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KR930009887B1 - 피복된 유리 마이크로버블 - Google Patents

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KR930009887B1
KR930009887B1 KR1019870700091A KR870700091A KR930009887B1 KR 930009887 B1 KR930009887 B1 KR 930009887B1 KR 1019870700091 A KR1019870700091 A KR 1019870700091A KR 870700091 A KR870700091 A KR 870700091A KR 930009887 B1 KR930009887 B1 KR 930009887B1
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KR
South Korea
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coating layer
thin film
microbubbles
film coating
glass
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KR1019870700091A
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크레이그 에스 챔버레인
죠오지 에프 베스레이
패트릭 지 짐머만
제롬 더블유 맥알리스터
Original Assignee
미네소타 마이닝 앤드 매뉴팩츄어링 컴패니
도날드 밀러 셀
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Publication date
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Abstract

내용 없음.

Description

[발명의 명칭]
피복된 유리 마이크로버블
[발명의 상세한 설명]
[발명의 분야]
본 발명은 무기성 박막 피복층, 특히 금속, 비금속, 또는 이것의 합금 피복층을 갖는 유리 마이크로버블(microbubbles)에 관한 것이다.
[배경기술]
포움-배킹(foam-backed)의 압감 접착 테이프는 보편적으로 물품을 기판에 부착시키는데 사용된다. 이러한 테이프의 포움 배킹물은 배킹물의 존재를 차폐시키기 위해서 카본 블랙으로 착색된다.
미합중국 특허 제4,223,067호는 포움은 아니지만 포움같은 외관과 특성을 지니며 종래 포움-배킹의 압감 접착 테이프를 필요로하는 목적에 유용한 압감 접착 테이프에 관해 기술하고 있다. 현재 시판되고 있는 상기 테이프는 무색의 유리 마이크로버블을 포함하는 접착제-형성 혼합물층을 자외선(UV)으로 중합시켜 제조한 것이다. 이 제품은 백색으로서 눈에 띄므로, 햇빛을 차단시키거나, 자동차에 사이드 성형물을 부착시키거나 또는 유리창에 모조 창살봉을 유리창에 부착시키는 것과 같은 용도로는 바람직하지 않다. 우수한 성능 특성 때문에, 종종 상기 목적에는 포움-배킹의 테이프가 바람직하나, 이것의 접착층이 테이프를 차폐시킬 정도로 충분히 짙은 색이라면 더욱 바람직하다. 카본 블랙 또는 다른 안료를 광중합성 접착제-형성 혼합물에, 바람직한 짙은 외관을 나타내기에 충분한 양으로 첨가한다면, UV 광선이 지나치게 차단되어 혼합물이 압감 접착제 상태로 중합되는 것을 방해한다. 약 0.1 또는 0.15중량% 이하의 카본 블랙이 사용되면 50㎛ 층의 중합을 지나치게 방해하지는 않지만 생산된 제품의 칼러는 상기 언급한 것처럼 대부분의 용도에서 바람직하지 않은 눈에 잘 띄는 파스텔 색조의 회색이다.
유리 마이크로버블은 높은 변형 온도같이 다른 불활성 충전물이 제공하는 잇점외에 가벼운 중량을 부여하므로 다른 중합체 제품에 있어 충전물로서도 사용된다. 가벼운 중량은 자동차 차체부에 있어 특별히 중요한 사항이며 자동차 차체부는 또한 이것이 덮고 있는 기계 구조물이 보이는 것을 막기 위해 내부가 채색되어야 한다.
유리 마이크로버블은 미합중국 특허 제3,365,315호 또는 제4,391,646호에 따라 제조될 수 있다. 이러한 특허의 실시예에 제시된 마이크로버블 개체는 무색이다.
특히 금속인 무기성 박막 피복물은 오랫동안 다양한 목적으로 미분된 입자에 도포되어 왔다. 예를들면, 미합중국 특허 제4,046,712호는 백금 같은 고가의 촉매 물질을 다공성 물체 또는 파우더에 적용시켜 소정량의 촉매 물질로부터 넓은 노출 표면적을 얻는 오랫동안 공지된 방법에 관해 기술하고 있다. 즉, 상기 특허는 촉매 금속의 박막 피복물을 알루미나 구체와 같은 미립자 상에 침착시켜 대략 일원자 범위의 표면적을 제공하는 기술에 대해 개재하고 있다.
