MX2013005590A - Tereftalato de diisononilo (dint) como plastificante para aplicaciones termoplasticas. - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere al uso de tereftalato de diisononilo (DINT) como plastificante para mejorar la flexibilización a baja temperatura y/o mejorar la permanencia en composiciones poliméricas para aplicaciones termoplásticas.

Description

TEREFTALATO DE DIISONONILO (DINT) COMO PLASTIFICANTE PARA APLICACIONES TERMOPLASTICAS La invención se refiere al uso de tereftalato de diisononilo (DINT) como plastificante para mejorar la flexibilización a baja temperatura y/o para mejorar la permanencia en composiciones poliméricas para aplicaciones termoplásticas .

El cloruro de polivinilo (PVC) es uno de los polímeros más importantes en términos económicos y se utiliza en diversas aplicaciones como PVC plastificado así como PVC no plastificado. Ejemplos de sectores de aplicación importantes son perfiles, cubiertas para pisos, cubiertas para muros y también piel artificial. Los plastificantes se agregan al. PVC para mejorar la elasticidad. Estos plastificantes acostumbrados incluye por ejemplo, ésteres ftálicos tales como ftalato de di-2 -etilhexilo (DEHP) , ftalato de diisononilo (DINP) y ftalato de diisodecilo (DIDP) . Los ésteres ciclohexanodicarboxílicos se han conocido recientemente como plastificantes adicionales, siendo un ejemplo el ciclohexanocarboxilato de diisononilo (DINCH) . Ciertos tereftalatos tales como por ejemplo el tereftalato de di-2-etilhexilo (DEHT) también se utilizan como una alternativa adicional.

Un factor significativo para tomarse en cuenta al decidir la selección del plastificante es la permanencia del plastificante en el uso final particular, por ejemplo en el moldeo de plásticos particulares o artículos . La permanencia de un plastificante se determina particularmente mediante su tendencia a migrar y su volatilidad dentro/fuera de la matriz polimérica particular. Es generalmente deseable la muy baja volatilidad a fin de minimizar la fracción del plastificante emitida de los artículos de plástico mediante evaporación. La consecuencia de esto para el material de construcción es que sus propiedades mecánicas permanecen constantes, particularmente aún cuando el material de construcción se expone a tensión térmica elevada (i.e., una temperatura de uso más alta que la temperatura ambiente) .

La volatilidad del plastificante puede determinarse a partir del punto de ebullición del plastificante en sí mismo, pero también al determinar la pérdida de masa después del almacenamiento a temperatura elevada de un artículo de PVC producido con este plastificante .

La aplicación como aislante o material de cubierta para cables eléctricos utiliza las formulaciones que contienen PVC plastificado . Las formulaciones en cuestión tienen que cumplir con altos requerimientos de seguridad con respecto a la volatilidad, propiedades mecánicas y eléctricas y también por ejemplo estabilidad térmica. Estos requerimientos se definen principalmente por los estándares nacionales o internacionales tales como DIN EN 50363-4-1 (VDE 0207-363-4-1), DIN EN 50363-3 (VDE 0207-363-3) o por ejemplo, por estándares de Underwriters Laboratories (UL) . Estos requerimientos también incluyen el requerimiento de que el cubierta para cables o revestimiento para cables deben exhibir buena flexibilización a baja temperatura, i.e., deben permanecer flexibles y no volverse quebradizos a bajas temperaturas .

La alta permanencia y buena flexibilidad a baja temperatura también son muy importantes en otros sectores de aplicación de compuestos termoplásticos , por ejemplo para tubos de PVC y membranas de PVC (e.g. , membranas de techado) , y también para cubiertas para pisos de PVC.

Por lo tanto, el problema técnico tratado por la presente invención es proporcionar una sustancia química para utilizarse como plastificante en composiciones para aplicaciones termoplásticas que tenga alta permanencia en el uso final particular y por consiguiente una baja tendencia a la migración y volatilidad, así como cumplir plenamente con las demandas mecánicas y eléctricas en este sector de aplicación.

