MX2007013417A

MX2007013417A - Derivados de heteroarilo y heterociclicos de aminoalquilo sustituidos con pesticidas.

Info

Publication number: MX2007013417A
Application number: MX2007013417A
Authority: MX
Inventors: George Theodoridis; John A Dixson; Zeinab M Elshenawy; Ping Ding; John W Lyga; Stephen F Donovan; Benjamin J Dugan; Manorama M Patel
Original assignee: Bayer Cropscience Ag
Priority date: 2005-05-03
Filing date: 2006-05-02
Publication date: 2008-01-16
Also published as: WO2006119411A1; BRPI0610195A2; CN101212898A; EP1879455A4; JP2008540441A; US20090209422A1; AU2006242109A1; KR20080009144A; EP1879455A1

Abstract

La presente invencion describe algunos derivados de heterociclilo y aminoalquil heteroarilo sustituidos que tienen una actividad insecticida y acaricida proporcionada inesperada. Estos compuestos se representan por la formula I: en donde R, R1, R2, R3, y R4 se describen completamente en la presente. Ademas, tambien se describen composiciones que comprenden una cantidad insecticidamente efectiva de por lo menos un compuesto de la formula I, y opcionalmente, una cantidad efectiva de por lo menos un compuesto adicional, con por lo menos un vehiculo insecticidamente compatible; junto con los metodos para controlar los insectos, que comprenden aplicar tales composiciones a un locus, en donde los insectos estan presentes o se espera que esten presentes.

Description

DERIVADOS DE HETEROARILO Y H?TEROCICLICOS DE -&MINOALQUILO SUSTITUIDOS CON PESTICIDAS CAMPO DE LA INVENCIÓN En general, la presente invención se relaciona con compuestos pesticidas y su uso para controlar insectos y acáridos. En particular, pertenece a composiciones de los derivados de heteroarilo y heterocíclicos de aminoalquilo sustituidos con pesticidas y sales agronómicamente aceptables de los mismos y con métodos para su uso en el control de insectos y acáridos.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Es conocido que los insectos en general pueden causar un daño significativo, no sólo a los cultivos que crecen en la agricultura sino también, por ejemplo, a las estructuras y césped, en donde el daño es causado por los insectos que nacen en el suelo, tales como termitas y gusanos blancos. Este daño puede resultar en la pérdida de millones de dólares de valor asociado con un cultivo, césped o estructura dado. Aunque hay muchas órdenes de insectos que pueden causar un daño significativo al cultivo, los insectos, por ejemplo, del orden "Homóptera" son de importancia principal. El orden Homóptera incluye, por ejemplo, áfidos, saltarillas, cigarras, moscas blancas y cochinilla harinosa. Los Homóptera REF.: 187235 tienen partes dentales que perforan/chupan, permitiéndoles alimentarse extrayendo la savia de plantas vasculares. El daño por insectos de Homóptera se manifiesta de diferentes maneras, además del daño causado por la alimentación directa. Por ejemplo, muchas especies excretan zumo dulce, un producto de desecho pegajoso que se adhiere a las plantas del cual los insectos se alimentan y viven. El zumo dulce sólo causa un daño cosmético a las plantas de cultivo. Los mohos fuliginosos a menudo crecerán en el zumo dulce, haciendo a los productos alimenticios o plantas ornamentales que parezcan poco atractivas, por lo que se reduce su valor cosmético y económico. Algunas Homópteras tienen saliva tóxica que se inyecta en las plantas mientras se están alimentando. La saliva puede causar daño a la planta a través de la desfiguración y en algunos casos la planta muere. Las Homóptera también pueden tener patógenos que causan enfermedades portadoras. A diferencia del daño directo, no se requiere un gran número de insectos que portan enfermedades para causar un daño considerable a las plantas de cultivo. De esta manera, hay una demanda continua de nuevos insecticidas y de nuevos acaricidas que sean seguros, más efectivos y menos costosos. Los insecticidas y acaricidas son útiles para controlar los insectos y acáridos que por otra parte pueden causar un daño significativo encima y debajo del nivel del suelo a los cultivos, tales como trigo, maíz, soyas, papas y algodón por nombrar algunos. Para la protección del cultivo, los insecticidas y acaricidas se desea que puedan controlar los insectos y acáridos sin dañar los cultivos y que no existan efectos perjudiciales para los mamíferos y otros organismos vivientes. Un número de patentes describen algunos compuestos de fenil aminoalquil imidazol y 2-imidazolina que se reportan que tienen actividad pesticida. Por ejemplo, la patente Canadiense 1,109,787 describe composiciones ectoparasitarias que contienen derivados de imidazolina y sus sales de adición acida efectivas contra los ectoparásitos, tales como garrapatas y acáridos. Las composiciones contienen un compuesto de la Fórmula I: i en donde Ri representa hidrógeno o alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, R2 representa hidrógeno, alquilo que tiene 1 a 10 átomos de carbono o fenilo opcionalmente sustituido por alquilo que tiene 1 a 5 átomos de carbono, alcoxi que tiene 1 a 5 átomos de carbono, tioalquilo que tiene 1 a 5 átomos de carbono, hidroxilo, halógeno, nitro, ciano o el grupo trifluorometilo.

