[go: up one dir, main page]

KR860001141B1 - 전방향족 폴리아미드와 방향족-지방족 규칙 배열 코폴리아미드로 구성된 고분자 혼성체 섬유의 제조 방법 - Google Patents

전방향족 폴리아미드와 방향족-지방족 규칙 배열 코폴리아미드로 구성된 고분자 혼성체 섬유의 제조 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR860001141B1
KR860001141B1 KR1019840003721A KR840003721A KR860001141B1 KR 860001141 B1 KR860001141 B1 KR 860001141B1 KR 1019840003721 A KR1019840003721 A KR 1019840003721A KR 840003721 A KR840003721 A KR 840003721A KR 860001141 B1 KR860001141 B1 KR 860001141B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
polymer
fiber
poly
aromatic
aliphatic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
KR1019840003721A
Other languages
English (en)
Other versions
KR860000420A (ko
Inventor
윤한식
손태원
이철주
민병길
Original Assignee
한국과학기술원
전학제
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 한국과학기술원, 전학제 filed Critical 한국과학기술원
Priority to KR1019840003721A priority Critical patent/KR860001141B1/ko
Priority to JP59267595A priority patent/JPS6119814A/ja
Priority to US06/699,726 priority patent/US4622265A/en
Priority to DE3515461A priority patent/DE3515461C2/de
Priority to GB08511331A priority patent/GB2160878B/en
Priority to NLAANVRAGE8501696,A priority patent/NL186973C/xx
Priority to FR8509668A priority patent/FR2566809B1/fr
Publication of KR860000420A publication Critical patent/KR860000420A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR860001141B1 publication Critical patent/KR860001141B1/ko
Expired legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/88—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
    • D01F6/90—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyamides
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/88—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
    • D01F6/90—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyamides
    • D01F6/905—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyamides of aromatic polyamides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/10—Polyamides derived from aromatically bound amino and carboxyl groups of amino-carboxylic acids or of polyamines and polycarboxylic acids
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2929—Bicomponent, conjugate, composite or collateral fibers or filaments [i.e., coextruded sheath-core or side-by-side type]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

내용 없음.

