MXPA02007894A - Mezclas fungicidas. - Google Patents

Abstract

La invencion se refiere a una composicion funguicida novedosa que contiene un portador aceptable para uso en un fungicida y/o un compuesto tensoactivo y cantidades eficaces para la accion sinergica de: (a) cuando menos una benzofenona de la formula I (ver formula) en donde R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, m y n tienen los significados proporcionados; (b) cuando menos un compuesto de la formula II (ver formula) en la cual Ar y R8 tienen los significados proporcionados; y a un metodo para controlar el crecimiento de hongos fitopatogenos en un locus, el cual consiste en aplicar cantidades eficaces para la accion sinergica de (a) cuando menos una benzofenona de la formula I y (b) cuando menos un compuesto de la formula II en el locus.

Description

MEZCLAS FUNGICIDAS La presente invención se refiere a una composición fungicida que comprende un portador aceptable para uso como fungicida y/o un agente tensoactivo y cantidades eficaces como sinergista de: (a) cuando menos una benzofenona de la fórmula I en donde R representa un átomo de halógeno, un grupo alquilo, alcanoiloxi, alcoxi opcionalmente sustituido o un grupo hidroxi; 2 R representa un átomo de halógeno o un grupo alquilo opcionalmente sustituido; m es 0 o un entero de 1 a 3; R,J independientemente representa un átomo de halógeno, un grupo alquilo o alcoxi opcionalmente sustituido o un grupo nitro; R representa un átomo de halógeno, un grupo ciano, carboxi, hidroxi o nitro o un grupo alquilo, alcoxi, alquenilo, alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo o amino opcionalmente sustituido; 5 R representa un grupo alquilo opcionalmente sustituido; R representa un átomo de halógeno o un grupo nitro, un grupo alquilo, alcoxi, alqueniloxi, alquiniloxi, alquiltio, cicloalquilo, cicloalquiloxi, ariloxi opcionalmente sustituido; n es 0 ó 1; y 7 R independientemente representa un átomo de halógeno, un grupo alquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxi, alqueniloxi, alquiniloxi, cicloalquilo, cicloalcoxi opcionalmente sustituido; y m.í >L.^ *.m.m..m~¿?*mmffrtfffl*¿á (b) cuando menos una valinamida de la fórmula II en la cual Rc representa alquilo, y Ar representa arilo o hetarilo, mediante el cual arilo representa una porción fenilo o naftilo hetarilo representa una porción benztiazolilo, bencimidazolilo o benzoxazolilo, donde, si se desea, estos radicales aromáticos pueden llevar uno a tres sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en halógeno, alquilo de Ci-Cß, y alcoxi de Los compuestos fungicidas de la fórmula I que han de ser utilizados de acuerdo con la presente invención son conocidos por ejemplo de la Patente US 5,773,663. Además, US 5,773,663 sugiere combinar los derivados de benzofenona fungicidas con otros fungicidas.

No obstante, no hay sugerencia que tales mezclas muestren efectos sinérgicos y puedan ser usados ventajosamente para controlar enfermedades como el moho aterciopelado de las uvas u otras. Los compuestos fungicidas de la fórmula II son conocidos, por ejemplo de EP 0 472996, DE-A 4321897, WO-A 96 07638, DE 19531814 y JP-A 09 323984.

Aunque las mezclas que contienen las benzofenonas de la fórmula I (EP 1023834) o valinamidas de la fórmula II (WO 99 56551) como ingredientes activos están descritas, las mezclas que contienen benzofenonas y valinamidas todavía no han sido descritas.

Sorprendentemente, se encontró una fuerte sinergia entre los compuestos de a fórmula I y los compuestos de la fórmula II en pruebas de invernadero cuando estos dos compuestos fueron mezclados en un tanque y cuando se comparó la actividad de estas mezclas con la de la única actividad de cada ingrediente activo.

Manáis; Una mezcla de fungicidas muestra efecto sinérgico si la actividad fungicida de la mezcla es más grande que la suma de las actividades de los compuestos aplicados por separado. La actividad fungicida esperada para una mezcla determinada de dos fungicidas también se puede calcular como sigue (véase Colby, S. R., "Calculating synergistic and antagonistic response of herbicide combinations", Weeds 15, pp 20-22 (1967)): EE = x + y - ? - y /100 en donde es la eficacia en % comparada con un control no tratado con el tratamiento con un ingrediente A activo como fungicida en una concentración de dosis a; es la eficacia en % comparada con un control no tratado con el tratamiento con un ingrediente B activo como fungicida a una concentración de dosis b; EE es la eficacia esperada con una combinación de los ingredientes activos A y B fungicidas en una dosis de a + b, respectivamente.

Si la eficacia real (E) excede la esperada (calculada) (EE) , la mezcla muestra un efecto sinérgico.

La presente invención incluye una composición fungicida que contiene un portador aceptable y/o un agente tensoactivo y cantidades eficaces para una actividad sinérgica de cuando menos un compuesto de la fórmula I, y cuando menos un compuesto de la fórmula II.

La presente invención también incluye un método para controlar el crecimiento de hongos fitopatógenos en un locus, el cual consiste en aplicar cantidades eficaces para la actividad sinérgica de cuando menos una benzofenona de la fórmula I y cuando menos -un compuesto de la fórmula II, como ya se definió, al locus.

Todas las porciones mencionadas para los sustituyentes Ri a R7 [sic] de la fórmula I así como s [sic] y los sustituyentes de la porción Ar de la fórmula II, R 9 y R10 son términos colectivos para enumeraciones individuales de los miembros individuales de un grupo.

Para todas las porciones alquilo y las porciones alquilo del alcoxi, alcanoiloxi, alquiltio, alquilsulfonilo y alquilsulfinilo se prefiere una porción alquilo de Ci-Cß. Para todas las porciones alquenilo o las porciones alquenilo de alqueniloxi se prefiere una porción alquenilo de C2-C6. Para todas las porciones alquinilo o las porciones alquinilo de alquiniloxi se prefiere una porción alquinilo de C2-C6. Para todas las porciones cicloalquilo o las porciones cicloalquilo de cicloalquiloxi se prefiere una porción alquilo de C3-Cg.

