KR930003637B1

KR930003637B1 - 액체-액체 추출에 의한 갈륨의 회수방법

Info

Publication number: KR930003637B1
Application number: KR1019880005281A
Authority: KR
Inventors: 사보 쟝루이; 피뚜시 리샤르
Original assignee: 롱 쁠랑 쉬미; 쟝-피에르 에쏭
Priority date: 1987-05-06
Filing date: 1988-05-06
Publication date: 1993-05-08
Anticipated expiration: 2008-05-06
Also published as: CN88102672A; AU1561588A; JPS6465023A; IE872332L; PT87418A; DE3877813D1; ATE85035T1; FR2614887B1; EP0290318A1; BR8802170A; ES2043864T3; CA1334891C; NO881951L; FR2614887A1; AU606153B2; KR880014123A; JPH0463811B2; NO881951D0; CN1017215B; EP0290318B1

Abstract

내용 없음.

Description

액체-액체 추출에 의한 갈륨의 회수방법

제1도는 본 발명 방법의 공정도이다.

* 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명

1 : 유기상에 의한 추출 단계(i) 2 : 1차 산성 용액에 의한 세척 단계(ii)

3 : 2차 산성 용액에 의한 추출 단계(iii)

4 : 추출제에 의한 추출 단계(v)

5 : 물에 의한 유기상의 세척 및 재순환 단계

6,6a,6b,6c,6d : 유기상 도관

8 : 할라이드 이온 농도 조절용 도관(단계(iv)

9,16 : 1차 산성 용액용 도관

10,11 : 최초의 강염기성 갈륨 용액의 도관

12,15 : 수성상의 도관 13,14 : 추출제용 도관

17,18 : 물의 도관

본 발명은 예컨대, 바이에르(Bayer) 알루미나 제조법으로 부터의 알루민산 나트륨 침출액과 같은 갈륨을 함유하는 강염기성 수용액에서 액체-액체 추출에 의한 갈륨의 회수 방법에 관한 것이다.

특히, 프랑스공화국 특허 제 2,277,897호, 2,307,047호, 2,307,882호, 2,495,601호, 5,532,295호 및 2,532,296호에 의하면, 추출제 및 유기 용매를 함유하는 유기상에 의한 액체-액체 추출에 의해 알칼리성 수용액중에 존재하는 갈륨을 회수하는 방법 및 예컨대, 상기의 알루민산염 침출액에서 출발하여 갈륨과 함께 추출되는 어떤 종류의 기타의 양이온, 예컨대, 알루미늄 및 나트륨 양이온을 특히, 제거시키는 갈륨 용액의 정제방법이 알려져 있다.

이 방법은, 먼저, 강염기성 용액중에 함유되는 갈륨을 액체-액체 추출방법에 의해 추출용 유기상중으로 옮기는 것으로 구성된다. 제2단계에서 상기 유기상을 1차 산성 용액으로 처리하여 갈륨과 함께 추출되는 알루미늄 및 나트륨 양이온의 일부분을 선택적으로 추출된다. 이 단계는, 유기상에서 갈륨 이외의 양이온을 감소시키고, 따라서 단계 3에서 수득된 산성갈륨 용액의 불순물 함유량을 저하시킬 수 있다. 이 단계 3은 2차 산성용액으로 처리함으로써 유기상중에 함유된 갈륨을 추출 또는 회수하는 것이다.

이와같이, 수득한 산성 갈륨 용액은 기타의 금속 이온, 특히, 예컨대, 1차 산성용액으로 유기상을 처리할때에 추출되지 않았던 알루미늄 및 나트륨 이온도 함유하고 있다.

이들 금속이온을 제거하기 위해, 많은 방법, 특히, 예컨대 본 출원인에 의한 프랑스공화국 특허 제 2,495,599호, 2,295,600호 및 2,495,601호에 기재와 같은 방법이 제안되었다.

이들 방법은, 갈륨 용액을 강염기성 이온교환 수지상을 통과시켜 처리하던가, 또는 추출제로서 예컨대 4차 암모늄염이나 알코올을 사용하여 액체-액체 추출함으로써 갈륨을 추출하는 것으로 구성되어 있다.

