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KR20250010555A - 초음파 커플링재 조성물, 초음파 커플링재막, 및 초음파 검사 방법 - Google Patents

초음파 커플링재 조성물, 초음파 커플링재막, 및 초음파 검사 방법 Download PDF

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KR20250010555A
KR20250010555A KR1020240090410A KR20240090410A KR20250010555A KR 20250010555 A KR20250010555 A KR 20250010555A KR 1020240090410 A KR1020240090410 A KR 1020240090410A KR 20240090410 A KR20240090410 A KR 20240090410A KR 20250010555 A KR20250010555 A KR 20250010555A
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KR
South Korea
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ultrasonic
film
ultrasonic coupling
coupling material
component
Prior art date
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Pending
Application number
KR1020240090410A
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English (en)
Inventor
준 하타케야마
조에 이케다
야스요시 구로다
Original Assignee
신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 filed Critical 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤
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Abstract

[과제] 피부의 요철을 메워 초음파 전달성과 감도가 높으며 및 생체 적합성이 우수하고, 경량이며, 또한 저비용으로 초음파 커플링재막을 제조할 수 있고, 물에 젖어도 건조하여도 초음파 전달성이 대폭 저하하는 일이 없고, 부드러우며 신축성이 우수하고, 떼어 낸 후에 피부 상에 잔사가 남는 일이 없고, 피부 거칠음이 생기는 일도 없다.
[해결수단] (A) 실리콘 점착제와 (B) 가교점을 갖지 않는 실리콘 오일을 함유하는 초음파 커플링재 조성물로서, 상기 (A) 성분이, 25℃에서의 점도가 100,000 m㎩·s 이상인 디오르가노폴리실록산 (a)와, MQ 레진과 유기 용제를 포함하는 수지 조성물 (b)의 혼합물 또는 축합 반응 생성물이고, 상기 (B) 성분이, 25℃에서의 동점도가 10∼100000 ㎟/s의 범위에 있는 가교점을 갖지 않는 실리콘 오일인 초음파 커플링재 조성물.

Description

초음파 커플링재 조성물, 초음파 커플링재막, 및 초음파 검사 방법{ULTRASOUND COUPLING MATERIAL COMPOSITION, ULTRASOUND COUPLING MATERIAL FILM, AND ULTRASOUND INSPECTION METHOD}
본 발명은 초음파 커플링재 조성물, 초음파 커플링재막, 및 초음파 검사 방법에 관한 것이다.
최근, IoT(Internet of Things)의 보급와 함께 웨어러블 디바이스의 개발이 진행되고 있다. 인터넷에 접속할 수 있는 시계나 안경이 그 대표예이다. 또한, 의료 분야나 스포츠 분야에 있어서도, 몸의 상태를 상시 모니터링할 수 있는 웨어러블 디바이스가 필요로 되고 있어, 금후의 성장 분야이다.
예컨대, 광학 센서, 정전 용량 센서, 초음파 센서, 감압 센서 등을 탑재한 시계형 웨어러블 디바이스가 제안되어 있다(특허문헌 1).
초음파 진단이 가능한 웨어러블 디바이스도 검토되어 있다. 이 경우, 체내의 장기나 혈관의 상황을 가시화하여, 맥박이나 혈압을 상시 측정하는 것이 가능해진다(특허문헌 2).
초음파 진단계는, 초음파 프로브(탐촉자)를 피부에 밀착시켜, 초음파 발신기를 통하여 프로브 표면으로부터 발생된 초음파가 체내에서 튀어 되돌아와, 프로브를 통하여 수신기로 체내의 정보를 검지할 수 있다. 초음파 측정 시, 피측정면에 요철이 있어 초음파 프로브의 표면이 피측정면의 요철을 덮을 수 없어 공기의 층이 존재하면, 초음파 프로브 표면으로부터 발생된 초음파는 공기층에서 반사하여 체내에 닿지 않는다. 그 때문에, 초음파 진단 시에는 초음파 프로브 표면과 피부 사이에 수용성의 겔 베이스의 커플링재가 삽입된다(특허문헌 3). 특허문헌 4에서는, 많은 수용성 커플링 재료가 예시되어 있다.
한 번뿐인 초음파의 측정이라면, 수용성의 겔 베이스의 커플링재를 피부 상에 도포하고, 그 위에 초음파 프로브를 밀착시켜 측정을 행하고, 측정 후의 피부 표면의 겔을, 물을 머금은 천이나 종이로 닦아 내거나 수세에 의해 씻어 내면 된다. 그러나, 초음파 프로브를 장기간 붙여 측정하는 경우라면, 첩부한 채로 땀을 흘리는 운동을 하거나 샤워나 입욕을 하거나 하면 수용성 겔이 용해되어 버리고, 커플링재가 없어지면 초음파 신호를 수신할 수 없게 되기 때문에, 장기간 장착의 용도에는 겔 베이스의 커플링재를 사용할 수 없는 문제가 있다.
이 때문에, 비수용성의 커플링재가 제안되어 있다. 예컨대, 파라핀계의 재료(특허문헌 5)나 실리콘 겔 베이스의 재료가 제안되어 있다(특허문헌 6).
수용성 겔의 커플링이면 상기한 바와 같이 측정 후에 간단하게 제거 가능하지만, 파라핀이나 실리콘이 피부에 남은 경우, 이것을 제거하는 데 파라핀 오일 등이 스며든 종이나 천으로 닦을 필요가 있어 간편하지 않다. 실리콘 겔은 저가교의 실리콘 고무이지만, 이것에 실리콘 오일이 첨가되어 있는 경우는 실리콘 오일이 피부에 잔존할 가능성이 있어, 떼어 낸 후에 남은 실리콘 오일을 제거할 필요가 있다.
따라서, 장기간 장착 용도로 비수용성의 초음파 측정용의 커플링재가 요구되고 있고, 초음파 측정 후에 피부로부터 커플링재를 떼어 낸 후에 피부 상의 잔사가 없고, 피부의 요철을 덮음으로써 초음파의 투과성과 감도가 높은 커플링재의 개발이 요구되고 있다.
