MX2008007471A

MX2008007471A - Composiciones insecticidas con efecto mejor

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Publication number: MX2008007471A
Application number: MX2008007471A
Authority: MX
Original assignee: Bayer Cropscience Ag
Priority date: 2005-12-13
Filing date: 2008-06-10
Publication date: 2008-06-30
Also published as: IN2008DE04758A; KR20080078871A; DE102005059468A1; US20090105235A1; AU2006326728A1; CA2632904A1; EP1962606A1; ZA200805039B; CN101330829A; BRPI0619816A2; JP2009519258A; AR058339A1; WO2007068355A8; TW200803744A; WO2007068355A1

Abstract

La presente invención se refiere al aumento del efecto de productos fitosanitarios que contienen inhibidores del receptor de acetilcolina nicotinérgico (por ejemplo, neonicotionoides) mediante la adición de sales de amonio y/o sales de fosfonio o mediante la adición de sales de amonio o de fosfonio y facilitadores de penetración, a los agentescorrespondientes, a procedimientos para su preparación y a su uso en la protección fitosanitar

Description

COMPOSICIONES INSECTICIDAS CON EFECTO MEJORADO Campo de la invención La presente invención se refiere al aumento del efecto de productos fitosanitarios que contienen inhibidores del receptor de acetilcolina nicotinérgico (por ejemplo, neonicotionoides) mediante la adición de sales de amonio o de fosfonio o mediante la adición de sales de amonio o de fosfonio y facilitadores de penetración, a los agentes correspondientes, a procedimientos para su preparación y a su uso en la protección fitosanitaria . Antecedentes de la invención Ya se conocen todos los inhibidores de acuerdo con la invención del receptor de acetilcolina nicotinérgicos como agentes para la lucha contra parásitos de animales, especialmente insectos y se pueden preparar según procedimientos descritos en el estado de la técnica. La actividad de estos compuestos es buena, sin embargo no siempre es completamente satisfactoria a bajas cantidades consumidas y concentraciones. Además no siempre es suficiente la compatibilidad con plantas de estos compuestos. Por tanto existe una necesidad de un aumento del efecto de los productos fitosanitarios que contienen lo compuestos. Se pueden describir los neonicotinoides mediante la fórmula (la) REF. : 193618 en la que A representa respectivamente cicloalquilo, heterociclilo, arilo o heteroarilo dado el caso sustituidos, R1 representa hidrógeno o alquilo, R2 representa hidrógeno o alquilo, X representa =N-N02, =N-CN, o =CH-N02, E representa metilo, OR3, SR3 o NR4R5, en las que R3 representa respectivamente alquilo, alquenilo, cicloalquilo, cicloalquilalquilo dado el caso sustituidos y dado el caso interrumpidos con uno o más heteroátomos o respectivamente arilo, hetarilo, arilalquilo o hetarilalquilo sustituidos, R4 y R5 representan independientemente uno de otro hidrógeno, alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, cicloalquilalquilo, alcoxicarbonilo dado el caso interrumpidos con uno o más heteroátomos y respectivamente dado el caso sustituidos o respectivamente arilo, hetarilo, arilalquilo o hetarilalquilo dado el caso sustituidos, o R2 y R5 conjuntamente con el átomo de nitrógeno al que están unidos forman un anillo dado el caso interrumpido con uno o más heteroátomos y dado el caso sustituido, o R2 y R3 conjuntamente con los átomos a los que se unen forman un anillo dado el caso interrumpido con uno o más heteroátomos y dado el caso sustituido, o R2 y R5 conjuntamente con los átomos a los que se unen forman un anillo dado el caso interrumpido con uno o más heteroátomos y dado el caso sustituido, (véase, por ejemplo, los documentos EP-A 0 580 553, EP-A 0 376 279, EP-A 0 235 725, EP-A 0 375 907, EP-A 0 376 279, EP-A 0 425 978, EP-A 0 483 062, EP-A 0 649 845). Además se pueden describir los neonicotinoides mediante la fórmula ( Ib ) en la que B representa respectivamente arilo, heteroarilo, o heterociclilo dado el caso sustituido, R6 y R8 representa hidrógeno a alquilo, R7 representa hidrógeno o respectivamente alquilo, alquenilo, alquinilo, fenilalquilo o heteroarilalquilo dado el caso sustituidos, R9 representa hidrógeno, alquilo o cicloalquilo, Z representa ciano o nitro, (véase, por ejemplo, los documentos EP-A 0 649 845 y WO 06/069 685) . Además se pueden describir neonicotinoides mediante la fórmula (le) en la que Q representa un anillo carbocíclico o heterocíclico de cinco o seis miembros, por ejemplo, fenilo, piridilo, piridazinilo, pirimidinilo, pirazinilo, pirrolilo, pirazolilo, imidazolilo, tienilo, furanilo, tiazolilo, isotiazolilo, oxazolilo e isoxazolilo o las formas reducidas de anillos heterocíclicos como tetrahidrofuranilo, R10, R11, R12, R13 y R14 respectivamente independientemente uno de otro (a) representan alquilo C?-C10, alcoxi C1-C10, alquenilo C1-C10, alquinilo C1-C10, alquiltio C1-C10, alquil Ci- Cíosulfinilo, alquil C?-C10-sulfonilo, alquil C?-C?o- carbonilo, alquil C?-C?o-carbonotioilo, alcoxi C1-C10- carbonilo, alquiltio C?-C?0-carbonilo, alcoxi C?-C?o- carbonotioilo, alquil C?-C?0-tiocarbonotioilo o HC(=NH)- ramificados o no ramificados, (b) representan cicloalquilo C3-C10 o cicloalquenilo C3- Cío, (c) representan arilo, heterociclilo, ariloxi, heterocicliloxi , ariltio, heterocicliltio, arilamino o heterociclilamino, (d) representan hidrógeno, hidroxi, mercapto, amino, ciano, formilo, nitro, halógeno o aminocarbonilo, (véase, por ejemplo, el documento WO 04/056178). Cada Q y cada R10, R11, R12, R13 y R14 puede llevar en lugar de cada átomo de hidrógeno presente uno de los siguientes sustituyentes: (a) alquilo C?-C?o, alcoxi C1-C10, alquenilo C1-C10, alquinilo C1-C10, alquil C?-C?o-tio, alquil C1-C10- sulfinilo, alquil C?-C?o-sulfonilo, alquil C1-C10- carbonilo, alquil C?-C?0-carbonotioilo, alcoxi Ci- C?o-carbonilo, alquil C?-C?0-tiocarbonilo, alcoxi Ci- C?o-carbonotioilo, alquil C?-C?o-tiocarbonotioilo, dialquil C?-C?o-fosfonilo, dialquil C?-C?o-fosfatilo o HC(=NH)- ramificados o no ramificados, (b) cicloalquilo C3-C10 o cicloalquenilo C3-C10, (c) arilo, heterociclilo, ariloxi, heterocicliloxi, ariltio, heterocicliltio, arilamino o heterociclilamino, (d) hidroxi, mercapto, amino, ciano, formilo, nitro, halógeno o aminocarbonilo, en tanto estos sustituyentes sean esféricamente compatibles entre ellos y satisfagan las reglas de cohesión química y tensión de anillo. Adicionalmente los neonicotinoides se pueden describir mediante la fórmula (Id) en la que Q tiene los significados dados anteriormente, Z tiene los significados dados anteriormente, Y representa N, CR19, COR19, CSOnR19 (con = 0, 1 ó 2), CN(R19)2, C(C=0)R19, C(C=S)R19, C (C=NR19) R19, CP (=0) m (R19) 2 (con m = 0 ó 1) CP (=S) m (R19) 2 (con m = 0 ó 1), en donde cada R19 representa independientemente uno de otro (a) alquilo C?-C?o, alcoxi C1-C10, alquenilo C1-C10, alquinilo Cn-Cio, alquil C?-C?o-tio, alquil C1-C10- sulfinilo, alquil C?-C?0-sulfonilo, alquil C1-C10- carbonilo, alquil C?-C?o-carbonotioilo, alcoxi Ci- C?o-carbonilo, alquil C?-C?o-tiocarbonilo, alcoxi Ci- Cxo-carbonotioilo, alquil C?-C?o-tiocarbonotioilo, dialquil C?-C?o-fosfonilo, dialquil C?