MXPA96000326A - Mezcla estabilizante sinergistica. - Google Patents
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Abstract
Una mezcla estabilizante sinergistica que comprende un componente a), y, por ejemplo, un componente b), en donde el componente a) es cuando menos un compuesto de la formula I: (Ver formula); en donde R1 es hidrogeno o metilo, R2 es un enlace directo o alquileno de 1 a 10 atomos de carbono, y N1 es un numero de 2 a 50; el componente b) es cuando menos un compuesto de las formulas IIa y IIb: (Ver Formula); en donde n2 y n2* son un numero de 2 a 50.
Description
en donde Rj^ es hidrógeno o metilo, R2 es un enlace directo o alquileno de 1 a 10 átomos de carbono, y n1 es un número de 2 a 50; el componente b) es cuando menos un compuesto de las fórmulas lia y Ilb:
H2 (Hb)
en donde n2 y n2* son un número de 2 a 50; el componente c) es cuando menos un compuesto de la fórmula III:
en donde R3 y R7, independientemente uno del otro, son un enlace directo o un grupo -N (Xx) -CO-X2-CO-N (X3) - , en donde Xx y X3, independientemente uno del otro, son hidrógeno, alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, fenilo, fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono, o un grupo de la fórmula IV:
y X2 es un enlace directo o alquileno de 1 a 4 átomos carbono , R4 es hidrógeno, alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, O*, -CH-CN, alquenilo de 3 a 6 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono que está sustituido por alquilo de l a 4 átomos de carbono sobre el radical de fenilo, o acilo de 1 a 8 átomos de carbono, R5, R6, R9( y R10( independientemente unos de otros, son hidrógeno, alquilo de 1 a 30 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, o fenilo, R¡¡ es hidrógeno, alquilo de 1 a 30 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono, fenilo, o un grupo de la fórmula IV, y n3 es un número de 1 a 50; el componente d) es cuando menos un compuesto de la fórmula V:
(V)
en donde R:1, R12,Ri3, R14 y Ri5» independientemente unos de otros, son un enlace directo o alquileno de 1 a 10 átomos de carbono, R16 es como se define para R4 , y n4 es un número de 1 a 50; y el componente e) es un producto que se puede obtener mediante la reacción de un producto, obtenido mediante la reacción de una poliamina de la fórmula Vía con cloruro cianúrico, con un compuesto de la fórmula VIb:
H2N — [CH¿ — NH (CH2)——NH— NH2 (VIa)
en donde n5 ' , n5", y n5" ' , independientemente unos de otros, son un número de 2 a 12, R17 es hidrógeno, alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, fenilo, o fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono, y R18 es como se define para R4. n5 ' , n5", y n5"' son de preferencia de 2 a 4 , R17 es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, y R18 es de preferencia hidrógeno . Los ejemplos de alquileno de 1 a 10 átomos de carbono son metileno, etileno, propileno, trimetileno, tetrametileno , pentametileno , 2 , 2 -d imet i 1 tr imet i leño , hexamet 1 eno , trimetilhexametileno, octametileno, y decametileno. R2 es de preferencia etileno, R y R13 son de preferencia metileno, R14 es de preferencia 2 , 2 -dimetiletileno, y Rl5 es de preferencia 1,1-dimetiletileno . Los ejemplos de alquilo que tiene hasta 30 átomos de carbono son metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo normal, butilo secundario, isobutilo, butilo terciario, 2-etilbutilo, pentilo normal, isopentilo, 1-metilpentilo, 1 , 3 -dimetilbutilo, hexilo normal, 1-metilhexilo, heptilo normal, isoheptilo, 1 , 1, 3 , 3-tetrametilbutilo, 1 -metilheptilo, 3-metilheptilo, octilo normal, 2-etilhexilo, 1, 1, 3-trimetilhexilo, 1,1,3,3-tetrametilpentilo, nonilo, decilo, undecilo, 1 -metilundecilo , dodecilo, 1 , 1 , 3 , 3 , 5 , 5-hexametilhexilo, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo, eicósilo, docosilo, y triacontilo. Uno de los significados preferidos de R4, R6, R10, R16 y R18 es alquilo de 1 a átomos de carbono, en particular metilo. Uno de los significados preferidos de R5 y R, es alquilo de 1 a 25 átomos de carbono, en particular alquilo de 15 a 25 átomos de carbono, por ejemplo, hexadecilo, y alquilo de 18 a 22 átomos de carbono. Uno de los significados preferidos de R8 es alquilo de 1 a 25 átomos de carbono, en particular octadecilo . Los ejemplos de cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono son ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo, y ciclododecilo . Se prefiere cicloalquilo de 5 a 8 átomos de carbono, en particular ciclohexilo.
Los ejemplos de fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono son bencilo y feniletilo. Fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono que está sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono sobre el radical de fenilo es, por ejemplo, metilbencilo , dimetilbencilo, trimetilbencilo, o butilo terciario-bencilo. Los ejemplos de alquenilo de 3 a 6 átomos de carbono son alilo, 2-metalilo, butenilo, pentenilo, y hexenilo. Se prefiere alilo. Acilo de 1 a 8 átomos de carbono es de preferencia alcanoílo de 1 a 8 átomos de carbono, alquenoílo de 3 a 8 átomos de carbono, o benzoílo. Los ejemplos son formilo, acetilo, propionilo, butirilo, pentanoílo, hexanoílo, octanoílo, benzoílo, acriloílo, y crotonilo. Uno de los significados preferidos de R5 y R9 es fenilo. X2 y R12 son de preferencia un enlace directo. Xlf X3, R , R16 y R18 son de preferencia hidrógeno. Los compuestos descritos como componente a) a e) son esencialmente conocidos (en algunos casos están comercialmente disponibles) y se pueden preparar mediante procesos conocidos, como se describe en las US-A-4 , 233 , 412 , US-A-4 , 340 , 534 , US-A-4,857,595, DD-A-262,439 (Derwent 89-122 983/17, Chemical Abstracts 111:58 964u) , DE-A-4 , 239 , 437 (Derwent 94-177 274/22), US-A-4, 529, 760, US-A-4 , 77 , 615 , y Chemical Abstracts - CAS No.
El componente e) se puede preparar de una manera análoga a los procesos conocidos, por ejemplo, mediante la reacción de una poliamina de la fórmula Vía con cloruro cianúrico en una proporción molar de 1:2 a 1:4 en la presencia de carbonato de litio, carbonato de sodio, o carbonato de potasio anhidros en un solvente orgánico, tal como 1 , 2-dicloroetano, tolueno, xileno, benceno, dioxano, o alcohol teramílico, a una temperatura de -20°C a +10°C, de preferencia de -10°C a +10°C, en particular de 0°C a +10°C, durante de 2 a 8 horas, seguido por la reacción del producto resultante con una 2 , 2 , 6 , 6-tetrametil-4-piperidilamina de la fórmula VIb. La proporción molar entre la 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilamina y la poliamina de la fórmula Vía es, por ejemplo, de 4:1 a 8:1. La cantidad de 2 , 2 , 6 , 6-tetrametil-4-piperidi lamina se puede agregar en una porción o en más de una porción a intervalos de unas cuantas horas. La proporción de la poliamina de la fórmula Vía: cloruro cianúrico: 2 , 2 , 6 , 6-tetrametil-4-piperidilamina de la fórmula VIb es de preferencia 1:3:5 a 1:3:6. El siguiente ejemplo indica una manera de preparar el componente e) preferido.
Ejemplo: 23.6 gramos (0.128 moles) de cloruro cianúrico,
7.43 gramos ( 0.0426 moles) de N , N-bis [ 3-aminopropil] etilendiamina y 18 gramos (0.13 moles) de carbonato de potasio anhidro se hacen reaccionar a 5°C durante 3 horas con agitación en 250 mililitros de 1 , 2-dicloroetano. La mezcla se calienta a la temperatura ambiente durante otras 4 horas. Se agregan 27.2 gramos (0.128 moles) de N- ( 2 , 2 , 6 , 6-tetrametil-4-piper id i 1 ) butilamina , y la mezcla resultante se calienta a 60°C durante 2 horas. Se agregan otros 18 gramos (0.13 moles) de carbonato de potasio anhidro, y la mezcla se calienta a 60°C durante otras 6 horas. El solvente se remueve por destilación bajo un ligero vacío (200 mbar) y es reemplazado por xileno. Se agregan 18.2 gramos (0.085 moles) de N- (2 , 2 , 6, 6-tetrametil-4-piperidil) butilamina y 5.2 gramos (0.13 moles) de hidróxido de sodio molido, la mezcla se pone a reflujo durante 2 horas, y se remueve el agua formada mediante la reacción mediante destilación azeotrópica durante otras 12 horas. Se filtra la mezcla. La solución se lava con agua y se seca sobre Na2S04. Se evapora el solvente, y el residuo se seca a 120-130°C al vacío (0.1 mbar) . Se obtiene el componente é) como una resina incolora . En general, el componente e) se puede representar, por ejemplo, por un compuesto de la fórmula VI-l, VI-2, ó Vl-3. También puede estar en la forma de una mezcla de estos tres compuestos .