Journal of Catalysis, Vol. 83, pages 477-479(1983)에 실린 Wise의 "High Dispersion Platinum Catalyst by RF Sputtering"에는 직경 100㎛의 알루미나 분말상에 존재하는 박막 백금 피복층에 대해 보고되어 있으며, 이에 따르면 피복층은 평균 2.5nm 이하의 직경을 지닌 결정을 포함하고 있다.
미합중국 특허 제3,192,064호의 실시예에서, 검은색 다공성 피복물은 폴리스티렌 구체 및 유리구상에 알루미늄을 증착시킴으로써 도포된다. 이렇게 피복된 입자는 전기인쇄에 있어 전도 또는 자기성 잉크로서 유용하게 쓰인다. 피복층은 충분히 작은(50nm 이하의 크기, 2단락, 24행) 압착된 금속 입자로 구성되어 있어 내부 반사에 의한 입사광을 거의 완전히 흡광하며 검은색을 나타낸다(3단락, 15-18행). 거의 동일한 내용을 "Microencapsulation : New Technique and Application", Proceedings of the Third International Symposium of Microencapsulation, Tamotsu Kondo, ed., pages 166-170(1976)의 논문에서 찾아 볼 수 있다. 이 논문에 따르면 "본 방법으로 제조된 금속 필름은 대단히 얇고 nm정도의 두께를 갖는다"라고 설명하고 있지만(p168, 1-3행), 그 저자는 훨씬 큰 전형적인 두께를 열거했던 것으로 여겨진다.
미합중국 특허 제2,846,971호에서는, 알루미늄과 같은 금속 또는 실리콘 옥사이드와 같은 화합물의 박막 피복물을 아세테이트 덩어리, 실리콘 카바이드 과립, 세라믹 소체 및 금속 분말과 같은 미분된 물질상에 증착시킨다. 이 발명은 "결합 및…균일하게 전도 또는 비전도성 피복물로 물질을 피복하기 위한 연마 입자의 제조"에 있어서 유용한 것으로 언급된다(1단락, 26-31행).
영국 특허 명세서 제1,507,667호에서는 탄탈륨과 같은 발브 금속의 박막 피복물을 알루미나와 같은 세라믹 입자에 도포하며, 그 피복 입자는 전해용 축전기로서 유용한 것으로 언급된다. 코어 입자는 일반적으로 2.5내지 30㎛ 범위이며, 피복층의 두께는 0.5㎛ 이하로, 약 1내지 200nm가 바람직하다(p 5, 32행).
미합중국 특허 제3,826,226호에서는, 금, 은, 구리 및 알루미늄과 같은 박막 금속 피복물을 3내지 1000㎛ 직경의 공동 유리구상에 침착시킨다. 하나의 이온 분사기를 사용해서 얻은 피복층은 약 20nm 두께이며, 또 다른 이온 분사기를 사용하였을 때는 보다 두꺼운 피복 두께가 수득된다. 상기 특허 출원인은 "금속으로 피복되고 충전된, 공동의 유리구가 샌드위치 구조, 융제 차폐 조성물등에서 조성물의 밀도를 조절하며 그것의 다른 특성을 변화시키기 위한 충전물로 사용되어 왔다"고 기술하고 있다(1단락, 18-23행). 상기 발명은 구체적으로 그러한 피복물을 적용시키기 위한 개선된 장치에 관한 것이다.