Description

전방향족 폴리아미드와 방향족-지방족 규칙 배열 코폴리아미드로 구성된 고분자 혼성체 섬유의 제조 방법
제1도는 각각 폴리-파라-페닐렌테레프탈아미드 섬유 (가) 및 폴리-파라-페닐렌테레프탈아미드-폴리-4,4'-데레프트아 닐리드아디프아미드(85 : 15 무게 %) 혼성체 (나)의 X선 회절에 의한 적도 방향의 회절 강도 곡선이다. 여기서, 혼성체 섬유가 결정 형성 및 분자 배열 상태가 월등히 우수한 것으로 나타난다.
제2도는 제1도의 혼성체 섬유를 300℃에서 열처리 및 연신한 후에 얻은 X선 회절 패턴이다. 여기에서 주요 회절 반점의 강도 및 위치가 폴리-파라-페닐렌테레프탈아미드 섬유의 그것과 일치함을 확인할 수 있다.
제3도는 제1도 및 제2도의 혼성체 섬유의 이상적인 분자 집합 모형이다.
본 발명은 전방향족(全旁香族) 폴리아미드와 방향족-지방족 규칙 배열을 갖는 폴리아미드로 구성된 고분자 혼성체 섬유(polymer alloy fiber)의 제조 방법에 관한 것이다.
"파라" 연쇄(連鎖), 전방향족(全旁香族) "폴리아미드" 중합체, 예를들어 폴리-파라-페닐렌테레프탈아미드 또는 폴리-파라-벤즈아미드 등은 제3급 "아미드" 용매 또는 진한 황산에 고농도로 용해되었을 때 액정(液晶)을 형성하며, 특히 중합도가 높은 이들 중합체를 액정 방사하였을 때, 초고강도 및 초고탄성들의 섬유를 제조할 수 있다. 이러한 기술은 미국 특허 제3,671,542호, 제3,869,430호 및 제3,869,430호에 공개되어 있고, 도한 이 기술은 공업화 되어서 현재 그 제품이 시판되고 있다.(미국 듀풍사).
파라 연쇄 전방향족 폴리아미드계의 섬유가 초고강도 및 초고탄성률을 나타내는 요인은 섬유를 구성하고 있는 중합체의 분자쇄가 막대 모양으로 경직한 데에 기인하는 것으로서, 일반 지방족계의 유연한 분자쇄로 구성된 섬유에 비해 분자배행(分子配行)에 있어서 월등하게 잘 평형배열되어 있기 때문이다.
이와 같은 막대 모양의 분자쇄로 구성된 섬유는 섬유축 방향으로는 매우 높은 인장강도와 탄성률을 갖는 반면, 섬유측에 수직한 방향으로는 매우 낮은 기계적 강도를 갖는다. 그 원인은 "피브릴화(fibrillation)"라는 현상이 생기기 때문이다. 이 피브릴화의 결점은 파라 연쇄 전방향족 폴리아미드계의 섬유에서 특히 심각한 결점인데, 그 요인은 앞서 말한 바와 같이 분자쇄가 경직한 막대 모야을 하고 있으며, 이들이 피브릴 모양의 분자배열을 형성하고 있기 때문이다. 따라서, 반복 하중 또는 반복 마찰력이 가해지는 조건하에서는 섬유가 수많은 개개의 피브릴로 갈라져서 강도 및 탄성률을 치명적으로 저하시키는 것이다. 이러한 단점은 이들 전방향족계 초고강도 및 초고탄성률 섬유의 이용에 큰 제한을 가하고 있으며, 이 단점을 개선하기 위한 연구 노력은 범세계적이다.
본 발명은 전방향족 폴리아미드계 섬유의 피브릴화 단점을 개선하기 위하여 두 종류 이상의 방향족계 중합체를 홉합하여 하나의 고분자 혼성체(polymer alloy)를 제조하고, 동시에 이것으로 방사하여 고분자 혼성체 섬유(polymer alloy fiber)를 제조하는 새로운 방법을 제공하고자 함에 그 목적이 있다.
본 발명의 이러한 목적 및 그 작용, 효과는 고유 점도가 5.0이상인 폴리-파라-페닐렌테레프탈아미드 중합체 50-95중량 %에 다음 일반식의 방향족-지방족 규칙 배열 공중합 중합체(고유점도 2.0이상) 50-5중량 %를 혼합하여 이것을 98-103% 범위의 농황산에 혼합된 중합체 14-24중량 %를 용해하여 단일상의 액정 방사액을 제조한 다음, 이것을 80-100℃에서 공지의 기격 견습식방사법에 의해서 방사, 응고, 수세한 다음 200-300℃에서 열연신 및 열처리하는 것이 특징인 본 발명의 방법에 의하여 달성된다.
Figure kpo00002
본 발명에서 제조된 고분자 혼성체 섬유는 혼성체 이전의 개개 단일 중합체로 구성된 섬유에 비하여 결정성과 분자쇄 배향성이 크게 증가하는 기이한 특성을 나타내며, 따라서 인장강도, 탄성률 등의기계적인 성질도 월등하게 향상되고 동시에 피브릴화의 단점도 크게 억제되는 놀라운 특성을 갖는 것이다. 즉, 두 종류 이상의 전방향족 폴리아미드 분자쇄가 분자 치수 차원에서 완전히 혼합되어서 새로운 조성의 미세구조를 형성하여 특이하게 개선된 성질을 갖게 된 것으로서 합금의 특성과 유사한 것으로 보인다.
