MX2007009236A - Medios para controlar la reaccion exotermica de monomeros estirenicos con acidos sulfonicos. - Google Patents

Abstract

Se describe un metodo para inhibir la polimerizacion prematura de monomeros estirenicos, en donde el metodo comprende la adicion a los monomeros de una combinacion de: (A) por lo menos un inhibidor que es un compuesto de acido sulfonico en una concentracion suficiente para iniciar la polimerizacion cationica de monomeros estirenicos, en cualquier punto del proceso de fabricacion o purificacion y provoque un incremento en la temperatura resultante; y (B) por lo menos una amina en una concentracion suficiente para reducir la polimerizacion cationica y el incremento de temperatura; por lo cual una reaccion exotermica incontrolada entre el compuesto de acido sulfonico y monomeros estirenicos, sera prevenida.

Description

M EDIOS PARA CONTR i¿OLAR LA REACCIÓN EXOTÉRMICA DE MONOMEROS ESTIRENICOS CON ÁCIDOS SULFONICOS Campo de la Invención La presente invenci ?n se refiere a un mejoramiento en un método para la inhibició n de la polimerización de monómeros estirénicos en donde el inhibidor comprende un ácido sulfónico.

Antecedentes de la Inven cion Muchos monóme ros etilénicamente insaturados, indeseablemente se po limerizan en varias etapas de su fabricación, procesamient o, manejo, almacenamiento, y uso. La polimerización, tal como a polimerización térmica, durante su purificación resulta en lá pérdida del monómero, es decir, un rendimiento más bajo, y un incremento en la viscosidad de cualquier alquitrán que p ueda producirse. El procesamiento y manejo de alquitranes de viscosidad más alta entonces requieren de temperatura y trabajo más altos (costo energético) para retirar el monómero residual La polimerización puede también dar como resultado un equipo contaminado y pérdida en la eficiencia de producción debido a la deposición d e polímero en o en el equipo que es utilizado. Estos depositó s deben retirarse de vez en vez, conduciendo a la pérdi da adicional en la producción del monómero. Una amplia variedac de compuestos ha sido propuesta y utilizada para i nhibir la polimerización incontrolada e indeseada de monómeros etilénicam lente i nsaturados . Sin embargo, m uchos de estos compuestos no h lan sido completamente satisfactorios, La Patente Norteam l ericana No. 2.867.672, describe q ue la polimerización de estiren 10 sin in hibición se condensa en forma l íq uida en las superficies , conteniendo el espacio de vapor por encima del nivel líquido del cuerpo pri ncipal de estireno en un tanque que puede minimizarse rociando las superficies u nidas al espacio de vapor con un inhibidor de polimerización de estireno. La Patente Norteamerica na No. 4.086.147, describe un proceso para la destilación de compuestos aromáticos de vinilo polimerizables fácilmente que comprende someter un compuesto aromático de vinilo a tenperatu ras elevadas en un sistema de destilación en presencia de un in hibidor de polimerización que comprende m-n itro-p-cresol . La Patente Norteamericana No. 4.468.343 describe un compuesto y u n proceso pa ra utilizar el compuesto para prevenir la polimerización de comp • uestos aromáticos de vinilo , tales como estireno, d u rante el ca lentamiento . La composición incluye cantidades efectivas de 2,6-di nitro-p-cresol y ya sea una fen ilenodiami na o 4-terc-b lütilcatecol respectivamente, para actuar como un sistema co-inhib dor de polimerización en presencia de oxigeno. La Patente Nortearnericana No. 5.254.760 describe la inhibición de la polimerización de u n compuesto aromático de hidroxipiperidina son efectivos como inhibidores para prevenir la polimerización prematura de ácidos acrílicos y metacrílicos, sus esteres, sus amidas, acetato de vinilo y acrilonitrilo en presencia de agua. La Patente Nortearnericana No. 6.143.205 describe una mezcla para inhibir la p limerización prematura de monómeros que contienen (A) monómeros que contienen vinilo, y (B) una cantidad efectiva de una mezcla de (I) de 0.05 a 4.5 % en peso, basada en la mezcla tota (B), de por lo menos un compuesto de N-oxilo de una amina secundaria que no lleva átomos de hidrógeno en el .alfa.-átonios de carbono y (ii) de 99.95 a 95.5 % en peso, basado en la mezcla total (B), por lo menos un compuesto nitro. La Solicitud Nortearnericana Publicada No. 2004/0147797 describe un proceso para inhibir la polimerización de un compuesto de vinilo aromático que es capaz de eficientemente inhibir la polimerización d e un compuesto aromático de vinilo no solamente en una etapa inicial sino también a largo plazo durante la etapa de producci ón, purificación, almacenamiento o transportación del compuesto de vinilo aromático, y que se dice tener un manejo excelente mente. El proceso comprende la adición del compuesto 2-nitrofeno I en combinación con un compuesto de ácido sulfónico al monómero de vinilo aromático durante la etapa de producción, purificació i, almacenamiento o transportación del compuesto de vinilo aroma tico.

