MXPA02009524A - Composiciones que contienen policarbonato. - Google Patents
Composiciones que contienen policarbonato.Info
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Abstract
La invencion se refiere a composiciones que contienen policarbonato y ester de un acido carboxilico lineal y un alcohol ramificado, asi como a productos fabricados a partir de estas composiciones.
Description
COMPOSICIONES QUE CONTIENEN POLICARBONATO
Descripción de la Invención La presente invención se refiere a composiciones que contienen policarbonato y éster de un ácido carboxílico lineal y de un alcohol ramificado, así como a productos fabricados a partir de estas composiciones.
Las composiciones que contienen policarbonato, representan varios plásticos usuales. Se emplean en diferentes campos. Mediante los procedimientos de elaboración usuales, como por ejemplo moldeado por inyección o extrusión, se fabrican distintos productos a partir de las composiciones, como por ejemplo placas.
Las composiciones contienen normalmente junto al policarbonato otros componentes mejoradores de las propiedades de la composición. A estos pertenece por ejemplo el lubricante. Como lubricantes se emplean, por ejemplo, éster de ácido carboxílico.
Se conocen las composiciones que contienen policarbonato y alcoholes Guerbet. Los alcoholes Guerbet son los productos de la reacción de Guerbet.
REF.: 141585
Las placas de policarbonato se conocen, por ejemplo, del documento EP-A 0 110 221 y se preparan para una pluralidad de fines de uso. La fabricación de las placas de policarbonato tiene lugar por ejemplo mediante extrusión de las composiciones que contengan policarbonato.
Es posible la coextrusión con composiciones que contienen policarbonato y que contenga adicionalmente absorbedor de UV.
Un problema que aparece en la extrusión de las mencionadas placas es la sedimentación de componentes ligeros de la masa de moldeo en el calibrador (en las placas con resalte) o sobre los cilindros (en las placas masivas) , que puede llevar a alteraciones de superficie sobre las placas. Los componentes ligeros son, por ejemplo, el absorbedor de radiación UV, el agente de desmoldeo y otros componentes de baja molecularidad de las composiciones.
El documento EP-A 0 320 632 describe placas coextruidas a partir de composiciones que contienen policarbonato, un absorbedor de radiación UV y que pueden contener un lubricante. Es una desventaja que con la extrusión continua y duradera de la composición de acuerdo con el documento EP-A 0 320 632 en placas, que la superficie de las placas se
vea influenciada de forma desventajosa por la evaporación a partir del fundido de las composiciones. En la coextrusión, la vaporización aumentada del absorbedor de radiación UV a partir del fundido de las composiciones lleva a la formación de depósitos en el calibrador o sobre e los cilindros y a continuación a la formación de alteraciones en la superficie de las placas (por ejemplo manchas blancas, ondulaciones y similares) . Además en el calibrador el desgaste por abrasión del policarbonato puede producir deposiciones pulverulentas sobre las placas de policarbonato coextruidas.
También se conocen las composiciones de esteres de alcoholes de Guerbet y policarbonatos. Así se describen en el documento EP-A 0 390 994 composiciones que contienen policarbonato, especialmente éster de ácido graso de alcoholes de Guerbet como agentes de desmoldeo.
El documento EP-A 0 649 724 describe un procedimiento para la fabricación de placas de múltiples capas a partir de policarbonatos ramificados con masas molares medias Mw de 27.000 g/mol a 29.500 g/mol mediante la coextrusión de una capa núcleo y al menos una capa de protectora con un 1 a un 15% en peso de un absorbedor de radiación UV. Se emplean en las composiciones para la fabricación de estas planchas de plástico agentes de desmoldeo, monoestearato de glicerina,
estearato de pentaeritritol o sus mezclas, que se describen en el documento EP-A 0 300 485, sobreviniendo con el tiempo sin embargo un deterioro de la superficie de las placas.
Del documento WO 99/05205 se conoce que se pueden emplear mezclas de agentes de desmoldeo, por ejemplo a partir de esteres de ácidos grasos de pentaeritritol y de glicerina, para minimizar la formación de depósitos en el calibrador o sobre los rodillos, que llevan a la formación de irregularidades en la superficie de las placas (por ejemplo manchas blancas, ondulaciones y similares).
La presente invención tiene el objetivo de preparar composiciones que contengan policarbonato, que no muestren las desventajas mencionadas de las composiciones conocidas según el estado de la técnica.
El objetivo de acuerdo con la presente invención se consigue mediante composiciones que contienen policarbonato y
uno o más de los distintos compuestos de fórmula general { I ]
H—(CH2)—CH-CH O- AC-(CH2)—CH2 (I), (CH_);—CH
en la que
a es igual a 1 a 20 b es igual a 1 a 25 c es igual a 10 a 40.