본 발명에서 고분자 혼성체 섬유를 제조하는데 사용된 방향족계 중합체의 종류는 전방향족 폴리아미드인폴리-파라-페닐렌테레프탈아미드(poly-p-phenyleneterephthalamide)와 방향족-지방족 규칙 배열 코폴리아미드인, 폴리-4,4'-테레프탈아닐리드아디프아미드(poly-4,4'-terephthalanilidedipamide), 폴리-4,4'-테레프탈아닐리드세바크아미드(poly-4,4'-terephthalanilidedipamide), 또는 폴리-4,4'-테레프탈아닐리드데칸디카르복스아미드(poly-4,4'-terephthalanilidedecanedicarboxamide) 등이다. 이들 중합체들을 적절한 비율로 혼합하여 섬유를 제조함에 있어서, 방사 용매는 97-103%의 진한 황산을 사용하며, 방사법은 미합중국 특허 제 3,414,645호에 기재된 방법, 즉 기격 습식 방사(dry-jet wet spinning)법을 사용하는 것이다. 중합체의 혼합 비율은 전방향족계의 중합체 70-95%에 대해서 방향족-지방족 규칙 배열 코폴리아미드계의 중합체30-5%의 범위이다. 이렇게 해서 제조된 섬유중 가장 성능이 우수한 것은 중량비로써 포리-파라-페닐렌테레프탈아미드(I.V=5.6) 85%와 폴리-4,4'-테레프트아닐리드아디프아미드(I.V=3.5) 15%를 혼합하여 형성된 섬유다. 이 섬유는 미연신, 미열처리사의 경우 인장강도 24g/den. 이상, 인장탄성률 1020g/den., 이상, 신도 4.4%이하, 결정 배향각13。이하의 물성을 가지며, 250℃부근에서 열처리 및 연신된 섬유의 경우는 인장강도 27.6g/den.,인장탄성률 1420g/edn., 신도 3.3% 및 결정배향각 6。 의 놀라운 특성과 함깨 피브릴화의 단점도 크게 억제된 것이다.
지금까지 알려진 모든 합섬은 결정성 고분자(linearcrystaline polymer) 단일 중합체로서 된 것이며, 특허 산업용 섬유와 같은 높은 기계적인 강도가 요구되는 섬유에 있어서는 필수적인 요건이다. 이것은 제3의 물질이 첨가됨으로써 모체 중합체의 배향성 및 결정성을 저해시켜서는 안되기 때문이다. 그러나, 의류용 섬유에 있어서는, 염색성, 유연성, 내연성 등 특수 기능을 부여하기 위하여 사용성의 제3의 중합체를 모체 중합체에 혼합시킬 때가 있지만, 이때에는 반드시 모체 중합물의 물성이 첨가되는 제3의 중합물의 양에 따라서 크게 저하되는 것을 방지할 도리가 없다. 그런데, 본 발명에서는, A, B 두종류의 화학성분과 분자쇄의 구조가 전혀 다른 중합체를 서로 적절한 비율로 혼합하여 C라는 중합물의 섬유를 제조하였더니, 의외로 A 및 B의 두 가지 단일 중합물로서 된 섬유보다 월등히 성능이 향상된 것을 제조할 수 있었다.
본 발명에서 A중합체는 "폴리-파라-페닐렌테레프탈아미드"로서, 다음의 화학식
Figure kpo00003
으로 나타내고, 분자쇄의 형태는 막대모양이며 경직하다. B중합체는 "폴리-4,4'-테레프탈아닐리드알킬디카르복시아미드"로서, 다음의 일반 화학식
Figure kpo00004
으로 나타내며, 분자의 형태는 크기가 같은 많은 수의 짧은 막대(3개의 페닐환)를 유연한 끈(지방족 분자쇄)으로 길게 연결한 형태이다.
그런데, 이 A, B 두 종류의 중합체는 각각 농황산 등의 용매에 용해되어서, 친액성 액정(lyotropic liquid crystal)을 형성하며, 이들 두 액정을 혼합했을 때에도 일정 농도 및 온도 범위 내에서 잘 혼합되어서, 새로운 단일상의 액정을 형성하는 것을 알았다. 따라서, 이들 A, B 두 중합체를 공통 용매인 농황산에 용해시켜서 단일상의 액정 방사액의 제조가 가능하였으며, 이것으로부터 고분자 혼성체 섬유의 제조가 가능하였다. 본 발명의 실시에 있어서 A, B 두 중합체의 혼합비는 무게비로서,B를 A의 30% 범위 이내로 하는 것이며, 바람직한 비율은 10-20% 범위 내에 있다. 또, B중합물 중에서도, 특히 높은 성능의 섬유를 제조하는 데에는 X=4인 경우이고, 이때 혼합 비율은 15%이다. 방사 용매는 농황산이며, 농도 범위는 97-103%이나, 가장 적절한 농도는 99.7%이다. 또한, 클로로술폰산도 사용이 가능하다. A, B 두 중합체의 혼합물을 이들 용매에 용해시켜서, 광학 이방성의 단일상(optically anisotropic single phase)의 방사 용액을 만드는데 있어서 적절한 중합체의 농도는, 무게비로 14%-24%이며, 이 범위 내에서 중합체의 농도는 A, B 두 중합체의 중합도에 따라서 변화될 수 있다. 즉 두 중합체의 농황산 내에서, 비교적 안전한 온도 범위인 90℃이하에서의 방사에 적절한 점도를 갖는 범위에서 조절되는 것이나, 가장 바람직한 농도 범위는 18-20%이다. 