Los precedentes s on incorporados en la presente por referencia en su totalidad Breve Descripción de la Invención Según lo observado arriba, se conoce en la técnica, inhibir la polimerización de mo mómero de estireno por la adición al mismo, de un ácido sulfó? lico en combinación con un 2-nitrofenol. Sin embargo, el monómer? de estireno es conocido por reaccionar con ácidos sulfónicos, por ejemplo, un compuesto de ácido bencenosulfónico, dandc crecimiento a una polimerización catiónicamente iniciada acompañada por un incremento de temperatura significativa, Esta reacción exotérmica ocurre incluso en concentraciones muy pajas de ácido sulfónico (debajo de un por ciento en peso de ácido sulfónico, basado en el peso de estireno). La reacción ocu rre a temperaturas aproximadamente de 25°C a 130°C y el produ Dto final es un líquido viscoso marrón, Ahora, se ha descubierto que por medio de la adición de una amina se llevará a cabo esta polimerización iniciada catiónicamente y por consecuencia una reacción exotérmica incontrolada. Así, la presente invención está dirigida a un método para inhibir la polimerización prematura de monómeros estirénicos que comprenden agregar a los monómeros una combinación de: (A) por lo menos un nhibidor que es un compuesto de ácido sulfónico en una conc sntración suficiente para iniciar la polimerización catiónica de monómeros estirénicos en cualquier punto del proceso de fabricación o purificación y causa un incremento de temperatura; resultante y (B) por lo menos una amina en una concentración suficiente para reducir la polimerización catiónica e incremento de temperatura; por lo cual una rea cción exotérmica incontrolada entre el compuesto de ácido sul ónico y monómeros estirénicos sería prevenida. En otro aspecto, la presente invención está dirigida a una composición que comprende: (A) un monómero est irenico; (B) por lo menos un nhibidor que es un compuesto de ácido sulfónico en una concentración suficiente para iniciar la polimerización catiónica del monómero estirénico en cualquier punto del proceso de fabricación o purificación y causa un incremento de temperaturs resultante; y (C) por lo menos una amina en una concentración suficiente para reducir la polimerización catiónica y el incremento de temperatura. En una modalidad p referida, el inhibidor comprende una o más especies de inhibic ion además del compuesto de ácido sulfónico. Descripción de las Modal dades Preferidas Como se estableció anteriormente, la presente invención está dirigida a un método Dará inhibir la polimerización prematura cadena recta o ramificada que tiene de 1 a aproximadamente 32 átomos de carbono, un grupo alquilfenilo o alquilnaftilo cada uno teniendo por lo menos un grupo alquilo de cadena recta o ramificada que tiene 1-32 átomos de carbono, por ejemplo, ácido sulfúrico, ácido toluenos ulfónico, ácido xilenosulfónico, ácido cumenosulfónico, ac ido dodecilben ce nosul fónico, ácido pentadecilbencenosulfónic o, ácido dinonilnaftalenosulfónico, y similares. Preferiblemente, R e s un grupo alquilfenilo que tiene por lo menos un alquilo de cadena recta o de cadena ramificada de 1 a 18 átomos de carbono incluyendo, pero no limitado a, metilo, etilo, propilo, butilo, penti lo, hexilo, heptilo, octilo, 2-etilo hexilo, nonilo, decilo, undecil o, dodecilo, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo heptadecilo, octadecilo, oleilo, nonadecilo, eicosilo, heneicosilo, docosilo, tricosilo, tetracosilo, pentacosilo, triacontilo, isómeros de los precedentes, y similares; o grupos alquilo cíclico ¡, tales como ciclopentilo, cicloheilo, cicloheptilo, ciclooctilo, y oiclododecilo. En la práctica de