Por ejemplo — halógeno es flúor, cloro, bromo y yodo; alquilo son grupos alquilo de cadena lineal o ramificados que tengan de 1 a 6 átomos de carbono, como metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, butilo, 1-metilpropilo, 2-metilpropilo, 1, 1-dimetiletilo, pentilo, 1-metilbutilo, 2-metilbutilo, 3- metilbutilo, 2, 2-dimetilpropilo, 1-etilpropilo, hexilo, 1, 1-dimetilpropilo, 1, 2-dimetilpropilo, 1- metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4- metilpentilo, 1, 1-dimetilbutilo, 1, 2-dimetilbutilo, 1, 3-dimetilbutilo, 2, 2-dimetilbutilo, 2,3- dimetilbutilo, 3, 3-dimetilbutilo, 1-etilbutilo, 2- etilbutilo, 1, 1, 2-trimetilpropilo, 1,2,2- ^t** f.**^mmmmm A trimetilpropilo, 1-etil-l-metilpropilo y l-etil-S- etilpropilo; cicloalquilo de C3~C6 o la porción cicloalquilo de cicloalcoxi es un grupo alquilo monocíclico con 3 a 6 carbonos como miembros del anillo, por ejemplo ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo y ciciohexilo; alquenilo de C2-C6 es un grupo alquenilo de cadena lineal o ramificado con 2 a 6 átomos de carbono y un doble enlace en cualquier posición deseada, como etenilo, 1-propenilo, 2-propenilo, 1-metiletenilo, 1-butenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, 1-metil-l-propenilo, 2-metil-l-propenilo, l-metil-2-?ropenilo, 2-metil-2-propenilo, 1-pentenilo, 2-pentenilo, 3-pentenilo, 4-pentenilo, 1-metil-l-butenilo, 2-metil-1-butenilo, 3-metil-l-butenilo, l-metil-2-butenilo, 2-metil-2-butenilo, 3-metil-2-butenilo, l-metil-3-butenilo, 2-metil-3-butenilo, 3-metil-3-butenilo, 1, l-dimetil-2-propenilo, 1, 2-dimetil-l-propenilo, 1, 2-dimetil-2-propenilo, 1-etil-l-propenilo, 1-etil-2-propenilo, 1-hexenilo, 2-hexenilo, 3-hexenilo, 4-hexenilo, 5-hexenilo, 1-metil-l-pentenilo, 2-metil-1-pentenilo, 3-metil-l-pentenilo, 4-metil-l- ¡éaM í! pentenilo, l-metil-2-pentenilo, 2-metil-2-pentenilo, 3-metil-2-pentenilo, 4-metil-2-pentenilo, l-metil-3- pentenilo, 2-metil-3-pentenilo, 3-metil-3-pentenilo, 4-metil-3-pentenilo, l-metil-4-pentenilo, 2-metil-4- pentenilo, 3-metil-4-pentenilo, 4-metil-4-pentenilo, 1, l-dimetil-2-butenilo, 1, l-dimetil-3-butenilo, 1,2- dimetil-1-butenilo, 1, 2-dimetil-2-butenilo, 1,2- dimeti1-3-butenilo, 1, 3-dimetil-l-butenilo, 1,3- dimetil-2-butenilo, 1, 3-dimetil-3-butenilo, 2,2- dimetil-3-butenilo, 2, 3-dimetil-l-butenilo, 2,3- dimetil-2-butenilo, 2, 3-dimetil-3-butenilo, 3,3- dimetil-1-butenilo, 3, 3-dimetil-2-butenilo, 1-etil- 1-butenilo, l-etil-2-butenilo, l-etil-3-butenilo, 2- etil-1-butenilo, 2-etil-2-butenilo, 2-etil-3- butenilo, 1, 1, 2-trimetil-2-propenilo, 1-metil-l- metil-2-propenilo, l-metil-2-metil-l-propenilo y 1- metil-2-meti1-2-propenilo; alquinilo de C2-C6 es un grupo alquinilo de cadena lineal o ramificada que tiene 2 a 6 átomos de carbono y un triple enlace en cualquier posición deseada, como puede ser etinilo, 2-propinilo, 2- butinilo, 3-butinilo, l-metil-2-propinilo, 2- pentinilo, 3-pentinilo, 4-pentinilo, l-metil-2- butinilo, l-metil-3-butinilo, 2-metil-3-butinilo, 1, l-dimetil-2-propinilo, l-etil-2-propinilo, 2- hexinilo, 3-hexinilo, 4-hexinilo, 5-hexinilo, 1- metil-2-pentinilo, l-metil-3-pentinilo, l-metil-4- pentinilo, 2-metil-3-pentinilo, 2-metil-4-pentinilo, 3-metii-4-pentinilo, 4-metil-2-pentinilo, 1,1- dimetil-2-butinilo, 1, l-dimetil-3-butinilo, 1,2- dimetil-3-butinilo, 2, 2-dimetil-3-butinilo, 1-etil- 2-butinilo, l-etil-3-butinilo, 2-etil-3-butinilo y 1-etil-1-metil-2-propinilo; arilo o ariloxi es un radical hidrocarburo aromático, mono o policíclico que está unido a la estructura directamente o (ariloxi) por un átomo de oxígeno (-0-) por ejemplo, fenilo y naftilo o fenoxi y naftiloxi; — hetarilo es un heteroarilo de 5 miembros, benzofusionado, que contiene uno a dos átomos de nitrógeno y/o un átomo de oxígeno o azufre, por ejemplo bezhiazolilo [sic], benci idazolilo o benzoxazolilo; halofenilo es una porción fenilo sustituida con 1 a 5 átomos de halógeno en la posición 2, 3, 4, 5 y/o 6; — fluorofenilo es una porción fenilo, sustituida con 1 a 5 átomos de flúor en la posición 2, 3, 4, 5 y/o 6; — alquilfenilo es una porción fenilo sustituida con 1 a 5 porciones alquilo de Ci-Cd en la posición 2, 3, 4, 5 y/o 6; — metilfenilo es una porción fenilo sustituida con 1-5 porciones metilo en la posición 2, 3, 4, 5 y/o 6; Los compuestos preferidos de la fórmula I son benzofenonas de la fórmula IA, en donde ,1 R representa un átomo de halógeno, un grupo metilo, trifluorometilo o alcoxi de C1-C4 o un grupo hidroxi en particular un átomo de cloro, un grupo metilo, un acetoxi, metoxi o hidroxi; R representa un átomo de halógeno, en particular un átomo de cloro o un grupo metilo; 3 R representa un átomo de bromo o cloro, un grupo metilo, trifluorometilo o nitro, en particular un átomo de bromo o cloro o un grupo metilo; R^ representa un grupo metilo; R representa un grupo alquilo, es más preferido un grupo alquilo de C?~C4, en particular un grupo metilo; R y R cada uno independientemente representa un grupo alcoxi que puede estar sustituido por un grupo fenilo, alquilfenilo o halofenilo, preferentemente alcoxi de Ci-Cß estando opcionalmente sustituido por un grupo fenilo, metilfenilo o fluorofenilo, en particular metoxi, benciloxi y 2-fluorobenciloxi; y n es 0 ó 1.