혼합 중합체를 농황산에 용해시킬 때의 온도의 범위는 60-120℃이며, 이 온도 범위는 중합체를 용해시키는데 소요된 시간에 따라서 변화시켜야 한다. 즉, 고온일수록 짧은 시간 내에 용해가 완료되어야 한다. 이렇게 해서 제조된 이방성 단일상의 방사 용액은 60℃이하에서는 고화되어서 방사할 수 없으므로, 방사 전의 수송 및 여과, 그리고 연이은 방사사출 등의 과정은 80-100℃ 부근에서 행해져야만 한다. 본 발명의 실시에 있어서 방사 장치는 기격습식방사법을 사용하였는데, 이 기술은 미국 특허 제3,414,645호에 상세히 기재되어 있다. 이 기술의 핵심적인 내용은 액정상의 방사액을, 방구(spinneretts)와 응고액과의 사이에 설치된 공간 내에서, 사출액 연신(jet strech)이 되도록 고안된 것이다. 공간의 간격은 내체로 10-30mm정도이고, 여기를 통과하는 동안에 중합체의 분자는 평행하게 배열되는 것이며, 잇다라 응고액에 진입됨으로써 배향된 분자쇄들이 그대로 고정되는 것이다. 본 발명의 실시에 있어서 사출액 연신 배율은 1-10배 사이이다.
본 발명에서 제조된 섬유의 특성은 고내열성 내용제성 및 내약품성을 갖는 것은 물론, 방사 직후의 섬유에 있어서 인장강도 20g/den. 이상, 인장 탄성률 1000g/edn. 이상, 연신비 10%이하 및 결정 배향각 16。이하의 물성을 가질수 있으며, 특히 섬유의 표면이 피어나거나 섬유가 갈라지는 성질이 거의 없다. 섬유의 주사 전자 현미경에 의한 관찰에 의하면, 제3도에서와 같이, 본 발명의 섬유 절단면에서는 개개의 피브릴들이 갈라져 있는 피브릴화 현상이 거의 나타나지 않는다. 또한, X선 회절에 의한 섬유의 결정 회절 패턴에 의하면, 제1도에서와 같이, 본 발명의 섬유는 열연신 등의 후처리를 하지 않아도 특이하게 좋은 결정 형성과 현저한 미결정 배향성을 보이고 있으며, 또한 제2도에서와 같이 300℃에서 단시간에 열처리된 본 발명의 섬유에 있어서는 결정 회절 패턴에 나타내는 주요회절 반점의 위치 및 강도가 경직쇄의 전방향족 폴리아미드인 폴리-파라-페닐렌테레프탈아미드의 결정 회절 패턴과 일치하고 있다.
한편, 방사 공정에서 얻어진 섬유를 200-400℃의 온도에서 연신비 5.0%이하로 열연신할 경우, 이에 의해서 본 발명의 섬유는 인장강도 25-30g/den. 인장 탄성률 1300-1500g/den, 연신비 3-4% 및 결정 배향각 5-8。 정도의 물성을 가질 수 있다. 이러한 섬유의 특성에서 미루어 볼 때, 본 발명의 섬유는 경직쇄인 전방향족 폴리아미등의 분자쇄들이 섬유의 결정 형성에 주도적인 역할을 하고 있으며, 유연성 경직쇄인 방향족-지방족 폴리아미드 분자쇄들은 이들의 결정 형성을 더욱 용이하게 돕는 한편, 분자쇄들을 보다 더 배향시키는 것으로 생각된다. 즉, 본 발명의 섬유에 있어서 섬유 내의 고분자쇄들이 배열상태를 추측해 보면, 제3도와 같이, 경직쇄의 전방향족 폴리아미드 분자쇄들은 서로 평행하게 배열되어 고결정성의 미소 피브릴들을 형성하고 있으며, 유연성 경직쇄인 방향족-지방족 폴리아미드 분자쇄들 중, 경직쇄 부분은 전방향족 폴리아미드와 함께 결정 구조를 이루는데 참여하고, 유연쇄 부분은 이들 미소 피브릴 사이에 들어가서 피브릴과 피브릴을 서로 묶어주는 역할을 하는 것으로 생각된다.
이와 같이 추측된 분자쇄 모형은 표 1과 같은 방향족 폴리아드계 고분자 혼성체 섬유의 물성에 의해 설명될 수 있으며, 그 결과 상대적으로 월등히 뛰어난 기계적 성질을 가질 수 있다. 이러한 본 발명의 고분자 혼성체 섬유에서 나타난 특성은 지금까지 알려진 연구에서도 그 유례를 찾을 수 없다.
표 1에, 종전 기술에 의해서 제조된 섬유(표 중 A섬유)의 성능과 본 발명의 여러 가지 고분자 혼성체 섬유를 각종 혼합비에 의해서 제조하여 측정한 성능을 비교하였다.
[표 1]
Figure kpo00005
이하, 본 발명 섬유의 제조 방법을 보다 구체적으로 설명하기 위하여 다음과 같은 실시예를 기술하고 있으나, 본 발명이 이에 국한되는 것은 아니다.
[실시예 1]
(1) 폴리-4,4'-테레프탈아닐리드아디프아미드의 제조
폴리-4,4'-테레트탈아닐리드아디프아미드는 대한민국 특허 제11,475호에서 공개된 방법에 따라 제조된 것이다.