(vi- n
(VI-3)
Un significado preferido de la fórmula VI-1 es: Un significado preferido de la fórmula VI-2 es: Un significado preferido de la fórmula VI-3 es:
En las fórmulas VI-1 a VI-3 anteriores, n5 es de preferencia de 1 a 20. El componente a) es de preferencia ®TINUVIN 622, el componente b) es de preferencia *H0STAVIN N 30, el componente c) es de preferencia *UVINUL 5050 H, *LICHTSCHUTZSTOFF UV 31 ó ®LUCHEM B 18, el componente d) es de preferencia *MARK LA 63 ó ®MARK LA 68, y el componente e) es de preferencia *UVASORB HA 88. Los compuestos de las fórmulas lia y Ilb se pueden obtener juntos como una mezcla y también se pueden emplear tal como el componente b) en el sistema estabilizante novedoso. La proporción de lia: Ilb es, por ejemplo, de 20:1 a 1:20 o de 1:10 a 10:1. Los significados de los grupos terminales que saturan las valencias libres en los compuestos de las fórmulas I, lia, Ilb, III, IV, V, VI-1, VI-2, y VI-3, dependen de los procesos empleados para su preparación. Los grupos terminales también se pueden mod i f icar · después de la preparación de los compuestos. Si los compuestos de la fórmula I se preparan, por ejemplo, mediante la reacción de un compuesto de la fórmula:
en donde Rj es hidrógeno o metilo, con un diéstér de ácido dicarboxilico de la fórmula Y-OOC-R2-COO-Y , en donde Y es, por ejemplo, metilo, etilo, o propilo, y R2 es como se definió anteriormente, el grupo terminal enlazado con el radical de 2 , 2, 6, 6-tetrametil-4-oxipiperidin-l-ilo es hidrógeno o -CO-R2-COO-Y, y el grupo terminal enlazado con el radical de diacilo es -O-Y, o
En los compuestos de la fórmula lia, el grupo terminal enlazado con el nitrógeno puede ser, por ejemplo, hidrógeno, y el grupo terminal enlazado con el radical de 2-hidroxipropileno puede ser, por ejemplo, un grupo.
En los compuestos de la fórmula Ilb, el grupo terminal enlazado con el radical de dimetileno puede ser, por ejemplo, -OH, y el grupo terminal enlazado con el oxígeno puede ser, por ejemplo, hidrógeno. Los grupos terminales también pueden ser radicales de poliéter. En los compuestos de la fórmula III, el grupo terminal enlazado con el anillo de 2 , 5-dioxopirrol idina es, por ejemplo, hidrógeno, y el grupo terminal enlazado con el radical de -C(R9)(R10)- es, por ejemplo,
los compuestos de la fórmula V, el grupo terminal enlazado con el radical de carbonilo es, por ejemplo,
y el grupo terminal enlazado con el radical de oxígeno ejemplo,
En los compuestos de las fórmulas VI-1, VI-2 y VI-3, el grupo terminal enlazado con el radical de triazina es, por ejemplo, Cl, o un grupo
y el grupo terminal enlazado con el radical de amino es, por ejemplo, hidrógeno o un grupo
Se da preferencia a una mezcla estabilizante en donde Rx es hidrógeno, R2 es etileno, y L es un número de 2 a 25. De la misma manera, se da preferencia a una mezcla estabilizante en donde R3 y R7 son un enlace directo o un grupo -N (Xj) -CO-X2-CO-N (X3) - , en donde Xx y X3, independientemente uno del otro, son hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, y X2 es un enlace directo, R4 es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, OH, alcoxi de 6 a 12 átomos de carbono, cicloalcoxi de 5 a 8 átomos de carbono, alilo, bencilo, o acetilo, Rs y R9 son alquilo de 1 a 25 átomos de carbono, o fenilo, R6 y R10 son hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, R8 es alquilo de 1 a 25 átomos de carbono, o un grupo de la fórmula IV, R117 R13, R14, y R1S son alquileno de 1 a 4 átomos de carbono, R12 es un enlace directo, y R16 es como se definió para R4. También se da preferencia a una mezcla estabilizante en donde el componente c) es cuando menos un compuesto de la fórmula : El componente d) es de preferencia cuando menos un compuesto de la fórmula:
en donde R16 es hidrógeno o metilo, y n4 es un número de 1 a 50. Se prefiere una mezcla estabilizante que comprenda a los componentes a) y b) . De la misma manera, se prefiere una mezcla estabilizante que comprenda a los componentes a) y c) y una mezcla estabilizante que comprenda a los componentes a) y d) . Se da una preferencia particular a una mezcla estabilizante que comprende a los componentes a) y e). ?? es de preferencia de 5 a 20, n2 y n2* son de preferencia de 2 a 10, y n3, n4, y n5 son de preferencia de 1 a 10. Los siguientes sistemas estabilizantes son modalidades particularmente preferidas de la invención: 1) una mezcla estabilizante que comprende *TINUVIN 622 y *HOSTAVIN N 30, 2) una mezcla estabilizante que comprende TINUVIN 622 y ®UVINUL 5050 H, 3) una mezcla estabilizante que comprende ®TINUVIN 622 y ®LICHTSCHUTZSTOFF UV 31, 4) una mezcla estabilizante que comprende ®TINUVIN 622 y ®LUCHEM B18, 5) una mezcla estabilizante que comprende ®TINUVIN 622 y ®MARK LA 63, 6) una mezcla estabilizante que comprende ®TINUVIN 622 y ®MARK LA 68, y 7) una mezcla estabilizante que comprende ®TINUVIN 622 y ®UVAS0RB HA 88.
La mezcla estabilizante novedosa es adecuada para estabilizar materiales orgánicos contra la degradación térmica, por oxidación, o inducida por luz. Los ejemplos de estos materiales son los siguientes:
1. Polímeros de monoolefinas y diolefinas, por ejemplo, polipropileno, poliisobutileno, polibut-l-eno, poli-4-metilpent-l-eno, poliisopreno, ó polibutadieno, asi como polímeros de cicloolefinas, por ejemplo, de ciclopenteno ó norborneno, polietileno (que opcionalmente se puede estar reticulado) , por ejemplo, polietileno de alta densidad (HDPE) , polietileno de alta densidad y alto peso molecular (HDPE-HMW) , polietileno de alta densidad y ultra-alto peso molecular (HDPE-UHMW) , polietileno de densidad mediana (MDPE) , polietileno de baja densidad (LDPE) , polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) , polietileno de baja densidad ramificado (BLDPE) . Las poliolefinas, es decir, los polímeros de las monoolefinas ejemplificadas en el párrafo anterior, de preferencia polietileno y polipropileno, se pueden preparar mediante diferentes métodos, y especialmente mediante los siguientes : a)- polimerización de radicales (normalmente bajo una alta presión y a una temperatura elevada) . b) Polimerización catalítica utilizando un catalizador que normalmente contiene uno ó más de un metal de los grupos IVb, Vb, VIb, u VIII, de la Tabla Periódica. Estos metales normalmente tienen uno ó más de un ligando, típicamente óxidos, haluros, alcoholatos, ésteres, éteres, aminas, alquilos, alquenilos, y/o arilos, que pueden estar coordinados en p ó s. Estos complejos de metal pueden estar en la forma libre, ó se pueden fijar sobre sustratos, típicamente sobre cloruro de magnesio activado, cloruro de titanio (III) , alúmina, u óxido de silicio. Estos catalizadores pueden ser solubles ó insolubles en el medio de polimerización. Los catalizadores se pueden utilizar por sí mismos en la polimerización, ó se pueden utilizar otros activadores, típicamente alquilos de metal, hidruros de metal, haluros de alquilo de metal, óxidos de alquilo de metal, ó alquiloxanos de metal, siendo estos metales elementos de los de etileno/ácido acrílico y sus sales (ionómeros), asi como terpolímeros de etileno con propileno y un dieno, tal como hexadieno, diciclopentadieno, ó etilideno-norborneno; y mezclas de estos copolímeros unos con otros y con los polímeros mencionados en 1) anterior, por ejemplo, copolímeros de polipropileno/etileno-propileno, copolímeros de LDPE/etileno-acetato de vinilo (EVA) , copolímeros de LDPE/etileno-ácido acrílico (EAA) , LLDPE/EVA, LLDPE/EAA, y copolímeros de polialquileno/ onóxido de carbono alternados ó aleatorios, y mezclas de los mismos con otros polímeros, por ejemplo, poliamidas .
4. Resinas de hidrocarburo (por ejemplo, de 5 a 9 átomos de carbono) , incluyendo modificaciones hidrogenadas de las mismas (por ejemplo, viscosantes) , y mezclas de polialquilenos y almidón .
5. Poliestireno, poli (p-metilestireno) , poli(a-metilestireno) .
6. Copolímeros de estireno ó a-metilestireno con dienos ó derivados acrílicos, por ejemplo, estireno/butadieno, estireno/acrilonitrilo, estireno/metacrilato de alquilo, estireno/butadieno/acrilato de alquilo, estireno/butadieno/ metacrilato de alquilo, estireno/anhídrido maleico, estireno/acrilonitrilo/acrilato de metilo; mezclas de alta resistencia al impacto de copolímeros de estireno y otro polímero, por ejemplo, un poliacrilato, un polímero de dieno, ó un terpolímero de etileno/propileno/dieno; y copolímeros de bloque de estireno, tales como estireno/butadieno/estireno, estireno/isopreno/estireno, estireno/etileño/buti-leno/estireno, ó estireno/etileno/propileno/estireno.
7. Copolímeros de injerto de estireno ó a-metilestireno, por ejemplo, estireno sobre polibutadieno, estireno sobre copolímeros de polibutadieno-estireno 6 polibutadieno-acrilonitrilo; estireno y acrilonitrilo (p metacrilonitrilo) sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrilo, y metacrilato de metilo sobre polibutadieno; estireno y anhídrido maleico sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrilo, y anhídrido maleico ó maleimida sobre polibutadieno; estireno y maleimida sobre polibutadieno; estireno y acrilatos ó metacrilatos de alquilo sobre polibutadieno; estireno y acrilonitrilo sobre terpolímeros de etileno/propileno/dieno; estireno y acrilonitrilo sobre poliacrilatos de alquilo ó polimetacri latos de alquilo, estireno y acrilonitrilo sobre copolímeros de acrilato/butadieno, así como mezclas de los mismos con los copolímeros listados en 6) , por ejemplo, las mezclas copoliméricas conocidas como polímeros ABS, MBS, ASA, ó AES.