R3, R4 y R5 independientemente entre sí representan hidrógeno, alquilo que tiene 1 a 5 átomos de carbono, alcoxi que tiene 1 a 5 átomos de carbono, alquiltio que tiene 1 a 5 átomos de carbono, hidroxilo, halógeno, nitro, ciano o el grupo trifluorometilo, o R3 y R4 en la posición vecina representan juntos el grupo 1, 4-butadienilo, mientras que R5 tiene uno de los significados dados, o por lo menos una sal de adición acida de los compuestos de la fórmula I. La patente U.S. 5,128,361 describe derivados de imidazolina como agentes activos para el combate sistémico de ectoparásitos en los animales huéspedes, que contiene un compuesto de la fórmula I : I en la que: R1 representa hidrógeno alquilo (C1-C5) , halogenoalquilo (C?-C3) o halógeno; R2 y R3 independientemente entre sí representan alquilo (C1-C5) , alquenilo (C2-C5) , alquinilo (C2-C5) , cicloalquilo (C3-C7) , cicloalquenilo (C3-C7) , halogenoalquilo (C?-C3) , halógeno, ciano, nitro, alcoxi (C1-C5) , alcoxi (C?-C3) -alquilo (C?-C3) , halogenoalcoxi (C?-C3) o alquiltio (C?~C3) o R2 y R3 juntos forman una cadena de polimetileno que tiene de 2 a 5 átomos de carbono; R4 representa hidrógeno, alquilo (C1-C10) , alquenilo (C2-C5) o cicloalquilo (C3-C7) ; R5 representa alquilo (Ci-Cio) , alquenilo (C3-C5) , alquinilo (C3-C5) , cicloalquilo (C3-C7) , cicloalquenilo (C3-C7) , halogenoalquilo (C?-C3) o alcoxi (C?-C3) -alquilo (C?~C3) ; X representa oxígeno, azufre o un grupo -NR6-; y R6 representa hidrógeno, alquilo (C1-C5) , alquenilo (C3-C5) , alquinilo (C3-C5) , cicloalquilo (C3-C7) , cicloalquenilo (C3-C7) , halogenoalquilo (C?~C3) o alcoxi (C?-C3) -alquilo (Ci-C3), o las sales de adición acida biológicamente toleradas de los mismos. El documento Alemán DE 3407072 Al describe derivados de aril aminometil-2-imidazolina sustituidos para el control de acáridos de abeja parásitos de la siguiente fórmula: en la que: Ri es hidrógeno o alquilo (C1-C5) , R2 es hidrógeno, alquilo (C1-C5) o alcoxialquilo con 1 a 5 átomos de carbono en el grupo alquilo, R3, R4, Rs y Rß se seleccionan de hidrógeno, alquilo (C?~ C5) , alcoxi (C1-C5) o halógeno, y las sales de adición acida de los mismos. La patente U.S. 4,226,876 describe los compuestos de la fórmula ( I ) : (i) en donde: Ar es un radical insustituido o fenilo mono-, di- o trisustituido en el que los sustituyentes son los mismos o diferentes y se seleccionan de alquilo, alcoxi, halógeno, hidroxi, ciano, amino, trifluorometilo o nitro y en los que cualquiera de dos átomos de carbono adyacentes sobre el anillo fenilo pueden enlazarse opcionalmente por una cadena de carbono que tiene 3 o cuatro átomos de carbono; X1 es O o NH; R1 y R2 son los mismos o diferentes y son hidrógeno o alquilo; y Z es un grupo SOnR8 o un grupo: en el que X es O, S o NR4 R3 es alquilo, arilo, alquiloxi, ariloxi o NR5Rd; R4 es alquilo, arilo, alquiloxi, ariloxi, alquiltio, ariltio o NR5R6; R5 y R6 son los mismos o diferentes y son hidrógeno, alquilo, arilo, COR7 o S02R7; R7 es alquilo, arilo, alquiloxi o ariloxi; n es 1 ó 2 ; R8 es alquilo, arilo o NR9R10; y R9 y R10 son los mismos o diferentes y son hidrógeno, alquilo o arilo. También se describen los métodos para elaborar tales compuestos, formulaciones pesticidas que los contienen y su uso pesticida contra los artrópodos del Orden "Acari a". La patente U.S. 4,379,147 describe derivados de 2-(anilinometil) -2-imidazolina sustituidos de la fórmula: en donde: Ri y R2 independientemente entre sí son cada uno un átomo de cloro o el grupo metilo, Y es el grupo: x R* o -CH=N-R5, en la que R3 es metilo o etilo, R4 es alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi que tiene 1 ó 2 átomos de carbono, alquiltio que tiene 1 a 4 átomos de carbono o fenilo, X es un átomo de oxígeno o un átomo de azufre, y R5 es un grupo piridinilo insustituido o sustituido que se enlaza por medio de uno de sus átomos de carbono, a la parte principal de la molécula, y que tiene los sustituyentes seleccionados del grupo que comprende halógeno y alquilo, que tiene 1 a 4 átomos de carbono, que incluyen las sales de adición acida de los mismos y los procesos para producir los nuevos compuestos. Los compuestos resultantes y las composiciones que los contienen se reporta que son efectivos contra los miembros del orden Acariña, y contra piojos de plantas y animales, así como contra los miembros de la familia Calliphoridae. El Número de Publicación Internacional WO 2004/014898 Al describe compuestos de fenil-amino-metil-2-imidazol sustituidos como intermediarios para los derivados de benzopirano farmacéuticamente activos sustituidos con aminas secundarias . Izvestiya Akademii Nauk, Seriya Khimicheskaya (1994), (3) , 472-479 describe un proceso para la monoacilación del anillo de imidazolina de 2 ( (arilamino) metil) -imidazolinas . Journal of Medicine Chemistry 1983, 26, 1769-1772 describe la síntesis de algunas 2-(fenilaminometil) imidazolinas sustituidas y las actividades alfa-adrenérgicas de estos compuestos. No hay descripción o sugerencias en ningunas de las patentes o publicaciones mencionadas anteriormente de la actividad insecticida de los compuestos de la presente invención contra los miembros del suborden "Homóptera". Además, no hay descripción o sugerencias en ningunas de las patentes o publicaciones mencionadas anteriormente de las estructuras de los nuevos compuestos de la presente invención.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN En general, la presente invención se relaciona con composiciones insecticidas y acaricidas de los derivados de heteroarilo y heterocíclicos de aminoalquilo sustituidos y con algunos compuestos nuevos y útiles, es decir, algunos derivados de heteroarilo y heterocíclicos de aminoalquilo sustituidos que son sorprendentemente activos en el control de los insectos y acáridos cuando se usan en las composiciones insecticidas y acaricidas y con los métodos de esta invención. Las composiciones insecticidas y acaricidas de la presente invención están comprendidas de por lo menos uno de una cantidad insecticidamente efectiva de un compuesto de la fórmula I y por lo menos un vehículo insecticidamente efectivo de las mismas, en donde el compuesto de la fórmula I es : I en donde : R es arilo o heteroarilo, en el que los radicales arilo y heteroarilo se sustituyen típicamente con uno o más de halógeno, hidroxi, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alquenilo, haloalquenilo, alquinilo, haloalquinilo, ciano, nitro, arilo, heteroarilo, alcoxialquilo, alcoxialcoxialquilo, cicloalquilo, cianoalquilo, formal, alcoxicarbonilo, acetilo, alquilcarbonilo, dialquilfosfonato, amino, mono- y dialquilamino, cicloalquilamino, (cicloalquil) (alquil) amino, alquiltio, alquilsulfonilo, alquilsulfinilalquilo, alquilsulfonilalquilo, alquenilcarbonilo, bencilo, mono- y dialquilaminocarbonilo, trialquilsililo y alquiltiocarbonilo; n es un entero seleccionado de 1, 2 ó 3; R2 y R3 se seleccionan independientemente de hidrógeno, alquilo, haloalquilo o ciano; R se selecciona de: (A), (B) (C), (D), (E), (O), (H), (J) y ( ); R es hidrógeno, halógeno o alquilo; R1 y R5 se seleccionan independientemente de hidrógeno, alquilo, alcoxialquilo, ciano, hidroxicarbonilalquilo, benciloxicarbonilalcoxi, en donde X es oxígeno o azufre; R7 y R8 se seleccionan independientemente de hidroxi, alquilo, alcoxi, alquiltio, dialquilamino y arilalcoxi; R9 y R10 son hidrógeno o alquilo; R11 es alquilo o arilo; m es un entero seleccionado de 1, 2, 3, ó 4; R12 es hidrógeno, alquilo, alcoxi, o arilalquilo; R13 y R14 se seleccionan independientemente de hidrógeno, alquilo, haloalquilo, cicloalquilo, cianoalquilo, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, alcoxicarbonilalquilo, alcoxialquilo, alquiltioalquilo, alquilsulfinilalquilo, alquilsulfonilalquilo, mono o dialquilaminocarbonilalquilo, aminoalquilo, mono o dialquilaminoalquilo, arilcarbonil arilo y arilo opcionalmente sustituido con halógeno o alcoxicarbonilalquilo; a es un entero seleccionado de 0, 1 ó 2 ; R15 es alquilo, haloalquilo, arilo opcionalmente sustituido con halógeno o mono- o dialquilamino; R16 es hidrógeno, alquilo, alquiltio, alquilamino, alquilaminotio, arilo opcionalmente sustituido con halógeno, benciloxicarbonilalcoxi, alquiniloxi, alcoxicarbonilalquilo o cicloalcoxi opcionalmente sustituido con uno o más grupos alquilo; R17 y R18 se seleccionan independientemente de hidrógeno o alquilo; R19 es hidrógeno, alquilo, haloalquilo, hidroxi, alcoxi, haloalcoxi, ciano, piridinilo ó 2-tiazolinilo; y las sales agrícolamente aceptables de los mismos. La presente invención también incluye las composiciones que contienen una cantidad pesticidamente efectiva de por lo menos un compuesto de la fórmula I, y opcionalmente, una cantidad efectiva de por lo menos un compuesto adicional, con por lo menos un vehículo pesticidamente compatible. La presente invención también incluye los métodos para controlar los insectos en un área en donde se desea, que comprenden aplicar una cantidad pesticidamente efectiva de la composición anterior al locus de los cultivos, construcciones, suelo u otras áreas en donde los insectos están presentes o se espera que estén presentes.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN En general, la presente invención se relaciona con composiciones insecticidas y acaricidas de derivados de aminoalquil heteroarilo y heterociclilo sustituidos y con algunos compuestos nuevos y útiles, es decir algunos derivados de aminoalquil heteroarilo y heterociclilo sustituidos que son sorprendentemente activos en el control de insectos y acáridos, cuando se usan en las composiciones insecticidas y acaricidas y con los métodos de esta invención. Las composiciones insecticidas y acaricidas de la presente invención están comprendidas de por lo menos uno de una cantidad insecticidamente efectiva de un compuesto de la fórmula I y por lo menos un vehículo insecticidamente compatible del mismo, en donde el compuesto de la fórmula I es : I en donde: R es arilo o heteroarilo, en el que los radicales arilo y heteroarilo se sustituyen típicamente con uno o más de halógeno, hidroxi, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alquenilo, haloalquenilo, alquinilo, haloalquinilo, ciano, nitro, arilo, heteroarilo, alcoxialquilo, alcoxialcoxialquilo, cicloalquilo, cianoalquilo, formal, alcoxicarbonilo, acetilo, alquilcarbonilo, dialquilfosfonato, amino, mono- y dialquilamino, cicloalquilamino, (cicloalquil) (alquil) amino, alquiltio, alquilsulfonilo, alquilsulfinilalquilo, alquilsulfonilalquilo, alquenilcarbonilo, bencilo, mono- y dialquilaminocarbonilo, trialquilsililo y alquiltiocarbonilo; n es un entero seleccionado de 1, 2 ó 3; R2 y R3 se seleccionan independientemente de hidrógeno, alquilo, haloalquilo o ciano; R se selecciona de (A), O), (C), (D), (E). (G), (H), (J) y R es hidrógeno, halógeno o alquilo; R1 y R5 se seleccionan independientemente de hidrógeno, alquilo, alcoxialquilo, ciano, hidroxicarbonilalquilo, benciloxicarbonilalcoxi, en donde X es oxígeno o azufre; R7 y R8 se seleccionan independientemente de hidroxi, alquilo, alcoxi, alquiltio, dialquilamino y arilalcoxi; R9 y R10 son hidrógeno o alquilo; R11 es alquilo o arilo; m es un entero seleccionado de 1, 2, 3, ó 4; R12 es hidrógeno, alquilo, alcoxi, o arilalquilo; R13 y R14 se seleccionan independientemente de hidrógeno, alquilo, haloalquilo, cicloalquilo, cianoalquilo, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, alcoxicarbonilalquilo, alcoxialquilo, alquiltioalquilo, alquilsulfinilalquilo, alquilsulfonilalquilo, mono o dialquilaminocarbonilalquilo, aminoalquilo, mono o dialquilaminoalquilo, arilcarbonil arilo y arilo opcionalmente sustituido con halógeno o alcoxicarbonilalquilo; a es un entero seleccionado de 0, 1 ó 2; R15 es alquilo, haloalquilo, arilo opcionalmente sustituido con halógeno o mono- o dialquilamino; R16 es hidrógeno, alquilo, alquiltio, alquilamino, alquilaminotio, arilo opcionalmente sustituido con halógeno, benciloxicarbonilalcoxi, alquiniloxi, alcoxicarbonilalquilo o cicloalcoxi opcionalmente sustituido con uno o más grupos alquilo; R17 y R18 se seleccionan independientemente de hidrógeno o alquilo; R19 es hidrógeno, alquilo, haloalquilo, hidroxi, alcoxi, haloalcoxi, ciano, piridinilo ó 2-tiazolinilo; y las sales agrícolamente aceptables de los mismos. Más específicamente, las especies preferidas de esta invención son las composiciones insecticidas comprendidas de los compuestos de la fórmula la: la en donde: R1 es hidrógeno; R se selecciona de hidrógeno y alquilo (C?~C2) ; R3 es hidrógeno; R6 es hidrógeno o alquilo (C?~C2) ; R5 se selecciona de hidrógeno, ciano, alcoxi (Ci-C; alquilo (C?~C2) , en donde X es oxígeno o azufre; R7 y R8 son alcoxi (C?-C2) o dialquilamino (C?~C2) ; R13 es hidrógeno; R14 es fenilo sustituido con 1 a 2 átomos de cloro; a es 2 ; R15 es haloalquilo (C?-C2) ; R16 es hidrógeno, alquilo (C3-C5) , metoxi, alcoxicarbonilo (C?~C2) alquilo (C?-C2) o fenilo opcionalmente sustituido en la posición 3 con flúor, en la posición 4 con haloalquilo (C?~C2) o haloalcoxi (C?~C2) , en la posición 3 y/o 4 con cloro o en la posición 3 ó 4 con alcoxi (C?-C2) ; R19 es alquilo (C?~C2) o alcoxi (C?-C2) ; R20 es hidrógeno, halógeno o alquilo (C?~C2) ; R21 es hidrógeno, halógeno, alquilo (C?-C2) o alcoxi (Ci- C2) ; R22 es hidrógeno o halógeno; R23 es hidrógeno o alquilo (C?~C2) ; con la condición de que: por lo menos uno de R20-R23 sea diferente de hidrógeno; cuando R1, R2, R3 y R6 son hidrógeno, R5 es el grupo (7) en el que X es oxígeno y R es 2, 3-diclorofenilo, entonces R16 es diferente de 1-metilpropilo o metoxi; cuando R1, R2, R3 y R6 son hidrógeno, R5 es el grupo (7) en el que X es oxígeno y R es 2 , 3-dimetilfenilo, entonces R16 es diferente de metoxicarbonilmetilo; y cuando R1, R2, R3, R5 y R6 son hidrógeno, entonces R es diferente de 2-metilfenilo ó 4-cloro-2-metilfenilo y la sal de clorhidrato del mismo. Las especies más preferidas en este aspecto de la invención son las composiciones insecticidas comprendidas de los compuestos de la fórmula la, en donde: 1) R20 y R21 son cloro e i) R5 es ciano; ii) R5 es etoximetilo; y iii) R5 es hidrógeno; y 2) R20 y R21 son cloro, R5 es el grupo (7), X es oxígeno y i) R16 es hidrógeno; y ii) R16 es 4-trifluorometoxifenilo. En otro aspecto de esta invención, las especies más preferidas son las composiciones insecticidas comprendidas de la fórmula Ib: Ib en donde R1 es hidrógeno, grupo (5) en el que X es azufre, R13 es hidrógeno y R14 es alquilo (C?