Se sabe a partir de la literatura (Beeler in Soc . Plast. Eng. Tech. Pap. (1976), 22, 613-615) que las características de desempeño de los tereftalatos se asemejan a las de los ftalatos correspondientes que tienen cadenas - - laterales de un átomo de carbono más grande. Por ejemplo, tereftalato de di-2-etilhexilo (DEHT, tereftalato C8) y DINP (ftalato C9) que se comporta relativamente similar.

La WO 2009/095126 describe ésteres de diisononilo de ácido tereftálico que tienen un cierto grado de ramificación. Se dice que son útiles como plastificantes , o como parte de una composición plastificante, en plásticos o componentes de plástico entre otros, debido a que estos productos tienen una baja temperatura de transición vitrea y son líquidos dentro de un intervalo de temperatura definido. Sin embargo, solo se utilizó un solo ejemplo para mostrar que un plastisol fácilmente procesable es obtenible con los mismos. Aún así, los plastisoles son solo mezclas fluidas de plastificantes y polímeros (y opcionalmente otros aditivos) ; no se encuentran "completamente gelificados" y por lo tanto no son plásticos plastificados . Por lo tanto, nada puede inferir sobre la adecuabilidad para . determinadas aplicaciones.

En principio, la volatilidad de un plastificante disminuye dentro de una serie homologa con el incremento del peso molecular, i.e., su utilidad general aumenta con el incremento del peso molecular, i.e. su utilidad general se incrementa con el aumento de las temperaturas de uso. Las aplicaciones que implican diferentes temperaturas de uso pueden necesitar así la selección de diferentes plastificantes .

Se sabe por numerosas publicaciones que la volatilidad del tereftalato de dietilhexilo (DEHT) , como se determinó por la pérdida de masa del artículo de PVC (e.g., una lámina de PVC) , es mayor que la de los artículos correspondientes que contienen (orto) ftalato de diisononilo (DINP) como plastificante .

La expectativa era por lo tanto que una comparación de tereftalato de diisononilo (DINT) con (orto) ftalatos CIO tales como (orto) ftalato de dipropilheptilo (DPHP) o (orto) ftalato de diisodecilo (DIDP) , los cuales son la opción estándar para utilizarse en aplicaciones a la temperatura de uso elevada, mostraría que el tereftalato C9 tiene la mayor volatilidad.

Aún los presentes inventores encontraron que los artículos de plástico, especialmente artículos de PVC, tales como por ejemplo láminas de PVC, revestimientos para cables de PVC, forros para cables de PVC, etc., que contienen tereftalato de diisononilo (DINT) como plastificante, exhiben una baja pérdida de masa después del almacenamiento a una temperatura comparativamente alta a la de los artículos de plástico correspondientes que contienen la misma fracción de masa de DIDP o DPHP como plastificante .

Esto hace posible proporcionar artículos de plástico que tengan excelentes propiedades como materiales (incluyendo una pérdida de masa distintivamente inferior a una temperatura de uso elevada) y al mismo tiempo se encuentran libres de orto- ftalatos , aunque el tereftalato de diisononilo se produce utilizando un alcohol que se encuentra industrialmente disponible en altos volúmenes. Los ésteres de alcohol de diisononilo pueden en consecuencia utilizarse en aplicaciones hasta ahora reservadas para ésteres más costosos de alcoholes CIO.

El uso de tereftalato de diisononilo (DINT) como plastificante para aplicaciones termoplásticas tiene la ventaja adicional, sobre otros plastificantes conocidos de la técnica anterior, que los artículos de plástico obtenidos, especialmente artículos de PVC tales como por ejemplo cubierta para cables y forros para cables, tienen una temperatura de transición vitrea particularmente baja y por lo tanto exhiben buena flexibilización a baja temperatura.