[발명의 기술]
본 발명은 전술된 미합중국 특허 제4,223,067호의 테이프와 성능면에서 같은 압감 접착 테이프를 제조하는데 사용될 수 있으며, 차폐시키기에 충분한 짙은 색의 외관을 갖을 수 있는 피복 유리 마이크로버블을 제공한다. 그 짙은색의 외관은 테이프의 유리 마이크로버블이 약 10nm 이하의 평균 두께를 갖는 무기성 박막 피복층을 가질 경우 얻어질 수 있다. 놀랍게도, 본 발명의 피복된 유리 마이크로버블은 접착제 매트릭스의 광중합을 지나치게 억제하지 않고서도 그 테이프에 우수한 불투명도를 제공할 수 있다. 테이프에 짙은 색의 외관을 제공하여 이를 차폐시키기 위해서는 신규의 피복된 마이크로버블의 무기성 박막 피복층의 두께가 최소 1nm 이어야 한다.
이러한 무기성 박막 피복층을 갖는 유리 마이크로버블이 테이프 이외의 점착성(coherent)제품을 제공하기 위해 다른 매트릭스에 충전제로 사용될 때, 그들은 대단히 우수한 차폐력을 제공하면서 또한 정상적으로는 투명한 제품에 미적으로 만족할 만한 색상을 부여할 수 있다. 우수한 차폐력은 부분적으로, 신규한 피복된 마이크로버블의 용이한 분산성으로부터 유래한다. 박막 피복층이 금속일 경우, 이것의 몰 흡광 계수가 대부분의 유기 염료와 안료에 대한 103-104에 비하여 높을 때, 바람직하게는 약 105일때, 보다 우수한 차폐력이 제공된다.
신규의 피복된 마이크로버블이 정상적으로는 투명성인 제품에 부여하는 색상은 무기성 박막 피복층의 두께에 따라 변화될 수 있다. 예컨대, 은의 박막 피복층이 매우 박층일 때, 그 피복된 유리 마이크로버블은 노란색을 갖는 반면에 은의 박층 피복층의 두께가 두꺼워짐에 따라서 황갈색, 적색, 암갈색, 최종적으로 회백색의 금속외관이 제공된다.
중합체 매트릭스와 같은 매트릭스 전체에 신규의 피복된 마이크로버블을 분산시킴으로써, 소정 부피의 접착성 물품은 소량의 물질만을 사용하여도 매우 높은 농도 물질의 무기 피복층을 포함할 수 있다. 따라서 소량의 무기 물질만으로도 매우 넓은 면적에 걸쳐 가시광선과 같은 전자기선을 흡광할 수 있다. 고농도의 무기 피복물질은 매트릭스내에 분산되기전 또는 분산되는 중에, 피복된 마이크로버블을 분쇄시킴으로써 수득할 수 있다. 일례로, 피복된 마이크로버블은 압출시에 분쇄될 수 있다. 유리 마이크로버블은 저밀도일 때 분쇄가 용이하다. 신규의 피복된 마이크로버블이 분산될 수 있는 점착성 제품중 유용한 것으로는 자동차 차체부와 같은 중합체성 또는 기타 열가소성 성형품, 페인트, 자기 잉크와 같은 잉크, 졸겔 및 피복된 마이크로버블의 유리 보다 낮은 용융점의 유리로 제조된 제품이 있다. 이러한 용도의 대부분에 있어서, 무기성 박막 피복층은 0.05nm 정도로 상당히 얇을 수 있다.
무기성 박막 피복층에 유용한 금속으로는 알루미늄, 은, 텅스텐, 구리, 크롬, 질코늄, 티타늄, 니켈, 팔라듐 및 백금이 포함된다. 그외의 유용한 박막 피복물에는 탄소와 실리콘등의 비금속, 및 금속 및/또는 비금속을 함유하는 합금이 있다. 그외의 유용한 무기성 박막 피복물에는 질화 티타늄을 비롯한 화합물이 있다. 각각이 무색의 박막 피복층을 제공하는 산화 주석 또는 산화 알루미늄은 채색 또는 차폐력이 필요하지 않을 때 유용하다. 상기 명시된 모든 금속, 비금속 및 그외의 무기물은 물리적 증착, 예를 들면 스퍼터링 또는 증기 피복에 의해 적용될 수 있다. 스퍼터링 수행이 더욱 용이하나, 증기 피복에 에너지가 훨씬덜 사용되므로 대량 생산하기에 더욱 더 경제적이다. 무전해 도금, 화학적 증착 및 그외의 침착 기술도 역시 유용하다.
