MX2014012225A - Endurecedores para sistemas epoxicos de endurecimiento en frio. - Google Patents

Abstract

Se describe una composición endurecedora que comprende: a) un aductor no aislado de i) un epoxi monofuncional; y ii) una primer amina; b) una segunda amina; c) un modificador; y d) un acelerador. La composición endurecedora puede combinarse con una resina epoxi para fabricar una composición útil para preparar iniciadores.

Description

ENDURECEDORES PARA SISTEMAS EPÓXICOS DE ENDURECIMIENTO EN FRÍO Referencia cruzada a solicitudes relacionadas La presente solicitud reivindica el beneficio de la solicitud provisional de E.U.A. núm.61/621,631, presentada el 9 de abril de 2012.

Campo de la Invención La presente invención se refiere a sistemas epóxicos de endurecimiento en frío. Específicamente, la presente invención se refiere a endurecedores para sistemas epóxicos de endurecimiento en frío.

Antecedentes de la Invención Los sistemas epóxicos de endurecimiento en frío son adecuados para una vasta gama de aplicaciones industriales, tales como revestimientos de piso, morteros, adhesivos, revestimientos, lacas y pinturas. La mayor parte de los endurecedores de amina de endurecimiento en frío contienen alcohol bencílico como modificador, el cual es un compuesto orgánico volátil (VOC - volatile organic compound) y genera emisiones, incluso después del endurecimiento del sistema epóxico.

Los sistemas no VOC o tienen viscosidades desfavorablemente altas, apariencias de la superficie malas, o tiempos de endurecimiento lentos. Estos pueden superarse al añadir alquilfenoles, tales como nonil fenol o p-t-butilfenol o bisfenol A al endurecedor. Sin embargo, estas sustancias son desfavorables debido a que son clasificadas por la Unión Europea como sustancias R62 , que implican un riesgo de trastornos de la fertilidad.

Otro enfoque es la adición de aminas libres. Sin embargo, demasiada amina libre en un endurecedor puede producir blanqueo o enrojecimiento durante el endurecimiento. Una solución para esto es utilizar aductores aislados en los endurecedores. Esto puede generar buenas propiedades del endurecedor en general , sin embargo, el aislamiento de un aductor requiere la eliminación de cualquier amina sin reaccionar por medio de destilación bajo vacío, lo cual requiere mucho tiempo y energía.

Por lo tanto, existe la necesidad de un endurecedor de amina sin compuestos orgánicos volátiles, compuesto por sustancias favorables , y que tenga una viscosidad viable.

Breve Descri pción de la Invenci ón En una modalidad de la invención, se describe una composición endurecedora, que consiste en o que consiste básicamente en: a) un aductor aislado de i) un epoxi monofuncional; y ii) una primera amina; b) una segunda amina; c) un modificador; y d) un acelerador.

Descri pc ión Deta l lada de la I nvenci ón En una modalidad de la invención, se describe una composición endurecedora que comprende, que consistente en, o que consiste básicamente en: a) un aductor no aislado de i) un epoxi monofuncional; y ii) una primera amina; b) una segunda amina; c) un modificador; y d) un acelerador.

Componente (a) - epoxi monofuncional y primera amina En una modalidad, un componente de la composición es un aductor no aislado de un epoxi monofuncional i) y una primera amina ii).

Los ejemplos de epoxis monofuncionales i) incluyen, pero no se limitan a, éter fenilglicidílico, éter cresilglicidílico, éter fenilglicidílico de p.-t. butilo, éter alquilglicidílico con molécula de 12/14 átomos de carbono, éter fenilglicidílico, y éter 2-etilhexilglicidílico, éteres glicidílicos ramificados tales como éteres glicidílicos de alcohol con molécula de 13/15 átomos de carbono y ésteres glicidílicos tales como el éster glicidílico de ácido versático.

Los ejemplos de la primera amina ii) incluyen, pero no se limitan a, poliaminas alifáticas, poliaminas arilalifáticas, poliaminas cicloalifáticas, poliaminas aromáticas, poliaminas heterocíclicas, polialcoxipoliaminas, y combinaciones de las mismas. El grupo alcoxi de las polialcoxipoliaminas es un oxietileno, oxipropileno, oxi-1 ,2-butileno, oxi-1 ,4-butileno o un copolímero de los mismos.