-C2) o el grupo (7) en el que X es oxígeno y R16 es hidrógeno o alcoxi (C?~C4) ; R2 y R3 son hidrógeno; R6 es hidrógeno; R5 se selecciona de hidrógeno, alcoxi (C?~C2) alquilo (C?~C2) , benciloxicarbonilalcoxi (C?-C ) , en donde X es oxígeno o azufre; R7 y R8 son alcoxi (C?~C2) o dialquilamino (C?-C2) ; R13 es hidrógeno o alquilo (C?-C2) ; R14 es hidrógeno, alquilo (C1-C5) , cicloalquilo (C3-C6) , alcoxi (Cx-C2) alquilo (Cx-C2) , cianoalquilo (C?~C2) , alcoxicarbonilo (C?-C2) alquilo (C?-C2) ; a es 2; R15 es haloalquilo (C1-C2) , dialquilamino (C?~C2) o pentafluorofenilo; R16 es hidrógeno, alquilo (C1-C5) , alcoxi (C1-C5) , alquilamino (Cx-C2) , pentafluorofenilo, alquinilo (C3-C5) o benciloxicarbonilalcoxi (C?-C4) ; y R19 es alquilo (C?-C2) o alcoxi; R29 y R30 se seleccionan independientemente de halógeno o alquilo (C?-C2) ; y R31 y R32 son cada uno hidrógeno o halógeno. Las especies más preferidas en este aspecto de la invención son las composiciones insecticidas comprendidas de los compuestos de la fórmula Ib, en donde 1) R29 y R30 son metilo y R5 es el grupo (1) , X es oxígeno y R7 y R8 son etoxi; 2) R29 y R30 son metilo y R5 es el grupo (7), X es oxígeno y i) R16 es alquilo de 1 a 5 átomos de carbono; ii) R16 es alcoxi de 2 a 4 átomos de carbono; y iii) R16 es 3-propiniloxi; y 3) R5 es hidrógeno y i) R29 y R30 son metilo; y ii) R29 y R30 son cloro. Otro aspecto de esta invención son las composiciones insecticidas comprendidas de la fórmula le: Ic en donde: R1, R2 y R3 son hidrógeno; R4 se selecciona de: (C), (H) y (K); R6 es hidrógeno; R5 se selecciona de hidrógeno, en donde: X es oxígeno o azufre; R7 y R8 son alcoxi (C?~C2) ; R13 es hidrógeno; R14 es alquilo (C?-C2) ; a es 2; R15 es dialquilamino (C?~C2) ; R16 es hidrógeno, alquilo (C?~C2) o alcoxi (C?~C2) ; R19 es alquilo (C?~C2) o alcoxi (C?~C2) ; y R29 y R30 se seleccionan independientemente de halógeno y alquilo (C?-C2) • Algunos de los derivados de aminoalquil heteroarilo y heterociclilo sustituidos, útiles en las composiciones de la presente invención, son nuevos compuestos. Muchos de estos compuestos se representan por la fórmula Id: Id en donde : R1 es hidrógeno; R2 se selecciona de hidrógeno y alquilo (C?~C2) ; R3 es hidrógeno; R6 es hidrógeno o alquilo (C?-C2) ; R5 se selecciona de ciano, alcoxi (C?-C2) alquilo (C?-C2) , en donde : X es oxígeno o azufre; R7 y R8 son alcoxi (C?~C2) o dialquilamino (C?-C2) ; R13 es hidrógeno; R14 es fenilo sustituido con 1 a 2 átomos de cloro; a es 2 ; R15 es haloalquilo (C?-C2) ; R16 es hidrógeno, alquilo (C3-C5) , metoxi, alcoxicarbonilo (C?-C2) alquilo (C?-C2) o fenilo opcionalmente sustituido en la posición 3 con flúor, en la posición 4 con haloalquilo (C?-C2) o haloalcoxi (C?-C2) , en la posición 3 y/o 4 con cloro o en la posición 3 ó 4 con alcoxi (C?-C2) ; R19 es alquilo (C?~C2) o alcoxi (C?-C2) ; R20 es hidrógeno, halógeno o alquilo (C?-C2) ; R21 es hidrógeno, halógeno, alquilo (C?-C2) o alcoxi (C?~ C2) ; R22 es hidrógeno o halógeno; R23 es hidrógeno o alquilo (C?-C2) ; y las sales agrícolamente aceptables de los mismos; con la condición de que: por lo menos uno de R20-R23 sea diferente de hidrógeno; cuando R1, R2, R3 y R6 son hidrógeno, R5 es el grupo (1) en el que X es oxígeno y R7 y R8 son alcoxi; entonces R es diferente de 2, 3-diclorofenilo y 2, 3-dimetilfenilo; cuando R1, R2, R3 y R6 son hidrógeno, R5 es el grupo (5) en el que X es oxígeno, R13 es hidrógeno y R14 es fenilo sustituido con halógeno, entonces R es diferente de 2-fluorofenilo y 2, 3-dimetilfenilo; cuando R1, R2, R3 y R6 son hidrógeno y R5 es metoxietilo entonces R es diferente de 2, 3-dimetilfenilo; cuando R1, R2, R3 y R6 son hidrógeno, R5 es el grupo (7) en el que X es oxígeno y R es 2, 3-diclorofenilo, entonces R16 es diferente de 1-metilpropilo o metoxi; y cuando R1, R2, R3 y R6 son hidrógeno, R5 es el grupo (7) en el que X es oxígeno y R es 2 , 3-dimetilfenilo, entonces R16 es diferente de metoxicarbonilmetilo . Otros derivados de aminoalquil heteroarilo y heterociclilo sustituidos, útiles en las composiciones de la presente invención, son nuevos compuestos. Estos compuestos se representan por la fórmula le: le en donde : R1 es hidrógeno, el grupo (5) en el que X es azufre, R13 es hidrógeno y R14 es alquilo (C?-C2) o el grupo (7) en donde X es oxígeno y R16 es hidrógeno o alcoxi (C?-C ) ; R2 y R3 son hidrógeno; R es hidrógeno; R5 se selecciona de hidrógeno, alcoxi (C?-C2) alquilo (C?-C2) , benciloxicarbonilalcoxi (C?-C4) , en donde X es oxígeno o azufre; R7 y R8 se seleccionan de alquilo (C?-C2) , alcoxi (C?-C2) y dialquilamino (C?-C2) ; R13 es hidrógeno o alquilo (C?-C2) ; R14 es hidrógeno, alquilo (C1-C5) , cicloalquilo (C3-Cd) , alcoxi (C?-C2) alquilo (C?-C2) , cianoalquilo (C?-C2) , alcoxicarbonilo (C?~C2) alquilo (C?-C2) ; a es 2 ; R15 es haloalquilo (C?-C2) , dialquilamino (C?-C2) o pentafluorofenilo; R16 es hidrógeno, alquilo (C?-C5) , alcoxi (C?-C5) , alquilamino (C?-C2) , pentafluorofenilo, alquinilo (C3-Cs) o benciloxicarbonilalcoxi (C?-C ) ; y R19 es alquilo (C?-C2) o alcoxi; R29 y R30 se seleccionan independientemente de halógeno o alquilo (C?-C2) ; y R31 y R32 son cada uno hidrógeno o halógeno; y las sales agrícolamente aceptables de los mismos; con la condición de que: cuando R1, R2, R3, R5 y Rd son hidrógeno, entonces R es diferente de 2, 3-dimetilfenilo o 3-clorofenilo . Los derivados de aminoalquil heteroarilo y heterociclilo sustituidos útiles en las composiciones de la presente invención, son nuevos compuestos. Estos compuestos se representan por la fórmula If: If en donde R1 R2 y R3 son hidrógeno; R se selecciona de: (C) (H), (J) y (K); R es hidrógeno; R5 se selecciona de hidrógeno, en donde: X es oxígeno o azufre; R7 y R8 son alcoxi (C?-C2) ; R13 es hidrógeno; R14 es alquilo (C?-C2) ; a es 2 ; R15 es dialquilamino (C?-C2) ; R ,16 es hidrógeno, alquilo (C?-C2) o alcoxi (C?-C2) ; R19 es alquilo (C?-C2) o alcoxi (C?-C2) ; y R29 y R30 se seleccionan independientemente de halógeno y alquilo (C?-C2) ; y las sales agrícolamente aceptables de los mismos . Además, en algunos casos los compuestos de la presente invención pueden poseer centros asimétricos, que pueden dar origen a enantiomorfos y diastereómeros ópticos. Los compuestos pueden existir en dos o más formas, es decir, polimorfos, que son significativamente diferentes en las propiedades físicas y químicas. Los compuestos de la presente invención pueden existir también como tautómeros, en los que la migración de un átomo de hidrógeno dentro de la molécula resulta en dos o más estructuras, que están en equilibrio. Los compuestos de la presente invención también pueden poseer radicales ácidos o básicos, que pueden permitir la formación de sales agrícolamente aceptables o complejos metálicos agrícolamente aceptables. Esta invención incluye el uso de tales enantiomorfos, polimorfos, tautómeros, sales y complejos metálicos. Las sales agrícolamente aceptables y los complejos metálicos incluyen, sin limitación, por ejemplo, sales de amonio, las sales de los ácidos orgánicos e inorgánicos, tales como ácido clorhídrico, ácido sulfónico, ácido etansulfónico, ácido trifluoroacético, ácido metilbencensulfónico, ácido fosfórico, ácido glucónico, ácido pamoico y otras sales acidas, y los complejos de metales alcalinos y alcalinotérreos con, por ejemplo, sodio, potasio, litio, magnesio, calcio y otros metales. Los métodos de la presente invención se afirma que causan una cantidad insecticidamente efectiva de un compuesto de la fórmula I para estar presente dentro de los insectos para matar o controlar los insectos. Las cantidades insecticidamente efectivas preferidas son las que son suficientes para matar los insectos. Está dentro del alcance de la presente invención causar que un compuesto de la fórmula I esté presente dentro de los insectos, poniendo en contacto los insectos con un derivado de tal compuesto, en donde el derivado se convierte dentro del insecto en un compuesto de la fórmula I . Esta invención incluye el uso de tales compuestos, que pueden referirse como pro-insecticidas. Otro aspecto de la presente invención se relaciona con las composiciones que contienen una cantidad insecticidamente efectiva de por lo menos un compuesto de la fórmula I con por lo menos un vehículo insecticidamente compatible del mismo. Otro aspecto de la presente invención se relaciona con composiciones que contienen una cantidad insecticidamente efectiva de por lo menos un compuesto de la fórmula I, y una cantidad efectiva de por lo menos un compuesto adicional, con por lo menos un vehículo insecticidamente compatible del mismo . Otro aspecto de la presente invención se relaciona con métodos para controlar los insectos aplicando una cantidad insecticidamente efectiva de una composición establecida anteriormente a un locus de cultivos, tales como sin limitación, cereales, algodón, vegetales y frutas, u otras áreas en donde los insectos están presentes o se espera que estén presentes. La presente invención también incluye el uso de los compuestos y composiciones establecidas en la presente para el control de especies de insectos no agrícolas, por ejemplo, termitas de madera seca y termitas subterráneas; así como el para el uso como agentes farmacéuticos y composiciones de los mismos. En campo de la medicina veterinaria, los compuestos de la presente invención se espera que sean efectivos contra algunos endo y ecto-parásitos, tales como insectos y gusanos, que atacan a los animales. Ejemplos de tales parásitos animales incluyen, sin limitación, Gastrophilus spp., Stomoxys spp., Trichodectes spp., Rhodnius spp., Ctenocephalides canis y otras especies. Como se usa en esta especificación y a menos que se indique lo contrario, los términos sustituyentes "alquilo" y "alcoxi", usados solos o como parte de un radical mayor, incluye las cadenas lineales o ramificadas de por lo menos uno o dos átomos de carbono, conforme sea apropiado para el sustituyente, y de preferencia hasta 12 átomos de carbono, más preferentemente hasta diez átomos de carbono, más preferentemente hasta siete átomos de carbono. Los términos "haloalquilo" y "haloalcoxi" usados solos o como parte de un radical más grande, incluye cadenas lineales o ramificadas de por lo menos un o dos átomos de carbono, conforme sea apropiado para el sustituyente, y de preferencia hasta 12 átomos de carbono, más preferentemente hasta diez átomos de carbono, más preferentemente hasta siete átomos de carbono, en donde uno o más átomos de hidrógeno se han reemplazado con átomos de halógeno, por ejemplo, trifluorometilo ó 2,2,2-trifluoroetoxi . Los términos "alquenilo" y "alquinilo" usados solos o como parte de un radical más grande, incluyen cadenas lineales o ramificadas de por lo menos dos átomos de carbono que contienen por lo menos un enlace doble o enlace triple carbono-carbono, y de preferencia hasta 12 átomos de carbono, más preferentemente hasta diez átomos de carbono, más preferentemente hasta siete átomos de carbono. El término "arilo" se refiere a una estructura de anillo aromático, que incluye anillos fusionados, que tienen cuatro a diez átomos de carbono, por ejemplo, fenilo, indanilo, indenilo, naftilo y 5, 6, 7 , 8-tetrahidronaftilo . El término "heterocíclico" se refiere a una estructura de anillo no aromático, que incluye anillos fusionados en los que por lo menos uno de los átomos es diferente de carbono, por ejemplo, sin limitación, azufre, oxígeno o nitrógeno. Ejemplos de los anillos heterocíclicos incluyen, sin limitación, pirrolinilo, pirrolidinilo, piperidinilo o pirazolinilo. El término "heteroarilo" se refiere a una estructura de anillo aromático, que incluye anillos fusionados, en los que por lo menos uno de los átomos es diferente de carbono, por ejemplo, sin limitación, azufre, oxígeno o nitrógeno. Los anillos de heteroarilo incluyen, sin limitación, por ejemplo, piridilo, tiofenilo, 2H-benzo [d] 1, 3-dioxolenilo o imidazolilo. El término "TEA" se refiere a trietilamina. El término "halógeno" o "halo" se refiere a flúor, bromo, yodo o cloro. El término "temperatura ambiente" por ejemplo, con referencia a una temperatura de la mezcla de reacción química, se refiere a una temperatura en el intervalo de 20°C a 30°C. El término "GC" se refiere a la cromatografía de gas. El término "salmuera" se refiere a una solución de cloruro de sodio saturada acuosa. El término "insecticida" o "acaricida", "insecticida" o "acaricida" se refiere a un compuesto de la presente invención, ya sea sólo o en mezcla con por lo menos un compuesto adicional, o con por lo menos un vehículo compatible, que causa la destrucción o la inhibición de la acción de los insectos o acáridos. Los compuestos de las fórmulas la, Ib e le pueden sintetizarse por los métodos que son conocidos individualmente por un experimentado en la técnica a partir de los compuestos intermediarios fácilmente disponibles en el comercio. Los compuestos de las fórmulas la, Ib e le, que contienen un sustituyente R5 de "formilo", se prepararon a partir del compuesto correspondiente en el que el sustituyente R5 fue hidrógeno. Este proceso se muestra en el Esquema de reacción 1 Esquema de reacción 1 ,„..-,, en d (SonMd2e) R «35 es ? l„a ' ' -C(OH) Un compuesto de la fórmula la donde R es 2,4-d?clorofen?lo. R¡? es la fórmula (A). R1 R2 R3 R5 y R6 son hidrógeno Como se representa en el esquema de reacción 1, la reacción de una fenilaminoalquil-2-imidazolina sustituida apropiadamente (SMl) y formato de butilo (SM2) usando condiciones de microondas, produjo el fenilaminometil-2-imidazolinilformaldehído sustituido de manera apropiada, por ejemplo, ( 2- ( ( ( 2 , 3-diclorofenil) amino) metil) -2-imidazolinil) formaldehído, un compuesto de la fórmula la descrito en detalle en el Ejemplo 1 establecido a continuación . El esquema de reacción 2 proporciona un método general para la preparación de los compuestos de las fórmulas la, Ib e le en los que el sustituyente R5 es diferente de hidrógeno.