특허문헌 1: 일본 특허 공개 제2021-093127호 공보 특허문헌 2: 국제 공개 제2020/049934호 특허문헌 3: 일본 특허 공개 소화46-000146호 공보 특허문헌 4: 일본 특허 공표 제2005-532871호 공보 특허문헌 5: 일본 특허 공개 소화63-019135호 공보 특허문헌 6: 미국 특허 제9211106호 명세서
본 발명은 상기 문제를 해결하기 위해 이루어진 것으로, 피부의 요철을 메워 초음파 전달성과 감도가 높으며 및 생체 적합성이 우수하고, 경량이며, 또한 저비용으로 초음파 커플링재막을 제조할 수 있고, 물에 젖어도 건조하여도 초음파 전달성이 대폭 저하하는 일이 없고, 부드러우며 신축성이 우수하고, 떼어 낸 후에 피부 상에 잔사가 남는 일이 없고, 피부 거칠음이 생기는 일도 없는 초음파 커플링재 조성물, 초음파 커플링재막, 및 초음파 검사 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명에서는, (A) 실리콘 점착제와 (B) 가교점을 갖지 않는 실리콘 오일을 함유하는 초음파 커플링재 조성물로서,
상기 (A) 실리콘 점착제가, 25℃에서의 점도가 100,000 m㎩·s 이상인 디오르가노폴리실록산 (a)와,
R1 3SiO1/2 및 SiO2 단위를 갖는 수지(R1은 수소 원자 또는 치환 또는 비치환의 탄소수 1∼10의 1가 탄화수소기이다.)와 유기 용제를 포함하는 수지 조성물 (b)의 혼합물 또는 축합 반응 생성물이고,
상기 (B) 가교점을 갖지 않는 실리콘 오일이, 25℃에서의 동점도가 10∼100000 ㎟/s의 범위인 가교점을 갖지 않는 실리콘 오일인 것을 특징으로 하는 초음파 커플링재 조성물을 제공한다.
이와 같은 초음파 커플링재 조성물이면, 피부의 요철을 메워 초음파 전달성과 감도가 높으며 및 생체 적합성이 우수하고, 경량이며, 또한 저비용으로 초음파 커플링재막을 제조할 수 있고, 물에 젖어도 건조하여도 초음파 전달성이 대폭 저하하는 일이 없고, 부드러우며 신축성이 우수하고, 떼어 낸 후에 피부 상에 잔사가 남는 일이 없고, 피부 거칠음이 생기는 일도 없다.
본 발명에서는, 상기 디오르가노폴리실록산 (a)가 알케닐기를 갖는 디오르가노폴리실록산 (a1)인 것이 바람직하다.
이와 같은 디오르가노폴리실록산 (a)를 포함하는 것이면, 알케닐기가 가교점이 되기 때문에, 바람직한 초음파 커플링재막을 형성할 수 있다.
이 경우, 또한, (C) 성분으로서, SiH기를 갖는 오르가노하이드로겐폴리실록산을 포함하는 것이 바람직하고, 또한, 백금계 촉매를 함유하는 것이 보다 바람직하다.
알케닐기를 갖는 디오르가노실록산 (a1)과, SiH기를 복수 갖는 오르가노하이드로겐폴리실록산 (C)는, 백금계 촉매에 의한 부가 반응에 의해 가교시킬 수 있다.
이 경우, 상기 (C) 성분의 SiH기의 몰 수를 (A) 성분 중의 알케닐기의 몰 수로 나눈 값이 0.5∼20의 범위인 것이 바람직하다.
이와 같은 조성물이면, 부가 경화 반응에 의해, 바람직한 초음파 커플링재막을 얻을 수 있다.
또한, 본 발명에서는, 상기 (B) 성분이, 알케닐기 및 SiH기를 갖지 않는 직쇄상 또는 분기상의 디오르가노폴리실록산인 것이 바람직하다.
본 발명에서는, 이와 같은 (B) 성분인 것이 바람직하다.
또한, 상기 (B) 성분의 질량을, 상기 (a) 성분과 상기 (b) 성분의 고형분량과 상기 (B) 성분과 상기 (C) 성분의 합계의 질량으로 나눈 값이 0.2∼0.8의 범위에 있는 것이 바람직하다.
(B) 성분의 질량을 이와 같은 범위로 함으로써, 바람직한 초음파 커플링재막을 얻을 수 있다.
또한, 상기 (a) 성분과 상기 (b) 성분의 고형분량과 상기 (B) 성분과 상기 (C) 성분의 합계 100 질량부에 대하여 건식 실리카를 0.1∼10 질량부 함유하는 것인 것이 바람직하다.
본 발명의 조성물이 건식 실리카를 함유함으로써, 얻어지는 초음파 커플링재막의 강도가 향상하여, 릴리스 라이너로부터 떼어 내었을 때에 막이 찢어지기 어려워지고, 피부나 초음파 프로브 상에 붙이기 쉬워진다.
또한, 본 발명은 상기 초음파 커플링재 조성물의 경화물을 포함하는 초음파 커플링재막을 제공한다.
본 발명의 초음파 커플링재막은, 피부의 요철을 메워 초음파 전달성과 감도가 높으며 및 생체 적합성이 우수하고, 경량이며, 물에 젖어도 건조하여도 초음파 전달성이 대폭 저하하는 일이 없고, 부드러우며 신축성이 우수하고, 떼어 낸 후에 피부 상에 잔사가 남는 일이 없고, 피부 거칠음이 생기는 일도 없다.
이 경우, 상기 초음파 커플링재막의 막 두께가 10∼10000 ㎛의 범위인 것이 바람직하다.
막 두께가 상기 범위이면, 초음파 전달성과 감도이 우수하고, 경량이며, 유연성과 신축성이 우수하고, 떼어 낸 후에 피부 상에 잔사가 남는 일이 없고, 피부 거칠음이 생기는 일도 없다고 하는 효과가 보다 높아진다.
또한, 본 발명은 상기 초음파 커플링재막이 지지체로부터 분리 독립하고 있는 자립막인 것을 특징으로 하는 단독 초음파 커플링재막을 제공한다.
본 발명의 초음파 커플링재막은, 자립막(단독막)으로서 이용할 수도 있어, 초음파 검사에 있어서 취급하기 쉽다.
또한, 본 발명은 지지체와, 상기 지지체 상에 직접 접하는 상기 초음파 커플링재막으로 구성되는 적층 구조체를 제공한다.
본 발명의 초음파 커플링재막은, 자립막으로서 이용할 수도 있지만, 지지체에 상기 초음파 커플링재막을 적층한 구성(적층 구조체)으로 하여 이용할 수도 있어, 초음파 검사에 있어서 취급하기 쉽다.
또한, 본 발명은 상기 초음파 커플링재 조성물을 릴리스 라이너막 상에 도포하고, 가열 경화하여 초음파 커플링재막으로 하고, 이어서, 상기 초음파 커플링재막으로부터 상기 릴리스 라이너막을 떼어 내어 초음파 커플링재막을 다른 지지체 상에 붙이고, 상기 다른 지지체에 접하는 면과 반대측의 면에 초음파 프로브를 부착시켜 적층 구조로 하는 것을 특징으로 하는 적층 구조의 형성 방법을 제공한다.