Además el objetivo de acuerdo con la presente invención se consigue mediante las composiciones mencionadas en el párrafo precedente, las cuales contienen además uno o más de los distintos compuestos de fórmula general (I)
H—(C.y—CH-CH O- fCl-(CH2)—CH (CH2)—CH3 (D,
en la que
a es igual a 0, b es igual a 1 a 25 y c es igual a 10 a 40.
Para el caso de que a = 1 a 20, preferiblemente b = 4 a 20 y c = 10 a 24.
Para el caso de que a = 0, preferiblemente b = 4 a 20 y c = 10 a 24.
Preferiblemente las composiciones son tales que la proporción de los compuestos según la fórmula (I) alcanza de un 0,02 a un 1,0% en peso, especialmente de un 0,05 a un 0, 5% en peso.
Preferiblemente además las composiciones son tales que contienen adicionalmente de un 0,01 a un 0,5% en peso de éster o éster parcial, preferiblemente éster de ácido graso o éster parcial de ácido graso, de alcoholes tetra a hexavalentes .
Preferiblemente además las composiciones son tales que contienen adicionalmente de un 0,1 a un 15% en peso de absorbedor de radiación UV. A este respecto, los absorbedores de radiación UV se eligen preferiblemente del grupo constituido por (bis [2-hidroxi-5-terc-octil-2- (benzotriazol-2-il) feniljmetano) , 2- (4, 6-difenil-l, 3, 5-triazin-2-il) -5- (hexil) oxi-fenol y éster 2, 2-bis [ [2-ciano-l-oxo-3, 3-difeni1-2-propenil) oxi] etil] -1, 3-propandiílico del ácido 2-ciano-3, 3-difenil-propénico .
Preferiblemente además las composiciones son tales que contienen adicionalmente de 10 a 3.000 ppm de estabilizadores térmicos, referido a la cantidad total de la composición. A este respecto, el estabilizador térmico se
escoge preferiblemente del grupo constituido por tris- (2,4-di-terc-butilfenil) fosfito y trifenilfosfina.
El objetivo de acuerdo con la presente invención se consigue además mediante la utilización de compuestos de fórmula general (I)
en la que
a es igual a 1 a 20
b es igual a 1 a 25 y
c es igual a 10 a 40, para la fabricación de composiciones que contienen policarbonato y compuestos de fórmula general (I).
El objetivo de acuerdo con la presente invención se consigue además mediante la utilización de las composiciones de acuerdo con la presente invención para la fabricación de productos que contienen estas composiciones.
Además el objetivo de acuerdo con la presente invención se consigue mediante un procedimiento para la fabricación de productos que contienen al menos una capa protectora que contiene las composiciones de acuerdo con la presente invención mediante extrusión o coextrusión.
Además el objetivo de acuerdo con la presente invención se consigue mediante productos que contienen las composiciones de acuerdo con la presente invención. Estos productos son preferiblemente placas, techos o paneles.
Además el objetivo de acuerdo con la presente invención se consigue mediante un producto de múltiples capas, que comprende una primera capa que contiene policarbonato y una segunda capa que contiene las composiciones anteriormente mencionadas .
Además el objetivo de acuerdo con la presente invención se consigue mediante un procedimiento para la fabricación de los productos de múltiples capas mencionados mediante coextrusión .
Además el objetivo de acuerdo con la presente invención se consigue preferiblemente mediante un invernadero, un jardín de invierno, una parada de autobús, un tablón publicitario,
una señal, un parabrisas, un panel de automóvil, una ventana o un techo que contienen un producto de múltiples capas de acuerdo con la presente invención.
Los productos de múltiples capas de acuerdo con la presente invención contienen preferiblemente de un 0,1 a un 15% en peso de un absorbedor de radiación UV. Estos productos contienen preferiblemente de un 3 a un 8% en peso de un absorbedor de radiación UV.
Los productos de acuerdo con la presente invención y los productos de múltiples capas de acuerdo con la invención son preferiblemente placas masivas o placas onduladas. Tanto las placas masivas como las placas onduladas presentan preferiblemente, sobre una o ambas caras exteriores, una capa de las composiciones de acuerdo con la presente invención.
Los productos de acuerdo con la presente invención o productos de múltiples capas de acuerdo con la presente invención son preferiblemente placas con resalte o perfiles resalte, por ejemplo según el sistema ranura - lengüeta. También estos productos o productos de múltiples capas preferidos presentan preferiblemente sobre una o ambas caras exteriores una capa exterior de las composiciones de acuerdo
con la presente invención.