Esquema de reacción 2 (SM3) la do -mnddee R3 es ciano Como se representa en el esquema de reacción 2, la reacción de una fenilaminoalquil-2-imidazolina sustituida apropiadamente (SMl) con bromuro de cianógeno (SM3) bajo condiciones básicas, en un solvente apropiado produjo el fenilaminometil-2-imidazolincarbonitrilo correspondiente, por ejemplo, 2- ( ( ( 2 , 3-diclorofenil) amino)metil) -2-imidazolincarbonitrilo, un compuesto de la fórmula la descrito en detalle en el Ejemplo 2 establecido a continuación. El esquema de reacción 3 proporciona un método alternativo para la preparación de los compuestos de las fórmulas la, Ib e le en los que el sustituyente R5 es diferente de hidrógeno.

Esquema de reacción 3 Como se representa en el esquema de reacción 3, la reacción de un compuesto de la fórmula I en la que el sustituyente R5 es hidrógeno, por ejemplo (SMl), se hace reaccionar con cloruro de benzoilo bajo condiciones básicas en un solvente apropiado para producir la fenilaminometil-2-imidazolinil fenil cetona correspondiente, por ejemplo, 2- (( (2, 3-diclorofenil) amino) metil) (2-imidazolinil) fenil cetona, un compuesto de la fórmula la descrito en detalle en el Ejemplo 3 establecido a continuación. El esquema de reacción 4 proporciona otro método para la preparación de los compuestos de la fórmula la, Ib e le en los que el sustituyente R es diferente de hidrógeno.

Esquema de reacción 4 Un compuesto de la fórmula I en donde n es 1 , R es 2,3-d?met?lfen?lo, R4 es (B). y K, R2, R3,R5 y R6 son hidrógeno La reacción de un fenilaminoalquil-2-imidazol (SM5) sustituido apropiadamente con cloroformato de metilo (SM6) bajo condiciones básicas, en un solvente apropiado, produjo un compuesto de la fórmula Ib en el que el sustituyente R5 es un carboxilato de alquilo, por ejemplo, 2-(((2,3-dimetilfenil) amino) metil) imidazol carboxilato de metilo, la preparación del cual se describe en detalle en el Ejemplo 4 establecido a continuación. El esquema de reacción 5 proporciona un método para la preparación de los compuestos de la fórmula la en la que el sustituyente R es alquilo.

Esquema de reacción 5 la CB) Como se representa en el esquema de reacción 5, la reacción de una anilina sustituida apropiadamente, por ejemplo, 2, 3-dimetilanilina, primero con piruvato de etilo en presencia de sulfato de magnesio en un solvente apropiado, después con triacetoxiborohidruro de sodio produjo un intermediario de propanoato sustituido apropiadamente (A) , por ejemplo, 2- ( (2 , 3-dimetilfenil) amino) propanoato de etilo. La reacción del intermediario (A) con etilendiamina en presencia de trimetilaluminio en un solvente apropiado, produjo la imidazolin amina sustituida apropiadamente, por ejemplo, (2, 3-dimetilfenil) (2-imidazolin-2-il) amina, un compuesto de la fórmula la en la que el sustituyente R5 es hidrógeno y también es un intermediario (B) para otros compuestos de la fórmula la. La reacción de (B) con un cloruro fosfororoamídico sustituido apropiadamente, por ejemplo, cloruro tetrametilfosforoamídico bajo condiciones básicas en un solvente apropiado produjo la fenilaminoetil-2-imidazolinil fosfino-1-ona correspondiente, por ejemplo, bis (dimetilamino) (2- ( (2, 3-dimetilfenil) amino) etil) (2-imidazolinil) fosfino-1-ona, un compuesto de la fórmula la descrito en detalle en el Ejemplo 5 establecido a continuación. El esquema de reacción 6 proporciona un método para la preparación de los compuestos de la fórmula le en la que el sustituyente R es (C) Esquema de reacción 6 Solvente (SM9) (SM10) le Donde R es Donde R4 es (C), 2,3-diclorofenilo R5 y R6 son H Como se representa en el esquema de reacción 6, la reacción de 2 , 3-dicloroanilina con un aldehido sustituido apropiadamente, por ejemplo, 4 (5) -imidazolcarboxaldehído, en un solvente apropiado produjo un compuesto de la fórmula le, por ejemplo, (2, 3-diclorofenil) (imidazol-5-ilmetil) amina. Este proceso se describe en detalle en el Ejemplo 6 establecido a continuación. Un experimentado en la técnica, por supuesto, reconocerá que la formulación y modo de aplicación de un tóxico puede afectar la actividad del material en una aplicación dada. De esta manera, para el uso agrícola, los presentes compuestos insecticidas pueden formularse como granulos de tamaño de partícula relativamente grande (por ejemplo, malla US 8/16 ó 4/8), como granulos solubles en agua o dispersables en agua, como polvos pulverizados, como polvos humectables, como concentrados emulsificables, como emulsiones acuosas, como soluciones o como cualesquiera de otros tipos conocidos de las formulaciones agrícolamente útiles, dependiendo del modo de aplicación deseado. Se entenderá que las cantidades especificadas en esta especificación se destinan para ser sólo aproximadas, como si la palabra "aproximadamente" se colocara al frente de las cantidades especificadas. Estas composiciones insecticidas pueden aplicarse ya sea como atomizaciones diluidas en agua, o polvos, o granulos a las áreas en las que se desea la supresión de insectos. Estas formulaciones pueden contener tan poco como 0.1%, 0.2% ó 0.5% a tanto como 95% o más en peso del ingrediente activo. Los polvos están libres de mezclas fluidas del ingrediente activo con sólidos finamente divididos, tales como talco, arcillas naturales, kieselguhr, harinas, tales como harinas de cascara de nuez y semilla de algodón y otros sólidos orgánicos e inorgánicos que actúan como dispersantes y vehículos para el tóxico; estos sólidos finamente divididos tienen un tamaño de partícula promedio menor de aproximadamente 50 micrómetros. Una formulación de polvo típica útil en la presente es una que contiene 1.0 parte o menos del compuesto insecticida y 99.0 partes de talco. Los polvos humectables, también formulaciones útiles para los insecticidas, están en la forma de partículas finamente divididas que se dispersan fácilmente en agua u otro dispersante. El polvo humectable se aplica finalmente al locus en donde se necesita el control de insectos, ya sea como un polvo seco o como una emulsión en agua u otro líquido. Los vehículos típicos para los polvos humectables incluyen tierra de Fuller, arcillas de caolín, sílices y otros diluyentes inorgánicos altamente absorbente, fácilmente húmedos. Los polvos humectables se preparan normalmente para contener aproximadamente 5-80% de ingrediente activo, dependiendo de la absorbencia del vehículo, y también contienen usualmente una pequeña cantidad de agente humectante, dispersante o emulsificante para facilitar la dispersión. Por ejemplo, una formulación de polvo humectable útil contiene 80.0 partes de compuesto insecticida, 17.9 partes de arcilla de Palmetto y 1.0 partes de lignosulfonato de sodio y 0.3 partes de poliéster alifático sulfonado como agentes humectantes. El agente humectante adicional y/o aceite se adicionará frecuentemente a una mezcla de tanque para facilitar la dispersión en el follaje de la planta. Otras formulaciones útiles para las aplicaciones insecticidas son los concentrados emulsificables (ECs) que son composiciones líquidas homogéneas dispersables en agua u otro dispersante, y pueden consistir completamente del compuesto insecticida y un líquido o agente emulsificante sólido, o también pueden contener un vehículo líquido, tales como xileno, naftas aromáticas pesadas, isoforona u otros solventes orgánicos no volátiles. Para la aplicación insecticida estos concentrados se dispersan en agua u otro vehículo líquido y se aplican normalmente como una atomización al área que va a tratarse. El porcentaje en peso del ingrediente activo esencial puede variar de acuerdo con la manera en la que la composición va a aplicarse, pero en general comprende 0.5 a 95% en peso del ingrediente activo de la composición insecticida. Las formulaciones capaces de fluir son similares a los ECs, excepto que el ingrediente activo se suspende en un vehículo líquido, generalmente agua. Los agentes capaces de fluir, como ECs pueden incluir una pequeña cantidad de un surfactante y contendrán típicamente ingrediente activos en el intervalo de 0.5 a 95%, frecuentemente de 10 a 50% en peso de la composición. Para la aplicación, los agentes capaces de fluir pueden diluirse en agua u otro vehículo líquido, y se aplican normalmente como una atomización al área que va a tratarse . Los agentes humectantes, dispersantes o emulsificantes típicos usados en las formulaciones agrícolas incluyen, pero no se limitan a, los sulfonatos y sulfatos de alquilo y alquilarilo y sus sales de sodio; alcoholes de alquilaril poliéter; alcoholes superiores sulfatados; óxidos de polietileno; aceites animales y vegetales sulfonados; aceites de petróleo sulfonados; esteres de ácidos grasos de alcoholes polihídricos y los productos de adición de óxido de etileno de tales esteres; y el producto de adición de los mercaptanos de cadena larga y óxido de etileno. Muchos otros tipos de agentes de superficie activa útiles están disponibles en el comercio. Los agentes de superficie activa, cuando se usan, comprenden normalmente de 1 a 15% en peso de la composición.

Otras formulaciones útiles incluyen suspensiones del ingrediente activo en un solvente relativamente no volátil, tal como agua, aceite de maíz, queroseno, propilenglicol u otros solventes apropiados.