Una ventaja adicional es que la alta permanencia de los ésteres terftálicos de acuerdo con la presente invención reducirá significativamente el contenido de plastificante del aire interior y polvo de la casa aún a temperaturas elevadas . Esto es muy importante para cubiertas para pisos y en particular membranas de PVC (e.g., láminas para techos y redes para techos) .

Por consiguiente, la presente invención proporciona el uso de tereftalato de diisononilo (DINT) como plastificante para mejorar la flexibilización a baja temperatura y/o para mejorar la permanencia en composiciones poliméricas para aplicaciones termoplásticas .

Las aplicaciones termoplásticas son cualquiera de las aplicaciones en donde se lleva a cabo la etapa de conformación a la temperatura de procesamiento (130 hasta 280°C, preferentemente 150 hasta 250°C) . Ejemplos de métodos termoplásticos de procesamiento son calandrado, extrusión, moldeo por inyección, moldeo en hueco, etc. En todos los casos, ya sea una mezcla en polvo o un material granulado se lleva a la forma deseada mediante el procesamiento en la fusión. La plastificación ocurre entonces a la temperatura de procesamiento mediante lo cual las partículas primarias fundidas se dispersan finamente y se forma al enfriar, una masa sustancialmente homogénea.

En una modalidad preferida, el tereftalato de diisononilo (DINT) se utiliza como plastificante en composiciones para cubiertas para pisos, perfiles, láminas para techos o redes para techos, aislamiento de cables y forro de cables . El DINT puede utilizarse además con la ventaja en las composiciones para tubos y receptáculos, especialmente para almacenamiento y transporte de líquidos tales como agua, sangre, soluciones de infusión, pero también bebidas. Ejemplos de recetas apropiadas para tubos y/o receptáculos del sector médico se citan en la DE 202010004386 Ul. La flexibilización incrementada a baja temperatura también es ventajosa aquí, ya que numerosas soluciones de alimentación o unidades de sangre almacenada tienen que almacenarse a baja temperatura durante un periodo prolongado sin que los receptáculos se vuelvan quebradizos. Además, numerosas aplicaciones tales como por ejemplo tubos, láminas para piscinas de natación y perfiles se utilizan en el exterior en donde se exponen a altas temperaturas en el verano y bajas temperaturas en el invierno y por lo tanto son ventajosas una alta flexibilización a baja temperatura pero también baja volatilidad.

Las composiciones para aplicaciones termoplásticas que utilizan tereftalato de diisononilo (DINT) de acuerdo con la presente invención como plastificantes contienen al menos un polímero y son particularmente preferibles en la forma de un material sólido (e.g., mezcla seca, en polvo, en gránulos) antes del procesamiento termoplástico .

En una modalidad preferida, el polímero en la composición a utilizarse de acuerdo con la presente invención es un cloruro de polivinilo (PVC) , cloruro de polivinilideno (PVDC) , butirato de polivinilo (PVB) o un metacrilato de polialquilo (PAMA) .

En una modalidad preferida adicional, el polímero puede ser un copolímero de cloruro de vinilo, con uno o más monómeros seleccionados del grupo que consiste de cloruro de vinilideno, acetato de vinilo, propionato de vinilo, butirato de vinilo, benzoato de vinilo, acrilato de metilo, acrilato de etilo o acrilato de butilo.

La cantidad de tereftalato de diisononilo en la composición se encuentra preferentemente en el rango desde 5 hasta 15 partes por masa, más preferentemente en el rango desde 10 hasta 100 partes por masa, aún más preferentemente en el rango desde 15 hasta 90 partes por masa y más preferentemente en el rango desde 20 hasta 80 partes por masa por 100 partes por masa de polímero.

La composición puede opcionalmente contener además plastificantes adicionales diferentes al tereftalato de diisononilo, con los cuales las propiedades de procesamiento o por ejemplo las propiedades del producto final pueden ajustarse en una manera específica.