광중합성 매트릭스에 사용하기 위해서는, 은의 피복물이 바람직한데 그 이유는 이들이 가시광선에 비하여 자외선에 대한 투과력이 약간 더 크기 때문이다. 알루미늄의 박막 피복물도 또한 효과적이며 저가로 인하여 은에 비하여 바람직할 수 있다. 알루미늄, 니켈, 주석, 아연, 티타늄, 구리, 크롬 및 텅스텐의 박막 피복물은 가시광선 및 자외선 둘다에 대하여 거의 동등한 투과성을 나타낸다. 그러나, 광중합체 매트릭스에 충전제로서 신규의 피복된 유리 마이크로버블이 사용될 때, 은의 박막 피복물이 전술된 바 있는 그외의 박막 피복물과 비교하여 상당히 많은 비율의 자외선을 통과시킬지는 알려지지 않고 있다.
일련의 은의 박막 피복물은 탄소-피복된 유리 슬라이드상에 0.5nm 내지 8nm의 범위의 두께로 침착시켰다. 투과 전자 현미경으로 검사했을 때, 피복층은 불연속적이어서 섬과 같이 보이며, 대부분은 간격이 2-20nm로 나타났다. 유리 마이크로버블상의 똑같은 두께의 은 박막 피복층도 또한 불연속적인 것으로 추정된다. 그러나 이러한 불연속성이 은-피복된 유리 마이크로버블을 함유하는 광중합성 조성물을 투과할 수 있는 자외선의 능력에 대하여 어떠한 역할을 하는 지는 알려져 있지 않고 있다.
유리 마이크로버블상의 금속 피복층의 형태도 또한 결정되었다. 2가지 두께의 텅스텐 피복물을 유리 마이크로버블상에 스퍼터 침착시켰다. 피복된 유리 마이크로버블은 이온 산란 분광법으로 검사하며 그 결과 분석된 표면의 최상부(2개의)원자층에 존재하는 원소를 결정할 수 있다. 0.3nm의 평균 두께를 갖는 텅스텐 피복층에 있어서, 텅스텐 뿐만 아니라 하단의 유리 마이크로버블 표면의 원소(K, Ca)도 검출되었는데, 이는 텅스텐 피복층이 불연속적임을 나타낸다. 평균 두께가 6.5nm인 텅스텐 피복층의 경우는, 거의 텅스텐만을 검출한 결과, 이 피복물은 연속적인 것으로 나타났다.
두께가 10nm 정도로 두꺼운 무기성 박막 피복층은, 특히 마이크로버블-함유 매트릭스가 다소 얇거나 피복된 유리 마이크로버블의 농도가 작은 경우에 적절한 자외선 투과율을 제공할 수 있다. 반면, 박막 피복층은 매트릭스 두께가 예를 들면 1.5-2.5nm로 비교적 두꺼운 경우, 또는 마이크로버블 함유율이 예를 들면 50-60부피%로 높은 경우, 그 두께가 약 5nm 미만인 것이 바람직하다. 두께가 5nm 이하인 무기성 박막 피복층은 자외선 투과율이 크기 때문에 신속한 중합, 에너지 소비 절감 또는 양자를 가능하게 한다. 두께가 10nm 이상인 박막 피복층은 비피복된 유리 마이크로버블과 병용하거나, 또는 평균 피복층 두께가 10nm 이하인 얇은 무기성 박막 피복층을 가진 유리 마이크로버블과 병용할 수 있다.
본 발명의 피복된 유리 마이크로버블은 평균 밀도(ASTM D-2840-69)가 1.0g/cm3이하 이어야 하고, 평균 직경이 5내지 200㎛ 이어야 한다. 평균 직경이 5㎛ 이하인 유리 마이크로버블은 가격이 대단히 비싸다. 제조시 경제적인 이유로 유리 마이크로버블의 평균 직경은 20내지 80㎛ 범위내인 것이 바람직하다.
