MXPA02008067A

MXPA02008067A - Saco de aditivo para lavanderia.

Info

Publication number: MXPA02008067A
Application number: MXPA02008067A
Authority: MX
Inventors: Duca Valerio Del
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 2000-02-17
Filing date: 2001-02-13
Publication date: 2003-02-27
Also published as: ATE369417T1; BR0108441A; DE60035902T2; JP2013067802A; ES2290059T3; WO2002008371A2; JP5000060B2; EP1255807B1; CA2396931A1; JP2005507432A; BR0017112B1; AU2001218076A1; CN1225537C; CA2397241C; AR035167A1; CN1401030A; JP2004500460A; MXPA02008065A; WO2001061099A8; CN1434857A

Abstract

La presente invencion se refiere a sacos de aditivo para lavanderia; los sacos comprenden al menos dos compartimentos y pueden comprender compartimentos adicionales; al menos uno de los compartimentos comprende una composicion de aditivo liquida para lavanderia.

Description

SACO PE ADfTtVO P ñÁt é iA CAMPO TÉCNICO 5 La presente invención se refiere al campo de productos aditvos para lavandería, diseñados para utilizarse en conjunto con un detergente para lavandería convencional. Dichos aditivos para lavandería están diseñados ^^. " normalmente para incrementar el rendimiento del detergente convenciortal. Los aditivos para lavandería de la presente se proveen en forma de un saco 10 soluble en agua que comprende al menos dos compartimentos.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los productos aditivos para lavandería son bien conocidos en la 15 técnica. Dichos productos se han utilizado comúnmente para incrementar el rendimiento del detergente convencional, principalmente para lavado, más comúnmente proveyendo un rendimiento blanqueador adicional. Los aditivos para lavandería convencionales están en forma de polvos, líquidos o geles, ^-» *sin embargo de manera más reciente se han introducido at mercado aditivos 20 en forma de tabletas. Se encuentra que las tabletas son atr ctivas para el consumidor debido a que es posible una dosificación más precisa y se reducen la sobre dosificación o sub dosificación con desperdicio. Más aún bs consumidores son atraídos a tales productos de una sola dosis debido a que son menos propensos a derrames o goteo. Sin embargo los solicitantes han encontrado que aunque dichas tabletas son preferidas por los consumidores aún existe el deseo para un producto en donde el consumidor no tiene que estar en contacto directo con los ingredientes de la composición. Por consiguiente un objeto de la presente invención es proveer una composición de aditivo para lavandería de dosis unitaria, en donde el usuario no se pone en contacto directo con los ingredientes de la composición. El objetivo se cumple mediante un saco de aditivo para lavandería que comprende una composición líquida de aditivo para lavandería. Un problema particular de utilizar una composición líquida en oposición a una composición en partículas para llenar el saco es que los ingredientes, especialmente ingredientes agresivos tales como agentes blanqueadores, pueden disolver o dañar los materiales que forman el saco, resultando en la disolución prematura del saco y liberación de la composición de aditivo líquido para lavandería. Adicionalmente, algunos ingredientes líquidos pueden simplemente fugarse a través de la pared del saco, drenando la composición del saco de tal manera que al momento de uso, la cantidad de composición de aditivo para lavandería no es la dosis correcta. Ha sido también el objeto de la presente invención proveer un producto aditivo para lavandería que provee más de un beneficio. Este objetivo se logra incorporando ingredientes diferentes para proveer los beneficios diferentes. Sin embargo se ha descubierto que estos ingredientes no siempre son compatibles. De hecho en algunas instancias los ingredientes reaccionan uno con otro at grado de que al menos uno de los ingredientes se consume por completo antes del uso por parte del consumidor. En tales instancias el rendimiento del aditivo para lavandería, por supuesto, es afectado de manera adversa. De aquí que ha sido el objeto de la presente invención proveer un aditivo para lavandería en forma de un saco que comprende al menos dos compartimentos y que comprende al menos upa composición líquida.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN De acuerdo con la presente invención se provee un saco de aditivo para lavandería que comprende una o más composiciones líquidas, en la cual el saco comprende dos o más compartimentos elaborados de material de película o lámina sustancialmente soluble en agua. De acuerdo con un segundo aspecto de la presente invención se provee un procedimiento para tratar telas con un saco de aditivo para lavandería de acuerdo con la presente invención en conjunto con un detergente para lavandería convencional en presencia de agua. De acuerdo con un aspecto adicional de la pFesente invención se provee el uso de un saco de acuerdo GO? la presente invención como un aditivo para lavandería. Además se provee el uso de un saco de acuerdo con la presente invención para limpiar y/o suavizar telas. Finalmente, se provee el uso de un saco de acuerdo eon la presente in nción para Hmpiar y/o proveer un beneficio de planchado fácil.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Saco de aditivo para lavandería La presente invención se refiere a un saco de aditivo para lavandería que comprende una o más composiciones líquidas, que se describen en más detalle posteriormente. El saco comprende al menos dos compartimentos y está elaborado de un material de película o lámina sustancialmente soluble en agua. Los sacos que comprenden composiciones líquidas o en partículas, se han explicado en la técnica anterior. Sin embargo los sacos fueron típicamente insolubles de tal manera que se podían retirar después del final del lavado, o fueron solubles en agua de manera insatisfactoria. Los-sacos solubles en agua de la técnica anterior más comúnmente descritos se elaboran utBizando alcohol polivinílico (PVA). Sin embargo los sacos elaborados utilizando PVA son sensibles a agentes blanqueadores, de tal manera que si una composición, especialmente una composición líquida que comprende un agente blanqueador, se va a llenar en el saco, el saco se degradaría y se rompería antes de ser utilizado por el consumidor debido al efecto del agente blanqueador sobre el PVA. Los solicitantes han enfrentado este problema utilizando agentes blanqueadores en partículas, en una matriz en partículas pero preferiblemente líquida. Los solicitantes también han enfrentado el problema conocido de sacos de PVA que se gelifican al contacto con agua. Este fenómeno de 5 gelifiGación ocurre en donde la superficie exterior del saco de PVA se disuelve en agua, pero en lugar de disiparse en el agua circundante, forma un gel que rodea al saco, evitando la disolución adicional en el saco. El resultado es que el saco no se disuelve totalmente, dejando residuos de saco sobre las telas. Los solicitantes han descubierto que utilizando un saco elaborado utilizando 10 un polímero de celulosa modificado hidrofóbicamente por ejemplo y más preferiblemente hidroxipropilmetilcelulosa (HPMC), los problemas asociados con PVA se pueden evitar. La HPMC es no únicamente más estable al blanqueador sino que también no produce el fenómeno de gelificacíón como se observa con PVA y por esas razones se prefiere preparar el saco utilizando 15 HPMC. Los sacos se pueden preparar de acuerdo con métodos conocidos en la técnica. Más específicamente, los sacos se preparan cortando primero una pieza de tamaño adecuado de película/támína. La lámina se ^^ pliega para formar el número y tamaño necesario de compartimentos y 20 sellando los bordes utilizando cualquier tecnología adecuada, por ejemplo sellado mediante calor.

Composición aiiiiva para lavandería El saco como se describe anteriormente comprende al menos* dos compartimentos. Al menos uno de los compartimentos está lleno, al menos a algún grado, con al menos una composición líquida de aditivo para lavandería. El otro compartimento puede estar lleno con la misma composición líquida o una diferente, o de manera alternativa una composición en partículas. Más preferiblemente los compartimentos están llenos, al menos a algún grado, con una composición diferente. Por el Itrmino "composición diferente" quiere decir que la primera y/o segunda composición comprende al menos un 'ingrediente que no está presente en la otra composición. En la modalidad en la cual el saco comprende un tercer compartimento o subsecuente, el compartrmento(s) puede estar lleno a a gtin grado con una tercera composición o subsecuente la cual es diferente a cualquiera de las otras composiciones, por ejemplo la primera o segunda composición, en el caso en donde existe la tercera composición. En una modalidad preferida, la primera composición es una composición líquida o en partículas, preferiblemente en partículas que comprende ingredientes seleccionados del grupo listado bajo Ingredientes Aditivos para lavandería. La segunda composición comprende un agente blanqueador, diferente al de la primera composición si está presente, y está en forma líquida. Los agentes blanqueadores se describen en más detalle enseguida, sin embargo el agente blanqueador que se prefiere para utilizarse en la segunda composición de esta modalidad es un perácido en partículas.

En una modalidad aún más preferida el perácido se selecciona a partir de la escala de ácido monoperoxicarboxílico pre-formado que se 'describe en más detalle enseguida. En una modalidad aún más preferida el perácido preformado es ácido ftaloil amido peroxihexanoico, conocido1 como PAP. El perácido pre-formado se utiliza preferiblemente en forma de partículas, y después se suspende en una matriz líquida. La matriz líquida en dónde está presente es sustancialmente no acuosa lo que quiere decir que no comprende un nivel de agua que resultaría en la disolución del material que forma el saco. Los Solicitantes han encontrado que los ingredientes preferidos que se utilizan para suspender el PAP (agentes suspendedores) son solventes que no disuelven o dañan con el tiempo el material que forma el saco. Más preferiblemente el agente suspendedor es un solvente de cadena larga, de baja polaridad. Por cadena larga quiere decir solventes que comprenden una cadena de carbono mayor de 6 átomos de carbono y por baja polaridad quiere decir un solvente que tiene una constante dieléctrica de menos de 40. Los solventes que se prefieren incluyen parafina de C12-14 y más preferiblemente isoparafina de C12-14. El beneficio de la presente modalidad es la mejora significante en remoción de suciedad blanqueable provista por el aditivo para lavandería. En una modalidad alterna e igualmente preferida la segunda composición es la misma como se describe anteriormente, sin embargo la primera composición es una composición suavizante de telas, que comprende un ingrediente que suaviza telas y también vuelve a las telas tratadas más fáciles de planchar. La primera composición de esta modalidad puede ser un líquido, pero preferiblemente está en forma de partículas. El ingrediente suavizante puede estar presente en una cantidad de 20% a 80% en peso de la primera composición. Los ingredientes restantes se pueden seleccionar de 'cualquiera de los listados bajo Ingredientes Aditivos para Lavandería. Igualmente está contemplado que la modalidad precedente se pueda alterar de tal manera que el ingrediente que suministra rendimiento en la primera composición en lugar de un ingrediente suavizante sea, por ejemplo, una o más enzimas, especialmente carezima, un compuesto polimérico orgánico, polímero suspendedor de suciedad, inhibidor de transferencia de colorante, un abrillantador y mezclas de los mismos. En una modalidad alternativa adicional también es preferible elaborar un saco de aditivo para lavandería siguiendo la misma estructura de composición como se describe en la primera modalidad anterior, en la cual un elemento adicional diferentes a un ingrediente suavizante, por ejemplo como se define en el párrafo anterior, se puede añadir a la primera, segunda o primera y segunda composiciones. La composición líquida de la presente invención, en donde se utiliza para suspender un componente en partículas, también puede comprender otros ingredientes estructurantes con el fin de estabilizar la matriz. Un agente de estructuración que se prefiere es una combinación de alquilencensulfonato de sodio (LAS) y sulfato de sodio que ha sido deshidratada para formar una estructura cristalina.

Las telas tratadas con las composiciones *de la presente ,. invención que comprenden un ingrediente suavizante no solamente mejoran la suavidad de las telas, sino también hacen a las telas más fáciles de planchar.

Este beneficio de planchado fácil se percibe conforme las telas tienen no únicamente menos arrugas, sino que también las arrugas son más fáciles de eliminar por ejemplo cuando se plancha. 0 Ingredientes aditivos para lavandería Las composiciones que se utilizan pueden incluir una variedad de diferentes ingredientes incluyendo compuestos mejoradores de detergencia, agentes tensioactivos, enzimas, agentes blanqueadores, fuentes de alcalinidad, colorantes, perfume, dispersantes de jabón de cal, compuestos poliméricos orgánicos incluyendo agentes polimericos de inhibición de transferencia de colorante, inhibidores de crecimiento de cristal, , secuestradores de iones de metal pesado, sales de iones metálicos, estabilizadores de enzimas, inhibidores de corrosión, supresores de espumas, solventes, agentes suavizantes de telas, abrillantadores ópticos, e hidrotropos.

Compuesto meiorador de detergencia Las composiciones de la presente ¡nvención contiene preferiblemente un compuesto mejorador de detergencia, típicamente presente a un nivel de 1% a 80% en peso, preferiblemente de 10% a 70% en so, más preferiblemente de 20% a 60% en peso de la composición de componentes detergentes activos.

Compuesto meiorador de deteroeneia hidrosoluble Los compuestos mejoradores de detergencia solubles en agua adecuados incluyen los policarboxilatos monoméricos solubles en agua, o sus formas acidas, los ácidos policarboxílicos homo o copoliméricos o sus sales en las cuales el ácido policarboxílico comprende por lo menos dos radicales carboxílicos separados uno del otro por no más de dos átomos de carbono, carbonatos, bicarbonatos, boratos, fosfatos y mezclas de cualesquiera de los anteriores. El mejorador de detergencia de carboxilato o policarboxilato puede ser de tipo monomérico u oligomérico, aunque se prefieren generalmente los policarboxilatos monoméricos por razones de costo y rendimiento. Los carboxilatos adecuados que contienen un grupo carboxi incluyen las sales solubles en agua de ácido láctico, ácido glicólico y derivados de éter de los mismos. Los policarboxilatos que contienen dos grupos carboxi incluyen las sales solubles en agua de ácido succínico, ácido malónico, ácido (etilendioxi)diacético, ácido maleico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido tartrónico y ácido fumárico, así como los éter carboxilatos y los sulfinil carboxilatos. Los policarboxilatos que contienen tres grupos carboxi incluyen, en particular, citratos, aconitratos y citraconatos solubles en agua, así como los derivados de succinato tales como los carboxi etiloxisuccinatos descritos en la patente británica No. 1 ,379,241 , los lactoxisuccinatos descritos en la patente británica No. 1 ,389,732 y aminosuccinatos descritos en la solicitud holandesa 7205873, y los materiales de oxipolicarboxilato tales como 5 2-oxa-1 ,1 ,3-propantricarboxilatos descritos en la patente británica No. 1 ,387,447. Los policarboxilatos que contienen cuatro grupos carboxi incluyen los oxidisuccinatos descritos en la patente británica No. 1 ,261 ,829, 1 ,1 ,2,2-etantetracarbox?latos, 1 ,1 ,3,3-propantetracarboxilatos y los 1 ,1,2,3- 10 propantetracarboxilatos. Los policarboxilatos que contienen sustituyentes sulfo incluyen los derivados de sulfosuccinato descritos en las patentes británicas Nos. 1 ,398,421 y 1 ,398,422 y en la patente de E.U.A. No. 3,936,448 y los ^r^ » citratos pirolizados sulfonados descritos en la patente británica No. 1 ,439,000. Los poliocarboxilatos alicíclicos y heterocíclicos incluyen 15 ciclopentane-cis.cis.cis-tetracarboxilatos, ciclopentadiene pentacarboxilatos, 2,3,4,5,-tetrahidrofuran-cis,cis,cis-tetracarboxilatos, 2,5-tetrahidrofuran-cis- dicarboxilatos, 2,2,5,5-tetrahidrofuran-tetracarboxilatos, 1 ,2j3,4,5,6,-hexane- hexacarboxilatos y derivados de carboximetilo dé alcoholes polihidricos tales como sorbitol, manitol y xilitol. Los policarboxilatos aromáticos incluyen ácido 20 melítico, ácido piromelítico y los derivados de ácido ftálico que se describen en la patente británica 1 ,425,343.

De los anteriores, los policarboxilatos preferidos son los hidrocarboxilatos que contienen hasta tres grupos carboxi por molécula, muy particularmente los citratos. Los ácidos de origen de los agentes quelatadores de 5 policarboxilato monoméricos u oligoméricos o mezclas de los mismos con sus sales, por ejemplo, mezclas de ácido cítrico o de citrato/ácido cítrico también se contemplan como componentes mejoradores de detergencia útiles. # Los mejoradores de detergencia de borato, así como los mejoradores de detergencia que contienen materiales formadores de borato 10 que pueden producir borato bajo condiciones de almacenamiento del detergente o bajo condiciones de lavado también se pueden utilizar pero no se prefieren en condiciones de lavado de menos de 50°C, especialmente de menos de 40°C. Ejemplos de mejoradores de detergencia de carbonato son los 15 carbonatos alcalínotérreos y metalalcalinos, incluyendo carbonato de sodio y sesquicarbonato y mezclas de los mismos con carbonato de calcio ultra fino como se describe en la solicitud de patente alemana No. 2,321 ,001 , publicada el 15 de noviembre de 1973. Los compuestos mejoradores de detergencia altamente 20 preferidos para utilizarse en la presente invención son mejoradores de detergencia de fosfato hidrosolubles. Ejemplos específicos de mejoradores de detergencia de fosfato hidrosolubles son los tripolifosfatos metalalcalinos, pirofosfato de sodio, potasio y amonio, pirofosfato de sodio y potasio y amonio, ortofosfato de sodio y potasio, polimeta/fosfato de sodio en el que el grado de polimerización está en la escala de 6 a 21 , y sales de ácido fítfco. Ejemplos específicos de mejoradores de detergencia de fosfato hidrosolubles son los tripolifosfatos metalalcalinos, pirofosfato de sodio, potasio y amonio, pirofosfato de sodio y potasio y amonio, ortofosfato de sodio y potasio, y polimeta/fosfato de sodio, en los cuales el grado de polimerización está en la escala de 6 a 21 , y las sales de ácido fítico.

Compuesto meiorador de deterqencia parcialmente soluble o insoluble Las composiciones de la presente mvención, especialmente aquellas en forma de partículas, pueden contener un compuesto mejorador de detergencia parcialmente soluble o insoluble. Ejemplos de mejoradores de detergencia parcialmente solubles en agua incluyen los silicatos estratificados cristalinos como se describe por ejemplo, en EP-A-0164514, DE-A-3417649 y DE-A-3742043. Se prefieren los silicatos de sodio estratificados cristalinos de fórmula general: NaMSixO2+1»yH20 en la cual M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1.9 a 4 e y es un número de 0 a 20. Los silicatos de sodio estratificados cristalinos de este tipo preferiblemente tienen una estructura de "lámina" bidimensional, como la así llamada estructura d-estratificada, como se describe en EP 0 164514 y EP 0 293640. Los métodos para la preparación de silicatos estratificados cristalinos de este tipo se describen en DE-A-3417649 y DE-A-3742043. Para los propósitos de la presente invención, x en la fórmula general anterior tiene un valor de 2, 3 o 4 y preferiblemente es 2. 5 El compuesto de silicato de sodio estratificado cristalino más preferido tiene la fórmula d-Na2Si20s, conocido como NaSKS-6 (nombre comercial), disponible de Hoechst AG. El material de silicato de sodio estratificado cristalino está preferiblemente presente en composiciones detergentes granulares como una 10 partícula en mezcla íntima con un material sólido, hidrosoluble, ionizable, como se describe en la solicitud de patente PCT No. W092/18594. El material sólido, hidrosoluble, ionizable se selecciona de ácidos orgánicos, sales de ácido orgánico o inorgánico y mezclas de los mismos, con el ácido cítrico siendo preferido. 15 Ejemplos de mejoradores de detergencia ampliamente hidrosolubles incluyen los aluminosilicatos de sodio. Los aluminosilicatos adecuados incluyen las zeoütas de aluminosilicato que tienen la fórmula de célula unitaria Naz[(AIO2)z{SiO2)y]»xH2O en la cual z e y son al menos 6; la relación molar de z a y es de 1.0 a 0.5 y x es al menos 5, preferiblemente de 20 7.5 a 276, más preferiblemente de 10 a 264. El material de aluminosilicato está en forma hidratada y es preferiblemente cristalino, conteniendo de 10% a 28%, más preferiblemente de 18% a 22% de agua en forma ligada.