Estos plastificantes pueden seleccionarse por ejemplo a partir de la siguiente lista: (orto) ftalato de dialquilo, teniendo preferentemente de 4 a 13 átomos de carbono en la cadena de alquilo; trimetilatos de trialquilo, teniendo preferentemente de 4 a 10 átomos de carbono en la cadena lateral; adipatos de dialquilo, teniendo preferentemente de 4 a 13 átomos de carbono; tereftalatos de dialquilo, teniendo preferentemente cada uno de 4 a 8 átomos de carbono y más particularmente de 4 a 7 átomos de carbono en la cadena lateral; alquil 1 , 2 -ciclohexanodicarboxilatos , alquil 1 , 3-ciclohexanodicarboxilatos y alquil 1,4-ciclohexanodicarboxilatos y preferentemente en la presente alquil 1, 2 -ciclohexanodicarboxilatos , teniendo cada uno preferentemente de 4 a 13 átomos de carbono en la cadena lateral; ésteres dibenzóicos de glicoles; esteres alquilsulfónicos de fenol, preferentemente con un radical alquilo que contiene de 8 a 22 átomos de carbono; plastificantes poliméricos (en base al poliéster en particular), gliceril ésteres, triésteres cítricos que tienen un grupo OH libre o carboxilado y por ejemplo radicales alquilo de 4 a 9 átomos de carbono, derivados de alquilpirrolidona que tienen radicales alquilo . de 4 a 18 átomos de carbono y también benzoatos de alquilo, que tienen preferentemente de 7 a 13 átomos de carbono en la cadena de alquilo. En todos los casos, los radicales alquilo pueden ser lineales o ramificados y el mismo o diferente.

Es particularmente preferible para las mezclas a utilizarse de acuerdo con la presente invención no utilizar cualquier orto-ftalato como plastificante adicional.

Es además particularmente preferible para la volatilidad de los plastificantes y/o mezclas de plastificantes utilizadas además de los ésteres tereftálicos de la presente invención estar al mismo nivel (i.e., por ejemplo ±20% de pérdida de masa detectada con los ésteres tereftálicos de la presente invención) o menor que la que con los ésteres tereftálicos de la presente invención.

Cuando se utiliza un plastificante adicional, la proporción en masa de los plastificantes adicionales utilizados y el tereftalato de diisononilo se encuentra preferentemente entre 1:20 y 2:1.

Es preferible además para la composición a utilizarse de acuerdo con la presente invención que contenga uno o más tipos de PVC. Es muy particularmente preferible para la composición a utilizarse de acuerdo con la presente invención incluir uno o más PVCs en suspensión cuyo peso molecular cuando se especifica como un valor K (constante Fikentscher) se- encuentre entre 60 y 90 y más preferentemente entre 65 y 85.

La composición a utilizarse de acuerdo con la presente invención puede contener además aditivos para optimizar las propiedades químicas, mecánicas o de procesamiento, seleccionándose dichos aditivos más particularmente del grupo que consiste de cargas, pigmentos, estabilizadores térmicos, antioxidantes, estabilizadores ¾ UV, agentes lubricantes o de deslizamiento, retardantes de flama, antiestáticos, biocidas, modificadores de impacto, agentes sopladores, coadyuvantes de procesamiento (poliméricos) , abrillantadores ópticos, etc.

Los estabilizadores térmicos neutralizan entre otros, el ácido clorhídrico eliminado durante y/o después del procesamiento del PVC, e inhiben cualquier degradación térmica del polímero. Los estabilizadores térmicos útiles incluyen todos los estabilizadores poliméricos acostumbrados, especialmente estabilizadores de PVC en forma líquida o sólida, ejemplos son los basados en Ca/Zn, Ba/Zn, Pb, Sn o sobre compuestos orgánicos (OBS) , y también poliisocianatos de unión acida tales como hidrotalcita. Las mezclas a utilizarse de acuerdo con la presente invención pueden tener un contenido de estabilizador térmico de 0.5 hasta 10, preferentemente de 0.8 hasta 5 y más preferentemente de 1.0 hasta 4 partes por masa por 100 partes por masa de polímero.