Son particularmente preferidas las benzofenonas seleccionadas del grupo que consiste en 6' -butoxi-2, 6- dicloro-4' , 5' -dimetoxi-2' -metilbenzofenona con código BP-1, 2, 6-dicloro-4' , 5' -dimetoxi-6' - (2-fluorobenciloxi) - 2 ' -metilbenzofenona con código BP-2, 6' -benciloxi-4' -5' - dimetoxi-2, 6-dimetil-2' -metilbenzofenona con código BP-3, 5-bromo-2' , 6-dimetil-2, 4' , 5' , 6' -tetrametoxibenzofenona con código BP-4 y 2, 6-dicloro-2' -metil-4' , 5' , 6' - trimetoxibenzofenona con código BP-5, se prefiere más BP-4.

En las valinamidas de la fórmula II, R representa un grupo alquilo de Ci-Cg, particularmente preferido un grupo alquilo de C3-C6 ramificado, más preferido un grupo isopropilo o sec-butilo.

Los compuestos preferidos de la fórmula II son valinamidas de la fórmula IIA en donde Ar representa naftilo, más preferido unido a la estructura por la posición 2 en donde es más preferido el compuesto VAI (éster isopropílico del ácido [2-metil-l- [1- (naft-2-il) -etilaminocarbonil] -propil] carbámico) ; de la fórmula IIB en donde Ar representa fenilo, y 9 R representa halógeno, más preferido cloro, un grupo alquilo de C?-Cg o alcoxi de Ci-Cß de cadena lineal, en particular un grupo metilo, etilo o metoxi, más preferido unido a la estructura por la posición 4, en donde es más preferida iprovalicarb (éster isopropílico del ácido [2-metil-l- [1- (4-metilfenil) -etilaminocarbonil] -propil] carbámico) ; y de la fórmula IIC en donde Ar representa benztiazol-2-il, R 10 representa un átomo de halógeno, particularmente un átomo de flúor, más preferido unido a la estructura en la posición 6, y n tiene un valor de 0 ó 1, 2 ó 3, más preferido 1, en donde es más preferido VA2, (éster isopropílico del ácido [2-metil-l- [1- (6-fluorobenztiazol-2-il) etilaminocarbonil] -propil] -carbámico; Son preferidas las co-formulaciones que contienen los siguientes constituyentes: — un portador; ?...Í . — cuando menos una benzofenona de la fórmula I, — cuando menos un compuesto de la fórmula II — opcionalmente un adyuvante seleccionado del grupo que consiste en alcoholes polialcoxilados, triglicéridos y aminas, en particular Synperonic® 91-6, que está disponible en el comercio de Uniqema, anteriormente ICI Surfactants; — opcionalmente un agente rompedor de espuma.

El compuesto de la fórmula I y el compuesto de la fórmula II han de ser aplicados juntos, en cantidades eficaces para una actividad sinérgica. Estas mezclas sinérgicas presentan una eficacia extraordinaria contra un amplio espectro de hongos fitopatógenos, en particular contra hongos de las clases ascomicetos, basidiomicetos, oomicetos y deuteromicetos . Por tanto, pueden ser aplicadas convenientemente contra un amplio espectro de enfermedades en diferentes cultivos. Pueden aplicarse como fungicidas en hojas, tallos, raíz, en agua, abono para semillas, semillero o el suelo . t^f^-f-f^f- - r j-- -^-AA" La mezcla de acuerdo con la invención preferentemente puede ser aplicada para controlar hongos fitopatógenos de los géneros: Achlya, Alternaría, Balansia, Bipolares , Blumeria, Botrytis , Cercospora, Cochliobolus , Curvularia, Cylindrocladíum, Drechslera, Entyloma, Erysiphe, Fusarium, Gaeumannomyces , Gerlachia , Gibberella, Guignardia, Leptosphaeria, Magnaporthe, Monilinia, Mucor, Mycosphaerella, Myrothecium, Nigrospora, Peronospora, Phoma, Phytophthora, Rodosphaera, Plasmopara, Pseudoperonospora, Pseudocercosporella, Puccinia, Pyrenophora, Pyricularia , Pythium, Rhizoctonia, Rhizopus, Rhynchosporium, Sarocladium Sclerophthora, Sclerotinia, Sclerotium, Septoria, Tilletia, Uncinula, Ustilago, Ustilaginoidea y Venturia, en particular las especies Plasmopara vitícola, Phytophthora sp., Pseudoperonospora sp. , y Bremía sp.

Las mezclas de acuerdo con la invención se aplican en particular para controlar los hongos fitopatógenos anteriores en plantas dicotiledóneas como vides, tabaco, patata, tomate, cultivos frutícolas, cultivos de semillas oleosas, vegetales y ornamentales, y cultivos monocotiledóneos .