전술한 미합중국 특허 제4,223,067호에 개시된 바로는, 유리 마이크로버블의 벽은 매우 얇아야 하는데 그 이유는, 그렇게 함으로써 자외선 투과율이 향상됨은 물론, 얇은 벽을 가진 유리 마이크로버블은 부피당 가격이 저렴하기 때문이다. 이와 같은 이유 때문에, 본 발명에 있어서 피복된 유리 마이크로버블의 평균 밀도는, 0.4g/cm3미만이 바람직하고 0.2g/cm3미만인 것이 더욱 바람직하다.
하기의 시험을 수행하여 본 발명의 피복된 유리 마이크로버블로 제조한 테이프를 평가하였다.
[전단응력치]
테이프의 스트립을 그것의 접착제를 이용하여 정확히 테이프의 1.27cm3부분이 패널에 접하도록 단단한 스테인레스 강판에 부착한다. 시험전에, 1000g의 중량물을 접착 부분위에 15분 동안 올려놓는다. 이어서, 테이프를 부착한 패널을 70℃로 예열시킨 오븐에 넣어두고, 15분 후에 어떠한 박리력에 대해서도 안전하게 하게 위해 패널을 수직으로부터 2°기울여서 테이프의 자유 단부에 500g의 중량물을 매달아 놓는다. 중량물이 낙하할 때의 시간을 전단 응력치로 설정하다. 파손이 발생하지 않는 경우에는 10,000분후에 시험을 중단한다. 접착상의 파손만이 기록되었다.
[T-박리]
T-박리는 시험 테이프의 폭이 1.27cm인 점을 제외하고는 ASTM D-1876-72에서와 같이 측정하며 알루미늄 호일 배킹에 접착시킨 후 2시간 동안만 시험하였다. 그 결과는 N/dm로 기록한다. 접착상의 파손만이 기록되었다.
[암도(darkness)]
압감 접착층의 암도는 반사율 10도, 조도=F 및 CIE 겹눈금(L*a*b*)(이때, L*=O 이면 검은색이고 L*=100 이면 백색이다)을 이용하여 Hunter LabScan 분광색도계로 측정한다. a*및 b*는 보통 -5와 +5 사이에 있기 때문에, 이중 하나가 그 범위를 벗어나지 않는한 이들은 기록되지 않는다.
[피복된 유리 마이크로버블]
실시예의 피복된 유리 마이크로버블(특기한 것은 제외)은 평균 밀도가 0.15g/cm3이고 평균 직경이 40-60㎛인 무색 유리 마이크로버블로부터 제조하였다. 이중, 70중량%의 밀도는 1.0g/cm3미만(평균 밀도 0.12g/cm3)이고 나머지 21%의 밀도는 1.0g/cm3이상이었다.
[피복된 유리 마이크로버블 A]
진공실에서 교반시키는 동안에, 무색의 유리 마이크로버블 150ml를 스퍼터링 표적으로 부터 은 증기로 스퍼터-피복한다. 직사각형의 음극판(12.7cm×20.3cm)은 0.5amp의 전류가 흐르는 평균 마그네트론(magnetron) 방식이어서 그 결과 420 볼트의 음극 전압이 발생하는 직류로 33분 동안 작동시킨다. 아르곤 스퍼터링 기체 압력은 12밀리토르이고, 배경 압력은 약 5×10-5토르이다. 마이크로버블상에 피복된 은의 중량에 의거한 피복층의 두께는 1nm로 추정된다. 피복된 마이크로버블은 암자색을 띠고 있다.
[피복된 유리 마이크로버블 B-N]
무색의 유리 마이크로버블의 또 다른 배치를 표 I에 기록된 것을 제외하고는 피복된 유리 마이크로버블 A와 같은 방법으로 스퍼터-피복한다. 피복된 유리 마이크로버블 N을 제조하기 위하여 사용된 출발 무색 마이크로버블의 평균 밀도는 0.25g/cm3이다. 잘 알려진 BET법으로 측정한 유리 마이크로버블의 평균 표면적 및 금속의 중량%로부터 계산된 바에 의하면, 각각의 박막 피복층의 평균 두께는 1.67m2/g이다. 그 두께는 하기의 공식으로 계산된다 :
Figure kpo00001
상기 식에서, t=평균 두께(nm), W=금속의 중량%, D=금속의 밀도(g/cm3), 및 S=마이크로버블의 평균 표면적(m2/g).