Los productos de múltiples capas de acuerdo con la presente invención se caracterizan en una realización adicional preferida de la presente invención porque están constituidos por al menos dos capas compuestas de las composiciones de acuerdo con la presente invención, en las que una capa contiene de un 0,1 a un 15% en peso, preferiblemente de un 3 a un 8% en peso de un absorbedor de radiación UV, y la segunda capa contiene de un 0,02 a un 1,0% en peso de un absorbedor de radiación UV.
En las composiciones de acuerdo con la presente invención la proporción de los compuestos de fórmula (I) es preferiblemente de un 0,02 a un 1,0% en peso, en especial se prefiere de un 0,05 a un 0,5% en peso, muy especialmente se prefiere de un 0,1 a un 0,4% en peso.
Los compuestos preferidos de acuerdo con la presente invención de fórmula general (I), en los cuales a = 1 a 20, b = l a 25 y c = 10 a 40, son tales que en ellos a = 1 a 10, b = 4 a 20 y c = 10 a 24.
Los compuestos preferidos de acuerdo con la presente invención de fórmula general (I), en los cuales a = 0, b = 1
a 25 y c = 10 a 40, son tales que en ellos a = 0, b = 4 a 20 y c = 10 a 24.
Las composiciones de acuerdo con la presente invención contienen además preferiblemente de un 0,1 a un 15% en partes en peso, preferiblemente de un 3 a un 8% en partes en peso de absorbedor de radiación UV.
Las composiciones de acuerdo con la presente invención contienen preferiblemente de un 80 a un 99,8% en peso de policarbonato .
Las composiciones de acuerdo con la presente invención contienen preferiblemente homopolicarbonato de bisfenol A como policarbonato.
Las composiciones de acuerdo con la presente invención pueden contener además otros coadyuvantes de procesamiento, especialmente agentes de desmoldeo y agentes de fluidificación así como otros estabilizadores usuales, en especial estabilizadores térmicos.
Además las composiciones de acuerdo con la presente invención y los productos hechos a partir de las mismas pueden contener colorantes orgánicos, pigmentos colorantes
inorgánicos, colorantes de fluorescencia y en especial preferiblemente blanqueantes ópticos.
Los compuestos de fórmula general (I) se pueden conseguir comercialmente. Se emplean normalmente en el campo de los cosméticos. Se conocen, por ejemplo, con el nombre comercial Cetiol G 20 S de la compañía Cognis (Alemania, Dusseldorf) .
Los compuestos de fórmula general (I) se pueden preparar normalmente por procedimientos normalmente conocidos por el especialista en la técnica. Los compuestos de fórmula general (I) son esteres de ácidos carboxílicos lineales y alcoholes ramificados en la posición ß. Estos esteres pueden prepararse por ejemplo mediante esterificación de los ácidos carboxílicos y los alcoholes de acuerdo con procedimientos conocidos. A los alcoholes ramificados se les puede designar alcoholes de Guerbet. Los alcoholes de Guerbet son los productos de la reacción de Guerbet y se pueden preparar, por ejemplo, mediante la reacción de Guerbet. Como reacción de Guerbet se hace referencia a la autocondensación de alcoholes bajo la influencia de sodio o cobre a aproximadamente 200° C y a presión elevada.
Las composiciones de acuerdo con la presente invención presentan numerosas ventajas. Se pueden emplear sin
problemas y no muestran en los productos obtenidos, por ejemplo las placas, deficiencia alguna. Sorprendentemente se ha puesto de manifiesto que con el empleo de los compuestos de acuerdo con la fórmula (I), así como también otros aditivos conocidos, ya no se presentan los problemas descritos al principio con su empleo en las composiciones que contienen policarbonato.
Los policarbonatos de acuerdo con la presente invención son homopolicarbonatos, copolicarbonatos y poliésteres de carbonato termoplásicos . Presentan preferiblemente un peso molecular medio Mw de 18.000 a 40.000 g/mol, preferiblemente de 26.000 a 36.000 g/mol y en especial de 28.000 a 35.000 g/mol, determinado mediante medida de la viscosidad reí. de la solución en diclorometano o en mezclas de iguales cantidades en peso de fenol / o-diclorobenceno contrastadas mediante radiación luminosa.
La viscosidad en fase fundida de las capas de coextrusión debe ser preferiblemente inferior que la del sustrato sobre el que se aplican si se preparan productos de múltiples capas .