Los ejemplos de poliaminas alifáticas incluyen, pero no se limitan a, etilendiamina (EDA - ethylendiamine), dietilentriamina (DETA -diethylentriamine), trietilentetramina (TETA - triethylenetetramine), trimetilhexanodiamina (TMDA - trimethyl hexane diamine), hexametilendiamina (HMDA - hexamethylendiamine), N-(2-aminoetil)-1 ,3-propanodiamina (N3-amina), N,N'-1 ,2-etanodiilbis-1 ,3-propanodiamina (N4-amina), y dipropilentriamina. Los ejemplos de poliaminas arilalifáticas incluyen, pero no se limitan a, m-xililendiamina (mXDA), y p-xililendiamina. Los ejemplos de poliaminas cicloalifáticas incluyen, pero no se limitan a, 1 ,3-bisaminociclohexilamina (1,3-BAC), isoforondiamina (IPDA - isophorone diamine), y 4,4'-metilenbisciclohexanamina. Los ejemplos de poliaminas aromáticas incluyen, pero no se limitan a, m-fenilendiamina, diaminodifenilmetano (DDM), y diaminodifenilsulfona (DDS). Los ejemplos de poliaminas heterocíclicas incluyen, pero no se limitan a, N-aminoetilpiperazina (NAEP), y 3,9-bis(3-aminopropil) 2,4,8,10-tetraoxaspiro(5,5) undecano. Los ejemplos de polialcoxipoliaminas en donde el grupo alcoxi es un oxietileno, oxipropileno, ox¡-1 ,2-butileno, ox¡-1 ,4-butileno o un copolímero de los mismos incluyen, pero no se limitan a, 4,7-dioxadecano-1 ,10-d ¡amina, 1 -propanamina,2, 1 -etanodiiloxi))bis (dietilenglicol diaminopropilado) (ANCAMINE® 1922A); poli(oxi(m til-1 ,2-etanodiilo)), alfa-(2-aminometiletil)omega-(2-aminometiletoxi) (JEFFAMINE® D-230, D-400); trietilenglicoldiamina y oligómeros (JEFFAMINE® XTJ-504, JEFFAMINE® XTJ-512), poli(oxi(metil- 1 ,2-etanodiilo)), alfa,alfa'-(oxidi-2,1-etandiilo)bis(omega-(aminometiletoxi)) (JEFFAMINE® XTJ-511); bis(3-aminopropil)politetrahidrofurano 350; bis(3-aminopropil)politetrahidrofurano 750; poli(oxi(metil-1 ,2-etanodiilo)), a-hidro-w-(2-aminometiletoxi)éter con 2-etil-2-(hidroximetil)-1,3-propanodiol (JEFFAMINE® T-403) y dipropilenglicol de diaminopropilo.

En una modalidad, el componente de epoxi monofuncional i) se utiliza generalmente en exceso molar en comparación con el primer componente de amina ¡i) o hasta una proporción máxima de 1:1, para asegurar que el componente a) es una molécula aminofuncional con una amina sin reaccionar.

Generalmente, aquellos expertos en la materia pueden determinar la cantidad de aductor no aislado a) a utilizar en la formulación endurecedora. La naturaleza del componente de la primera amina ii) utilizada y el grado de la reacción con el componente de epoxi monofuncional i) puede afectar significativamente la viscosidad del aductor a). Si el aductor a) es altamente viscoso, entonces puede utilizarse menos en la formulación endurecedora. Si el aductor a) tiene una menor viscosidad, entonces puede utilizarse más aductor en la formulación total.

En una modalidad, el aductor no aislado se encuentra presente en la composición en el intervalo de 10 por ciento en peso a 80 por ciento en peso, con base en el peso total de la composición. El aductor se encuentra presente en la composición en el intervalo de 15 por ciento en peso a 70 por ciento en peso en otra modalidad, y de 20 por ciento en peso a 60 por ciento en peso aún en otra modalidad.

Componente (b) - segunda amina En una modalidad, la composición puede contener una segunda amina. La segunda amina puede ser cualquiera de las aminas listadas con anterioridad. En una modalidad, la segunda amina puede ser poli(oxi(metil- ,2-etanodiilo)), o alfa-(2-aminometiletil)omega-(2-aminometiletoxi) (JEFFAMINE® D-230 o JEFFAMINE® D-400).

La segunda amina generalmente se encuentra presente en una cantidad en el intervalo de 10 por ciento en peso a 80 por ciento en peso, con base en el peso total de la composición. En una modalidad, la segunda amina puede estar presente en un intervalo de 15 por ciento en peso a 70 por ciento en peso, con base en el peso total de la composición, y de 20 por ciento en peso a 60 por ciento en peso, con base en el peso total de la composición aún en otra modalidad.