또한, 상기 초음파 커플링재 조성물을 릴리스 라이너막 상에 도포하고, 가열 경화하여 초음파 커플링재막으로 하고, 이어서, 상기 초음파 커플링재막으로부터 상기 릴리스 라이너막을 떼어 내어 초음파 커플링재막을 초음파 프로브에 붙여 적층 구조로 할 수도 있고, 상기 초음파 커플링재 조성물을 초음파 프로브 상에 도포하고, 가열 경화하여 초음파 커플링재막을 형성하여 적층 구조로 할 수도 있다.
본 발명에서는, 초음파 커플링재 조성물을 릴리스 라이너막이나 초음파 프로브 상에 도포하고, 가열 경화하여 이용할 수 있기 때문에, 초음파 검사에 있어서 상기한 바와 같이 소망의 양태를 선택하여 적층 구조로 할 수도 있다.
또한, 본 발명은 상기 적층 구조의 형성 방법에 이어서, 상기 초음파 프로브를 상기 초음파 커플링재막이 형성된 면을 피부 상에 부착시켜 초음파 검사를 행하는 것을 특징으로 하는 검사 방법(인간을 수술, 치료 또는 진단하는 방법을 제외함)을 제공한다.
본 발명의 초음파 커플링재 조성물을 이용하여 형성한 초음파 커플링재막은, 우수한 초음파 투과성과 감도를 가지면서 내수성도 우수하고, 측정 후에 피부 상의 잔사가 없어, 피험자의 부담을 저감할 수 있기 때문에, 장기간 장착 용도 등, 여러 가지 초음파 검사에 있어서 매우 유용하다.
이상과 같이, 본 발명의 초음파 커플링재 조성물이면, 피부의 요철을 메워 초음파 전달성과 감도가 높으며 및 생체 적합성이 우수하고, 경량이며, 또한 저비용으로 제조할 수 있고, 물에 젖어도 건조하여도 초음파 전달성이 대폭 저하하는 일이 없고, 부드러우며 신축성이 우수하고, 떼어 낸 후에 피부 상에 잔사가 남는 일이 없고, 피부 거칠음이 생기는 일도 없다.
도 1은 본 발명의 커플링재막의 일례를 나타내는 개략 단면도이다.
도 2는 본 발명의 커플링재막의 다른 일례를 나타내는 개략 단면도이다.
도 3은 본 발명의 커플링재막을 피부 상에 첩부한 사용의 일례를 나타내는 개략 단면도이다.
도 4는 본 발명의 커플링재막을 초음파 프로브 상에 첩부한 사용의 일례를 나타내는 개략 단면도이다.
도 5는 초음파 프로브와 피부 사이에 본 발명의 커플링재막을 부착시킨 사용의 일례를 나타내는 개략 단면도이다.
도 6은 초음파 프로브와 피부 사이에 본 발명의 커플링재막을 부착시킨 상태로 초음파 진단을 행하고 있는 일례를 나타내는 개략 단면도이다.
도 7은 초음파 프로브와 피부 사이에 종래의 커플링재막을 부착시킨 상태로 초음파 진단을 행하고 있는 일례를 나타내는 개략 단면도이다.
도 8은 본 발명의 커플링재막을 팔 위에 붙인 사진이다.
도 9는 비교예 5의 수용성 겔의 그리스를 팔 위에 디스펜스한 사진이다.
도 10은 핸디 타입의 초음파 진단계(장치)를 초음파 프로브면에서 본 사진이다.
도 11은 도 1의 단면도 상태의 초음파 커플링재막을, 릴리스 라이너를 떼어 내면서 초음파 프로브에 첩부하고 있는 사진이다.
도 12는 커플링재막 상에 초음파 측정 장치를 실어 초음파 진단을 행하고 있는 사진이다.
도 13은 초음파 신호가 양호하게 얻어지고 있는 경우의 초음파 화상의 사진이다.
도 14는 초음파 신호가 잘 얻어지고 있지 않은 경우의 초음파 화상의 사진이다.
전술한 바와 같이, 비수용성이며 피부의 요철의 매립성과 음파 투과성과 생체 적합성이 우수하고, 경량이며, 또한 저비용으로 제조할 수 있고, 부드러우며 신축성과 강도가 있고, 장기간 피부에 접하여 입욕이나 땀을 흘리거나 하여 물에 젖어도 건조하여도 초음파 신호를 안정적으로 채취할 수 있는 커플링재 조성물, 상기 커플링 적층막, 및 그 초음파 측정 방법의 개발이 요구되고 있었다.
비수용성이며 음파 투과성과 생체 적합성이 우수한 커플링 재료로서는, 실리콘 재료를 들 수 있다. 전술한 특허문헌 6에는 실리콘 겔을 이용하는 커플링재를 나타내고 있다. 실리콘 겔은, 초저밀도의 가교의 매우 부드러운 실리콘 고무이다. 그러나, 부드러운 피부의 미크론 단위의 미세한 요철을 매립하기 위해서는, 부드러운 것만으로는 불충분하다.
실리콘 겔을 더욱 부드럽게 하기 위해, 일본 특허 공개 제2015-028178호 공보에 기재되어 있는 바와 같이, 비가교형의 실리콘 오일이나 탄화수소계의 미네랄 오일을 첨가하는 방법을 들 수 있다. 비가교의 실리콘 오일의 첨가는 피부의 요철의 매립 특성을 향상시켜, 초음파 커플링재로서 이용한 경우에 초음파 측정의 감도가 향상한다. 그러나, 비가교의 실리콘 오일을 대량으로 첨가한 경우는, 이것이 블리드 아웃하여, 초음파의 측정이 끝나고 커플링재막을 피부로부터 떼어 내었을 때에 피부 상에 실리콘 오일의 잔사가 생긴다. 실리콘 오일의 잔사가 있으면, 이것을 제거하기 위해 미네랄 오일이 스며든 타월이나 탈지면으로 피부를 닦아 줄 필요가 있어, 수고가 들기 때문에 바람직하지 못하다.
그래서, 본 발명자들은, 상기 과제에 대해서 예의 검토를 거듭한 결과, 비가교의 실리콘 오일을 대량으로 첨가하여도 블리드 아웃하는 일이 없도록 하기 위해, 실리콘 겔이 아니라 실리콘 점착제를 베이스로 하는 것을 고안하였다. 이 실리콘 점착제는, 가교성의 실리콘과, R1 3SiO1/2 및 SiO2 단위를 갖는 MQ 레진의 반응물 또는 혼합물이고, 비가교의 실리콘 오일이 블리드 아웃하는 것을 막는 것이다. 본 발명자들은, 이와 같은 실리콘 점착제와 가교점을 갖지 않는 실리콘 오일을 함유하는 초음파 커플링재 조성물이면 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 발견하여, 본 발명을 완성시켰다.