Aún otras formulaciones útiles para las aplicaciones insecticidas incluyen soluciones simples del ingrediente activo en un solvente en el que es completamente soluble a la concentración deseada, tales como acetona, naftalenos alquilados, xileno u otros solventes orgánicos. Las formulaciones granulares, en donde el tóxico está contenido en las partículas gruesas relativas, son de particular utilidad para la distribución aérea o para la penetración de la cubierta de cultivo. También pueden usarse las atomizaciones presurizadas, típicamente aerosoles, en donde el ingrediente activo se dispersa en la forma finamente dividida como resultado de la vaporización de un vehículo de solvente dispersante de baja ebullición. Los granulos solubles en agua o dispersables en agua son de flujo libre, no pulverizados, y fácilmente solubles en agua o miscibles en agua. En uso por el agricultor en el campo, las formulaciones granulares, los concentrados emulsificables, concentrados fluibles, emulsiones acuosas, soluciones, etc., pueden diluirse con agua para dar una concentración de ingrediente activo en el intervalo de 0.1% ó 0.2% a 1.5% ó 2%. Los compuestos insecticidas o acaricidas activos de esta invención pueden formularse y/o aplicarse con por lo menos un compuesto adicional. Tales combinaciones pueden proporcionar algunas ventajas, tales como, sin limitación, exhibir efectos sinérgicos para un mayor control de las plagas de insectos, reducir las tasas de aplicación del insecticida, por lo que se minimiza cualquier impacto al ambiente y a la seguridad del trabajador, controlar un espectro más ancho de plagas de insectos, asegurar las plantas de cultivo en cuanto a la fitotoxicidad y mejorar la tolerancia de las especies que no son plagas, tales como mamíferos y peces. Los compuestos adicionales incluyen, sin limitación, otros pesticidas, reguladores del crecimiento de plantas, fertilizantes, acondicionadores del suelo u otros químicos agrícolas. En la aplicación de un compuesto activo de esta invención, ya sea si se formula sólo o con otros químicos agrícolas, se emplea, por supuesto, una cantidad y concentración efectiva del compuesto activo; la cantidad puede variar en el intervalo de, por ejemplo, aproximadamente 0.001 a aproximadamente 3 kg/ha, de preferencia aproximadamente 0.03 a aproximadamente 1 kg/ha. Para el uso en campo, cuando hay pérdidas de insecticida, pueden emplearse tasas de aplicación superiores (por ejemplo, cuatro veces las tasas mencionadas anteriormente) . Cuando los compuestos insecticidas activos de la presente invención se usan en combinación con por lo menos un compuesto adicional, por ejemplo, con otros pesticidas, tales como herbicidas, los herbicidas incluyen, sin limitación, por ejemplo: N- (fosfonometil) glicinas, tales como glifosato; ácidos ariloxialcanoicos, tales como 2,4-D, MCPA y MCPP; ureas, tales como isoproturon; imidazolinonas, tales como imazapir, imazametabenz, imazetapir e imazaquin; éteres de difenilo, tales como acifluorfen, bifenox y fomasafen; hidroxibenzotriazoles, tales como ioxinil y bromoxinil; sulfonilureas, tales como clorimuron, aclorsulfuron, bensulfuron, pirazosulfuron, tifensulfuron y triasulfuron; ácidos 2- (4-ariloxifenoxi) alcanoicos, tales como fenoxaprop, fluazifop, quizalofop y diclofop; benzotiadiazinonas, tales como bentazona; 2-cloroacetanilidas, tales como butaclor, metolaclor, acetoclor y dimetenamida; ácidos arencarboxílicos, tales como dicamba; ácidos piridiloxiacéticos, tales como fluroxipir, aril triazolinonas, tales como sulfentrazona y cerfentrazona-etilo; isoxazolidinonas, tales como clomazona y otros herbicidas. Cuando los compuestos insecticidas activos de la presente invención se usan en combinación con por lo menos un compuesto adicional, por ejemplo, con otros pesticidas, tales como otros insecticidas, los otros insecticidas incluyen, por ejemplo: insecticidas de organofosfato, tales como clorpirifos, diazinon, dimetoato, malation, paration-metilo y terbufos; insecticidas piretroides, tales como fenvalerato, deltametrina, fenpropatrina, ciflutrina, flucitrinato, permetrina, alfa-cipermetrina, eta-cipermetrina, zeta-cipermetrina, bifentrina, cihalotrina resuelta, etofenprox, esfenvalerato, tralometrina, cicloprotrina, betaciflutrina y acrinatrina; insecticidas de carbamato, tales como aldecarb, carbarilo, carbofurano y metomilo; insecticidas de organocloro, tales como endosulfan, endrina, heptaclor y lindano; insecticidas de benzoilurea, tales como diflubenuron, triflumuron, teflubenzuron, clorfluazuron, flucicloxuron, hexaflumuron, flufenoxuron y lefunuron; y otros insecticidas, tales como amitraz, clofentezina, fenpiroximato, hexitiazox, espinosad e imidacloprid. Cuando los compuestos insecticidas activos de la presente invención se usan en combinación con por lo menos un compuesto adicional, por ejemplo, con otros pesticidas, tales como fungicidas, los fungicidas incluyen, por ejemplo: fungicidas de bencimidazol, tales como benomilo, carbendazim, tiabendazol y tiofanato-metilo; fungicidas de 1, 2 , 4-triazol, tales como epoxiconazol, ciproconazol, flusilazol, flutriafol, propiconazol, tebuzonazol, triadimefon y triadimenol; fungicidas de anuida sustituidos, tales como metalaxilo, oxadixilo, procimidona y vinclozolina; fungicidas de organofósforo, tales como fosetilo, iprobenfos, pirazofos, edifenfos y tolclofos-metilo; fungicidas de morfolina, tales como fenpropimorf, tridemorf y dodemorf; otros fungicidas sistémicos, tales como fenarimol, imazalil, procloraz, triciclazol y triforina; fungicidas de ditiocarbamato, tales como mancozeb, maneb, propineb, zineb y ziram; fungicidas no sistémicos, tales como clorotalonil, diclofluanid, ditianon e iprodiona, captano, dinocap, didina, fluazinam, gluazatina, PCNB, pencicuron, qumtozeno, tricilamida y validamicina; fungicidas inorgánicos, tales como productos de cobre y azufre y otros fungicidas. Cuando los compuestos insecticidas activos de la presente invención se usan en combinación con por lo menos un compuesto adicional, por ejemplo, con otros pesticidas, tales como nematicidas, los nematicidas incluyen, por ejemplo: carbofuran, carbosulfan, terbufos, aldecarb, etoprop, fenamfos, oxamilo, isazofos, cadusafos y otros nematicidas. Cuando los compuestos insecticidas activos de la presente invención se usan en combinación con por lo menos un compuesto adicional, por ejemplo, con otros materiales, tales como reguladores del crecimiento de plantas incluyen, por ejemplo: hidrazida maleica, clormequat, etefon, giberellin, mepiquat, tiadiazon, inabenfida, triafentenol, paclobutrazol, unaconazol, DCPA, prohexadiona, trinexapac-etilo y otros reguladores del crecimiento de plantas. Los acondicionadores del suelo son materiales que, cuando se adicionan al suelo, promueven una variedad de beneficios para el crecimiento eficaz de las plantas. Los acondicionadores del suelo se usan para reducir la compactación del suelo, promueven y aumentan la efectividad del drenado, mejoran la permeabilidad del suelo, promueven el contenido de nutrientes óptimos en el suelo y promueven una mejor incorporación del pesticida y el fertilizante. Cuando los compuestos insecticidas activos de la presente invención se usan en combinación con por lo menos un compuesto adicional, por ejemplo, con otros materiales, tales como acondicionadores del suelo, los acondicionadores del suelo incluyen materia orgánica, tal como humus, que promueve la retención de nutrientes catiónicos en la planta en el suelo; mezclas de nutrientes catiónicos, tales como calcio, magnesio, potasa, sodio y complejos de hidrógeno; o composiciones de microorganismos que promueven las condiciones en el suelo favorables para el crecimiento de la planta. Tales composiciones de microorganismos incluyen, por ejemplo, bacillus , pseudomonas , azotobacter , azospirillum, rhizobium y cianobacterias que crecen en el suelo. Los fertilizantes son suplementos alimenticios para la planta, que contienen comúnmente nitrógeno, fósforo y potasio. Cuando los compuestos insecticidas activos de la presente invención se usan en combinación con por lo menos un compuesto adicional, por ejemplo, con otros materiales, tales como fertilizantes, los fertilizantes incluyen fertilizantes de nitrógeno, tales como sulfato de amonio, nitrato de amonio y harina de huesos; fertilizantes de fosfato, tales como superfosfato, superfosfato triple, sulfato de amonio y sulfato de diamonio; y fertilizantes de potasio, tales como muriato de potasa, sulfato de potasio y nitrato de potasio y otros fertilizantes. Los siguientes ejemplos ilustran adicionalmente la presente invención, pero, por supuesto, no deberían construirse de ninguna manera como limitantes en su alcance. Los ejemplos se organizan para presentar los protocolos para la síntesis de los compuestos de la fórmula I de la presente invención, establecer una lista de tales especies sintetizadas y establecer algunos datos biológicos que indican la eficacia de tales compuestos. Los compuestos de la fórmula I pueden sintetizarse por los métodos que son conocidos individualmente por un experimentado en la técnica a partir de los compuestos intermediarios fácilmente disponibles en el comercio.

EJEMPLO 1 Este ejemplo ilustra un protocolo para la preparación de (2- ( ( (2,3-diclorofenil) amino) metil) -2-imidazolinil) formaldehído (Compuesto 11) En una ampolleta de reacción de microondas equipada con una barra de agitación, se colocó 0.1 gramos (0.0004 mol) de 2-( ( (2, 3-diclorofenil) amino) metil) -2-imidazolina (compuesto conocido, patente U.S. 4,254,133) y 0.45 gramos (0.0044 mol) de formato de butilo. La ampolleta de reacción se selló y se colocó en un aparato de microondas de reacción química con los siguientes parámetros: agitación, 250 de potencia, temperatura máxima de 180°C, tiempo de elevación de la temperatura 2 minutos y retención de 5 minutos a 180°C. La mezcla de reacción se dejó enfriar y se mantuvo a temperatura ambiente durante 18 horas. La mezcla de reacción se disolvió en una pequeña cantidad de diclorometano y la solución se purificó por cromatografía de columna en gel de sílice, eluyendo con una mezcla de metanol y diclorometano (5:95). Las fracciones apropiadas se combinaron y se concentraron a presión reducida para producir 0.04 gramos del compuesto del título como un sólido. El espectro de RMN fue consistente con la estructura propuesta.

EJEMPLO 2 Este ejemplo ilustra un protocolo para la preparación de 2- ( ( (2, 3-diclorofenil) amino) metil) -2-imidazolincarbonitrilo (Compuesto 17) Bajo una atmósfera de nitrógeno seco, 1.7 mL de una solución de TEA en diclorometano (1 mL, 0.0072 mol, TEA disuelto en 30 mL de diclorometano) se adicionó a una solución agitada, fría (0°C) de 0.1 gramos (0.0004 mol) de 2- (( (2, 3-diclorofenil) amino) metil) -2-imidazolina en 25 mL de diclorometano. Después de cinco minutos, se adicionaron a la mezcla de reacción 4.1 mL de una solución 0.0001 molar de bromuro de cianógeno en cloruro de metileno, preparada diluyendo 1.0 mL de una solución 3.0 molar de bromuro de cianógeno en diclorometano con 30 mL de diclorometano. La mezcla de reacción se dejó calentar a temperatura ambiente donde se agitó durante seis horas. La mezcla de reacción se diluyó con una solución de cloruro de amonio saturada acuosa y se extrajo con dos porciones de diclorometano. Los extractos se combinaron, se lavaron con una solución de cloruro de amonio acuosa saturada, se secaron con sulfato de sodio y se filtraron. El filtrado se purificó por cromatografía de columna en gel de sílice, eluyendo con mezclas de metanol en diclorometano (1:99 - 2:98) . Las fracciones apropiadas se combinaron y se concentraron a presión reducida para producir 0.077 gramos del compuesto de título como un sólido. El espectro de RMN fue consistente con la estructura propuesta.

EJEMPLO 3 Este Ejemplo ilustra un protocolo para la preparación de 2- ( ( (2, 3-diclorofenil) amino)metil) (2-imidazolinil) fenil cetona (Compuesto 20) Cloruro de benzoilo (0.112 gramos, 0.0008 mol) se adicionó a una solución agitada, fría (0°C) de 0.2 gramos (0.0008 mol) de 2- ( ( (2, 3-diclorofenil) amino) metil) -2-imidazolina y 0.22 gramos (0.0016 mol) de diisopropiletilamina en 25 mL de diclorometano. La mezcla de reacción se dejó calentar a temperatura ambiente, donde se agitó durante tres horas. La mezcla de reacción se purificó por cromatografía de columna en gel de sílice, eluyendo con una mezcla de metanol en diclorometano (1:99). Las fracciones apropiadas se combinaron y se concentraron a presión reducida para producir 0.022 gramos del compuesto del título como un sólido. El espectro de RMN fue consistente con la estructura propuesta .

EJEMPLO 4 Este Ejemplo ilustra un protocolo para la preparación de 2- (( (2, 3-dimetilfenil) amino) etil) imidazol carboxilato de metilo (Compuesto 79) De una manera análoga al Ejemplo 3, la reacción de 0.5 gramos (0.00055 mol) de cloroformato de metilo con 0.1 gramos (0.0005 mol) de (2 , 3-dimetilfenil) (imidazol-2-ilmetil) amina (compuesto conocido, Publicación Internacional WO 2004/014898 Al) y 0.12 gramos (0.001 mol) de diisopropiletilamina en 25 mL de diclorometano produjo 0.5 gramos del compuesto del título como un sólido. El espectro de RMN fue consistente con la estructura propuesta.

EJEMPLO 5 Este Ejemplo ilustra un protocolo para la preparación de (2, 3-dimetilfenil) (2-imidazolin-2-il) amina (compuesto 57) y bis (dimetilammo) (2- ( (2 , 3-dimetilfenil) amino) etil) (2- imidazolinil) fosfino-1-ona (Compuesto 58) Etapa A Síntesis de 2- ( (2, 3-dimetilfenil) amino) propanoato de etilo como un intermediario Bajo una atmósfera de nitrógeno seco, una mezcla de 15.0 gramos (0.124 mol) de 2 , 3-dimetilanilina, 21.6 gramos (0.186 mol) de piruvato de etilo y 44.7 gramos (0.372 mol) de sulfato de magnesio en 300 mL de diclorometano, se agitó a temperatura ambiente durante aproximadamente 18 horas. El análisis de una alícuota de la mezcla de reacción, diluida con diclorometano, por TLC y GC indicó que la mezcla de reacción fue incompleta. Se agregó más piruvato de etilo (5.2 gramos, 0.05 mol) y la mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 24 horas. El análisis de una alícuota de la mezcla de reacción por GC indicó que aproximadamente 10% de la 2, 3-dimetilanilina permaneció sin reaccionar. Se adicionaron cinco gramos de tamices moleculares pulverizados de 4 angstrom y la mezcla se agitó a 35°C durante tres días. La mezcla de reacción se enfrió a aproximadamente 26°C y se analizó una alícuota de la mezcla por GC que indicó que aproximadamente 5% de la anilina permaneció sin reaccionar. Se adicionó triacetoxiborohidruro de sodio (26.3 gramos, 0.124 mol) durante un periodo de 30 minutos, mientras que se mantenía una temperatura de reacción de aproximadamente 26°C usando un baño de hielo. Después de completar la adición, la mezcla de reacción se agitó a 26°C durante dos horas. El análisis de la mezcla por GC indicó una reacción incompleta y se adicionaron 13.0 gramos (0.06 mol) de triacetoxiborohidruro de sodio. La mezcla de reacción se agitó a 26°C durante aproximadamente 24 horas, tiempo en el que el análisis GC indicó una reacción incompleta y se adicionaron 13.0 gramos de triacetoxiborohidruro de sodio. La mezcla de reacción se agitó a 26°C durante 24 horas, se analizó por GC, tras lo cual se adicionaron 2.5 gramos más de triacetoxiborohidruro de sodio y la mezcla se dejó agitar a 26°C durante 24 horas más. La mezcla de reacción se adicionó a un embudo de separación y se diluyó con 500 mL de diclorometano, 200 mL de salmuera y 200 mL de hielo triturado. Se adicionó bicarbonato de sodio sólido a la fase acuosa para ajustar el pH entre 6 y 7. La mezcla se agitó y la fase orgánica se separó de la fase acuosa. La fase orgánica se lavó en sucesión con tres porciones de una solución de bicarbonato de sodio acuoso saturado y dos porciones de salmuera. La fase orgánica lavada se secó con sulfato de sodio, se filtró y el filtrado se concentró a presión reducida, dejando un residuo aceitoso. El residuo aceitoso se disolvió en 700 mL de hexanos y se extrajo con dos porciones de ácido clorhídrico ÍN. La fase de hexanos se colocó aparte para el uso posterior. Los extractos acuoso ácidos se combinaron, el pH se ajustó entre 6 y 7 con bicarbonato de sodio sólido y se extrajo con tres porciones de hexanos. Los extractos se combinaron con la fase de hexanos colocada aparte anterior, se secaron con sulfato de sodio y se filtraron. El filtrado se concentró a presión reducida dejando un residuo aceitoso. El residuo se purificó por cromatografía de columna en gel de sílice, eluyendo con mezclas de éter de petróleo y acetato de etilo. Las fracciones apropiadas se combinaron y se concentraron a presión reducida para producir 16.1 gramos de 2- [(2, 3-dimetilfenil) amino] propanoato de etilo como un aceite que solidifica lentamente. El espectro de RMN fue consistente con la estructura propuesta.