La tasa de aplicación del compuesto de la fórmula I de acuerdo con esta invención por lo regular es en el intervalo de 1 a 2000 gramos del ingrediente activo (g i. a.) por hectárea, con tasas entre 20-500 g i. a. /ha con frecuencia logrando un control satisfactorio. La tasa óptima para una aplicación específica dependerá del (los) cultivo (s) que haya sido sembrado y las especies predominantes de hongos infestantes, y será determinada fácilmente mediante pruebas biológicas establecidas conocidas para el trabajador experto en la técnica.

En general, la tasa de aplicación preferida de los compuestos de la fórmula I es en el intervalo de 10 a 500 g i. a. /ha preferentemente 20-400 g i. a. /ha.

La cantidad óptima para el compuesto de la fórmula II, no obstante, dependerá del (los) cultivo (s) que haya sido sembrado y el nivel de infestación por el hongo, y puede ser determinada fácilmente mediante pruebas biológicas establecidas.

La relación (en peso) del compuesto I al compuesto de la fórmula II es, como regla general, desde 100:1 a 1:100. La relación preferida fórmula I: fórmula II puede variar, por ejemplo desde aproximadamente 10:1 hasta aproximadamente 1:10, en particular desde aproximadamente 5:1 hasta aproximadamente 1:5, más preferido desde 3:1 hasta 1:3.

Los compuestos activos pueden ser co-formulados juntos en una proporción conveniente de acuerdo con la presente invención, junto con portadores o diluyentes y/o aditivos normales conocidos en la técnica.

De acuerdo con la invención, además se proporciona una composición fungicida que contiene un portador y, como ingrediente activo, cuando menos un compuesto de la fórmula I como ya se definió y cuando menos un compuesto de la fórmula II como ya se definió.

También se proporciona un método para elaborar tal composición, el cual consiste en llevar el compuesto de la fórmula I y el compuesto de la fórmula II en asociación con cuando menos un portador. También está considerado que diferentes isómeros o mezclas de isómeros de la fórmula I y/o del compuesto de la fórmula II puede tener diferentes niveles o espectros de actividad y así las composiciones pueden contener isómeros individuales o mezclas de isómeros. j ÉaüatÉ.áaiíffifÉlttniéi f'-f-y" "*>*•«*'' Una composición de acuerdo con la invención preferentemente contiene desde 0.1% hasta 99.9%, preferentemente 0.2 a 80% en peso (p/p) de los ingredientes activos.

Un portador en una composición de acuerdo con la invención es cualquier material con el cual se formula el ingrediente activo para facilitar la aplicación en el locus que ha de ser tratado, el cual puede ser, por ejemplo, una planta, semilla, follaje, suelo, o en el agua donde crece la planta, o a las raíces o para facilitar el almacenamiento, transporte o manejo. Un portador puede ser un sólido o un líquido, incluido un material que normalmente sea un gas pero que haya sido comprimido para formar un líquido.

Las composiciones pueden ser fabricadas, por ejemplo, en concentrados en emulsión, soluciones, emulsiones aceite en agua, polvos humectables, polvos solubles, concentrados en suspensión, polvos, granulos, granulos dispersables en agua, tabletas, microcápsulas, geles y otros tipos de formulación por los procedimientos bien establecidos. Estos procedimientos incluyen el mezclado intenso y/o trituración de los ingredientes activos con otras sustancias como materiales de carga, solventes, portadores sólidos, compuestos activos de superficie (tensoactivos), y como una opción, auxiliares y/o adyuvantes sólidos y/o líquidos. La forma de aplicación como aspersión, atomizado, dispersión o riego puede elegirse de acuerdo con las composiciones para los objetivos deseados y las circunstancias determinadas.

Los solventes pueden ser hidrocarburos aromáticos, por ejemplo Solvesso® 200, naftalenos sustituidos, esteres del ácido ftálico como puede ser ftalato de dibutilo o dioctilo, hidrocarburos alifáticos, por ejemplo ciciohexano o parafinas, alcoholes y glicoles así como sus éteres y esteres, por ejemplo etanol, etilen glicol mono- y dimetil éter, cetonas como ciciohexanona, solventes fuertemente polares como N-metil-2-pirrolidona, ó ?-butirolactona, N-alquilpirrolidonas superiores, por ejemplo N-octilpirrolidona ó N-ciclohexilpirrolidona, esteres de aceites de plantas epoxidizados, por ejemplo éster del aceite de coco o de soya metilado y agua. Las mezclas de diferentes líquidos suelen ser convenientes.

Los portadores sólidos, que pueden utilizarse para polvos, polvos humectables, granulos dispersables en agua o granulos, pueden ser materiales de carga minerales como calcita, talco, caolín, montmorillonita o atapulgita u otros. Las propiedades físicas pueden mejorarse por la adición de gel de sílice altamente disperso o polímeros. Los portadores para los granulos puede ser un material poroso, por ejemplo piedra poma, caolín, sepiolita, bentonita; portadores no absorbentes pueden ser calcita o arena u otros. Además, es posible utilizar una multitud de materiales inorgánicos u orgánicos pregranulados como dolomita o residuos de plantas triturados.

Las composiciones plaguicidas suelen ser formuladas y transportadas en una forma concentrada que posteriormente será diluida por el usuario antes de la aplicación. La presencia de cantidades pequeñas de un portador que sea un tensoactivo facilita este proceso de dilución. Así pues, preferentemente cuando menos un portador en la composición de acuerdo con la invención es un tensoactivo. Por ejemplo, la composición puede contener dos o más portadores, cuando menos uno de los cuales es un tensoactivo.

Los tensoactivos pueden ser sustancias no iónicas, aniónicas, catiónicas o switeriónicas con buenas propiedades de dispersión, emulsificación y humectación, dependiendo de la naturaleza del compuesto de acuerdo con la fórmula general I que va a ser formulado. Los tensoactivos también pueden significar mezclas de tensoactivos individuales.