이어서, 수득한 용액은 새로운 정제 단계로 이행시킨다. 최종 갈륨 용액은 각종의 방법으로 처리하여 상당히 고순도의 금속 갈륨 또는 기타 금속과의 합금을 생한다.

상기의 방법에 의하면 상당히 고순도의 갈륨 용액을 상당히 양호한 추출율 및 수율로 수득함에 가능하게 된다. 그러나, 이 방법의 단계 2, 즉, 산성 용액에 의한 유기상의 처리는, 갈륨의 선택적 추출후에 회수되는 산성용액과 동일하게, 사용후에 유출액으로서 폐기되는 상당한 다량의 산성 용액을 소모하는 것을 요구한다. 이들 다량의 유출액은, 그들을 폐기 하기전에 처리하는 것을 필요로 하고, 따라서 이 방법은 경비를 증대시킨다는 단점이 있다.

따라서, 본 발명의 목적은 한편으로, 산의 소모를 경감시키고, 다른 한편으로는 유출액의 폐기량을 현저히 감소시킬 수 있는 방법을 제공함으로써 상기의 단점을 제거하는 것이다. 그리하여, 본 발명의 방법은 경제적 가치를 현저히 개선할 수 있다.

이로 인하여, 본 발명은,

(i) 주로 유기추출제 및 유기용매로 구성된 유기상에 의한 액체-액체 추출에 의해 강염기성의 수용액중에 함유되는 갈륨의 추출하고,

(ii) 갈륨을 함유하는 상기 유기상을 1차 산성 용액으로 세척하여 유기 용액중에 존재하는 양이온을 적어도 부분적으로 갈륨에 대하여 선택적으로 추출하며,

(iii) 2차 산성용액에 의해 상기의 세척된 유기상에서 갈륨을 추출하고,

(iv) 단계(iii)에서 수득한 산성갈륨 용액의 할라이드이온 농도를 조절하고,

(v) 상기 산성용액에서 갈륨을 선택적으로 추출하고,

(vi) 이와같이 추출된 갈륨을 회수하는 단계를 포함하는 강염기성의 수용액중에 함유되는 갈륨을 액체-액체 추출에 의해 회수하는 방법에 있어서, 단계(ii)에 사용되는 1차 산성용액이 갈륨의 선택적 추출후에 공정(v)에서 회수된 산성용액의 일부 또는 전부를 포함하고 있음을 특징으로 하는 액체-액체 추출에 의한 갈륨의 회수 방법을 제안하는 것이다.

상기의 각종 단계(i)∼(vi)은, 몇몇 특허, 특히, 프랑스공화국 특허 제 2,277,897호, 2,307,047호, 2,307,882호, 2,495,601호, 2,532,295호, 2,532,296호에 이미 기재되어 있다.

그리하여, 갈륨을 함유하는 유기 용매의 세척 단계((ii))은 향류 추출(向流抽出 ; Countercurrent extraction)단계(ii)에 유입하는 유기 용액과 접촉되는 1차 산성 용액의 H⁺이온 농도가 약 1N이하, 바람직하게는 0.1∼1N, 더욱 유리하게는 약 0.2∼0.7N이 되도록 하는 H⁺이온 농도 및 공급류량을 가지는 1차 산성 용액에 의한 향류 액체-액체 추출법에 의해 실시된다.

본 발명에 대하여 적합한 산으로서는 예컨대, 황산, 인산, 질산, 염산 같은 무기산을 들 수 있다.

그러나, 클로라이드 이온의 존재하에서 실시할 경우에는 H⁺이온 농도는 클로라이드 이온 농도가 적어도 4M인 조건하에서 1N이상에서 선택할 수 있다.

그리하여, H⁺이온 농도가 바람직하기는 4∼6N이고, 클로라이드 이온 농도는 4∼12M, 바람직하기는 4∼6M이다.

2차 산성 용액에 의한 유기상으로 부터의 갈륨의 추출단계(iii)에 있어서도, 이 추출은 동일하게 향류 액체-액체 추출법에 의해 행하여 진다. 상기 단계(ii)에 있어서와 같이, 2차 산성 용액의 유량 및 H⁺이온 농도는, 단계(iii)에 유입하는 유기 용액과 접촉되는 산성 용액중에 소정의 H⁺이온 농도를 갖도록 결정한다.