la presente invención, los inhibidores del compuesto de ácido ?ulfónico están presentes en una concentración suficiente para iniciar la polimerización catiónica de los monómeros estiren icos en cualquier punto del proceso de fabricación o purificación y causar un incremento de temperatura resultante. En una mod alidad preferida, los inhibidores del compuesto de ácido sulfónico están presentes en una concentración en el intervalo de aproximadamente 0.001 a aproximadamente 10 por ciento en peso en el monómero, más preferiblemente de aproximadamente 0.5 % a aproximadamente 3 por ciento en peso. Otra característica di el método de la presente invención es a presencia de por lo menos una amina en una concentración suficiente para reducir la polimerización catiónica de monómeros estirénicos y del increme nto de temperatura resultante referido arriba. En una modalidad preferida, la amina estará presente en una cantidad en el in tervalo de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 2.0 equi valentes molares por equivalente molar del compuesto de ácido sulfónico, más preferiblemente, de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 1.0 equivalentes molares por equivalente m islar del compuesto de ácido sulfónico.

Tales aminas pue ¡den ser primarias, secundarias, o terciarias y pueden ser alquilo, arilo, alcarilo, o aralquilo. Más de una fracción de amina puede estar presente en un compuesto de amina dado. Tales aminas incluyen, pero no se limitan a, trietilamina, dietilamina, tributilamina, piridina, 2,6-dimetil-4-aminopiridina, 2,6-lutidina, N-(1 ,4-dimetilpentil)anilina, n-metil pirrolidinona (NMP), a-naftilamina, tiodiarilaminas, p-fenilenodiamina, o-fenile ¡nodiamina, 2,4-diamino difenilamina, ciclohexil naftilo amina, polibutil aminas, metilo anilina, difenil-p-fenileno diamina, fenil ß-naftilamina, isopropoxidifenilamina, aldol-a-naftil amina, di-ß-naftil-p-fenilenodiamina simétrico, trimetilo dihidroquinolina, ditolilaminas, fenil-ß-naftilamina, diaminofenol, 4-ciclohexiléminofenol, p-aminofenol, o-aminofenol, -amino-2-hidroxi tolueno, y similares. Las aminas preferidas para uso en la práctica de la presente invención son trietilamina, dietilamina, tributilamina, piridina, N-(1 ,4-dimetilpentil)anilina, y N-metil pirrolidona. Donde los nitrofenolés también son usados en la práctica de la presente invención, pueden incluir, pero no están limitados a, 2,6-dinitro-4-metilfenol, 2 !-nitro-4-metilfenol, 2, 4-dinitro-1 -naftol, 2,4,6-trinitrofenol (ácido pícrico), 2,4-dinitro-6-metilfenol, 2,4-dinitrofenol, 2,4-dinitrf-6-sec-butilfenol, 2,6-dinitro-4-sec-butilfenol, 4-ciano-2-nitro fenol, 3-yodo-4-ciano-5-nitrofenol, m-nitro-p-cresol, 2,6-dinitro 5-cresol, y similares. Es preferido 2,4-dinitro -6-sec- butil fe nol. Donde el sistema d e inhibición de la presente invención comprende un inhibidor adicional que es una nitrosoanilina, ésta puede ser una N-nitrosoanilina, tal como p-nitroso dimetilanilina, una nitrosoanilina-C. Preferiblemente, el compuesto de nitrosoanilina es una nitro?oanilina-C. Los compuestos de litrosoanilina-C pueden prepararse por nitrificación-C de anilinas correspondientes de cualquier manera normal usada para las arrlinas aromáticas de nitrificación-C. Por ejemplo, la reacción de la amina con el ácido nitroso frío produce un compuesto N-nitroso que se reacomoda a una para-nitrosoanilina bajo la nfluencia de un exceso de ácido en donde R2? y R22 son seleccionados independientemente del grupo que consiste de hi drógeno, alquilo, arilo, acilo, hidroxilo, alcoxi, nitroso, y sulfonih , o R21 y R22 pueden formar un anillo cíclico que es arilo, cicloa quilo, poliarilo, o