온도계, 교반기 및 질소 유입구가 구비된 1l들이 사구 플라스크에 480ml의 디메틸아세트아미드 19.2g의 LiCl 및 20.86g (0.06몰)의 4,4'-테레프탈아닐리드아디프아미드를 넣고 80℃로 가열 교반하여 투명한 용액을 만든다. 이 용액을 냉각시켜 온도 30℃로 유지시킨 다음, 33.2ml의 피리딘을 첨가하고, 여기에 10.98g (0.06 몰)의 아디포일클로리드를 서서히 가하면서 격렬하게 교반한다.
이 때, 반응계의 점도가 서서히 증가하여 반응 혼합물이 고점성 용액으로 되며, 1시간 이상 교반을 계속하면 서서히 고형물로 변한다. 이를 밀폐하여 상온에서 1일 동안 방치한 후 여기에 과량의 물을 가하여 생성 중합체를 침전시킨다. 이를 여과하여 침전물을 회수하며 회수된 침전물을 수회 수세하고 아세톤으로 세척하여 80℃의 진공 건조기에서 건조시킨다. 얻어진 중합체는 미황색 분말 27.3g이며, I.V.는 3.5이다.
(2) A : B=85 : 15의 고분자 혼성체 섬유의 제조
폴리-파라-페닐렌테레프탈아미드(I.V.=5.66, A) 23.4g 및 폴리-4,4'-테레프탈아닐리드아디프아미드(I.V.=3.45, B) 6.0g을 100% H2SO4160g과 혼합하여 60-90℃에서 완전히 용해시켜 액정 상태의 방사용액을 제조한다. 이 방사 용액은 90-150℃의 온도에서 이방성 단일상의 액정 용액이며, 150℃ 이상에서 등방성 상이 나타난다. 이 액정 방사 용액의 온도를 90-100℃로 유지시키면서 이를 방사구(방사 구멍 지름 0.06mm, 방사구수 12구)를 통하여 사출시키고, 공기 간격에서 사출액 인장비 3.2배로 사출방사 용액을 인장시킨 다음 응고액(25% H2SO4수용액)에서 응고시켜 섬유를 제조한다. 제조된 섬유는 Na2CO3로 중화시키고 수회 물로 세척한 다음 건조한다. 얻어진 섬유는 1.1데니어이(denier)이며, 그 물성은 인장강도 23.1g/den, 인장 탄성률 1010g/den, 신도 4.6% 및 결정 배향각 16。이다. 또한, 이 섬유를 절단하여 절단면을 관찰하면, 피브릴화 경향이 거의 나타나지 않는다. 이 섬유를 온도 300℃에서 열연신(연신을 5% 미만)하면 인장강도 27.4g/den, 인장 탄성률 1410g/den, 신도 3.1% 및 결정 배향각 6。의 물성을 갖는다.
[실시예 2]
(1) 폴리-4,4'-테레프탈아닐리드아디프아미드의 제조
폴리-4,4'-테레트탈아닐리드아디프아미드는 실시예 1과 같이 20.76g (0.06몰)의 4,4'-테레프탈아닐리드아디프아미드와 12.66g (0.06 몰)의 수베로일클로리드를 반응시켜 28.9g의 중합체를 얻는다. 제조된 중합체의 I.V.는 2.8이다.
(2) A : B=87 : 12.5의 고분자 혼성제 섬유의 제조
폴리-파라-페닐렌테레프탈아미드(I.V.=5.07, A) 35g및 폴리-4,4'-테레프탈아닐리드수베르아미드(I.V.=2.84, B) 5.0g을 100% H2SO4160g과 혼합하여 60-70℃에서 완전히 용해시켜 액정 상태의 방사용액을 제조한다. 이 액정 방사 용액의 온도를 90-100℃로 유지시키면서 이를 방사구를 통하여 사출시키고, 공기 간격에서 사출액 연장비 3.1배로 사출 방사 용액을 인장시킨 다음, 응고액에서 응고시켜 섬유를 제조한다. 제조된 섬유는 Na2CO3로 중화시키고 수회 물로 세척한 후 건조한다. 얻어진 섬유는 1.2데니어이며, 그 물성은 인장강도 20.4g/den., 인장 탄성률 984g/ㅇ두., tlseh 5.2% 및 결정 배향각 15°이다.
[실시예 3]
(1) 폴리-4,4'-테레프탈아닐리드세바크아미드의 제조
실시예 1에서와 같이하여, 20.76g (0.06몰)의 4,4'-디아미노테레프트아닐리드와 14.34g (0.06몰)의 세바코일클로리드를 반응시켜서 30.6g의 폴리-4,4-테레프탈아닐리드세바크아미드 중합체를 얻는다. 제조된 중합체의 I.V.은 2.7이다.
(2) A : B=90 : 10의 고분자 혼성체 섬유의 제조
폴리-파라-페닐렌테레프탈아미드(I.V.=5.24, A) 36g 및 폴리-4,4'-테레프탈아닐리드아디프아미드(I.V.=2.72, B) 4.0g을 100% H2SO4160g과 혼합하여 70-80℃에서 완전히 용해시켜 액정 상태의 방사용액을 제조한다. 이 액정 방사 용액은 90-100℃로 유지시키면서 이를 방사구를 통하여 사출시키고, 공기 간격에서 사출액 인장비 3.0배로 사출 방사 용액을 인장시킨 다음, 응고액에서 응고시켜 섬유를 제조한다. 제조된 섬유는 Na2CO3로 중화시키고 수회 물로 세척한 다음 건조한다. 얻어진 섬유는 1.1데니어이(denier)이며, 그 물성은 인장강도 21.0g/den, 인장탄성률 992g/den, 신도 4.8% 및 결정 배향각 15。이다.