" ""* Las zeolitas e aluminosilicato pueden ser materiales que ocurren de manera natural, pero preferiblemente son derivados sintéticamente. Los materiales de intercambio de ion de aluminosiltcato cristalino sintéticos están disponibles bajo las designaciones Zeolita A, Ze Nta 5 - B, Zeolita P, Zeolita X, Zeolita HS y mezclas de los mismos. Un método preferido para sintetizar zeolitas de aluminosilicato es el descrito por Schoeman et al (publicado en Zeolite (1994) 14(2), 110-116)f en el cual el autor describe un método para preparar zeolitas de aluminosilicato coloidales. Las partículas de zeolitas de aluminosilicato 10 coloidales deben ser preferiblemente de tal forma que no más del 5% de las partículas son de un tamaño más grande de 1 µm de diámetro y no más del 5% de las partículas son de tamaño de menos de 0.05 µm de diámetro. ^^^ 9 Preferiblemente las partículas de zeolitas de aluminosilicato tienen un tamaño de diámetro de partícula promedio de entre 0.01 µm y 1 µm, más 15 preferiblemente entre 0.05 µm y 0.9 µm, más preferiblemente entre 0.1 µm y 0.6 µm. La Zeolita A tiene la fórmula: Na12[(Al?2)i2(Si?2)i2]-xH20 20 en la cual x es de 20 a 30, especialmente 27. La Zeolita X tiene la fórmula: Na86[(Al?2)86(SiO2)l06]"276H2°- a zeolita MAP, como se describe en EP- B-384,070 es un mejorador de detergencia preferido en la presente.

Las zeolitas de aluminosilicato preferidas son las zeolitas de aluminosiHcato coloidales. Cuando se utilizan como un componente de Una composición detergente las zeolitas de aluminosilicato coloidales, especialmente la zeolita A coloide, proveen rendimiento mejorador de 5 detergencia mejorado en términos de proveer remoción de manchas mejorada. El rendimiento mejorador de detergencia mejorado también se ve en términos de incrustación de telas reducida y mantenimiento de blancura de t^las mejorado; problemas que se cree están asociados con composiciones detergentes construidas de manera deficiente. 10 Un descubrimiento sorpresivo es que las composiciones detergentes mezcladas de zeolita de aluminosilicato que comprenden zeolita A coloide y zeolita Y coloide proveen igual rendimiento secuestrador de ¡on de Ü ^ I calcio contra un peso igual de zeolita A disponible comercialmente. Otro descubrimiento sorpresivo es que las composiciones detergentes mezcladas 15 de zeolita de aluminosilicato, descritas anteriormente, proveen rendimiento mejorado secuestrador de ion de magnesio contra un peso igual de zeolita A disponible comercialmente.

^P Agente tensioactivo 20 Los agentes tensioactivos adecuados se seleccionan de agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos, anfolíticos, y zwiteriónicos, y mezclas de los mismos. El agente tensioactivo está presente típicamente a un nivel de 0.2% a 30% en peso, más preferiblemente de 0.5% a 10% en peso, más preferiblemente de 1 % a 5% en peso de la composición de componentes detergentes activos. Un listado típico de clases aniónicas, no iónicas, anfolíticas y zwiteriónicas, así como de especies de estos agentes tensioactivos, se da en la patente de E.U.A. No. 3,929,678, expedida a Laughlin y Heuring el 30 de diciembre de 1975. Un listado de agentes tensioactivos catiónicos adecuados se da en la patente de E.U.A. No. 4,259,217, expedida a Murphy el 31 de * marzo de 1981. Una lista de agentes tensioactivos incluidos típicamente en composiciones detergentes para lavandería se da por ejemplo, en EP-A-0414 10 549 y las solicitudes PCT Nos. WO 93/08876 y WO 93/08874.

Agente tensioactivo no iónico ?^^ * Esencialmente cualesquier agentes tensioactivos no iónicos útiles para propósitos detersivos pueden ser incluidos en las composiciones. 15 Clases no limitantes, preferidas, de agentes tensioactivos no iónicos útiles se enlistan enseguida.

Agente tensioactivo no iónico de alcohol etoxilado ^^ Los productos de condensación de alquiletoxilado de alcoholes 20 alifáticos con de 1 a 25 moles de óxido de etileno, son adecuados para usarse en la presente. La cadena de alquilo del alcohol alífático puede ser o recta o ramificada, primaria o secundaria, y contiene generalmente de 6 a 22 átomos de carbono. Particularmente preferidos son los productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo que contiene de 8 a 20 átomos Hie carbono con de 2 a 10 moles de óxido de etileno por mole de alcohol.

Agente tensioactivo de alguil alcoxilato de extremo blogueado Un agente tensioactivo de alquil alcoxilato de extremo bloqueado adecuado son los alcoholes poli(oxialquilados) representados mediante la fórmula: R?O[CH2CH(CH3)0]?[CH2CH2?]y[CH2CH(OH)R2] (1 ) 10 en la cual Ri es un radical de hidrocarburo alifático, lineal o ramificado que tiene de 4 a 18 átomos de carbono; R2 es un radical de hidrocarburo alifátrco, lineal o ramificado que tiene de 2 a 26 átomos de carbono; x es un entero que 3^r ' tiene un valor promedio de 0.5 a 1.5, más preferiblemente 1; e y es un entero que tiene un valor de al menos 15, más preferiblemente al menos 20. 15 Preferiblemente, el agente tensioactivo de fórmula I, al menos 10 átomos de carbono en la unidad epoxi terminal [CH2CH(OH)R2]. Los agentes tensioactivos de fórmula I adecuados, de acuerdo con la presente invención, son los agentes tensioactivos no iónicos POLY-TERGENT® SLF-18B de Olin F^ Corporation, como se describen, por ejemplo, en WO 94/22800, publicada el 20 13 de octubre de 1994, por Olin Corporation.

Alcoholes pofloxialguilados) de éter blogueado Los agentes tensioactivos preferidos para utilizarse en la presente ¡ncluyen los alcoholes poli(ox¡alquilados) de éter bloqueado que tienen la fórmula: R1O[CH2CH(R3)0]x[CH2]kCH(OH) [CH2] jOR2 en la cual R1 y R2 son radicales de hidrocarburo alifático o aromático, lineal o ramificado, saturado o no saturado, que tienen de 1 a 30 átomos de carbono; R3 es H o un radical de hidrocarburo alifático, lineal que tiene de 1 a 4 átomos de carbono; x es un entero que tiene un valor promedio de 1 a 30, en la cual cuando x es 2 o más grande R3 puede ser el mismo o diferente y k y j son enteros que tienen un valor promedio de 1 a 12, y más preferiblemente 1 a 5. R1 y R2 son preferiblemente radicales de hidrocarburo alifáticos o aromáticos, lineales o ramificados, saturados o no saturados, que tienen de 6 a 22 átomos de carbono, con de 8 a 18 átomos de carbono siendo los más preferidos. H o un radical de hidrocarburo alifático lineal que tiene de 1 a 2 átomos de carbono es más preferido para R3. Preferiblemente x es un entero que tiene un valor promedio de 1 a 20, más preferiblemente de 6 a 15. Como se describe anteriormente, cuando, en las modalidades preferidas, y x es más grande que 2, R3 puede ser el mismo o diferente. Es decir, R3 puede variar entre cualquiera de las unidades alquHeneoxi como se describe anteriormente. Por ejemplo, si x es 3, R3 puede ser seleccionado para formar etileneoxi (EO) o propileneoxi (PO) y puede variar en orden de (EO) (PO) (EO), (EO) (EO) (PO); (EO) (EO) (EO); (PO) (EO) (PO); (PO) (PO) (EO) y (PO) (PO) (PO). Por supuesto, el entero tres se selecciona para ejemplo solamente y la variación puede ser mucho más larga con un valor de entero más alto para x e incluye, por ejemplo, múltiples unidades (EO) y un 5 número mucho más pequeño de unidades (PO). Los agentes tensioactivos particularmente preferidos como se describe anteriormente incluyen aquellos que tienen un punto de turbidez bajo • de menos de 20°C. Esos agentes tensioactivos de punto de turbidez bajo pueden ser utilizados en conjunto con un agente tensioactivo de punto de 10 turbidez alto como se describe en detalle enseguida para beneficios de limpieza de grasa superiores.

Los agentes tensioactivos de alcohol poli(oxialquilado) de éter bloqueado más preferidos son aquellos en los cuales k es 1 y j es 1 de manera que los agentes tensioactivos tienen la fórmula: 15 R10[CH2CH(R3)0]xCH2CH(OH) CH2OR2 en donde R1, R2 y R3 son como se define anteriormente y x es un entero con un valor promedio de 1 a 30, preferiblemente de 1 a 20, y aún más - * preferiblemente de 6 a 18. Se prefieren más los agentes tensioactivos en los 20 cuales R1y R2 están en la escala de 9 a 14, R3 es H formando etileneoxi y x está en la escala de 6 a 15.

Los agentes tensioactivos de alcohol poli(oxialquilado) de éter bloqueado comprenden tres componentes generales, es decir un alcohol lineal o ramificado, un óxido de álquHeno y un extremo bloqueado -de éter alquílfco. El éter alquBico de extremo bloqueado y el alcohol sirven como una porción hidrófoba, soluble en aceite de la molécula mientras el grupo de óxido alquileno forma la porción hidrosoluble, hidrófila de la molécula. Esos agentes tensioactivos exhiben mejoras significativas en características de formación de película y remoción de manchas y remoc|ón de manchas grasosas, cuando se utilizan en conjunto con agentes tensioactivos de punto de turbidez alto, en relación a agentes tensioactivos convencionales. Hablando en general, los agentes tensioactivos de alcohol poli(oxialquileno) de éter bloqueado de la presente invención pueden ser producidos haciendo reaccionar un alcohol alifático con un epóxido para formar un éter el cual es después hecho reaccionar con una base para formar un segundo epóxido. El segundo epóxido se hace reaccionar después con un alcohol alcoxilado para formar los nuevos compuestos de la presente invención. Ejemplos de métodos para preparar los agentes tensioactivos ¡de alcohol poli(oxialquilado) de éter bloqueado se describen enseguida: Agente tensioactivo no iónico de alcohol graso etpxüado/propoxilado Los alcoholes grasos etoxilados de Cß-C-iß y los alcoholes grasoss etoxilados/propoxilados de C6-C18 mezclados son agentes tensioactivos adecuados para utilizarse en la presente, particularmente donde hidrosolubles. Preferiblemente los alcoholes grasos eto Jados son los alcoholes grasos etoxilados de C?o-C-,8 con un grado de etoxilación de 3 a 50, más preferiblemente esos son los alcoholes grasos etoxitados de C?2-C?8 clon un grado de etoxilación de 3 a 40. Preferiblemente los alcoholes grasos etoxilados/propoxilados mezclados tienen una longitud de cadena de alquilo de 10 a 18 átomos de carbono, un grado de etoxilación de 3 a 30 y un grado de propoxilación de 1 a 10.

Condensados de EO/PO no iónicos con propilenqlicol 10 Los productos de condensación de óxido de etileno con una base hidrófoba formados mediante la condensación de óxido de propileno con propilenglicol son adecuados para utilizarse en la presente. La porción ^^^ hidrófoba de esos compuestos preferiblemente tiene un peso molecular de 1500 a 1800 y exhibe insolubilidad en agua. Ejemplos de compuestos de este 15 tipo incluyen ciertos agentes tensioactivos Pluronic® disponibles comercialmente, comercializados por BASF.

Productos de condensación de EO no iónicos con aductos de ^ ó^do de propileno/etilenediamina 20 Los productos de condensación de óxido de etileno con el producto resultante de la reacción de óxido de propileno y etilenediamina son adecuados para utilizarse en la presente. La porción hidrófoba de esos productos consiste del producto de reacción de etilenediamina y óxido de J r [ rbpileno bn exceso, y generalmente tiene un peso molecularde 2500 a 3000. Ejemplos de este tipo de agente tensioactivo no iónico Incluyen ciertos de los compuestos Tetronic® disponibles comercialmente, comercializados por BASF.

Agente tensioactivo aniónico Esencialmente cualesquier agentes tensioactivos aniónicos útiles para propósitos detersivos son adecuados. Estos pueden incluir sales (incluyendo, por ejemplo, sales de sodio, potasio, amonio y de amonio 10 sustituido tales como sales de mono-, di- y trietanolamina) de los agentes tensioactivos aniónicos de sulfato, sulfonato, carboxitato y sarcosinato. Se prefieren los agentes tensioactivos aniónicos de sulfato. ^ Otros agentes tensioactivos aniónicos incluyen los isetionafos tales como los acil isetionatos, N-acil tauratos, amidas de ácido graso de metil 15 taurida, alquil succinatos y sulfosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinato (especialmente monoésteres de C12-C18 saturados e insaturados) diésteres de sulfosuccinato (especialmente diésteres de C6-C14 saturados e insaturados), N-acil sarcosinatos. Los ácidos de resina y los ácidos de resfria F hidrogenados también son adecuados, tales como rosina, rosina hidrogenada 20 y ácidos de resina y ácidos de resina hidrogenados presentes en o derivados de aceite de sebo.

Agente tensioactivo aniónico de sulfato Los agentes tensioactivos aniónicos de sulfato adecuados para usarse en la presente incluyen los alquilsulfatos lineales y ramificados, primarios y secundarios, alquiletoxisulfatos, oleilglicerolsulfatos grasos, 5 étersulfat?s de óxido de etileno de alquilfenol, los glucaminsuffatos de acilo de C5-C-|7-N-(alqu?lo de C-1-C4) y -N-(hidroxialqu¡lo de C1-C2), y sulfatos de alquilpolisacáridos como los sulfatos de alquilpolíglucósido (describiéndose en F la presente los compuestos no sulfatados no ¡ónicos). Los agentes tensioactivos de alquilsulfato se seleccionan 10 preferiblemente de alquilsulfatos de C-io-C-is primarios lineales y ramificados, más preferiblemente los alquilsulfatos de C11-C15 de cadena ramificada y los W* alquilsulfatos de C12-C14 de cadena lineal. Los agentes tensioactivos de alquiletoxisulfato se seleccionan preferiblemente del grupo que consiste de los alquilsulfatos de C-)o-Ci8 que 15 han sido etoxilados con 0.5 a 20 moles de óxido de etileno por molécula. Más preferiblemente, el agente tensioactivo de alquiletoxisulfato es un alquilsulfato de C11-C-18. nías preferiblemente de C11-C15 el cual ha sido etoxilado con de 0.5 a 7, preferiblemente de 1 a 5, moles de óxido de etileno por molécula.

# Un aspecto particularmente preferido de la invención emplea 20 mezclas de los agentes tensioactivos de alquilsulfato y de alquiletoxisulfato preferidos. Dichas mezclas se han descrito en la solicitud de PCT No. WO 93/18124.

Agente tensfoábtivo aniónico de sulf hato Los agentes tensioactivos aniónicos de sulfonato adecuados para utilizarse en la presente ¡ncluyen las sales de atquilbencensulfonatos lineales de C5-C20. alquiléstersulfonatos, alcansulfonatos de Cg-C22 5 primarios o secundarios, olefinsulfonatos de C6-C24, ácidos policarboxílicos sulfonados, alquilglicerolsulfonatos, acilglicerolsulfonatos grasos, oleilglicerolsulfonatos grasos y cualesquiera mezclas de los mismos.

Agente tensioactivo aniónico de carboxilato 10 Los agentes tensioactivos aniónicos de carboxilato adecuados incluyen los alquiletoxicarboxilatos, los agentes tensioactivos de alquilpolietoxipolicarboxilato y los jabones ("alquilcarboxilos"), especialmehte ^^r % ciertos jabones secundarios como los descritos en la presente. Los alquiletoxicarboxilatos adecuados incluyen aquellos con la 15 fórmula RO(CH2CH20)xCH2C00-M+ en la cual R es un grupo alquilo de C$ a Cíe. está en la escala de 0 a 10, y la distribución de etoxilato es tal que, en base en peso, la cantidad de material en el que x es 0 es menor del 20% y M es un catión. Los agentes tensioactivos de alquilpolietoxipolicarboxilato f adecuados incluyen aquellos que tienen la fórmula RO-(CHR-|-CHR2-0)-R3 20*" en la cual R es un grupo alquilo de CQ a C-J S. x es de 1 a 25, R-| y R2 se seleccionan del grupo que consiste de hidrógeno, radical de ácido metílico, radical de ácido succínico, radical de ácido hidroxisuccínico y mezclas de los mismos, y R3 se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, hidrocarburo sustituido o no sustituido que tiene entre 1 y 8 átomos de carbono, y mezclas de los mismos. Los agentes tensioactivos de jabón adecuados incluyen los 5 agentes tensioactivos de jabón secundario que contienen una unidad carboxilo conectada a un carbono secundario. Los agentes tensioactivos de jabón secundario preferidos para usarse en la presente son los miembros • hidrosolubles seleccionados del grupo que consiste de fas sales hidrosolubles de ácido 2-metil-1 -undecanoico, ácido 2-et?l-1 -decanoico, ácido 2-propil-1- 10 nonanoico, ácido 2-but¡l-1 -octanoico y ácido 2-pentil-1 -heptanoico. Ciertos jabones también pueden ser incluidos como supresores de espuma. ^ ^^ i Agente tensioactivo de sarcosinato metalalcalino Otros agentes tensioactivos aniónicos adecuados son los 15 sarcosinatos metalalcalinos de la fórmula R-CON(R1)CH2COOM, en la cual R es un grupo alquilo o alquenilo de C5-C17 lineal o ramifrcador R^ es un grupo alquilo de C1-C4 y M es un ion de metal alcalino. Ejemplos preferidos son los metilsarcosinatos de miristilo u oleoilo en forma de sus sales de sodio. Agente tensioactivo anfotérico 20 Los agentes tensioactivos anfotéricos adecuados para usarse en la presente incluyen los agentes tensioactivos de óxido de amina y los ácidos alquilanfocarboxHicos. '¡ ^ x-S, Los óxidos de amina adecuados incluyen aquellos compuestos que tienen la fórmula R3(OR4)xN?(R5)2f en la cual R^ se selecciona de un grupo alquilo, hidroxialquilo, acilamidopropilo y alquilfenilo o mezclas de los mismos, que contiene de 8 a 26 átomos de carbono; R4 es un grupo alquileno o hidroxialquileno que contiene de 2 a 3 átomos de carbono, o mezclas de los mismos; x es de 0 a 5, preferiblemente de 0 a 3; y cada R§ es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de 1 a 3 átomos de carbono, o un grupo de óxido de polietileno que contiene de 1 a 3 grupos de óxido de etileno. Se prefieren el óxido de alquildimetilamina de C?o_18 y el óxido de acilamidoalquildimetilamina de C?o- <|8- Un ejemplo adecuado de un ácido alquilafodicarboxílico es Miranol(MR) C2M Conc., fabricado por Miranol, Inc., Dayton, NJ.

