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KR930006572B1 - 수경화성 조성물 - Google Patents

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KR930006572B1
KR930006572B1 KR1019880007205A KR880007205A KR930006572B1 KR 930006572 B1 KR930006572 B1 KR 930006572B1 KR 1019880007205 A KR1019880007205 A KR 1019880007205A KR 880007205 A KR880007205 A KR 880007205A KR 930006572 B1 KR930006572 B1 KR 930006572B1
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KR
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silane
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ethylene
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허버트 그로스 로렌스
레오나드 실버맨 로버트
데이비드 엄플리비 제퍼리
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유니온 카바이드 코포레이션
티모시 엔.비숍
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Abstract

내용 없음.

Description

수경화성 조성물
본 발명은 가수분해성 실릴 개질된 올레핀 중합체 및 경화 증진제를 포함하는 조성물에 관한 것이다.
가수분해성 실릴 개질된 올레핀 중합체는 물에 의해 간단하면서 효과적으로 경화되기 때문에 상업적으로 유용하다. 그러므로 이들 중합체는 넓은 범위의 공정조건하에서 적용될 수 있는데, 즉 과산화물-함유 조성물을 압출시키는데 사용되는 최대 공정 온도보다 높은 온도에서 압출될 수 있다. 고온에서의 압출이 가능하므로 이들 조성물은 더 빠른 속도 및 더 낮은 압력에서 압출될 수 있고, 결과적으로 비용면에서 더욱 효과적이다.
이러한 실릴 개질된 올레핀 중합체의 경화 또는 가교결합은 이러한 중합체를 수분에 노출시킴으로써 수행된다. 대기중의 수분은 특히 실란올 축합촉매를 중합체에 첨가시켰을 경우 대개 48시간 이하의 시간에 걸쳐 경화를 일으키게 하기에 충분하다. 가교결합할 양이 크면 클수록, 기계적 특성이 더 향상되므로 당해 분야에서는 가교결합을 증가시키려 시도하여 왔다. 이러한, 목적을 위해 더 많은 촉매를 첨가해왔지만, 이는 압출기에서의 스코칭(scorching), 즉 조기 가교결합을 초래시켰다.
그러므로, 본 발명의 목적은 추가의 촉매를 사용함으로써, 수반되는 스코칭 문제없이 가교결합능이 증가된 가수분해성 실릴 개질된 중합체 조성물을 제공하는데 있다.
기타 목적 및 장점은 이후에 명백해질 것이다.
본 발명에 따라서, 상기의 목적은 (a) 에틸렌, 프로필렌 또는 1-부텐의 실란그라프트된 단독중합체 ; 대부분이 에틸렌, 프로필렌 또는 1-부텐 단량체인 실란 그라프트된 공중합체 ; 및 대부분이 에틸렌, 프로필렌 또는 1-부텐 단량체이며 나머지 부분이 실란이 공중합체로 이루어진 그룹중에서 선택된 하나 이상의 중합체(여기서, 각각의 중합체는 하나 이상의 가수분해성 그룹을 함유하는 하나 이상의 실란 잔기를 갖는 다) ; 및 (b) 하나 이상의 하기 일반식(Ⅰ)의 폴리실록산을 포함함을 특징으로 하는 수경화성 조성물을 제공함으로써 달성된다.
Figure kpo00001
상기식에서, R은 C3H6(OCH3H6)y(OC2H4)zOR'이고 R'는 각각 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소, 탄소수 1 내지 4의 알킬 라디칼, 알킬 그룹의 탄소수가 1 내지 4인 알킬 아세틸 라디칼 및 트리메틸 실릴 라디칼로 이루어진 그룹 중에서 선택된 라디칼이며, w는 약 20 내지 120이고, x는 0 내지 약 24이며, y는 0 내지 약 10이고, z는 약 4 내지 25이며, y 및 z의 합은 약 5 내지 30이다.