Etapa B Síntesis de (2, 3-dimetilfenil) (2-imidazolin-2-il) amina (Compuesto 57) Bajo una atmósfera de nitrógeno seco, 2.25 mL de una solución 2.0 molar de trimetilaluminio en tolueno (0.0045 mol) se adicionó a 60 mL de tolueno. La solución se agitó, se enfrió a 0°C y se adicionaron 0.27 gramos (0.0045 mol) de etilendiamina. Después de agitar durante 10 minutos, la mezcla de reacción se dejó calentar a temperatura ambiente y se adicionaron 1.0 gramos (0.0045 mol) de 2-[(2,3-dimetilfenil) amino] propanoato de etilo disuelto en 5 mL de tolueno. La mezcla de reacción se calentó a reflujo durante aproximadamente 18 horas y después se enfrió a temperatura ambiente. El análisis de una alícuota de la mezcla de reacción por GC indicó una reacción incompleta. Se adicionó más etilendiamina (0.54 gramos, 0.009 mol) y solución de trimetilaluminio (9.0 mL, 0.009 mol) y la mezcla de reacción se calentó a reflujo durante aproximadamente 24 horas. La mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente, se diluyó con salmuera y se extrajo con acetato de etilo. El extracto se lavó con dos porciones de salmuera, se secó con sulfato de sodio y se filtró. El filtrado se concentró a presión reducida dejando un residuo. El residuo se purificó por cromatografía de columna en alúmina básica; grado II, 3% de agua, se eluyó con mezclas de metanol y diclorometano. Las fracciones apropiadas se combinaron y se concentraron a presión reducida para producir 0.98 gramos de (2,3-dimetilfenil) (2-im?dazolin-2-il) amina, Compuesto 57, como un sólido. El espectro de RMN fue consistente con la estructura propuesta.

Etapa C Síntesis de bis (dimetilamino) (2- (( (2, 3-dimetilfenil) amino) etil) (2-imidazolinil) fosfino-1-ona (Compuesto 58) Una mezcla de 0.3 gramos (0.0014 mol) de (2,3-dimetilfenil) (2-imidazolin-2-il) amina, 0.25 gramos (0.0014 mol) de N, N-diisopropiletilamina y 0.19 gramos (0.0014 mol) de cloruro tetrametilfosforodiamídico en 10 mL de diclorometano, se agitó a temperatura ambiente durante aproximadamente 18 horas. La mezcla de reacción se concentró a presión reducida dejando un residuo. El residuo se purificó por cromatografía de columna en gel de sílice, eluyendo con diclorometano y metanol (9:1) . Las fracciones apropiadas se combinaron y se concentraron a presión reducida para producir 0.3 gramos de bis (dimetilamino) (2- (( (2, 3-dimetilfenil) amino) etil) (2-imidazolinil) fosfino-1-ona, Compuesto 58, como un aceite. El espectro de RMN fue consistente con la estructura propuesta.

EJEMPLO 6 Este Ejemplo ilustra un protocolo para la preparación de ( 2 , 3 -diclorofenil ) ( imida zol -5-i lmet i 1 ) amina (Compuesto 132) Una mezcla de 1.0 gramos (0.0061 mol) de 2,3-dicloroani lina , 1.07 gramos (0.0061 mol) de 4(5)-imida zolcarboxaldehí do y 1.8 gramos (0.0085 mol) de triacetoxiborohidruro de sodio en 30 mL de diclorometano se agitó a temperatura ambiente durante aproximadamente 18 horas. La mezcla de reacción se diluyó con 50 mL de hidróxido de sodio acuoso ÍN, después se extrajo con tres porciones de 100 mL de acetato de etilo. Los extractos se combinaron, se secaron con sulfato de sodio y se filtraron. El filtrado se concentró a presión reducida para dejar un residuo. El residuo se disolvió en 10 mL de diclorometano y la solución se purificó por cromatografía de columna en gel de sílice, eluyendo con cloruro de metileno y metanol (95:5) . Las fracciones apropiadas se combinaron y se concentraron a presión reducida para producir 0.77 gramos de (2,3-diclorofenil ) ( imidazol-5-ilmet il ) amina , Compuesto 132, como un sólido. El espectro de RMN fue consistente con la estructura propuesta. La siguiente tabla establece algunos ejemplos adicionales de los compuestos de la fórmula I útiles en la presente invención: Tabla 1 Derivados de heterociclilo y aminoalquil heteroarilo sustituidos con insecticidas.

R-NRi C— 4 RJ R «1 y R son hidrógeno, R es (A) y R6 es hidrógeno a menos que se indique lo contrario Comp . No , R Rz R- y Comp. No. R R" R- c c ¿ H -COC(CH3)3 11 ¿c -COH Comp. No. R R¿ R3 13 ÓC H -COCH2C(CH3)3 Comp. No, R¿ R- 28 ¿ -PO(N(CH3)2)2 Comp. No, R R¿ Ra t Comp. No, R R¿ R" Comp. No, R R¿ RJ 46 ¿ -PO(OC2H5)2 Comp . No . R R R5 54 ¿C H -CH=NOC2H5 *Compuesto 34 , R6 es -CH3 Formula I donde R2 y R3 son hidrogeno, R4 es (B) y R es hidrógeno Comp. No, R R1 R3 Comp. No. R R1 R5 Comp . No . R R1 R- 74 ¿ -C02C2H5 6c H -CON(CH3)2 Comp. No, R R1 R" Comp. No, R R1 R- Comp. No, R R1 R- Comp. No, R R1 R- Comp . No , R RJ Rs 2CH2C6H5 115 -CSNHCH-. 116 H -CSNHC2H5 117 -CSNHC2H4OCH3 118 H -CSNHCH2CN Comp. No, R R1 R5 119 -CSNHCH(CH3)2 120 -CSNHCH2C02CH3 121 H -CSNHC2H4C02CH3 ÓC 122 ¿C H -CSNH — ] 3 H5 CH3 Comp. No, R R1 R" N 3)2 2CH3 2CH3 Fórmula I en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno, R4 es : (C) y R es hidrógeno, Comp . No , R R" Comp. No, R R" 146 ¿1 -COCH3 Comp. No, R R" 152 -CONHCH3 153 ¿C -CSNHCH3 Fórmula I en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno, R es: CH) y R es hidrógeno, Comp. No. R R- 159 ¿c Comp. No, R R- Comp. No R Ra 172 ¿C -PO(OC2H5)2 173 ée -PS(OC2H5)2 3 3 Comp . No , R R- 179 ée -CH=NOC2H5 Fórmula I en donde R ,?, R y R son hidrógeno, R es (J) R es hidrógeno, Comp. No. R R5 Comp. No, R R- Comp. No, R R" Comp. No, R RJ 201 -CONHCH, 202 -CSNHCH3 Fórmula I en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno, R4 es: (K) y R es hidrógeno.

Comp. No, R R? -PS(OC2H5)2 Comp. No, R R" 220 -S02N(CH3)2 Comp. No, R R- 225 -CONHCH- 226 -CSNHCH3 228 Ó -CH=NOC2H5 La siguiente tabla establece los datos de la caracterización física para algunos compuestos de la fórmula I de la presente invención: Tabla 2 Derivados de heterociclilo y aminoalquil heteroarilo insecticidas Caracterización del compuesto Comp. No, Fórmula molecular Punto de fusión (°C) de sólidos o estado físico 1 C?0H12ClN3-HI 2 C12H17N3-HC1 182-185 3 C19H2?ClN40 4 C?7H?6Cl FN40 5 Ci9H2oCl2N40 6 C?0H??Cl2N3-HCl SOLIDO 7 C10H12CIN3-HCI SÓLIDO C10H11CI2N3 230 9 C?5H?9Cl2N30 154-155 10 C?6H2?Cl2N30 153-154 11 C11H11CI2N3O SÓLIDO 12 C?4H17Cl2N30 138-139 13 C?6H21Cl2N30 175-176 Comp. No. Fórmula molecular Punti o de fusión (°C) de sólidos 0 estado físico 14 C14H17C12N30 192-193 15 C15H19C12N30 181-182 16 C13H?7Cl2N30 81-82 17 CnH10Cl2N4 150-152 18 C17H14C13N30 181-182 19 C?7H14Cl3N30 154-155 20 C17H15C12N30 156-157 21 C18H14C12F3N30 150-151 22 C?8H?4Cl2F3N3?2 SÓLIDO 23 C18H?7Cl2N302 150-151 24 C17H?4Cl2FN30 157-158 25 C18H?7Cl2N302 127-128 26 C14H2oCl2N302PS 66-68 27 C?2H?5Cl2N30 109-110 28 C?4H22Cl2N5OP 151-153 29 C?oHuClFN3 127-128 30 C10H11F2N3 129-130 31 C?oH12F2N3-C7H7?3S 156-157 32 C12H1-7N3 71-72 33 C??H15N3 ACEITE 34 C13H19N3 ACEITE Comp . No . Fórmula molecular Punto de fusión (°C) de sólidos o estado físico 35 C12H1-7N 3 ACEITE 36 C?0H12ClN3 89-90 37 C10H12C IN3 148-149 38 C?0H12ClN3 115-116 39 C14H19N 3O2 137-139 40 C?3H17N30 174-175 41 C16H26N3O2 PS ACEITE 42 C14H22N3O3 P ACEITE 43 C16H28N5OP ACEITE 44 C?4H2?N30 ACEITE 45 C15H23N3O ACEITE 46 C14H20C I 2N3O3 P ACEITE 47 C?7H25N30 138-139 48 C16H26N3O3 P ACEITE 49 C?3H16F3N3?2S 117-118 50 C?4H22N302PS ACEITE 51 C?7H23N3?3 135-136 52 CnH?5N30 ACEITE 57 C13H19N3 97-99 58 C?7H30N5OP ACEITE 59 C?7H28N303P 65-66 Comp. No, Fórmula molecular Punto de fusión (°C) de sólidos o estado físico 60 C?0H9Cl2N3 SOLIDO 61 C?0H9F2N3 125-126 62 C10H9CI FN3 119-120 63 C10H9CI FN3 131-133 64 C?0H10ClN3 147-148 65 C?oH7 F4N3 121-122 66 C10H10FN3 105 67 C12H14Cl2N402S 127-129 68 C12H11CI2N3O 164-165 69 C14H20CI2N5OP 94-96 70 C14H20N4O2S 94-95 71 C13H?8N402S 58-59 72 CnH13N3 119-120 73 C12H15N3S 144-145 74 C13H13Cl2N3?2 107-108 75 C?3H?7C lN402S 114-115 7 6 CnHi2ClN3 150-151 77 C?3H?4Cl2N4S 75-76 78 C13H14Cl2N4? 70-71 79 C?4H?7N302 117-118 80 C14H?7N30 135-136 Comp . No . Fórmula molecular Punto de fusión ( ° C ) de sólidos o estado físico 81 C?2H12 F4N4?2S 72-73 82 C15H19N3O2 77-78 83 C16H24N3O3 P ACEITE 84 C15H20N4O ACEITE 85 C16H21N3O2 100-101 86 C16H26N5OP ACEITE 87 C15H19N3O 127 -128 C16H21N3O 71-72 89 C?5H20N4O ACEITE 90 Ci4H?8N40 121-122 91 C?3H?7N302S 141-142 92 C16H21N3O2 103-104 93 C?7H23N3?2 123-124 94 C?7H23N302 82-83 95 C?6H17N302 87 -88 96 C?4H?9N30 ACEITE 97 C?8H25N30 121-122 98 C?8H?4F5N302S 127 -128 99 C?8H25N30 116-117 100 C19H14 F5N30 108-109 101 C?7H23N30 103-104 Comp. No, Fórmula molecular Punto de fusión (°C) de sólidos o estado físico 102 C?7H23N30 123- 124 103 C?3H14F3N3?2S 124 - 125 104 C15H21N3O ACEITE 105 C13H17N3 99- 100 110 C2oH27N3?4 ACEITE 111 Ci4H?8N4S 189- 190 112 C?3H15N30 ACEITE 113 C2H27N304 ACEITE 114 C?0H9Cl2N3 170- 171 115 C?2H?5N3 SÓLI DO Los insecticidas candidatos se evaluaron para la actividad insecticida observando la mortalidad en una población de áfido de algodón (Aphis gossypii ) en las plantas de algodón tratadas cuando se compara con poblaciones similares de áfido de algodón en las plantas no tratadas. Estas pruebas se realizaron de la siguiente manera: Para cada tasa de aplicación del compuesto de prueba, plántulas de algodón de siete a diez días de edad ( Gossypi um hirsutium) que crecen en macetas de 7.6 cm de diámetro se seleccionaron para la prueba. Cada planta de prueba se infestó con aproximadamente 120 áfidos de algodón adulto, colocando en cada planta de prueba cortes de hojas de las plantas de algodón crecidas en una colonia de áfido de algodón. Una vez infestadas, las plantas de prueba se mantuvieron durante hasta aproximadamente 12 horas para permitir una translocación completa de los áfidos en la planta de prueba. Una solución que comprende 1000 partes por millón (ppm) de cada compuesto de prueba se preparó disolviendo 10 miligramos del compuesto de prueba en 1 mL de acetona. Cada solución después se diluyó con 9 mL de una solución de 0.03 mL de polioxietileno (10) isooctilfenil éter en 100 mL de agua. Aproximadamente 2.5 mL de solución de cada compuesto de prueba se necesitaron para atomizar cada replicado de la planta de prueba (5 mL en total de cada compuesto de prueba) . Si es necesario, la solución de 1000 ppm del compuesto de prueba se diluyó serialmente con una solución de acetona al 10% y 300 ppm de polioxietileno ( 10 ) isooctilfenil éter en agua, para proporcionar soluciones de cada compuesto de prueba para las tasas de aplicación menores, por ejemplo, 300 ppm, 100 ppm, 30 ppm ó 10 ppm. Cada replicado de la planta de prueba se atomizó con las soluciones del compuesto de prueba hasta que se salió de las superficies superior e inferior de las hojas. Todas las plantas de prueba se atomizaron usando un Atomizador Devilbus modelo 152 (Sunrise Medical, Carlsbad, CA) a una presión de aproximadamente 0.63-0.74 kilogramos por centímetro cuadrado de una distancia de aproximadamente 30.5 centímetros de las plantas de prueba. Para propósitos de comparación, una solución de un estándar, tal como amitraz o demetilclordimeform (DCDM) , preparada de una manera análoga a la establecida anteriormente, así como una solución de 10% de acetona y 300 ppm de polioxietileno ( 10) isooctilfenil éter en agua, que no contiene el compuesto de prueba también se atomizaron sobre las plantas de prueba. Una vez que se completó la atomización de las soluciones del compuesto de prueba, la solución del estándar, y la solución que no contiene el compuesto de prueba, las plantas se dejaron secar. Una vez que se completó el secado, las plantas de prueba se colocaron en una charola que contiene aproximadamente 2.5 centímetros de agua, en donde se mantuvieron en una cámara de crecimiento durante por lo menos 24 horas. Después de este tiempo, en cada planta se valoró el porcentaje de mortalidad causado por el compuesto de prueba cuando se comparó con la población de los áfidos que se infestó en las plantas de prueba antes del tratamiento con el compuesto de prueba. Un compuesto de prueba se designó que posee actividad insecticida (SA) si existió 40% a 75% de mortalidad del áfido de algodón sobre las plantas atomizadas con tal compuesto. Si hubo 75% de mortalidad o más del áfido de algodón, un compuesto de prueba se designó como más insecticidamente activo (A) . Si hubo 40% de mortalidad o menos del áfido de algodón, el compuesto de prueba se llamó inactivo ( I) . Una valoración de la actividad insecticida a las tasas de aplicación seleccionadas de esta prueba se proporciona en la Tabla 3. Los compuestos de prueba de la fórmula I se identifican por los números que corresponden a los de la Tabla 1.