Componente (c) - modificador La composición también incluye un modificador. El modificador es útil para la dilución y puede acelerar la velocidad de endurecimiento en combinación con resinas epoxi. El modificador también puede mejorar la apariencia de la superficie.

Los ejemplos de modificadores incluyen, pero no se limitan a, fenol estirenado, diisopropilnaftaleno, polialquilenglicoles, éteres de polialquilenglicoles, alcohol bencílico, y alcoholes mono o polihídricos con altos puntos de ebullición.

El modificador generalmente se encuentra presente en un intervalo de 5 por ciento en peso a 50 por ciento en peso, con base en el peso total de la composición.

Componente (d) - acelerador La composición también puede incluir un acelerador, el cual acelera la velocidad de endurecimiento de la composición con una resina epoxi.

Los ejemplos de aceleradores incluyen, pero no se limitan a, ácido salicílico, nitrato de calcio, bisfenol A, bisfenol F, resorcinol, e hidroquinona u otro componente con contenido de grupo carboxílico y/o fenólico.

El acelerador generalmente se encuentra presente en la composición en el intervalo de 0.5 por ciento en peso a 15 por ciento en peso, con base en el peso total de la composición.

Componentes opcionales Tercera amina En una modalidad, la composición puede contener una tercera amina. Las aminas que pueden utilizarse incluyen, pero no se limitan a, las aminas con alta reactividad, tales como por ejemplo 1,3-bisaminociclohexilamina (1,3-BAC) o N-aminoetilpiperazina (NAEP), dietilentriamina (DETA), trietilentetramina (TETA), m-xililendiamina (mXDA) y 2-metil-1 ,5-pentanodiamina (MPMD).

La tercera amina generalmente se encuentra presente en la composición en un intervalo de 5 por ciento en peso a 50 por ciento en peso, con base en el peso total de la composición. La tercera amina se encuentra presente en la composición en el intervalo de 5 por ciento en peso a 25 por ciento en peso en otra modalidad, y en el intervalo de 5 por ciento en peso a 10 por ciento en peso, aún en otra modalidad, con base en el peso total de la composición.

En una modalidad, pueden utilizarse los aductores de resinas epoxi líquidas (tales como, por ejemplo, DER™ 330, DER™ 331, y DER™ 354) con una de las aminas mencionadas con anterioridad.

Proceso para producir la composición En una modalidad, la formación del componente a), el aductor no aislado, se lleva a cabo a temperaturas elevadas de 60 a 120°C bajo control de la reacción por la velocidad de adición. La velocidad de adición depende básicamente de la potencia de enfriamiento del reactor utilizado. En una modalidad, la temperatura se encuentra en el intervalo de 75°C a 85°C. El reactor se carga con la primera amina y el epoxi monofuncional se añade desde la parte superior con agitación. Una vez que finaliza la adición, se lleva a cabo una postreacción de 20 a 40 minutos. Durante el tiempo de postreacción, la reacción entre el epoxi monofuncional y la amina continúa hasta su término, de modo que no permanece ningún epoxi sin reaccionar en la mezcla de reacción.

El aductor es un aductor no aislado. Una vez que se completa la reacción, el aductor a) no se somete a una etapa adicional de destilación para eliminar cualquier componente remanente de amina sin reaccionar.

Una vez que se forma el aductor a), los demás componentes pueden añadirse en cualquier combinación o subcombinación.

Producto de composición endurecible En una modalidad, una composición endurecible comprende, consiste en, consiste básicamente en: I) el endurecedor descrito con anterioridad y II) una resina epoxi.

En una modalidad, la resina epoxi es una resina epoxi líquida. Los ejemplos de resinas epoxi líquidas que pueden utilizarse incluyen, pero no se limitan a, éteres diglicidílicos de bisfenol-A (BADGE - bisphenol-A diglycidyl ethers), éteres diglicidílicos de bisfenol F (BFDGE - bisphenol-F diglycidyl ethers), y novolacas epoxi. En otra modalidad, la resina epoxi puede ser una resina epoxi de bisfenol A sólida.

La composición endurecible puede diluirse opciona'mente con diluyentes reactivos, tales como, por ejemplo, éter cresilglicidílico (CGE - cresyl glycidyl ether), éter glicidílico de p. t.-butilfenilo (ptBPGE - p. t.-butylphenyl glycidyl ether), éter glicidílico con molécula de 12 a 14 átomos de carbono, éter diglicidílico de butanodiol (BDDGE - butanediol diglycidyl ether), éter diglicidílico de hexanodiol (HDDGE - hexanediol-diglycidyl ether), éteres glicidílicos ramificados tales como éter glicidílico de alcohol con molécula de 13/15 átomos de carbono, y ésteres glicidílicos tales como esteres glicidílicos de ácido versático.