즉, 본 발명은, (A) 실리콘 점착제와 (B) 가교점을 갖지 않는 실리콘 오일을 함유하는 초음파 커플링재 조성물로서,
상기 (A) 실리콘 점착제가, 25℃에서의 점도가 100,000 m㎩·s 이상인 디오르가노폴리실록산 (a)와,
R1 3SiO1/2 및 SiO2 단위를 갖는 수지(R1은 수소 원자 또는 치환 또는 비치환의 탄소수 1∼10의 1가 탄화수소기이다.)와 유기 용제를 포함하는 수지 조성물 (b)의 혼합물 또는 축합 반응 생성물이고,
상기 (B) 가교점을 갖지 않는 실리콘 오일이, 25℃에서의 동점도가 10∼100000 ㎟/s의 범위인 가교점을 갖지 않는 실리콘 오일인 것을 특징으로 하는 초음파 커플링재 조성물이다.
이와 같이, 본 발명은 생체의 피부에 접촉하여, 체내의 장기나 혈관의 상황을 가시화하여, 맥박이나 혈압을 측정하기 위해 이용되는 초음파 진단계와 피부 사이에 삽입하는 커플링재막, 이것을 부여하는 커플링재 조성물, 및 커플링재막의 제조 방법에 관한 것이다.
이하, 본 발명에 대해서 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들에 한정되는 것이 아니다.
<초음파 커플링재 조성물>
본 발명의 초음파 커플링재 조성물은, 실리콘 점착제와 가교점을 갖지 않는 실리콘 오일과 유기 용제를 함유하는 것이다.
본 발명의 초음파 커플링재 조성물에 있어서, 실리콘 점착제 (A)가 (a) 성분, (b) 성분의 혼합물 또는 축합 반응 생성물과 유기 용제의 혼합물이고, (a) 성분이 디오르가노폴리실록산, (b) 성분이 R1 3SiO1/2 및 SiO2 단위를 갖는 수지와 유기 용제를 포함하고, 25℃에서의 동점도가 10∼100000 ㎟/s의 범위인 가교점을 갖지 않는 실리콘 오일 (B) 성분과, 오르가노하이드로겐폴리실록산 (C) 성분과, 백금계 촉매를 함유하는 것이 바람직하다. R1은 수소 원자 또는 치환 또는 비치환의 탄소수 1∼10의 1가 탄화수소기이다.
이하, 각 성분에 대해서, 더욱 상세하게 설명한다.
[(A) 성분]
(A) 실리콘 점착제는, 25℃에서의 점도가 100,000 m㎩·s 이상인 디오르가노폴리실록산 (a)와, R1 3SiO1/2 및 SiO2 단위를 갖는 수지(R1은 수소 원자 또는 치환 또는 비치환의 탄소수 1∼10의 1가 탄화수소기이다.)와 유기 용제를 포함하는 수지 조성물 (b)의 혼합물 또는 축합 반응 생성물이다.
((a) 성분)
본 발명의 초음파 커플링재 조성물에 배합되는 (a) 성분은, 25℃에서의 점도가 100,000 m㎩·s 이상인 디오르가노폴리실록산이고, 이와 같은 것이면 특별히 한정되지 않지만, 알케닐기를 갖는 디오르가노폴리실록산 (a1)인 것이 바람직하다. 알케닐기를 갖는 디오르가노폴리실록산으로서는, 일본 특허 공개 제2015-193803호 공보에 기재되어 있는 성분 (A1)에 대응하여, 25℃에서의 점도가 100,000 m㎩·s 이상인 디오르가노폴리실록산을 이용할 수 있다.
알케닐기로서는, 비닐기, 알릴기, 헥세닐기, 옥테닐기, 아크릴로일프로필기, 아크릴로일메틸기, 메타크릴로일프로필기 및 비닐옥시프로필기 등을 들 수 있고, 특히 비닐기가 바람직하게 이용된다.
알케닐기 이외의 기로서는, 치환 또는 비치환의 탄소수 1∼10의 1가 탄화수소기이다. 구체적으로는, 메틸기, 에틸기, 프로필기 및 부틸기 등의 알킬기, 시클로헥실기 등의 시클로알킬기, 페닐기 또는 톨릴기 등의 아릴기, 및 이들 기의 탄소 원자에 결합한 수소 원자의 일부 또는 전부를 할로겐, 아미노기, 수산기 또는 시아노기 등의 다른 기로 치환한 것, 예컨대, 3-아미노프로필기, 3,3,3-트리플루오로프로필기, 3-히드록시프로필기 및 3-시아노프로필기 등을 들 수 있다. 특히 메틸기 및 페닐기가 바람직하다.
또한, (a) 성분으로서, 일본 특허 공개 제2015-193803호 공보에 기재되어 있는 성분 (A2)에 대응하여, 25℃에서의 점도가 100,000 m㎩·s 이상이고, 알케닐기를 갖지 않는 디오르가노폴리실록산 (a2)를 함유하고 있어도 좋다. A1과 A2의 폴리머의 말단이 히드록시기 또는 알콕시기이고, (b) 성분의 MQ 레진 중의 실라놀기와 축합 반응시킴으로써 결합시켜도 좋다. 이 경우는 (a) 성분과 (b) 성분이 독립된 성분이 아니라, 일체화한 성분이 된다. 축합 반응은, 산촉매 또는 알칼리성의 촉매를 이용하여 가열에 의해 행할 수 있다.
a1, a2의 폴리실록산은 직쇄상이어도 분기상이어도 좋다.
점착성의 실리콘계의 수지로서는, 부가 반응 경화형 또는 라디칼 가교 반응 경화형의 것을 들 수 있다. 부가 경화형에서는 알케닐기와 SiH기가 부가 반응에 의해 가교하지만, 라디칼 경화형에서는 알케닐기가 존재하는 경우뿐만 아니라 알케닐기가 존재하지 않아도 가교가 진행된다. 이 경우, 가교기를 갖지 않는 실리콘 오일 (B) 성분과의 가교도 일어날 수 있다. 이에 의해, 실리콘 오일의 유동성이 저하하여 피부의 매립 성능이 저하하여, 초음파 커플링재로서의 감도가 저하할 가능성이 있다. 이 때문에, 라디칼 가교형보다 부가 경화형이 바람직하다.