8. Polímeros que contienen halógeno, tales como policloropreno, hules clorados, copolímero clorado y bromado de isobutileno-isopreno (hule de halobutilo) polietileno clorado ó sulfoclorado, copolímeros de etileno y etileno clorado, homo- y copolímeros de epiclorohidrina , especialmente polímeros de compuestos de vinilo que contienen halógeno, por ejemplo, cloruro de polivinilo, cloruro de polivinilideno, fluoruro de polivinilo, fluoruro de polivinilideno, así como copolímeros de los mismos, tales como copolímeros de cloruro de vinilo/cloruro de vinilideno, cloruro de vinilo/acetato de vinilo, ó cloruro de vinilideno/acetato de vinilo.
9. Polímeros derivados a partir de ácidos a,ñ-insaturados, y derivados de los mismos, tales como poliacrilatos y polimetacrilatos ; polimetacrilatos de metilo, poliacrilamidas y poliacrilonitrilos, modificados al impacto con acrilato de butilo .
10. Copolímeros de los monómeros mencionados en 9) unos con otros, ó con otros monómeros insaturados, por ejemplo, copolímeros de acrilonitrilo/butadieno, copolímeros de acrilonitrilo/acrilato de alquilo, copolímeros de acrilonitrilo/acrilato de alcoxialquilo ó de acrilonitrilo/haluro de vinilo, ó terpolímeros de acrilonitrilo/metacrilato de alquilo/butadieno.
11. Polímeros derivados a partir de alcoholes insaturados y aminas, ó los derivados de acilo ó acétales de los mismos, por ejemplo, alcohol polivinílico, acetato polivinílico, estearato polivinílico, benzoato polivinílico, maleato polivinílico, polivinilbutiral, ftalato polialílico, ó polialilmelamina ; así como sus copolímeros con las olefinas mencionadas en 1) anterior.
12. Homopolímeros y copolímeros de éteres cíclicos, tales como glicoles de polialquileno, óxido de polietileno, óxido de polipropileno, ó copolímeros de los mismos con éteres bisglicidílicos .
13. Poliacetales, tales como polioximetileno , y los polioximetilenos que contienen óxido de etileno como un comonómero poliacetales modificados con poliuretanos termoplásticos , acrilatos, ó MBS.
14. Oxidos y sulfuros de polifenileno, y mezclas de óxidos de polifenileno con polímeros de estireno ó poliamidas.
15. Poliuretanos derivados a partir de poliéteres, poliésteres, ó polibutadienos terminados en hidroxilo, por una parte, y poliisocianatos alifáticos ó aromáticos por la otra, así como sus precursores.
16. Poliamidas y copoliamidas derivadas a partir de diaminas y ácidos dicarboxílicos y/o a partir de ácidos aminocarboxílieos ó los lactamos correspondientes, por ejemplo, poliamida 4, poliamida 6, poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, poliamida 11, poliamida 12, poliamidas aromáticas empezando a partir de diamina de m-xileno y ácido adípico; poliamidas preparadas a partir de hexametilendiamina y ácido isoftálico y/o tereftálico, y con ó sin un elastómero como modificador, por ejemplo, tereftalamida de poli-2,4,4-trimetilhexametileno, ó isoftalamida poli-m-fenileno; y también copolímeros de bloque de las poliamidas anteriormente mencionadas con poliolefinas , copolímeros de olefina, ionómeros, ó elastómeros químicamente enlazados ó injertados; ó con poliéteres, por ejemplo, con glicol de polietileno, glicol de polipropileno, ó glicol de politetra etileno; así como poliamidas ó copoliamidas modificadas con EPDM ó ABS; y poliamidas condensadas durante el procesamiento (sistemas de poliamida RIM) .
17. Poliureas, poliimidas, poliamida-imidas , polieterimidas , poliesterimidas, pol ihidantoínas , y polibencimidazoles .
18. Poliésteres derivados a partir de ácidos dicarboxílicos y dioles y/o a partir de ácidos hidroxicarboxílieos ó las lactonas correspondientes, por ejemplo, tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno, tereftalato de po 1 i - 1 , 4 -dimet i 1 o 1 c ic 1 ohe xa no , y polihidroxibenzoatos , así como copolieterésteres de bloque derivados a partir de poliéteres terminados en hidroxilo; y también poliésteres modificados con policarbonatos ó MBS.
19. Policarbonatos y poliestercarbonatos .
20. Polisulfonas, polietersulfonas , y polieter-cetonas.
21. Polímeros reticulados derivados a partir de aldehidos por una parte, y fenoles, ureas, y melaminas por la otra parte, tales como resinas de fenol/formaldehído, resinas de urea/ formaldehído, y resinas de melamina/formaldehído.
22. Resinas alquídicas secadoras y no secadoras.
23. Resinas de poliéster insaturado derivadas a partir de copoliésteres de ácidos dicarboxílieos saturados e insaturados con alcoholes polihídricos y compuestos de vinilo como agentes reticulantes, y también modificaciones que contienen halógeno de los mismos, de una baja inflamabilidad.
24. Resinas acrílicas reticulables derivadas a partir de acrilatos sustituidos, por ejemplo, acrilatos epóxicos, acrilatos de uretano, ó acrilatos de poliéster.
25. Resinas alquídicas, resinas de poliéster, y resinas de acrilato reticuladas con resinas de melamina, resinas de urea, isocianatos, isocianuratos, poliisocianatos, ó resinas epóxicas .
26. Resinas epóxicas reticuladas derivadas a partir de compuestos de glicidilo alifáticos, cicloalifáticos, heteroclclicos, ó aromáticos, por ejemplo, productos de éteres diglicidí lieos de bisfenol A y bisfenol F, que se reticulan con endurecedores acostumbrados tales como anhídridos ó aminas, con ó sin aceleradores.
27. Polímeros naturales, tales como celulosa, hule, gelatina, y homólogos químicamente modificados derivados de los mismos, por ejemplo, acetatos de celulosa, propionatos de celulosa, y butiratos de celulosa, ó los éteres celulósicos, tales como metilcelulosa; así como rosinas y sus derivados.
28. Mezclas de los polímeros anteriormente mencionados (polimezclas) , por ejemplo, PP/EPDM, poliamida/EPDM ó ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilatos, POM/PUR termoplástico, PC/PUR termoplástico, POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 copolímeros, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS, ó PBT/PET/PC.
29. Materiales orgánicos que se presentan naturalmente y sintéticos que son compuestos monoméricos puros ó mezclas de estos compuestos, por ejemplo, aceites minerales, grasas aceites y ceras animales y vegetales, ó aceites, grasas, y ceras basadas en ásteres sintéticos (por ejemplo, ftalatos, adipatos, fosfatos ó trimelitatos) , y también mezclas de ésteres sintéticos con aceites minerales en cualquier proporción en peso, típicamente las utilizadas como composiciones de hilado, así como emulsiones acuosas de estos materiales.
30. Emulsiones acuosas de hule natural ó sintético, por ejemplo, látex natural ó latices de copolímeros carboxilados de estireno/butadieno.
Por consiguiente, la invención se refiere además a una composición que comprende un material orgánico que es sensible a la degradación por oxidación, térmica, o inducida por luz, y a una mezcla estabilizante novedosa. El material orgánico es de preferencia un polímero sintético, en particular a partir de uno de los grupos anteriores. Se prefieren las poliolefinas, y se prefieren particularmente polietileno, polipropileno, y copolímeros de los mismos. Los componentes del sistema estabilizante novedoso se pueden agregar al material que se va a estabilizar ya sea individualmente o mezclados unos con otros. Los componentes se pueden emplear, independientemente unos con otros, en cantidades del 0.01 al 4.99 por ciento, con la condición de que la cantidad total del componente a) y del componente b) , c) , d) , ó e) sea del 0.02 al 5 por ciento, basándose en el peso total del material que se vaya a estabilizar. La cantidad total del componente a) y del componente b) , c) , d) , ó e) es de preferencia del 0.05 al 3 por ciento, en particular del 0.05 al 2 por ciento, o del 0.05 al 1 por ciento, basándose en el peso total del material que se vaya a estabilizar. La proporción en peso entre el componente a) y el componente b) , c) , d) , ó e) , es de preferencia de 20:1 a 1:20, en particular de 10:1 a 1:10, por ejemplo, de 5:1 a 1:5. La mezcla estabilizante novedosa o los componentes individuales de la misma se pueden incorporar en el material orgánico mediante métodos conocidos, por ejemplo, antes o durante la configuración, o mediante la aplicación de los compuestos disueltos o dispersados al material orgánico, si es necesario con la evaporación subsecuente del solvente. Los componentes individuales de la mezcla estabilizante novedosa se pueden agregar a los materiales que se vayan a estabilizar en la forma de un polvo, gránulos, o un lote maestro, que contenga a estos componentes, por ejemplo, en una concentración del 2.5 al 25 por ciento en peso. Si se desea, los componentes del sistema estabilizante novedoso se pueden mezclar fundidos unos con otros antes de incorporarse en el material orgánico. El sistema estabilizante novedoso o sus componentes se puede agregar antes o durante la polimerización, o antes de la reticulación. Los materiales estabilizados de esta manera se pueden utilizar en una amplia variedad de formas, por ejemplo, como películas, fibras, cintas, composiciones de moldeo, perfiles, o como aglutinantes para pinturas, adhesivos, o masillas. Los materiales orgánicos estabilizados de la invención pueden contener adicionalmente diferentes aditivos convencionales, por ejemplo:
l. Antioxidantes
1.1. Monofenoles Alquilados, por ejemplo, 2,6-diterbutil-4-metilfenol, 2-terbutil-4 , 6-dimetilfenol , 2,6-diterbutil-4-etilfenol , 2 , 6-diterbutil-4-n-butilfenol , 2,6-diterbutil-4-isobutilfenol , 2 , 6-diciclopentil-4-metilfenol , 2- (or-metilciclohexil) -4 , 6-dimetilfenol , 2 , 6-dioctadeci 1-4-metilfenol , 2,4, 6-triciclohexilfenol, 2 , 6-diterbutil-4-metoximetilfenol , nonilfenoles que son lineales o están ramificados en las cadenas laterales, por ejemplo 2 , 6-dinonil-4-metilfenol , 2 , 4-dimetil-6-( 11 -metilundec-11 -il) fenol , 2 , 4-dimetil-6- ( 11 -metilheptadec-11 -il)fenol, 2 , 4-dimetil-6- ( 1 · -metiltridec-11 -il) fenol , y mezclas de los mismos.