De igual modo es posible utilizar los que se conocen como co-estabilizadores con efecto plastificante , en particular aceites vegetales epoxidados . Es particularmente muy preferible utilizar aceite de linaza epoxidado o aceite de soya epoxidado .

Los antioxidantes son generalmente sustancias que suprimen específicamente la degradación polimérica de radical libre provocada por ejemplo por la radiación de alta energía al formar complejos estables con por ejemplo los radicales libres resultantes. Más particularmente es el caso en que se incluyen esas aminas estéricamente obstaculizadas - conocidas como estabilizadores HALS, fenoles estéricamente obstaculizados, fosfitos, absorbedores de UV, e.g., hidroxibenzofenonas , hidroxifenilbenzotriazoles y/o aminas aromáticas. Los antioxidantes adecuados para utilizarse en las composiciones de la presente invención también se describen por ejemplo en "Manual de Formulación del Vinilo" (editor: R.F. Grossman; J. iley & Sons; New Jersey (US) 2008) . El nivel de antioxidantes en las mezclas espumables de la presente invención es más particularmente de no más de 10 partes por masa, preferentemente no más de 8 partes por masa, más preferentemente no más de 6 partes por masa y aún más preferentemente entre 0.01 y 5 partes por masa por 100 partes por masa de polímero.

Los agentes de deslizamiento se proponen para ser efectivos entre las partículas de PVC y contrarres ar las fuerzas fricciónales en la mezcla, plastificación y formación. También pueden utilizarse para ajustar el comportamiento de adherencia del material termoplástico a las superficies (por ejemplo metálicas) de las máquinas de procesamiento utilizadas.

Pueden utilizarse los pigmentos orgánicos e inorgánicos. El nivel de pigmentos en las composiciones a utilizarse de acuerdo con la presente invención es de no más del 10% por masa, preferentemente en el rango desde 0.01% hasta 5% por masa y más preferentemente en el rango desde 0.1% hasta 3% por masa por 100 partes por masa de polímero. Ejemplos de pigmentos inorgánicos son Ti02, CdS, CoO/Al203, Cr203. Los pigmentos orgánicos conocidos son por ejemplo colorantes azoicos, pigmentos de ftalocianina, pigmentos de dioxacina y también pigmentos de anilina.

Como retardantes de flama pueden utilizarse por ejemplo, trióxido de antimonio, ácidos fosfóricos, cloroparafinas, compuestos de bromo, hidróxido de aluminio, compuestos de boro, trióxido de molibdeno o ferroceno. Se da preferencia a utilizar trióxido de antimonio, hidróxido de aluminio o ésteres fosfóricos o por ejemplo otros compuestos que desprenden agua. Los retardantes de flama reducen la flamabilidad y también cuando es aplicable, pueden reducir la evolución del humo en el caso de un incendio. Las composiciones . de la presente invención pueden tener un contenido de retardante de flama de hasta 120 partes por masa por 100 partes de polímero y preferentemente desde 0.01 hasta 25 partes por masa por 100 partes por masa de polímero.

Las mezclas a utilizarse de acuerdo con la presente invención pueden contener cualquiera de las cargas correspondientes a la técnica anterior. Ejemplos de tales cargas son materiales minerales y/o sintéticos y/o naturales, orgánicos y/o inorgánicos, por ejemplo óxido de calcio, óxido de magnesio, carbonato de calcio, sulfato de bario, dióxido de silicio, filosilicato, negro de humo, alquitrán, madera (e.g., pulverizada, como gránulos, microgránulos, fibras, etc.), papel, fibras sintéticas y/o naturales, etc. Es particularmente preferible para al menos uno de las cargas utilizadas ser un carbonato de calcio o un carbonato de magnesio de calcio.

