak, die het opnemen van een stabilisatormengsel 15 volgens conclusie 1 in het organische materiaal omvat. 1018187