1.2. Alquiltiometilfenoles . por ejemplo, 2,4-dioct ilt iornet il-6-terbut i lfenol , 2, -dioc il i ornet i 1-6-metilfenol, 2 , 4 -d i oc t i 11 iomet i 1 - 6 -e t i 1 f eno 1 , 2,6-didodeciltiometil-4-nonilfenol .
1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, por ejemplo, 2 , 6-diterbutil-4-metoxifenol , 2 , 5-diterbutilhidroquinona , 2 , 5-diteramilhidroquinona , 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, 2 , 6-diterbutilhidroquinona , 2 , 5-diterbutil-4-hidroxianisol , 3 , 5-diterbutil-4-hidroxianisol , estearato de 3 , 5-diterbutil-4-hidroxifenilo, adipato de bis (3 , 5-diterbutil-4-hidroxifenilo) . 1.4. Tocoferóles, por ejemplo, a-tocoferol, ß-tocoferol, ?-tocoferol, <S-tocoferol , y mezclas de los mismos
(Vitamina E) .
1.5. Eteres tiodifenílieos hidroxilados . por ejemplo, 2 , 2 ' -tiobis ( 6-terbutil-4-metilfenol) , 2 , 2 · -tiobis (4-octilfenol) ,4,4' -tiobis (6-terbutil-3-metilfenol) ,4,4' -tiobis (6-terbutil-2-metilfenol) , 4 , 4 · -tiobis- ( 3 , 6-di-sec-amilfenol ) , disulfuro de 4 , 4 ' -bis (2 , 6-dimetil-4-hidroxifenilo) .
1.6. Alguilidenbisfenoles . por ejemplo, 2,2'-metilenbis (6-terbutil-4-metilfenol) , 2,2' -metilenbis ( 6-terbutil-4-etilfenol) , 2,2 * -metilenbis [4-metil-6- (a-metilciclohexil) -fenol], 2 , 21 -metilenbis (4-metil-6-ciclohexilfenol) , 2,2'-meti lenbis (6-nonil-4 -metí lfenol) , 2,2* -met i lenb i s ( 4 , 6 -diterbutilfenol) , 2 , 2 ' -etilidenbis (4 , 6-diterbutilfenol) , 2,2'-etilidenbis (6-terbuti 1-4-isobutilfenol) , 2,2' -metilenbis [ 6- (a-metilbencil) -4-nonilfenol] , 2,2 '-metilenbis[6-(a,a-dimetilbencil) -4-nonilfenol] , 4 , 4 ' -metilenbis (2 , 6 -diterbutilfenol) , 4,4' -metilenbis (6-terbu i 1-2-metilfenol) , 1,1-bis (5-terbutil-4-hidroxi-2-metilfenil) butano, 2 , 6-bis (3-terbutil-5-metil-2-hidroxibencil) -4-metilfenol , 1, 1 , 3-tris ( 5-terbutil-4-hidroxi-2-metilfenil) butano, 1, l-bis (5-terbutil-4-hidroxi-2-metilfenil) -3-n-dodecilmercaptobutano, bis[ 3 , 3-bis ( 3 * -terbutil-41 -hidroxifenil) butirato] de glicol de etileno, bis ( 3-terbutil-4-hidroxi-5-metilfenil) diciclopentadieno, tereftalato de bis[2-(3 ' -terbutil-2 ' -hidroxi-51 -metilbencil) -6-terbutil-4-metilfenilo] , 1 , l-bis ( 3 , 5-dimet i 1-2 -hidroxifenil) butano , 2,2-bis(3,5-diterbutil-4-hidroxifenil) propano, 2 , 2-bis (5-terbutil-4-hidroxi-2 -meti lfenil) -4-n-dodecilmercaptobutano , 1,1,5, 5-tetra- ( 5-terbutil-4-hidroxi-2-metilfenil) pentano.
1.7. Compuestos de O-, N-. y S-bencilo. por ejemplo, éter 3 , 5, 3 ' , 5 ' -tetraterbutil-4 , 4 ' -dihidroxidibencí lico, mercaptoacetato de octadecil-4-hidroxi-3 , 5-dimetilbencilo, mercaptoacetato de tridecil-4-hidroxi-3 , 5-diterbutilbencilo, tris-(3 , 5-diterbutil-4-hidroxibencil) amina, ditiotereftalato de bis(4-terbutil-3-hidroxi-2 6-dimetilbencilo) , sulfuro de bis (3 , 5-diterbutil-4-hidroxibencilo) , mercaptoacetato de isooctil-3 , 5-diterbu il-4-hidroxibencilo.
1.8. Malonatos Hidroxibencilados , por ejemplo, malonato de d ioc t adec i 1 -2 , 2 -bis- ( 3 , 5 -di ter but i 1 - 2 -hidroxibencilo) , malonato de dioctadecil-2- ( 3-terbutil-4-hidroxi-5-metilbencilo) , malonato de didodecilmercaptoetil-2 , 2-bis- ( 3 , 5-diterbutil-4-hidroxibencilo) , malonato de bis- [ 4- ( 1 , 1 , 3 , 3-tetrametilbutil) fenil ] -2 , 2-bis (3 , 5-diterbutil-4-hidroxibencilo) .
1.9. Compuestos de hidroxibencilo aromáticos, por ejemplo, 1,3, 5-tris- ( 3 , 5-diterbutil-4-hidroxibencil) -2,4,6-trimetilbenceno, 1 , 4-bis ( 3 , 5-diterbutil-4-hidroxibencil) -2,3,5,6-tetramet i lbenceno , 2 , 4 , 6 - 1 r i s ( 3 , 5 - d i t e r b u t i 1 - 4 -hidroxibencil) fenol.
1.10. Compuestos de triazina. por ejemplo, 2,4-bis (octil ercapto) -6- (3 , 5-diterbutil-4-hidroxianilino) -1,3,5-triazina, 2 - oct i lmer cap t o - 4 , 6 -b i s ( 3 , 5 -d i ter but i 1 - 4 -hidroxianilino) -1,3, 5-triazina, 2-octilmercapto-4 , 6-bis (3 , 5-diterbutil-4-hidroxifenoxi) -1,3, 5-triazina, 2,4, 6-tris (3 , 5-diterbutil-4-hidroxifenoxi) -1, 2 , 3-triazina, isocianurato de 1 , 3 , 5-tris- (3 , 5-diterbutil-4-hidroxibencilo) , isocianurato de 1 , 3 , 5-tris(4-terbutil-3-hidroxi-2 , 6-dimetilbencilo) , 2,4,6-tris (3 , 5-diterbutil-4-hidroxifeniletil) -1, 3 , 5-triazina, 1,3,5-tris ( 3 , 5-diterbutil-4-hidroxifenilpropionil) -hexahidro-1, 3 , 5-triazina, isocianurato de 1, 3 , 5-tris (3 , 5-diciclohexil-4-hidroxibencilo) .
1.11. Fosfonatos de bencilo. por ejemplo, 2,5-diterbutil-4-hidroxibencilfosfonato de dimetilo, 3 , 5-diterbutil-4-hidroxibencilfosfonato de dietilo, 3 , 5-diterbutil-4-hidroxibencilfosfonato de dioctadecilo, 5-terbutil-4-hidroxi-3-xnetilbencilfosfonato de dioctadecilo, la sal cálcica del éster monoetílico de ácido 3 , 5-diterbutil-4-hidroxibencilfosfónico .
1.12. Acilaminofenoles . por ejemplo, 4-hidroxilauranilida, 4-hidroxiestearanilida , N- (3 , 5-diterbutil-4-hidroxifenil) carbamato de octilo.
1.13. Esteres de ácido ß- f 3.5-diterbutil-4-hidroxifenil) propiónico con alcoholes mono- ó polihídricos , por ejemplo, con metanol, etanol, octanol normal, isooctanol, octadecanol, 1 , 6-hexanodiol , 1 , 9-nonanodiol , glicol de etileno, 1 , 2-propanodiol , glicol de neopentilo, glicol de tiodietileno, glicol de dietileno, glicol de trietileno, pentaeritritol , isocianurato de tris (hidroxietilo) , N, N ' -bis (hidroxietil) -oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol , trimetilhexanodiol , trimetilolpropano, 4-hidroximetil-l-fosfaj-2, 6,7-trioxabiciclo [2.2.2] octano.
1.14. Esteres de ácido ß- (5-terbutil-4-hidroxi-3-metilfenil) propiónico con alcoholes mono- ó polihídricos , por ejemplo, con metanol, etanol, octanol normal, isooctanol, octadecanol, 1, 6-hexanodiol , 1 , -nonanodiol , glicol de etileno, 1 , 2-propanodiol , glicol de neopentilo, glicol de tiodietileno, glicol de dietileno, glicol de trietileno, pentaeritritol, isocianurato de tris (hidroxietilo) , N, N 1 -bis (hidroxietil)' oxamida ,
3-tiaundecanol , 3-tiapentadecanol , trimet ilhexanodiol , trimetilolpropano, 4-hidroximetil-l-f osf a!-2 , 6 , 7 -trioxabiciclo [2.2.2] octano .