La composición a utilizarse de acuerdo con la presente invención puede producirse en diversas formas. Sin embargo en general, la composición se produce al mezclar intensamente todos los componentes en un contenedor de mezclado adecuado a temperaturas elevadas. El polvo de PVC se mezcla aquí mecánicamente, i.e., por ejemplo en mezcladoras de fluidos, turbomezcladoras, mezcladoras de artesa, o mezcladoras de tornillo en banda con el plastificante y los otros componentes a temperaturas hasta aproximadamente 80 °C . Los componentes se agregan de manera simultánea o preferentemente en sucesión (ver también E.J. ickson "Manual de Formulación de PVC", John Wiley & Sons, 1993, pp. 747ff.). Inicialmente , el plastificante penetra adhesivamente en los huecos del grano de PVC. A medida que progresa la temperatura de mezclado, el plastificante se recoge en los huecos de las partículas principales que componen el grano de PVC, y se unen adsorsivamente en el mismo. Los resultados de este proceso es un polvo seco generalmente fluible conocido como una mezcla seca de PVC. La mezcla seca se envía subsecuentemente a los procesos de moldeo termoplástico apropiados para producir el artículo terminado o semi-terminado, opcionalmente se interpone una etapa de granulación.

La composición a utilizarse de acuerdo con la presente invención es particularmente útil para la producción de productos, artículos semi-terminados y/o molduras que contienen al menos un polímero seleccionado del grupo de cloruro de polivinilo o cloruro de polivinilideno o polimetil metacrilato o copolímeros de los mismos. Ejemplos de tales productos son cubiertas para pisos, láminas para techos o redes para techos, láminas de protección para construcciones y forros para cables y aislamiento de cables.

En general, se logra una temperatura de transición vitrea particularmente buena (i.e., baja) para la composición de la presente invención al utilizar un plastificante que por sí mismo tiene una baja temperatura de transición vitrea y/o al utilizar un alto contenido de plastificante . Cuando se mezclan el PVC y el plastificante para formar una mezcla seca, pueden medirse generalmente las temperaturas de transición vitrea de los componentes utilizados, pero no la del PVC plastificado final después del procesamiento termoplástico . Por lo tanto, es importante medir la temperatura de transición vitrea de los artículos de plástico procesados o intervenir para valorar el grado de flexibilización a baja temperatura. El método más adecuado de medición se considera que es el análisis de oscilación torsional, ya que los resultados son altamente reproducibles y definen claramente los puntos de transición vitrea que son identificables . Cuando la temperatura de transición vitrea del PVC plastificado se determina utilizando, métodos calorimétricos, por ejemplo calorimetría de exploración diferencial (DSC) , las transiciones vitreas con frecuencia solo pueden identificarse con dificultad, en todo caso, debido a muy pequeñas cantidades de calor que se generan o se absorben. Los especímenes de prueba producidos mediante el procesamiento de las composiciones de la presente invención tienen en particular temperaturas de transición vitrea en el rango desde -70°C hasta +10°C, preferentemente en el rango desde -60°C hasta -5°C, más preferentemente en el rango desde -50°C hasta -20°C y más preferentemente en el rango desde -45°C hasta -30°C.

Además, utilizando DINT proporciona una volatilidad claramente reducida y en algunos casos resistividades de volumen claramente mayores y mejora así el desempeño de aislamiento al obtenido con los ftalatos correspondientes o los ftalatos cada uno alargado por un átomo de carbono en la cadena lateral .

Por un lado, la combinación de la baja temperatura de transición vitrea y por otro la baja volatilidad es más particularmente importante con aplicaciones en donde los artículos terminados se exponen tanto a bajas temperaturas como a temperaturas comparativamente altas .

Los cables instalados en el exterior o a tierra deben mencionarse en la presente en particular, ya que no deben volverse quebradizos en temperaturas invernales, sino también deben sobrevivir a las altas temperaturas de transmisión de energía sin la pérdida significativa de masa y por lo tanto, sacrificios de desempeño en el aislamiento.