[피복된 유리 마이크로버블 O]
무색의 유리 마이크로버블의 다른 배치는 질소를 10 scc/분의 유속으로 진공실로 흐르게 한다는 것과 피복물질이 질화 티타늄인 것을 제외하고는 피복된 유리 마이크로버블 N과 동일한 방법으로 스퍼터-피복한다.
[금속의 중량%]
표 I에 개시된 피복된 금속의 중량%는 HNO3, HCl 또는 H2SO4등의 산과 혼합한 묽은 플로오로화 수소산에 피복된 마이크로버블을 용해시켜 측정한다.
수득된 용액를 유도적으로 커플링된 아르곤 플라스마 원자 방사 분광법에 의해 분석한다. 비피복된 마이크로버블이 0.24%의 알루미늄을 포함하고 있으므로, 알루미늄 피복층의 중량% 측정치로부터 이 값을 공제한다.
표 I의 최종난은 빛을 투과시켜 100X로 확대시 현미경으로 관찰했을 때 개개의 피복된 유리 마이크로버블의 색상을 나타낸다.
[표 1]
(스퍼터-피복된 마이크로버블)
Figure kpo00002
[피복된 유리 마이크로버블 P]
2×10-6토르의 배경 압력으로 진공실에서 교반시키는 동안에, 950ml의 동일한 무색의 유리 마이크로버블은 1.3mm 직경의 알루미늄선을 약 1400℃로 유지된 세라믹 바(ceramic bar)내로 7분 동안 기계적으로 가동시켜 증착시킨 알루미늄으로 증기-피복한다. 알루미늄선의 원료 공급 속도는 0.8g Al/분이다. 세라믹 바로부터의 알루미늄 증기는 교반된 마이크로버블을 지향한다.
마이크로버블상에 피복된 알루미늄의 중량%에 의거한, 박막 알루미늄 피복층의 두께는 2.1nm인 것으로 추정된다.
[피복된 유리 마이크로버블 Q-U]
무색의 유리 마이크로버블은 표 II에 개시된 사항과 피복된 유리 마이크로버블 S를 제조하는데 사용된 출발 무색 유리 마이크로버블의 평균 밀도가 0.37g/cm3인 것을 제외하고는 피복된 유리 마이크로버블 P와 동일한 방법으로 증기 피복한다.
[표 II]
(증기-피복된 마이크로버블)
Figure kpo00003
피복된 유리 마이크로버블을 사용하여 전술된 Levens 특허에 개시된 바와같이 압감 접착 테이프를 제조한다. 그 제조 과정을 기록하는데 있어, 모든부는 중량부이다. 시험 결과는 표 III에 기술되어 있다.
[생성물 1]
미합중국 특허 제4,330,590호에 개시된 바와 같이 87.5부의 이소옥틸 아크릴레이트, 12.5부의 아크릴산 및 0.04부의 2.2-디메톡시-2-페닐 아세토페논("Irgacure"651)의 혼합물을 부분 중합시켜 피복가능한 점도의 시럽을 제조한다. 이 시럽에 추가로 0.1부의 "Irgacure" 651, 0.05부의 헥산디올 디아크릴레이트 및 7.25부의 피복된 유리 마이크로버블 A를 첨가한다. 수득된 혼합물을 공기 교반기로 서서히 철저하게 혼합하고 진공 펌프를 사용하여 조심스럽게 데시케이터(desiccator)에서 탈기시키며, 한쌍의 투명하고 양축 방향으로 연신된 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필림 사이(이것의 마주보는 표면은 접착력이 낮은 피복층을 가진다)에 있는 나이프 피복기의 닙에 공급한다. 상기 나이프 피복기를 피복층 두께가 약 0.10-0.12nm가 되도록 조절한다. 롤 피복기로부터 생성된 조성물을 두개의 램프 뱅크 사이를 통과시키는데 90%의 방출물은 300내지 400nm 범위이며 351nm에서 최대이다. 노출은 국제 라이트인 "Light Bug"을 사용하여 측정하며, 이는 250 내지 430nm 범위에서 분광적으로 감응되고 350nm에서 최대이다. 상기 조성물은 필름의 온도를 85℃ 이하로 유지시켜 주름이 잡히는 것을 방지하고자 조사(照射)하는 동안 두 필름에 공기를 불어 넣어 냉각시킨다.