1.15. Esteres de ácido ß- (3.5-diciclohexil-4-hidroxifenil) propiónico con alcoholes mono- ó polihídricos, por ejemplo, con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1 , 9-nonanodiol , glicol de etileno, 1 , 2-propanodiol , glicol de neopentilo, glicol de tiodietileno, glicol de dietileno, glicol de trietileno, pentaeritritol, isocianurato de tris (hidroxietilo) , N, * -bis (hidroxietil ) oxamida , 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol , triinetilhexanodiol , trimetilolpropano, 4-hidroximetil-l-fosfa-2 , 6 , 7-trioxabiciclo [2.2.2] octano .
1.16. Esteres de ácido 3.5-diterbutil-4-hidroxifenilacé ico con alcoholes mono- ó polihídricos , por ejemplo, con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1 , 9-nonanodiol, glicol de etileno, 1,2-propanodiol, glicol de neopentilo, glicol de tiodietileno, glicol de dietileno, glicol de trietileno, pentaeritritol, isocianurato de tris (hidroxietilo) , N, N ' -bis (hidroxietil) oxamida , 3-tiaundecanol , 3-tiapentadecanol, triinetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-l-fosfa-2 , 6 , 7-trioxabiciclo [2.2.2] octano.
1.17. Amidas de ácido ß- (3.5-diterbutil-4-hidroxifenil) ropiónico , por ejemplo, diamina de N,N 1 -bis (3 , 5-diterbutil-4-hidroxifenilpropionil)hexametileno, diamina de ?,?'-bis ( 3 , 5-diterbutil-4-hidroxifenilpropionil) trimetileno, N, N ' -bis ( 3 , 5-diterbuti1-4-hidroxifenilpropionil) hidrazina.
1.18. Acido ascórbico (vitamina C)
1.19. Antioxidantes aminicos. por ejemplo, diamina de N, ' -diisopropil-p-fenileno, diamina de N,N * -di-sec-butil-p-fenileno, diamina de N, N 1 -bis (1, 4-dimetilpentil) -p-fenileno, diamina de N,N'-bis(l-etil-3-metilpentil) -p-fenileno, diamina de ?,? 1 -bis ( 1-metilheptil) -p-feni leño, diamina de N , N ' -diciclohexil-p-fenileno, diamina de N, N 1 -difenil-p-fenileno , diamina de ?,?'-bis(2-naftil) -p-fenileno, diamina de N-isopropilo-N 1 -fenil-p-fenileno, diamina de N-(l,3-dimetilbutil) -N'-fenil-p-fenileno, diamina de N- ( 1-metilhep il) -N'-fenilo-p-fenileno, diamina de N-ciclohexil-N'-fenil-p-fenileno, 4- (p-toluensulfamoil) -difenilamina, diamina de N, N 1 -dimetil-N, N 1 -di-sec-butil-p-fenileno, difenilamina, - a 1 i Id i f en i lam i na , 4-isopropoxidifeni lamina , N-fenil-l-naftilamina , N-(4-teroctilfenil) -1-naftilamina, N-feni1-2-naftilamina , difenilamina octilada, por ejemplo, ?,?'-diteroctildifenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4-butirilaminofenol , 4-nonanoilaminofenol , 4-dodecanoilaminofenol , 4-octadecanoi laminofenol , bis(4-metoxifenil) amina , 2 , 6-diterbutil-4-dimetilaminometilfenol , 2,4'-diaminodifenilmetano, 4 , 4 '-diaminodifenilmetano, ?,?,?',?'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano, 1 , 2-bis [ ( 2 -metilfenil) amino] etano, 1 , 2-bis ( fenilamino) propano , (o-tolil) biguanida, bis [4- ( 1 ' , 3 ' -dimetilbutil) fenil] amina, N-fenil-1-naf tilamina teroctilada, una mezcla de terbutil/teroctildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de nonildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de dodecildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de isopropil/isohexildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de terbutildifenilaminas mono- y dialquiladas, 2 , 3-dihidro-3 , 3-dimetil-4H-l, 4-benzotiazina, fenotiazina, una mezcla de terbutil/teroctilfenotiazinas, mono- y dialquiladas, una mezcla de teroctilfenotiazinas mono- y dialquiladas, N-alilfenotiazina, ?,?,?' ,N'-tetrafenil-l,4-diaminobut-2-eno, diamina de N,N-bis (2 , 2 , 6, 6-tetrametilpiperid-4-ilhexametileno, sebacato de b i s ( 2 , 2 , 6 , 6 - t e t r a me t i 1 p i per i d - 4 - i 1 o ) , 2,2,6,6-tetra etilpiperidin-4-ona , 2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-ol .
2. Absorbentes de ultravioleta y estabilizantes a la luz
2.1. 2- ( 2 ' -hidroxifenil) benzotriazoles . por ejemplo, 2- (2 ' -hidroxi-51 -metilfenil) benzotriazol , 2-(3',5·-diterbutil-2 ' -hidroxifenil) benzotriazol , 2- (5 ' -terbuti 1-2 ' -hidroxifenil) benzotriazol, 2-(2' -hidroxi-5' -(1,1, 3,3-tetrametilbutil) fenil) benzotriazol, 2- (3 ' , 5 ' -diterbuti 1-2 ' -hidroxifenil) -5-clorobenzotriazol , 2- (31 -terbuti1-2 ' -hidroxi-51 -metilfenil) -5-clorobenzotriazol, 2-(3 ¦ -sec-butil-51 -terbutil-21 -hidroxifenil) benzotriazol, 2-(2 ' -hidroxi-4 ' -octiloxifenil) benzotriazol, 2-(31 , 51 -diteramil-21 -hidroxifenil) benzotriazol , 2- ( 3 ' , 5 ' -bis- (Q , ot-dimetilbencil) -21 -hidroxifenil) benzotriazol , mezcla de 2- (3 ' -terbutil-2 · -hidroxi-51 - (2-octiloxicarboniletil) fenil) -5-clorobenzotriazol , 2- (31 -terbuti1-5 ' - f 2- (2-etilhexiloxi) -carboniletil] -21 -hidroxifenil) -5-clorobenzotriazol, 2-(3' -terbutil-2 '-hidroxi-5' -(2-metoxicarboniletil) fenil) -5-clorobenzotriazol, 2- (3 ' -terbutil-2 ' -hidroxi-5 ·- (2-metoxicarboniletil) fenil) benzotriazol , 2-(3'-terbutil-21 -hidroxi-51 - (2-octiloxicarboniletil) fenil) -benzotriazol , 2- ( 31 -terbutil-5 · - [2- (2-etilhexiloxi) carboniletil ] -2 · -hidroxifenil) enzotriazol , 2- (31 -dodec l-21 -hidroxi-51 -metilfenil) benzotriazol , y 2- (3 ' -terbutil-2 ' -hidroxi-51 - (2-isooctiloxicarboniletil) fenil) benzotriazol, 2,2· -metilenbis [4-(1,1,3, 3-tetrametilbutil) -6-benzotriazol-2-ilfenol ] ; el producto de t ranse s ter i f i cae ión de 2 - [ 3 ' - 1erbut i 1 -51 - ( 2 -metoxicarboniletil) -2 ' -hidroxifenil] -2H-benzotriazol con glicol de polietileno 300; [R-CH2CH2-COO(CH2) 3-]- 2 en donde R = 31 -terbutil-4 ' -hidroxi-5 · -2H-benzotriazol-2-ilfenilo.
2.2. 2-hidroxibenzofenonas . por ejemplo, los derivados de 4-hidroxi, 4-metoxi, 4-octiloxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-benciloxi, 4 , 21 , 4 ' -trihidroxi , y 2 · -hidroxi-4 , 41 -dimetoxi.
2.3. Esteres de ácidos benzoicos sustituidos e insustituidos . como por ejemplo, salicilato de 4-terbutilfenilo, salicilato de fenilo, salicilato de octilfenilo, dibenzoi lresorcinol , bis ( 4 -terbut i lbenzo i 1 ) resorc ino 1 , benzoilresorcinol , 3 , 5-diterbutil-4-hidroxibenzoato de 2,4-diterbutilfenilo, 3 , 5-diterbutil-4-hidroxibenzoato de hexadecilo, 3 , 5-diterbutil-4-hidroxibenzoato de octadecilo, 3 , 5-diterbutil-4-hidroxibenzoato de 2-metil-4 , 6-diterbutilfenilo.
2.4. Acrilatos. por ejemplo, a-ciano-ß, ß-difenilacrilato de etilo, a-ciano-ß, ß-difenilacrilato de isooctilo, a-carbometoxicinamato de metilo, a-ciano-B-metil-p-metoxicinamato de metilo, a-ciano-B-metil-p-metoxicinamato de butilo, a-carbometoxi-p-metoxicinamato de metilo, y N-(ñ-carbometoxi-fl-cianovinil) -2-metilindolina.
2.5. Compuestos de níquel, por ejemplo, complejos de níquel de 2 , 2 ' -tio-bis-[4-(l , 1, 3 , 3-tetrametilbutil) fenol] , tal como el complejo de 1:1 ó 1:2, con ó sin ligandos adicionales, tales como n-buti lamina , tr ietanolamina , ó N-ciclohexildietanolamina, dibutilditiocarbamato de níquel, sales de níquel de los ésteres monoalquílicos, por ejemplo, éster metílico ó etílico, de ácido 4 -h idrox i - 3 , 5 -diterbutilbencilfosfónico, complejos de níquel de cetoximas, por ejemplo, de undecilcetoxima de 2-hidroxi-4-metilfenilo, complejos de níquel de l-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol , con ó sin ligandos adicionales.