Las composiciones de la invención, por ejemplo, pueden ser formuladas como polvos humectables, granulos dispersables en agua, polvos, granulos, soluciones, concentrados emulsificables, emulsiones, concentrados en suspensión y aerosoles. Los polvos humectables por lo regular contienen 5 a 90% p/p del ingrediente activo y por lo regular contienen además del portador inerte sólido, 3 a 10% p/p de agentes dispersantes y humectantes y, cuando es necesario, 0 a 10% p/p del estabilizador (es) y/o otros aditivos como penetrantes o adhesivos. Los polvos por lo regular se formulan como un concentrado de polvos con una composición similar a la de un polvo humectable pero sin un dispersante, y pueden ser diluidos en el campo con otro portador sólido para obtener una composición que contenga por lo regular 0.5 a 10% p/p del ingrediente activo. Los granulos dispersables en agua y los granulos normalmente se preparan para que tengan un tamaño entre 0.15 mm y 2.0 mm y pueden ser fabricados por diversas técnicas. En general, estos tipos de granulos contendrán 0.5 a 90% p/p del ingrediente activo y 0 a 20% p/p de aditivos como estabilizador, tensoactivos, modificadores de liberación lenta y agentes aglutinantes. Los denominados "fluidos anhidros" consisten en granulos relativamente pequeños con una concentración relativamente alta del ingrediente activo. Los concentrados emulsificables por lo regular contienen, además de un solvente o una mezcla de solventes, 1 a 80% p/v del ingrediente activo, 2 a 20% p/v de emulsificadores y 0 a 20% p/v de otros aditivos como estabilizadores, penetrantes e inhibidores de corrosión. Los concentrados en suspensión por lo regular se trituran para obtener un producto fluido que no sedimente, estable y por lo regular contienen 5 a 75% p/v del ingrediente activo, 0.5 a 15% p/v de agentes dispersores, 0.1 a 10% p/v de agentes de suspensión como coloides protectores y agentes tixotrópicos, 0 a 10% p/v de otros aditivos como desespumantes, inhibidores de la corrosión, estabilizadores, penetrantes y adhesivos, y agua o un líquido orgánico en el cual el ingrediente activo sea substancialmente insoluble; ciertas sales sólidas orgánicas o inorgánicas pueden estar presentes disueltas en la formulación para ayudar a evitar la sedimentación y cristalización o como agentes anticongelantes para el agua.

Las dispersiones y emulsiones acuosas, por ejemplo las composiciones obtenidas diluyendo el producto formulado de acuerdo con la invención con agua, también entran dentro del alcance de la invención.

De interés particular en el mejoramiento de la duración de la actividad protectora de los compuestos de esta invención es el uso de un portador que proporcionará liberación lenta de los compuestos plaguicidas en el entorno de una planta que va a ser protegida.

La actividad biológica del ingrediente activo también puede aumentarse incluyendo un adyuvante en la formulación o la dilución para aspersión. Un adyuvante se define en este caso como una sustancia que puede aumentar la actividad biológica de un ingrediente activo, pero por sí mismo no tiene actividad biológica importante. El adyuvante puede estar incluido en la formulación como un co-formulante o portador, o puede ser adicionado al tanque para aspersión junto con la formulación que contenga el ingrediente activo.

Como una ventaja, las composiciones preferentemente pueden estar en una forma concentrada aunque el usuario final generalmente emplea composiciones diluidas. Las composiciones pueden ser diluidas a una concentración de hasta 0.001% del ingrediente activo. Las dosis por lo regular son en el intervalo desde 0.01 hasta 10 kg i. a. /ha.

Los ejemplos de las formulaciones que pueden utilizarse de acuerdo con la invención son: SC-I 1 Ingrediente activo BP-1 100.0 g Agente dispersante Morwet D425 1] 25.0 g Agente dispersante Pluronic® PE105002) 5.0 g Agente antiespumante Rhodorsil® 426R3) 1.5 g Agente dispersante Rhodopol® 23 4) 2.0 g Agente anticongelante Propilen glicol 80.0 g Agente biocida Proxel® GXL 5) 1.0 g Agua hasta 1000 L SC-I 2 Ingrediente activo BP-4 100.0 g Agente dispersante Soprophor® FL 30.0 g Agente antiespumante Rhodorsil® 426R3) 1.5 g Agente dispersante Rhodopol® 23 4) 2.0 g Agente anticongelante Propilen glicol 80.0 g Agente biocida Proxel® GXL 5) 1.0 g Agua hasta 1000 L SC-IP Ingrediente activo iprovalicarb 200.0 g Agente dispersante Soprophor® FL ß) 25.0 g Agente antiespumante Rhodorsil® 426R3) 1.5 g Agente dispersante Rhodopol® 23 4) 2.0 g Agente anticongelante Propilen glicol 80.0 g Agente biocida Proxel® GXL 5) 1.0 g Agua hasta 1000 L SC-I + IP Ingrediente activo BP-4 60.0 g Ingrediente activo iprovalicarb 120.0 g Agente dispersante Soprophor® FL 25.0 g Agente antiespumante Rhodorsil® 426R3) 1.5 g Agente dispersante Rhodopol® 23 4) 2.0 g Agente anticongelante Propilen glicol 80.0 g Agente biocida Proxel® GXL 5) 1.0 g Agua hasta 1000 mL DC-I 1 Ingrediente activo BP-4 100.0 g Agente humectante Pluronic® PE6400 7) 50.0 g Agente dispersante Lutensol® TO 12 8) 50.0 g Solvente Alcohol bencílico hasta 1000 mL Mor et® D425 ( sal sódica de un condensado naftaleno-formaldehído ; Witco ) 2) Pluronic® PE10500 (copolímero en bloque óxido de polietlleno/óxido de polipropileno; BASF) Rhodorsil® 426R (aceite de silicona; Rhone-Poulenc¡ Rhodopol® 23 (agente dispersante a base de polisacáridos; Rhone-Poulenc) 5) Proxel® GXL (solución en dipropilen glicol acuoso al 20% de 1, 2-benzisotiazolm-3-ona; Zeneca) Soprohor® FL ( la sal trietanolamonio de poliaplfenolfosfato oxetilado; Rhone-Poulenc ) Pluronic® PE6400 (copolímero en bloque óxido de polietileno/óxido de polipropileno; BASF) Lutensol® T012 (ácidos oxo-grasos alcoxilados; BASF) La formulación SC-IP que contiene un compuesto de la fórmula II se mezcla en el tanque con cualquiera de las demás formulaciones SC-I 1, SC-I 2, SC-I 3 ó DC-I que contienen el compuesto de la fórmula I.