Agente tensioactivo zwitteriónico También se pueden incorporar agentes tensioactívos zwitteriónicos en las composiciones detergentes de la presente. Estos agentes tensioactivos pueden describirse ampliamente como derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas secundarias y terciarias heterocíclicas, o derivados de compuestos de amonio cuaternario, de fosfonio cuaternario o de sulfonio terciario. Los agentes tensioactivos de sultaína y betaína son agentes tensioactivos zwitteriónicos ilustrativos que pueden usarse en la presente.

Las betaínas adecuadas son aquellos compuestos que tienen fa fórmula R(R')2N+R2COO- en la cual R es un grupo hidrocarbilo de CQ-C-) Q, cada R1 es típicamente alquilo de C1-C3, y R2 es un grupo hidrocarbilo de C-J-C5. Las betaínas preferidas son las betaínas de hexanoato de dimetil 5 amonio de C12-C18 y 'as acilamidopropano (o etano) dimetil (o dietil) betaínas de C?o_Ci8- También son adecuados para usarse en la presente los agentes tensioactivos de betaína complejos.

Agentes tensíoactivos catiónicos 10 Los agentes tensioactivos de éster catiónico utilizados en esta invención son preferiblemente un compuesto dispersable en agua que tiene propiedades tensioactivas que comprenden por lo menos un enlace de éster (es decir, -COO-) y al menos un grupo catiónicamente cargado. Otros agentes tensioactivos de éster catiónico adecuados, incluyendo los agentes 15 tensioactivos de éster de colina, se han descrito por ejemplo en las patentes de E.U.A. Nos. 4228042, 4239660 y 4260529. Los agentes tensioactivos catiónicos adecuados incluyen los agentes tensioactivos de amonio cuaternario seleccionados de agentes • tensioactivos de mono alquenilamonio de C6-C16, preferiblemente N-alquilo de 20 C6-C?o en los cuales las posiciones N restantes son substituidas por grupos metilo, hidroxietilo o hidroxipropilo. tn€j ®diente suavizante Los ingredientes suavizantes de la presente invención se pueden seleccionar de cualesquiera ingredientes conocidos que provean un beneficio suavizante de telas. 5 Los minerales de arcilla que se utilizan para proveer las propiedades suavizantes de las composiciones de la presente se pueden describir como arcillas expandibles, de tres capas, es decir, aluminosilicatos y • silicatos de magnesio, que tienen una capacidad de intercambio de iones de al menos 50 meq/100 g de arcilla. El término "expandible" como se utiliza para 10 describir arcillas se refiere a la capacidad de la estructura de arcilla estratificada para hincharse, o expandirse, al contacto con el agua. Las arcillas expandibles de tres capas que se utilizan en la presente son aquellos materiales clasificados geológicamente como esmectitas. Existen dos clases distintas de arcillas tipo esmectita; en la 15 primera, está presente óxido de aluminio en el lazo de cristal de silicato; en la segunda clase de esmectitas, está presente óxido de magnesio en el lazo de cristal de silicato. Las fórmulas generales de estas esmectitas son Al2(Si2O5)2(OH)2 y Mg3(Si205)(OH)2 para el tipo de arcilla de óxido de aluminio f y magnesio, respectivamente. E debe reconocer que la escala del agua de 20 hidratación en las fórmulas anteriores puede variar con el procesamiento al cual ha sido sometida la arcilla. Esto es intrascendente al uso de las ardites de esmectita en la presente invención en que las características expandibtes de las arcillas hidratadas son dictadas por la estructura de lazo del silicato, adi de lazo del silicato. Adiofonalmente, la sustitución de átomo por hierro y magnesio puede ocurrir dentro del lazo de cristal de las esrrectitas, mientras los cationes metálicos tales como Na+, Ca++, así como H+, pueden estar co- presentes en el agua de hidratación para proveer neutralidad eléctrica. 5 Excepto como se anota aquí enseguida, tales sustituciones de cationes son intrascendentes al uso de las arcillas en la presente debido a que las propiedades físicas deseables de las arcillas no son alteradas de manera sustancial por ellas. Los aluminosilicatos expandibles de tres capas útiles en la 10 presente se caracterizan adicionalmente por un lazo de cristal dioctahedro, mientras que los silicatos de magnesio expandibles de tres capas tienen un & lazo de cristal trioctahedro. Como se anotó aquí anteriormente, las arcillas que se utilizan en las composiciones de la presente invención contienen contraiones catiónicos 15 tales como protones, iones de sodio, iones de potasio, ¡ones de calcio, ¡ones de magnesio, y similares. Es habitual distinguir entre arcillas en base a un catión absorbido de manera predominante o exclusiva. Por ejemplo, una arcilla de sodio es una en la cual el catión absorbido es principalmente sodio. Tales cationes absorbidos se pueden volver involucrados en reacciones de 20 intercambio con cationes presentes en soluciones acuosas. Una reacción de intercambio típica que involucra una arcilla tipo esmectita se expresa mediante la siguiente ecuación: Arcilla esmectita (Na) + NH4OH arcilla esmectita (NH4) + NaOH Debido a que en la reacción de equilibrio anteriormente mencionada, un peso equivalente de ion de amonio reemplaza un pes® equivalente de sodio, es habitual medir la capacidad de intercambio de cationes (llamada algunas veces "capacidad de intercambio de base") en términos de miliequivalentes por 100 g de arcilla ( meq/100 g). La capacidad de intercambio de cationes de arcillas se puede medir de varias maneras, incluyendo mediante electrodiálisis, mediante intercambio con ¡ones de amonio seguido por trituración o mediante un procedimiento de azul de metileno, como se explica de manera completa en Grimshaw, "The Chemistry and Physics of Clays", pags. 264-265, Interscience (1971 ). La capacidad de intercambio de cationes de un mineral de arcilla se relaciona con tales factores como las propiedades expandibles de la arcilla, la carga de la arcilla, la cula, a su vez, se determina al menos en parte por la estructura de lazo, y similares. La capacidad de intercambio de iones de las arcillas varía ampliamente en la escala de aproximadamente 2 meq/100 g para caolinitas a cerca de 150 meq/100 g, y mayores, para ciertas arcillas de la variedad montmorilonita. Las arcillas de ¡lita tienen una capacidad de intercambio de iones en algún lugar en la porción inferior de la escala, es decir, alrededor de 26 meq/100 g para una arcilla de ilita promedio. Las arcillas de ilita y caolinita, con sus capacidades de intercambio de ¡ones relativamente bajas, preferiblemente no se utilizan como la arcilla en las presentes composiciones. De hecho, tales arcillas de ¡lita y caolinita constituyen un componente principal de suciedades de arcilla y, como se anotó anteriormente, se remueven de las superficies de telas por medio de las composiciones de la presente. Sin embargo, las esmectitas, tales como nontonita, que tienen una capacidad de intercambio de iones de aproximadamente 70 meq/100 g, y montmorilonita, que tiene una capacidad 5 de intercambio de ¡ones más grande de 70 meq 100 g, se han encontrado que son útiles en las composiciones de la presente en que se depositan sobre las telas para proveer los beneficios suavizantes deseados. De acuerdo con esto, F los minerales de arcilla útiles en la presente se pueden caracterizar como arcillas tipo esmectita expandibles, de tres capas que teñen una capacidad de 10 intercambio de iones de al menos aproximadamente 50 meq/100 g. Aunque no se desea estar limitado por la teoría, parece que beneficios ventajosos de suavidad (y preferiblemente de depuración de t|^^ « colorante, etc.) de las composiciones de la presente se pueden obtener y son . atribuibles a las características físicas y propiedades de intercambio de iones 15 de las arcillas que se utilizan en las mismas. Esto es decir, que los experimentos han mostrado que las arcillas no expandibles tales como caolinitas y las ¡litas, que son ambas clases de arcillas que tienen una capacidad de intercambio de iones por debajo de 50 meq/100 g, no proveen • los aspectos benéficos de las arcillas que se utilizan en las composiciones de 20 la presente. Las arcillas de esmectita que se utilizan en las composiciones de la presente están todas disponibles comercialmente. Tales arcillas incluyen, por ejemplo, montmorilonita, volconscoita, nontronita, hectorita, saponita, " 1 t sauconita, y vermiculita. Las arcillas en la presente están disponibles Vajo varias marcas comerciales, por ejemplo, Thixoget #1® y Gelwhite GP® de Georgia Kaolín Co., Elizabeth, New Jersey; Volclay BC® y Volclay #325, de American Colloid Co., Skokie, Illinois; Black Hitls bentonite BH450®, de 5 International Minerals and Chemicals; y Veegum Pro y Veegum F, de R.T. Vanderbilt. Se debe reconocer que dichos minerales tipo esmectita obtenidos bajo las marcas comerciales mencionadas anteriormente pueden comprender # mezclas de las varias entidades minerales discretas. Tales mezclas de los minerales de esmectita son adecuadas para utilizarse en la presente. 10 Aunque cualquiera de las arcillas tipo esmectita que tienen una capacidad de intercambio de ¡ones de al menos aproximadamente 50 meq/100 g son úfiles en la presente, se prefieren ciertas arcillas. Por ejemplo, Gelwhite GP® es una forma extremadamente blanca de arcilla de esmectita y por consiguiente se prefiere cuando se formulan composiciones detergentes 15 granulares blancas. Volclay BC®, que es un mineral de arcilla tipo esmectita que contiene al menos 3% de hierro (expresado como Fe2?3) en el lazo de cristal, y que tiene una capacidad de intercambio de iones muy alta, es una de las arcillas más eficaces y efectivas para utilizarse en composiciones para ^ lavandería y se prefiere desde un punto de vista de rendimiento de producto. 20 Los minerales de arcilla adecuados para utilizar en la presente se pueden seleccionar por virtud del hecho de que las esmectitas exhiben un patrón real de difracción de rayos x de 14Á. Este patrón característico, tomado en combinación con mediciones de capacidad de intercambio realizadas en la , manera descrita anteriorratente, provee una base para seleccionar mlnenales tipo esmectita particulares para utilizar en las composiciones detergentes granulares que se describen en la presente. La arcilla está preferiblemente principalmente en forma de 5 granulos, con al menos 50%, preferiblemente al menos 75%, y más preferiblemente al menos 90% estando en forma de granulos que tienen un tamaño de al menos OJ mm hasta 1.8 mm, preferiblemente hasta 1 J8 mm, " preferiblemente de 0J5 mm a 0.85 mm. Preferiblemente la cantidad de arcilla en los granulos es de al menos 50%, más preferiblemente al menos 70%, y 10 más preferiblemente al menos 90% en peso de los granulos. Las arcillas de esmectita se describen en las patentes de E.U.A.

Nos. 3,862,058, 3,948,790, 3,954,632 y 4,062,647. Las patentes europeas Nos. EP-A-299,575 y EP-A-313,146 a nombre de The Procter and Gamble Company describen agentes de floculación de arcilla poliméricos orgánicos 15 adecuados. Otros ingredientes suavizantes adecuados son polímeros y copólímeros de cadena larga que se derivan de monómeros tales como óxido de etileno, acrilamida, ácido acrílico, metacrilato de dimetilamino etílico, alcohol vinílico, vinilpirrolidona y etilenimida. Se prefieren los polímeros de 20 óxido de etileno, acrilamida y ácido acrílico. Estos polímeros tienen preferiblemente un peso molecular promedio en la escala de 100,000 a 10 millones, más preferiblemente de 150,000 a 5 millones. El peso molecular promedio de un polímero se puede medir fácilmente utilizando cromatografía de permeación de gelf contra estándares de óxido dé polietileno dé distribuciones de peso molecular estrechas. Los polímeros más preferidos son óxidos de polietileno. Otros ingredientes suavizantes adecuados incluyen agentes 5 suavizantes de telas catiónicos también se pueden incorporar en composición de polímero de acuerdo con la presente ¡nvención que son adecuados para utilizarse en métodos de lavado en lavandería. Los agentes suavizantes de telas catiónicos adecuados ¡ncluyen aminas terciarias o materiales de amida de cadena dilarga insolubles en agua como se describe en GB-A-1 , 514,276 y 10 EP-B-0,011 ,340. • i Enzimas ^^^ , En donde están presentes dichas enzimas son seleccionadas del grupo que consiste de celulasas, hemicelulasas, peroxidasas, proteasas, 15 gluco-amilasas, amilasas, lipasas, xilanasas, fosfolipasas, esterasas, cutinasas, pectinasas, queratanasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tanasas, pentosanasas, malanasas, ß- glucanasas, arabinosidasas, hialuronidasa, condroitinasa, lacasa o mezclas de las mismas. 20 Las enzimas preferidas incluyen proteasa, lipasa, cutinasa y/o celulasa, en conjunto con una o más enzimas degradadoras de pared ceyar vegetal.

Las celulasas útiles en la presente invención incluyen celulasas tanto bacterianas como fúngicas. Preferiblemente, tendrán un pH óptimo entre 5 y 12 y una actividad por arriba de 50 CEVU (unidad de viscosidad de celulosa). Las celulasas adecuadas se describen en la patente de E.U.A. No. 5 4,435,307, Bargesgoard et al, J61078384 y WO96/02653 que describe una celulasa fúngica producida respectivamente a partir de Humicola ¡nsolens, Tríchoderma, Thievalla y Sporotríchum. El documento EP 739 982 describe celufasas aisladas de especies novedosas de Bacillus. Las celulasas adecuadas se describen también en GB-A-2.075.028; GB-A-2.095.275; DE- 10 OS-2.247.832 y WO 95/26398. * Ejemplos de dichas celulasas son las celulasas producidas por ^ una cepa de Humicola insolens (Humicola grísea var. thermoidea], F ^^ • particularmente la cepa DSM 1800 de Humicola. Otras celulasas adecuadas son las celulasas originadas de Humicola insolens que tienen un peso 15 molecular de aproximadamente 50 KDa, un punto isoeléctrico de 5.5, y que contienen 415 aminoácidos, y una endoglucanasa de ~43kD derivada de Humicola insolens, DSM 1800, que exhibe actividad de celulasa; un componente de endoglucanasa que se prefiere tiene la secuencia de •fi aminoácidos descrita en la solicitud de patente de PCT No. WO 91/17243. 20 Celulasas también adecuadas son las celulasas EGIII de Tríchoderma longibrachiatum descritas en WO 94/21801 , Genencor, publicada el 29 de septiembre de 1994. Las celulasas especialmente adecuadas son las celulasas que tienen beneficios de cuidado de color. Ejemplos de dichas celulasas son las celulasas descritas en la solicitud de patente europea No. 91202879.2, presentada el 6 de noviembre de 1991 (Novo). Son especialmente útiles Carezyme y Celluzyme (Novo Nordisk A/S). Véase también los documentos WO 91/17244 y WO 91/21801. Otras celulasas adecuadas para propiedades de cuidado y/o limpieza de telas se describen en los documentos WO 96/34092, W096/17994 y WO 95/24471. Dichas otras celulasas se incorporan normalmente en la composición detergente a niveles de 0.0001 % a 2% de enzima activa en peso de la composición detergente. Las enzimas peroxidasas se usan en combinación con fuentes de oxígeno, por ejemplo, percarbonato, perborato, persulfato, peróxido de hidrógeno, etc. Se usan para el "blanqueo en solución", es decir, para evitar la transferencia de colorantes o pigmentos removidos de substratos durante las operaciones de lavado, hacia otros substratos en la solución de lavado. Las enzimas peroxidasa son conocidas en la técnica e incluyen, por ejemplo, peroxidasa de rábano, ligninasa, y haloperoxidasa tal como cloro- y bromo-peroxidasa. Las composiciones detergentes que contienen peroxidasa se describen, por ejemplo, en la solicitud internacional de PCT WO89/099813, WO 89/09813 y en la solicitud de patente europea No. 91202882.6, presentada el 6 de noviembre de 1991 y EP No. 96870013.8, presentada el 20 de febrero de 1996. También es adecuada la enzima lacasa. Los mejoradores que se prefieren son fentiazina y fenoxasina, ácido 10-fenotiazinopropiónico (PPT), ácido 10-etilfenotiazino-4-carboxílico (EPC), ácido 10-fenoxazinopropiónico (POP) y 10^ínetilfenoxazina (descritos en WO 94/12621 ) y siringatos sustituidos (alqt?Hsiringatos de C3-C5 sustituidos) y fenoles. El percarbonato o perborato de sodio son fuentes de peróxido de hidrógeno que se prefieren. 5 Dichas celulasas y/o peroxidasas se incorporan normalmente en la composición detergente a niveles de 0.0001 % a 2% de enzima activa en peso de la composición detergente. • Otras enzimas preferidas que se pueden incluir en las composiciones detergentes de Ja presente invención incluyen lipasas. Las 10 enzimas lipasas adecuadas para el uso detergente incluyen aquéllas producidas por microorganismos del grupo Pseudomonas, como •fí Pseudomonas stutzerí ATCC 19.154, como se describen en la patente •: británica 1 ,372,034. Las lipasas adecuadas incluyen aquellas que muestran una reacción cruzada inmunológica positiva con el anticuerpo de la lipasa, 15 producidas por el microorganismo Pseudomonas fluorescént lAM 1057. Esta lipasa está disponible de Amano Pharmaceutlcal Co. Ltd., Nagoya, Japón, bajo el nombre comercial Lipasa P "Amano", en adelante referida como "Amano-P". Otras lipasas comerciales adecuadas incluyen Amano-OEiS, f lipasas ex Chromobacter viscosum, por ejemplo Chromobacter viscosum var. 20 lipoliticum NRRLB 3673, de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; lipasas Chromobacter viscosum de U.S. Biochemical Corp, E.U.A. y Disoynth Co., Holanda y lipasas ex Pseudomonas gladioli. Lipasas especialmente adecuadas son las lipasas tales como M1 Lipase^ y Lipomax^ (Gist- . . fe- - . : - - Brocades) y Lipotase^ y L olase Ultra^ (Novo), las cuales se ha descubierto son muy efectivas cuando se usan en combinación con las composiciones de la presente invención. También adecuadas son las enzimas lipolítfeas descritas en los documentos EP 258 068, WO 92/05249 y WO 95/22615 por 5 Novo Nordisk, y en los documentos WO 94/03578, WO 95/35381 y WO 96/00292 por Unilever. También adecuadas son las cutinasas [EC 3.1.1.50] que se ^f^ pueden considerar como un tipo especial de lipasa, es decir lipasas que no requieren la activación ¡nterfacial. La adición de cutinasas a composiciones 10 detergentes se ha descrito en, por ejemplo, WO-A-88/09367 (Genencor); WO 90/09446 (Plant Genetic System), y WO 94/14963 y WO 94/14964 (Unilever).