Claims (1)

  1. 고유 점도가 5.0이상인 폴리-파라-페닐렌테레프탈 아미드 중합체 50-95 중량 %에 다음 일반식의 방향족-지방족 규칙 배열 공중합 중합체(고유 점도 2.0이상) 50-5 중량 %를 혼합하여 이것을 98-103%범위의 농황산에 혼합된 중합체 14-24중량 %를 용해하여 단일상의 액정 방사액을 제조한 다음, 이것을 80-100℃에서 공지의 기격 견습식 방사법에 의해서 방사, 응고, 수세한 다음, 200-300℃에서 열연신 및 열처리하는 것이 특징인 초고강도 및 초고탄성를 고분자 혼성체 섬유의 제조 방법.
    Figure kpo00006
    위 식에서,
    x=4,6,8 또는 10.
    R=H, 또는 CH3.
KR1019840003721A 1984-06-29 1984-06-29 전방향족 폴리아미드와 방향족-지방족 규칙 배열 코폴리아미드로 구성된 고분자 혼성체 섬유의 제조 방법 Expired KR860001141B1 (ko)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019840003721A KR860001141B1 (ko) 1984-06-29 1984-06-29 전방향족 폴리아미드와 방향족-지방족 규칙 배열 코폴리아미드로 구성된 고분자 혼성체 섬유의 제조 방법
JP59267595A JPS6119814A (ja) 1984-06-29 1984-12-20 全芳香族ポリアミドと芳香族−脂肪族規則配列ポリアミド共重合体で構成された高分子混成体繊維及びその製造方法
US06/699,726 US4622265A (en) 1984-06-29 1985-02-11 Polymer alloy fiber and process therefor
DE3515461A DE3515461C2 (de) 1984-06-29 1985-04-29 Kunststoffmischfaser
GB08511331A GB2160878B (en) 1984-06-29 1985-05-03 Polymer alloy fiber and process therefor
NLAANVRAGE8501696,A NL186973C (nl) 1984-06-29 1985-06-12 Polymeer-mengvezel en werkwijze ter bereiding daarvan.
FR8509668A FR2566809B1 (fr) 1984-06-29 1985-06-25 Fibre d'alliage de polymeres et son procede de fabrication