"공중합체"라는 용어는 동일한 중합체 쇄에 혼입된 2개 이상의 상이한 단량체를 갖는 중합체를 포함하는 것을 의미한다. 각각의 공중합체의 대부분, 즉 50중량% 이상은 에틸렌, 프로필렌 또는 1-부텐으로 이루어진다. 공중합체의 나머지는 실란 및/또는 탄소수 2 내지 20의 각종 유기 화합물(예 : 비닐 에스테르, 알킬 메타크릴레이트, 알킬 아크릴레이트, α-올레핀 및 디올레핀)로 이루어진다. 이러한 화합물의 예는 1-헥센, 4-메틸-1-펜텐, 1-운데센, 에틸 아크릴레이트, 비닐 아세테이트, 메틸 메타크릴레이트, 1,4-헥사디엔, 에틸리덴 노르보르넨, 디사이클로펜타디엔, 부틸 아크릴레이트 및 메틸 아크릴레이트이다. 에티렌/프로필렌/에틸리덴 노르보르넨 고무와 같은 삼원공중합체가 특히 바람직하다. 실란 그라프트된 올레핀 단독중합체 또는 공중합체는 하기 실시예 1 및 2에서 기술한 방법으로 제조할 수 있다. 이러한 중합체에서, 실란으로 이루어진 부분은 중합체 또는 공중합체의 중량을 기준으로 하여 약 0.5 내지 약 10중량%의 양으로 존재하며, 바람직하게는 약 0.5 내지 약 4중량%의 양으로 중합체 또는 공중합체에 혼입된다. 중합체 또는 공중합체를 개질시키는데 사용되는 실란은 여럿 가운데에서도 비닐 트리메톡시 실란, 비닐 트리에톡시 실란 또는 비닐 이소프로폭시실란과 같은 비닐 트리알콕시 실란일 수 있다. 일반적으로 말하자면, 어떠한 불포화단량체 실란도 사용할 수 있다. 더느린 수경화 또는 더 우수한 보존성을 목적으로 하는 경우에는, 비닐 트리이소부틸옥시 실란 또는 비닐 트리스-(2-에틸-헥스옥시) 실란을 사용할 수 있다
유리 라디칼 발생제 또는 촉매는 실란 그라프트된 중합체제조에서 사용된다. 가장 유용한 유리 라디칼 발생제중에는 디큐밀 퍼옥사이드, 라우로일 퍼옥사이드, 아조비스이소부티로나트릴, 벤조일 퍼옥사이드, 3급 부틸 퍼벤조에이트, 디(3급-부틸) 퍼옥사이드, 큐멘 하이드로퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-디(3급-부틸-퍼옥시) 헥신, 2,5-디메틸-2,5-디(3급-부틸-퍼옥시) 헥산, 3급 부틸 하이드로퍼옥사이드 및 이소프로필 퍼카보네이트가 있다. 유기 과산화물이 바람직하다. 중합체 또는 공중합체의 중량을 기준으로 하여 약 0.001 내지 약 5중량%, 바람직하게는 약 0.001 내지 약 0.05중량%의 유리 라디칼 발생제를 사용한다.
에틸렌 및 실란의 공중합체는 본원에서 참조로서 인용한 문헌[참조 : 1965년 12월 21일에 허여된 미합중국 특허 제3,225,018호 또는 1986년 3월 4일에 허여된 미합중국 특허 제4,574,133호]에 기술된 방법으로 제조할 수 있다. 실란으로 이루어진 공중합체 부분은 공중합체의 중량을 기주으로 하여 약 0.5 내지 약 10중량%, 바람직하게는 약 0.5 내지 약 4중량%의 범위이다.
실란 그라프트된 폴리에틸렌 및 에틸렌/실란 공중합체 및 이러한 중합체를 제조하는데 사용되기 적합하며 가수분해성 그룹(예 : 알콕시, 옥시아릴, 옥시지방족 및 할로겐)을 함유하는 다수의 불포화 실란을 제조하는 여러 가지 다양한 방법들은 본원에서 참조로서 인용한 문헌들[참조 : 미합중국 특허 제3,075,948호 ; 제4,412,023호 ; 제 4,413,066호 및 제4,593,071호]에 기술되어 있다.