En una modalidad preferida, los ingredientes activos se adicionan a la mezcla del tanque juntos cada uno como única formulación.

Por tanto, la presente invención se refiere a un kit para la preparación de una mezcla para aspersión consistente en dos recipientes separados: (i) un recipiente que contiene cuando menos una benzofenona de la fórmula I, en particular uno o más compuestos seleccionados de BP-1 a BP-4, portadores habituales y opcionalmente adyuvantes; (ii) un recipiente que contiene cuando menos un compuesto de la fórmula II.

En una modalidad preferida, el kit consistirá en dos botellas con medios dispersantes que permitirán la fácil y correcta adición de los ingredientes activos (a) y (b) a la mezcla del tanque.

La formulación SC-I + IP que contiene BP-4 y iprovalicarb puede utilizarse directamente para preparar la mezcla del tanque de acuerdo con la presente invención.

Una composición de acuerdo con la invención preferentemente contiene desde 0.5% hasta 95% en peso de ingredientes activos.

Como ventaja, las composiciones preferentemente pueden estar en forma concentrada, mientras que el usuario final generalmente emplea composiciones diluidas. Las composiciones pueden ser diluidas a una concentración de 0.0001% de los ingredientes activos.

Las composiciones de esta invención pueden ser aplicadas a las plantas o su entorno en forma simultánea con o en sucesión con otras sustancias activas. Estas otras sustancias activas pueden ser fertilizadores, agentes que donen oligoelementos u otras preparaciones que tengan influencia en el crecimiento de las plantas. No obstante, también pueden ser otros fungicidas, herbicidas selectivos, insecticidas, bactericidas, nematicidas, algicidas, molusquicidas, rodenticidas, virucidas, compuestos que induzcan la resistencia en las plantas, agentes para control biológico como virus, bacterias, nemátodos, hongos y otros microorganismos, repelentes de aves y animales, y reguladores del crecimiento de las plantas, o mezclas de algunas de estas preparaciones, si es adecuado junto con otras sustancias portadoras normalmente utilizadas en la técnica de a formulación, surfactantes u otros aditivos que favorezcan la aplicación.

Los ejemplos de los compuestos insecticidas son alfa-cipermetrina, benfuracarb, fenobucarb (BPMC) , buprofezina, carbosulfan, cartap, clorfenvinfos, clorpirifos-metil, cicloprotrina, cipermetrina, esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, flucitrinato, flufenoxuron, hidrametilnon, imidacloprid, isoxation, fenitrotion (MEP) fention (MPP) , nitenpiram, fentoato (PAP), permetrina, propafos, pimetrozina, silafluofen, tebufenozide, teflubenzuron, temefos, terbufos, tetraclorvinfos y triazamate.

Los ejemplos de agentes para control biológico son: Bacillus thuringiensis, Verticillium lecanii , Autographica calif ornica NPV, Beauvaria bassiana , Ampelomyces quisqualis , Bacilis subtilis, Pseudomonas chlororaphis , Pseudomonas fluorescens, Steptomyces griseoviridis y Trichoderma harzíanum.

Los ejemplos de compuestos químicos que inducen resistencia sistémica adquirida en plantas son: ácido isonicotínico o derivados de éste, ácido 2, 2-dicloro-3, 3-dimetilciclopropilcarboxílico.

La presente invención es de amplia aplícabilidad en la protección de cultivos, árboles, plantas residenciales y ornamentales contra el ataque de hongos. Los cultivos preferidos son cereales como trigo y cebada, arroz así como vides y manzanas. La duración de la protección normalmente dependerá del compuesto individual seleccionado y también de diversos factores externos como el clima, cuyo impacto normalmente es mitigado por el uso de una formulación conveniente. Los siguientes ejemplos ilustran más la presente invención. No obstante, se debe entender que la invención no se limita solo a los ejemplos específicos que se proporcionan a continuación.

EJEMPLOS Métodos generales Las pruebas se realizan en condiciones de invernadero en aplicaciones residuales o curativas. Los fungicidas se aplican en tratamientos individuales, o en una combinación que comprende una benzofenona de la fórmula I y un compuesto de la fórmula II. Los compuestos se aplican en forma de una mezcla acuosa para aspersión obtenida de una formulación concentrada o el material técnico .

Vides de la variedad "Mueller-Thurgau" crecen en el invernadero a partir de cortes de tallos pequeños. Cuando tienen aproximadamente 40 cm de altura, el número de las hojas se reduce a 4 hojas completamente extendidas por planta.

Los compuestos se disuelven en acetona con 0.5% de TRITÓN® X155 (un alquilapl poliéter alcohol), y se rocían en concentraciones y combinaciones como se proporciona en las Tablas I y II con un aspersor de fungicida de 3 boquillas hasta casi el punto de goteo. Después se deja que las plantas sequen al aire.

La inoculación precede al tratamiento en el caso de evaluaciones curativas y sigue al tratamiento en el caso de evaluaciones residuales.

Para la inoculación se aplica a la planta una suspensión acuosa de esporas del patógeno y se dejan las plantas 1-2 días en una cámara de infección húmeda antes de regresarlas al invernadero donde se mantienen con humectación por la parte inferior.

La enfermedad en el follaje como porcentaje del área de la hoja con síntomas/signos de enfermedad se evalúa aproximadamente a los 7 días después de la inoculación. enfermedad en plantas tratadas % enfermedad control = 100 - x 100^ % de enfermedad en plantas no tratadas En las pruebas se incluyen dos clases de controles ; — plantas tratadas con una solución solvente/tensoactivo e inoculadas (blanco solvente ) plantas no tratadas que son inoculadas (control inoculado) Evaluación de la enfermedad: Las evaluaciones de las enfermedades toman lugar el día indicado después de la aplicación de los compuestos. Se evaluó el porcentaje del área de las hojas infectada. La eficacia de las mezclas compuestos/compuestos para controlar las enfermedades se calcula utilizando la fórmula proporcionada en lo anterior.