Pero existen también otros artículos técnicos/industriales para el uso en exteriores por ejemplo tubos, perfiles, geoláminas, toldos para camiones de HGV, láminas de embalaje, que ventajosamente pueden adicionarse con DINT.

Los ejemplos que siguen ilustran la invención.

EJEMPLOS Se produjo tereftalato de diisononilo para utilizarse en las composiciones de la presente invención como para la O 2009/095126 utilizando isononanol de Evonik Oxeno GmbH.

Diferentes plastificantes generalmente tienen diferentes eficiencias, i.e., se necesitan diferentes cantidades de plastificantes para dar una dureza particular, según se mide a través de la dureza Shore A de DIN 53 505. Para una mejor comparación, se llevaron a cabo pruebas preliminares para determinar las cantidades necesarias de plastificantes para lograr aproximadamente la misma dureza. Las cantidades de plastificantes en cuestión se citan en la Tabla 1. 1. Producción de especímenes de prueba : Primero, las mezclas unidas en seco se pre-mezclaron en un Brabender Plasticorder . Después de calentar los constituyentes sólidos a 88°C se agregaron los constituyentes líquidos (ver composición de la Tabla 1) seguida por la homogenización a 88°C en el contenedor de mezclado durante 20 minutos. La mezcla se plastificó subsecuentemente sobre un laminador con aceite caliente (de Collin, tipo "W 150 AP" y se procesó en una hoja laminada. La temperatura de los dos laminadores fue 165 °C en ambos casos. El tiempo de laminación fue de 5 minutos. La hoja laminada enfriada se moldeó entonces por compresión en una prensa de laboratorio Collin en placas de 1 mm de grosor como sigue: la temperatura se ajustó a 170°C y la hoja se comprimió inicialmente a una presión de 5 bares durante un minuto y después a 200 bares durante dos minutos. La placa comprimida se enfrió subsecuentemente bajando a 40°C a 200 bares en el curso de 5 minutos.

Para producir los especímenes de prueba para determinar la dureza Shore A, se produjeron placas de 2 mm de grosor, se colocaron una sobre la otra en tres y se midieron de acuerdo con los datos en el Ejemplo 2.

Receta: (todos los datos en partes por masa) Tabla 1: 2. Determinación de dureza Shore A Las mediciones por sí mismas se llevaron a cabo de acuerdo con DIN 53 505, utilizando un aparato de medición Shore A de Zwick-Roell, y en cada caso se leyó el valor medido después de 3 segundos. Se llevaron a cabo tres diferentes mediciones en cada espécimen de prueba en diferentes lugares (no en la región de borde) , y se registró el valor promedio en cada caso.

Tabla 2 Todas las durezas Shore estuvieron en un intervalo de 91±1, i.e., dentro del error experimental del método, y por lo tanto pueden considerarse como prácticamente idénticas . 3. Medición de volatilidades en especímenes de prueba Especímenes de prueba circularmente redondos se troquelaron de placas de prueba de 1 mm de grosor, acondicionadas en una atmósfera estándar (23 °C, 50% de humedad relativa) durante 24 horas y después se almacenaron en un gabinete con aire circulante a 100 °C durante 7 días, después de esto, de nuevo se acondicionaron como antes y se pesaron de nuevo. Las diferencias en masa se relacionaron entonces con la masa antes de iniciar el almacenamiento..

Tabla 3 4. Determinación de la resistividad de volumen especifico Las mediciones a continuación se llevaron a cabo para DIN IEC 60093 (VDE 0303 Parte 30) .