Para la preparación de policarbonatos se puede remitir por ejemplo a "Schnell", Chemistry and Physics of Polycarbonats,
Polymer Reviews, vol. 9, Insterscience Publishers, Nueva York, Londres, Sydney 1964, de D. C. PREVORSEK, B.T. DEBONA y Y. RESTEN, Corporate Research Center, Allied Chemical Corporation, Moristown, Nueva Jersey 07960, "Synthesis of Poly (es-ter) carbonate Copolymers" en Journal of Polymer Science, Polymer Chemistry Edition, vol. 19, 75 a 90 (1980), de D. Freitag, U. Grigo, P. R. Müller, N. Nouvertne, BAYER A.G., "Polycarbonates" en Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, vol. 11, segunda edición, 1988, páginas 648 a 718 y finalmente "Polycarbonate" de los Dres. U. Grigo, K. Kircher y P. R. Müller en Becker/Braun, Kunstoff-Handbuch, tomo 1/3, Polycarbonate, Polyacetate, Polyester, Celluloseester, Cari Hanser Verlag Munich, Viena 1992, páginas 117 a 299. La preparación tiene lugar preferiblemente según el procedimiento de interfase o el procedimiento de transesterificación en fase fundida y se describe a modo de ejemplo a continuación según el procedimiento de interfase.
Los compuestos empleados preferiblemente como compuestos de partida son bisfenoles de fórmula general HO-Z-OH, en la que Z es un resto orgánico divalente con 6 a 30 átomos de carbono que contiene uno o más grupos aromáticos.
Los ejemplos de los mencionados compuestos son bisfenoles
que pertenecen al grupo de los dihidroxidifenilos, bis (hidroxifenil) alcanos, indanbisfenoles, éteres bis (hidroxifenílicos) , bis (hidroxifenil) sulfonas, bis (hidroxifenil) cetonas y a, a' -bis (hidroxifenil) -diisopropilbencenos .
Los bisfenoles especialmente preferidos que pertenezcan a los grupos de compuestos anteriormente mencionados son el bisfenol-A, tetraalquilbisfenol-A, 4, 4- (metafenilendiisopropil) difenol (bisfenol M) , 4,4-(para-fenilendiisopropil) difenol, 1, 1-bis- (4-hidroxifenil) -3, 3, 5-trimetilciclohexano (BP-TMC) así como, dado el caso, sus mezclas .
Son especialmente preferidos los homopolicarbonatos basados en bisfenol-A y copolicarbonatos a base de los monómero bisfenol-A y 1, 1-bis- (4-hidroxifenil) -3, 3, 5-trimetilciclohexano . Los compuestos de bisfenol empleados según la invención se hacen reaccionar con compuestos de ácido carbónico, en especial fosgeno o en procesos de transesterificación en fase fundida con carbonato de difenilo o bien carbonato de dimetilo.
Los poliésteres de carbonatos se obtienen mediante reacción de los bisfenoles mencionados, que contienen al menos un
ácido dicarboxílico aromático y, dado el caso, un equivalente de ácido carbónico. Los ácidos dicarboxílicos aromáticos adecuados son, por ejemplo, ácido ftálico, ácido tereftálico, ácido isoftálico, 3,3'- o 4,4'-difenildicarboxílico y ácido benzofenondicarboxílico. Una parte, de hasta un 80% en moles, preferiblemente de un 20 a un 50% en moles de los grupos carbonato en los policarbonatos, se pueden reemplazar por grupos éster de ácidos dicarboxílicos aromáticos.
Los disolventes orgánicos inertes empleados en los procedimientos de interfase son, por ejemplo, diclorometano, los distintos compuestos de dicloroetano y cloropropano, tetraclorometano, triclorometano, clorobenceno y clorotolueno, preferiblemente se emplean clorobenceno o diclorometano o mezclas de diclorometano y clorobenceno.
La reacción de interfase se puede acelerar mediante catalizadores como aminas terciarias, en especial N-alquilpiperidina o sales de onio. Se prefiere emplear tributilamina, trietilamina y N-etilpiperidina. En los casos de procesos de transesterificación en fase fundida se prefieren los catalizadores mencionados en el documento DE-A 4238123.
Los policarbonatos se pueden ramificar de forma deseada y controlada mediante el empleo de cantidades adecuadas de ramificadores. Algunos ramificadores adecuados son: floroglucina, 4, 6-dimetil-2, 4, 6-tri- (4-hidroxifenil) -hept-2-eno; 4, 6-dimetil-2, 4, 6-tri (4-hidroxifenil) -heptano; 1,3,5-tri- (4-hidroxifenil) -benceno; 1,1/ 1-tri- (4-hidroxifenil) -etano; tri- (4-hidroxifenil) -fenilmetano; 2, 2-bis- [4, 4-bis- (4-hidroxifenil) -ciclohexil] -propano; 2, 4-bis- (4-hidroxifenil-isopropil) -fenol; 2, 6-bis- (2-hidroxi-5' -metil-bencil) -4-metilfenol; 2- (4-hidroxifenil) -2- (2, -dihidroxifenil) -propano; éster hexa- (4- (4-hidroxifenil-isopropil) -fenílico) del ácido ortotereftálico; tetra- (4-hidroxifenil) -metano; tetra- (4- (4-hidroxifenil-isopropil) -fenoxi) -metano; ,a' , OÍ' '-tris- ( -hidroxifenil) -1,3,5-triisopropilbenceno; ácido 2, 4-dihidroxibenzoico; ácido trimesínico; cloruro de cianuro; 3, 3-bis- (3-metil-4-hidroxifenil) -2-oxo-2, 3-dihidroindol; 1, 4-bis- (4' , 4' ' -dihidroxitrifenil) -metil) -benceno y en especial: 1,1,1-tri- (4-hidroxifenil) -etano y bis- (3-metil-4-hidroxifenil) -2-oxo-2,3-dihidroindol.