-* ^ ^ Las lipasas y/o cutinasas se incorporan normalmente en la fr composición detergente a niveles de 0.0001% a 2% de enzima activa en peso de la composición detergente. 15 Las proteasas adecuadas son las subtilisinas que se obtienen de cepas particulares de B.subtilis y B.licheniformis (subtilisina BPN y BPN'). Otras proteasas adecuadas se obtienen de una cepa de Bacillus, teniendo una actividad máxima en toda la escala de pH de 8 a 12, desarrollada y vendida como ESPERASE^ por Novo Industries A S de Dinamarca, en 20 adelante "Novo". La preparación de esta enzima y de enzimas análogas se describe en GB 1 ,243,784, a Novo. Otras proteasas adecuadas incluyen ALCALASE®, DURAZYM® y SAVINASE® de Novo y MAXATASÉ®, MAXACAL®, PROPERASE® y MAXAPEM® (Maxacal manipulada con proteínas) de Gist-Brocades. Las enzimas proteotíticas abarcan también proteasas de serina bacterianas modificadas, como aquellas descritas en la solicitud de patente europea No. 87303761.8, presentada el 28 de abril de 1987 (particularmente páginas 17, 24 y 98) y la cual es llamada en la presente 5 "Proteasa B", y en la solicitud de patente europea EP 199 404, Venegas, publicada el 29 de octubre de 1986, la cual se refiere a una proteasa de serina bacteriana modificada que es llamada en la presente "Proteasa A". Se prefiere ^n^ más la en la presente llamada "Proteasa C" que es una variante de una proteasa de serina alcalina de Bacillus en la cual la lisina reemplaza la 10 arginina en la posición 27, tirosina reemplaza valina en la posición 104, serina reemplaza asparagina en la posición 123 y alanina reemplaza treonina en la posición 274. La proteasa C se describe en EP 90915958.4, que corresponde ^ f^-» a WO 91/06637, publicada el 16 de mayo de 1991. Se Incluyen también en la presente las variantes genéticamente modificadas, particularmente de 15 proteasa C. Una proteasa preferida, referida como "Proteasa D", es una variante de carbonil hidrolasa que tiene una secuencia de aminoácidos que no se encuentra en la naturaleza, la cual se deriva de una carbonil hidrolasa ?fr- precursora sustituyendo un aminoácido diferente por una pluralidad de 20 residuos de aminoácidos en una posición en dicha carbonil hídrolasa equivalente a la posición +76, preferiblemente también en combinación con una o más posiciones del residuo de aminoácidos equivalentes a aquellas seleccionadas del grupo que consiste de +99, +101 , +103, +104, +107, +123, i +27, +105, +109, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +197, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222, +260, +265, y/o +274 de conformidad con la numeración de la sustilísina de Bacillus amyloliquefaciens como se descfibe en WO 95/10591 y en la solicitud de patente de C. Ghosh, et al, "Bleaching 5 Compositions Comprising Protease Enzymes", que tiene el número de serie de E.U.A. 08/322,677, presentada el 13 de octubre de 1994. También son adecuadas para la presente invención las proteasas descritas en las solicitudes de patente EP 251 446 y WO 91/06637, la proteasa BLAP® descrita en WO91/02792 y sus variantes descritas en WO 10 95/23221. Véase también una proteasa de alto pH de Bacillus sp. NCIMB A 40338 descrita en WO 93/18140 A a Novo. Los detergentes enzímáticos que comprenden proteasa, una o más de otras enzimas y un inhibidor de proteasa reversible se describen en WO 92/03529 A a Novo. Cuando se desee, está 15 disponible una proteasa que tiene adsorción disminuida e hidrólisis Incrementada como la descrita en WO 95/07791 a Procter & Gamble. Una proteasa tipo tripsina recombinante para detergentes adecuada en la presente se describe en WO 94/25583 a Novo. Otras proteasas,, adecuadas se describen en EP 516 200 por Unilever. 20 Otras enzimas preferidas incluyen las enzimas proteasa que. son una variante de carbonil hidrolasa que tiene una secuencia de aminoácidos que no se encuentra en la naturaleza, la cual se deriva mediante el reemplazo de una pluralidad de residuos de aminoácidos de un precursor carbonil hidrolasa con aminoácidos diferentes, en la cual dicha pkiraldad de residuos * de aminoácidos reemplazados en la enzima precursora corresponden a la posición +210 en combinación con uno o más de los siguientes residuos: +33, +62, +67, +76, +100, +101 , +103, +104, +107, +128, +129, +130, +132, +135, +156, +158, +164, +166, +167, +170, +209, +215, +217, +218 y +222, en donde las posiciones numeradas corresponden a subtilisina que ocurre de manera natural a partir de Bacillus amyloliQuefaciens o a residuos de aminoácidos equivalentes en otras carbonil hidrolasas o subtilisinas (como subtilisina Bacillus lentus). Las enzimas preferidas de este tipo ¡ncluyen aquellas que tienen cambios de posición +210, +76, +103, +104, +156, y. +166. Las enzimas proteolíticas están incorporadas en fas composiciones detergentes de la presente invención a un nivel de 0.0001% a 2%, preferiblemente de 0.001% a 0.2%, más preferiblemente de 0.005% a 0J % de enzima pura en peso de la composición. Las amilasas (a y/o ß) pueden incluirse para la remoción de manchas a base de carbohidratos. El documento WO94/02597, Novo Nordisk A/S, publicado el 3 de febrero de 1994, describen composiciones de limpieza que incorporan amilasas mutantes. Véase también WO/95/10603, Novo Nordisk A/S, publicado ell 20 de abril de 1995. Otras amilasas conocidas para usarse en composiciones de limpieza ¡ncluyen ambas y ß-amilasas. Las a- amilasas se conocen en la técnica e incluyen aquellas descritas en la patente de E.U.A. No. 5,003,257; EP 252,666; WO/91/00353; FR 2,676,456; EP 285,123; EP 525,610; EP 368,341; y en lá descripción de lafatente británica No. 1 ,296,839 (Novo). Otras amilasas adecuadas son las amilasas de estabilidad mejorada descritas en W094/18314, publicada el 18 de agosto de 1994 y WO 96/05295, Genencor, publicada el 22 de Febrero de 1996, y las variantes de amilasa que tienen modificación adicional en el progenitor inmediato, disponibles de Novo Nordisk A S, descritas en WO95/10603, publicada en abril de 1995. También adecuadas son las amilasas descritas en EP 277 216, WO 95/26397 y WO 96/23873 (todas por Novo Nordisk).

Ejemplos de productos de a-amilasas comerciales son Purafact Ox Am®, de Genencor y Termamyl®, Ban®, Fungamyl® y Duramyl®, todas disponibles de Novo Nordisk A/S Dinamarca. El documento WO95/26397 describe otras amilasas adecuadas: a-amilasas caracterizadas porque tienen una actividad específica por lo menos 25% mayor que la actividad específica de Termamyl® a una escala de temperaturas de 25°C a 55°C y a un valor de ® pH en la escala de 8 a 10, medido por la prueba Phadebas de actividad de a- amílasa. Las variantes de las enzimas anteriores son adecuadas, descritas en WO96/23873 (Novo Nordisk). Otras enzimas amílolíticas GO? propiedades mejoradas con respecto al nivel de actividad y a la combinación de termoestabilidad y nivel de actividad más alto se describen en W095/35382. Las enzimas amilasa preferidas incluyen aquellas descritas' en WO95/26397 y en la solicitud co pendiente PCT/DK96/00056 por Novo Nordisk.

Las enzimas amilolítícas están incorporadas en ?as composiciones detergentes de la presente invención a un nivel de 0.0001% a 2%, preferiblemente de 0.00018% a 0.06%, más preferiblemente de 0.00024% a 0.048% de enzima pura en peso de la composición. 5 En una modalidad particularmente preferida, las tabletas detergentes de la presente ¡nvención comprenden enzimas amilasa, particularmente aquellas descritas en W095/26397 y la solicitud co pendiente PCT/DK96/00056 por Novo Nordisk en combinación con una amilasa complementaria. 10 Por "complementaria" significa la adición de una o más amilasas adecuadas para propósitos detergentes. Se describen enseguida ejemplos de amilasas (a y/o ß) complementarias. Los documentos WO94/02597 y WO95/10603, Novo Nordisk A/S describen composiciones limpiadoras que incorporan amilasas mutante. Otras amilasas conocidas para usarse en 15 composiciones de limpieza incluyen a y ß-amilasas. Las a-amilasas se conocen en la técnica e incluyen aquellas descritas en la patente de E.LMA. No. 5,003,257; EP 252,666; WO/91/00353; RF 2,676,456; EP 285,123; EP 525,610; EP 368,341 ; y en la descripción de la patente británica No. 1 ,296,839 # (Novo). Otras amüasas adecuadas son las amilasas de estabilidad mejorada 20 descritas en WO94/18314, publicada el 18 de agosto de 1994 y WO 96/05295, Genencor, y las variantes de amilasa que tienen modificación adicional en el progenitor inmediato, disponibles de Novo Nordisk A/S descritas en WO95/10603. También adecuadas son las amilasas descritas en EP 277 216, Nofdisk). Ejemplos de productos de a-amílasas comerciales son Purafact Ox Am®, de Genencor y Termamyl®, Ban®, Funga yl® y Duramyl , todas disponibles de Novo Nordisk A/S Dinamarca. El documento WO95/26397 describe otras amilasas adecuadas: a-amilasas caracterizadas 5 porque tienen una actividad específica por lo menos 25% mayor que la actividad específica de Termamyl® a una escala de temperaturas de 25°C a 55°C y a un valor de pH en la escala de 8 a 10, medido por la prueba F ® Phadebas de actividad de a-amilasa. Otras enzimas amilolíticas con propiedades mejoradas con respecto al nivel de actividad y a la combinación 10 de termoestabilidad y nivel de actividad más alto se describen en WO95/35382. Las amilasas complementarias preferidas para la presente invención son las amilasas vendidas bajo la marca comercial Purafec Ox AM® m descrita en WO 94/18314, WO95/05295 vendida por Genencor; Termamyl® Ban®, Fungamyl® y Duramyl®, todas disponibles de Novo Nordisk A/S y 15 Maxamyl® por Gist-Brocades. Dicha amilasa complementaria está Incorporada generalmente en las composiciones detergentes de la presente invención a un nivel de 0.0001% a 2%, preferiblemente de 0.00018% a 0.06%, más preferiblemente f' de 0.00024% a 0.048% de enzima pura en peso de la composición. 20 Preferiblemente una relación de peso de enzima pura de amilasa específica a la amilasa complementarla está comprendida entre 9:1 a 1 :9, más preferiblemente entre 4:1 a 1 :4, y más preferiblemente entre 2:1 y 1 :2.

Las enzimas awíéiibrmente mencionadas pueden tener cualquier origen adecuado, tal como vegetal, animal, bacteriano, fúngico y de levadura. El origen puede ser además mesófilo o extremófilo (psicrófilo, psibrotróffco, termófilo, barófilo, alcalófilo, ácidófilo, halófilo, etc.). Se pueden usar las 5 formas purificadas o no purificadas de estas enzimas. También incluidas por definición, están las mutantes de enzimas silvestres. Las mutantes se pueden obtener por ejemplo mediante manipulación de proteína y/o genética, • modificaciones químicas y/o físicas de enzimas silvestres. La práctica común también es la expresión de la enzima a través de un organismo hospedero en 10 el cual el material genético responsable de la producción de la enzima ha sido clonado. Dichas enzimas se incorporan normalmente en la composición F. detergente a niveles de 0.0001% a 2% de enzima activa en peso de la composición detergente. Las enzimas pueden ser añadidas como ingredientes 15 individuales separados (pellas, granulos, líquidos estabilizados, etc. que contengan una enzima) o como mezclas de dos o más enzimas (por ejemplo, cogranulados). Otros ingredientes detergentes adecuados que pueden añadirse f> son los depuradores de oxidación de enzima que se describen en la solicitud 20 de patente europea copendíente 92970018.6, presentada ef 31 de enero de 1992. Ejemplos de dichos depuradores de oxidación de enzima son tetraetilenpoliaminas etoxiladas.

Una gama de materiales de enzima y medios para su incorporación en las composiciones detergentes sintéticas se describe también en WO 9307263 y WO 9307260 a Genencor International, WO 8908694 A a Novo, y E.U.A. 3,553,139, 5 de enero de 1971 a McCarty et al. 5 Las enzimas se describen también en E.U.A. 4,101 ,457, Place et al, 18 de julio de 1978 y en E.U.A. 4,507,219, Hughes, 26 de marzo de 1985. Los materiales de enzima útiles para formulaciones detergentes líquidas y su • incorporación en dichas formulaciones se describen en E.U.A. 4,261 ,868, Hora et al, 14 de abril de 1981. Las enzimas que se usarán en detergentes 10 pueden estabilizarse mediante varias técnicas. Las técnicas de estabilización de enzimas se describen y se ilustran en E.U.A. 3,600,319, 17 de agosto de 1991 , Gedge et al, EP 199,405 y EP 200,586, 29 de octubre 1986, Venegas.

*^ ^ * También se describen sistemas de estabilización de enzima, por ejemplo, en E.U.A. 3,519,570. Un Bacillus sp. AC13 útil y que da proteasas, xilanasas y 15 celulasas se describe en WO 9401532 A a Novo.

Agente de blangueo Los agentes de blanqueo adecuados incluyen cloro agentes de m: blanqueo que liberan cloro y oxígeno, preferiblemente un agente blanqueador 20 que libera oxígeno contiene una fuente de peróxido de hidrógeno y un compuesto precursor de blanqueo de peroxiácido orgánico. La producción del peroxiácido orgánico ocurre mediante una reacción ¡n situ del precursor con una fuente de peróxido de hidrógeno. Las fuentes de peróxido de hidrógeno que se prefieren incluyen blanqueadores perhidrátados inorgánicos. En un aspecto preferido se incorp a un peroxiácido orgánico preformado directamente a la composición en una matriz líquida como una partícula suspendida como se describe anteriormente. También se vislumbran las composiciones que contienen mezclas de una fuente de peróxido de hidrógeno y un precursor de peroxiácido orgánico en combinación con un peroxiácido orgánico preformado.

Blangueadores de perhidrato inorgánico Las composiciones en partículas incluyen preferiblemente una fuente de peróxido de hidrógeno, como un blanqueador que libera oxígeno. Las fuentes de peróxido de hidrógeno adecuadas incluyen las sales de perhidrato inorgánico. Las sales de perhidrato inorgánico se incorporan normalmente en forma de sal de sodio a un nivel de 1% a 40% en peso, más preferiblemente de 2% a 30% en peso y más preferiblemente de 5% a 25% en peso de las composiciones. Ejemplos de sales de perhidrato inorgánico incluyen sales de perborato, percarbonato, perfosfato, persulfato y persilicato. Las sales de perhidrato inorgánico son normalmente las sales de metal alcalino. La sal de perhidrato inorgánico puede ser incluida como el sólido cristalino sin protección adicional. Sin embargo, para ciertas sales de perhidrato, las ejecuciones preferidas de dichas composiciones granuladas utilizan una forma recubíerta del material la cual provee una mejor estabilidad bajo * almacenamiento para la sal de perhidrato en el producto granulado. El perborato de sodio puede estar en forma del monohidrato de fórmula nominal NaB?2H2?2 o el tetrahidrato NaB?2H2?2.3H2°- 5 Los percarbonatos de metal alcalino, particularmente el percarbonato de sodio, son los perhidratos que se prefieren para inclusión en composiciones de acuerdo con la invención. El percarbonato de sodio es un # compuesto de adición que tiene una fórmula que corresponde a 2Na2C?3-3H2?2 y está disponible comercialmente como un sólido cristalino. 10 El percarbonato de sodio, siendo un compuesto de adición de peróxido de hidrógeno tiende en la disolución a liberar el peróxido de hidrógeno de manera bastante rápida lo cual puede incrementar la tendencia para que su n ^^^ * concentraciones de blanqueador muy localizadas. El percarbonato se incorpora más preferiblemente en dichas composiciones con recubrimiento lo 15 cual provee estabilidad en el producto. Un material de recubrimiento adecuado que provee estabilidad en el producto comprende una sal mezclada de un sulfato y carbonato de metal alcalino hidrosoluble. Dichos recubrimientos junto con procedimientos de recubrimiento han sido descritos previamente en GB-1 ,466,799, concedida 20 a Interox el 9 de marzo de 1977. La relación en peso del material de recubrimiento de sal mezclada a percarbonato está en la escala de 1 :200 a 1 :4, más preferiblemente de 1 :99 a 1 :9, y más preferiblemente de 1 :49 a 1 :19. Preferiblemente, la sal mezclada es de sulfato de sodio y carbonato de sodio la cual fiene la fórmula general Na2S?4.n.Na2C?3 en fa cuaf n es de 0.1 a 3, preferiblemente n es de 0.3 a 1.0 y más preferiblemente n es de 0.2 a 0.5. Otro material de recubrimiento adecuado que provee estabilid d en producto, comprende silicato de sodio de relación de Si?2:Na2? de 1.8>1 a 3 0:1 , preferiblemente 1.8:1 a 2.4:1 y/o metasilicato de sodio, aplicado preferiblemente a un nivel de 2% a 10% (normalmente de 3% a 5%) de S?02 en peso de la sal de perhidrato inorgánica El silicato de magnesio también puede ser incluido en el recubrimiento. Los recubrimientos que confienen sales de silicato y borato o ácidos bóricos u otros inorgánicos también son adecuados.

Precursor de blanqueo de peroxiácido Los precursores de blanqueo de peroxiácido son compuestos que reaccionan con peróxido de hidrógeno en una reacción de perhidrólísis para producir un peroxiácido. Los precursores de blanqueo de peroxiácído pueden representarse generalmente como: O II X-C-L en donde L es un grupo residual, y X es esencialmente cualquier funcionalidad, de tal forma que en la perhidrólisis, la estructura del peroxiácido producido sea: O II X-C-OOH Los compuestos precursores de blanqueo de peroxiácido se incorporan preferiblemente a un nivel de 0.5% a 20% en peso, más preferiblemente de 1 % a 10% en peso, muy preferiblemente de 1.5% a 5% en peso de las composiciones. 5 Los compuestos precursores de blanqueo de peroxiáoidó adecuados contienen típicamente uno o más grupos N- u O-acilo, los cuales pueden seleccionarse de una amplia variedad de clases. Las clases F adecuadas incluyen anhídridos, esteres, imidas, lactamas y derivados acilados de imidazoles y oximas. Ejemplos de materiales útiles dentro de 10 estas clases se describen en GB-A-1586789. Los esteres adecuados se describen en GB-A-836988, 864798, 1 147871 , 2143231 y EP-A-0170386.

Grupos residuales El grupo residual, en adelante grupo L, debe ser lo 15 suficientemente reactivo como para que ocurra l reacción de perhidrólisis dentro del marco de tiempo óptimo (por ejemplo, un ciclo de lavado). Sin embargo, si L es muy reactivo, este activador será difícil de estabilizar para usarse en una composición de blanqueo. Los grupos L preferidos se seleccionan del grupo que consiste 20 de: Ot O O — N— C— R1 — ? N — — C— CH— R4 fe R5 Y I Y R3 Y — 0-CH=C— CH=< CH, -O-CH=C— CH=CH2 y mezclas de los mismos, en los cuales R^ es un grupo alquilo, arilo o alcarilo que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, R3 es una cadena de alquilo que contiene de 1 a 8 átomos de carbono, R4 es H o R^, R5 es una cadena alquenilo que contiene de 1 a 8 átomos de carbono y Y es H o un grupo solubilizante. Cualquiera de Rl , R^ y R4 puede substituirse esencialmente por cualquier grupo funcional incluyendo, por ejemplo, grupos alquilo, hídroxi, alcoxi, halógeno, amina, nitrosilo, amida y amonio o alquilamonio.