Tabla 4 DEHT mostró buenos resultados sobre la resistividad de volumen, pero debilidades en volatilidad. Por el contrario, DINT dio mejores resultados que los DPHP y DIDP de plastificantes estándar tanto sobre la resistividad de volumen como la volatilidad. 5. Comportamiento a baja temperatura Para determinar la flexibilidad a baja temperatura, se midieron los especímenes de prueba utilizando el análisis de oscilación torsional. Se utilizaron láminas de lmm de grosor para troquelar piezas de 60 mm de longitud, 80 mm de ancho y 1 mm de grosor, y estas piezas de sometieron en un péndulo torsional del tipo MYRENNE ATM III a DIN EN ISO 6721 (Parte 2) a temperaturas de -100°C hasta +100°C y una frecuencia de 1 s"1 para una determinación de los módulos de almacenamiento G' y los módulos de pérdida G" en cada caso.

Se determinó la temperatura de transición vitrea TG del máximo de G" . TG es una medida de flexibilidad a bajas temperaturas .

Las temperaturas de transición vitrea de los especímenes de prueba se listan en la Tabla 5.

Tabla 5 La flexibilización a baja temperatura utilizando la mezcla que contiene DINT de la presente invención es prácticamente idéntica a la alcanzada al utilizar DINP. Comparado con los ftalatos CIO es apreciable una clara mejora, y también se logró una mejora sobre el DEHT.

Debido a la volatilidad extremadamente baja, resistividad de volumen mejorada y la excelente flexibilización a baja temperatura, como se evidencia por el punto de transición vitrea de la lámina correspondiente, el uso de DINT para aplicaciones termoplásticas es una clara mejora sobre la técnica anterior.

Claims (12)

REIVINDICACIONES

1. El uso de tereftalato de diisononilo (DINT) como plastificante para mejorar la flexibilización a baja temperatura y/o para mejorar la permanencia en composiciones poliméricas para aplicaciones termoplásticas .

2. El uso de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado en que las composiciones se utilizan para la producción de cubiertas para pisos, láminas para techos o redes para techos y forro de cables .

3. El uso de acuerdo con cualquiera o ambas de las reivindicaciones 1 y 2, caracterizado en que las composiciones contienen al menos un polímero seleccionado del grupo que consiste de cloruro de polivinilo, cloruro de polivinildeno, y copolímeros de los mismos, o metacrilato de polialquilo (PAMA) .

4. El uso de acuerdo con la reivindicación 3 , caracterizado en que el polímero es cloruro de polivinilo.

5. El uso de acuerdo con la reivindicación 3, caracterizado en que el polímero es un copolímero de cloruro de vinilo con uno o más monómeros seleccionados del grupo que consiste de cloruro de vinilideno, acetato de vinilo, propionato de vinilo, butirato de vinilo, benzoato de vinilo, acrilato de metilo, acrilato de etilo o acrilato de butilo.

6. El uso de acuerdo con una o más de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado en que la cantidad de tereftalato de diisononilo (DINT) en la composición es desde 5 hasta 90 partes por masa por 100 partes por masa del polímero .

7. El uso de acuerdo con una o más de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado en que los plastificantes adicionales diferentes al tereftalato de diisononilo se encuentran presentes adicionalmente en la composición.

8. El uso de acuerdo con una o más de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado en que la composición contiene plastificantes adicionales y la proporción de masa del plastificante adicional utilizado y el tereftalato de diisononilo se encuentra entre 1:20 y 2:1.

9. ?1 uso de acuerdo con una o más de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado en que la composición contiene PVC en suspensión.

10. El uso de acuerdo con una o más de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado en que la composición incluye aditivos seleccionados del grupo que consiste de cargas, pigmentos, estabilizadores térmicos, antioxidantes, reguladores de la viscosidad y lubricantes.

11. Un producto plástico obtenido mediante procesamiento termoplástico, que contiene una composición polimérica de acuerdo con una o más de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado en que la composición polimérica tiene una temperatura de transición vitrea, determinada mediante análisis de oscilación torsional o DMTA, de no más de -30°C, y preferentemente en el rango desde -45 hasta -30°C.

12. Una composición polimérica que contiene un tereftalato de diisononilo, caracterizada en que la composición es menos volátil que la misma composición cuando contiene un ftalato CIO en lugar de un tereftalato de diisononilo .