En una modalidad, el componente endurecedor y la resina epoxi se mezclan de acuerdo con el peso equivalente de endurecedor (HEW -hardener equivalent weight) y el peso equivalente del epóxido (PEE -epoxide equivalent weight) para asegurar que 1 equivalente de epoxi reacciona con 1 equivalente de hidrógeno de amina. La composición se endurece a temperatura ambiente.

Estas composiciones se utilizan generalmente como iniciadores para concreto y revestimientos de piso.

EJEMPLOS Los siguientes ejemplos y ejemplos comparativos ¡lustran adicionalmente la presente invención a detalle, pero no deben interpretarse para limitar el alcance de la misma.

En los siguientes ejemplos, diversos términos y denominaciones utilizados tales como, por ejemplo: Polypox® E 270 y E 403: resinas epoxi diluidas con reactivos de UPPC.

E 270: Tipo A/F con éter d iglicid í Meo de hexanodiol y éter diglicidílico de butanodiol diluido.

E 403: A/F con éter glicidílico con molécula de 12/14 átomos de carbono.

Polypox® IH 7011: endurecedor de UPPC, a base de aductores de éter glicidílico de MP D-cresilo aislados.

Ejemplo 1 Aductores: IPD-Aductor I: Se calentaron 596.9 gramos de isoforondiamina (IPDA) a 90°C. Bajo agitación, se añadieron 403.1 gramos de ptBPGE. Después de una hora, se produjeron 1000 gramos de un líquido transparente altamente viscoso.

Equivalente de amina: 83 g/equiv.

Viscosidad @ 25°C: 27000 mPas índice de amina: 406 mg de KOH/g IPD-aductor II: Se calentaron 596.9 gramos de IPDA a 90°C. Bajo agitación se añadieron 307.0 gramos de CGE. Después de una hora, se produjeron 903.9 gramos de un líquido transparente altamente viscoso.

Equivalente de amina: 74 g/equiv.

Viscosidad @ 25°C: 4160 mPas índice de amina: 436 mg de KOH/g Ejemplos inventivos Endurecedor I: A 80°C, se añadieron 24 gramos de ácido salicílico a 216 gramos de Jeffamine® D-230 mientras se agita. El ácido salicílico no se disolvió/neutralizó espontáneamente, por lo que se añadieron 30 gramos de ,3-BAC, produciendo una solución transparente. Se añadieron 270 gramos de Aductor I, seguido de 60 gramos de Sanko SP-F (un fenol aralifático de Sanko Corp., Japón). La mezcla se homogeneizó a 80°C, se enfrió y se extrajo.

Equivalente de amina: 80 g/equiv.

Viscosidad a 25°C: 470 mPas índice de amina: 396 mg de KOH/g Color: 1.9 Gardner Endurecedor II: A 80°C, se añadieron 24 gramos de ácido salicílico a 216 gramos de Jeffamine™ D-230 bajo agitación. El ácido salicílico no se disolvió/neutralizó espontáneamente, de manera que se añadieron 30 gramos de 1,3-BAC, produciendo una solución transparente. Se añadieron 270 gramos de Aductor II, seguido de 60 gramos de Sanko SP-F (un fenol aralifático de Sanko Corp, Japón). La me .cla se homogeneizó a 80°C, se enfrió y se extrajo.

Equivalente de amina: 74 g/equiv.

Viscosidad @ 25°C: 300 mPas índice de amina: 410 mg de KOH/g Color: 1.5 Gardner Ejemplo Comparativo A y Ejemplo Comparativo B Para los Ejemplos Comparativos A y B, se utilizó Polypox® IH 7011 como endurecedor. El Polypox® IH 7011 es un endurecedor comercialmente disponible fabricado por UPPC. Es una formulación endurecedora que contiene un aductor aislado. El Ejemplo Comparativo A se fabricó con Polypox® E 270 y el Ejemplo Comparativo B se fabricó con Polypox® E 403.

Las películas con endurecedores se prepararon al mezclar la resina epoxi (por ejemplo. Polypox® E 403 o Polypox® E 270) con la formulación endurecedora. En general, un equivalente de epoxi se mezcla con un equivalente de amina. Las cantidades de los componentes del endurecedor y el epoxi se proporcionan en la Tabla 1, mostrada a continuación.