Tabla 3 Los siguientes compuestos de la presente invención redujeron la población del áfido de algodón entre 40% y 100% cuando se aplicaron a una tasa de aplicación de 300 ppm o menos.

Comp. Comp. Comp. Comp. Comp. Comp. Comp. Comp. Comp. Comp.

No. No. No. No. No. No. No. No. No. No. 1 2 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 50 51 52 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 110 111 112 113 114 115 Como se establece en la Tabla 3, la mayoría de los compuestos de prueba de la presente invención redujeron la población de áfidos en por lo menos 40% a una tasa de aplicación de 300 ppm o menos. Los insecticidas candidatos también se evaluaron para la actividad insecticida del áfido de algodón observando la mortalidad en una población de áfido de algodón ( Aphys gossypii ) en los discos de las hojas de la planta de algodón tratada cuando se comparó con poblaciones similares de áfido de algodón en los discos de la hoja de la planta sin tratar. Estas pruebas se realizaron de la siguiente manera: Plantas de algodón de tres semanas a un mes de edad ( Gossypium hirsuti um) se prepararon para la infestación cortando los cotiledones y las nuevas hojas reales crecidas, dejando las dos hojas anteriores reales. Para infestar, las plantas de algodón de siete a diez días de edad, crecidas en una colonia de áfido de algodón se desarraigaron y se alojaron en el ápice del tallo en donde los tallos de las dos hojas reales se encontraron con el tallo principal. Una vez infestadas, las plantas de prueba se mantuvieron durante hasta aproximadamente 12 horas para permitir la translocación completa de los áfidos sobre las hojas de la planta de prueba. Los pozos de charolas claras de 128 pozos (CD-International, Pittman, New Jersey) se llenaron con 1 mL de una solución de agar al 3% caliente, acuosa y se dejaron enfriar a temperatura ambiente. Las hojas de algodón infestadas con áfidos se removieron de las plantas y se colocaron con el lado inferior hacia arriba en una plataforma de corte. Los discos circulares se cortaron de las hojas infestadas y se colocaron con el lado inferior hacia arriba sobre el gel de agar enfriado, un disco por pozo. Cada disco de la hoja se inspeccionó visualmente para asegurar que estuviera presente un mínimo de 10 áfidos vivos. Una solución patrón 50 M del compuesto de prueba se preparó disolviendo la cantidad apropiada del compuesto de prueba en DMSO. Una solución que comprende 1000 partes por millón (ppm) de cada compuesto de prueba se preparó disolviendo 10 µl de la solución patrón en 140 µl de una solución acuosa de Kinetic® al 0.003% (un adyuvante humectante no iónico/repartidor/penetrante) . Si se necesitara, la solución de 1000 ppm del compuesto de prueba se diluyó en forma serial con una solución de 66 mL de DMSO y 30 µl de Kinetic® en 934 mL de agua (solución de dilución) para proporcionar soluciones de cada compuesto de prueba para las tasas de aplicación menores, por ejemplo, 300 ppm, 100 ppm, 30 ppm ó 10 ppm. Cada disco de la planta de prueba replicada se atomizó con 10 µl de la solución de prueba a aproximadamente 8 psi (0.55 bar) durante 1 segundo. Para propósitos de comparación, una solución acuosa de 0.003% de Kinetic® que no contiene el compuesto de prueba y la solución de dilución que no contiene el compuesto de prueba también se atomizaron sobre los discos de la planta de prueba. Una vez que se completó la atomización de las soluciones del compuesto de prueba y las soluciones que no contienen el compuesto de prueba, los discos de la planta se dejaron secar. Una vez que se completó el secado, las charolas de prueba se cubrieron con una película de plástico. Se realizaron tres aberturas en la película sobre cada pozo para permitir el aire en cada pozo. Las charolas de prueba se colocaron en una biocámara (25°C, 16 horas de luz, 8 horas de oscuridad y 35-40% de humedad relativa) durante tres días. Después de este tiempo, en cada disco de la planta se valoró el porcentaje de mortalidad causado por el compuesto de prueba cuando se comparó con la población de áfidos que se infestó con los discos de la planta de prueba que no contienen el compuesto de prueba. Un compuesto de prueba se designó que poseía actividad insecticida (SA) si existió 40% a 75% de mortalidad del áfido de algodón sobre las plantas atomizadas con tal compuesto. Si hubo 75% de mortalidad o más del áfido de algodón, un compuesto de prueba se designó como más insecticidamente activo (A) . Si hubo 40% de mortalidad o menos del áfido de algodón, el compuesto de prueba se llamó inactivo (I) . Una valoración de la actividad insecticida a las tasas de aplicación seleccionadas de esta prueba se proporciona en la Tabla 3A. Los compuestos de prueba de la fórmula I se identifican por los números que corresponden a los de la Tabla 1.

Tabla 3A Los siguientes compuestos de la presente invención redujeron la población del áfido de algodón en los discos de las hojas tratadas en 40% a 100% cuando se aplicaron a una tasa de aplicación de 300 ppm o menos.

Comp. No. Comp. No. Comp. No. Comp. No. 3 4 5 49 Los insecticidas candidatos se evaluaron para la actividad insecticida observando la mortalidad en una población de moscas blancas de la hoja de plata ( Bemisia argentifolii ) sobre cotiledones de la planta de algodón tratada cuando se compara con poblaciones similares de la mosca blanca de la hoja de plata en los cotiledones de plantas sin tratar. Estas pruebas se realizaron de la siguiente manera: Para cada tasa de aplicación del compuesto de prueba, dos plántulas de algodón de cuatro a seis días de edad ( Gossypium hirsutium) que crecieron en macetas de 3 pulgadas de diámetro (7.62 cm) se seleccionaron para la prueba. Cada planta de prueba se atomizó con una solución de prueba que comprende 300 partes por millón (ppm) , o menos, del compuesto de prueba preparado disolviendo 12 miligramos del compuesto de prueba en 4 mL de acetona. Cada solución después se diluyó con 36 mL de un surfactante y una solución acuosa preparada disolviendo 0.03 gramos del surfactante Tritón X-100® en 100 mL de agua destilada, proporcionando una solución de prueba patrón de 300 ppm. Aproximadamente 2.5 mL de la solución de cada compuesto de prueba se necesitaron para atomizar cada replicado de la planta de prueba (5 mL en total para cada compuesto de prueba) . Si fuera necesario, la solución de 300 ppm del compuesto de prueba se diluyó con una solución de 10% de acetona y 300 ppm de surfactante Tritón X-100® en agua para proporcionar soluciones de cada compuesto de prueba para las tasas de aplicación menores, por ejemplo, 100 ppm, 30 ppm ó 10 ppm. Cada replicado de la planta de prueba se atomizó con las soluciones del compuesto de prueba hasta que se salió de las partes superior e inferior de las hojas. Todas las plantas de prueba se atomizaron usando un atomizador DeVilbus modelo 152 (Sunrise Medical, Carlsbad, CA) a una presión de aproximadamente 0.63-0.74 kilogramos por centímetro cuadrado desde una distancia de aproximadamente 30.5 centímetros de las plantas de prueba. Una vez que se completó la atomización de las soluciones del compuesto de prueba y la solución que no contiene el compuesto de prueba, las plantas se dejaron secar. Una vez que se completó el secado, las plantas de prueba se cortaron en la superficie del suelo y se colocaron en una bandeja de plástico de 1 onza que contiene un papel filtro de 2.5 cm humectado con 50 microlitros de agua destilada. Las moscas blancas (25-50) se adicionaron a cada bandeja y se colocó una tapa en cada una. Las bandejas de prueba se mantuvieron en una cámara de crecimiento durante 72 horas a 70% de humedad relativa (12 horas de luz/día) . Después de este tiempo, en cada prueba se valoró el porcentaje de mortalidad causada por el compuesto de prueba cuando se comparó con la población de las moscas blancas que se infestaron sobre las plantas de prueba. Un compuesto de prueba se designó que posee actividad insecticida (SA) si existió 40% a 75% de mortalidad de las moscas blancas sobre las plantas atomizadas con tal compuesto. Si hubo 75% de mortalidad o más de las moscas blancas, un compuesto de prueba se designó como más insecticidamente activo (A) . Si hubo 40% de mortalidad o menos del áfido de algodón, el compuesto de prueba se llamó inactivo (I) . Una valoración de la actividad insecticida a las tasas de aplicación seleccionadas de esta prueba se proporciona en la Tabla . Los compuestos de prueba de la fórmula I se identifican por los números que corresponden a los de la Tabla 1.

Tabla 4 Los siguientes compuestos de la presente invención redujeron la población de la mosca blanca de la hoja de plata (Bemisia argentifolii ) en 40% a 100% cuando se aplicaron a una tasa de aplicación de 300 ppm o menos.

Comp. Comp. Comp. Comp. Comp. Comp. Comp. Comp. Comp. Comp.