본 발명의 조성물은 열성형성이고 열성형작업, 특히 성형 및 압출 적용에서 유용하다. 이들은 특히 전선과 케이블의 절연 및 피복에 유용하다.
산업적 목적을 위하여, 폴리실록산은 각종의 상이한 방법, 예를 들어 (ⅰ) 실란 그라프크된 중합체 또는 공중합체+폴리실록산 ; (ⅱ) 실란 그라프트된 중합체 또는 공중합체+폴리실록산+실란을 축합촉매 ; (ⅲ) 폴리실록산+단량체 불포화 실란 ; (ⅳ) 폴리실록산+단량체 불포화 실란+유기 과산화물 ; (ⅳ) 폴리실록산+단량체 불포화 실란+유기 과산화물 +실란올 축합촉매로 패키징된다
상기에서 지적한 바와 같이, 가수분해성 실릴 개질된 올레핀 중합체는 중합체를 수분에 노출시킴으로써 경화 또는 가교결합시킬 수 있다. 가교결합은 디부틸 틴 디라우레이트, 디옥틸 틴 말레에이트, 스테너스 아세테이트, 스테너스 옥토에이트, 리드 나프텐에이트, 진크 옥토에이트, 이이론 2-에틸 헥소에이트 및 기타 금속 카복실산염과 같은 통상적인 실란올 축합촉매의 존재하에서 촉진된다. 가교결합을 더욱 촉진시키려면 테트라메톡시 티탄에이트, 테트라이소프로필 티탄에이트, 테트라메틸 티탄에이트 또는 본원에서 참고문헌으로 인용하고 있는 문헌[참조 : 1984년 5월 1일 허여된 미합중국 특허 제4,446,279호]에 기술된 기타 유기 티탄에이트 등의 조촉매를 첨가하여 수행하면 된다. 촉매는 조성물에 통상적인 양으로 도입될 수 있는데, 전형적으로는 중합체 100중량부당 주촉매 약 0.005 내지 약 1중량부와 조촉매 약 0.25 내지 약 10중량부를 사용한다.
가교결합 증가의 원인이 되는 성분(경화 증진제로서도 언급되는)은 다음 일반식(Ⅰ)의 유기개질된 폴리디메틸 실록산(또은 폴리실록산)이다 :
Figure kpo00002
상기식에서 R은 C3H6(OC3H6)y(OC2H4)zOR'이고, R'는 각각 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소, 탄수 1 내지 4의 알킬 라디칼, 알킬 그룹의 탄소수가 1 내지 4인 알킬 아세틸 라디칼 및 트리메틸 실릴 리디칼로 이루어진 그룹중에서 선택된 라디칼이며, w는 약 20 내지 120이고, x는 0 내지 약 24이며, y는 0 내지 약 10이고, z는 약 4 내지 25이며, y 및 z의 합은 약 5 내지 30이다.
바람직한 폴리실록산은 분자량이 갹 20,000 이하이고, w 및 x의 합이 약 60 내지 120이고, w/x가 10보다 크며, y가 0이고, z가 약 4 내지 10인 폴리실록산이다
특정한 양태에서는, w는 72이고, x는 5이며, y가 0이고, z는 6.6이다.
폴리실록산 성분 및 이의 제조방법은, 본원에서 참조로서 인용하는 문헌[참조 : 1977년 9월 6일에 허여된 미합중국 특허 제4,046,930호 및 1985년 8월 13일에 허여된 미합중국 특허 제4,535,113호]에 상세히 기술되어 있다.
폴리실록산 성분은 수경화성 조성물에 중합체 100중량부당 폴리실록산 약 0.01 내지 약 3중량부의 양으로 존재할 수 있으며, 바람직하게는 중합체 100중량부당 약 0.05 내지 약 1중량부로 사용된다. 중합체 언급시에는 조성물중의 중합체의 총 함량을 고려해야 한다.