또한, (a) 성분으로서, 아미노기, 옥시란기, 옥세탄기, 폴리에테르기, 히드록시기, 카르복실기, 메르캅토기, 메타크릴기, 아크릴기, 페놀기, 실라놀기, 카르복실산무수물기, 아릴기, 아랄킬기, 아미드기, 에스테르기, 락톤 고리에서 선택되는 기를 갖는 변성 실록산을 첨가할 수도 있다. 변성 실록산은 실록산의 편말단, 양말단, 측쇄 중 어느 하나가 변성된 것이어도 상관없다.
(a) 성분 중의 옥타메틸시클로테트라실록산 및 데카메틸시클로펜타실록산의 양을 저감하는 것은, 피부 자극성의 저감을 위해 유효하다. 이것의 저감 방법은 일본 특허 공개 제2015-193803호 공보에 기재되어 있다.
(a1) 및 (a2) 성분은, 오일형 또는 생고무형 중 어느 것이어도 좋다. 생고무형의 경우에 있어서, 점도가 500,000 m㎩·s 초과로 높은 경우에는, 30 질량%의 농도가 되도록 톨루엔으로 용해하였을 때의 점도(30 질량% 용해 점도)가 100,000 m㎩·s 이하인 것이 바람직하다. 또한, 30 질량% 용해 점도가 1,000∼60,000 m㎩·s인 것이 바람직하다. 30 질량% 용해 점도가 100,000 m㎩·s를 넘으면, 조성물이 지나치게 고점도가 되어 제조 시의 교반이 곤란해진다. 또한, 본 발명에 있어서, 점도(절대 점도)는, 회전 점도계에 의해 측정되는 25℃에서의 값이다.
[(b) 성분]
(b) 성분은, R1 3SiO1/2 및 SiO2 단위를 갖는 수지(R1은 수소 원자 또는 치환 또는 비치환의 탄소수 1∼10의 1가 탄화수소기이다.)와 유기 용제를 포함하는 수지 조성물이다.
(b) 성분 중의 수지는, R1 3SiO1/2 단위(M 단위) 및 SiO2 단위(Q 단위)를 갖는 소위 MQ 레진이고, 유기 용제에 용해되어 있는 형태이다. R1은 수소 원자 또는 치환 또는 비치환의 탄소수 1∼10의 1가 탄화수소기이다. MQ 레진을 용해하는 유기 용제로서는, 후술하는 유기 용제를 적절하게 선택하면 좋다.
R1은 수소 원자 또는 치환 또는 비치환의 탄소수 1∼10의 1가 탄화수소기이고, 예컨대, 메틸기, 에틸기, 프로필기 및 부틸기 등의 알킬기, 시클로알킬기, 페닐기 등의 아릴기, 비닐기, 알릴기 및 헥세닐기 등의 알케닐기를 들 수 있다. 또한, 이들 기의 탄소 원자에 결합한 수소 원자의 일부 또는 전부를 할로겐, 아미노기, 수산기 또는 시아노기 등의 다른 기로 치환한 것, 예컨대 3-아미노프로필기, 3,3,3-트리플루오로프로필기, 3-히드록시프로필기 및 3-시아노프로필기 등도 예시된다.
바람직하게는, R1 3SiO1/2 단위/SiO2 단위의 개수비가 0.6∼1.7이다. 상기 개수비가 상기 하한 이상에서는 점착력이나 택크(tackiness)가 저하하는 일도 없고, 상기 상한 이하이면 점착력이나 유지력도 양호하다.
(b) 성분은 OH기를 갖고 있어도 좋고, OH기 함유량은 (B) 성분의 총질량의 0.01∼4.0 질량%인 것이 바람직하다. OH기 함유량이 상기 하한 이상에서는 점착제의 응집력이 높고, 상기 상한 이하이면, 점착제의 택크가 저하하는 일도 없다. 통상 (b) 성분의 MQ 레진은 실라놀기를 갖고 있고, 이 실라놀기는 (a) 성분 중의 디오르가노폴리실록산의 히드록시기 또는 알콕시기 말단과 축합 반응함으로써 화학 결합을 형성할 수 있다.
(b) 성분은 2종 이상을 병용하여도 좋다. 또한, 필요에 따라, R1SiO3/2 단위(T 단위) 및/또는 R1 2SiO 단위(D 단위)를 (b) 성분 중에 함유시키는 것도 가능하다.
(b) 성분의 존재에 의해 점착성이 발현되어, (B) 성분의 블리드 아웃이나, 커플링재를 떼어 낸 후에 (B) 성분이 피부 상에 잔존하는 것을 방지한다.
(a) 성분과 (b) 성분의 고형분의 비율((A) 성분 중의 유기 용제 이외의 것의 비율)은, (A) 성분 전체의 120 질량부당 (a) 성분이 20∼100 질량부인 데 대하여 (b) 성분이 1∼20 질량부일 수 있다.
[(B) 성분]
(B) 성분은, 가교점을 갖지 않는 (비가교형)실리콘 오일로서, 25℃에서의 동점도가 10∼100000 ㎟/s의 범위 내의 것이고, 바람직하게는 50∼50000 ㎟/s이다. 또한, 본 발명에 있어서, 동점도는 오스트발트 점도계에 의한 25℃의 측정값이다.
(B) 성분은 단체로서는 유동성의 오일이고, (B) 성분을 첨가함으로써, 초음파 커플링재막을 피부에 붙였을 때에 피부의 미세한 요철을 메워 초음파의 투과성을 향상시킬 수 있다.
(B) 성분의 비가교형 실리콘 오일은, 25℃에서의 동점도가 상기 범위 내의 것이면 좋고, 특별히 한정되지 않지만, 알케닐기 및 SiH기를 갖지 않는 직쇄상 또는 분기상의 디오르가노폴리실록산인 것이 바람직하다. 이러한 (B) 성분이면, 실리콘 점착제 (A)와의 친화성이 좋고, 특히, 비가교형 실리콘 오일을 대량으로 첨가하여도 블리드 아웃하는 일이 없기 때문에, 오일이 블리드 아웃하는 것을 막을 수 있다.
(B) 성분의 질량을, (a) 성분, (b) 성분의 고형분량, (B) 성분 및 (C) 성분의 합계 질량((A)∼(C) 성분의 고형분의 합계 질량)으로 나눈 값이 0.2∼0.8(0.20∼0.80)의 범위인 것이 바람직하고, 또한 0.3∼0.78의 범위인 것이 바람직하다.