-C10-fosfatilo o HC(=NH)- ramificados o no ramificados, (b) cicloalquilo C3-C10 o cicloalquenilo C3-C10, (c) arilo, heterociclilo, ariloxi, heterocicliloxi, ariltio, heterocicliltio, arilamino o heterociclilamino, (d) hidrógeno, hidroxi, mercapto, amino, ciano, formilo, nitro, halógeno o aminocarbonilo, R15 representan independientemente uno de otro (a) alquilo C1-C10, alcoxi C?-C?o, alquenilo C?-C?o, alquinilo C1-C10, alquil C?-C?o-tio, alquil C1-C10- sulfinilo, alquil C?-C?o-sulfonilo, alquil C1-C10- carbonilo, alquil C?-C?o-carbonotioilo, alcoxi C?~ Cxo-carbonilo, alquil C?-C?o-tiocarbonilo, alcoxi Cx- C?o-carbonotioilo, alquil C?-C?o-tiocarbonotioilo, dialquil C?-C?o-fosfonilo, dialquil C?-C?o-fosfatilo o HC(=NH)- ramificados o no ramificados, (b) cicloalquilo C3-C10 o cicloalquenilo C3-C10, (c) arilo, heterociclilo, ariloxi, heterocicliloxi, ariltio, heterocicliltio, arilamino o heterocicli lamino, (d) hidrógeno, hidroxi, mercapto, amino, ciano, formilo, nitro, halógeno o aminocarbonilo, R15 y R16 están unidos entre ellos de forma opcional directamente o por una cadena de uno a cuatro átomos de longitud, en donde estos átomos pueden ser carbono, nitrógeno, azufre, fósforo u oxígeno, R17 y R18 representan independientemente uno de otro (a) alquilo C1-C10, alcoxi C?-C?o, alquenilo C1-C10, alquinilo C1-C10, alquil C?-C?o-tio, alquil C?-C?o- sulfinilo, alquil C?-C?o-sulfonilo, alquil C1-C10- carbonilo, alquil C?-C?0-carbonotioilo, alcoxi C?~ C?o-carbonilo, alquil C?-C?o-tiocarbonilo, alcoxi C?~ C?o-carbonotioilo, alquil C?-C?0-tiocarbonotioilo, dialquil C?-C?o-fosfonilo, dialquil C?-C?o-fosfatilo o HC(=NH)- ramificados o no ramificados, (b) cicloalquilo C3-C10 o cicloalquenilo C3-C10, (c) arilo, heterociclilo, ariloxi, heterocicliloxi, ariltio, heterocicliltio, arilamino o heterocicli lamino, (d) hidrógeno, hidroxi, mercapto, amino, ciano, formilo, nitro, halógeno o aminocarbonilo, R17 y R18 están unidos entre ellos de forma opcional directamente o por una cadena de uno a cuatro átomos de longitud, en donde estos átomos pueden ser carbono, nitrógeno, azufre, fosforo u oxígeno, R16 y R17 están unidos entre ellos de forma opcional directamente o por una cadena de uno a cuatro átomos de longitud, en donde estos átomos pueden ser carbono, nitrógeno, azufre, fósforo u oxígeno, (véase, por ejemplo, el documento WO 04/057960) . Cada Q, Y y cada R15, R16, R17, R18 y R19 puede portar en lugar de cada átomo de hidrógeno presente uno de los siguientes sustituyentes : (a) alquilo Ci-Cio, alcoxi Ci-Cio, alquenilo Ci-Cio, alquinilo Ci-Cio, alquil C?-C?0-t?o, alquil Ci-Cio- sulfmilo, alquil C?-C?o~sulfonilo, alquil Ci-Cio- carbonilo, alquil C?-C?0-carbonot?o?lo, alcoxi Ci- C?o-carbon?lo, alquil C?-C?o-t?ocarbon?lo, alcoxi Cx- C?o-carbonot?o?lo, alquil C?-C?o-t?ocarbonot?o?lo, dialquil C?-C?o-fosfonilo, dialquil C?-C?o-fosfatilo o HC(=NH)- ramificados o no ramificados, (b) cicloalquilo C3-C?0 o cicloalquenilo C3-C10, (c) aplo, heterociclilo, ariloxi, heterocicliloxi, ariltio, heterocicliltio, arilamino o heterociclilamino, (d) hidroxi, mercapto, amino, ciano, formilo, nitro, halógeno o aminocarbonilo, en tanto estos sustituyentes sean esféricamente compatibles entre ellos y satisfagan las reglas de cohesión química y tensión de anillo. Adicionalmente se pueden describir neonicotinoides mediante la fórmula (le) en la que Q tiene los significados dados anteriormente, T-U representa C (CHO) -N02, R20, R21 y R22 representan independientemente uno de otro respectivamente : (a) alquilo C1-C10, alcoxi C1-C10, alquenilo C1-C10, alquinilo Ci-Cio, alquil C?-C?o-tio, alquil Ci-Cio- sulfinilo, alquil Ci-Cio-sulfonilo, alquil Ci-Cio- carbonilo, alquil C?-C?o-carbonotioilo, alcoxi C?~ C?o-carbonilo, alquil C?-C?o-tiocarbonilo, alcoxi C?~ C?o-carbonotioilo, alquil C?-C?o-tiocarbonotioilo, dialquil C?-C?o~fosfonilo, dialquil C?-C?o-fosfatilo o HC (=NH) - ramificados o no ramificados, (b) cicloalquilo C3-C?0 o cicloalquenilo C3-C?0, (c) arilo, heterociclilo, ariloxi, heterocicliloxi, ariltio, heterocicliltio, arilamino o heterociclilamino, (d) hidrógeno, hidroxi, mercapto, amino, ciano, formilo, nitro, halógeno o aminocarbonilo, R20 y R21 están unidos entre ellos de forma opcional directamente o por una cadena de uno a cuatro átomos de longitud, en donde estos átomos pueden ser carbono, nitrógeno, azufre, fósforo u oxígeno, (véase, por ejemplo, el documento WO 04/058714). Cada Q y cada R20, R21 y R22 puede portar en lugar de cada átomo de hidrógeno presente uno de los siguientes sustituyentes: (a) alquilo Ci-Cio, alcoxi Ci-Cio, alquenilo Ci-Cio, alquinilo Ci-Cio, alquil Ci-Cio-tio, alquil Ci-Cio- sulfinilo, alquil C?-C?o-sulfonilo, alquil Ci-Cio- carbonilo, alquil C?-C?o-carbonotioilo, alcoxi Ci- C?o-carbonilo, alquil C?-C?o-tiocarbonilo, alcoxi C?~ C?o-carbonotioilo, alquil C?-C?o-tiocarbonotioilo, dialquil C?-C?o_fosfonilo, dialquil C?-C?o-fosfatilo o HC(=NH)- ramificados o no ramificados, (b) cicloalquilo C3-C10 o cicloalquenilo C3-C10, (c) arilo, heterociclilo, ariloxi, heterocicliloxi, ariltio, heterocicliltio, arilamino o heterociclilamino, (d) hidroxi, mercapto, amino, ciano, formilo, nitro, halógeno o aminocarbonilo, en tanto estos sustituyentes sean esféricamente compatibles entre ellos y satisfagan las reglas de cohesión química y tensión de anillo. Además se pueden describir neonicotinoides mediante la fórmula (If) en la que R23 representa un resto heterocíclico aromático de 5 ó 6 miembros no sustituido o sustituido, que contiene nitrógeno, R24 representa hidrógeno, respectivamente alquilo, alquenilo, cicloalquilo, cicloalquenilo, arilo, -O-R25, -S-R25, -SO- R25, -S02-R25, -CO-R25 o -C02-R25 no sustituidos o sustituidos, R25 representa hidrógeno o respectivamente alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, cicloalquenilo o arilo no sustituidos o sustituidos, G, J y D representan independientemente uno de otro respectivamente un átomo de carbono o heteroátomo sustituidos o no sustituidos o representa un enlace simple, L representa respectivamente alquileno o alquilideno no sustituidos o sustituidos, M representa CO o CS, V representa hidrógeno o respectivamente alquilo, alquenilo, alquinilo o arilo sustituidos o no sustituidos o representa nitro, halógeno o representa -W-R26, W representa CO, C02 o S(0)m, m representa 0, 1 o 2 y R26 representa respectivamente alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, cicloalquenilo o arilo no sustituidos o sustituidos, (véase, por ejemplo, los documentos EP-A 0 539 588 y WO 06/037 475) . Además se pueden describir neonicotinoides mediante la fórmula (Ig) en la que m representa un número entero de 0 a 3, R31 y R32 representa independientemente uno de otro hidrógeno, metilo, etilo, flúor, cloro o bromo, R33 representa nitro, ciano o COOR37, R34 representa un enlace simple o R36, S y R34 representan conjuntamente un anillo de cinco o seis miembros, R35 representa 6-halopiridin-3-ilo, 6-alquil (C?-C ) piridin-3- ilo, 6-alcoxi (C?~C ) -piridin-3-ilo, 2-clorotiazol-4-ilo o 3-clorisoxazol-5-ilo, cuando m = 0-3 y R34 es un enlace simple o representa hidrógeno, alquilo C?-C , fenilo, 6- halopiridin-3-ilo, 6-alquil (C?