No. No. No. No. No. No. No. No. No. No. 2 8 -LO 17 82 85 89 92 94 95 100 113 Mientras que esta invención se ha descrito con un énfasis hacia las modalidades preferidas, se entenderá por los experimentados en la técnica que pueden usarse las variaciones de las modalidades preferidas y que se pretende que la invención pueda practicarse además como se describe específicamente en la presente. Por lo tanto, esta invención incluye todas las modificaciones abarcadas dentro del espíritu y alcance de la invención como se define por las siguientes reivindicaciones. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Una composición insecticida que comprende un compuesto de la fórmula la: la caracterizada porque R1 es hidrógeno; R2 se selecciona de hidrógeno y alquilo (C?~C2) ; R3 es hidrógeno; R6 es hidrógeno o alquilo (C!-C2) ; R5 se selecciona de hidrógeno, ciano, alcoxi ;C?-C2) alquilo (Ci-C2) , en donde X es oxígeno o azufre; R7 y R8 son alcoxi (C?-C2) o dialquilamino (C?~C2) ; R13 es hidrógeno; R14 es fenilo sustituido con 1 a 2 átomos de cloro; a es 2 ; R15 es haloalquilo (C?-C2) ; R16 es hidrógeno, alquilo (C3-C5) , metoxi, alcoxicarbonilo (C?-C2) alquilo (C?-C2) o fenilo opcionalmente sustituido en la posición 3 con flúor, en la posición 4 con haloalquilo (C?~C2) o haloalcoxi (C?-C2) , en la posición 3 y/o 4 con cloro o en la posición 3 ó 4 con alcoxi (C?-C2) ; R19 es alquilo (C?-C2) o alcoxi (C?-C2) ; R20 es hidrógeno, halógeno o alquilo (C1-C2) ; R21 es hidrógeno, halógeno, alquilo (C?-C2) o alcoxi (Ci-C2) ; R22 es hidrógeno o halógeno; R23 es hidrógeno o alquilo (C?-C2) ; con la condición de que: por lo menos uno de R20-R23 sea diferente de hidrógeno; cuando R1, R2, R3 y R6 son hidrógeno, R5 es el grupo (7) en el que X es oxígeno y R es 2 , 3-diclorofenilo, entonces R16 es diferente de 1-metilpropilo o metoxi; cuando R1, R2, R3 y R6 son hidrógeno, R5 es el grupo (7) en el que X es oxígeno y R es 2, 3-dimetilfenilo, entonces R16 es diferente de metoxicarbonilmetilo; y cuando R1, R2, R3, R5 y R6 son hidrógeno, entonces R es diferente de 2-metilfenilo ó 4-cloro-2-metilfenilo y la sal de clorhidrato del mismo; y las sales agrícolamente aceptables de los mismos. 2. Una composición insecticida de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque comprende los compuestos de la fórmula la en donde: 1) R20 y R21 son cloro e i) R5 es ciano; ii) R5 es etoximetilo; y iii) R5 es hidrógeno; y 2) R20 y R21 son cloro, R5 es el grupo (7), X es oxígeno y i) R16 es hidrógeno; ii) fenilo y iii) R16 es 4-trifluorometoxi fenilo . 3. Una composición insecticida, caracterizada porque comprende un compuesto de la fórmula Ib: en donde R1 es hidrógeno, grupo (5) en el que X es azufre, R13 es hidrógeno y R14 es alquilo (C1-C2) o el grupo (7) en el que X es oxígeno y R16 es hidrógeno o alcoxi (C?-C4) ; R2 y R3 son hidrógeno; R6 es hidrógeno;
R se selecciona de hidrógeno, alcoxi (C?~C2) alquilo ¡C?-C2) , benciloxicarbonilalcoxi (C?-C4) , en donde X es oxígeno o azufre; R7 y R8 son alcoxi (C1-C2) o dialquilamino (C?-C2) ; R13 es hidrógeno o alquilo (C?-C2) ; R14 es hidrógeno, alquilo (C1-C5) , cicloalquilo (C3-C6) , alcoxi (C1-C2) alquilo (C?-C2) , cianoalquilo (C?-C2) , alcoxicarbonilo (C?-C2) alquilo (C?~C2) ; a es 2 ; R15 es haloalquilo (C?-C2) , dialquilamino (C?-C2) o pentafluorofenilo; R16 es hidrógeno, alquilo (C1-C5) , alcoxi (C1-C5) , alquilamino (C?-C2) , pentafluorofenilo, alquinilo (C3-C5) o benciloxicarbonilalcoxi (C?-C ) ; y R19 es alquilo (C?-C2) o alcoxi; R29 y R30 se seleccionan independientemente de halógeno o alquilo (C?-C2) ; y R31 y R32 son cada uno hidrógeno o halógeno; y las sales agrícolamente aceptables de los mismos. 4. Una composición insecticida de conformidad con la reivindicación 3 que comprende los compuestos de la fórmula Ib, caracterizada porque: 1) R29 y R30 son metilo y R5 es el grupo (1), X es oxígeno y R7 y R8 son etoxi; 2) R29 y R30 son metilo y R5 es el grupo (7), X es oxígeno y i) R16 es alquilo de 1 a 5 átomos de carbono; ii) R15 es alcoxi de 2 a 4 átomos de carbono; y iii) R16 es 3-propiniloxi; y 3) R5 es hidrógeno y i) R29 y R30 son metilo; y ii) R29 y R30 son cloro. 5. Una composición insecticida, caracterizada porque comprende un compuesto de la fórmula le: en donde : le R1, R2 y R3 son hidrógeno; R se selecciona de:
(C) (H), (J) y (K);
R es hidrógeno;
R se selecciona de hidrógeno, en donde : X es oxígeno o azufre; R7 y R8 son alcoxi (C -C2) ; R13 es hidrógeno; R14 es alquilo (C?-C2) ; a es 2 ; R15 es dialquilamino (C?-C2) ; R16 es hidrógeno, alquilo (C?-C2) o alcoxi (C?-C2) ; R19 es alquilo (C?-C2) o alcoxi (C?-C2) ; y R29 y R30 se seleccionan independientemente de halógeno y alquilo (C?-C2) ; y las sales agrícolamente aceptables de los mismos .
6. Una composición insecticida de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque además comprende uno o más compuestos adicionales seleccionados del grupo que consiste de pesticidas, reguladores del crecimiento de plantas, fertilizantes y acondicionadores del suelo.
7. Una composición insecticida de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada porque además comprende uno o más compuestos adicionales seleccionados del grupo que consiste de pesticidas, reguladores del crecimiento de plantas, fertilizantes y acondicionadores del suelo.
8. Una composición insecticida de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada porque además comprende uno o más compuestos adicionales seleccionados del grupo que consiste de pesticidas, reguladores del crecimiento de plantas, fertilizantes y acondicionadores del suelo.
9. Un método para controlar insectos, caracterizado porque comprende aplicar una composición de conformidad con la reivindicación 1 a un locus en donde los insectos están presentes o se espera que estén presentes.
10. Un método para controlar insectos, caracterizado porque comprende aplicar una composición de conformidad con la reivindicación 1 a un locus en donde los insectos están presentes o se espera que estén presentes.
11. Un método para controlar insectos, caracterizado porque comprende aplicar una composición de conformidad con la reivindicación 3 a un locus en donde los insectos están presentes o se espera que estén presentes.
12. Un método para controlar insectos, caracterizado porque comprende aplicar una composición de conformidad con la reivindicación 5 a un locus en donde los insectos están presentes o se espera que estén presentes. 13. Un compuesto de la fórmula Id: Id caracterizado porque: R1 es hidrógeno; R2 se selecciona de hidrógeno y alquilo (C -C2) ; R3 es hidrógeno; R6 es hidrógeno o alquilo (C?-C2) ; R5 se selecciona de ciano, alcoxi (C -C2) alquilo (C?-C2) , en donde: X es oxígeno o azufre; R7 y R8 son alcoxi (C?-C2) o dialquilamino (C?-C2) ; R13 es hidrógeno; R14 es fenilo sustituido con 1 a 2 átomos de cloro; a es 2 ; R15 es haloalquilo (C?-C2) ; R16 es hidrógeno, alquilo (C3-C5) , metoxi, alcoxicarbonilo (C?-C2) alquilo (C?-C2) o fenilo opcionalmente sustituido en la posición 3 con flúor, en la posición 4 con haloalquilo (C?-C2) o haloalcoxi (C?-C2) , en la posición 3 y/o 4 con cloro o en la posición 3 ó 4 con alcoxi (C?-C2) ; R19 es alquilo (C?-C2) o alcoxi (C?-C2) ; R20 es hidrógeno, halógeno o alquilo (C?-C2) ; R21 es hidrógeno, halógeno, alquilo (C?-C2) o alcoxi (Cx-Cs) ; R22 es hidrógeno o halógeno; R23 es hidrógeno o alquilo (C-C2) ; y las sales agrícolamente aceptables de los mismos; con la condición de que: por lo menos uno de R20-R23 sea diferente de hidrógeno; cuando R1, R2, R3 y R6 son hidrógeno, R5 es el grupo (1) en el que X es oxígeno y R7 y R8 son alcoxi; entonces R es diferente de 2, 3-diclorofenilo y 2, 3-dimetilfenilo; cuando R1, R2, R3 y R6 son hidrógeno, R5 es el grupo (5) en el que X es oxígeno, R13 es hidrógeno y R14 es fenilo sustituido con halógeno, entonces R es diferente de 2-fluorofenilo y 2 , 3-dimetilfenilo; cuando R1, R2, R3 y R6 son hidrógeno y R5 es metoxietilo entonces R es diferente de 2, 3-dimetilfenilo; cuando R1, R2, R3 y R6 son hidrógeno, R5 es el grupo (7) en el que X es oxígeno y R es 2, 3-diclorofenilo, entonces R16 es diferente de 1-metilpropilo o metoxi; y cuando R1, R2, R3 y R6 son hidrógeno, R5 es el grupo (7) en el que X es oxígeno y R es 2 , 3-dimetilfenilo, entonces R16 es diferente de metoxicarbonilmetilo. 14. Un compuesto de la fórmula le: le caracterizado porque: R1 es hidrógeno, el grupo (5) en el que X es azufre, R13 es hidrógeno y R >14 es alquilo (C?-C2) o el grupo (7) en donde X es oxígeno y R16 es hidrógeno o alcoxi (C?-C ) ; R2 y R3 son hidrógeno; R6 es hidrógeno; R5 se selecciona de hidrógeno, alcoxi (C?-C2) alquilo (C?-C2) , benciloxicarbonilalcoxi (C?-C4) , en donde X es oxígeno o azufre; R7 y R8 se seleccionan de alquilo (C?-C2) , alcoxi (C?-C2) y dialquilamino (C?-C2) ; R13 es hidrógeno o alquilo (C?-C2) ; R14 es hidrógeno, alquilo (C?-C5) , cicloalquilo (C3-Cß) , alcoxi (C?-C2) alquilo (C-C2) , cianoalquilo (C?-C2) , alcoxicarbonilo (C?-C2) alquilo (C?-C2) ; a es 2 ; R15 es haloalquilo (C -C2) , dialquilamino (C?-C2) o pentafluorofenilo; R16 es hidrógeno, alquilo (C?-C5) , alcoxi (C?-C5) , alquilamino (C?-C2) , pentafluorofenilo, alquinilo (C3-C5) o benciloxicarbonilalcoxi (C?-C4) ; y R19 es alquilo (C?-C2) o alcoxi; R29 y R30 se seleccionan independientemente de halógeno o alquilo (C?-C2) ; y R31 y R32 son cada uno hidrógeno o halógeno; y las sales agrícolamente aceptables de los mismos; con la condición de que: cuando R1, R2, R3, R5 y R6 son hidrógeno, entonces R es diferente de 2, 3-dimetilfenilo o 3-clorofenilo . 15. Un compuesto de la fórmula If: If caracterizado porque: R1 R2 y R3 son hidrógeno; R se selecciona de (C) (H), (J) (K): R es hidrógeno; R5 se selecciona de hidrógeno, nde : X es oxígeno o azufre; R7 y R8 son alcoxi (C?-C2) ; R13 es hidrógeno; R14 es alquilo (C?-C2) ; a es 2 ; R15 es dialquilamino (C?-C2) ; R16 es hidrógeno, alquilo (C?-C2) o alcoxi (C?-C2) ; R19 es alquilo (C -C2) o alcoxi (C?-C2) ; y R29 y R30 se seleccionan independientemente de halógeno y alquilo (C?-C2) ; y las sales agrícolamente aceptables de los mismos . 16. Una composición insecticida, caracterizada porque comprende un compuesto de conformidad con la reivindicación
13. 17. Una composición insecticida, caracterizada porque comprende un compuesto de conformidad con la reivindicación
14. 18. Una composición insecticida, caracterizada porque comprende un compuesto de conformidad con la reivindicación
15.