[(C) 성분]
(C) 성분은, (C) 성분으로서, SiH기를 갖는 오르가노하이드로겐폴리실록산이다. 실리콘 점착제가 알케닐기를 갖는 경우, 알케닐기와 SiH기가 부가 반응(히드로실릴화 반응)에 의해 가교(부가 경화)하지만, 이 경우의 (C) 성분은, 가교제로서 기능할 수 있다. (C) 성분은, SiH기를 갖는 오르가노하이드로겐폴리실록산이면 특별히 한정되지 않지만, 예컨대, 일본 특허 공개 제2015-193803호 공보에 기재되어 있는 성분 (C)(분자 중에 SiH기를 2개 이상, 바람직하게는 3개 이상 가짐)를 이용할 수 있다.
(C) 성분의 25℃에서의 점도는 1∼1,000 m㎩·s인 것이 바람직하고, 2∼500 m㎩·s가 더욱 바람직하다. 또한, (C) 성분은 2종 이상의 혼합물이어도 좋다. 직쇄상이어도 분기상이나 환상 구조여도 좋다. SiH기의 수는, 오르가노하이드로겐폴리실록산 1분자 중에 2개 이상 갖는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 3개 이상이다. 조성물이 부가 경화형인 경우는, 이러한 (C) 성분이 바람직하다. (b) 성분의 MQ 레진이 SiH기를 갖고 있는 경우, (C) 성분은 반드시 필요하지는 않다.
알케닐기를 갖는 디오르가노실록산 (a1)과, SiH기를 복수 갖는 오르가노하이드로겐폴리실록산 (C)는, 백금계 촉매에 의한 부가 반응에 의해 가교시킬 수 있다. SiH기의 몰 수를 알케닐기의 몰 수로 나눈 비로서는, 0.5∼20의 범위가 바람직하고, 보다 바람직하게는 1∼15의 범위이다.
백금계 촉매로서는, 염화백금산, 염화백금산의 알코올 용액, 염화백금산과 알코올의 반응물, 염화백금산과 올레핀 화합물의 반응물, 염화백금산과 비닐기 함유 실록산의 반응물, 백금-올레핀 착체, 백금-비닐기 함유 실록산 착체 등의 백금계 촉매, 로듐 착체 및 루테늄 착체 등의 백금족 금속계 촉매 등을 들 수 있다. 또한, 이들 촉매를 알코올계, 탄화수소계, 실록산계 용제에 용해·분산시킨 것을 이용하여도 좋다.
또한, 백금계 촉매의 첨가량은, (A), (B), (C)와 유기 용제를 합한 수지 용액(초음파 커플링재 조성물) 100 질량부에 대하여 5∼2,000 ppm, 특히는 10∼500 ppm의 범위로 하는 것이 바람직하다(금속 질량 환산).
또한, 부가 경화형의 실리콘 수지를 이용하는 경우에는, 부가 반응 제어제를 첨가하여도 좋다. 이 부가 반응 제어제는, 용액 중 및 도막 형성 후의 가열 경화 전의 저온 환경 하에서, 백금계 촉매가 작용하지 않도록 하기 위한 켄처로서 첨가하는 것이다. 구체적으로는, 3-메틸-1-부틴-3-올, 3-메틸-1-펜틴-3-올, 3,5-디메틸-1-헥신-3-올, 1-에티닐시클로헥산올, 3-메틸-3-트리메틸실록시-1-부틴, 3-메틸-3-트리메틸실록시-1-펜틴, 3,5-디메틸-3-트리메틸실록시-1-헥신, 1-에티닐-1-트리메틸실록시시클로헥산, 비스(2,2-디메틸-3-부틴옥시)디메틸실란, 1,3,5,7-테트라메틸-1,3,5,7-테트라비닐시클로테트라실록산, 1,1,3,3-테트라메틸-1,3-디비닐디실록산 등을 들 수 있다.
부가 반응 제어제의 첨가량은, 수지 용액 100 질량부에 대하여 0∼10 질량부, 특히 0.05∼3 질량부의 범위로 하는 것이 바람직하다.
[실리카 입자]
본 발명의 조성물에는, 건식 실리카 입자를 첨가할 수도 있다. 건식 실리카를 첨가함으로써, 초음파 커플링재막의 강도가 향상하여, 릴리스 라이너로부터 떼어 내었을 때에 막이 찢어지기 어려워지고, 피부나 초음파 프로브 상에 붙이기 쉬워진다. 건식 실리카의 비표면적으로서는 50∼500 ㎡/g의 범위이고, 100∼400 ㎡/g이 바람직하다. 비표면적은, BET법으로 측정하면 좋다. 실리카 표면의 실라놀을 트리메틸실릴기나 디메틸실릴기, 디메틸실리콘으로 치환한 실리카는 분산성이 높아 바람직하다. 건식 실리카는 시판품을 이용하여도 좋고, 예컨대, AEROSIL RX200(닛폰 아에로질 제조)을 이용할 수 있다.
건식 실리카의 첨가량은, (a) 성분, (b) 성분의 고형분량, (B) 성분 및 (C) 성분의 합계((A)∼(C) 성분의 고형분의 합계) 100 질량부에 대하여 건식 실리카를 0.1∼10 질량부 첨가하는 것이 바람직하다.
[유기 용제]
또한, 본 발명의 조성물에는, 상기 (b) 성분에 포함되는 유기 용제 외에, 또한 동일 또는 다른 유기 용제를 첨가할 수 있다. 본 발명의 조성물에 포함되는 유기 용제의 종류, 양을 조정함으로써, 작업성이 바람직한 것이 된다.