~C ) piridin-3-ilo, 6-alcoxi (C?~C4) -piridin-3-ilo, 2-clorotiazol-4-ilo o 3- clorisoxazol-5-ilo cuando m = 0-1 y R36, S y R34 forman conjuntamente un anillo de cinco o seis miembros, R ,36 representa metilo o etilo y R37 representa alquilo C?~C3, (véase el documento WO 06/60029) . Se dan a conocer otros inhibidores del receptor de acetilcolina nicotinérgico en el documento WO 05/055715. Estos se describen mediante la fórmula (Ih) en la que a y hr son independientemente uno de otro 0 o 1, Ar se escoge de P?nd-2-?lo P?r?d-4-ilo CH- l ,3-Tioazol-5-ilo 1 -Metilimidazol-4-ilo l ,3-Oxazol-5-ilo l ,2,3-Tiadiazol-5- 1 ,3,4-Oxad?azol-2-ilo P?pdazm-4-ilo Pipm?dm-5-?lo Pipdazin-3-?lo Piraz?n-5-ilo 3-Metilisoxazol-5-?lo Oxolan-3-?lo en donde Rl, Rh2, Rh3 y Rh4 se seleccionan independientemente uno de otro de hidrógeno, halógeno, alquilo, alcoxi, haloalquilo y haloalcoxi, s es 0 ó 1, Rha, Rhb, Rhc y Rhd se seleccionan independientemente uno de otro de hidrógeno y alquilo, b y c son 0 o 1 y, cuando b y c son 1, Rhe, Rhf, Rhg y Rhh se seleccionan independientemente uno de otro de hidrogeno y alquilo, Rh se selecciona de hidrógeno, haloalquilo, alcoxialquilo, alcoxialcoxialquilo, cicloalquilalquilo, cianoalquilo, formilo, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, alquilsulfonilo, fosfonato de dialquilo, oxolan-3-?lmet?lo, 2H-3, 4,5,6- tetrah?drop?ran-2-?lmet?lo, c?clohex-l-en-3-?lo, tien- 3-?lmet?lo, furan-2-?lmet?lo, furan-3-?lmet?lo, benzo [b] furan-2-?lmet?lo, 2-Rh8-l , 3-t?azol-4-?lmet?lo, 5-Rh8-l, 2, 4-oxad?azol-3-?lmet?lo, en las que Rh8 se selecciona de halógeno, alquilo, arilo y hetarilo, en donde arilo y hetarilo están opcionalmente sustituidos con al menos un sustituyente seleccionado de halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi y haloalcoxi; f es 1 ó 2 y Rh9, Rhl°, Rhl1, Rhl2 y Rhl3 se seleccionan independientemente unos de otros de hidrógeno, halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi, alcoxiiminoalquilo, ciano, nitro, 2-alquil-2H- tetrazol-5-ilo, arilo y ariloxi; Rhl4, Rhl5 y Rhld se seleccionan independientemente uno de otro de hidrógeno, halógeno, alquilo y arilo; ,hl7 se selecciona de hidrógeno, alquilo, en la que Rhl8, Rhl9, Rh20, Rh21 y Rh22 se seleccionan independientemente unos de otros de hidrógeno, halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi y haloalcoxi, R ,h5 se selecciona de hidrógeno, alquilo y en la que n es 1 ó 2 , Rh23, Rh24, Rh25, Rh2d y Rh27 se seleccionan independientemente unos de otros de hidrógeno, halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi y haloalcoxi, d y e son independientemente uno de otro 0 ó 1 y, cuando d y 1 son 1 , U y V son metileno, Rhd se selecciona de hidrogeno, alquilo, cicloalquilo, cicloalquilalquilo, alcoxi, alcoxialquilo, alcoxialcoxialquilo, alquenilo, haloalquenilo y en la que p es 1 ó 2 y Rh28, Rh29, Rh30, Rh31 y Rh32 se seleccionan independientemente unos de otros de hidrógeno, halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi y haloalcoxi, Rh7 se selecciona de ciano y nitro, W se selecciona de -CRh33- y -N-, X2 se selecciona de -CRh34Rh35-, -0-, -S- y -NRh36- en donde Rh33, Rh34, Rh35 y Rh3d se seleccionan independientemente unos de otros de hidrógeno y alquilo, con la condición que, cuando Ar es oxolan-3-ilo; a, b y c son 1; Rha hasta Rhg incluido son hidrógeno; d, e y r son 0; R es - (CH2)mCRhl4=CRhl5Rhld o -(CH2)mC=CRh Rh5 es hidrógeno o alquilo; Rhd es hidrógeno, alquilo, alquenilo o haloalquenilo y W es -CH-, entonces X2 no es -S- cuando b y c son 0, Rh y Rh5 son conjuntamente etileno para formar un anillo de piperazina, cuando d y e son 0, Rh5 y X2 conjuntamente pueden formar un ciclo CH2(CH2)q- o -CH2YCH2-, en donde q es 1 ó 2, Y se selecciona de O, S y NRh37, en donde Rh37 es hidrógeno o alquilo y X2 se selecciona de -CH-, -0-, -S- y -N-, en donde, cuando X es -CH- o -N-, Rhd se selecciona de hidrógeno, alquilo y las definiciones anteriormente citadas para Rh. Sustituyentes o regiones preferidas de restos indicados en las formulas (la) a (Ih) citadas anteriormente y previamente se aclaran a continuación. Se dan a continuación preferencias para los restos indicados en la fórmula (la) : A representa preferiblemente fenilo dado el caso sustituido con halógeno (flúor, cloro, bromo, yodo), ciano, nitro, alquilo C?~C , halogenoalquilo C?-C4, alcoxi C?~C o halogenoalcoxi C?-C , A representa preferiblemente tetrahidrofurilo, que está sustituido dado el caso con halógeno, alquilo C?~C3 o halogenoalquilo C?-C3. A representa preferiblemente además pirazolilo, 1,2,4- tpazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, 1, 2 , 5-t?ad?azol?lo, piridilo, pirazinilo o pirimidmilo, que están sustituidos dado el caso con flúor, cloro, bromo, yodo, ciano, nitro, alquilo C?-C2 (que dado el caso esta sustituido con flúor y/o cloro) , alcoxi C?-C2 (que dado el caso está sustituido con flúor y/o cloro) , alquilo C?-C2 (que dado el caso está sustituido con flúor y/o cloro), alquil C?-C2-t?o (que dado el caso está sustituido con flúor y/o cloro) , alquil C?-C2-sulfonilo (que dado el caso está sustituido con flúor y/o cloro) . A representa además preferiblemente un resto cicloalquilo C5-C6 saturado dado el caso sustituido con halógeno o - - alquilo C?-C3, en el que dado el caso está reemplazado un grupo metileno por O o S. A representa con especial preferencia tiazolilo o piridilo que dado el caso están sustituidos con halógeno (especialmente cloro) o alquilo C?-C3 (especialmente metilo) . A representa además con especial preferencia un resto tetrahidrofurano dado el caso sustituido con halógeno (especialmente cloro) o alquilo C?-C3 (especialmente metilo) . A representa con muy especial preferencia uno de los restos A representa con especial preferencia 2-cloro-pirid-5-ilo A representa además con especial preferencia 2-cloro-l,3- tiazol-5-ilo A representa además con especial preferencia R1 representa preferiblemente hidrógeno, metilo, etilo, n- propilo o í-propilo. R1 representa con especial preferencia hidrógeno o metilo. R2 representa preferiblemente hidrógeno, metilo, etilo, n- propilo o í-propilo. R2 representa con especial preferencia hidrógeno, metilo o etilo . R3 representa preferiblemente alquilo C -C6, alquenilo C -C5, cicloalquilo C3-C7, cicloalquil C3-C7-alqu?lo-C!-C2, de cadena lineal o ramificada interrumpidos con oxígeno o azufre y dado el caso sustituidos con halógeno, hidroxi o ciano, representa fenil-alquilo C?-C2, fenilo, piridilo, tiazolilo, pirazolilo o pirimidilo dado el caso sustituidos con alquilo C?-C4, halogenoalquilo C?-C2, halógeno, alcoxi C?-C4, halogenoalcoxi C?-C2, nitro o ciano. R3 representa con especial preferencia alquilo C?-C4 de cadena lineal o ramificada, especialmente metilo, etilo, propilo, isopropilo, sec-butilo, tere-butilo, hidroxi- alquilo C?-C , especialmente 2-h?drox?et?lo, 3- hidroxipropilo, alquenilo C3-C4, especialmente 2- propenilo, 2-buten?lo, cicloalquilo C5-C7, especialmente ciclopropilmetilo, fenilo o bencilo dado el caso sustituidos con flúor, cloro, bromo, alquilo C?-C4, alcoxi C?-C4, halogenoalquilo C -C2, halogenoalcoxi C?-C2, nitro o ciano.