그러므로, 이 H⁺이온 농도는 1.5N이상, 바람직하게는 약 1.5∼6N, 더욱 유리하기는 약 3.5∼4.5N이어야 한다.

그러나, 산성 용액이 클로라이드 이온을 함유하는 경우에는, 염화물 이온의 농도는 약 2.5M이하인 것이 필요하다.

산성 용액으로 부터의 갈륨의 선택적 단계(v)는, 상기한 특허에 이미 기재한 많은 방법에 의해 수행할 수 있다.

예컨대, 추출제로서, 에테르, 케톤, 알코올, 에스테르 또는 유기인 화합물등과 같은 1종 이상의 유기 추출제, 또는 아민 또는 4급 암모늄등과 같은 추출제를 사용하는 액체-액체 추출방법을 언급할 수 있다.

또한 산성 갈륨 용액을 이온 교호나 수지사에 통과시킴으로써 갈륨을 선택적으로 추출할 수도 있다. 본 발명에 적합한 이온 교환 수지는, 음이온 착제 Gzx^-4(여기서 x는 할로겐, 바람직하게는 염소 또는 브롬, 더욱 유리하기는 염소를 나타낸다)의 형태로 갈륨을 확실히 유지할 수 있는 염기형의 이온 교환 수지이다.

예컨대, 프랑스공화국 특허 제 2,495,601호에 기재되어 있는 하기식

(식중, R은 예컨대, 스티렌-디비닐벤젠 공중합체 또는 아크릴-디비닐벤젠 공중합체를 나타낸다)의 단위를 함유하는 수지를 들 수 있다. 예컨대, 상품명 『다우엑스 1』,『레와티트 M500』,『엠버라이트 IRA400』,『엠버라이트 IRA410』,『엠버라이트 IRA900』,『엠버라이트 IRA910』,『듀오라이트 A14』,『앰버라이트 IR45』로서 시판되고 있는 제품이 사용된다.

단계(i)에서 사용되는 유기상은, 추출제를 함유한다. 이것은 바람직하기는, 치환된 히드록시퀴놀린, 예컨대, 7-(5,5,7,7-테트라메틸-1-옥텐-3-일)-8-히드록시퀴놀린, 상품명 『켈렉스100』(쉐링사제)으로서 시판되고 있는 히드록시퀴놀린, 또는 상품명 『LIX26』(헨켈사제)로서 시판되고 있는 히드록시퀴놀린이다. 유기상으로서는 프랑스공화국 특허, 제2,777,896호, 2,307,047호, 2,307,9882호, 2,532,295호, 2,532,296호, 그리고 일본 특허출원 60-42234호, 59-18663호, 59-50024호, 또한 유럽 특허출원 제 199,905호에 기재의 것도 사용할 수 있다. 일반적으로, 본 발명은 상기의 단계(i)∼(vi)로 구성된 방법에 의해 갈륨을 추출하는 것을 가능하게하는 모든 유기상에 통용된다.

간단히 말하면, 이 유기상은 추출던, 용매 예컨대, 케로신, 1종 이상의 알코올기 함유화합물, 예컨대, 중질의 알코올 또는 페놀류, 그리고 각종의 기타의 용매화성 화합물, 예를 들면 어떤 종류의 인산 에스테르를 함유한다. 또한, 갈륨의 추출 속도를 촉진하는 화합물, 예컨대, 적어도 1종의 카복실산기를 함유하는 화합물, 유기인 화합물 치환 환산 에스테르 또는 슬폰산에스테르등을 첨가하는 것이 유익하다.

추출제의 농도는 임계적이 아니며 일반적으로 10%정도이다.

또한, 유기상으로서는 치환 히드록시퀴놀린을 담지한 중합체, 예컨대, 일본국 특허출원 60-422234호에 기재의 것을 사용할 수 있고, 이 경우에 단계 (ii) 및 (iii)은 이와 같은 담지 중합체로 부터의 용리공정이 된다.