유기 용제로서는, 특별히 한정되지 않지만, 이하의 것을 들 수 있다. 구체적으로는, 톨루엔, 크실렌, 쿠멘, 1,2,3-트리메틸벤젠, 1,2,4-트리메틸벤젠, 1,3,5-트리메틸벤젠, 스티렌, α메틸스티렌, 부틸벤젠, sec-부틸벤젠, 이소부틸벤젠, 시멘, 디에틸벤젠, 2-에틸-p-크실렌, 2-프로필톨루엔, 3-프로필톨루엔, 4-프로필톨루엔, 1,2,3,5-테트라메틸톨루엔, 1,2,4,5-테트라메틸톨루엔, 테트라히드로나프탈렌, 4-페닐-1-부텐, tert-아밀벤젠, 아밀벤젠, 2-tert-부틸톨루엔, 3-tert-부틸톨루엔, 4-tert-부틸톨루엔, 5-이소프로필-m-크실렌, 3-메틸에틸벤젠, tert-부틸-3-에틸벤젠, 4-tert-부틸-o-크실렌, 5-tert-부틸-m-크실렌, tert-부틸-p-크실렌, 1,2-디이소프로필벤젠, 1,3-디이소프로필벤젠, 1,4-디이소프로필벤젠, 디프로필벤젠, 펜타메틸벤젠, 헥사메틸벤젠, 헥실벤젠, 1,3,5-트리에틸벤젠 등의 방향족계 탄화수소계 용제, n-헵탄, 이소헵탄, 3-메틸헥산, 2,3-디메틸펜탄, 3-에틸펜탄, 1,6-헵타디엔, 5-메틸-1-헥신, 노르보르난, 노르보르넨, 디시클로펜타디엔, 1-메틸-1,4-시클로헥사디엔, 1-헵틴, 2-헵틴, 시클로헵탄, 시클로헵텐, 1,3-디메틸시클로펜탄, 에틸시클로펜탄, 메틸시클로헥산, 1-메틸-1-시클로헥센, 3-메틸-1-시클로헥센, 메틸렌시클로헥산, 4-메틸-1-시클로헥센, 2-메틸-1-헥센, 2-메틸-2-헥센, 1-헵텐, 2-헵텐, 3-헵텐, n-옥탄, 2,2-디메틸헥산, 2,3-디메틸헥산, 2,4-디메틸헥산, 2,5-디메틸헥산, 3,3-디메틸헥산, 3,4-디메틸헥산, 3-에틸-2-메틸펜탄, 3-에틸-3-메틸펜탄, 2-메틸헵탄, 3-메틸헵탄, 4-메틸헵탄, 2,2,3-트리메틸펜탄, 2,2,4-트리메틸펜탄, 시클로옥탄, 시클로옥텐, 1,2-디메틸시클로헥산, 1,3-디메틸시클로헥산, 1,4-디메틸시클로헥산, 에틸시클로헥산, 비닐시클로헥산, 이소프로필시클로펜탄, 2,2-디메틸-3-헥센, 2,4-디메틸-1-헥센, 2,5-디메틸-1-헥센, 2,5-디메틸-2-헥센, 3,3-디메틸-1-헥센, 3,4-디메틸-1-헥센, 4,4-디메틸-1-헥센, 2-에틸-1-헥센, 2-메틸-1-헵텐, 1-옥텐, 2-옥텐, 3-옥텐, 4-옥텐, 1,7-옥타디엔, 1-옥틴, 2-옥틴, 3-옥틴, 4-옥틴, n-노난, 2,3-디메틸헵탄, 2,4-디메틸헵탄, 2,5-디메틸헵탄, 3,3-디메틸헵탄, 3,4-디메틸헵탄, 3,5-디메틸헵탄, 4-에틸헵탄, 2-메틸옥탄, 3-메틸옥탄, 4-메틸옥탄, 2,2,4,4-테트라메틸펜탄, 2,2,4-트리메틸헥산, 2,2,5-트리메틸헥산, 2,2-디메틸-3-헵텐, 2,3-디메틸-3-헵텐, 2,4-디메틸-1-헵텐, 2,6-디메틸-1-헵텐, 2,6-디메틸-3-헵텐, 3,5-디메틸-3-헵텐, 2,4,4-트리메틸-1-헥센, 3,5,5-트리메틸-1-헥센, 1-에틸-2-메틸시클로헥산, 1-에틸-3-메틸시클로헥산, 1-에틸-4-메틸시클로헥산, 프로필시클로헥산, 이소프로필시클로헥산, 1,1,3-트리메틸시클로헥산, 1,1,4-트리메틸시클로헥산, 1,2,3-트리메틸시클로헥산, 1,2,4-트리메틸시클로헥산, 1,3,5-트리메틸시클로헥산, 알릴시클로헥산, 히드린단(hydrindane), 1,8-노나디엔, 1-노닌, 2-노닌, 3-노닌, 4-노닌, 1-노넨, 2-노넨, 3-노넨, 4-노넨, n-데칸, 3,3-디메틸옥탄, 3,5-디메틸옥탄, 4,4-디메틸옥탄, 3-에틸-3-메틸헵탄, 2-메틸노난, 3-메틸노난, 4-메틸노난, tert-부틸시클로헥산, 부틸시클로헥산, 이소부틸시클로헥산, 4-이소프로필-1-메틸시클로헥산, 펜틸시클로펜탄, 1,1,3,5-테트라메틸시클로헥산, 시클로도데칸, 1-데센, 2-데센, 3-데센, 4-데센, 5-데센, 1,9-데카디엔, 데카히드로나프탈렌, 1-데신, 2-데신, 3-데신, 4-데신, 5-데신, 1,5,9-데카트리엔, 2,6-디메틸-2,4,6-옥타트리엔, 리모넨, 미르센, 1,2,3,4,5-펜타메틸시클로펜타디엔, α-펠란드렌, 피넨, 터피넨, 테트라히드로디시클로펜타디엔, 5,6-디히드로디시클로펜타디엔, 디시클로펜타디엔, 1,4-데카디인, 1,5-데카디인, 1,9-데카디인, 2,8-데카디인, 4,6-데카디인, n-운데칸, 아밀시클로헥산, 1-운데센, 1,10-운데카디엔, 1-운데신, 3-운데신, 5-운데신, 트리시클로[6.2.1.02,7]운데카-4-엔, n-도데칸, n-트리데칸, n-펜타데칸, n-헥사데칸, 2-메틸운데칸, 3-메틸운데칸, 4-메틸운데칸, 5-메틸운데칸, 2,2,4,6,6-펜타메틸헵탄, 1,3-디메틸아다만탄, 1-에틸아다만탄, 1,5,9-시클로도데카트리엔, 1,2,4-트리비닐시클로헥산, 이소파라핀 등의 지방족 탄화수소계 용제를 들 수 있다. 이들은 임의의 혼합물이어도 좋다.
탄화수소계 용제로서는, 지방족계 용제이며, 방향족계 용제는 포함되지 않고, 보다 구체적으로는 주로, 노말 파라핀류, 이소파라핀류, 나프텐류 중 어느 하나 혹은 이들의 혼합물인 것이 바람직하다. 노말 파라핀류나, 이소파라핀류는, 나프텐류와 비교하여 보다 악취가 적기 때문에, 노말 파라핀류, 이소파라핀류, 혹은 양자의 혼합물을 이용하면, 악취를 매우 적게 할 수 있고, 환경이나 인체에의 부하를 저감할 수 있기 때문에 바람직하다. 여기서 말하는, 노말 파라핀류, 이소파라핀류 혹은 양자의 혼합물이란, 고도로 정제된, 노말 파라핀류, 이소파라핀류 혹은 양자의 혼합물을 주성분으로 하는 용제를 의미하지만, 일반적으로는 매우 고도로 정제된 이들 용제에도, ppm 레벨로 최대 0.5% 이하 정도(질량 기준)의 미량의 나프텐류, 방향족류가 혼입하고 있다. 그러나, 이들 미량의 성분이 악취에 부여하는 영향은 매우 작아 거의 무시할 수 있다. 따라서, 여기서 말하는 노말 파라핀류, 이소파라핀류 혹은 양자의 혼합물이란, 상기와 같은 미량 불순물 레벨 이상의 양의 나프텐류 및 방향족류를 실질 포함하지 않는 것을 의미한다.