상기에 언급된 성분 이외에도, 여러 가지 통상적인 첨가제가 조성물에 통상적인 양으로 첨가될 수 있다. 전형적인 첨가제로는 산화방지제 ; 자외선 흡수제 ; 대전방지제 ; 안료 ; 염료 ; 카본 블랙 및 알루니늄 실리케이트를 포함하는 충전제 ; 슬립제 ; 난연제 ; 안정화제 ; 가교결합제 ; 할로겐 포회거제 ; 매연억제제 ; 가공조제 ; 유동조제 ; 윤활제 ; 가소제 ; 및 점도 조절제가 있다.
본 발명은 다음 실시예를 통해 예시된다. 부 및 퍼센트는 중량을 기준으로 한다.
[실시예 1]
실란 그라크트된 폴리에틸렌 제조를 위한 제형 및 방법을 기술한다.
본 실시예에서 사용되는 폴리에틸렌은 밀도가 0.90이고, 용융지수가 1.0인 저밀도 폴리에틸렌이다. 저밀도 폴리에틸렌은 본원에서 참고로 인용한 1984년 10월 3일에 공개된 유럽 특허원 제 0,120,501호 및 제0,120,503호에 기술되어 있는 방법으로 제조될 수 있는데, 여기서, 에틸렌은 탄소수 3 내지 8의 알카 올레핀 공단량체와 함께 또는 기타의 통상적인 기술로 중합될 수 있다. 본원에서 저밀도 폴리에틸렌은 에틸렌 및 소량의 알파 올레핀의 공중합체를 포함함을 의미한다.
폴리에틸렌 100부, 중합된 1,3-디하이드로-2,2,4-트리메틸퀴놀린(산화방지제) 0.2부, 디규밀 퍼옥사이드 0.1부 및 비닐 트리-2-에틸-헥스옥시 실란 4부를 실험실용 브라벤더 혼합기에서 다큐밀 퍼옥사이드를 이의 분해온도 이하로 유지하기에 충분히 낮은 온도인 약 80℃ 내지 약 155℃의 온도범위에서 혼합한다.
5분간 혼합한 후, 온도를 약 150℃ 내지 약 220℃로 승온시킨다. 그런 다음, 뱃치를 5 내지 10분간 혼합하여 이 동안 실란이 폴리에틸렌에 그라프트되도록 한다.
가교결합의 양을 조절하기 위하여 산화방지제를 라디칼 트랩으로서 사용한다.
실란 그라프트된 폴리에틸렌의 반응성을 다음과 같이 테스트한다. ; 실란 그라프트된 폴리에틸렌 104.3부를 디부틸 틴디라우레이트 또는 디옥틸 틴 말레에이트 0.5부와 함께 약 160℃에서 5분간 혼합한다.
혼합물로부터 3in×47in×0.075in두께의 테스트 슬랩을 약 150℃에서 압축성형시킨 다음, 금형내에서 냉각시킨다.
이 슬랩을 즉시 182℃의 유동계내에서 테스트한다. 판독 결과, 토크(torque)는 8 내지 10단위를 나타낸다. 이어서 슬랩을 70℃에서 48시간 동안 물 속에 방치한 다음, 다시 한번 182℃의 유동계에서 테스트한다. 판독 결과, 토크는 40 내지 50단위를 나타낸다. 이것은 수 가교결합이 일어났음을 나타낸다. 토크 단위의 증가는 가교결합의 정도를 나타낸다.
[실시예 2]
비닐트리이소부톡시실란 3부 및 산화방지제, 즉 테트라키스[메틸렌(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시하이드로-신나메니트)]메탄 0.1부를 사용하고 초기 혼합은 110℃ 내지 120℃의 범위에서 수행하며, 그라프트는 185℃에서 5분간 수행하는 것을 제외하고는 실시예 1을 되풀이하며 ; 182℃에서의 제1유동계 테스트는 동일한 결과를 나타내고, 슬랩을 16시간 동안 물에 액침시킨후의 제2토크 판독 결과는 40단위이다.
[실시예 3]
본 실시예 및 실시예 4 내지 18에서, 폴리실록산은 R'말단 그룹이 트리메틸 실릴이고, R그룹에서의 R'가 수소이며, w가 72이고, x가 5이며, y가 0기고, z가 6.6인 상기 일반식(Ⅰ)의 폴리실록산이다.