일본국 특허출원 59-186683호는, 치환 히드록시퀴놀린 혼합물, 즉, 7-알킬-8-히드록시퀴놀린 및 7-(5,5,7,7-테트라메틸-1-옥텐-3-일)-8-히드록시퀴놀린과의 혼합물을 사용하는 것을 기재하고 있다.

그러므로, 본 발명은 단계(ii)의 시점에서 산의 도입을 감소시키거나 그의 도입을 제외하는 것을 가능하게 하는 것이다. 실제로 유기상 세척 용액의 일부 또는 전부가 공정(v)로 회수된 산성 용액으로 구성된다.

이와같은 산의 총 소비량의 감소는, 본 발명의 수익성을 향상시키고 유출액의 폐기량을 크게 감소시키는것을 가능하게 한다.

단계(ii)로의 산성 용액의 재순환은, 특히 이 단계에 있어서의 알루미늄 및 나트륨 함유량의 추출율에 영향을 미치지 않는다.

본 발명의 또다른 특징에 의하면, 단계(iv)의 할라이드 이온 농도의 조절은, 고체상 혹은 용액상(바람직하게는 농축용액)의 할로겐화 금속, 또는 가스상 혹은 농축 용액상의 염산을 첨가함으로써 행하여 진다.

또한 유리하게는, 클로라이드 농도의 조절이 할로겐화 금속의 첨가에 의하여 행하여 질때에는, 갈륨의 선택적 추출(단계(v))후에 회수되는 산성 용액은 전부 유기상의 세척 단계(ii)로 재순환 된다.

상기 방법에 있어서는 액상 유출물의 폐기는, 최소한으로 억제되고, 단계(ii)의 수준으로만 발생한다.

단계(iv)에 있어서선, 할라이드 이온 농도는 약 3.5M∼8M값으로 조절된다.

상기 조절은, 주지의 양태로 가스상 혹은 농축 액상의 할로겐산을 첨가하거나 할로겐화 금속 바람직하게는 알칼리 금속 또는 할로겐화 알칼리 토금속을 첨가함으로써 행하여 진다.

본 발명의 바람직한 할라이드 이온으로서는, 클로라이드 및 브로마이드 이온을 들 수 있고, 클로라이드 이온이 특히 바람직하다.

특히, 갈륨을 함유하는 강염기성 용액이 바이에르의 알루미나 제조법으로 생기는 알루민산 나트륨의 용액인 경우, 할로겐화 금속으로서는, 바람직하기는, 염화 나트륨이 선택된다.

본 발명의 또다른 특징에 의하면, 단계(v)로 회수되는 산성 용액의 H⁺및 Cl^-이온 농도 및 재순환 유량은, 필요하면, 상기의 단계(ii)에 있어서의 H⁺및 Cl^-이온 농도치를 유지하도록 제어되고 조절된다.

본 발명의 기타의 이점, 목적 및 특징은, 하기의 본 발명의 실시예 및 첨부의 도면의 기재로 더욱 명백해진다.

첨부의 도면은, 본 발명의 방법의 플로시트이다.

[실시예 1]

먼저, 향류액체-액체 추출장치(1)에 도관(6)에 의해 하기의 중량조성

『켈렉스 100』 8%

n-데칸올 10%

베르사트산 5%

케로신 77%

동일하게, 바이에르 알루미나 제조법에서 생기는 알루민산 나트륨 분해 용액 1000ℓ을 공급한다.

이 용액은 특히

Al₂O₃8g/ℓ

Na₂O 166g/ℓ

Ga 240mg/ℓ

을 함유한다.

이 분해 용액을 상기 유기상과 혼합하고, 이어서 유기상으로 부터 분리한 후, 도관(11)을 통해 이송되어, 예컨대, 바이에르법으로 재순환 된다.

이 용액은 처리된 후, 하기의 조성

Al₂O₃80g/ℓ

Na₂O 156g/ℓ

Ga 80mg/ℓ

를 갖는다.

다른편으로는, 상기 유기상중의 갈륨, 알루미나 및 산화 나트륨의 농도는 다음과 같다.

Al₂O₃2g/ℓ

Na₂O 10g/ℓ

Ga 160mg/ℓ

이어서, 이 유기상을 도관(6a)를 통해 향류액체-액체 추출기(2)로 공급한다.