2.6. Aminas estéricamente impedidas, por ejemplo, sebacato de bis ( 2 , 2 , 6 , 6-tetrametil-4-piperidilo) , succinato de bis (2 , 2 , 6, 6-tetrametil-4-piperidilo) , sebacato de bis (1, 2 , 2 , 6, 6-pentametil-4-piperidilo) , sebacato de bis (l-octiloxi-2 , 2 , 6, 6-t et ramet i 1 - 4 -p iper idilo) , n-bu t i 1 - 3 , 5 -d i t er but i 1 - 4 -hidroxibencilmalonato de bis ( 1 , 2 , 2 , 6 , 6-pentametil-4-piperidilo) , el condensado de 1- (2-hidroxietil) -2 , 2 , 6 , 6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, el condensado de diamina de ?,?'-bis (2 , 2 , 6, 6-tetrametil-4-piperidil) hexametileno y 4-teroctilamino-2 , 6-dicloro-l , 3 , 5-triazina , nitrilotriacetato de tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo) , 1,2,3,4-butantetracarboxilato de tetraquis (2 , 2 , 6 , 6-tetrametil-4-piperidilo) , 1 , 11 - ( 1 , 2 -etand i i 1 ) bis ( 3 , 3, 5, 5-tetrametilpiperazinona) , 4-benzoil-2 ,2,6, 6-tetrametilpiperidina, 4-esteariloxi-2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiperidina , malonato de bis (1 , 2,2,6, 6-pentametilpiperidil) -2-n-buti1-2- ( 2-hidroxi-3 , 5-diterbutilbencilo) , 3-n-octil-7,7,9, 9 -tetrametil-1 ,3,8-triazaespiro[ 4.5]decan-2 , 4-diona, sebacato de bis ( 1-octiloxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidilo) , succinato de bis(l-octiloxi-2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiperidilo) , el condensado de diamina de ?,?'-bis (2 , 2 , 6 , 6-tetrametil-4-piperidil) hexametileno y 4-morfolino-2 , 6-dicloro-l , 3 , 5-triazina , el condensado de 2-cloro-4 , 6-bis ( 4-n-butilamino-2 , 2 , 6, 6-tetrametilpiperidil) -1 , 3 , 5-triazina y 1,2-bis (3-aminopropilamino) etano, el condensado de 2-cloro- , 6-di- (4-n-butilamino-1 , 2,2,6, 6-pentametilpiperidil) -1,3, 5-triazinay 1 , 2-bis- ( 3-aminopropilamino) etano, 8-acetil-3-dodecil-7 , 7 , 9 , 9-tetrametil-1, 3 , 8-triazaespiro[4.5]decan-2 , 4-diona, 3-dodecil-1(2,2,6, 6-tetrametil-4-piperidil) pirrolidin-2 , 5-diona, 3-dodecil-1- (1, 2 , 2 , 6 , 6-pentameti1-4-piperidil) pirrolidin-2 , 5-diona, una mezcla de 4-hexadeciloxi- y 4-esteariloxi-2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiperidina , un producto de condensación de diamina de ?,? ' -bis (2 , 2 , 6, 6-tetrametil-4-piperidil) hexametileno y 4-ciclohexilamino-2 , 6-dicloro-l , 3 , 5-triazina , un producto de condensación de 1, 2-bis ( 3-aminopropilamino) etano y 2,4,6-tricloro-1 , 3 , 5-triazina, así como 4-butilamino-2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiperidina (CAS eg. No. [136504-96-6]); N-(2,2,6,6-tetrameti 1-4-piperidil) -n-dodecilsuccinimida, N- (1,2, 2,6,6-pentametil-4-piperidil) -n-dodecilsuccinimida, 2-undecil-7 ,7,9,9-tetrametil-l-oxa-3 ,8-diaza-4-oxoespiro[4 , 5]decano, un producto de reacción de 7,7,9, 9-tetrametil-2-cicloundecil-l-oxa-3 , 8-diaza-4-oxoespiro[4 , 5] decano y epiclorohidrina .
2.7. Oxamidas . por ejemplo, 4,4 ' -dioctiloxioxanilida, 2,2' -dietoxioxanilida , 2,2' -dioctiloxi-5 , 5 ' -diterbutoxanilida, 2 , 21 -didodeciloxi-5, 5 ' -diterbutoxanilida , 2-etoxi-21 -etiloxanilida, N,N * -bis (3-dimetilaminopropil) oxamida, 2-etoxi-5-terbutil-21 -etoxanilida, y su mezcla con 2-etoxi-2 ' -etil-5, 4 '-diterbutoxanilida, y mezclas de oxanilidas orto- y para-metoxi-disustituidas, y mezclas de oxanilidas o- y p-etoxi-disustituidas .
2.8. 2- (2-hidro ifenil) -1.3.5-triazinas, por ejemplo, 2,4, 6-tris (2-hidroxi-4-octiloxifenil) -1,3, 5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil) -4 , 6 -bis (2 , 4-dimetilfenil) -1,3,5-triazina, 2- (2 , 4-dihidroxifenil) -4 , 6-bis (2 , 4-dimetilfenil) -1,3,5-triazina, 2 , 4 -bis ( 2 -h idroxi- -propi loxi f en 1 ) - 6 - ( 2 , -dimetilfenil) -1,3, 5-triazina , 2- (2-hidroxi-4-octiloxifenil) -4,6-bis( -metilf enil) -1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil) -4 , 6-bis (2 , 4-dimetilfenil) -1,3, 5-triazina , 2- (2-hidroxi-4-trideciloxifenil ) -4,6-bis(2, 4 -dime ilfenil) -1,3,5-triazina, 2- [ 2-hidroxi-4- (2-hidroxi-3-butiloxipropoxi) fenil ] -4 , 6-bis (2 , 4-dimetil) -1,3, 5-triazina, 2-[2-hidroxi-4- (2-hidroxi-3-octiloxipropiloxi) fenil] -4 , 6-bis (2 , 4-dimetil-l , 3 , 5-triazina, 2-[4- (dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi) -2-hidroxifenil] -4 , 6-bis (2 , 4-dimetilfenil) -1,3, 5-triazina, 2- [ 2-hidroxi-4- (2-hidroxi-3-dodeciloxipropoxi) fenil]-4,6-bis(2, 4 -dimetilfeni 1) -1,3,5-triazina, 2- (2-hidroxi-4-hexiloxi) fenil-4 , 6-difenil-1 ,3,5-triazina, 2- (2-hidroxi-4-metoxifenil) -4 , 6-difenil-l, 3 , 5-triazina, 2,4, 6-tris [2-hidroxi-4- (3-butoxi-2-hidroxipropoxi) fenil] -1, 3 , 5-triazina, 2 (2-hidroxifenil) -4- (4-metoxifenil) -6-fenil-l , 3,5-triazina.
3. Desactivadores de Metal, por ejemplo, ?,?'-difeniloxamida, N-salicilal-N 1 -saliciloilhidrazina, ?,?'-bis(saliciloil)hidrazina, N,N'-bis(3,5-diterbutil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina, 3-saliciloilamino-l , 2 , 4-triazol, bis (benciliden) oxalildihidrazida , oxanilida , isoftaloildihidrazida, sebacoilbisfenilhidrazida , ?,?'-diacet iladipoildihidraz ida , N,N'-bis(saliciloil) oxal ildi-hidrazida, N, N ' -bis (saliciloil) tiopropionildihidrazida .
. Fosfitos y fosfonitos, por ejemplo, fosfito de trifenilo, fosfitos de difenilalquilo, fosfitos de fenildialquilo, fosfito de tris (nonilfenilo) , fosfito de trilaurilo, fosfito de trioctadecilo, difosfito de diestearilpentaeritritol , fosfito de tris (2 , -diterbutilfenilo) , difosfito de diisodecilpentaeritritol , difosfito de bis(2,4-diterbutilfenil) pentaeritritol , difosfito de bis (2 , 6-diterbutil-4-metilfenil) pentaeritritol, difosfito de diisodeciloxipentaeri-tritol, difosfito de bis (2 , 4-diterbutil-6-metilfenil) pentaeri-tritol , difosfito de bis (2 , 4 , 6-tris (terbutilfenil) pentaeritritol , trifosfito de triestearilsorbitol , 4 , 41 -bifenilendifosfonito de tetraquis ( 2 , 4-diterbutilfenilo) , 6-isooctiloxi-2 ,4,8,10-tetraterbutil-12H-dibenz [d,g] -1,3, 2-dioxafosfocina, 6-fluoro-2 , 4 , 8, 10-tetraterbutil-12-metildibenz [d,g] -1 , 3 , 2-dioxafosfocina, fosfito de bis (2 , 4-diterbutil-6-metilfenil) metilo, fosfito de bis (2 , 4-diterbutil-6-metilfenil) etilo .
5. Hidroxilaminas , por ejemplo, N, N-dibencilhidroxilamina , ?,?-dietilhidroxilamina, N, N-dioctilhidroxilamina , N,N-dilaurilhidroxilamina , N, N-ditetradecilhidroxi lamina, N,N-dihexadecilhidroxilamina, N, N-dioctadecilhidroxilamina , N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina, N-heptadecil-N-octadecilhidroxilamina , ?,?-dialquilhidroxilamina derivada a partir de amina de sebo hidrogenado.
6. Nitronas, por ejemplo, N-bencil-alfa-fenilnitrona, N-etil-alfa-metilnitrona, N-octil-alfa-hept ilnitrona , N-lauril-alfa-undecilnitrona, N-tetradecil-alfa-tridecilnitrona, N-hexadecil-alf a-pentadecilnitrona, N-octadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-hexadecil-alfa-heptadecilnitrona ( N-octadecil-alf a-pentadecilnitrona, N-heptadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-octadecil-alfa-hexadecilnitrona, nitrona derivada a partir de N , N-dialquilhidroxilamina derivada a partir de amina de sebo hidrogenado.
7. Tiosinerqistas . por ejemplo, tiodipropionato de dilaurilo ó tiodipropionato de diestearilo.
8. Barredores de peróxido, por ejemplo, ésteres de ácido ß-tiodipropiónico, por ejemplo, los ésteres laurílico, estearílico, miristílico, ó tridecílico, mercaptobencimidazol , ó la sal de zinc de 2 -mercaptobencimidazol , dibutilditiocarbamato de zinc, disulfuro de dioctadecilo, tetraquis(fi-dodecilmercapto) propionato de pentaeritritol .