Determinación de la sinergia: La sinergia se calcula utilizando los valores % de control de la enfermedad de los tratamientos específicos para las dos fórmulas de COLBY proporcionadas en lo anterior.

Ejemplo 1 Eficacia fungicida de la mezcla BP-4 + iprovalicarb (curativa 2 días) contra Plasmopara vi tícola en vides La mezcla del tanque se obtuvo a partir de materiales técnicos de BP-4 e íprovalicarb. Las eficacias observadas y esperadas con diferentes concentraciones se dan en la Tabla I: Tabla I Concentración de Eficacia Eficacia la dosis (ppm) observada esperada BP-4 iprovalicarb 27 0 2 9 0 0 3 0 0 1 0 0 0.33 0 0 0.11 0 0 0.037 0 0 0 9 91 0 3 63 0 1 11 0 0.33 2 0 0.11 0 27 9 97 91 9 9 96 91 9 3 71 63 3 3 73 63 1 3 66 63 3 1 15 11 1 1 16 11 0.33 1 23 11 1 0.33 6 2 0.11 0.33 5 2 0.33 0.11 5 0 0.037 0.11 3 0 Ejemplo 2 Eficacia fungicida de la mezcla de BP-4 + iprovalicarb (residual 3 días) contra Plasmopara viticola en vides La mezcla del tanque se obtuvo a partir de los materiales técnicos de BP-4 e iprovalicarb. Las eficacias observada y esperada con diferentes concentraciones se proporcionan en la Tabla II: Tabla II Concentración de Eficacia Eficacia la dosis (ppm) observada esperada BP-4 iprovalicarb 27 0 6 — 9 0 4 — 3 0 1 — 1 0 0 — 0.33 0 0 — 0.11 0 0 — 0.037 0 0 — 0 9 90 — 0 3 55 — 0 1 11 — 0 0. 33 3 — 0 0. 11 0 — ¡¿¿^^^||j^ . áLüHftL.imffftff^""-*-*• * 38 Tabla II (continuación) Concentración de Eficacia Eficacia la dosis (ppm) observada esperada BP-4 iprovalicarb 9 9 95 90 9 3 68 57 3 3 69 55 1 3 63 55 3 1 26 12 1 1 33 11 0.33 1 20 11 1 0. 33 5 3 0.11 0. 33 8 3 0.33 0. 11 5 0 0.037 0. 11 6 0 Ejemplo 3 Eficacia fungicida de las mezclas de BP4 + VAI y BP4 + VA2 contra Phytophtora infestans en tomates Las hojas de plantas en maceta de la variedad "Große Felischtomate St. Pierre" fueron rociadas hasta el punto de goteo con una suspensión acuosa preparada a partir de una solución de referencia consistente en el ingrediente activo al 10%, ciciohexanona al 63% y emulsificador al 27%. Al día siguiente las hojas fueron infectadas con una suspensión de zoosporas acuosa fría de Phytophtora infestans a una densidad de 0.25 x 10 esporas/mL. Entonces las plantas fueron colocadas en una cámara saturada con vapor de agua a una temperatura de 18 a 20°C. Después de 6 días la enfermedad se había dispersado a tal grado sobre las plantas control no tratadas pero infectadas que el ataque se pudo evaluar visualmente en por ciento.

Los valores determinados visualmente para el porcentaje del área de las hojas atacada fueron convertidos en grados de acción como porcentaje del control no tratado. El grado de acción en el control no tratado se estableció en 0. El grado de acción cuando 0% del área de la hoja fue atacado por hongos se estableció en 100. Los grados de acción esperados de la composición del ingrediente activo fueron determinados de acuerdo con la fórmula de Colby (Colby, S. R. , "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations", Weeds, 15 pp. 20-22, 1967) y se compararon con los grados de acción observados.

Tabla III Ingrediente activo Concentración i.a. Grado de acción en en líquido para % del control no aspersión en ppm tratado Control (no tratado) (98% ataque) 0 BP4 5 0 1 0 0.2 0 VAI 1 85 0.2 8 VA2 0.2 8 Composiciones de acuerdo Grado de acción Grado de acción con la invención observado calculado *) BP4+ VA1 100 85 5 + 1 ppm mezcla 5: 1 BP4+ VAI 39 8 5 + 0.2 ppm mezcla 25:1 BP4+ VAI 100 85 1 + 1 ppm mezcla 1 : 1 BP4+ VA2 49 8 5 + 0.2 ppm mezcla 25:1 BP4+ VA2 29 0.2 + 0.2 ppm mezcla 1 : 1 *) Calculado de acuerdo con la fórmula de Colby Estos resultados muestran que el grado de acción observado fue mayor para todas las proporciones de mezclas en comparación que el grado de acción calculado de acuerdo con la fórmula de Colby. -f ^., JM.,¿.áytt¡Í_ ,aaj^«^,^ 1l^jr^1

Claims (1)