이 유기상의 세척은, 도관(16)에 의해 공급되고 추출기(4)로 행하여진 단계(v)에서 생기는 산성 용액에 의해 실시한다.

상기 추출기(2)로는 침전한 유기상 1000ℓ를 추출기(4)에서 생기는 산성 용액 60ℓ 및 물 40ℓ와 접촉시킨다.

이 산성 용액은 2몰/ℓ 의 H₂SO₄농도 및 4몰/ℓ 의 HCl농도를 갖는다.

상을 교반하고, 상 분리한 후 도관(6b)에 의해 회수된 유기상은,

Ga 160mg/ℓ

Al₂O₃0.05g/ℓ

Na₂O 0.1g/ℓ

을 함유한다.

또한, 도관(12)에 의해 배출된 산성 용액은

Ga 10mg/ℓ

Al₂O₃13.9g/ℓ

Na₂O 70.7g/ℓ

[H⁺] 0.46N

[Cl^-] 2.9M

을 함유한다.

추출기(2)의 출구에서 수집된 유기상을 도관(6b)를 통해 추출기(3)로 공급하고, 여기서 도관(7)에서 공급되는 4몰/ℓ의 H₂SO₄농도를 가진 산성 용액 100ℓ와 혼합한다.

상을 교반하고, 상 분리한 후, 유기상을 도관(6c)를 통해 추출기(3)로 공급하고, 여기서 도관(7)에서 공급되는 4몰/ℓ의 H₂SO₄농도를 가진 상성 용액 100ℓ와 혼합한다.

상을 교반하고, 상 분리한 후, 유기상을 도관(6c)에 의해 액체-액체추출기(5)로 배출시켜, 거기서 여러번 세척한 후, 도관(6)에 의해 추출기(1)로 재순환시킨다. 또한, 그때에 도관(6)에 의해 새로운 유기상을 첨가하여도 무방하다.

다른편으로는, 회수된 산성 용액은

Ga 1.6g/ℓ

Al₂O₃1.5g/ℓ

Na₂O 1g/ℓ

[H⁺] 4N

을 함유한다.

또한, 이 용액은 농도가 10∼200mg/ℓ정도의 기타의 많은 양이온을 함유한다.

이 용액의 갈륨을 추출기(4)로 추출하기 전에 그의 클로라이드 이온 농도를 도관(8)을 통해 염산을 첨가함으로써 4M의 값으로 조절한다.

이 용액을 도관(15)에서 1ℓ/시간의 유량으로, 4급 암모늄형 수지『유도라이트 A101』0.6ℓ을 수용한 컬럼내에 공급한다.

도관(16)으로부터 회수된 산성용액은

Ga 10mg/ℓ

H₂SO₄2몰/ℓ

HCl 4몰/ℓ

Al₂O₃0.5g/ℓ

Na₂O 0.1g/ℓ

을 함유한다.

이어서, 이 용액의 60%를 도관(16)에서 추출기(2)로 재순환시키고, 이것을 유기상의 세척용 용액으로 한다.

이와 같이하여 본 발명의 방법에 있어서 공급되는 산의 대부분은, 먼저 유기상에서 갈륨을 추출하기 위해(추출기 3)이용된 다음, 도관(12)를 통해 용출액으로써 유기상을 세척하기 위해 사용된다. 이와 같이 산성용액을 이중으로 사용하는 것은, 유출액의 처리의 점에서도, 산성 반응체의 소비의 점으로도 동시에 본 방법에 큰 경제성을 부여하는 것이다.

추출기(4)의 수지상에 유지된 갈륨은 도관(13)을 통해 공급하는 물(1ℓ/시간)에 의해 수지에서 용리시켜, 도관(14)에 의해 회수한다.

수득된 용액은

Ga 52g/ℓ

Al₂O₃5mg/ℓ

Na₂O 20mg/ℓ

Fe 100mg/ℓ

기타의 금속 양이온은 mg/ℓ 정도를 함유한다.

이 농축 갈륨 용액은, 이어서 주지의 방법, 예컨대 액체-액체 추출, 이온 교환수지처리등의 방법에 의해 연속하여 정제할 수 있다.