R3 representa con muy especial preferencia metilo o fenilo.

R4 y R5 representan preferiblemente e independientemente uno de otro hidrógeno, alquilo C?-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, cicloalquilo C3-C7, cicloalquil C3-C7- alquenilo C?-C6, alcoxi C -C6-carbonilo de cadena lineal o ramificada respectivamente dado el caso interrumpidos con oxígeno o azufre y respectivamente dado el caso sustituidos con halógeno, o fenilo, fenil-alquenilo C -C2, piridilo, tiazolilo, pirid-alquenilo C?-C2 o tiazolil- alquenilo C?-C2 dado el caso sustituidos con alquilo C?~ C , halogenoalquilo C?-C2 o halógeno. R4 y R5 representan con especial preferencia e independientemente uno de otro hidrógeno, alquilo C?-C4, halogenoalquilo C?-C4 o alquenilo C3-C4 de cadena lineal o ramificada. R4 y R5 representan con muy especial preferencia e independientemente uno de otro hidrógeno, metilo, etilo, propilo, isopropilo, trifluoroetilo, 1 , 1 , 1-trifluoro- isopropilo, 2-propenilo o 2-butenilo. R4 y R5 representan con especial preferencia e independientemente uno de otro hidrógeno, metilo, etilo.

X representa preferiblemente =N-N02, =N-CN, =CH-N02 o =C(CH0)N02. X representa con especial preferencia =N-N02, =N-CN, =CH- N02.

E representa con especial preferencia OR3, SR3 o NR4R5. E representa con especial preferencia SR3 o NRR5. R2 y R3 representan preferiblemente un grupo alquilidendulo C2-C4 dado el caso sustituido con alquilo C?-C4 que puede estar interrumpido dado el caso con un heteroatomo del grupo de oxigeno, azufre o nitrógeno. R2 y R3 representan con especial preferencia un grupo alquilidendulo C2-C3, que puede estar interrumpido dado el caso con un heteroatomo del grupo de oxigeno, azufre o nitrógeno. R2 y R3 representan con especial preferencia -CH2-CH2-, -CH2- CH2-CH2-, -CH2-0-CH2-, -CH2-S-CH2-, -CH2-NH-CH2 o -CH2-N (CH3) -CH2-. R4 y R5 representan preferiblemente y conjuntamente con el átomo de N al que están unidos un anillo de , 5, 6 o 7 miembros o un biciclo de 7 a 10 miembros, que dado el caso están sustituidos también con oxigeno, azufre, sulfoxilo, sulfonilo, carbonilo, N-R6 o interrumpidos con nitrógeno cuaternario y dado el caso están sustituidos con alquilo C-C4. R4 y R5 representan con especial preferencia alquilidendulo C4-C6 dado el caso sustituido con metilo o etilo, dado el caso interrumpido con oxigeno, azufre o N-R6. R4 y R5 representan con muy especial preferencia conjuntamente con el átomo de N al que están unidos pirrolidino, morfolino, tiomorfolino, piperidino, imidazolo o piperazino dado el caso sustituidos con metilo o etilo.

R2 y R5 representan preferiblemente conjuntamente con los átomos a los que se unen un anillo de 5, 6 ó 7 miembros saturados, dado el caso sustituidos con alquilo C?-C4, R2 y R5 representan con especial preferencia conjuntamente con los átomos a los que se unen un anillo de 5, 6 ó 7 miembros saturado. R2 y R5 representan con especial preferencia conjuntamente con los átomos a los que se unen un anillo de 5 ó 6 miembros saturado . En un grupo de compuestos reseñable R1 representa hidrógeno . Sustituyentes o regiones preferidas de restos indicados en la fórmula (Ib) citada anteriormente y previamente se aclaran a continuación. B representa preferiblemente fenilo dado el caso sustituido con halógeno, ciano, nitro, alquilo C -C4, halogenoalquilo C?-C4, alcoxi C?-C4 o halogenoalcoxi C?-C4. B representa preferiblemente también pirazolilo, 1,2,4- triazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, 1, 2, 5-tiadiazolilo, piridilo, pirazinilo, pirimidinilo, tetrahidrofurilo sustituidos con alquilo C?-C4, que están sustituidos dado el caso con flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, alquilo C?-C4 (que dado el caso está sustituido con flúor y/o cloro), alquil C?-C4- tio (que dado el caso está sustituido con flúor y/o cloro) , alquil C?-C -sulfonilo (que dado el caso está sustituido con flúor y/o cloro) . B representa con especial preferencia tiazolilo o piridilo, que dado el caso están sustituidos con halógeno o alquilo C1-C3. B representa con muy especial preferencia tiazolilo o piridilo, que dado el caso están sustituidos con cloro o metilo. B representa con especial preferencia 2-cloro-pirid-5-ilo o 2-cloro-l, 3-tiazol-5-ilo. R6 representa preferiblemente hidrógeno o metilo, etilo o n- propilo o iso-propilo. Rd representa con especial preferencia hidrógeno o metilo. R6 representa con muy especial preferencia hidrógeno. R7 representa preferiblemente hidrógeno, metilo, etilo, n- propilo o n-butilo. R7 representa con especial preferencia hidrógeno, metilo, etilo o n-propilo. R7 representa con muy especial preferencia metilo. R8 representa preferiblemente hidrógeno, metilo o etilo. R8 representa con especial preferencia hidrógeno. R9 representa preferiblemente hidrógeno, metilo, etilo, n- propilo, iso-propilo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo o ciclohexilo. R9 representa con especial preferencia hidrogeno, metilo, etilo o ciclopropilo . R9 representa con muy especial preferencia hidrogeno. Z representa preferiblemente ciano o nitro. En un grupo reseñable de compuestos de formula (Ib) B representa 2-cloro-p?pd-5-?lo En un grupo reseñable adicional de compuestos de formula (Ib) B representa 2-cloro-l, 3-t?azol-5-?lo Las definiciones de restos o aclaraciones indicadas anteriormente en general o indicadas en preferencias son validas para los productos finales y para los productos de partida e intermedios correspondientes. Estas definiciones de restos se pueden combinar entre ellas de forma discrecional, por tanto también entre las respectivas preferencias. De acuerdo con la invención se prefieren compuestos de formulas (la) a (Ih), en las que está presente una combinación de los significados indicados previamente como preferidos.