Los ramificadores o mezclas de ramificadores empleadas, dado el caso, de un 0,05% a un 2% en moles, referido a los difenoles empleados, se pueden añadir junto con los difenoles empleados pero también en una etapa separada de la
síntesis .
Se pueden emplear truncadores de cadena. Como truncadotes de cadena se emplean preferiblemente fenoles como fenol, alquilfenoles como cresol y 4-terc-butilfenol, clorofenol, bromofenol, cumilfenol o sus mezclas en cantidades de un 1 a un 20% en moles, preferiblemente de un 2 a un 10% en moles por cada mol de bisfenol. Se prefieren el fenol, el 4-terc-butilfenol o el cumilfenol.
Los truncadores de cadena y los ramificadores se pueden añadir separados o juntos con el bisfenol a las síntesis.
La preparación de los policarbonatos según el proceso de transesterificación en fase fundida se describe, por ejemplo, en el documento DE-A 4 238 123.
Los absorbedores de radiación UV adecuados para las composiciones de acuerdo con la presente invención son preferiblemente compuestos tales que su capacidad de absorción está por debajo de los 400 nm, protegen al policarbonato de forma eficaz de la luz UV y presentan un peso molecular de más de 370, preferiblemente de 500 y más.
Los absorbedores de radiación UV adecuados son especialmente
los compuestos descritos en el documento WO 99/05205 de fórmula (II) :
en la que
R1 y R2 son iguales o distintos y representan H, halógeno, alquilo Ci-Cio, cicloalquilo C5-C10, aralquilo C7-C_3, arilo C6-C?_, -OR5 o - (CO) -O-R5 con R5 = H o alquilo Ci- C4.
R3 y R4 son del mismo modo iguales o distintos y representan H, alquilo C1-C4, cicloalquilo C5-C6, bencilo o arilo C6- Ci . ,
m es 1, 2 o 3 y n es 1, 2, 3 o 4,
así como compuestos de fórmula (lili
en la que puente representa,
—CCHFOp —
R1, R2, m y n tienen el significado mencionado para la fórmula (II) ,
en la que además p es un número entero de 0 a 3,
q es un número entero de 1 a 10,
Y es -CH2-CH2-, -(CH2)3-, -(CH2)4-, -(CH2)5-. "(CH2)6- o -CH(CH3) -CH2-, y
R3 y R4 tienen el significado mencionado para la fórmula (II) .
Otros absorbedores de radiación UV adecuados son las
triazinas sustituidas como la 2, 4-bis (2, 4-dimetilfenil) -6- (2-hidroxi-4-n-octiloxifenil)-l,3,5-triazina CYASORB® UV- 1164) o la 2- (4, 6-difenil-l, 3, 5-triazin-2-il) -5- (hexil) oxi- fenol (Tinuvin® 1577) . Se prefiere especialmente como absorbedor de radiación UV el 2, 2-metilenbis- (4- (1, 1, 3, 3-tetrametilbutil) -6- (2H-benzotriazol-2-il) fenol) , que se comercializa en el Mercado bajo la referencia Tinuvin® 360 o
Adeka Stab® LA 31. Además es adecuado el absorbedor de radiación UV Uvinul® 3030 de BASF AG obtenido según el ejemplo 1 del documento WO 96/15102. Además son adecuados los absorbedores de radiación UV mencionados en los documentos EP-A 0 500 496 y US-A 5 959 012.
La inclusión del absorbedor de radiación UV en las composiciones de acuerdo con la presente invención tiene lugar de acuerdo a métodos usuales, como por ejemplo, mediante mezcla de soluciones del absorbedor de radiación UV con soluciones de los plástico en disolventes orgánicos adecuados como CH2C12, halogenoalcanos, halogenoaromáticos, clorobenceno y xiloleno. La mezcla de sustancias se homogeniza luego preferiblemente de forma conocida vía extrusión; las mezclas de soluciones se separan preferiblemente de forma conocida mediante evaporación del disolvente y consiguiente extrusión.