Los grupos «olubilizantes preferidos son -SOs^M*, -C?2"M+, - S?4-M+, -N+(R3)4X- y 0<-N(R3)- y muy preferiblemente -S?3"M+ y -CO2* M+, en los que R3 es una cadena de alquilo que contiene de 1 a 4 átomos de carbono, M es un catión que provee solubilidad al activador de blanqueo y X es un anión que provee solubilidad al activador de blanqueo. Preferiblemente, M es un catión de metal alcalino, de amonio o de amonio substituido, F prefiriéndose sodio y potasio, y X es un anión de haluro, hidróxido, metiisulfato o acetato. 10 Precursor de ácido perbenzoico Los compuestos precursores de ácido perbenzoico proveen • ácido perbenzoico en la perhidrólisis. Los compuestos precursores de ácido perbenzoico O-acftado adecuados incluyen los oxibencensulfonatos de benzoilo substituidos y no 15 substituidos, incluyendo por ejemplo oxibencensulfonato de benzoilo: 20 También son adecuados los productos de la benzoilación de sorbitol, glucosa y todos los sacáridos con agentes benzoilantes, incluyendo por ejemplo: i_L * ,i .- Ac = COCH3; Bz = Benzoilo 5 Los compuestos precursores de ácido perbenzoico del tipo imida ¡ncluyen N-benzoil succinimida, tetrabenzoiletilendiamina y las ureas N-benzoil substituidas. Los precursores de ácido perbenzoico tipo ¡midazol adecuados F incluyen N-benzoil imidazol y N-benzoil bencimidazol y otros precursores de ácido perbenzoico que contienen un grupo N-acilo útiles ¡ncluyen N-benzoil 10 pirrolidona, dibenzoil taurina y ácido benzoil piroglutámico. Otros precursores de ácido perbenzoico ¡ncluyen los peróxidos benzoildiacilo, los peróxidos benzoiltetraacilo, y el compuesto que tiene la F fórmula: El anhídrido ftálico es otro compuesto precursor de ácido perbenzoico adecuado en la presente: Los precursores de ácido perbenzoico de lactama N-acilada adecuados fienen la fórmula: en la cual n es de O a 8, preferiblemente de O a 2, y R6 es un grupo benzoilo.

Precursores derivados de ácido perbenzoico Los precursores derivados de ácido perbenzoico proveen ácidos perbenzoicos substituidos en la perhidrólisis. Los precursores derivados de ácido perbenzoico substituido adecuados incluyen cualquiera de los precursores perbenzoicos descritos en la presente en los cuales el grupo benzoilo está substituido por cualquier grupo funcional cargado de manera no positiva (es decir, no catiónicos) incluyendo, por ejemplo, grupos alquilo, hidroxi, alcoxi, halógeno, amina, nitrosilo y amida. Una clase preferida de compuestos precursores de ácido perbenzoico substituido son los compuestos de amida substituida de las siguientes fórmulas generales: R1- C-N-R2- C-L ó R1-N- C-R2- C-L II I II L ll II O R5 O R50 O en las cuales R1 es un grupo arilo o alcarilo con de 1 a 14 átomos de carbono, R2 es un grupo alcarileno que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, y R^ es H o un grupo alquilo, arilo o alcarilo que contiene 1 a 10 átomos de carbono y L puede ser esencialmente cualquier grupo residual. R1 preferiblemente confiene de 6 a 12 átomos de carbono. R2 preferiblemente contiene de 4 a 8 átomos de carbono. R1 puede ser arilo, arilo substituido o alquilarilo conteniendo ramificación, substitución, o ambos y puede originarse de fuentes 5 sintéticas o fuentes naturales incluyendo por ejemplo, grasa de sebo. Son permisibles variaciones estructurales análogas para R2. La substitución puede incluir grupos alquilo, arilo, halógeno, nitrógeno, azufre y otros grupos substituyentes típicos o compuestos orgánicos. R5 es preferiblemente H o metilo. R1 y R5 no deben contener más de 18 átomos de carbono en total. Los 10 . compuestos activadores de blanqueo substituidos con amida de este fipo .se» describen en EP-A-0170386.

Precursores de peroxiácido catiónico Los compuestos precursores de peroxiácido catiónico producen 15 peroxiácidos catiónicos en la perhidrólisis. Típicamente, los precursores de peroxiácido catiónico se forman substituyendo la parte de peroxiácido de un compuesto precursor de peroxiácido adecuado con un grupo funcional cargado positivamente, tal como » un grupo de amonio o alquilamonio, preferibtemente un grupo etil o 20 metilamonio. Los precursores de peroxiácido catiónico están presentes típicamente en las composiciones como una sal con un anión adecuado, cómo por ejemplo un ion de halogenuro o un ion de metiisulfato.

El compuesto precursor de peroxiácido que será tan catiónicaÍ?ente substituido puede ser un compuesto precursor de ácido perbenzoico o un derivado substituido del mismo, como el descrito anteriormente en la presente. En forma alternativa, el compuesto precursor de 5 peroxiácido puede ser un compuesto precursor de ácido alquilpercarboxíico o un precursor de alquilperoxiácido substituido con amida como el descrito más adelante en la presente. Los precursores de peroxiácido catiónico se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 4,751 ,015; 4,988,451 ; 4,397,757; 5,269,962; 10 5,127,852; 5,093,022; 5,106,528; U.K. 1 ,382,594; EP 475,512, 458,396 y 284,292; y en JP 87-318,332. Los precursores de peroxiácido catiónico adecuados incluyen • cualquiera de los alquil o benzoiloxibencen-sulfonatos de amonio o alquilamonio substituidos, las caprolactamas N-aciladas y los benzoilperóxidos 15 de monobenzoiltetraacetil glucosa. Un benzoiloxlbenzen-sulfonato cationicamente substituido preferido es el 4-(trimetilamonio)metilo derivado de benzoiloxíbenzen- sulfonato: Un alquiloxibenzen-sülfonato cationicamente substituido preferido fiene la fórmula: Los precursores de peroxiácido catiónico preferidos de la clase de las caprolactamas N-aciladas ¡ncluyen las metilenbenzoil-saprolactamas de ^W F trialquilamonio, particularmente las metilenebenzoil-caprolactamas de trimetilamonio: ^^ Otros precursores de peroxiácido catiónico preferidos de la clase de las caprolactamas N-aciladas incluyen las metilenalquil-caprolactamas de 15 trialquilamonio: 20 Otro precursor de peroxiácido catiónico preferido es cloruro de carbonato de 2-(N,N)N-trimetil amonio)etilsodio 4-sulfofenilo.

Precursores de blanoueb de ácido alemjtoercarboxílíco Los precursor s de blanqueo de ácido atquilpercarboxílíeo forman ácidos percarboxílicos en la perhidrólisis. Los precursores preferidos de este tipo proveen ácido peracético en la perhidrólisis. 5 Los compuestos precursores de ácido alquilpercarboxílico preferidos del tipo ¡mida incluyen las alquilendiaminas N-.N.N^N'' tetraacetiladas en las cuales el grupo alquileno contiene de 1 a 6 átomos de carbono, particularmente aquellos compuestos en los cuales el grupo alquileno contiene 1 , 2 y 6 átomos de carbono. Se prefiere particularmente la 10 tetraacetiletilendiamina (TAED). Otros precursores de ácido alquilpercarboxílico preferidos ¡ncluyen 3,5,5-trimetlhexanoiloxibencensulfonato de sodio (iso-NOBS), nonailoxibencensulfonato de sodio (NOBS), acetoxibencensulfonato de sodio (ABS) y pentaacetilglucosa. 15 Precursores de alou ¡I peroxiácido substituido con amida Los compuestos precursores de alquilperoxiácido substituido con amida también son adecuados, incluyendo aquellos de las siguientes fórmulas W mW generales: 20 R1- C-N-R2- C-L ó R1-N- C-R2- C-L ll l II L ll II O R5 O R50 O en las cuales R1 es un grupo alquilo de 1 a 14 átomos de carbono, R2 es un grupo alquileno que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, y R5 es H o un grupo alquilo que contiene 1 a 10 átomos de carbono y L puede ser esencialmente cualquier grupo residual. R1 preferiblemente contiene de 6 a 12 átomos de carbono. R2 preferiblemente contiene de 4 a 8 átomos de carbono. R1 puede ser alquilo de cadena recta o ramificada conteniendo ramificación, substitución, o ambos y puede originarse de fuentes sintéticas o fuentes naturales incluyendo por ejemplo, grasa de sebo. Son permisibles variaciones estructurales análogas para R2. La substitución puede incluir grupos alquilo, arilo, halógeno, nitrógeno, azufre y otros grupos sustituyentes típicos o compuestos orgánicos. R5 es preferiblemente H o metilo. R1 y R5 no deben contener más de 18 átomos de carbono en total. Los compuestos activadores de blanqueo substituidos con amida de este tipo se describen en EP-A- 0170386.

Precursores de peroxiácido orgánico de benzoxazina También adecuados son los compuestos precursores del tipo benzoxazina como los descritos por ejemplo en EP-A-332,294 y EP«A- 482,807, particularmente aquellos que tienen la fórmula: incluyendo las benzoxazinas substituraás del tipo: en la cual Ri es H, alquilo, alcarito, aplo, arilalquilo, y en la cual R2, R3, R4 y R5 pueden ser los mismos o substituyentes diferentes seleccionados de H, 9' halógeno, alquilo, alquenilo, arilo, hidroxilo, alcoxilo, amino, alquilamino, COOR6 (en la cual R6 es H o un grupo alquilo) y funciones carbonilo. 10 Un precursor especialmente preferido del tipo benzoxazina es: 15 Peroxiácido orgánico preformado El sistema blanqueador de peroxiácido orgánico puede contener, además de, o como una alternativa para, un compuesto precursor de blanqueo de peroxiácido orgánico, un peroxiácido orgánico preformado, ^^^ típicamente a un nivel de 0.5% a 25% en peso, más preferiblemente de 1 % a 20 10% en peso de la composición. Una clase preferida de compuestos de peroxiácido orgánico son los compuestos substituidos con amina de las siguientes fórmulas generales: R1- C-N-R2- C-OOH #í ' 1-N- C-R2- C-OOH II I II I II II O R5 O R5 O O en las cuales R1 es un grupo alquilo, arilo o alcarilo con desde 1 a 14 átomos de carbono, R2 es un grupo alquileno, arileno y alcarileno que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, y R^ es H o un grupo alquilo, arilo o alcarilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbono. R1 contiene preferiblemente de 6 a 12 átomos de carbono. R2 contiene preferiblemente de 4 a 8 átomos de carbono. R1 puede ser alquilo de cadena recta o ramificada conteniendo ramificación, substitución, o ambos y puede originarse de fuentes sintéticas o fuentes naturales incluyendo por ejemplo, grasa de sebo. Son permisibles variaciones estructurales análogas para R2. La substitución puede incluir grupos alquilo, arilo, halógeno, nitrógeno, azufre y otros grupos sustituyentes típicos o compuestos orgánicos. R5 es preferiblemente H o metilo. R1 y R5 no deben contener más de 18 átomos de carbono en total. Los compuestos de peroxíácido orgánico substituidos con amida de este tipo se describen en EP- A-0170386. Otros peroxiácidos orgánicos ¡ncluyen los diacil y tetraacilperóxidos, especialmente ácido diperoxidodecanoico, ácido diperoxitetradecanodioico y ácido diperoxihexadecanedioico. El peróxido de dibenzoilo es un peroxiácido orgánico preferido en la presente. También son adecuados en la presente el ácido mono- y diperazelaico, el ácido mono- y diperbrasílíco. i Los ácidos monoperoí farbóxílicos . preformados (de aquí en adelante referidos como petácrdo) adecuados para utilizarse en la presente son monoperácidos, lo que quiere decir que el perácido contiene un grupo peroxígeno. Preferiblemente el perácido esa en forma sólida. 5 En una modalidad preferida de la presente invención el perácido tiene la fórmula general: X-R-C(0)OOH ^^ en la cual R es una cadena alquilo lineal o ramificada que tiene al menos un 10 átomo de carbono y X es hidrógeno o un grupo sustituyente seleccionado del grupo que consiste de alquilo, especialmente cadenas alquilo de 1 a 24 átomos de carbono, arilo, halógeno, éster, éter, amina, amida, amino ftálico f. sustituido, imida, hidróxido, sulfuro, sulfato, sulfonato, carboxílico, hetercíclico, nitrato, aldehido, fosfonato, fosfónico o mezclas de los mismos. 15 Más particularmente el grupo R comprende preferiblemente hasta 24 átomos de carbono. De manera alternativa, el grupo R puede ser na cadena alquilo ramificada que comprende una o más cadenas laterales que comprenden grupos sustituyentes seleccionados del grupo que consiste de arilo, halógeno, éster, éter, amina, amida, amino ftálico sustituido, imida, 20 hidróxido, sulfuro, sulfato, sulfonato, carboxílico, hetercíclico, nitrato, aldehido, cetona o mezclas de los mismos.

En un perácido preferfí el grupo X, de acuerdo con a fórmtria general anterior, es n grupo ftalimído. Por consiguiente, los perácidos particularmente preferidos son aquellos que tienen la fórmula genera: en donde R es C1-20 y en donde A, B, C y D son independientemente grupos hidrógeno o sustituyentes seleccionados del grupo que consiste de alquilo, hidroxilo, nitro, halógeno, amina, amonio, cianuro, carboxílico, sulfato, sulfonato, aldehidos y mezclas de los mismos. En un aspecto preferido de la presente R es un grupo alquilo que fiene de 3 a 12 átomos de carbono, más preferiblemente de 5 a 9 átomos de carbono. Los grupos sustituyentes preferidos A, B, C y D son grupos alquilo lineales o ramificados que tienen de 1 a 5 átomos de carbono, pero más preferiblemente hidrógeno. Los perácidos preferidos se seleccionan del grupo que consiste de ácido ftaloilamido peroxihexanoico, ácido ftaloilamido peroxiheptanoico, ácido ftaloilamido peroxioctanoico, ácido ftalsilamido peroxinonanoico, ácido ftaloilamido peroxidecanoico y mezclas de los mismos. En un aspecto particularmente preferido de la presente ¡nvención el perácido tiene la fórmula de tal manera que R es C5H10, es decir, ácido ftaloilamido peroxihexanoico, o PAP. Este perácido se utiliza preferiblemente como una torta húmeda o sóliáa ^ táftciálmente insoluble en agua y está disponible de Ausimont bas^el nombre comercial Euroco. El perácido se utiliza preferiblemente a un nivel de 0.1% a 30%, más preferiblemente de 0.5% a 18% y más preferiblemente de 1% a 12% eri 5 peso de la composición.

Catalizador de blangueo gue contiene metal Las composiciones descritas en la presente que contienen blanqueador como un componente detergente activo pueden contener 10 adicionalmente como un componente preferido un catalizador de blanqueo ' que contiene metal. Preferiblemente el catalizador de blanqueo que confiene F, metal es un catalizador de blanqueo que contiene metal de transición, más * preferiblemente un catalizador de blanqueo que contiene manganeso o cobalto. 15 Las composiciones de la presente invención pueden comprender una canfidad efectiva de un catalizador de blanqueador. El término "una cantidad efectiva" se define como "una cantidad del catalizador de blanqueador de metal de transcición presente en las composiciones de la presente invención, o duante el uso de acuerdo con los métodos de la 20 presente invención, que es suficiente, bajo cualesquier condiciones que se utilicen comparativas o de uso, para resultar en una oxidación por lo menos parcial de los materiales quye se busca oxidar mediante la composición o método".

Preferiblemente las o iÉffoélciones de la presente invención comprenden de 1 ppb 0,0000001 %), más preferiblemente de 100 ppb (0.00001%), aún más preferiblemente de 500 ppb (0.00005%), aún más preferiblemente de 1 ppm (0.0001%) a 99.9%, más preferiblemente a 50%, todavía más preferiblemente a 5%, aún más preferiblemente a 500 ppm (0.05%) en peso de la composición, de un catalizador de blanqueador de metal como se describe en la presente enseguida. Un tipo adecuado de catalizador de blanqueo es un catalizador que comprende un catión de metal pesado de actividad catalítica de blanqueo definida, tal como cationes de cobre, hierro, un catión de metal auxiliar que tenga muy poca o ninguna actividad catalítica de blanqueo, como cationes de zinc o de aluminio, y un secuestrador que tenga constantes de estabilidad definidas para los cationes de metal auxiliar y catalíticos, particularmente ácido etilendiaminotetraacético, ácido etilendiaminotetra-(metilenfosfónico) y las sales solubles en agua de los mismos. Dichos catalizadores se describen en la patente de E.U.A. No. 4,430,243. Los tipos preferidos de catalizadores de blanqueo incluyen los complejos a base de manganeso descritos en la patente de E.U.A. No. 5,246,621 y en la patente de E.U.A. No. 5,244,594. Ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen Mn'V2(u-0)3(1 ,4,7-trimetiM ,4,7-triazaciclononano)2-(PF6)2, Mnl||2(u-0)? (u-OA O ,4,7-trimetil-1 ,4,7- triazaciclononano)2-(Cl?4)2, MnlV4(u-0)É?(1 ,4,7-triazac¡clononano)4-(Cl?4)2, Mn'||Mn'V4(u-0)? (u-0Ac)2<1 ,4,7-tri?Í Í ,4,7-tríazacictononano)2-(Cl?4)3 y mezclas de los mismos. Otros se describen en la publicación tie la solicitud de patente europea No. 549,272. Otros ligandos adeGuaéss para usarse en la presente incluyen 1 ,5,9-trimetil-l ,5,9-triazacíclododecano, 2-metil-1 ,4,7- 5 triazaciclononano, 2-metil-1 ,4,7-tpazaciclononano, 1,2,4,7-tetrametil-1 ,4,7- triazaciclononano y mezclas de los mismos. Los catalizadores de blanqueador útHes en las composiciones presentes también pueden ser seleccionados como sea adecuado para la presente invención. Para ejemplos de catalizadores de blanqueo adecuados 10 ver la patente de E.U.A No. 4,246,612 y la patente de E.U.A. No. 5,227,084. Ver también la patente de E.U.A. No. 5,194,416, la cual enseña complejos de manganeso (IV) mononucleares tales como Mn(1 ,4,7-trimetil-1,4,7- F triazaciclononano)(OCH3)3_(PF6). Aún otro tipo de catalizador de blanqueo como el descrito en la 15 patente de E.U.A. No. 5,114,606, es un complejo soluble en agua de manganeso (lll) y/o (IV) con un ligando que es un compuesto polihidroxi que no es de carboxilato que tiene por lo menos tres grupos C-OH consecutivos. Los Hgandos preferidos incluyen sorbitol, iditol, dulsitol, mannitol, xilitol, *BF arabitol, adonitol, meso-eritritol, meso-isonitol, lactosa, y mezclas de tos 20 mismos. La patente de E.U.A No. 5,114,611 enseña un catalizador de blanqueador que comprendé un complejo de metales de transición, ¡ncluyendo Mn, Co, Fe, o Cu, con un lí}§nda nll ílferb)*cíctfct>. Dichos Kgandos son de la fórmula: R2 R3 R1- N= C 1- B-C i = N-R4 en la cual R1, R2, R3 y R4 puede cada uno ser seleccionado de H, grupos alquilo y arilo substituidos de manera que cada R1-N=C-R2 y R3-C=N-R4 forman un anillo de cinco o seis miembros. Dicho anillo puede ser substituido adicionalmente. B es un grupo de formación de puente seleccionado de O, S, CR5R6, NR7 y C=0, en el cual R5, R6 y R7 pueden ser cada uno H, grupos alquilo o arilo, ¡ncluyendo grupos substituidos o no substituidos. Los ligandos preferidos incluyen anillos piridina, piridazina, pirimidina, pirazina, imidazola, pirazola, y triazola. Opcionalmente, dichos anillos pueden ser substituidos con substituyentes como alquilo, arilo, alcoxi, haJogenuro, y nitro. Se prefiere particularmente el ligando 2,2 '-bispiridilamina. Los catalizadores de blanqueador preferidos incluyen complejos de Co, Cu, Mn, Fe, - bíspiridilmetano y - bispiridilamina. Los catalizadores altamente preferidos incluyen Co(2,2'-b¡sp¡rid¡lamina)CI2, Di(isotiocianato) bispiridilamina- cobalto(ll), perclorato de trisdispiridílamina-cobalto(ll), Co(2,2'- bfspiridilamina)202CI04, perclorato de Bis-(2,2 '-bispiridilamina) de cobre(ll), perclorato de tris(di-2-piridílamina) de hierro(ll), y mezclas de los mismos.