De acuerdo con la invención se prefieren especialmente compuestos de fórmulas (la) a (Ih), en las que está presente una combinación de los significados indicados previamente como especialmente preferidos. De acuerdo con la invención se prefieren muy especialmente compuestos de fórmulas (la) a (Ih), en las que está presente una combinación de los significados indicados previamente como muy especialmente preferidos. En las definiciones de restos indicadas anteriormente y previamente se encuentran restos de hidrocarburos, como alquilo - también en compuestos con heteroátomos como alcoxi - en tanto sean posibles respectivamente de cadena lineal o ramificada . En particular son de mencionar los siguientes compuestos de fórmula general (la) de la clase de neonicotinoides: • El compuesto (Ia-1), tiametoxam, posee la fórmula y se conoce del documento EP-A 0 580 553. • El compuesto (Ia-2), clotianidina, posee la fórmula y se conoce del documento EP-A 0 376 279. El compuesto (Ia-3), tiacloprida, posee la fórmula y se conoce del documento EP-A 0 235 725. El compuesto (Ia-4), dinotefurano, posee la fórmula y se conoce del documento EP-A 0 649 845. El compuesto (Ia-5), acetamiprida, posee la fórmula y se conoce del documento WO 91/04965. El compuesto (Ia-6), nitenpiram, posee la fórmula y se conoce del documento EP-A 0 302 389. El compuesto (Ia-7), imidacloprida, posee la fórmula y se conoce del documento EP-A 0 192 060. • El compuesto (Ia-8), imidaclothiz, posee la fórmula El compuesto (Ia-9), AKD-1022, posee la fórmula y se conoce del documento EP 428941 Al. Además son de mencionar los siguientes compuestos de fórmula general (Ib) de la clase de los neonicotinoides: • El compuesto (Ib-1) posee la fórmula - - y se conoce del documento EP-A 0 649 845 • El compuesto (Ib-2) posee la fórmula y se conoce del documento WO 2006 069 685 Al EL compuesto (Ib-3) posee la fórmula y se conoce del documento WO 2006 069 685 Al. Además son de mencionar los siguientes compuestos de fórmula general (le) de la clase de los neonicotinoides: • El compuesto (Ic-1) posee la fórmula y se conoce del documento WO 04/056178. Además son de mencionar los siguientes compuestos de fórmula general (Id) de la clase de los neonicotinoides: • El compuesto (Id-1) posee la fórmula y se conoce del documento WO 04/057960 • El compuesto (Id-2) posee la fórmula y se conoce del documento WO 04/057960. Además son de mencionar los siguientes compuestos de fórmula general (le) de la clase de neonicotinoides, que pueden estar presentes también como isómeros geométricos (A/B) : • El compuesto (Ie-1) posee las fórmulas y se conoce del documento WO 04/058714. El compuesto (Ie-2) posee las fórmulas y se conoce del documento WO 04/058714. Además son de mencionar los siguientes compuestos de fórmula general (If) • El compuesto (If-1) posee la fórmula y se conoce de los documentos WO 92/00964 y WO 06/037475 • El compuesto (If-2) posee la fórmula y se conoce de los documentos WO 92/00964 y WO 06/037475 Además son de mencionar los siguientes compuestos de fórmula general (Ig) • El compuesto (Ig-1) posee la fórmula y se conoce del documento US 2005 0 228 027 Al • El compuesto (Ig-2) posee la fórmula y se conoce del documento US 2005 0 228 027 Al • El compuesto (Ig-3) posee la fórmula y se conoce del documento 2005 0 228 027 Al • El compuesto (Ig-4) posee la fórmula CH, y se conoce del documento US 2005 0 228 027 Al. • El compuesto (Ig-5) posee la fórmula y se conoce del documento US 2005 0 228 027 Al. Además son de mencionar los siguientes compuestos de fórmula general (Ih) de la clase de los neonicotinoides - Los inhibidores del receptor de acetilcolina nicotinérgico poseen un amplio efecto insecticida que por separado es completamente satisfactorio. Los principios activos se pueden usar en las composiciones de acuerdo con la invención en un amplio intervalo de concentración. La concentración de los principios activos en la formulación se encuentra a este respecto normalmente en el 0,1 al 50% en peso. En la bibliografía ya se describió que se puede aumentar el efecto de distintos principios activos mediante la adición de sales de amonio o de fosfomo. A este respecto se trata sin embargo de sales de efecto detergente (por ejemplo, documento WO 95/017817) o de sales con sustituyentes alquilo y/o arilo largos, que actúan permeabilizando o aumentan la solubilidad del principio activo (por ejemplo, los documentos EP-A 0 453 086, EP-A 0 664 081, FR-A 2 600 494, US 4 844 734, US 5 462 912, US 5 538 937, US-A 03/0224939, US-A 05/0009880, US-A 05/0096386). Además el estado de la técnica describe el efecto sólo para determinados principios activos y/o determinados usos de los correspondientes agentes. En otros casos se trata de sales de ácidos sulfónicos en los que los ácidos actúan propiamente paralizando los insectos (documento US 2 842 476) . Se describe un aumento del efecto por parte de sulfato de amonio para los herbicidas glifosato y fosfinotricina (documentos US 6 645 914, EP-A 0 036 106). Aún no se ha dado a conocer ni especificado con detalle un efecto correspondiente en insecticidas en este estado de la técnica . También se describe el uso de sulfato de amonio como coadyuvante de formulación para determinados principios activos y usos (documento WO 92/16108), sin embargo este sirve para la estabilización de la formulación, no para el aumento del efecto. Se ha encontrado ahora de forma completamente sorprendente que se puede aumentar claramente el efecto de insecticidas, que son inhibidores del receptor de acetilcolina nocotinérgico, mediante la adición de sales de amonio y/o de fosfonio a la solución de aplicación (aplicación en tanque agitado) o mediante la incorporación de estas sales a una formulación que contiene tales insecticidas. Por tanto, es objeto de la presente invención el uso de sales de amonio y/o de fosfonio para el aumento del efecto de productos fitosanitarios, que contienen inhibidores del receptor de acetilcolina nicotinérgico de efecto insecticida como principio activo. Son objeto de la invención igualmente agentes que contienen insecticidas de este tipo y las sales de amonio y/o de fosfonio que aumentan el efecto y en concreto principios activos formulados así como también agentes listos para usar (caldos de pulverización) . Además es objeto de la invención finalmente el uso de estos agentes para la lucha contra de insectos parasitarios. Sales de amonio y de fosfonio, que aumentan de acuerdo con la invención el efecto de productos fitosanitarios que contienen inhibidores del receptor de acetilcolina nicotinérgico, se definen mediante la fórmula (II) en la que D representa nitrógeno o fósforo, D representa preferiblemente nitrógeno, R26, R27, R28 y R29 representan independientemente unos de otros hidrógeno o respectivamente alquilo C -Cs dado el caso sustituido o alquileno C?-Cs una o más veces insaturado, dado el caso sustituido, en donde los sustituyentes se pueden seleccionar de halógeno, nitro y ciano, R2d, R27, R28 y R29 representan preferiblemente independientemente unos de otros hidrógeno o respectivamente alquilo C1-C4 dado el caso sustituido, en donde los sustituyentes se pueden seleccionar de halógeno, nitro y ciano, R2d, R27, R28 y R29 representan con especial preferencia independientemente unos de otros hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, s-butilo o terc-butilo, R26, R27, R28 y R29 representan con muy especial preferencia hidrógeno, R26, R27, R28 y R29 representan además con muy especial preferencia simultáneamente metilo o simultáneamente etilo, n representa 1, 2, 3 ó 4, n representa preferiblemente 1 ó 2, R30 representa un anión inorgánico u orgánico, R30 representa preferiblemente hidrogenocarbonato, tetraborato, fluoruro, bromuro, yoduro, cloruro, monohidrogenofosfato, dihidrogenofosfato, hidrogenosulfato, tartrato, sulfato, nitrato, tiosulfato, tiocianato, formiato, lactato, acetato, propionato, butirato, pentanoato, citrato u oxalato, R30 representa además preferiblemente carbonato, pentoborato, sulfito, benzoato, hidrogenoxalato, hidrogenocitrato, metilsulfato o tetrafluoroborato, R30 representa con especial preferencia lactato, sulfato, nitrato, tiosulfato, tiocianato, citrato, oxalato o formiato, R30 representa además con especial preferencia monohidrogenofosfato o dihidrogenofosfato y R30 representa con muy especial preferencia sulfato. Las sales de amonio y de fosfonio de fórmula (II) se pueden usar en un amplio intervalo de concentración para el aumento del efecto de productos fitosanitarios que contiene cetoenoles. En general se usan las sales de amonio o de fosfonio en productos fitosanitarios listos para uso en una concentración de 0,5 a 80 mmol/1, preferiblemente de 0,75 a 37,5 mmol/1, con especial preferencia de 1,5 a 25 mmol/1. En el caso de un producto formulado se selecciona la concentración de sal de amonio y/o de fosfonio en la formulación de modo que se encuentre tras dilución de la formulación en la concentración de principio activo deseada en estos intervalos generales dados, preferidos o especialmente preferidos. La concentración de la sal en la formulación se encuentra normalmente a este respecto en el 1 al 50% en peso. En una forma de realización preferida de la invención se añade a los productos fitosanitarios para el aumento del efecto no sólo una sal de amonio y/o de fosfonio, sino adicionalmente un facilitador de penetración. Se señala como completamente sorprendente que se observa propiamente en estos casos un aumento del efecto aún más intenso. Por tanto, es igualmente objeto de la presente invención el uso de una combinación de facilitadores de penetración y sales de amonio y/o de fosfonio para el aumento del efecto de productos fítosanitarios, que contienen inhibidores del receptor de acetilcolina nicotinérgico de efecto insecticida como principio activo. Son igualmente objeto de la invención agentes que contienen inhibidores del receptor de acetilcolina nicotinérgico de efecto insecticida, facilitadores de penetración y sales de amonio y/o de fosfonio y en concreto tanto principios activos formulados como también agentes listos para uso (caldos de pulverización) . Finalmente es además objeto de la invención el uso de estos agentes para la lucha contra insectos perjudiciales . Como facilitadores de penetración se tienen en cuanta en relación a la presente todas aquellas sustancias que se usan normalmente para mejorar la penetración de principios activos agroquímicos en plantas. A este respecto se definen facilitadores de penetración porque penetran desde los caldos de pulverización acuosos y/o desde la capa de pulverización en la cutícula de las plantas y con ello pueden aumentar la migración de sustancias (movilidad) de principios activos en la cutícula. Se pueden usar los procedimientos descritos en la bibliografía (Baur y col., 1997, Pesti cide Science 51, 131 a 152) para la determinación de estas propiedades.