Los estabilizadores adecuados para los policarbonatos para las composiciones de acuerdo con la presente invención son, por ejemplo, estabilizadores que contienen fosfina, fosfito o silicio y otros compuestos descritos en el documento EP-A 0 500 496. Como ejemplos se conocen el trifenilfosfito, difenilalquilfosfito, fenildialquilfosfito, tris- (nonilfenil) fosfito, tetraquis- (2, 4-di-terc-butilfenil) - 4, ' -bifenilendifosfonito y triarilfosfito . Son especialmente preferidas la trifenilfosfina y el tris- (2,4-di-terc-butilfenil) fosfito.
De forma adicional las composiciones de acuerdo con la presente invención pueden contener de un 0,01 a un 0,5% en peso del éster (en parte) de los alcoholes tetra- a hexavalentes, especialmente del pentaeritritol.
Los alcoholes tetravalentes son por ejemplo el pentaeritritol y el mesoeritritol .
Los alcoholes pentavalentes son por ejemplo el arabitol, ribitol y xilitol.
Los alcoholes hexavalentes son por ejemplo el manitol, glucitol (sorbitol) y dulcitol.
Los esteres son preferiblemente el monoéster, diéster, triéster, tetraéster, dado el caso, el pentaéster y el hexaéster o sus mezclas, en especial mezclas estáticas de los ácidos monocarboxílicos de Cío a C26 alifáticos saturados, preferiblemente con ácidos monocarboxílicos C_4 a C22 alifáticos saturados.
Los esteres de ácidos grasos que se pueden obtener en el mercado, en especial de pentaeritritol, pueden contener como consecuencia de la fabricación hasta un 60% de distintos esteres parciales.
Los ácidos monocarboxílicos con 10 a 26 átomos de carbono saturados alifáticos son, por ejemplo, el ácido caproico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido araquidónico, ácido behénico, ácido lignocerótico y ácido cerótico.
Los ácidos monocarbónicos con 14 a 22 átomos de carbono saturados alifáticos preferidos son por ejemplo el ácido mirístico, el ácido palmítico, ácido esteárico, ácido araquidónico y el ácido behénico.
Se prefieren especialmente los ácidos monocarboxílicos alifáticos saturados como el ácido palmítico y el ácido
esteárico .
Los ácidos carboxílicos de Cío a C26 alifáticos saturados y los esteres de ácidos grasos de acuerdo con la presente invención son tales que se conocen de la bibliografía o bien se pueden preparar conforme a procedimientos conocidos de la bibliografía. Los ejemplos de éster de pentaeritritol y ácido graso son los ácidos monocarboxílicos anteriormente mencionados especialmente preferidos.
Se prefieren especialmente los esteres de pentaeritritol con ácido esteárico y palmítico.
Los ejemplos de agentes antiestáticos son compuestos catiónicamente activos, por ejemplo amonio cuaternario, sales de fosfonio o de sulfonio, compuestos aniónicamente activos, por ejemplo sulfonato de alquilo, sulfato de alquilo, fosfato de alquilo, carboxilato en forma de compuestos de sales de álcalis o alcalinotérreos, compuestos no tiogénicos, por ejemplo éster de polietilenglicol, éter polietilenglicólico, éster de ácido graso, amina grasa etoxilada. Los agentes antiestáticos preferidos son compuestos no tiogénicos.
Todas las sustancias y disolventes empleados para las
síntesis de las masas de coextrusión de acuerdo con la presente invención se pueden contaminar en su preparación y almacenamiento con impurezas respectivas, por lo que la finalidad es trabajar con sustancias de partida tan limpias como sea posible.
La mezcla de los componentes particulares puede tener lugar de forma conocida, tanto sucesiva como también simultáneamente, y tanto a temperatura ambiente como también a temperatura elevada.
La inclusión de aditivos en las composiciones de acuerdo con la presente invención tiene lugar preferiblemente de forma conocida mediante mezcla del granulado de polímero con los aditivos a temperaturas de aproximadamente 200 a 400° C en agregados convencionales como amasado interno, extrusión por husillo y extrusión de doble eje, por ejemplo mediante composición en fase fundida o extrusión en fase fundida o mediante mezcla de las soluciones del polímero con soluciones de aditivo y a continuación evaporación del disolvente de forma conocida. La proporción del aditivo en la masa de moldeo se puede variar en un amplio intervalo y se rige conforme a las propiedades deseadas de las composiciones. La proporción total del aditivo en las composiciones alcanza de forma preferida aproximadamente
hasta un 20% en peso, preferiblemente de un 0,2 a un 12% en peso, referido al peso de la composición.
Tal como muestran los ejemplos de la presente invención, la utilización de las composiciones de acuerdo con la presente invención ofrece una ventaja significativa sobre cualquier masa de moldeo de policarbonato como material base. A este respecto se puede dotar también el material base de la placa con el agente de desmoldeo de la composición de acuerdo con la presente invención.