1. J 41 REIVINDICACIONES Una composición fungicida que contiene un portador aceptable para uso en los fungicidas y/o un tensoactivo, en cantidades eficaces para la actividad sinérgica de: (a) cuando menos una benzofenona de la fórmula I en donde R representa un átomo de halógeno, un grupo alquilo, alcanoiloxi, alcoxi opcionalmente sustituido o un grupo hidroxi; 2 R representa un átomo de halógeno o un grupo alquilo opcionalmente sustituido; m es 0 o un entero de 1 a 3; «íi"*** R independientemente representa un átomo de halógeno, un grupo alquilo o alcoxi opcionalmente sustituido o un grupo nitro; R representa un átomo de halógeno, un grupo ciano, carboxi, hidroxi o nitro o un grupo alquilo, alcoxi, alquenilo, alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo o amino opcionalmente sustituido; 5 R representa un grupo alquilo opcionalmente sustituido; R representa un átomo de halógeno o un grupo nitro, un grupo alquilo, alcoxi, alqueniloxi, alquiniloxi, alquiltio, cicloalquilo, cicloalquiloxi, ariloxi opcionalmente sustituido; n es 0 ó 1; y R independientemente representa un átomo de halógeno, un grupo alquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxi, alqueniloxi, alquiniloxi, cicloalquilo, cicloalcoxi opcionalmente sustituido; mm-.?m¿*kJUmÍ .&**¿Á,.¿jd,?&, ib) cuando menos una valinamida de la fórmula II: en la cual R^ representa un grupo alquilo de Ci-Ce, Ar representa arilo o hetarilo, mediante el cual arilo representa una porción fenilo o naftilo y hetarilo representa una porción benztiazolilo, bencimidazolilo o benzoxazolilo, donde, si se desea, estos radicales aromáticos pueden llevar uno a tres sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en halógeno, alquilo de Ci-Cg, y alcoxi de Ci-Cß. La composición como se reclama en la reivindicación 1, en donde la benzofenona es un compuesto de la fórmula IA: en donde R ,1 representa un átomo de halógeno, un grupo metilo, trifluorometilo, metoxi o hidroxi, en particular un átomo de cloro, un grupo metilo o metoxi; R representa un átomo de halógeno, en particular un átomo de cloro o un grupo metilo; R representa un átomo de bromo o cloro, un grupo metilo, trifluorometilo o nitro, en particular un átomo de bromo; R^ representa un grupo metilo; 5 R representa un grupo alquilo, en particular un grupo metilo; m ¿¡tem * Éte R y R cada uno independientemente representa un grupo alcoxi que puede estar sustituido por un grupo fenilo, alquilfenilo o halofenilo, preferentemente alcoxi de C -C? estando opcionalmente sustituido por un grupo fenilo, metilfenilo o fluorofenilo, en particular metoxi, benciloxi y 2-fluorobenciloxi; y n es 0 ó 1. 10 La composición como se reclama en la reivindicación 1, en donde la benzofenona es un compuesto de la fórmula IA, en donde: 20 R representa un átomo de cloro, un grupo metilo, acetoxi, metoxi o hidroxi; 2 R representa un átomo de cloro o un grupo metilo; 25 -ts» ,-• R representa un átomo de bromo o cloro, o un grupo metilo; R^ representa un grupo metilo; R- representa un grupo alquilo de C1-C4; R y R cada uno independientemente representa un grupo metoxi y n es 0 ó 1 La composición como se reclama en la reivindicación 1, en donde la benzofenona de la fórmula I se selecciona de: 6' -butoxi-2, 6-dicloro-4' , 5' -dimetoxi-2' -metilbenzofenona; 2, 6-d?cloro-4' , 5' -dimetox?-6' - (2-fluorobenciloxi) 2' -metilbenzofenona; 6' -benciloxi-4' -5' -dimetoxi-2, 6-dimetil-2' -metilbenzofenona; 5-bromo-2' , 6-dimetil-2, 4' , 5' , 6' -tetrametoxibenzofenona; y (|hr,.^^^.j¡h LÉ 2, 6-dicloro-2' -metil-4' , 5' , 6' -trimetoxibenzofenona. La composición como se reclama en la reivindicación 1, la cual contiene cuando menos un compuesto de la o fórmula II, en donde R representa un grupo alquilo de C3-C6 ramificado, y Ar representa a) una porción fenilo que lleva una porción alquilo de C?-C6, una porción alcoxi de Cx-Cg y/o halógeno; b) una porción naftilo c) una porción benztiazolilo, bencimidazolilo o benzoxazolilo que puede llevar 0, 1, 2 ó 3 átomos de halógeno. La composición como se reclama en la reivindicación Q 5, en donde R representa un grupo isopropilo o sec-butilo, y Ar representa: a) una porción fenilo que lleva un cloro, grupo metilo, etilo o metoxi en la posición 4, b) una porción naft-2-ilo c) una porción benztiazol-2-ilo que puede llevar un átomo de halógeno en la posición 6. La composición como se reclama en la reivindicación 6, en donde el compuesto de la fórmula II es (éster isopropílico del ácido [2-metil-l- [1- (naft-2- il) -etilaminocarbonil] -propil] carbámico) , (éster isopropílico del ácido [2-metil-l- [1- (4- metilfenil) -etilaminocarbonil] -propil] carbámico) , (éster isopropílico del ácido [2-metil-l- [1- (6- fluorobenztiazol-2-il) etilaminocarbonil] -propil] - carbámico) . La composición como se reclama en la reivindicación 1, en donde la relación (en peso) de la benzofenona de la fórmula I al compuesto de la fórmula II es desde 10:1 hasta 1:10. La composición como se reclama en la reivindicación 8, en donde la relación (en peso) de la benzofenona de la fórmula I al compuesto de la fórmula II es desde 5:1 hasta 1:5. 10. Un método para controlar el crecimiento de hongos en un locus, el cual consiste en aplicar una composición como se reclama en la reivindicación 1 al locus. 11. Un método para controlar el crecimiento de moho aterciopelado en un locus, el cual consiste en aplicar una composición como se reclama en la reivindicación al locus. at^a¿¿ ^.: ¿,-ti ? -.i.--: IT ...... ^^2m RESUMEN DE LA INVENCIÓN La invención se refiere a una composición fungicida novedosa que contiene un portador aceptable para uso en un fungicida y/o un compuesto tensoactivo y cantidades eficaces para la acción sinérgica de: (a) cuando menos una benzofenona de la fórmula I en donde R , R , R , R , R , R , R , m y n tienen los significados proporcionados; (b) cuando menos un compuesto de la fórmula II en la cual Ar y R tienen los significados proporcionados; ??lÍtoiit??rMiii^i*^^¿"t-A'^^^-' y a un método para controlar el crecimiento de hongos fitopatógenos en un locus, el cual consiste en aplicar cantidades eficaces para la acción sinérgica de (a) cuando menos una benzofenona de la fórmula I y (b) cuando menos un compuesto de la fórmula II en el locus. ,., *fffrfatf'--f¡- - ^^ jf^Í?^k..idÍmmVm^mm^mmJ^t?aJM