다음 조성물을 실시예에서 사용한다 :
Figure kpo00003
폴리에틸렌에 대한 비닐 트리메톡시 실란의 그라프트는 조성물을 가열할 경우, 디큐밀 퍼옥사이드의 분해에 의해 일어난다.
A. 조성물을 실란 그라프팅 후 18시간 동안 물에 노출시틴다. 가교결합의 정도는 본산토 유동계 토크 중가에 의하여, 즉, 가교결합 후에 토크에서 실란 그라프팅 및 물에 노출시키기 전의 토크를 뺄셈하여 측정한다. 토크 증가는 29인치-파운드이다.
B. 성분 5 및 6만 제외하고 실시예를 되풀이한다. 토크 증가는 단지 14인치-파운드이다.
[실시예 4]
다음과 같이 두개의 조성물을 제조한다 :
Figure kpo00004
양 조성물은 실시예 1A와 비슷한 가교결합을 보인다.
[실시예 5 내지 8]
다음 성분을 실시예에서 사용한다.
Figure kpo00005
상기 물질들을 건조 혼합하고 브라벤더(Brabeneder) 압출기(20/60/20 스프린 팩)로 185℃의 용융온도에서 압출시킨다. 생성된 20mil의 테이프를 90℃의 물에서 2시간 또는 18시간 동안 경화시킨다. ICEA(Insulated Cable Engineers Associaition) 핫 크립 테스트(Hot Creep Test)(공개 T-28-562)를 수행하여 생성된 가교결합을 측정한다. 측정된 값이 작을수록 정도가 더 큰 가교결합을 나타낸다. 또한, 테스트를 통해 150℃에서 15분간 20N/㎠의 압력을 받을 경우의 인장시험편의 신장율(%)을 측정한다.
시험결과를 표 1에 명시하였다.
[표 1]
Figure kpo00006
실시예 5의 테이프의 표면외관은 실시예 6, 7 및 8의 테이프보다 우수하다.
경화 후의 핫 크립
2시간 79 113 55 152
18시간 59 42 42 46
[실시예 9 내지 18]
다음 성분들을 실시예에서 사용한다 :
1. 포리실록산
2. 분쇄된 실리카
3. 디큐밀 퍼옥사이드
4. 비닐 트리메톡시 실란
5. 디부틸 틴 디라우레이트
6. 선형 저밀도 폴리에틸렌(밀도=0.918 ; 용융지수=2.0dg/min)
7. 저밀도 폴리에틸렌(밀도=0.92 ; 용융지수=2.0dg/min)
8. 고밀도 폴리에틸렌(밀도=0.953 ; 용융지수=7.5dg/min)
9. 고밀도 폴리에틸렌(밀도=0.948 ; 용융지수=0.2dg/min)
10. 선형 저밀도 폴리에틸렌(밀도=0.920 ; 용융지수=0.8dg/min)
11. 카본 블랙
12. 산화방지제
문헌[참조 : Instroduction to Polymer Chemistry, Stille, publ. Wiley and Sons, 1962, Section 9.1, 특히 page 151]의 방법에 따라 고밀도 폴리에틸렌을 제조할 수 있으며, 1978년 2월 28일 허여된 미합중국 특허 제4,076,698호에 기술된 방법에 따라 선형 저밀도 폴리에틸렌을 제조할 수 있다. 이들 두 문헌은 본 명세서에 참고문헌으로 인용되었다.