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019840003721A KR860001141B1 (ko) 1984-06-29 1984-06-29 전방향족 폴리아미드와 방향족-지방족 규칙 배열 코폴리아미드로 구성된 고분자 혼성체 섬유의 제조 방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR860000420A KR860000420A (ko) 1986-01-28
KR860001141B1 true KR860001141B1 (ko) 1986-08-16

Family

ID=19234372

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019840003721A Expired KR860001141B1 (ko) 1984-06-29 1984-06-29 전방향족 폴리아미드와 방향족-지방족 규칙 배열 코폴리아미드로 구성된 고분자 혼성체 섬유의 제조 방법

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4622265A (ko)
JP (1) JPS6119814A (ko)
KR (1) KR860001141B1 (ko)
DE (1) DE3515461C2 (ko)
FR (1) FR2566809B1 (ko)
GB (1) GB2160878B (ko)
NL (1) NL186973C (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101219213B1 (ko) * 2010-12-21 2013-01-07 코오롱인더스트리 주식회사 아라미드 섬유 제조방법

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0218269B1 (en) 1985-08-23 1989-04-12 Akzo N.V. Fibres and yarns from a blend of aromatic polyamides
NL8601159A (nl) * 1986-05-06 1987-12-01 Akzo Nv Vezels en garens uit een mengsel van aromatische polyamiden.
US4835223A (en) * 1987-11-02 1989-05-30 Akzo N.V. Fibres and yarns from a blend of aromatic polyamides
JPH01184241A (ja) * 1988-01-18 1989-07-21 Honda Motor Co Ltd 複合材料用短繊維成形体、短繊維強化複合材料用素材および短繊維強化複合材料における短繊維の配向制御方法
US5093464A (en) * 1988-12-01 1992-03-03 Korea Institute Of Science And Technology Wholly aromatic polyamide from N,N'-bis (4-amino phenyl)-isophthalamide
US5135687A (en) * 1989-06-05 1992-08-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for making PVP/para-aramid fibers
US5073440A (en) * 1989-06-05 1991-12-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Poly(vinyl pyrrolidone)/p-phenylene terephthalamide composite fibers (pvp/ppd-t)
JPH05163610A (ja) * 1991-12-18 1993-06-29 Teijin Ltd 芳香族ポリアミド偏平繊維
DE4403744C2 (de) * 1994-02-07 1997-06-05 Niro Bau Gmbh Vorrichtung zum Herstellen von Puffware
US5715804A (en) * 1994-07-29 1998-02-10 Yamaha Corporation Hybrid bow string formed from strands of polyethylene resin and polyparabenzamide/polybenzobisoxazole resin
JPH0842995A (ja) * 1994-07-29 1996-02-16 Yamaha Corp 洋弓用弦
US5952434A (en) * 1995-03-30 1999-09-14 Vserossiisky Nauchno-Issledovatedlsky Institut Polimernykh Volokon S Opytnym Zavodom (Vniipv) Spinning dope and fibres spun therefrom
WO1996030569A1 (en) * 1995-03-30 1996-10-03 Vserossiisky Nauchno-Issledovatelsky Institut Polymernykh Volokon S Opytnym Zavodom (Vniipv) Spinning dope and fibres spun therefrom
US5910231A (en) * 1997-07-22 1999-06-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aramid papers of improved solvent resistance and dimensionally stable laminates made therefrom
EP1650251A1 (en) * 2004-10-22 2006-04-26 Teijin Twaron B.V. Method for dissolving PPTA in sulfuric acid using a twin screw extruder
US7976943B2 (en) * 2007-10-09 2011-07-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company High linear density, high modulus, high tenacity yarns and methods for making the yarns

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3063966A (en) * 1958-02-05 1962-11-13 Du Pont Process of making wholly aromatic polyamides
US3671542A (en) * 1966-06-13 1972-06-20 Du Pont Optically anisotropic aromatic polyamide dopes
CH545861A (ko) * 1971-02-11 1974-02-15
IL39188A (en) * 1971-04-28 1976-02-29 Du Pont Poly(p-phenylene terephthalamide)fibers and their preparation
US3869429A (en) * 1971-08-17 1975-03-04 Du Pont High strength polyamide fibers and films
US3869430A (en) * 1971-08-17 1975-03-04 Du Pont High modulus, high tenacity poly(p-phenylene terephthalamide) fiber
US3869419A (en) * 1972-10-27 1975-03-04 Du Pont Anisotropic dopes of polyamides from fumaric and/or mesaconic acid
FR2388844A1 (fr) * 1977-04-27 1978-11-24 Rhone Poulenc Textile Procede d'obtention en discontinu de polymeres derives de para-phenylenediamine
JPS5521406A (en) * 1978-07-31 1980-02-15 Teijin Ltd Aromatic polyamide composition
US4245066A (en) * 1978-07-31 1981-01-13 Teijin Limited Wholly aromatic polyamide blend composition

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101219213B1 (ko) * 2010-12-21 2013-01-07 코오롱인더스트리 주식회사 아라미드 섬유 제조방법