Tabla 1 Después de la homogeneizacion de ambos componentes durante 2 minutos, la mezcla líquida se vertió en moldes, de manera que el grosor de la película fue de 3 mm y se endureció durante 7 días a temperatura ambiente.

Las pruebas de las películas se realizaron de la siguiente manera: Una película de 3 mm se endureció completamente durante 7 días a temperatura ambiente (aproximadamente 23°C). Un algodón impregnado con un líquido de prueba, tal como, por ejemplo, gasolina, mezcla de alcoholes (B.P.G. 5b que consiste en 46% en vol. cada etanol e isopropanol con 4% en vol. de agua), ácido acético, y metilisobutilcetona (MIBK - methylisobutylketone). El algodón se colocó en la superficie de la película y se cubrió para impedir la evaporación del líquido de prueba. Se registraron los valores en los días 1, 2 y 7 en términos de la disminución porcentual de la dureza Shore D. La disminución de la dureza Shore D durante un período predeterminado es una buena señal de la resistencia contra los diferentes líquidos de prueba.

Resultados Una muestra de cada Ejemplo Comparativo A y B (con el mismo endurecedor comparativo pero con dos resinas diferentes), les Ejemplos 1A y 1B (con el mismo endurecedor inventivo I, pero con dos resinas diferentes), y los Ejemplos 2A y 2B (con el mismo endurecedor inventivo II, pero con dos resinas diferentes) fueron expuestos a las soluciones durante 7 días (168 horas) al colocar un algodón que se satura con la solución de la muestra y que cubre al algodón y la muestra. Después de 1 día (24 horas) de exposición, 2 días (48 horas) de exposición, y 7 días de exposición se midió la dureza Shore D de las muestras. Las mediciones de dureza Shore D se muestran en las Tablas 1-6.

El cambio porcentual en la dureza Shore D, como ss muestra en términos de un porcentaje %?, se determinó con la dureza inicial y la dureza final después de 168 horas de exposición a las soluciones. El cambio porcentual en la dureza Shore D se calculó como (1 - (dureza final / dureza inicial))* 00, en donde un cambio porcentual negativo en la dureza indicó un valor mayor para la dureza inicial respecto a la dureza final.

Los líquidos de prueba fueron una solución de veinte por ciento en peso de ácido sulfúrico, una solución de veinte por ciento en peso de hidróxido de sodio, B.P.G. 5b, una solución de cinco por ciento en peso de ácido acético, una solución de diez por ciento en peso de ácido acético, gasolina, xileno y metilisobutilcetona (MIBK). A continuación se listan los compuestos específicos: Ácido acético, grado analítico, disponible por Merck KGaA. Ácido sulfúrico, grado analítico, disponible por Merck KGaA.

Hidróxido de sodio, grado analítico, disponible por Merck KGaA. Bau- und Prüfgrundsátze Gruppe 5b del DIBT (Política para la Construcción y Pruebas Grupo 5b del Instituto Alemán para Técnicas de la Construcción) (denominado en lo sucesivo 'B.P.G. 5b'), una mezcla de 48 por ciento en volumen de metanol, grado analítico, disponible por Merck KGaA, 48 por ciento en volumen de isopropanol, grado analítico, disponible por Merck KGaA, y 4 por ciento en volumen de agua.

Gasolina, disponible por Esso (Exxon).

Xileno, grado analítico, disponible por Merck KGaA.

Metilisobutilcetona (MIBK), grado analítico, disponible por Merck KGaA.

Los resultados se muestran en las siguientes Tablas 2-7.

Tabla 2: Ejemplo Inventivo 1A (Endurecedor I con Polypox E 270) Tabla 3: Ejemplo Inventivo 2A (Endurecedor II con Polypox E 270) Tabla 4: Ejemplo Comparativo A (Polypox® IH 7011 con Polypox® E 270) Tabla 5: Ejemplo Inventivo 1B (Endurecedor I con Polypox E 403) Tabla 6: Ejemplo Inventivo 2B (Endurecedor II con Polypox E 403) Tabla 7: Ejemplo Comparativo 1B (Polypox® IH 7011 con Polypox® E 403) Como es evidente a partir de las Tablas anteriores, el producto endurecido presenta una estabilidad química mejorada frente al ácido acético, particularmente en comparación con el Ejemplo Comparativo B. El Ejemplo 1A tiene una estabilidad química mejorada frente al ácido acético después de un día, en comparación con el Ejemplo Comparativo A. El ácido acético se conocido por ser uno de los agentes químicos más destructivos para las resinas epoxi endurecidas con amina.