이들 실시예의 방법은 우선, 목적하는 폴리에틸렌(들) 및 성분 1 내지 6의 혼합물을 제조하는 것이다. 이것은 원액 또는 조성물 Ⅰ이다. 360℉에서 a±5°의 회전 진동을 사용하여 몬산토 진동 디스크 유동계(ODR)로 토크를 시험한다. 결과는 파운드-인치(lb-in) 단위로 나타낸다. 180℃에서 15분간 가압하에 그라프트를 수행한다. 그라프트 도중 소량의 가교결합이 발생한다. 이때의 조성물은 조성물 Ⅱ로 언급되는 그라프트후"의 상태에 있는 조성물이다. ODR을 이용해 토크를 다시 시험한다. 이어서 조성물을 90℃의 물에 18시간 동안 액침시킨다. 이는 가교결합된 조성물, 즉 조성물 Ⅲ이다. ODR을 이용해 토크를 시험한다. 이의 결과를 다음의 표 2에 명시하였다 :
[표 2]
Figure kpo00007
[실시예 19]
비닐트리메톡시 실란 89부, 디큐밀 퍼옥사이드 8.3부 및 디부틸 틴 디라우레이트 2.7부의 용액을 질소하에서 제조한다. 이것을 용액 1이라 한다. 용액 1의 분취량 135g을 각각의 플라스크에 2회 피펫팅한다. 하나의 플라스크에 실시예 3 내지 18의 폴리실록산 25g을 가하여 용액 2를 제조하고, 나머지 플라스크에는 R' 말단 그룹이 트리메틸 실릴이고, R 그룹에서의 R'가 수소이며, W는 20 내지 120이나 평균은 50이고, x는 0인 상기 일반식(Ⅰ)의 폴리실록산 25g을 가하여 용액 3을 제조한다. 각각의 경우, 투명하고 균질한 용액이 생성된다.
밀도가 897㎏/㎥이고, 용융유동지수가 7.1g/10min(190℃ ; 2.16㎏)인 과립형의 에틸렌/ 부텐 공중합체 100g을 함유하는 글래스 자(Jar)에 용액 1을 1.35g 가한다. 유사하게, 용액 2 및 31.6g을 동일한 공중합체 100g에 가한다. 자(Jar)를 50℃에서 2시간 동안 가끔씩 교반하면서 방치하여 혼합물을 균질하게 만든다.
지수계(indexer)에 각각의 혼합물 7g을 충전하여 수지의 그라프트를 수행한다. 용융지수계를 190℃로 유지시키고 6분간 예열처리한다. 수지 2.16㎏을 사용하여 수지의 용융지수를 측정한다. 압출물을 절단하고 1분 간격으로 중량을 측정하여 시간에 따른 용융지수를 계산한다. 5분후, 중량을 5㎏으로 바꾸고 생성되는 압출물을 30호 간격으로 절단한 뒤 중량을 측정하여 5㎏의 용융유동지수를 구한다. 표 3에 결과를 명시하였다.
5㎏의 압축물을 압축하여 두께가 약 1.5mm인 평판 필름을 제조한 후, 70℃의 물에 18시간 동안 액침시킨다. ASTM D2765에 따라(비등 데칼린중에서 16시간) 가교결합도를 측정한다. 결과를 표 4에 명시하였다.
[표 3]
Figure kpo00008
[표 4]
Figure kpo00009

Claims (14)

  1. (a) 에틸렌, 프로필렌 도는 1-부텐의 실란 그라프트된 단독중합체, 대부분이 에틸렌, 프로필렌 또는 1-부텐 다량체인 실란 그라프트된 공중합체 및 대부분이 에틸렌, 프로필렌 또는 1-부텐 단량체이며 나머지 부분이 실란인 공중합체로 이루어진 그룹 중에서 선택된 하나 이상의 중합체(여기서, 각각의 중합체는 하나 이상의 가수분해성 그룹을 함유하는 하나 이상의 실란 잔기를 갖는다)와 (b) 하나 이상의 하기 일반식(Ⅰ)의 폴리실록산을 포함함을 특징으로 하는 수경화성 조성물.
    Figure kpo00010
    상기식에서 R은 C3H6(OC3H6)y(OC2H4)zOR'이고, R'는 각각 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소, 탄수 1 내지 4의 알킬 라디칼, 알킬 그룹의 탄소수가 1 내지 4인 알킬 아세틸 라디칼 및 트리메틸 실릴 리디칼로 이루어진 그룹 중에서 선택된 라디칼이며, w는 약 20 내지 120이고, x는 0 내지 약 24이며, y는 0 내지 약 10이고, z는 약 4 내지 25이며, y 및 z의 합은 약 5 내지 30이다.