이 정제 조작은, 고갈륨 농도 때문에 처리하여야 할 용액의 용적이 적기 때문에 상당히 낮은 비용으로 실시된다.

[실시예 2]

본 실시예는, 도관(7)을 통해 추출기(3)에 공급되는 산성 용액이 5몰/ℓ의 황산을 함유하는 것을 제외하고 실시예 1과 같다.

추출기(3)의 출구에서 회수된 용액은

Ga 1.6g/ℓ

Al₂O₃1.8g/ℓ

Na₂O 1.5g/ℓ

H₂SO₄2.5몰/ℓ

을 함유한다.

이 용액의 클로라이드 함유량을 염화 나트륨 용액의 첨가에 의해 4M의 Cl^-의 수치로 조절한다.

이 새로운 용액은

Ga 1.33g/ℓ

Al₂O₃0.67g/ℓ

Na₂O 1.2g/ℓ

H₂SO₄2.1몰/ℓ

NaCl 4M

를 함유한다.

이 용액을 실시예 1과 같은 종류의 이온 교환수지 컬럼의 출구에서 회수된 산성 용액은

Ga 10mg/ℓ

H₂SO₄2.1몰/ℓ

Na₂Cl 4M

Al₂O₃0.8몰/ℓ

Na₂O 0.15g/ℓ

를 함유한다.

이 용액을 전부 추출기(2)에 있어서의 공정(ii)으로 재순환시켜서 유기상을 세척하고 그것으로 부터 알루미늄 및 나트륨을 부분적으로 추출한다.

도관(12)으로 회수된 산성 용액은

Ga 10mg/ℓ

Al₂O₃16g/ℓ

Na₂O 83g/ℓ

[H⁺] 0.3N

[Cl^-] 3.8M

을 함유한다.

수지 컬럼에서 용리한 후에 회수된 갈륨 용액은

Ga 50g/ℓ

Al₂O₃5mg/ℓ

Na₂O 15mg/ℓ

Fe 150mg/ℓ

기타의 금속 양이온 수 mg/ℓ를 함유한다.

[실시예 3]

본 실시예에서는, 추출기(3)에 공급되는 산성 용액이 염산으로서 1.8/N의 농도를 가지는 점에서 실시예 1 및 2와 상이한 것이다.

추출기(3)의 출구에서 회수된 수성상은

Ga 0.64g/ℓ

Al₂O₃0.2g/ℓ

Na₂O 0.4g/ℓ

HCl 1.8N

Fe 0.1g/ℓ

를 함유한다.

상품명 『솔벳소 150』로서 시판되고 있는 용매에 0.1M의 농도로 용해한 상품명 『알리퀴트 336』으로서 헨켈사에서 시판하고 있는 4급 암모늄염으로 추출제로서 사용한 액체-액체 추출법에 의해 상기 용액에서 갈륨을 추출한다.

이 추출은, 직열의 1조의 액체-액체 추출기로 실시한다. 산성 갈륨 용액을 12N염산 용액과 동시에 중간의 추출기에 공급한다. 추출용 용매는 6N 염산 용액에 의해 추출기의 출구에서 세정한다.

이 추출용 용매를 수세함으로써 갈륨을 재추출한다.

추출기에서 나오는 수용액은 염산으로서 6N의 농도를 가진다.

이 용액의 60%를 도관(16)에서 공정(ii)로 재순환하여 유기상을 세정한다.

도관(12)에서 회수된 산성 용액은,

Ga 10mg/ℓ

Al₂O₃8g/ℓ

Na₂O 40g/ℓ

[H⁺] 5.1N

[Cl⁺] 5.9M

를 함유한다.

그리하여, 실시예 1 및 2에 있어서와 같이, 유기상(공정(iii)에서 갈륨을 추출하기 위하여 사용한 산성 용액은, 상기 유기상을 세정하고 거기에서 알루미늄 및 나트륨을 추출하기 위해 사용된다.