heterociclico; R23 a R27 son seleci ionados independientemente del grupo que consiste de hidrógem >, alquilo, arilo, acilo, hidroxilo, alcoxi, aciloxi, NR28(R29), nitro nitroso, halógeno, y sulfonilo, o cualquiera de las dos R' s adyacentes pueden formar un anillo cíclico que es arilo, cic loalquilo, poliarilo, o heterocíclico, a condición de que por lo menos uno de R23 a R2 debe ser un grupo nitroso; y R2ß y R29 son seleccionados independientemente del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo, arilo, acilo, y nitroso. R2ß es i preferiblemente hidrógenoly R29 es alquilo. . i . El monómero estirénico, la polimerización prematura y el crecimiento de polímero el cual es un objeto de la presente invención, pueden ser cualquier monómero para el cual el crecimiento involuntario d e polimerización y/o polímero durante su fabricación, almacenamiento, y/o distribución es un problema.

Entre estos monómeros q je se beneficiarán de la práctica de la presente invención son estireno, a-metilestireno, estireno sulfónico ácido, viniltolue no, divinilbencenos, polivinilbencenos, estireno alquilato, 2-vinilp ridina, y similares. Los expertos en la t écnica entenderán que, si es deseado, los limpiadores radicales libres pueden también incluirse en la práctica de la presente ii vención. Por ejemplo, aire u O2, como está descrito en las Pate ites Norteamericanas Nos. 5.545.782 y 5.545.786, pueden agregé rse, al igual que los compuestos nitro aromáticos descritos en la Patente Número 5.254.760, los compuestos de benceno sustituido con dihetero tienen por lo menos un hidrógeno trar sferible, por ejemplo, un derivado de quinona tal como mono-m stilo-éter de hidroquinona descrito en la Solicitud de Patente Eur< pea 0 765 856 A1, los compuestos de hierro descritos en el documento WO 98/25872, y otros inhibidores, por ejemplo, fenólicos y ciertas sales inorgánicas, bien conocidas por aquell s expertos en la técnica. El inhibidor (s) de polimerización y la amina (s) pueden introducirse en el mono mero protegido por cualquier método convencional. Pueden, po r ejemplo, ser agregados como solución concentrada en solvente s convenientes justo corriente arriba desde el punto de api cación deseado por cualquier medio conveniente. Además, lo i componentes de inhibición individual pueden inyectarse por s< parado en el tren de destilación junto con la alimentación entra nte y/o a través de puntos de entrada separados y múltiples, pr visto de una distribución eficiente de la composición de inhibí ion. Ya que los inhibidores son gradualmente reducidos lurante la operación de destilación, es generalmente ventajoso ni antener la cantidad apropiada de ellos en el aparato de destilac ion agregándolos durante el curso del proceso de destilación. L a adición de inhibidores puede hacerse ya sea en una base generalmente continua o intermitentemente, para mantener la concenl ración del inhibidor en el nivel mínimo requerido. Las ventajas y características importantes de la presente invención serán más evidentes de los siguientes ejemplos. EJEMPLOS Ejemplo 1 En un frasco profundo redondo de 250 mL, equipado con un condensador de reflujo y termómetro, fue colocado un gramo de virutas hirviendo, 95 gramos de monómero de estireno, y cinco gramos de ácido dodecilbsncenosulfónico. La mezcla de reacción fue entonces calentada sumergiendo en un baño de aceite a 135°C y la temperatura fue supervisada cuidadosamente. Tan pronto como la temperatura de la mezcla de reacción llegó a 80- 90°C, la fuente de calo r (baño de aceite) fue retirada y la temperatura llegó a 200° C en aproximadamente un minuto. La mezcla viscosa oscura res ultante fue entonces