9. Estabilizantes de poliamida, por ejemplo, sales de cobre en combinación con yoduros y/o compuestos de fósforo y sales de manganeso bivalente.
10. Coestabilizantes básicos, por ejemplo, melamina, polivinilpirrolidona , diciandiamida , cianurato de trialilo, derivados de urea, derivados de hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sales de metal alcalino y sales de metal alcalinotérreo de ácidos grasos superiores, por ejemplo, estearato de calcio, estearato de zinc, behenato de magnesio, estearato de magnesio, ricinoleato de sodio y palmitato de potasio, pirocatecolato de antimonio ó pirocatecolato de estaño.
11. Agentes de nucleación, por ejemplo, sustancias inorgánicas tales como talco, óxidos de metal, tales como dióxido de titanio u óxido de magnesio, fosfatos, carbonatos, ó sulfatos, de preferencia, de metales alcalinotérreos; compuestos orgánicos tales como ácidos mono- ó policarboxílieos y las sales de los mismos, por ejemplo, ácido 4-terbutilbenzoico, ácido adípico, ácido difenilacético, succinato de sodio ó benzoato de sodio; compuestos poliméricos tales como copolímeros iónicos ( " ionómeros" ) .
12. Rellenos y agentes de refuerzo, por ejemplo, carbonato de calcio, silicatos, fibras de vidrio, bulbos de vidrio, asbesto, talco, caolina, mica, sulfato de bario, óxidos e hidróxidos de metal, negro de humo, grafito, harina de madera y harinas ó fibras de otros productos naturales, fibras sintéticas.
13. Otros aditivos, por ejemplo, plastificantes, lubricantes, emulsificantes, pigmentos, aditivos de reología, catalizadores, agentes de control de flujo, abrillantadores ópticos, agentes a prueba de fuego, agentes antiestáticos, y agentes de soplado.
1 . Benzofuranonas e indolinonas, por ejemplo, las descritas en la US-A-4 , 325, 863 ; US-A-4 , 338 , 24 ; US-A-5,175, 312; US-A-5,216,052; US-A-5, 252 , 643 ; DE-A-4 , 316 , 611 , DE-A-4 , 316 , 622 ; DE-A-316,876; EP-A-0 , 589 , 839 ; ó EP-A-0 , 591 , 102 ó 3-[4-(2-acetoxietoxi) fenil] -5 , 7-diterbutilbenzofuran-2-ona , 5,7-diterbu il-3- [4- (2-estearoiloxietoxi) fenil ] benzofuran-2 -ona , 3, 3 '-bis[5,7-diterbutil-3-(4-[2-hidroxietoxi] fenil) benzofuran-2-ona], 5,7-diterbutil-3-(4-etoxifenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetoxi-3 , 5-dimetilfenil) -5 , 7-diterbutilbenzofuran-2-ona, 3- (3 , 5-dimetil-4-pivaloiloxifenil) -5, 7-diterbutilbenzofuran-2-ona.
La proporción en peso entre la mezcla estabilizante novedosa y los aditivos convencionales puede ser, por ejemplo, de 1:0.5 a 1:5. La invención se refiere además al uso de la mezcla estabilizante novedosa para estabilizar un material orgánico contra la degradación por oxidación, térmica, o inducida por luz. Los materiales orgánicos estabilizados por medio del sistema estabilizante novedoso se distinguen no solamente por una estabilidad a la luz significativamente mejorada, sino también en algunos casos por una mejor estabilidad térmica. Lo anterior también se aplica correspondientemente a la siguiente mezcla estabilizante, que de la misma manera es un asunto objeto de la presente invención: Una mezcla estabilizante que comprende un compuesto de la fórmula A-I:
en donde nx es un número de 2 a 25, en particular de 2 a 15, y un compuesto de la fórmula F-I:
en donde R19 es hidrógeno, alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, O*, -CH2-CN, alquenilo de 3 a 6 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono que está sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono sobre el radical de fenilo, o acilo de 1 a 8 átomos de carbono, y n6 es un número de 2 a 25, en particular de 2 a 10. R19 es de preferencia hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, en particular hidrógeno. Los componentes individuales de esta mezcla estabilizante son conocidos, y en algunos casos están comercialmente disponibles. Además también se pueden preparar análogamente a los procesos descritos en la US-A-4 , 233 , 412 y en la US-A-4, 086, 204. Se prefiere una mezcla estabilizante que comprenda "TINUVIN 622 y *DASTIB 1082. Los significados de los grupos terminales que saturan las valencias libres en los compuestos de las fórmulas A-I y F-I dependen de los procesos empleados para su preparación. Los grupos terminales también se pueden modificar después de la preparación de los compuestos. Los comentarios hechos con respecto a los grupos terminales de los compuestos de la fórmula I se aplican correspondientemente a los grupos terminales del compuesto de la fórmula A-I. Si el compuesto de la fórmula F-I se prepara mediante la reacción de un compuesto de la fórmula:
en donde X es, por ejemplo, halógeno, en particular cloro, con un compuesto de la fórmula:
el grupo terminal enlazado con el radical de diamino es hidrógeno ó
y el grupo terminal enlazado con el radical de triazina es X ó
Si X es halógeno, es conveniente reemplazarlo por, por ejemplo, -OH o un grupo amino cuando se termina la reacción. Los ejemplos que se pueden mencionar de los grupos amino son: pirrolidin-l-ilo, morfolino, -NH2, -N(alquilo de 1 a 8 átomos de carbono)2/ y -NR*(alquilo de 1 a 8 átomos de carbono), en donde R* es hidrógeno o un grupo de la fórmula:
.
Los siguientes ejemplos ilustran la invención con mayor detalle. Todos los porcentajes están en peso, a menos que se informe de otra manera.
Estabilizantes a la luz utilizados en los Ejemplos 1 a 4t
Compuesto A;
Compuesto B;
Mezcla de los compuestos:
en donde el lor medio de n2 es aproximadamente 3.9, y el valor medio de n2 es aproximadamente 4.2, y la proporción entre (lia) y (Ilb) es proximadamente 4:1.
Compuesto c-i;
valor medio de ?? es
Compuesto D-2 ;
El valor medio de n4 es 2.5
Compuesto E: El producto que se puede obtener mediante la reacción de un producto, obtenido mediante la reacción de una poliamina de la fórmula:
H2N — (CH2) ¦ NH- (CH,)- ¦ NH— (CH2)- NH,
con cloruro cianúrico, con un compuesto de la fórmula
Compuesto F;
El valor medio de n6 es 4.4.
Ejemplo 1; Acción de estabilización a la luz en cintas de polipropileno. 100 partes de polvo de polipropileno [índice de flujo de fusión de 2.4 gramos/10 minutos (230°C, 2160 gramos)] se mezclan en una mezcladora de volteo con 0.05 partes de tetraquis [ß- (3, 5 -diterbutil - 4 -hidroxifenil ) propiona o] de pentaeritritilo, 0.05 partes de fosfito de tris [(2,4-diterbutilfenilo) ] , 0.1 partes de estearato de calcio, y la cantidad de estabilizante a la luz indicada en la Tabla 1, y la mezcla subsecuentemente se granula en una extrusora a una temperatura de 180°C a 220°C. Los gránulos obtenidos se convierten en una película en una segunda extrusora adaptada con un troquel de película plana (temperatura de 220°C a 260°C) , y la película se corta en cintas, las cuales subsecuentemente se estiran en una proporción de 1:5.25 a temperatura elevada, y se enrollan (densidad lineal de las cintas de 700 a 900 den; resistencia al desgarre de 5.5 a 6.5 gramos/den) . Las cintas de polipropileno producidas de esta manera se montan sin tensión sobre portadores de muestras, y se desgastan en un WEATHER-O-METER Ci 65. Después de diferentes tiempos, se toman 5 muestras de prueba en cada caso, y se determina su resistencia al desgarre. La medida utilizada para la acción protectora de los estabilizantes a la luz individuales, es el tiempo de exposición antes de que la resistencia al desgarre de las cintas baje al 50 por ciento del valor inicial. Los valores obtenidos se muestran en la Tabla 1.
Tabla 1; Estabilizante a la luz Horas en el WEATHER-O-METER Ci 65 hasta el 50% de resistencia al desgarre inguno 550 0.1% del compuesto A 2640 0.1% del compuesto E 3050 0.05% del compuesto A y 0.05% del compuesto E >3100 Ejemplo 2: Acción de estabilización a la luz en cintas de polipropileno. Se producen muestras de una manera análoga al proceso descrito en el Ejemplo 1. Las cintas se estiran en una proporción de 1:5.25. Los resultados experimentales se muestran en la Tabla 2.
Tabla 2:
Estabilizante a la luz Horas en el WEATHER-O-METER Ci 65 hasta el 50% de resistencia al desgarre residual 0.1% de estabili0.2% de estabizante a la luz lizante a la luz inguno 570 570 Compuesto A 1730 2900 Compuesto C 1900 3100 Compuesto C 1250 1500
Compuesto A y Compuesto C-l en una proporción de 1:1 2050 >3200
Compuesto A y Compuesto C-2 en una proporción de 1:1 2000 >3200 Ejemplo 3; Acción de estabilización a la luz en películas de copolímero de bloque de polipropileno. 100 partes de polvo de copolímero de bloque de polipropileno se homogeneizan durante 10 minutos a 200°C en un plastógrafo Brabender con 0.05 partes de tetraquis [3- (3 , 5-diterbutil-4-hidroxifenil)propionato] de pentaeritritilo, 0.10 partes de fosfito de tris (2 , 4 -diterbutilfenilo) , 0.1 partes de estearato de calcio, y los estabilizantes a la luz mostrados en la Tabla 3. La composición obtenida se remueve de la mezcladora tan rápidamente como sea posible, y se comprime en una prensa de palanca para dar una hoja con un espesor de 2 a 3 milímetros. Se corta una pieza de la prensa verde resultante, y se comprime entre dos láminas de aluminio duro de alto brillo durante 6 minutos a 260 °C por medio de una prensa de banco hidráulica, para dar una hoja con un espesor de 0.5 milímetros, la cual se enfría inmediatamente en una prensa enfriada por agua. Luego se troquelan piezas que miden cada 60 milímetros x 25 milímetros de esta hoja de 0.5 milímetros, y se exponen a la luz en un WEATHER-O-METER Ci 65 (temperatura de panel negro de. 63±2°C, sin exposición al agua de lluvia) . Estas muestras de prueba se remueven del aparato de exposición a intervalos regulares, y se prueban por su contenido de carbonilo en un espectrómetro infrarrojo. El incremento en la absorbencia de carbonilo durante la exposición es una medida de la degradación fotooxidativa del polímero, y se sabe por la experiencia que está asociada con un deterioro en las propiedades mecánicas. Los resultados se muestran en la Tabla 3.