Claims

주로 유기 추출제 및 유기 용매로 구성된 유기상을 사용하여 액체-액체 추출에 의해, (i) 강염기성의 수용액중에 함유되는 갈륨을 유기상으로 추출하고, (ii) 갈륨을 함유하는 상기 유기상을 1차 산성 용액으로 세척하여, (iii) 상기의 세척된 유기상의 갈륨을 2차 산성 용액으로 추출하고, (iv) 단계(iii)에서 수득된 산성 갈륨 용액의 할라이드의 이온 농도를 조절하며, (v) 상기 산성 용액에서 갈륨을 선택적으로 추출하고, (vi) 이와 같이 추출된 갈륨을 회수하는 단계로 구성된 강염기성 수용액중에 함유된 갈륨을 액체-액체 추출에 의해 회수하는 방법에 있어서, 단계(ii)에서 사용되는 1차 산성 용액이 갈륨이 선택적 추출후에 단계(v)에서 회수된 산성 용액의 일부 또는 전부를 포함하고 있음을 특징으로 하는 액체-액체 추출에 의한 갈륨의 회수방법.
제 1 항에 있어서, 상기 1차 산성 용액이 단계(v)에서 회수되는 상기 산성 용액의 전부로 구성됨을 특징으로 하는 액체-액체 추출에 의한 갈륨의 회수방법.
제 1 항에 있어서, 단계(iv)에서 할라이드 이온 농도를 3.5M∼8M의 값으로 조절하는 것을 특징으로 하는 액체-액체 추출에 의한 갈륨의 회수방법.
제 1 항 또는 2항에 있어서, 단계(iv)에 있어서의 할라이드 이온 농도의 조절을 가스상 또는 용액상의 염산, 또는 순수하거나 용액상의 할로겐화 금속을 첨가함으로써 수행하는 것을 특징으로 하는 액체-액체 추출에 의한 갈륨의 회수방법.
제 4 항에 있어서, 할로겐화 금속이 염화 알칼리 금속, 염화 알칼리토금속, 바람직하게는 염화 나트륨인 것을 특징으로 하는 액체-액체-추출에 의한 갈류 회수 방법.
제 1 항 또는 2항에 있어서, 단계(iii)에서 생기는 산성 갈륨용액이 1.5N 이상, 바람직하게는 1.5∼6N의 H⁺이온 농도 및 최대 2.5M에 달하는 할라이드 이온 농도를 가지며, 상기 단계(ii)에서 생기는 산성용액이 1N 이하의 H⁺이온 농도를 가지는 것을 특징으로 하는 액체-액체 추출에 의한 갈륨의 회수 방법.
제 1 항 또는 2항에 있어서, 단계(iii)에서 생기는 산성 갈륨용액이 1.5M 이상, 바람직하게는 1.5N∼6N의 H⁺이온 농도 및 최대 2.5M에 달하는 할라이드 이온 농도를 가지며, 상기 단계(ii)에서 생기는 산성용액이 1N이상의 H⁺이온 농도 및 적어도 4M, 바람직하게는 4∼6M의 할라이드 이온 농도를 가지는 것을 특징으로 하는 액체-액체 추출에 의한 갈륨의 회수방법.
제 7 항에 있어서, 단계(iii)에서 생기는 산성 갈륨 용액중의 H⁺이온 농도가 3.5∼4.5N인것을 특징으로 하는 액체-액체 추출에 의한 갈륨의 회부 방법.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 단계(v)후의 산성 용액중의 H⁺이온 및 할라이드 이온 농도를 단계(ii)에 재순환되기 전에 조절하는 것을 특징으로 하는 액체-액체 추출에 의한 갈륨의 회수 방법.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 추출제가 치환된 히드록시 퀴놀린, 그의 유도체 또는 그의 혼합물임을 특징으로 하는 액체-액체 추출에 의한 갈륨의 회수방법.
제 1 항 또는 제2항에 있어서, 단계(v)에 있어서의 갈륨의 선택적 추출이 갈륨의 산성 용액을 염기성 이온 교환 수지상에 통과시킴으로써 수행됨을 특징으로 하는 액체-액체 추출에 의한 갈륨의 회수방법.
제 1 항 또는 제2항에 있어서, 단계(v)에 있어서의 갈륨의 선택적 추출이 액체-액체 추출에 의해 수행되고, 추출제가 음이온성 추출제 또는 용매화 추출제중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 액체-액체 추출에 의한 갈륨의 회수방법.