dejada enfriarse a temperatura ambiente. Ejemplo 2 En un frasco profunc o redondo de 250 mL, equipado con un condensador de reflujo y termómetro, fue colocado un gramo de virutas hirviendo, 130 g ramos de monómero de estireno, 7.5 gramos de ácido dodecilb encenosulfónico, y 2.5 gramos de NMP. La mezcla de reacción fue entonces calentada sumergiendo en un baño de aceite a 135 2 y la temperatura fue supervisada cuidadosamente. La te mperatura incrementó a 120°C y permaneció por 5 minutos sin incremento adicional. Ejemplos 3-5 La prevención de la reacción exotérmica también fue probada usando aminas diferentes estructuralmente. En estos experimentos, una muesti a de dos gramos fue sumergida en un baño de aceite a tempera :ura ambiente y calentada a 135°C. Las muestras contenían 3.5 % de ácido dodecilbencenosulfónico (DDBSA), 1 % de 2,4-dinit ro-6-sec-butilfenol (DNBP), y la amina a 1:1 DDBSA: en monómero de estireno en una relación equivalente molar amina. Trietilamina , piridina, y N-(1,4 dimetilpentil)anilina fueron encontrados para proteger contra la reacción exotérmica debido a que en su preser cia no se observó ningún incremento de temperatura. Ejemplos 6-8 Además de conocer él efecto de las aminas para prevenir la reacción exotérmica, el ojbjetivo de los siguientes experimentos fue estimar el nivel mínimo de ácido dodecilbencenosulfónico para volverse exotérmicamente reactivo con monómero de estireno Tres muestras fueron preparadas conteniendo 3.5, 1.5, y 0.5% de ácido dodecilbencenosulfónico en monómero de estireno y las muestras fueron estudiadas usando Differential Scanning Calorimetry (DSC). Las muestras también contuvieron 1 % de DNBP. Los resultados son como sigue: 3.5 % de DDBSA en monómero de estireno (ME), la reacción exotérmica inicia a 88CC. 1.5 % de DDBSA ei n SM, una reacción exotérmica suave inicia a 99°C. 0.5% de DDBSA e? SM, una reacción exotérmica suave inicia a 140°C. Por lo tanto, una rea cción exotérmica, mensurable por estos métodos de prueba de laboratorio, ocurre cuando la cantidad de DDBSA es aproximadamen te de 0.5 % o más alto. Es importante observar que en la fabricación del monómero de estireno, los niveles d e inhibidores podrían alcanzar 0.5 % o más alto, y con este nivel sin la protección de la amina podría ser peligroso. Además, en el proceso de fabricación de estireno, la magnitud de la elevación de temperatura podría ser mayor porque, a diferencia de léis pruebas de laboratorio anteriores, el calor generado no puede disiparse debido al gran volumen de materiales. Ejemplos 9-11 El siguiente conjunto de experimentos fue diseñado para estimar la cantidad de amina necesaria para prevenir la reacción exotérmica de ácido sulffnico y estireno. Tres muestras fueron preparadas conteniendo 3 .5 % de ácido dodecilbencenosulfónico, 1 % de DNBP, y los equiv ralentes molares indicados de NMP. Las características exotérmicas de las muestras fueron estudiadas usando DSC con los siguientes resultados: 0.1 equivalente molar NMP, reacción exotérmica inicia a 92°C. 0.25 equivalente mo ar NMP, reacción exotérmica inicia a 95°C. Es observado 0.5 equivalente molar NMP, sin reacción exotérmica. Por lo tanto, en el caso de NMP, bajo estas condiciones, la cantidad mínima requerica de amina para proteger contra la reacción exotérmica está entre 0.25 y 0.5 equivalente molar por equivalente molar de ácido dodecilbencenosulfónico. En vista de los varios cambios y modificaciones que pueden ser hechos sin salirse de los principios delineados de la invención, deberá hacerse referencia a las reivindicaciones anexas para un entendim ento del alcance de la protección que puede producir la invenció n.