Tabla 3:
Estabilizante a la luz Horas en el WEATHER-O-METER Ci 65 hasta una absorbencia de carbonilo de 0.2 0. 2% del compuesto A 2040 0. 2% del compuesto B 1710 0. 2% del compuesto C--1 505 0. 2% del compuesto E 2400 0. 2% del compuesto F 1550
0. 1% del compuesto A y 0. 1% del compuesto B 2360
0. 1% del compuesto A y 0. 1% del compuesto C--1 1540
0. 1% del compuesto A y 0. 1% del compuesto E 3330
0. 1% del compuesto A y 0.1% del compuesto F 2660
Ejemplo 4; Acción de estabilización a la luz en películas de polietileno de alta densidad. 100 partes de polvo de polietileno de alta densidad (densidad = 0.965 gramos/cm3) se homogeneizan durante 10 minutos a 180°C en un plastógrafo Brabender con 0.033 partes de tetraquis[3-(3, 5-diterbuti 1-4-hidroxifenil ) propionato ] de pentaeritritilo, 0.066 partes de fosfito de tris (2,4-diterbutilfenilo) , 0.1 partes de estearato de calcio, y los estabilizantes a la luz mostrados en la Tabla 4. La composición en las cantidades obtenidas se remueve de la mezcladora tan rápidamente como sea posible, y se comprime en una prensa de palanca para dar una hoja con un espesor de 2 a 3 milímetros. Se corta una pieza de la prensa verde resultante, y se comprime entre dos láminas de aluminio duro de alto brillo durante 6 minutos a 210°C por medio de una prensa de banco hidráulica para dar una hoja con un espesor de 0.5 milímetros, la cual se enfría inmediatamente en una prensa enfriada por agua. Luego se troquelan piezas que miden 60 milímetros x 25 milímetros de esta hoja de 0.5 milímetros, y se exponen a la luz en un Weather-0-Meter Ci 65 (temperatura de panel negro de 63±2°C, sin exposición al agua de lluvia). Estas muestras de prueba se remueven del aparato de exposición a intervalos regulares, y se prueban por su contenido de vinilo en un espectrómetro infrarrojo. El incremento en la absorbencia de vinilo (909 cm-1) durante la exposición es una medida de la degradación fotooxidativa del polímero, y se sabe por la experiencia que está asociada con un deterioro en las propiedades mecánicas. Los resultados se muestran en la Tabla 4.
Tabla 4;
Estabilizante a la luz Absorbencia de vinilo después de 7222 horas en el WEATHER-O-METER Ci 65 Ninguno 0. 097 después de 318 horas 0.1% del compuesto A 0. 039 0.1% del compuesto B 0. 046 0.1% del compuesto C-l 0. 058 0.1% del compuesto C-2 0. 143 después de 5286 horas
0.1% del compuesto D-l 0. 040 0.1% del compuesto D-2 0. 040 0.1% del compuesto E 0. 054 0.1% del compuesto F 0. 051
0.05% del compuesto A y 0.05% del compuesto B 0.036
0.05% del compuesto A y 0.05% del compuesto C-l 0.033
0.05% del compuesto A y 0.05% del compuesto C-2 0.039
0.05% del compuesto A y 0.05% del compuesto D-l 0.037
0.05% del compuesto A y 0.05% del compuesto D-2 0.034
0.05% del compuesto A y 0.05% del compuesto E 0.037
0.05% del compuesto A y 0.05% del compuesto F 0.037
Claims (15)
1. Una mezcla estabilizante que comprende componente a), y un componente b) , c) , d) , ó e) , en donde: el componente a) es cuando menos un compuesto de fórmula I: en donde Rj es hidrógeno o metilo, R2 es un enlace directo o alquileno de 1 a 10 átomos de carbono, y n1 es un número de 2 a 50; el componente b) es cuando menos un compuesto de las fórmulas lía y Ilb: en donde n2 y n2* son un número de 2 a 50; el componente c) es cuando menos un compuesto de la fórmula III: (??) en donde R3 y R7 , independientemente uno del otro, son un enlace directo o un grupo -N (Xx) -CO-X2-CO-N (X3) -, en donde Xx y X3, independientemente uno del otro, son hidrógeno, alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, fenilo, fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono, o un grupo de la fórmula IV: y X2 es un enlace directo o alquileno de 1 a 4 átomos de carbono, R4 es hidrógeno, alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, O*, -CH2CH, alquenilo de 3 a 6 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono que está sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono sobre el radical de fenilo, o acilo de 1 a 8 átomos de carbono, ,R5 , R6, Rg , y ???» independientemente unos de otros, son hidrógeno, alquilo de 1 a 30 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, o fenilo, R8 es hidrógeno, alquilo de 1 a 30 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono, fenilo, o un grupo de la fórmula IV, y n3 es un número de 1 a 50; el componente d) es cuando menos un compuesto de la fórmula V: en donde R11# R12, R13, R14 y R15, independientemente unos de otros, son un enlace directo o alquileno de 1 a 10 átomos de carbono, R16 es como se define para R4, y n4 es un número de 1 a 50; y el componente e) es un producto que se puede obtener mediante la reacción de un producto, obtenido mediante la reacción de una poliamina de la fórmula Vía con cloruro cianúrico, con un compuesto de la fórmula VIb: en donde ?5' , ns", y ?5'" , independientemente unos de otros, son un número de 2 a 12, R17 es hidrógeno, alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, fenilo, o fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono, y RI8 es como se define para R4.
2. Una mezcla estabilizante de acuerdo con la reivindicación 1, en donde Rt es hidrógeno, R2 es etileno, y n1 es un número de 2 a 25.
3. Una mezcla estabilizante de acuerdo con la reivindicación 1, en donde R3 y R7 son un enlace directo o un grupo -N (X -CO-X2-CO-N (X3) - , en donde Xj y X3, independientemente uno del otro, son hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, y X2 es un enlace directo, R4 es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, OH, alcoxi de 6 a 12 átomos de carbono, cicloalcoxi de 5 a 8 átomos de carbono, alilo, bencilo, o acetilo, Rs y R, son alquilo de 1 a 25 átomos de carbono, o fenilo, R6 y R10 son hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, R¡¡ es alquilo de 1 a 25 átomos de carbono, o un grupo de la fórmula IV, Rll; R13, R14/ y R1S son alquileno de 1 a 4 átomos de carbono, R12 es un enlace directo, y R16 es como se definió para R4.
4. Una mezcla estabilizante de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el componente c) es cuando menos un compuesto de la fórmula: ?;¦''¡¡ ¿¡i¡¿K¿ftiÁ
5. Una mezcla estabilizante de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el componente d) es cuando menos un compuesto de la fórmula : en donde R16 es hidrógeno o metilo, y n4 es un número de 1 a 50.
6. Una mezcla estabilizante de acuerdo con la reivindicación 1, en donde ?5' , n5" , y ns"' , independientemente unos de otros, son un número de 2 a 4, R17 es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, y Rie es hidrógeno.
7. Una mezcla estabilizante de acuerdo con la reivindicación 1, la cual comprende a los componentes a) y b) .
8. Una mezcla estabilizante de acuerdo con la reivindicación 1, la cual comprende a los componentes a) y e).
9. Una mezcla estabilizante de acuerdo con la reivindicación 1, la cual comprende a los componentes a) y d) .
10. Una mezcla estabilizante de acuerdo con la reivindicación 1, la cual comprende a los componentes a) y e).
11. Una composición que comprende un material orgánico que es sensible a la degradación por oxidación, térmica, o inducida por luz, y una mezcla estabilizante de acuerdo con la reivindicación 1.
12. Una composición de acuerdo con la reivindicación 11, en donde el material orgánico es una poliolefina.
13. Una composición de acuerdo con la reivindicación 11, en donde el material orgánico es polietileno, polipropileno, o un copolímero de polietileno o polipropileno.
14. Un proceso para estabilizar un material orgánico que es sensible a la degradación por oxidación, térmica, o inducida por luz, el cual comprende incorporar una mezcla estabilizante de acuerdo con la reivindicación 1 en el material orgánico
15. Una mezcla estabilizante que comprende un compuesto de la fórmula A-I: en donde nj^ es un número de 2 a 25, y un compuesto de la fórmula F-I: en donde R19 es hidrógeno, alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, O*, -CH2-CN, alquenilo de 3 a 6 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono que está sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono sobre el radical de fenilo, o acilo de 1 a 8 átomos de carbono, y n6 es un número de 2 a 25. RESUMEN DE LA INVENCION Una mezcla estabilizante sinergística que comprende componente a) , y, por ejemplo, un componente b) , en donde componente a) es cuando menos un compuesto de la fórmula I: en donde R2 es hidrógeno o metilo, R2 es un enlace directo o alquileno de 1 a 10 átomos de carbono, y es un número de 2 a 50; el componente b) es cuando menos un compuesto de las fórmulas lia y Ilb:
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