El objeto de la invención son, por lo tanto, más cuerpos de moldeo, que se puedan fabricar con la utilización de las composiciones de acuerdo con la presente invención. Las composiciones se pueden emplear para la fabricación de placas de plástico masivas y placas con resalte (por ejemplo placas con doble resalte) . Las placas comprenden también una capa protectora adicional sobre una cara o sobre ambas caras que muestran las composiciones de acuerdo con la invención con un alto contenido en absorbedor de radiación UV.
Las composiciones de acuerdo con la presente invención permiten la fabricación fácil de productos, en especial de placas y los productos fabricados a partir de las mismas, como por ejemplo, paneles para invernaderos, jardines de
invierno, paradas de autobús, tablones publicitarios, señales, parabrisas, paneles de automóvil, una ventana y techos .
Son posibles procesamientos posteriores de los productos recubiertos con las composiciones de acuerdo con la presente invención, como por ejemplo embutición a profundidad o tratamientos de superficie, como por ejemplo incorporación de lacas resistentes a rasguños, capas hinchables en agua y similares, y los productos fabricados a partir de estos procedimientos son, dado el caso, objeto de la presente invención.
La coextrusión como tal se conoce de la bibliografía (véase por ejemplo los documentos EP-A 0 110 221 y EP-A 0 110 238) .
En el siguiente caso se procede preferiblemente como sigue:
En un adaptador de coextrusión se acopla la prensa de extrusión para la fabricación de la capa núcleo y de la(s) capa(s) protectora. El adaptador está construido de tal forma que el fundido que forma la(s) capa(s) protectora se aplica como una fina capa adherida sobre el fundido de la capa núcleo.
El cordón de fundido de múltiples capas así obtenido se lleva luego a la boquilla dispuesta a continuación en la forma deseada (placas con resalte o masivas) . A continuación se enfría y consiguientemente se corta el fundido de forma conocida mediante calandrado (placas masivas) o calibración a vacío (placa con resalte) bajo condiciones controladas. Dado el caso, se puede colocar tras la calibración una estufa de templado para la eliminación de tensiones. En lugar del adaptador dispuesto antes de la boquilla se puede colocar también de igual forma la boquilla misma, teniendo ahí lugar la formación conjunta del fundido.
La invención se explica a continuación mediante el siguiente ej emplo .
Ejemplo
Se obtienen a partir de las siguientes composiciones las placas dobles con resalte de la A a F de 10 mm, tal como se describen por ejemplo en el documento EP-A 0 110 238: como material base se emplea Makrolon® KU 1-1243 (policarbonato de bisfenol A ramificado de Bayer AG, Leverkusen, Alemania con un índice de fluidez en fase fundida (MFR) de 6, 5 g / 10 min a 300° C y 1,2 kg de carga) . Esto se coextruye con los compuestos dados en la tabla en base a Makrolon® 3100
(policarbonato de bisfenol A lineal de Bayer AG, Leverkusen, Alemania con un índice de fluidez en fase fundida (MFR) de 6,5 g / 10 min a 300° C y 1,2 kg de carga) .
El espesor de la capa de coextrusión alcanzaba respectivamente en torno a los 50 µm.
Obtenido en el mercado, Cetiol® G 20 S de la compañía
Cognis, Dusseldorf, Alemania. **) Obtenido en el mercado, Loxiol® VPG 861 de la compañía Cognis, Dusseldorf, Alemania. ***) Obtenido en el mercado, Loxiol® EP 129 de la compañía Cognis, Dusseldorf, Alemania. ****) Obtenido en el mercado, Ceraphyl® 847 de la compañía ISP, 1361 OAlys Road, Wayne, NJ 07470 Estados Unidos .
PETS = tetraestearato de pentaeritritol GMS = monoestearato de glicerina
Las máquinas y aparatos empleados para la fabricación de placas con resalte de múltiples capas se describen a continuación:
El dispositivo se compone de
el extrusor principal con un tornillo de longitud 33 D y un diámetro de 70 mm con desgasificación el adaptador de coextrusión (sistema de bloqueo de alimentación) un coextrusor para aplicar la capa protectora con un tornillo de longitud 25 D y un diámetro de 30 mm - la boquilla de abertura ancha especial con 350 mm de
ancho el calibrador el tren de rodillos el dispositivo de tracción - el dispositivo de corte (sierra) la mesa de deposición.
El granulado de policarbonato del material base se lleva al embudo de carga del extrusor principal, el material de coextrusión - UV al del coextrusor. En el sistema de plastificación correspondiente cilindro/tornillo tiene lugar la fusión y transporte de los materiales correspondientes. Ambos fundidos de material se llevan conjuntamente al adaptador del coextrusor y se forma una unión tras el abandono de la boquilla y enfriamiento en el calibrador. Los otros dispositivos sirven para el transporte, corte y depósito de las placas extruidas.