Claims (12)

1. REÍ VINDICACIONES 1. Método para in libir la polimerización prematura de los monómeros estirénicos, q? e comprende agregar a los monómeros una combinación de: (A) por lo menos un inhibidor que es un compuesto de ácido sulfónico en una conc ;entración suficiente para iniciar la polimerización catiónica de los monómeros estirénicos en cualquier punto del proces >o de fabricación o purificación y causar un incremento de temperalura resultante; y ( (B) por lo menos uns amina en una concentración suficiente para reducir la polimerización catiónica y el incremento de temperatura; por la cual una reacción exotérmica incontrolada entre el compuesto de ácido sulljónico y monómeros estirénicos sería prevenida.
2. 2. Método de conformidad con la reivindicación 1, en donde el compuesto de ácido sulfónico está presente en una concentración de aproxim idamente 0.001 a aproximadamente 10 por ciento en peso en el monómero.
3. 3. Método de conformidad con la reivindicación 1, en donde el compuesto de ácido sulfónico comprende por lo menos un compuesto de la estructura: . .OH en donde R es un grupo hidroxilo, un grupo alquilo de cadena recta o ramificada que tie ne de 1 a aproximadamente 32 átomos de carbono, o un grupo alquilfenilo o alquilnaftilo cada uno teniendo por lo menos un grupo alquilo de cadena recta o ramificada que tiene 1-32 itomos de carbono.
4. 4. Método de co formidad con la reivindicación 3, en donde R es un grupo al quilfenilo que tiene por lo menos un alquilo de cadena recta o de cadena ramificada de 1 a 18 átomos de carbono.
5. 5. Método de coi iformidad con la reivindicación 1, en donde la amina está presente en una concentración de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 2.0 equivalentes molares por equivalente m olar del compuesto de ácido sulfónico.
6. 6. Método de coi iformidad con la reivindicación 1, en donde la amina es sele ccionada del grupo que consiste de trietilamina, dietilamina, tributilamina, piridina, N-(1, 4-dimetilpentil)anilina, y N-rm etil pirrolidona.
7. 7. Método de cor formidad con la reivindicación 1, que además comprende por lo menos un segundo inhibidor en adición al compuesto de ácido sul ónico.
8. 8. Método de co iformidad con la reivindicación 7, en donde el segundo inhib idor es seleccionado del grupo que consiste en un nitrofenc I, un compuesto de nitroxilo, y una nitrosoanilina.
9. 9. Método de co nformidad con la reivindicación 7, en donde el segundo inhibido r es 2,4-dinitro-6-sec-butilfenol.