[생성물 2-18]
생성물 2-18은, 생성물2가 피복된 유리 마이크로버블 A 제조시 사용된 피복되지 않은 무색 유리 마이크로버블을 사용하고 한쪽면만이 조사되어 결국 조사량의 절반만을 수용한다는 것을 제외하고는, 생성물 1에서와 동일한 방법으로 제조한다. 생성물 3-18은 표 III에서 제시된 바와같이 피복된 유리 마이크로버블을 사용한다. 생성물 3, 10 및 11은 중합성 혼합물이 90부의 이소옥틸 아크릴레이트와 10부의 아크릴산으로 구성되어 있다는 점만이 생성물 1과 다르다. 생성물 18은 피복된 유리 마이크로버블이 접착층의 5중량%를 차지한다는 점에서 생성물 1과 다르다.
[생성물 19]
70부의 이소옥틸 아크릴레이트, 30부의 N-비닐피롤리돈 및 0.04부의 2, 2-디메톡시-2-페닐 아세토페논("Irgacure"651)의 혼합물을 부분 중합시켜서 피복가능한 점도의 시럽을 제조한다. 이 시럽에 추가로 0.1부의 "Irgacure"651, 0.05부의 헥산디올 디아크릴레이트 및 7.25부의 피복된 유리 마이크로버블 M을 첨가한다. 그 다음 이 조성물을 생성물 1에서와 같이 피복시키고 중합시킨다.
[생성물 20-21]
생성물 20-21은 피복된 유리 마이크로버블의 양이 각각 8.5부로 증가되었다는 점에서 생성물 1과 다르다.
[표 III]
Figure kpo00004
a 각 램프 뱅크로부터의 노출(생성물 2 제외)
b a*=4.3 ; b*=32
c a*=9.3 ; b*=23
d a*=0.2 ; b*=7
e a*=-0.6 ; b*=7
f a*=-0.9 ; b*=20
◎ 완전히 중합되지 않음
[생성물 22]
피복된 유리 마이크로버블 S(7.5g)을 1의 용융 지수를 지닌 직쇄의 저-밀도 폴리에틸렌(40g, Union Car-bide 7047)과 무수-혼합시킨다. 이 혼합물을 193℃(주입구) 및 221℃(배출구)의 온도 및 10341 KPa의 압력에서 6mm의 다이를 통해 압출시켜 균일한 회색을 나타내고 및 0.84g/cm3의 밀도를 지닌 불투명한 가요성 시이트를 수득한다.
[생성물 23]
10g의 이소시아네이트 예중합체(W. R. Grace의 "Hypol 3000")에 1g의 피복된 유리 마이크로버블 G를 함유한 10g 의 수도물을 첨가한다. 이 혼합물을 실온에서 손으로 교반한후, 두장의 폴리에스테르 사이에 1mm 두께로 피복하여 균일한 검은색으로 확인된, 마이크로버블이 균일하게 분산된 포움을 수득한다.
[생성물 24]
70부의 이소옥틸 아크릴레이트, 30부의 아크릴산 및 0.04부의 2, 2-디메톡시-2-페닐 아세토페논("Irgacure"651)의 혼합물을 부분 중합시켜 피복가능한 점도의 시럽을 제조한다. 상기 시럽에 추가로 0.1부의 "Irgacure" 651, 0.05부의 헥산디올 디아크릴레이트 및 7부의 피복된 유리 마이크로버블 L을 첨가한다. 상기 조성물을 생성물 1의 접착제층에서와 동일한 방법으로 피복하고 중합한다. 투명한 필름을 벗겨내고 1.1mm의 두께, 회색(L*=23) 및 0.84g/cm3의 밀도를 지닌 파쇄되기 쉬운 비점착성 플라스틱 필름을 수득한다.