  2. 제1항에 있어서, 폴리실록산의 분자량이 20,000미만이며, w 및 x 의 합은 60 내지 120이며, w/x는 10보다 크고, y는 0이며, z는 4 내지 10인 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 각각의 중합체 100중량부당 0.01 내지 3중량부의 폴리실록산이 존재하는 조성물.
  4. 제2항에 있어서, 각각의 중합체 100중량부당 0.05 내지 1중량부의 폴리실록산이 존재하는 조성물.
  5. 제3항에 있어서, 단량체의 대부분이 에틸렌인 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 실란올 축합촉매를 추가로 함유하는 조성물.
  7. 제6항에 있어서, 중합체 100중량부당 0.005 내지 1중량부의 촉매가 존재하는 조성물.
  8. 제7항에 있어서, 각각의 중합체 100중량부당 0.01 내지 3중량부의 폴리실록산이 존재하는 조성물.
  9. (a) 에틸렌, 프로필렌 또는 1-부텐의 단독중합체 및 대부분이 에틸렌, 프로필렌 또는 1-부텐 단량체인 공중합체 중에서 선택된 하나 이상의 중합체, (b) 하나 이상의 가수분해성 그룹을 갖는 단량체 불포화 실란 및 (c) 하나 이상의 하기 일반식(Ⅰ)의 폴리실록산을 포함함을 특징으로 하는 조성물.
    Figure kpo00011
    상기식에서 R은 C3H6(OC3H6)y(OC2H4)zOR'이고, R'는 각각 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소, 탄수 1 내지 4의 알킬 라디칼, 알킬 그룹의 탄소수가 1 내지 4인 알킬 아세틸 라디칼 및 트리메틸 실릴 리디칼로 이루어진 그룹 중에서 선택된 라디칼이며, w는 약 20 내지 120이고, x는 0 내지 약 24이며, y는 0 내지 약 10이고, z는 약 4 내지 25이며, y 및 z의 합은 약 5 내지 30이다.
  10. 제9항에 있어서, 유기 과산화물을 추가로 함유하는 조성물.
  11. 제10항에 있어서, 실란올 축합촉매를 추가로 함유하는 조성물.
  12. 제9항에 있어서, 실란이 비닐 트리알콕시 실란인 조성물.
  13. 제12항에 있어서, 실란이 비닐 트리메톡시 실란인 조성물.
  14. 에틸렌, 프로필렌 또는 1-부텐의 실란 그라프트된 단독중합체, 대부분이 에틸렌, 프로필렌 또는 1-부텐 단량체인 실란 그라프트된 공중합체, 및 대부분이 에틸렌, 프로필렌 또는 1-부텐 단량체이며 나머지 부분이 실란인 공중합체로 이루어진 그룹 중에서 선택된 하나 이상의 중합체(여기서, 각각의 중합체는 하나 이상의 가수분해성 그룹을 함유하는 하나 이상의 실란 잔기를 갖는다)를 하나 이상의 하기 일반식(Ⅰ)의 폴리실록산 및 하나 이상의 실란을 축합촉매와 혼합하고 ; (b) 혼합물을 중합체의 융점 이상의 온도에서 성형시킨 다음 ; (c) 성형물을 충분한 시간 동안 수분에 노출시켜 경화시킴을 특징으로 하여, 상기 중합체 하나 이상을 포함하는 열성형성 조성물의 가교결합을 증가시키는 방법.
    Figure kpo00012
    상기식에서, R은 C3H6(OC3H6)y(OC2H4)zOR'이고, R'는 각각 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소, 탄소수 1 내지 4의 알킬 라디칼, 알킬 그룹의 탄소수가 1 내지 4인 알킬 아세틸 라디칼 및 트리메틸 실릴 라디칼로 이루어진 그룹 중에서 선택된 라디칼이며, w는 20 내지 120이고, x는 0 내지 24이며, y는 0 내지 10이고, z는 4 내지 25이며, y 및 z의 합은 5 내지 30이다.
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