Also Published As

Publication number Publication date
GB2160878B (en) 1987-11-04
US4622265A (en) 1986-11-11
GB8511331D0 (en) 1985-06-12
NL8501696A (nl) 1986-01-16
GB2160878A (en) 1986-01-02
NL186973C (nl) 1991-04-16
NL186973B (nl) 1990-11-16
DE3515461A1 (de) 1986-01-02
FR2566809B1 (fr) 1987-04-30
DE3515461C2 (de) 1987-04-09
JPS6119814A (ja) 1986-01-28
KR860000420A (ko) 1986-01-28
FR2566809A1 (fr) 1986-01-03
JPS636649B2 (ko) 1988-02-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR860001141B1 (ko) 전방향족 폴리아미드와 방향족-지방족 규칙 배열 코폴리아미드로 구성된 고분자 혼성체 섬유의 제조 방법
EP0018523B1 (en) Core-in-sheath type aromatic polyamide fiber and process for producing the same
EP0647731B1 (de) Aramidfasern hoher Festigkeit und hohen Titers, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
US5250633A (en) Fibers and fibrets from blends of polybezimidazoles and aromatic polyamides, aromatic polyamide-hydrazides or aromatic polyamides containing heterocyclic linkages
DE69115942T2 (de) Vollaromatisches Polyamid
JPH0532490B2 (ko)
DE3914226A1 (de) Fasermaterialien aus homogenen legierungen aus aromatischen polyamiden und poly-n-vinylpyrrolidon, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE2144126B2 (de) Hochmolekulare aromatische Polyamide und Fäden aus ihnen
CA1051594A (en) Aromatic polyamides and their production
KR101902524B1 (ko) 고탄성율을 가지는 메타아라미드 섬유 및 그의 제조방법
EP0442399B1 (de) Vollaromatische Polyamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und daraus geformte Gebilde
CN110541208B (zh) 一种聚间苯二甲酰间苯二胺/聚丙烯腈共混纤维的制备方法
JP7445456B2 (ja) ナイロン４繊維およびその製造方法
KR20230018849A (ko) 물성이 향상된 메타아라미드 섬유 제조방법
US3505165A (en) Bifilar polyamide yarns and filaments
RU2130980C1 (ru) Способ получения высокопрочного волокна
DE3880651T2 (de) In der schmelze verarbeitbare aromatische polyesteramide mit 2,2'-substituierten biphenylenradikalen.
US3833547A (en) Polydodecamethylene terephthalamide copolyamide
JP2003342832A (ja) 熱収縮安定性に優れたメタ型全芳香族ポリアミド繊維の製造法
JPS6385105A (ja) 耐摩耗性に優れた有機系高強度繊維
KR102622698B1 (ko) 물성이 향상된 메타아라미드 페이퍼
Preston Synthesis and Properties of Rodlike Condensation Polymers
KR910004707B1 (ko) 전방향족 폴리아미드섬유의 제조방법
KR102140310B1 (ko) 강도가 우수한 메타아라미드 섬유 및 그의 제조방법
DE1570968A1 (de) Synthetische lineare Polycarbonsaeureamide und Verfahren zu deren Herstellung

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
PA0109 Patent application

St.27 status event code: A-0-1-A10-A12-nap-PA0109

PA0201 Request for examination

St.27 status event code: A-1-2-D10-D11-exm-PA0201

R17-X000 Change to representative recorded

St.27 status event code: A-3-3-R10-R17-oth-X000

PG1501 Laying open of application

St.27 status event code: A-1-1-Q10-Q12-nap-PG1501

G160 Decision to publish patent application
PG1605 Publication of application before grant of patent

St.27 status event code: A-2-2-Q10-Q13-nap-PG1605

E701 Decision to grant or registration of patent right
PE0701 Decision of registration

St.27 status event code: A-1-2-D10-D22-exm-PE0701

GRNT Written decision to grant
PR0701 Registration of establishment

St.27 status event code: A-2-4-F10-F11-exm-PR0701

PR1002 Payment of registration fee

St.27 status event code: A-2-2-U10-U11-oth-PR1002

Fee payment year number: 1

FPAY Annual fee payment

Payment date: 19880130

Year of fee payment: 12

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 4

LAPS Lapse due to unpaid annual fee
PC1903 Unpaid annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U13-oth-PC1903

Not in force date: 19980817

Payment event data comment text: Termination Category : DEFAULT_OF_REGISTRATION_FEE

R18-X000 Changes to party contact information recorded

St.27 status event code: A-5-5-R10-R18-oth-X000

PN2301 Change of applicant

St.27 status event code: A-5-5-R10-R13-asn-PN2301

St.27 status event code: A-5-5-R10-R11-asn-PN2301

R18-X000 Changes to party contact information recorded

St.27 status event code: A-5-5-R10-R18-oth-X000

R18-X000 Changes to party contact information recorded

St.27 status event code: A-5-5-R10-R18-oth-X000

PC1903 Unpaid annual fee

St.27 status event code: N-4-6-H10-H13-oth-PC1903

Ip right cessation event data comment text: Termination Category : DEFAULT_OF_REGISTRATION_FEE

Not in force date: 19980817

PN2301 Change of applicant

St.27 status event code: A-5-5-R10-R13-asn-PN2301

St.27 status event code: A-5-5-R10-R11-asn-PN2301

PN2301 Change of applicant

St.27 status event code: A-5-5-R10-R13-asn-PN2301

St.27 status event code: A-5-5-R10-R11-asn-PN2301

PN2301 Change of applicant

St.27 status event code: A-5-5-R10-R13-asn-PN2301

St.27 status event code: A-5-5-R10-R11-asn-PN2301

R18-X000 Changes to party contact information recorded

St.27 status event code: A-5-5-R10-R18-oth-X000

PN2301 Change of applicant

St.27 status event code: A-5-5-R10-R13-asn-PN2301

St.27 status event code: A-5-5-R10-R11-asn-PN2301

PN2301 Change of applicant

St.27 status event code: A-5-5-R10-R13-asn-PN2301

St.27 status event code: A-5-5-R10-R11-asn-PN2301