10. 10. Método de coi formidad con la reivindicación 7, en donde el segundo inhibido ' es un nitrosoanilina de la estructura: en donde R21 y R22 son seleccionados independientemente del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo, arilo, acilo, hidroxilo, alcoxi, nitroso, y sulfonilo, o R21 y R22 pueden formar un anillo cíclico que es arilo, cicloalquilo, poliarilo, o heterocíclico; R23 a R27 son seleccionados independientemente del grupo que consiste de hidrógenip, alquilo, arilo, acilo, hidroxilo, alcoxi, aciloxi, NR28(R2g), nitro nitroso, halógeno, y sulfonilo, o cualquiera de las dos R' s adyacentes pueden formar un anillo cíclico que es arilo, cic loalquilo, poliarilo, o heterocíclico, a condición de que por lo menos uno de R23 a R27 debe ser un grupo nitroso; y R2ß y R29 son seleccionados independientemente del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo, arilo, acilo, y nitroso.
11. 11. Método para inhibir la polimerización prematura del monómero estirénico que comprende agregar al monómero una combinación de: (A) de aproximadam ente 0.001 a aproximadamente 10 por ciento en peso del monóm ro de por lo menos un inhibidor que es un compuesto de ácido sul fónico de la estructura: en donde R es un grupo hidroxilo, un grupo alquilo de cadena recta o ramificada que tiene de 1 a aproximadamente 32 átomos de carbono, o un grupo alquilfenilo o alquilnaftilo cada uno teniendo por lo menos un grupo alquilo de cadena recta o ramificada que tiene 1-32 piornos de carbono; y (B) aproximadamen e de 0.1 a aproximadamente 2.0 equivalentes molares por equivalente molar del compuesto de ácido sulfónico de por lo menos una amina seleccionada del grupo que consiste de trietilamina, dietilamina, tributilamina, piridina, N-(1, 4-dimetilpe ntilo)anilina, y N-metil-pirrolidona, y, opcionalmente, (C) por lo menos u n segundo inhibidor seleccionado del grupo que consiste de un nitrofenol, un compuesto de nitroxilo, y una nitrosoanilina por lo cual una reabción exotérmica incontrolada entre el compuesto de ácido sulfonico y el monómero estirénico sería prevenida.
12. 12. Una composición, que comprende: (A) un monómeio estirénico; (B) por lo menos un inhibidor que es un compuesto de de carbono. 16. Composición d conformidad con la reivindicación 12, en donde la amina es seleccionada del grupo que consiste trietilamina, dietilamina, tributilamina, piridina, N-(1, 4-dimetilpentil)anilina, y N-nietil pirrolidona. 17. Composición do conformidad con la reivindicación 12, que además comprende por lo menos un segundo inhibidor del compuesto de ácido sulfón ico. 18. Composición dé conformidad con la reivindicación 17, en donde el segundo in?ibidor es seleccionado del grupo que consiste en un nitrofenol, un compuesto de nitroxilo, y una nitrosoanilina. 19. Composición dé conformidad con la reivindicación 17, en donde el segundo inhibidor es 2,4-dinitro-6-sec-butilfenol 20. Composición de conformidad con la reivindicación 17 en donde el segundo i hhibidor es una nitrosoanilina de la estructura: en donde R21 y R22 son seleccionados independientemente del grupo que consiste de hi irógeno, alquilo, arilo, acilo, hidroxilo, alcoxi, nitroso, y sulfonilc , o R21 y R22 pueden formar un anillo cíclico que es arilo, cicloa quilo, poliarilo, o heterocíclico; R23 a R2 son seleccionados independientemente del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo, arilo, acilo, hoxidrilo, alcoxi, aciloxi, NR 8( 29), nitro nitroso, halógeno, y sulfonilo, o cualquiera de las dos R' 's adyacentes pueden formar un anillo cíclico que sea arilo, cicloalquilo, poliarilo, o heterocíclico, a condición de que por lo menos uno de R23 a R27 sea un grupo nitroso; y R2ß y R29 son seleccionados independientemente del grupo que consiste de hidrógeno 1, alquilo, arilo, acilo, y nitroso.