Como facilitadores de penetración se tienen en cuenta, por ejemplo, alcoxilatos de alcanol. De acuerdo con la invención son facilitadores de penetración alcoxilatos de alcanol de fórmula R-O-(-AO) v-R' (III) en la que R representa alquilo de cadena lineal o ramificada con 4 a 20 átomos de carbono, R' representa hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, i- propilo, n-butilo, i-butilo, t-butilo, n-pentilo o n- hexilo, AO representa un resto de óxido de etileno, un resto de óxido de propileno, un resto de óxido de butileno, o mezclas de restos de óxido de etileno y óxido de propileno o restos de óxido de butileno y v representa números de 2 a 30. Un grupo preferido de facilitadores de penetración son alcoxilatos de alcanol de fórmula R-O- (-EO-)n-R' (Ill-a) en la que R tiene el significado dado anteriormente, R' tiene el significado dado anteriormente, EO representa -CH2-CH2-0- y n representa números de 2 a 20. Un grupo adicional preferido de facilitadores de penetración son alcoxilatos de alcanol de fórmula R-O- (-EO-)p- (-PO-)q-R' (Ill-b) en la que R tiene el significado dado anteriormente, R' tiene el significado dado anteriormente, EO representa -CH2-CH2-0-, CH—CH-0 CH, PO representa ° , p representa números de 1 a 10 y q representa números de 1 a 10. Un grupo adicional preferido de facilitadores de penetración son alcoxilatos de alcanol de fórmula R-O- (-PO-) r- (EO-) s-R' (III-c) en la que R tiene el significado dado anteriormente, R' tiene el significado dado anteriormente, EO representa -CH2-CH2-0-, CH—CH-0 CH, PO representa , r representa números de 1 a 10 y s representa números de 1 a 10. Un grupo preferido adicional de facilitadores de penetración son alcoxilatos de alcanol de fórmula R-O- (-EO-)p- (-BO-)q-R' (Ill-d) en la que R y R' tienen los significados dados anteriormente, EO representa CH2-CH2-0-, BO representa , p representa números de 1 a 10 y q representa números de 1 a 10. Un grupo preferido adicional de facilitadores de penetración son alcoxilatos de alcanol de fórmula R-O- (-BO-) r- (-EO-) s-R' (Ill-e) en la que R y R' tienen los significados dados anteriormente, —CH2-CH2-CH-O CH, BO representa J , EO representa CH2-CH2-0-, r representa números de 1 a 10 y s representa números de 1 a 10. Un grupo preferido adicional de facilitadores de penetración son alcoxilatos de alcanol de fórmula CH3- (CH2) t-CH2-0- (-CH2-CH2-0-) u-R' (Ill-f ) en la que R' tiene el significado dado anteriormente, t representa números de 8 a 13 u representa números de 6 a 17.

En las formulas dadas previamente representan R preferiblemente butilo, i-butilo, n-pentilo, í-pentilo, neopentilo, n-hexilo, í-hexilo, n-octilo, í-octilo, 2- etil-hexilo, nonilo, í-nonilo, decilo, n-dodecilo, í- dodecilo, laurilo, miristilo, í-tpdecilo, trimetil- nonilo, palmitilo, estearilo o eicosilo. Como ejemplo para un alcoxilato de alcanol de formula (III-c) se menciona alcoxilato de 2-et?l-hex?lo de formula CH: -CH- -CH; -CH: -CH- -CHr O —(PO)8—(EO)6-H C2H5 III-c-1) en la que EO representa -CH2-CH2-0-, -CH,—CH-0 CH, PO representa " y los números 8 y 6 representan valores promedio. Como ejemplo de un alcoxilato de alcanol de formula (Ill-d) se menciona la formula CH3- (CH2) lO-O-(-EO-) 6- (-BO-) 2-CH3 (Ill-d- 1) en la que EO representa CH2-CH2-0-, —CH2-CH2-CH-O CH, BO representa ? y los números 10, 6 y 2 representan valores promedio. Alcoxilatos de alcanol de fórmula (Ill-f) especialmente preferidos son compuestos de esta fórmula, en la que t representa números de 9 a 2 y u representa números de 7 a 9. Es de mencionar con muy especial preferencia alcoxilato de alcanol de fórmula (III-f-1) CH3- (CH2) t-CH2-0- ( -CH2-CH2-0- ) u-H (III-f-1) en la que t representa el valor promedio 10,5 y u representa el valor promedio 8,4. Los alcoxilatos de alcanol se definen en general mediante las fórmulas anteriores. En cuanto a estas sustancias se trata de mezclas de sustancias del tipo dado con distintas longitudes de cadena. Para los índices se calculan por tanto valores promedio que se puede fluctuar también de números enteros . Los alcoxilatos de alcanol de fórmulas dadas son conocidos y se puede obtener en parte comercialmente o se pueden preparar según procedimientos conocidos (véanse los documentos WO 98-35 553, WO 00-35 278 y EP-A 0 681 865) . Como facilitadores de penetración también se tienen en cuenta, por ejemplo, sustancias que favorecen la solubilidad de los compuestos de fórmula (I) en el capa de pulverización. A estos pertenecen, por ejemplo, aceites minerales o vegetales. Como aceites se consideran todos los aceites minerales o vegetales -dado el caso modificados- que se pueden usar normalmente en agentes agroquímicos. Son de mencionar a título de ejemplo aceite de girasol, colza, aceite de oliva, aceite de ricino, aceite de nabina, aceite de semilla de maíz, aceite de semilla de algodón y aceite de soja o los esteres de los aceites mencionados. Se prefieren aceite de colza, aceite de girasol y sus esteres de metilo o etilo . La concentración en facilitador de penetración se puede variar en los agentes de acuerdo con la invención en un amplio intervalo. En un producto fitosanitario formulado se encuentra este en general del 1 al 95% en peso, preferiblemente del 1 al 55% en peso, con especial preferencia del 15 al 40% en peso. En los agentes listos para usar (caldos de pulverización) se encuentra la concentración en general entre 0,1 y 10 g/1, preferiblemente entre 0,5 y 5 g/1. Se indican en la siguiente tabla combinaciones reseñables de acuerdo con la invención de principio activo, sal y facilitador de penetración. A este respecto "Facilitador de penetración según ensayo" significa que cada compuesto es adecuado cuando en el ensayo de penetración en cutícula (Baur y col., 1997, Pes ti cide Sci ence 51, 131 a 152) actúa como facilitador de penetración. - 1 5 10 Productos fitosanitarios de acuerdo con la invención pueden contener también otros componentes, por ejemplo, tensioactivos o coadyuvantes de dispersión o emulsionantes. Como tensioactivos no iónicos o coadyuvantes de dispersión se tienen en cuenta todos las sustancias de este tipo que se pueden usar normalmente en agentes agroquímicos. Preferiblemente son de mencionar copolímeros de bloque de poli (óxido de etileno) -poli (óxido de propileno), polietilenglicoléteres de alcoholes lineales, productos de reacción de ácidos grasos con óxido de etileno y/o óxido de propileno, además de poli (alcohol vinílico) , polivinilpirrolidona, polimerizados mixtos de poli (alcohol vinílico) y polivinilpirrolidona así como copolimerizados de ácido (met ) acrílico y esteres de ácido (met ) acrílico, además de etoxilatos de alquilo y etoxilatos de alquilarilo, que dado el caso se pueden fosfatar y dado el caso neutralizar con bases, en donde son de mencionar a título de ejemplo etoxilatos de sorbitol, así como deri?ados de polioxialquilenamina . Como tensioactivos aniónicos se consideran normalmente todas las sustancias de este tipo que se pueden usar normalmente en agentes agroquímicos. Se prefieren sales de metal alcalino y alcalinotérreo de ácidos alquilsulfónicos o ácidos alquilarilsulfónicos . Otro grupo preferido de tensioactivos aniónicos o coadyuvantes de dispersión son sales poco solubles en aceite vegetal de poli (ácidos estirensulfónicos ) , sales de poli (ácidos vinilsulfónicos ) , sales de productos de condensación de ácido naftalinsulfónico-formaldehído, sales de productos de condensación de ácido naftalinsulfónico, ácido fenolsulfónico y formaldehído así como sales de ácido ligninsulfónico. Como aditivos, que pueden estar contenidos en las formulaciones de acuerdo con la invención, se tienen en cuenta emulsionantes, agentes desespumantes, agentes conservantes, antioxidantes, colorantes y materiales para carga inertes. Emulsionantes preferidos son nonilfenoles etoxilados, productos de reacción de alquilfenoles con óxido de etileno y/o óxido de propileno, arilalquilfenoles etoxilados, además de arilalquilfenoles etoxilados y propoxilados, así como arilquiletoxilatos o arilalquiletoxipropoxilatos fosfatados, en donde son de mencionar a título de ejemplo derivados de sorbitán, como poli (óxido de etileno) - éster de sorbitán y ácido graso y éster de sorbitán y ácido graso. Los siguientes ejemplos sirven para aclarar la invención y no se exponen en modo alguno como limitativos. Aumento del efecto mediante sales de amonio/fosfonio El aumento del efecto mediante sales de amonio o de fosfonio se deduce de los siguientes ejemplos. Aunque las sales solas en las cantidades de uso establecidas no tienen efecto insecticida alguno, estas provocan un claro aumento del efecto como aditivos a los principios activos insecticidas . Ejemplo A Ensayo con Aphis gossypii Disolvente: 7 partes en peso de dimetilformamida Emulsionante: 1 parte en peso de alquilarilpoliglicoléter Para la preparación de una preparación de principio activo apropiada se mezcla 1 parte en peso de principio activo con las cantidades dadas de disolvente y emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada. Con la adición requerida de sales de amonio, sales de fosfonio o facilitadores de penetración se pipetea respectivamente la cantidad correspondiente tras la dilución respectiva de la solución de preparado lista. Se tratan plantas de algodón unifoliadas { Gossypi um hirsutum) , que están infestadas fuertemente con pulgón del algodón { Aphis gossypii ) , mediante pulverización de la parte superior de las hojas (volumen de pulverización 600 1/ha) con la preparación de principio activo a la concentración deseada.