[생성물 25]
10g의 히드록시-작용성 폴리올("Lexorez 3500-140", Inodex로부터 구매)에 1.5g의 피복된 유리 마이크로버블 G와 이후, 5g의 이소시아네이트 예중합체("Desmodur N-100", Mobay Chemical Corp로 부터 구매) 및 0.005부의 디부틸 주석 디라우레이트의 혼합물을 넣어 혼합한다. 상기 조성물을 페트리 접시에 붓고 탈기시킨후, 15분 동안 170℃의 오븐에서 경화시켜 약 3mm의 두께, 검은색(L*=17) 및 0.61g/cm3의 밀도를 지닌 거칠은 고무성 시이트를 수득한다.
[생성물 26]
1부의 피복된 유리 마이크로버블 R을 그 자체가 새틴 가공으로 건조되는 20부의 맑은 래커(20%의 고체) ("Floquill" 결정체 피복)와 혼합시킨다. 이 혼합물을 알루미늄 표면상에 도색하고 건조시켜 회색을 얻는다.

Claims (21)

10nm 이하의 평균 두께를 가진 무기성 박막 피복층을 포함하는 것을 특징으로 하는 5내지 200㎛의 평균 직경 및 1.0g/cm3이하의 평균 밀도를 갖는 유리 마이크로버블.
제 1 항에 있어서, 상기 박막 피복층의 평균 두께가 0.05nm 이상인 것을 특징으로 하는 유리 마이크로버블.
제 2 항에 있어서, 상기 박막 피복층의 평균 두께가 1nm 이상인 것을 특징으로 하는 유리 마이크로버블.
제 2 항에 있어서, 상기 박막 피복층이 금속인 것을 특징으로 하는 유리 마이크로버블.
제 2 항에 있어서, 상기 금속이 알루미늄, 은, 텅스텐, 구리 및 크롬중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 유리 마이크로버블.
제 2 항에 있어서, 상기 박막 피복층이 탄소 및 실리콘중에서 선택된 비금속인 것을 특징으로 하는 유리 마이크로버블.
제 2 항에 있어서, 상기 박막 피복층이 질화 티타늄인 것을 특징으로 하는 유리 마이크로버블.
제 1 항에 있어서, 상기 박막 피복층이 산화 주석 또는 산화 알루미늄인 것을 특징으로 하는 유리 마이크로버블.
제품중 5부피% 이상을 차지하는 유리 마이크로버블로 충전된 매트릭스를 포함하는 점착성 제품에 있어서, 상기의 마이크로버블이 10nm 이하의 평균 두께의 무기성 박막 피복층을 갖는 것을 특징으로 하는 점착성 제품.
제 9 항에 있어서, 상기 박막 피복층의 평균 두께가 0.05nm 이상인 제품.
제 10 항에 있어서, 상기 피복된 마이크로버블의 평균 밀도가 0.4이하인 제품.
제 11 항에 있어서, 상기 마이크로버블의 평균 직경이 5내지 200㎛인 제품.
제 12 항에 있어서, 상기 마이크로버블이 상기 제품중 10내지 65부피%를 차지하는 제품.
제 9 항에 있어서, 상기 매트릭스가 중합체인 제품.
제 14 항에 있어서, 상기 박막 피복층이 금속인 제품.
제 15 항에 있어서, 상기 금속 박막 피복층이 불연속적인 제품.
제 15 항에 있어서, 상기 금속 박막 피복층이 연속적인 제품.
제 9 항에 있어서, 유리 마이크로버블이 분쇄된 제품.
제 9 항에 있어서, 상기 박막 피복층이 산화 주석 또는 산화 알루미늄인 제품.
제 1 내지 제 8 항중 어느 한 항에 있어서, 분쇄된 형태로 존재하는 것을 특징으로 하는 유리 마이크로버블.
제 1 항에 있어서, 점착성 제품의 매트릭스에 5부피% 이상으로 존재하는 것을 특징으로 하는 유리 마이크로버블.
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