Ejemplos preferidos incluyen Mn bínuclear en complejo con ligandos de tetra-N-deMados y bi-N-dentados, incluyendo N4Mn"^(u- 0)2Mn'vN4)+ y [B¡py2Mn'"(u-0)2Mnlvbipy2]-(CI04)3. Aunque las estructuras de los complejos de manganeso 5 catalizadores de blanqueador de la presente invención no han sido elucidadas, se puede especular que comprenden quelatadores u otros complejos de coordinación hidratados que resultan de la interacción de los átomos carboxilo y nitrógeno del ligando con el catión de manganeso. De manera similar, el estado de oxidación del catión de manganeso durante el 10 procedimiento catalítico no se conoce con certeza, y puede ser el estado de valencia (+II), (+III),(+IV), o (+V). Debido a los seis puntos posibles de adhesión del ligando al catión de manganeso, puede ser especulado razonablemente que especies multi-nucleares y/o estructuras de "jaula" pueden existir en el medio de blanqueo acuoso. Cualquiera que sea la forma 15 en que pueden existir actualmente las especies de ligando Mn activas funcionan de manera aparentemente catalítica para proveer rendimiento blanqueador mejorado sobre manchas difíciles como té, salsa de tomate, café, vino, jugo y similares. • Otros catalizadores de blanqueo se describen, por ejemplo, en la 20 solicitud de patente europea No. 408,131 (catalizadores de complejo de cobalto), las solicitudes de patente europea Nos. de publicación 384,503 y 306,089 (catalizadores de metaloporfirina), E.U.A. 4,728,455 (catalizador de manganeso/ligando multidentado), E.U.A. 4,711 ,748 y solicitud de patente europea No. de publicadón de manganeso absorbido sobre alumínosilicato), E.U.A. 4,601 ,845 (soporte de aluminosilicato con sai de manganeso y zinc o magnesio), E.U.A. 4,626,373 (catalizador de manganeso/ligando), E.U.A. 4,119,557 (catalizador de complejo férrico), 5 descripción de patente alemana 2,054,019 (catalizador de quelatador de cobalto), canadiense 866,191 (sales que contienen metales de transición), E.U.A. 4,430,243 (quelatadores con cationes de manganeso y cationes de F metal no catalítico) y E.U.A. 4,728,455 (catalizadores de gluconato de manganeso). 10 Otros ejemplos preferidos incluyen catalizadores de cobalto (III) que tienen la fórmula: F Co[(NH3)nM'mB'bT'tQqPp]Yy en la cual el cobalto está en el estado de oxidación +3, n es un entero de 0 a 5 15 (preferiblemente 4 o 5; más preferiblemente 5); M' representa un ligando monodentado; m es un entero de 0 a 5 (preferiblemente 1 o 2; más preferiblemente 1 ); B' representa un ligando bidentado; b es un entero de 0 a 2; T'representa un ligando trídentado; t es 0 o 1 ; Q es un ligando tetradentádo; q es 0 o 1 ; P es un ligando pentadentado; p es O o l ; y n + m + 2b + 3t + 4q + 20 5p = 6; Y es uno o más contraiones seleccionados adecuadamente presentes en un número y, en donde y es un entero de 1 a 3 (preferiblemente 2 a 3; más preferiblemente 2 cuando Y es un anión cargado -1), para obtener una sal de carga balanceada, la Y preferida se selecciona del grupo consistente de clomro, nitrato, nitrito, sulfato, c¡tratf¡--ÍI tlto, carbonato, y combinaciones de » ' i los mismos; y en la cual adicionalmente al eno uno de los sitios de coordinación adheridos al cobalto es lábil bajo condrcTol-és d uso de maquina automática para lavado de vajillas y los sitios de coordinación restantes estabilizan el cobalto bajo condiciones de maquina automática para lavado de vajillas de manera que el potencial de reducción de cobalto (lll) a cobalto (II) bajo condiciones alcalinas es de menos de 0.4 volts (preferiblemente menos de 0.2 volts) versus un electrodo de hidrógeno normal. Los catalizadores de cobalto preferidos de este tipo tienen la 10 fórmula: [Co(NH3)n(M')m]Yy en la cual n es un entero de 3 a 5 (preferiblemente 4 o 5; más preferiblemente' 5); M" es una porción coordinadora lábil, seleccionada preferiblemente del 15 gmpo consistente de cloro, bromo, hidróxido, agua y (cuando m es más grande de 1) combinaciones de los mismos; m es un entero de 1 a 3 (preferiblemente 1 o 2; más preferiblemente 1); m+n = 6; e Y es un contraión seleccionado adecuadamente presente en un número y, el cual es un entero de 1 a 3 (preferiblemente 2 a 3; más preferiblemente 2 cuando Y es un anión ^^ ^ 20 cargado -1 ) para obtener una sal de carga balanceada. El catalizador de cobalto preferido de este tipo útil en la presente son sales de cloruro de pentaamina de cobalto que fienen la fórmula [Co(NH3)5CI]Yy, y especialmente [Co(NH3)5CI]CI2.

Son más prefe-rídál l f osi ones de la presente invención que utilizan catalizadores de blanqueo de cobalto (lll) que tienen la fórmula: [Co(NH3)n(M)m(B)b]Ty 5 en la cual el cobalto está en el estado de oxidación +3; n es 4 o 5 (prefenblemente 5); M es uno o más ligandos coordinados al cobalto mediante un sitio; m es 0, 1 o 2 (preferiblemente 1 ); B es un ligando coordinado al • cobalto mediante dos sitios; b es 0 o 1 (preferiblemente 0), y cuando b = 0, entonces m+n = 6, y cuando b = 1 , entonces m = 0 y n = 4; y T es uno o más 10 contraiones seleccionados adecuadamente presentes en un número y, en donde y es un entero para obtener una sal de carga balanceada (preferiblemente y es 1 a 3; más preferiblemente 2 cuando T es un anión cargado -1 ); y en la cual adicionalmente dicho catalizador tiene una velocidad de hidrólisis de base constante de menos de 0.23 M"1 s"1 (25°C). 15 La T preferida se selecciona del gmpo consistente de clomro, yoduro, b-, formato, nitrato, nitrito, sulfato, sulfito, citrato, acetato, carbonato, bromuro, PF6", BF ", B(Ph) ", fosfato, fosfito, silicato, tosilato, metanesulfonato, y combinaciones de los mismos. Opcionalmente, T puede estar protonado si existe más de un gmpo aniónico en T, por ejemplo, HP042", HCO3", H2PO4", ^^f 20 etc. Adicionalmente, T se puede seleccionar del gmpo consistente de aniones inorgánicos no tradicionales tales como agentes tensioactivos aniónicos (por ejemplo alquilbenzensulfonatos lineales (LAS), alquilsulfatos (AS), ^3 alquiletoxisulfonatos (AES), etc.) ^# oK eros catiónicos (por ejemplo potiacrilatos, polímetacrílatos, etc.). Las porciones M incluyen, pero no están limitadas a, por ejemplo, F", S04"2, NCS", SCN". S203"2, NH3, P043", y carboxilatos (los cuales 5 preferiblemente son monocarboxilatos, pero más de un carboxilato puede estar presente en la porción en tanto que la unión al cobalto sea mediante solamente un carboxilato por porción, en cuyo caso el otro carboxilato en la porción M puede estar protonado o en forma de su sal). Opcionalmente, M puede estar protonado si existe más de un grupo aniónico en M (por ejemplo, 10 HP042", HC03", H2P04", HOC(0)CH2C(0)0-, etc.). Las porciones M preferidas son ácidos carboxílicos de C1-C30 substituidos y no substituidos que tienen tas ^~* fórmulas: « RC(?)o- en la cual R se selecciona preferiblemente dei grupo consistente de hidrógeno 15 , y alquilo de C1-C30 (preferiblemente C Ciß) substituido y no substituido, arilo de C6-C30 (preferiblemente Cß-Ciß) substituido y no substituido y heteroarilo de C3-C30 (preferiblemente C5-C18) substituido y no substituido, en la cual los substituyentes se seleccionan del gmpo consistente de -NR'3> -NR' +, - C(0)OR', -OR', -C(0)NR'2, en la cual R' se selecciona del gmpo consistente 20 de hidrógeno y porciones de Ci-Cß. Dicha R sustituida incluye por lo tanto las porciones -(CH2)nOH y -(CH2)nNR'4+, en la cual n es un entero de 1 a 6, preferiblemente de 2 a 10, y más preferiblemente de 2 a 5.

La M más preferida son ácidos carboxílicos que tienen ta fórmula anterior en la cual R se selecciona del gmpo consistente de hidrógeno, mefilo, etilo, propilo, alquilo de C4-C12 recto o ramificado, y benzilo. La R más preferida es metilo. Las porciones M de ácido carboxílico preferidas incluyen 5 ácido fórmico, benzoico, catiónico, nonanóico, decanóico, dodecanóico, malónico, maléico, succínico, adípico, ftálico, 2-etilexanó?co, naftenóico, oléico, palmítico, triflato, tartrato, esteárico, butírico, cítrico, acrílico, aspártico, F fumárico, láurico, linoléico, láctico, málico, y especialmente acético. Las porciones B ¡ncluyen carbonato, carboxilatos di- y más altos 10 (por ejemplo oxalato, malonato, málico, succinato, maleato), ácido picolínico, y aminoácidos alfa y beta (por ejemplo glicina, alanina, beta-alanina, fenilalanina). '^ mw Los catalizadores de blanqueo de cobalto útiles en la presente se conocen, siendo descritos por ejemplo junto con sus velocidades de hidrólisis 15 de base en M. L. Tobe, "Base Hydrolysis of Transition-Metal Complexes", Adv. Inoro. Bioinorg. Mech.. (1983), 2, páginas 1-94. Por ejemplo, el Cuadro 1 en la página 17, provee las velocidades de hidrólisis de base (designadas en la misma como koi) para catalizadores de pentaamina de cobalto que forman ^K f complejo con oxalato (kO =2.5 x 10"4 m"1 s"1 (25°C)), NCS- (kOH=5.0 x 10"4 m"1 20 s"1 (25°C)), formato (kOH=5.8 x 10"4 m"1 s"1 (25°C)) y acetato (kOH=9.6 x 10"4 m"1 s"1 (25°C)). Los catalizadores de cobalto más preferidos útiles en la presente son las sales de pentaamtnoacetato de cobalto que tienen la fórmula [Co(NH3)_5?Ac] Ty, en donde OAc representa una porción acetato, y especialmente domro de dé cobalto, [C?(NH3)5?AcJCl2 así como [Co(NH3)5OAc](OAc)2); [Co(NH3)5?Ac](PF?)2; [Co(NH3)5OAc](S04); [Co(NH3)5OAc](BF4)2; y [Co(NH3)5? cKN03)2 (en la presente "PAC"). 5 Estos catalizadores de cobalto se preparan fácilmente por procedimientos conocidos, como se enseña por ejemplo en el artículo de Tobe anterior y las referencias que ahí se citan, en la Patente de E.U.A. No. 4,810,410, a Diakun et al, expedida el 7 de marzo de 1989, J. Chem. Ed. (1989), 66 (12), 1043-45; The Synthesis and Characterizatíon of Inorganic 10 Compounds, W.L. Jolly (Prentice-Hall; 1970), pp. 461-3; Inorg. Chem.. 18, 2023-2025 (1979); Inorg. Synthesis, 173-176 (1960); y Journal of Phvsieal . Chemistrv, 56, 22-25 (1952); así como los ejemplos de síntesis provistos aquí más adelante. Los catalizadores de cobalto adecuados para su incorporación 15 en las composiciones detergentes de la presente invención pueden ser producidos de acuerdo con las mtas sintéticas descritas en las patentes de E.U.A. Nos. 5,559,261 , 5,581 ,005, y 5,597,936, la descripción de las cuales se incorpora a la presente por referencia. ^^^ Otros catalizadores de blanqueador adecuados incluyen 20 catalizadores de blanqueador de metal de transición que comprenden: i) un metal de transición seleccionado del gmpo que consiste de Mn(ll), Mn(lll), Mn(IV), Mn(V), Fe(ll), Fe(lll), Fe(IV), Co(l), Co(ll), Co(lll), Ni(l), Ni(ll), Ni(lll), Cu(l), Cu(ll), Cu(lll), Cr(ll), Cr(lll), Cr(IV), Cr(V), Cr(VI), V(IH), V(IV), V(V), Mo(IV), Mo (V), Mof )JW ff)yW(V), W(VI), Pd(«), Ru(ll), Ru(*H) y Ru<IV), preferiblemente Mn(ll), Mn(lll), Mn(IV), Fe(ll), Feftl), Fe(IV), Cr(ll), Cr(lll), Cr(IV), Cr(V) Cr(VI), y mezclas de los mismos; ii) un ligando macropolicíclíco de puente cruzado coordinado por 5 cuatro o cinco átomos donadores al mismo metal de transición que comprende: a) un anillo macrocíclico orgánico que contiene cuatro o más F átomos donadores (preferiblemente por lo menos 3, muy preferiblemente por lo menos 4, de estos átomos donadores son N) separados unos de otros por 10 enlaces covalentes de 2 ó 3 átomos no donadores, dos a cinco (preferiblemente tres a cuatro, muy preferiblemente cuatro) de estos átomos donadores estando coordinados al mismo átomo del metal de transición en el ^W r. complejo; (ii) b) una cadena de puente cmzado, que conecta covalentemente 15 por lo menos a 2 átomos donadores no adyacentes del anillo macrocíclico orgánico, dichos átomos donadores covalentemente conectados no adyacentes son átomos donadores de cabeza de puente que son coordinados con el mismo metal de transición en el complejo, y en donde dicha cadena de puente cmzado comprende de 2 a 10 átomos (preferiblemente la cadena de 20, puente cmzado se selecciona de 2, 3 ó 4 átomos no donadores, y 4-6 átomos no donadores con un átomo donador adicional); y iii) opcionalmente, uno o más ligandos no macropolicícücos preferiblemente seleccionados del gmpo que consiste de H2O, ROH, NR3, RCN, OH", OOH-, RS", RO", RCOO", OCN; SCN', N3", CN", F", Cl", Br", I", 02", N03", N02", S0 2", S032", P0 3", fosfatos orgánicos, fosfonatos orgánicos, sulfatos orgánicos, sulfonatos orgánicos, y donadores N aromáticos tales como piridinas, pirazinas, pirazoles, imídazoles, bencimidazoles, pirimídinas, triazoles y tiazoles con R siendo H, alquilo opcionalmente sustituido, arilo sustituido opcionalmente. Los ligandos macropolicíclicos de puente cruzado preferidos se seleccionan del grupo que consiste de: a) un ligando macropolicíclico de puente cruzado de fórmula (I) que tiene denticidad de 4 o 5: • d); 30 b) un ligando macropolicíclico de puente cmzado de fórmula (II) que tiene denticidad de 5 o 6: c) el ligando macropolicíclico de puente cruzado de fórmula (lll) que tiene denticidad de 6 o 7: ("i); en donde cada unidad E representa la porción que fiene la fórmula (CRn)a-X-(CRn)a', s?BSí jsas "X ' " 1 §£"3 *" -fen bde X se selecciona del grupo que consiste de oxígéífo, azufré1, -f ?*-, fósforo, o X representa un enlace covalente en donde E tiene la fórmula: (CRn)a-(CRn)a' para cada unidad E la suma de a + a' es independientemente seleccionada de 5 1 a 5; cada unidad G es una porción (CRn)b; cada unidad R se selecciona independientemente de H, alquilo, alquenilo, alquinilo, arilo, alquilarilo, alquilarilo, y heteroarilo, o dos o más unidades R se unen covalentemente • para formar un anillo aromático, heteroaromático, de cicloalquilo, o de heterocicloalquilo; cada unidad D es un átomo donador independientemente 10 seleccionado del grupo que consiste de nitrógeno, oxígeno, azufre y fósforo, y por lo menos dos átomos que comprenden unidades D son átomos donadores de cabeza de puente coordinados con el metal de transición; las unidades B son un átomo de carbono, una unidad D, o un anillo de cicloalquilo o heterocíclico; cada n es un entero independientemente seleccionado de 1 y 2, 15 completando la valencia de los átomos de carbono a la cual se unen covalentemente las unidades R; cada n' es un entero independientemente seleccionado de 0 y 1 , completando la valencia de los átomos donadores D a la cual se unen covalentemente las porciones R; cada n" es un entero Wm independientemente seleccionado de 0, 1 , y 2 completando la valencia de los 20 átomos B a la cual se unen covalentemente las porciones R; cada a y a' es un entero independientemente seleccionado de 0 a 5, en donde la suma de todos los valores a + a' en el ligando de fórmula (I) se encuentra dentro de la escala de aproximadamente 8 a aproximadamente 12, la suma de todos los valores a + a' en el ligando de fórmula (II) se encue tra dentro de la escala c aproximadamente 10 a aproximadarráf®^, y la suma de todos los valores a + a' en el ligando de fórmula (lll) se encuentra dentro de la escala de aproximadamente 12 a aproximadamente 18; cada b es un entero 5 independientemente seleccionado de 0 a 9, o en cualquiera de las fórmulas anteriores, una o más de las porciones (CRn)b unidas covalentemente de cualquier átomo D al B están ausentes siempre y cuando por lo menos dos (CRn)b unan covalentemente dos de los átomos donadores D al átomo B en la fórmula, y la suma de todos los índices b se encuentra dentro de la escala de 10 aproximadamente 2 a aproximadamente 5. Una descripción adicional de los catalizadores de blanqueador de la presente ¡nvención se puede encontrar en el documento WO 98/39406 F A1 , publicado el 11 de septiembre de 1998, WO 98/39098 A1, publicado el 11 de septiembre de 1998, y WO 98/39335 A1 , publicado el 11 de sepfiembre de 15 1998, todos los cuales están incluidos en la presente por referencia. La nomenclatura en la presente para describir los catalizadores de blanqueador de metal de transición es el mismo estilo de nomenclatura que se utiliza en las referencias mencionadas anteriormente. Sin embargo, los F nombres químicos de uno o más ligandos que se describen en la presente 20 puede variar del nombre químico asignado bajo las reglas de la International Union of Puré and Applied Chemistry (IUPAC). Por ejempto, un ligando preferido para los propósitos de la presente invención, 5,12-dimetil-1 , 5,8,12- tetraaza-biciclo[6.6.2]hexadecano, tiene el nombre IUPAC 4,11-dimefil- s I * 1 ,4,8,11-tetraaza-biciclo[6?6t2]h^xadecano. Jn ligando preferido adicional es 5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraaza-biciclo[6.6^fíexadecano. Los catalizadores de blanqueador útiles en las composiciones de la invención pueden incluir en general compuestos conocidos en donde se 5 conforman con la definición de la ¡nvención, así como, más preferiblemente, cualquiera de un gran número de nuevos compuestos diseñados de manera expresa para el uso en lavandería presente. Los catalizadores de blanqueador # adecuados para utilizarse en las composiciones de la presente incluyen adicionalmente por ejemplo: 10 Dicloro-5,12-d¡met¡l-1 ,5,8,12-tetraazab¡dclo[6.6.2]hexadecan Manganeso(ll); D¡cloro-4,10-d¡metil-1 ,4,7,10-tetraazabiciclo[5.5.2]tetradecan Manganeso(ll); Hexafluorofosfato de Diaquo-5,12'-dímet¡l-1 ,5,8,12- 15 tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecane Manganeso(ll); Hexafluorofosfato de Aquo-hidraxi-5,12*d¡metil-1 , 5,8,12- „ tetraazab¡ciclo[6.6.2]hexadecane Manganeso(lll); Hexafluorofosfato de D¡aquo-4,10-dimetil-1 ,4,7,10-flv tetraazabiciclo[5.5.2]tetradecane Manganeso(ll); 20 Tetrafluoroborato de diaquo-5,12-dimetil-1 ,5,8,12- tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecane Manganeso(ll); Tetrafluoroborato de diaquo-4,10*dimetil-1 ,4,7,10- tetraazab¡ciclo[5.5.2]tetradecane Manganeso(ll); Hexafluorofosfáto de t»cloró-5,12-dimetíl-1 ,5,8,12- tetraazabíciclo[6.6.2]hexadecane Mangan 5Ó(IN); Dicloro-5,12-di-n-butil-1 ,5,8,12-tetraaza-biciclo[6.6.2]hexadecane Manganeso(ll); 5 Dicloro-5, 12-d?benc?l-1 ,5,8,12-tetraazabic?clo[6.6.2]hexadecane Manganeso(ll); Dicloro-5-n-butil-12-metil-1 ,5,8,12-tetraaza • biciclo[6.6.2]hexadecane Manganeso(ll); Dicloro-5-n-octil-12-metil-1 ,5,8,12-tetraaza- 10 biciclo[6.6.2]hexadecane Manganeso(ll); Dicloro-5-n-butil-12-metil-1 ,5,8,12-tetraaza- biciclo[6.6.2]hexadecane Manganeso(ll); Dicloro-5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazabic¡clo[6.6.2]hexadecane Hierro (II); 15 Dicloro-4,10-dimetíl-1 ,4,7,10-tetraazabicíclo[5.5.2]tetradecano Hierro (II); Dicloro-5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecane Cobre (II); j Dicloro-4,10-dimetil-1 ,4,7,10-tetraazabiciclo[5.5.2.]tetradecano 20 Cobre (II); Dicloro-5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazab¡Giclo{6.6.2]hexadecane Cobalto (II); Dicloro-4, 1 Cobalto (II); Dicloro 5,12-dimefil-4-fenil-1 ,5,8, 12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecane Manganeso(ll); D¡cloro-4,10-dimetil-3-fenil-1 ,4,7,10-tetraazabiciclo[5.5.2]tetradecano Manganeso(ll); Dicloro-5, 12-dimetil-4,9-difenil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecane Manganeso(ll); Dicloro-4,10-dimetil-3,8-d¡fenil-1 ,4,7,10-tetraazabiciclo[5.5.2]tetradecano Manganeso(ll); Dicloro-5,12-dímet¡l-2,11-defen¡l-1 ,5,8,12-tetraazabicíclo[6.6.2]hexadecane Manganeso(ll); Dicloro-4, 10-dimetil-4,9-difenil-1 ,4,7,10-tetraazabiciclo[5.5.2]tetradecano Manganeso(ll); Dicloro-2,4,5,9,11 ,12-hexametil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecane Manganeso(ll); Dicloro-2,3,5,9, 10,12-hexametil-1 ,5,8, 12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecane Manganeso(ll); Dicloro-2,2,4,5,9,9,11 ,12-octametil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecane Manganeso(ll); Dicloro-2,2,4,5,9,11 ,11 ,12-octametil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecane Manganeso(ll); Dicíoro-3,3,5,10,1O,12-hexamettNf,d,8,f2-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecane Mangán áfll); Dicloro-3,5, 10, 12-tetrametil-1 ,5,8,12-tetraazabicíclo[6.6.2]hexadecane Manganeso(ll); D?cloro-3-butil-5, 10,12Jrimet?l-1 , 5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecane Manganeso(ll); Dicloro-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecane Manganeso(ll); Dicloro-1 ,4,7,10-tetraazabiciclo[5.5 2]tetradecano Manganeso(H); Dicloro-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecane hierro (II); Dicloro-1 ,4,7,10-tetraazabiciclo[5.5.2]tetradecano hierro(ll); Aquo-cloro-2-(2-h¡droxifenil)-5,12-dimeti1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecane Manganeso(ll); Aquo-cloro-10-(2-hidroxibencil)-4,10-dimetil-1 ,4,7,10-tetraazabiciclo[5.5.2]tetradecano Manganeso(ll); Cloro-2-(2-hidroxibenciI)-5-metil 1 ,5,8, 12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecane Manganeso(ll); Cloro-10-(2-hidroxibencil)-4-metil-1 ,4,7,10-letraazabiciclo[5.5.2]tetradecano Manganeso(ll); Clomro de Cloro-5-metil-12-(2-picol¡lo)-1 ,5,8,12- etraazabiciclo[6.6.2]hexadecane Manganeso(ll); Clomro de Cloro-4-metil-10-(2-pícolilo)-1 ,4,7,10-tetraazabiciclo[5.5.2]tetradecano Manganeso(ll); Dicloro-5-(2*sülfatoí)dodeciH2 fe*1I5r8, 2-tetraazabíoiclo[6.6.2]hexadecane Aquo-Cloro- (fe sUlfato)dodec¡l-12-metil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6-.6.2]hexadecane Manganeso(ll); Aquo-Cloro-5-(3-sulfonopropil)-12-metil-1 ,5,8, 12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecane Manganeso(ll); Cloruro de Dicloro-5-(Trimetilamoniopropil)dodecil-12-metil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecane Manganéso(lll); Dicloro-5,12-dimetil-1 , 4,7,10,13-pentaazabiciclo[8.5.2]heptadecane Manganeso(ll); D¡doro-14,20-d¡metil-1 ,10,14,20-tetraazatriiclo[8.6.6]docosa-3(8),4,6-triene Manganeso(ll); Dicloro-4,11 -dimetil-1 ,4,7,11-tetraazabiciclo[6.5.2]pentadecano Manganeso(ll); Dicloro-5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[7.6.2]heptadecano Manganeso(ll); Dicloro-5,13-dimetil-1 ,5,9,13-tetraazabiciclo[7.7.2]heptadecano Manganeso(ll); Dicloro-3,10-bis(butilcarboxi)-5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazabicíclo[6.6.2]hexadecano Manganeso(ll); Diaquo-3,10-dicarboxi-5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo{6.6.2]hexadecano Manganeso(ll); Hexafl tetraciclo[7.7.7J3 J manganeso(ll); Trifluorometanosulfono-20-metil-1 ,9,20,24,25-pentaaza- 5 tetraciclo[7.7.7 13 7J 11 15.]pentacosa-3,5,7(24),H J3,15(25)-hexaeno Manganeso(ll) Tpfluorometanosulfonato, Trifluorometanosulfono-20-metil-1,9,20)24,25-pentaaza- tetraciclo[7.7.7J3'7J 11'15.]pentacosa-3,5,7(24),11 ,13,15(25)-hexaeno Iron(ll) Trifluorometanosulfonato; 10 Hexafluorofosfato de Cloro-5, 12,17-trimet¡l-1 ,5,8,12,17- pentaazabiciclo[6.6.5]nonadecano Manganeso(ll); Hexafluorofosfato de Cloro-4,10,15-tr¡metil-1 ,4,7,10,15- A' pentaazabicíclo[5.5.5]heptadecano Manganeso(ll); Clomro de Cloro-5,12,17-trimetil-1 ,5,8,12, 7- 15 pentaazabiciclo[6.6.5]nonadecano Manganeso(ll); Clomro de Cloro^.lO.ld-trimetil-I ^ .IO.Id- pentaazabiciclo[5.5.5]heptadecano Manganeso(ll); Dicloro 5,12,15,16-tetrametil-1 ,5,6,12- tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano Manganeso(ll); y ^w 20 Cloro 5-metil-12-(2'-oxfbencil)-1,5,8,12- tétraazabiciclo[6.6.2]hexadecano Manganeso(ll). Los complejos adecuados adicionales útiles como catalizadores de blanqueador de metal de transición incluyen adicionalmente no únicamente tipos monomefálicos, mononucleares tales co o aquellos ilustrados anteriormente sino también tipos bimeWfiÉfe, fr'mrietálícos o de racimo. Se prefieren los compuestos monometálicos, mononucíeares. como se define en la presente, un catalizador de blanqueador de metal de transición monometálico contiene únicamente un átomo de metal de transición por mole de complejo. Un complejo mononuclear, monometálico es uno en el cual cualesquiera átomos donadores del ligando macrocíclíco esencial están unidos al mismo átomo de metal de transición, es decir, el ligando esencial "no forma puente" a través de dos o más átomos de metal de transición. 10 Ejemplos adicionales de complejos de metal de transición de manganeso son los complejos de manganeso (lll) y manganeso (IV) que tienen la fórmula general: en la cual X es independientemente una especie coordinadora o de formación 25 de puente ejemplos no limitantes de los cuales son H20, 022', -OH, H02", SH', H^^ S2", >SO, Cl", SCN", N3", N3", RS03", RCOO", NH2\ y NR3, en los que R es H, alquilo, arilo, cada uno de los cuales está opcíonalmente sustituido, y R1COO, en la cual R1 es una unidad alquilo, arilo, cada una de las cuales puede estar opcionalmente sustituida; iú l.