Después del tiempo deseado se determina el exterminio en %. A este respecto 100% significa que todos los animales fueron exterminados, 0% significa que no se exterminó animal alguno.

SA = Sulfato de amonio Alimento del efecto mediante sales de amonio/fosfonio en combinación con facilitadores de penetración Los siguientes datos confirman que las sales de amonio o de fosfonio pueden reforzar aún más el efecto, también en la aplicación de productos fítosanitapos listos para uso, que contienen los facilitadores de penetración para el aumento del efecto. Ejemplo B Ensayo con Myzus persicae Disolvente: 7 partes en peso de dimetilformamida Emulsionante: 1 parte en peso de alquilaplpoliglicoleter Para la preparación de una preparación apropiada se mezcla 1 parte en peso de principio activo con las cantidades dadas de disolvente y emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada. Con La adición requerida de sales de amonio, sales de fosfonio o facilitadores de penetración se pipetea la cantidad correspondiente tras la dilución respectiva de la solución de preparado lista. Se tratan plantas de pimiento unifoliadas ( Capsi cum annuum ) , que están infestadas fuertemente con el pulgón verde del melocotonero (Myzus persi ca ei ) , mediante pulverización de la parte superior de las hojas (volumen de pulverización 600 1/ha) con la preparación de principio activo a la concentración deseada. Después del tiempo deseado se determina el exterminio %. A este respecto 100% significa que se exterminaron todos los animales; 0% significa que no se extermino animal alguno.

RME = ester metílico de aceite de colza (uso formulado como 500 EW; dosis de concentración en g de principio activo / 1) SA = Sulfato de amonio Ejemplo C Ensayo con Aphis gossypii Disolvente: 7 partes en peso de dimetilformamida Emulsionante: 1 parte en peso de alquilaplpoliglicoleter Para la preparación de una preparación de principio activo apropiada se mezcla 1 parte en peso de principio activo con las cantidades dadas de disolvente y emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada. Con la adición requerida de sales de amonio, sales de fosfonio o facilitadores de penetración se pipetea la cantidad correspondiente tras la dilución respectiva de la solución de preparado lista.

- Se tratan plantas de algodón unifoliadas ( Gossypi um hirsutum ) , que están infestadas fuertemente con pulgón de algodón { Aphis gossypii ) , mediante pulverización de la parte superior de las hojas (volumen de pulverización 600 1/ha) con la preparación de principio activo a la concentración deseada . Después del tiempo deseado se determina el exterminio en %. A este respecto 100% significa que todos los animales fueron exterminados; 0% significa que no se exterminó animal alguno .

RME = éster metílico de aceite de colza (uso formulado como 500 EW; dosis de concentración en g de principio activo / 1) SA = Sulfato de amonio Ejemplo D Ensayo con Myzus persicae Disolvente: 7 partes en peso de dimetilformamida Emulsionante: 2 partes en peso de alquilarilpoliglicoléter Para la preparación de una preparación del principio activo apropiada se mezcla 1 parte en peso de principio activo con las cantidades dadas de disolventes y emulsionante y se diluye el concentrado con agua que contienen emulsionante hasta la concentración deseada. En la adición requerida de sales de amonio o sales de amonio y facilitador de penetración se pipetea la cantidad correspondiente tras la dilución respectiva de la solución de preparado lista (respectivamente 1000 ppm) . Se tratan plantas de pimiento ( Capsi cum annuum) , que están infestadas fuertemente con pulgón verde del melocotonero {Myzus persí caei ) , mediante pulverización con la preparación de principio activo a la concentración deseada. Después del tiempo deseado se determina el exterminio en %. A este respecto, 100% significa que todos los animales fueron exterminados; 0% significa que no se exterminó animal alguno . En este ensayo los siguientes compuestos de ejemplos de preparación muestran, por ejemplo, buena actividad: véase la tabla Ejemplo E Ensayo con Aphis gossypii Disolvente: 7 partes en peso de dimetilformamida Emulsionante: 2 partes en peso de alquilarilpoliglicoléter Para la preparación de una preparación del principio activo apropiada se mezcla 1 parte en peso de principio activo con las cantidades dadas de disolvente y emulsionante y se diluye el concentrado con agua que contienen emulsionante hasta la concentración deseada. En la adición requerida de sales de amonio o sales de amonio y facilitador de penetración se pipetea la cantidad correspondiente tras la dilución respectiva de la solución de preparado lista (respectivamente 1000 ppm). Se pulverizan hojas de algodón ( Gossypi um hirsutum) , que están fuertemente infestadas por pulgón del algodón {Aphis gossypii ) , con una preparación de principio activo con la concentración deseada. Después del tiempo deseado se determina el exterminio en %. A este respecto, 100% significa que se exterminaron todos los pulgones; 0% significa que no se exterminó ningún pulgón. En este ensayo los siguientes compuestos muestran, por ejemplo, buena actividad: véase la tabla Ejemplo F Ensayo con Myzus persicae Disolvente: 7 Partes en peso de dimetilfcrmamida Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter Para la preparación de una preparación del principio activo apropiada se mezcla 1 parte en peso de principio activo con las cantidades dadas de disolvente y emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada. En la adición requerida de sales de amonio o sales de amonio y facilitador de penetración se pipetea la cantidad correspondiente tras la dilución respectiva de la solución de preparado lista (respectivamente 1000 ppm) . Se tratan plantas de pimiento unifoliadas ( Capsicum annuum) , que están infestadas con pulgón verde del melocotonero (Myzus persi caei ) , mediante pulverización de la parte inferior de las hojas con la preparación de principio activo a la concentración deseada. Después del tiempo deseado se determina el exterminio en %. A este respecto, 100% significa que todos los animales fueron exterminados; 0% significa que no se exterminó animal alguno . En este ensayo los siguientes compuestos muestran, por ejemplo, buena actividad: véase la tabla Ejemplo G Ensayo con Myzus persicae Disolvente: 7 partes en peso de dimetilformamida Emulsionante: 1 parte en peso de alquilarilpolig Licoleter Para la preparación de una preparación del principio activo apropiada se mezcla 1 parte en peso de principio activo con las cantidades dadas de disolvente y emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada. En la adición requerida de sales de amonio o sales de amonio y facilitador de penetración se pipetea la cantidad correspondiente tras la dilución respectiva de la solución de preparado lista (respectivamente 1000 ppm) . Se tratan plantas de pimiento unifoliadas ( Capsi cum annuum) , que están infestadas fuertemente con pulgón verde del melocotonero (Myzus persi ca ei ) , mediante pulverización de las parte superior de las hojas con la preparación de principio activo a la concentración deseada.