Coextrusión con D (referencia) - primeros depósitos pequeños después de 4 horas suaves ondulaciones transversales que aparecen después de 90 minutos a intervalos irregulares, que afectan de forma negativa a la calidad de la placa. Después de 4 x_ horas algunas ondulaciones transversales más fuertes.
Nota: buena
Coextrusión con E (referencia) primeros depósitos pequeños después de 50 minutos (ondulaciones transversales, vesículas blancas de pequeño tamaño) después de 90 minutos grandes alteraciones (deformaciones de los resaltes, depósitos blancos, ondulaciones transversales) . - Nota: mala
Coextrusión con F (referencia) : primeras alteraciones pequeñas después de 90 minutos
(vesículas blancas de pequeño tamaño) - grandes alteraciones después de 100 minutos
(deformaciones de los resaltes, depósitos blancos) Nota: satisfactoria a mala
Coextrusión con A: - ningún depósito tras una duración de la prueba de 5 horas suaves ondulaciones transversales que aparecen después de 90 minutos a intervalos irregulares Nota: muy buena
Coextrusión con B: ningún depósito en una duración de la prueba de 5 horas suaves ondulaciones transversales que aparecen después de 90 minutos a intervalos irregulares, que afectan de forma negativa a la calidad de la placa. Nota: muy buena
Coextrusión con C: - ningún depósito en una duración de la prueba de 5 horas suaves ondulaciones transversales que aparecen después de 90 minutos a intervalos irregulares, que afectan de forma negativa a la calidad de la placa. - Nota: muy buena
Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.
Claims (16)
1. Composiciones caracterizadas porque contienen policarbonato y uno o más compuestos distintos de fórmula general (I) en la que es igual a 1 a 20 b es igual a 1 a 25 y c es igual a 10 a 40
2. Composiciones de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizadas porque contienen además uno o más compuestos distintos de la fórmula general (I) en la que a es 0, b es de 1 a 25 y c es de 10 a 40.
3. Composiciones de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, caracterizadas porque la proporción del compuesto de acuerdo con la fórmula (I) es de 0,02 a 1,0% en peso.
4. Composiciones de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, caracterizadas porque las composiciones contienen de forma adicional de un 0,01 a un 0,5% en peso de éster o éster parcial de alcoholes tetra o hexavalentes.
5. Composiciones de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizadas porque las composiciones contienen de forma adicional de un 0,1 a un 15% en peso de absorbedor de radiación UV.
6. Composiciones de acuerdo con la reivindicación 5, caracterizadas porque el absorbedor de radicación UV se escoge del grupo constituido por (bis [2-hidroxi-5-terc-octil-2- (benzotriazol-2-il) fenil]metano) , 2- (4, 6-difenil-1, 3, 5-triazin-2-il) -5- (hexil) oxi-fenol y éster 2,2-bis[[2-ciano-l-oxo-3, 3-difenil-2-propenil) oxi]metil] -1, 3-propandiílico del ácido 2-ciano-3, 3-difenil-propénico .
7. Composiciones de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizadas porque las composiciones contienen adicionalmente de 10 a 3.000 ppm de estabilizadores termoestables, referido a la cantidad total de la composición.
8. Composiciones de acuerdo con la reivindicación 7, caracterizadas porque el estabilizador térmico se escoge del grupo constituido por tris- (2, 4-di-terc-butilfenil) fosfito y trifenilfosfina.
Utilización de los compuestos de fórmula general (I en la que a es de 1 a 20, b es de 1 a 25 y c es de 10 a 40, para la fabricación de composiciones que contienen policarbonato y compuestos de fórmula general (I).
10. Utilización de composiciones de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 8 para la fabricación de productos que contienen estas composiciones.
11. Procedimiento caracterizado para la fabricación de productos que contienen al menos una capa protectora que contiene las composiciones de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 8 mediante extrusión o coextrusión.
12. Productos caracterizados porque contienen composiciones de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 8.
13. Placas, techos o paneles caracterizados porque contienen las composiciones de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 9.
14. Producto de múltiples capas caracterizado porque comprende una primera capa que contiene policarbonato y una segunda capa que contiene una composición de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 8.
15. Procedimiento caracterizado para la fabricación de productos de múltiples capas de acuerdo con la reivindicación 14 mediante coextrusión.
16. Invernaderos, jardines de invierno, paradas de autobús, tablones publicitarios, señales, parabrisas, paneles de automóvil, ventana y cubierta caracterizados porque contienen un producto de múltiples capas de acuerdo con la reivindicación 14.
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