Claims (15)

REIVINDICACIONES

1. Una composición que comprende el endurecedor: a) un aductor aislado de i) un epoxi monofuncional seleccionado a partir del grupo que consiste en éter fenilglicidílico, éter cresilglicidílico, éter fenilglicidí lico de p.-t. butilo, éter alquilglicidílico con molécula de 12/14 átomos de carbono, éter fenilglicidílico, éter 2-etilhexilglicidílico éteres glicidílicos de alcohol con molécula de 13/15 átomos de carbono, ésteres glicidílicos, y combinaciones de los mismos; y ii) una primera amina seleccionada a partir del grupo que consiste en diaminas alifáticas, diaminas arilalif áticas, diaminas cicloalifáticas, díaminas heterocíclicas, polialcoxidiaminas, y combinaciones de los mismos; b) una segunda amina; c) un modificador; y d) un acelerador.

2. Una composición endurecedora según la reivindicación 1 que comprende además: e) una tercera amina.

3. Una composición endurecedora según la reivindicación 1, en la que dicho epoxi monofuncional se selecciona a partir del grupo que consiste en éter cresilglicidílico y éter glicidílico de t-butilfenilo.

4. Una composición endurecedora según la reivindicación 1, en la que dicha primera amina es una diamina alifática.

5. Una composición endurecedora según la reivindicación 4, en la que dicha diamina alifática se selecciona a partir del grupo que consiste en isoforonadiamina, TMDA y 1,3,BAC.

6. Una composición endurecedora según la reivindicación 1, en la que dicha segunda amina es una amina de poliéter.

7. Una composición endurecedora según la reivindicación 6, en la que dicha amina de poliéter se selecciona a partir del grupo que consiste en poli(oxi(metil-1 ,2-etanodiilo)), alfa-(2-aminometiletil)omega-(2-aminometiletoxi), y mezclas de los mismos.

8. Una composición endurecedora según la reivindicación 1, en la que dicho modificador se selecciona a partir del grupo que consiste en fenol estlrenado y diisopropilnaftaleno.

9. Una composición endurecedora según la reivindicación 1, en la que dicho acelerador se selecciona a partir del grupo que consiste en ácido salicílico y nitrato de calcio.

10. Una composición endurecedora según la reivindicación 1, en la que el aductor se encuentra presente en una cantidad en el intervalo de 10 por ciento en peso a 80 por ciento en peso, la segunda amina se encuentra presente en una cantidad en el intervalo de 10 por ciento en peso a 80 por ciento en peso, el modificador se encuentra presente en una cantidad en el intervalo de 5 por ciento en peso a 50 por ciento en peso, y el acelerador se encuentra presente en una cantidad en el intervalo de 0.5 por ciento en peso a 15 por ciento en peso, con base en el peso total de la composición.

11. Una composición endurecedora según la reivindicación 2, en la que la tercera amina se encuentra presente en una cantidad en el intervalo de 5 por ciento en peso a 50 por ciento en peso, con base en el peso total de la composición.

12. Un proceso que comprende: a) poner en contacto un epoxi monofuncional y un primer amina bajo condiciones de reacción para formar un aductor en el que dichas condiciones de reacción no incluyen la eliminación de ninguna primera amina sin reaccionar después de dicha formación de dicho aductor; y b) mezclar i) dicho aductor; ii) una segunda amina; iii) un modificador; y iv) un acelerador para formar una composición endurecedora.

13. Un proceso según la reivindicación 12, en el que dichas condiciones de reacción en la etapa a) comprenden una temperatura de reacción en el intervalo de 60°C a 120°C.

14. Una composición endurecible que comprende: I) la composición endurecedora según la reivindicación 1; y II) una resina epoxi seleccionada a partir del grupo que consiste en éteres diglicidílicos de bisfenol-A líquidos, éteres diglicidílicos de bisfenol-F líquidos, novolacas epoxi líquidas, bisfenol-A sólido, y combinaciones de los mismos.

15. Un iniciador preparado utilizando la composición endurecible según la reivindicación 14. RESU M EN Se describe una composición endurecedora que comprende: a) un aductor no aislado de i) un epoxi monofuncional; y ii) una primer amina; b) una segunda amina; c) un modificador; y d) un acelerador. La composición endurecedora puede combinarse con una resina epoxi para fabricar una composición útil para preparar iniciadores.