Después del tiempo deseado se determina el exterminio en %. A este respecto, 100% significa que fueron exterminados todos los animales; 0% significa que no se exterminó animal alguno . En este ensayo los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación muestran, por ejemplo, buena actividad: véase la tabla Ej mplo H Ensayo con Aphis gossypii (APHIGO de contacto) Disolvente: 7 partes en peso de dimetilformamida Emulsionante: 1 parte en peso de alquilarilpoliglicoléter Para la preparación de una preparación del principio activo apropiada se mezcla 1 parte en peso de principio activo con las cantidades dadas de disolvente y emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada. En la adición requerida de sales de amonio o sales de amonio y facilitador de penetración se pipetea la cantidad correspondiente tras la dilución respectiva de la solución de preparado lista (respectivamente 1000 ppm). Se tratan plantas de algodón unifoliadas ( Gossypi um hirsutum) , que están infestadas fuertemente con pulgón de algodón ( Aphis gossypi i ) , mediante pulverización de la parte superior de las hojas con la preparación de principio activo a la concentración deseada. Después del tiempo deseado se determina el exterminio en %. A este respecto, 100% significa que todos los animales fueron exterminados; 0% significa que no se exterminó animal alguno . En este ensayo los siguientes compuestos muestran, por ejemplo, buena actividad: véase la tabla Ejemplo I Ensayo con Aphis gossypii (APHIGO translaminar) Disolvente: 7 partes en peso de dimetilformamida Emulsionante: 1 parte en peso de alquilaplpoliglicoleter Para la preparación de una preparación del principio activo apropiada se mezcla 1 parte en peso de principio activo con las cantidades dadas de disolvente y emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada. En la adición requerida de sales de amonio o sales de amonio y facilitador de penetración se pipetea la cantidad correspondiente tras la dilución respectiva de la solución de preparado lista (respectivamente 1000 ppm). Se tratan plantas de algodón unifoliadas ( Gossypi um hirsutum) , que están infestadas fuertemente con pulgón del algodón ( Aphi s gossypn ) , mediante pulverización de la parte superior de las hojas con la preparación de principio activo a la concentración deseada. Después del tiempo deseado se determina el exterminio en %. A este respecto, 100% significa que todos los animales fueron exterminados; 0% significa que no se exterminó animal alguno . En este ensayo los siguientes compuestos muestran, por ejemplo, buena actividad: véase la tabla - Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES
Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones: 1. Composición caracterizada porque comprende - al menos un principio activo insecticida o acaricida - al menos una sal de fórmula (II) en la que D representa nitrógeno o fósforo, R26, R27, R28 y R29 representan independientemente unos de otros hidrógeno o respectivamente alquilo C -Ce dado el caso sustituido o alquileno C?-C8 una o más veces insaturado, dado el caso sustituido, en donde los sustituyentes se pueden seleccionar de halógeno, nitro y ciano, n representa 1, 2, 3 ó 4, R30 representa un anión inorgánico u orgánico. 2. Composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el principio activo es un inhibidor del receptor de acetilcolina nicotinérgico.
3. Composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el principio activo es un neonicotinoide.
4. Composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el principio activo se selecciona de la siguiente lista Tiametoxam Clotianidina Tiacloprida Dinotefurano Acetamiprida Nitenpiram Imidacloprida Imidaclothiz AKD- 1022 25 25
5. Composición de conformidad con una o más de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque el contenido en principio activo está entre el 0,5 y el 50% en peso.
6. Composición de conformidad con una o más de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque D representa nitrógeno .
7. Composición de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada porque R30 representa hidrogenocarbonato, tetraborato, fluoruro, bromuro, yoduro, cloruro, monohidrogenofosfato, dihidrogenofosfato, hidrogenosulfato, tartrato, sulfato, nitrato, tiosulfato, tiocianato, formiato, lactato, acetato, propionato, butirato, pentanoato, citrato u oxalato .
8. Composición de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada porque R30 representa carbonato, pentaborato, sulfito, benzoato, hidrogenoxalato, hidrogenocitrato, metilsulfato o tetrafluoroborato .
9. Composición de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada porque R30 representa lactato, sulfato, nitrato, tiosulfato, tiocianato, citrato, oxalato o formiato.
10. Composición de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada porque R30 representa sulfato.
11. Composición de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada porque la sal de fórmula (II) es sulfato de amonio.
12. Composición de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizada porque contiene al menos un facilitador de penetración.
13. Composición de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada porque el facilitador de penetración es un alcoxilato de alcohol graso de fórmula (III) R-O- (-AO) v-R' (III) en la que R representa alquilo de cadena lineal o ramificada con 4 a 20 átomos de carbono, R' representa hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, i- propilo, n-butilo, i-butilo, t-butilo, n-pentilo o n-hexilo, AO representa un resto de óxido de etileno, un resto de óxido de propileno, un resto de óxido de butileno o mezclas de restos de óxido de etileno y óxido de propileno o restos de óxido de butileno y v representa números de 2 a 30, o es un aceite mineral o vegetal o el éster de un aceite mineral o vegetal.
14. Composición de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada porque el éster facilitador de penetración es un aceite vegetal.
15. Composición de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada porque el facilitador de penetración es éster metílico de aceite de colza.
16. Composición de conformidad con una o más de las reivindicaciones 12 a 15, caracterizada porque el contenido de facilitador de penetración es del 1 al 95% en peso.
17. Procedimiento para la lucha contra insectos per udiciales, caracterizado porque se aplica una composición de conformidad con una o más de las reivindicaciones 1 a 16 no diluida o diluida sobre insectos o su habitat en cantidades tales que una cantidad efectiva de los principios activos insecticidas contenidos actúa sobre los insectos o su habitat .
18. Procedimiento para el aumento del efecto de productos fitosanitarios que contienen un principio activo de la clase de los neonicotinoides, caracterizado porque el agente listo para uso (caldo de pulverización) se prepara usando una sal de fórmula (II) .
19. Procedimiento de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado porque el caldo de pulverización se prepara usando un facilitador de penetración.
20. Procedimiento de conformidad con reivindicación 18 ó 19, caracterizado porque la sal de fórmula (II) está presente en una concentración final de 0,75 a 37,5 mmol/l.
21. Procedimiento de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado porque el facilitador de penetración está presente en una concentración final de 0,1 a 10 g/1.
22. Procedimiento de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado porque el facilitador de penetración está presente en una concentración final de 0,1 a 10 g/1 y la sal de fórmula (II) en una concentración final de 0,75 a 37,5 mmol /l.
23. Uso de una sal de fórmula (II) de conformidad con la reivindicación 1 para el aumento del efecto de un producto fitosanitario que contiene un principio activo de la clase de los inhibidores del receptor de acetilcolina nicotinérgico, caracterizado porque la sal se usa en la preparación de un producto fitosanitario listo para uso (caldo de pulverización) .
24. Uso de conformidad con la reivindicación 23, en donde la sal de fórmula (II) está presente en el producto fitosanitario listo para uso en una concentración de 0,5 a 80 mmol/l .
25. Uso de conformidad con la reivindicación 23 ó 24, en donde se usa la sal en la preparación de un producto fitosanitario listo para uso (caldo de pulverización) , que contiene además un facilitador de la penetración.