L es un ligando e es una molécula orgánica que contiene un número de átomos de nitrógeno que e©. Mi| -ri por medio de todos o algunos de dichos átomos de nitrógeno a los centros de manganeso; Z denota la carga del complejo y es un entero que puede tener un valor positivo o negativo: Y es un contraión monovalente o multivalente, que provee neutralidad de carga, la cual depende de la carga z del complejo; y q es z/Y.

# Los preferidos de estos compuestos de manganeso son aquellos en los cuales dicho grupo coordinador o de formación de puente X es ya sea 10 CH3COO", O2", y mezclas de los mismos, preferiblemente cuando dicho átomo de manganeso está en el estado de oxidación (IV) y X es O2". Los ligandos que se prefieren son aquellos que contienen al menos tres átomos de nitrógeno y que se coordinan por medio de tres átomos de nitrógeno a uno de los centros de manganeso y son preferiblemente de naturaleza macrocíclica. Los ligandos preferidos tienen la fórmula: -[NR3- (CRlfFPjqWß— , 20 en la cual t es un entero que tiene el valor 2 o 3; s es un entero que tiene el valor 3 o 4; q es un entero que tiene el valor 0 o 1, R1 y R2 se selecciona cada uno independientemente de hidrógeno, alquilo, arilo, cada uno de los cuales puede estar opcionalmente sustituido; R3 se selecciona independientemente 25 de hidrógeno, alquilo, arilo, cada uno de los cuales puede estar opcionalmente sustituido.

Ejemplos no Ifcnítallés de ftgandés preferidos son 1 ,4,7-trimefil- 1 ,4,7-tria2aciclononano y 1 ,2,4,7-tetrarnetíM ,4,7- triazaciclononano (Me -TACN).

La selección del contraión Y para establecer neutralidad de 5 carga no es crítica para la actividad del complejo. Ejemplos no limitantes de dichos contraiones son cloruro, sulfato, nitrato, metiisulfato, iones de agentes' tensioactivos, tales como alquilsulfatos de cadena larga, alquilsulfonatos; F alquilbencensulfonatos, tosilato, trifluorometilsulfonato, perctorato, BPh4\ PF6', y mezclas de los mismos. 10 Ejemplos de compuestos de manganeso de este tipo ¡ncluyen: ¡) [(Me3-TACN)Mnlv(m-O)3Mnlv(Me3-TACN)]2+(PF6")2; ii) [(Me4-TACN)Mnlv(m-0)3Mnlv(Me4-TACN)]2+(PF6")2; ¡¡¡) [(Me3-TACN)iyinll,(m-0)(m-OAc)2Mnlll(Me3-TACN)]2+(PF6")2; ¡v) [(Me4.TACN)Mnlll(m-0)(m-OAc)2Mnl"(Me4-TACN)]2+(PF6")2; 15 Los catalizadores de complejo de manganeso adicionales son los complejos mononucleares que fienen la fórmula: [Lmnlv(OR)3]Y en la cual el manganeso, Mn, está en el estado de oxidación +4; R es un ^f^ radical de C C2o seleccionados del gmpo que consiste de alquilo, cicloalquilo, 20 arilo, bencilo, y combinaciones de radicales de los mismos; al menos dos radicales R también pueden estar conectados uno a otro como para formar una unidad de formación de puente entre dos oxígenos que coordinan con el manganeso; L es un ligando seleccionado de un radical de C3-C60 que tiene al I* menos 3 átomos de nifréQeno coordinado con ei manganeso; e Y es ir» contraión estable de manera oxidativa de la carga del complejo. Ejemplos no limitantes de complejos preferidos son aquellos en los cuales L es 1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7-triazac¡clononano y 2 metil-1 ,4, 7-trimetÜ- 1 ,4,7-tpazaciclononano, y R es alquilo de Ci. Ejemplos adicionales de catalizadores de complejo de manganeso que son capaces de blanquear en ausencia de una fuente de ^BP peróxido de hidrógeno u otro agente blanqueador de peroxígeno incluyen aquellos que tienen la fórmula: 10 [LMnXp]zYq * en la el cual manganeso puede estar en cualquiera de los estados de #. oxidación II, lll o IV; cada X representa independientemente una especie 15 coordinadora con la excepción de RO", tal como CI", Br", I", F", NCS", N3\ l3", NH3, RCOO", RS03", [NR3 (CR1(R2)t]s— i RSo4-, en las que R es alquilo o arilo en las que cada uno puede estar opcionalmente sustituido, 20 OH", 022", H02", H20, SH, CN", OCN", S42', y mezclas de los mismos; p es un entero de 1 a 3; z denota la carga del complejo y es un entero que puede ser positivo, cero, o negativo; Y es un contyraión la selección del cual depende de la carga z del complejo; q = z/Y; y L es un ligando que fiene la fórmula: 25 en la cual t es 2; s es 3; R2 y R3 se selecciona caiia uno independíeWtemeli?é1 de hidrógeno, alquilo de CrC6, ardo, ?áSá % o dé los cuales puede estar opcionalmente sustituido. Un catalizador de blanqueador de metal particularmente útil es "Biciclama" (5J2-dimetil-1 ,5,8,12-tetraaza-biciclo[6.6.2]hexadecano) se 10 prepara de acuerdo con J. Amer. Chem. Soc, (1990), 112, 8604. Los catalizadores de blanqueador se pueden co-procesar con bs materiales auxiliares como para reducir el impacto de color si se desea para estética del producto, o se pueden incluir en partículas que contienen enzima como se ilustra enseguida, o las composiciones se pueden elaborar para que 15 contengan "puntos" de catalizador.

Compuesto polimérico orgánico Los compuestos poliméricos orgánicos pueden ser añadidos ^?» como componentes preferidos de las composiciones de acuerdo con la 20 invención. Por compuesto polimérico orgánico significa esencialmente cualquier compuesto polimérico orgánico que se encuentra comúnmente en composiciones detergentes que tienen agentes dispersantes, anti- redeposición, de liberación de suciedad u otras propiedades de detergencia. 9 El compuesto polimérico orgánico- § incorpora típicamente en las composiciones detergentes de la inve/ lw a un nivel de 0.1% a 30%, preferiblemente de 0.5% a 15%, más preferiblemente de 1 % a 10% en peso de las composiciones. 5 Ejemplos de compuestos poliméricos orgánicos ¡ncluyen los ácidos policarboxílicos homo- o co- poliméricos, solubles en agua» policarboxilatos modificados o sus sales en los cuales el ácido policarbox?Uco • comprende al menos dos radicales carboxilo separados uno de otro por no más de dos átomos de carbono. Los polímeros de este último tipo se 10 describen en GB-A-1 ,596,756. Ejemplos de dichas sales son poliacrilatos de peso molecular 2,000-10,000 y sus copolímeros con cualesquier otras unidades de monómero ¡ncluyendo ácido acrílico, fumárico, maléico, atacónico, aconítíco, mesacónico, citracónico y metilenmalónico modificados o sus sales, anhídrido maléíco, acrilamida, alquileno, éter vinilmetílico, estireno y 15 cualesquier mezclas de los mismos. Se prefieren los copolfmeros de ácido acrílico y anhídrido maléico que tienen un peso molecular de 5,000 a 100,000, más preferiblemente de 20,000 a 100,000. Los polímeros que confienen ácido acrílíco disponibles F comercialmente preferidos que tienen un peso molecutar por debajo de 15,000 20 incluyen aquellos vendidos bajo la marca comercial Sokalan PA30, PA20, PA15, PA10 y Sokalan CP10 por BASF GmbH, y aquellos vendidos bajo la marca comercial Acusol 45N, 480N, 460N por Rhom and Hass.

Los copolímeros que contienen ácidot acrífco preferidos incluyen aquellos que contienen como unidades de ipionómero: a) de 90% a 10%, preferiblemente de 80% a 20% en peso de ácido acrílico o sus sales y b) de 10% a 90%, preferiblemente de 20% a 80% en peso de un monómero acrílico sustituido o sus sales que tienen la fórmula general -[CR2-CR?(CO-0-R3)}- en la cual al menos uno de los sustituyentes R1 f R2 o R3, preferiblemente R1 o R^ es un grupo alquilo o hidroxiaiquilo de 1 a 4 carbonos, R1 o R2 puede ser un hidrógeno y R3 puede ser un hidrógeno o sal de metal alcalino. Se prefiere más un monómero de acrílico sustituido en el cual R1 es metilo, R2 es hidrógeno (es decir un monómero de ácido metacrílico). El copolímero más * preferido de este tipo tiene un peso molecular de 3500 y contiene 60% a 80% en peso de ácido acrílico y 40% a 20% en peso de ácido metacrílico. Los compuestos de poliamina y poliamina modificada son útiles en la presente incluyendo aquellos derivados de ácido aspártico como aquellos que se describen en EP-A-305282, EP-A-305283 y EP-A-351269. Otros polímeros opcionales pueden ser alcoholes polivinílicos y acetatos modificados y no modificados, celulósicos y celulósicos modificados, polioxietilenos, polioxipropitenos, y copolímeros de los mismos, modificados y no modificados, esteres de tereftalato de etileno o propilenglicol o mezclas de los mismos con unidades polioxialquileno. Los ejemplos adecuados se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 5,591,703, 5,597,789 y 4,490,271. 7 ? ^% Agentes de lifoeradón de suciedad Los agentes de liberación de suciedad poiíméricos adecuados incluyen aquellos agentes de liberación de suciedad que tienen: (a) uno o mas componentes hidrófilos no ¡ónicos que consisten esencialmente de (i) 5 segmentos de polioxietileno con un grado de polimerización de al menos 2, o (ii) segmentos de oxipropileno o polioxipropileno con un grado de ^ * polimerización de 2 a 10, en el cual dicho segmento hidrófilo no abarca 9 ninguna unidad oxipropileno a menos que esté adherida a porciones adyacentes en cada extremo mediante enlaces éter, o (¡ii) una mezcla de JO unidades oxialquileno que comprenden oxiefileno de 1 a 30 unidades oxipropileno, dichos segmentos hidrófilos comprenden preferiblemente al menos 25% de unidades oxietileno y más preferiblemente, especialmente F para dichos componentes que fienen de 20 a 30 unidades oxipropileno, al menos 50% de unidades oxietileno; o (b) uno o más componentes hidrófobos 15 que comprenden (i) segmentos oxialquilentereftalato de C3, en los cuales, si dichos componentes hidrófobos también comprenden oxietilentereftalato, la relación de unidades oxietilentereftalato: oxialquilentereftalato de C3 es 2:1 o más baja, (ii) segmentos alquileno de C4-C6 u oxialquileno de C -C6, o ^ mezclas de los mismos, (iii) segmentos de poli(viniléster), preferiblemente 20 polivinilacetato, que tiene un grado de polimerización de al menos 2, o (iv) -sustituyentes de éter alquílico de C C4 o éter hidroxialquílíco de C4, o mezclas de los mismos, en los cuales dichos sustituyentes están presentes en forma de derivados de celulosa de éter alquílico de C C4 o ét»'¡$.dro)ÜAl^M? M S *- C4, o mezclas de los mismos, o una (a) y (b). Típicamente, los segmentos polioxietHeno de (a) (i) tendrán un grado de polimerización de 200, aunque se pueden utilizar niveles más altos, 5 preferiblemente de 3 a 150, más preferiblemente de 6 a 100. Los segmentos hidrófobos de oxialquileno de C4-C6 adecuados incluyen, pero no están limitados a, agentes de liberación de suciedad poliméricos de extremos # bloqueados, como M?3S(CH2)nOCH2CH20-, en donde M es sodio y n es un entero de 4-6, como se describe en la patente de E.U.A. No. 4,721 ,580, 10 expedida ef 26 de enero de 1988 a Gosselink. Los agentes de liberación de suciedad poliméricos útiles en la presente incluyen también derivados celulósicos como polímeros celulósicos *^^J de hidroxíéter, bloques copoliméricos de etilentereftalato o propilentereftalato con óxido de polietileno u óxido de polipropilentereftalato, y similares. Dichos 15 agentes están disponibles comercialmente e incluyen hidroxiéteres de celulosa como METHOCEL (Dow). Los agentes de liberación de suciedad celulósicos para utilizarse en la presente también Incluyen aquellos que se seleccionan del gmpo consistente de alquilo de C1-C4 y hidroxialquilcelulosa f de C4; ver la patente de E.U.A. No. 4,000,093, expedida el 28 de diciembre a 20 Nicol, et al. Los agentes de liberación de suciedad caracterizados por segmentos de poli(viniléster) hidrófobos incluyen copolímeros injertados de poli(viniléster), por ejemplo esteres vínílicos de CrCß, preferiblemente poll(vmílacetato) injertado en esfmcturas de base] áe ó do ¡de políalquileno, como estmcturas de base de óxido de polietüeíio. Ver la solicitud de patente europea, publicada el 22 de abril de 1987 por Kud, et al. Otro agente de liberación de suciedad adecuado es un 5 copolímero que tiene bloques aleatorios de etilenetereftalato y óxido de polietilenetereftalato (PEO). El peso molecular de este agente de liberación de - suciedad polimérico está en la escala de 25,000 a 55,000. Ver la patente de E.U.A. No. 3,959,230 a Hays, expedida el 25 de mayo de 1976, y la patente de E.U.A. No. 3,893,929 a Basadur, expedida el 8 de julio de 1975. 10 Otro agente de liberación de suciedad polimérico adecuado es un poliéster con unidades de repetición de unidades de etilentereftalato que contiene 10-15% en peso de unidades etilentereftalato junto con 90-80% en 9 peso de unidades polioxíetüentereftalato, derivadas de un polioxietilenglicol de peso molecular promedio de 300-5,000. 15 Otro agente de liberación de suciedad polimérico adecuado es un producto sulfonado de un oligómero de éster sustancialmente lineal que comprende una estructura de base de éster oligomérico de unidades de repetición tereftaloilo y oxialquilenoxi y pordones terminales adheridas ijflp covalentemente a la est ctura de base. Esos agentes de liberación de 20 suciedad se describen completamente en la patente de E.U.A. No. 4,968,451 , expedida el 6 de noviembre de 1990 a J.J. Scheibel y E.P. Gosselink. Otros agentes de liberación de suciedad poliméricos adecuados incluyen los poliésteres tereftalato de la patente de E.U.A. No. 4,711 ,730, expedida el 8 de diciembrede 1987 a Gossellnk, et al, los esteres olrgomépeos amónicos de extremo bloqueado de la patente de E.U.A. Hof "4^21 f580, del 26 de enero de 1988 a Gosselínk, y los compuestos oligoméricos de pdliéster de bloque de la patente de E.U.A. No. 4,702,857, expedida el 27 de octubre de 1987 a 5 Gosselink. Otros agentes de liberación de suciedad poliméricos también incluyen los agentes de liberación de suciedad de la patente de E.U.A. No. 4,877,896, expedida el 31 de octubre de 1989 a Maldonado et al, la cual F describe esteres de tereftalato aniónicos, especialmente sulfoaroilo, de extremo bloqueado. 10 Otro agente de liberación de suciedad es un oligómero con unidades de repetición de unidades tereftaloilo, unidades sulfoisotereftafoilo, unidades oxietieloxi y oxi-1 ,2-propilene. Las unidades de repetición forman la estructura de base del oligómero y preferiblemente están terminadas con extremos bloqueados de isetionato modificado. Un agente de liberación de 15 suciedad particularmente preferido de este tipo comprende una unidad sutfosisoftaloilo, 5 unidades tereftaloilo, unidades oxietílenoxi y oxi-1 ,2- propilenoxi en una relación de 1.7 a 1.8 y dos unidades de 2-(2-hidroxietoxi)- etanesulfonato de sodio de extremo bloqueado. 20 Secuestrador de ion de metal pesado Las composiciones de la invención pueden contener como un componente opcional un secuestrador de ion de metal pesado. Por secuestrador de ion de metal pesado significa en la presente componentes * que actúan para secuestrar (quelatar) iones de metal pesado. Esos „ componentes pueden tener también capacidaff iquelatadora de calcio y magnesio, pero preferentemente muestran selectividad para aglutinar iones de metal pesado como hierro, manganeso y cobre. Los secuestradores de ¡on de metal pesado están presentes generalmente a un nivel de 0.005% a 20%, preferiblemente de 0.1 % a 10%, muy preferiblemente de 0.25% a 7.5% y más preferiblemente de 0.5% a 5% en peso de las composiciones. Los secuestradores de ¡on de metal pesado, que son ácidos en naturaleza, que tienen por ejemplo funcionalidades de ácido fosfónico y ácido carboxílico, pueden estar presentes ya sea en su forma de ácido o como un complejo/sal con un contra catión adecuado como un ¡ón alcalino o metal alcalino, ion de amonio, o amonio sustituido, o cualesquier mezclas de los mismos. Preferiblemente las sales/complejos son hidrosolubles. La relación molar de dicho contra catión al secuestrador de ion de metal pesado es de preferiblemente al menos 1:1. Los secuestradores de iones de metal pesado adecuados para usarse en la presente incluyen fosfonatos orgánicos, como los aminoatquilenpoll(alquilen fosfonatos), etan-1 -hidroxi difosfonatos de metal alcalino y nitrilotrimetilen fosfonatos. Preferidos entre las especies anteriores son diet¡lentriaminpenta(metilen fosfonato), eti?endiamintri(meti?en fosfonato), hexametilendiamintetra(metilen fosfonato) e hidroxi-etilen 1,1 difosfonato. v*¿ v is Otro secuestrador de ion de metal pecado adecuado para usarse en la presente incluye ácido nitriloiriae^cp. y ácidos pollaminocarboxílicos como ácido etilendiaminotetracético, ácido etilentriaminp€ntacético, ácido etílendiamindisuccíníco, ácido etilendiamindiglutárico, ácido 2- hidroxipropilendiamindisuccínico o cualquier sal de los mismos. Especialmente preferido es el ácido etilendiamino-N,N'- disuccínico (EDDS) o las sales de metal alcalino, de metal alcalino férreo, de amonio o de amonio sustituido de los mismos, o mezclas de los mismos. Los compuestos EDDS preferidos son las formas de ácido libre y la sal de sodio o magnesio o complejo de los mismos. Acido organodifosfónico, que no contiene nitrógeno como parte de su estructura química. Esta definición excluye por lo tanto los órgano aminofosfonatos, los cuales sin embargo pueden ser incluidos en las composiciones de la invención como componentes secuestradores de ion de metal pesado. El ácido organodifosfó?ico es preferiblemente un ácido organodifosfónico de C1-C4, más preferiblemente un ácido organodifosfónico de C2, como ácido etilendifosfónico, o más preferiblemente ácido etano 1- hid roxi- 1 ,1 -difosfónico (HEDP) y puede estar presente en forma parcialmente o completamente ionizada, particularmente como una sal o complejo. <- - Saide sulfato tidrosoluble Las composiciones confénen op ortetmente uia sal de sulfato hidrosoluble. Cuando está piesente, la sal de sulfato hidrosoluble está a un nivel de 0.1 % a 40%, más preferiblemente de 1 % a 30%, más preferiblemente de 5% a 25%, en peso de las composiciones. La sal de sulfato hidrosoluble puede ser esencialmente cualquier sal de sulfato con cualquier contracatión. Las sales preferidas se seleccionan de sulfatos de metales alcalinos o metales alcalinotérreos, particularmente sulfato de sodio. 10 Silicato de metal alcalino * Un silicato de metal alcalino es un componente preferido de las * composiciones de la presente ¡nvención. Un silicato de metal alcalino preferido es silicato de sodio que tiene una relación Sí?2:Na2? de 1.8 a 3,0, 15 preferiblemente de 1.8 a 2.4, más preferiblemente 2.0. El silicato de sodio está presente preferiblemente a un nivel de menos de 20%, preferiblemente de 1 % a 15%, más preferiblemente de 3% a 12% en peso de Si02. El silicato de metal alcalino puede estar en forma de sal anhidra o una sal hidratada. El silicato de metal alcalino también puede estar presente como 20 un componente de un sistema de alcalinidad. El sistema de alcalinidad también contiene preferiblemente metasilicato de sodio, presente a un nivel de al menos 0.4% Si02 en peso. El metasilicato de sodio tiene una relación nominal Si?2:Na20 de 1.0. La relación en peso de silicato de sodio a metasilícato de sodio, medido como SiO¿, es preferiblemente de 50:1 a 5:4, más preferiblemente de 15:1 a 2:1 , más preferiblemente de 10:1 a 5:2. 5 Colorante El término "colorante", como se utiliza en la presente, significa cualquier substancia que absorbe longitudes de onda de luz específicas deí espectro de luz visible. Dichos colorantes cuando se añaden a una composición detergente tienen el efecto de cambiar el color visible y por lo 10 tanto el aspecto de la composición detergente. Los colorantes pueden ser por ejemplo tintas o pigmentos. Preferiblemente los colorantes son estables en la * composición en la cual han de ser incorporados. De esta manera en una composición de alto pH el colorante es preferiblemente estable alcalino y en una composición de bajo pH el colorante es preferiblemente ácido estable. 15 La primera y/o segunda y/o subsecuente composición puede contener un colorante, una mezcla de colorantes, partículas con colorante o mezcla de partículas con colorante de manera que las varias fases tengap apariencias visuales diferentes. Preferiblemente una de cualquiera de la primera o la segunda fases comprende un colorante. En donde la primera y 20 segunda y/o la subsecuente fase comprende un colorante se prefiere que los colorantes tengan un aspecto visual diferente.

Sistema estaJMfcftlor de erftima Las composiciones que contienen enzima preferidas en la presente pueden comprender de 0.001 % a 10%, preferiblemente de 0.005% a 8%, más preferiblemente de 0.01 % a 6%, en peso de un sistema estarülzador 5 de enzima. El sistema estabilizador de enzima puede ser cualquier sisfema estabilizador que es compatible con la enzima detersiva. Dichos sistemas estabilizadores pueden comprender ¡ón de calcio, ácido bórico, propilenglicol, • ácido carboxílico de cadena corta, ácido borónico, depuradores de blanqueador de cloro y mezclas de los mismos. Dichos sistemas 10 estabilizadores también pueden comprender inhibidores de enzima reversibles, como inhibidores de proteasa reversibles.

#: Sistema de supresión de espumas Las tabletas detergentes de la presente invención, cuando se 15 formulan para usarse en composiciones para el lavado en máquina, comprenden preferiblemente un sistema de supresión de espumas presente a un nivel de 0.01% a 15%, preferiblemente de 0.05% a 10%, muy preferiblemente de 0.1% a 5% en peso de la composición. Los sistemas de supresión de espumas adecuados para usarse 20 en la presente pueden comprender esencialmente cualquier compuesto antiespumas conocido, incluyendo, por ejemplo, compuestos antiespumas de silicón y compuestos antiespumas de 2-alquil alcanol. Los sistemas de supresión de espumas pr feridos y compuestos antiespumas se describen en la solidtud PCT No. WO93/08876 y EP-A-705324.

Agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorante Las composiciones de la presente también pueden comprender de 0.01% a 10%, preferiblemente de 0.05% a 0.5% en peso de agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorantes. Los agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorantes se seleccionan preferiblemente de polímeros de N-óxido de 10 poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, polímeros de polivinilpirrolidona o combinaciones de los mismos.

Abrillantador óptico Las composiciones adecuadas para utilizarse en métodos de 15 lavado de lavandería como se describen en la presente, contienen también opcionalmente de 0.005% a 5% en peso de ciertos tipos de abrillantadores ópticos hidrófilos. Los abrillantadores ópticos hidrófilos útiles en la presente incluyen aquellos que tienen la fórmula estmctural: ?*- " en la cual R-j se selecciona de anilino, N-2-bis-hidroxietílo y NH-2-hidroxietílo; R2 se selecciona de N-2-bis-hidroxietílo, N-2-hidro5áetil-N-metifamino, morfilino, cloro y amino; y M es un catión formador de sal como sodio o potasio. Cuando en la fórmula anterior R-| es anilino, R2 es N-2-b?s- hidroxietilo y M es un catión como sodio, el abrillantador es ácido 4,4'-b?s[(4- an?lino-6-(N-2-bis-hidroxiefil)-s-triazin-2-il)amino]-2,2'-esfilbendisulfónico y sal disódica. Esta especie de abrillantador particular se vende comercialmente bajo el nombre comercial Tinopal-UNPA-GX por Ciba-Geigy Corporation. El Tinopal- UNPA-GX es el abrillantador óptico hidrofílico preferido útil en las composiciones detergentes de la presente. Cuando en la fórmula anterior, R-| es anilino, R2 es N-2- hidroxietil-N-2-metilamino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal disódica del ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-2-hidroxieti1-N-metilamino)-s- triazine-2-il)amino]-2,2'-esfilbenedisulfónico. Esta especie de abrillantador particular se comercializa bajo el nombre comercial Tinopal 5BM-GX por Ciba- Geigy Corporation. Cuando en la fórmula anterior, R-| es anilmo, R2 es morfillno y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal de sodio del ácido 4,4 - bis[(4-anilino-6-morfilino-s-triazine-2-il)amino]2,2,-estilbendisulfónico. Esta especie de abrillantador particular se vende comercialmente bajo el nombre comercial Tinopal AMS-GX por Ciba-Geigy Corporation.

* Otros abrillantadores ópticos que se prefieren son aquellos conocidos como Brightener 49 disponible de Ciba-Geigy.

Otros ingredientes opcionales Otros ingredientes opcionales adecuados para inclusión en las composiciones de la invención incluyen perfumes y sales llenadoras, con sulfato de sodio siendo una sal llenadora preferida. pH de las composiciones 10 Las composiciones de la presente invención están preferiblemente no formuladas para tener un pH indebidamente alto, de «cr* preferencia tiene un pH medido como una solución al 1% en agua destilada de desde 7.0 a 12.5, más preferiblemente de 7.5 a 11.8, más preferiblemente de 8.0 a 11.5. 15 EJEMPLOS El ejemplo presente es ilustrativo de los sacos de aditivo para lavandería como se describen en la presente y no significa quesea limitante. 20 Compartimento 1 Polvo (15 g) Percarbonato 15% TAED 5% Suavizante de arcilla 67% Oxido de polietileno peso molecular promedio FWp 500 Of 0 2% Acido cítrico 5% Bicarbonato 5% Menores 1% Total 100% Compartimento 2 Líquido (15 g) Isoparafina 55% CLASS* 5% PAP 25% NOBS 15% Total 100% ''CLASS = estructura cristalina de alquilbencensulfonato lineal (LAS).

Claims

REIVINDICACIONES

1 - Un saco de aditivo para lavandería caracterizado porque comprende una o más composiciones líquidas, en donde el saco comprende dos o más compartimentos elaborados de material de película o lámina sustancialmente soluble en agua, 2.- El saco de aditivo para lavandería de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el saco comprende tres o más compartimentos. 3.- El saco de aditivo para lavandería de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado además porque el material de película o lámina soluble en agua es hidroxipropilmetilcelulosa. 4.- El saco de aditivo para lavandería de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado además porque comprende al menos dos composiciones líquidas diferentes, la primera y segunda composiciones difieren por la presencia de al menos un ingrediente. 5.- El saco de aditivo para lavandería de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado además porque comprende al menos tres composiciones, la primera, segunda y tercera composiciones difieren por la presencia de al menos un ingrediente. 6.- El saco de aditivo para lavandería de conformidad con la reivindicación 2 ó 5, caracterizado además porque la primera, segunda y tercera composiciones difieren una de otra de tal manera que al menos un ingrediente está presente en una composición que no está presente en S cualquiera de las dos composiciones restantes. 7 '.- El saco de aditivo para lavandería de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado además porque la primera composición comprende un ingrediente seleccionado de un ingrediente suavizante, enzima, compuesto polimérico orgánicos, agente de 10 liberación de suciedad, inhibidor de transferencia de colorante, abrillantador y mezclas de los mismos. 8.- El saco de aditivo para lavandería de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado además porque la segunda composición comprende un ingrediente blanqueador que es un 15 ácido monoperoxicarboxílico preformado, preferiblemente ácido ftaloilamidoperoxihexanóico. 9.- Un procedimiento para tratar telas con un saco de aditivo para lavandería como el que se reclama en cualquiera de las reivindicaciones precedentes en conjunto con un detergente para lavandería convencional en 20 presencia de agua. 10.- El uso de un saco como el que se reclama en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8 como un aditivo para lavandería. 11.- El uso de un saco comoel que se reélama en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8 para limpiar y/o suavizar telas. 1

2 - El uso de un saco como el que se reclama en cualquiera de * las reivindicaciones 1 a 8 para limpiar y/o proveer un beneficio de planchado fácil F F