또한, 시판의 유기 용제를 이용하여도 좋고, 상품명 "아이소파 M"(ISOPARTM M), "아이소파 G"(ISOPARTM G)(엑손 모빌 코포레이션), "IP 솔벤트 2028"(이데미쓰 코산)과 같은 분지상 파라핀 용매 혼합물, 특히 이소파라핀계 탄화수소, 또는 "엑솔 D110"(ExxsolTM)(엑손 모빌 코포레이션), "AF 솔벤트 4호"(ENEOS)와 같은 나프텐계 탄화수소일 수 있다. 이소파라핀계 용제의 ISOPAR(등록상표) 시리즈의 것이 바람직하다. 이들은, 반응성이 낮아 안정적이고, 저독성으로 안전성이 높고, 악취도 적다고 하는 특징이 있다.
또한, 유기 용제의 첨가량은, (a)와 (b)의 수지((b) 수지 조성물의 고형분)의 합계 100 질량부에 대하여 10∼50,000 질량부의 범위로 하는 것이 바람직하다.
[그 외 첨가제]
본 발명의 초음파 커플링재 조성물에는, 상기 건식 실리카 외에, 습식 실리카, 알루미나 입자, 티타니아 입자, 지르코니아 입자나 안료를 혼합할 수도 있다. 습식 실리카 입자, 알루미나 입자, 티타니아 입자, 지르코니아 입자의 첨가에 의해 강도가 향상한다. 착색하는 경우는 안료를 첨가한다. 알루미나 입자, 티타니아 입자, 지르코니아 입자는 건식, 습식 어느 쪽이라도 바람직하게 이용할 수 있고, 표면을 발수성의 실릴화제로 처리한 쪽이 분산성이 우수하다. 습식 실리카, 알루미나 입자, 티타니아 입자, 지르코니아 입자의 형상은, 구형, 타원형, 부정 형상, 중공상, 다공질 중 어느 것이어도 상관없다.
<초음파 커플링재막>
본 발명의 초음파 커플링재막은, 상기 초음파 커플링재 조성물의 경화물을 포함한다.
본 발명에서는, 상기 초음파 커플링재 조성물을 이용하여 릴리스 라이너막 등의 지지체 상에 초음파 커플링재막을 형성하고, 이것을 피부와 초음파 프로브 사이에 삽입하여 피부와 초음파 프로브 사이의 초음파의 전달을 행할 수 있다.
이하, 본 발명의 초음파 커플링재(막)에 대해서, 도면을 참조하면서 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들에 한정되는 것이 아니다.
도 1은 본 발명의 초음파 커플링재막의 일례를 나타내는 개략 단면도이다. 도 1의 초음파 커플링재(1)는, 릴리스 라이너(지지체)(2) 상에 형성된 형태를 나타내는 것이다.
릴리스 라이너의 기재로서는, 종이나 플라스틱제의 플라스틱 필름, 유리, 금속, 천 등이 선택된다. 종이로서는, 상질지, 코트지, 아트지, 글라신지, 폴리에틸렌 라미네이트지, 크라프트지, 일본 종이, 합성지 등을 들 수 있다. 플라스틱 필름으로서는, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리에스테르 필름, 폴리이미드 필름, 폴리아미드 필름, 폴리염화비닐 필름, 폴리염화비닐리덴 필름, 폴리비닐알코올 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리테트라플루오로에틸렌 필름, 폴리스티렌 필름, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 필름, 에틸렌-비닐알코올 공중합체 필름, 트리아세틸셀룰로오스 필름, 폴리에테르에테르케톤 필름, 폴리페닐렌설파이드 필름 등을 들 수 있다. 유리에 대해서는, 두께나 종류 등에 대해서 특별히 제한은 없고, 화학 강화 처리 등을 한 것이어도 좋다. 또한, 유리 섬유도 적용할 수 있고, 유리 섬유는 단체여도 다른 수지와 복합한 것을 사용하여도 좋다. 천으로서는, 천연 섬유포, 합성 섬유포 및 인공 피혁 등을 들 수 있고, 금속으로서는, 알루미늄 박, 동박, 금박, 은박, 니켈박 등이 예시된다. 이들 중에서도, 종이 및 플라스틱 필름이 바람직하고, 특히 폴리에스테르 필름이 바람직하다.
릴리스 라이너의 기재 상에 일본 특허 공개 제2020-100763호 공보, 일본 특허 공개 제2020-100764호 공보에 기재된 불소계의 박리제를 도포할 수 있어, 이에 의해 박리력을 저감할 수 있다.
<초음파 커플링재막의 제조 방법>
본 발명의 초음파 커플링재막의 제조 방법에 대해서는 특별히 한정되지 않지만, 이하에서는, 도면을 참조하면서 제조예에 대해서 설명한다.
먼저, 본 발명의 초음파 커플링재 조성물을 릴리스 라이너 등의 지지체(기재) 상에 도포한다. 릴리스 라이너 등의 기재 상에 초음파 커플링재 조성물을 도포하는 방법은, 특별히 한정되지 않지만, 예컨대 딥 코트, 스프레이 코트, 스핀 코트, 바 코트, 콤마 코트, 슬릿 코트, 롤 코트, 플로우 코트, 닥터 코트, 스크린 인쇄, 플렉소 인쇄, 그라비어 인쇄, 잉크젯 인쇄 등의 방법이 적합하다.
다음에, 지지체(기재) 상에 도포한 초음파 커플링재 조성물을 경화한다.
초음파 커플링재 조성물의 경화 방법은, 특별히 한정되지 않고, 예컨대, 도포 후의 막을 열 및 광 중 어느 하나, 또는 이들 양방으로 경화시키는 것이 바람직하다.
또한, 가열하는 경우의 온도는, 특별히 한정되지 않고, 예컨대 50∼250℃ 정도가 바람직하다. 가열은 온풍, 핫 플레이트 등의 전열 방식이나, 적외선이나 마이크로파의 조사 등의 발열 방식을 들 수 있다.
또한, 가열과 광조사나 적외선이나 마이크로파 조사를 조합하는 경우는, 가열과 광조사나 적외선이나 마이크로파 조사를 동시에 행하여도 좋고, 광조사나 적외선이나 마이크로파 조사 후에 가열을 행하여도 좋고, 가열 후에 광조사나 적외선이나 마이크로파 조사를 행하여도 좋다. 또한, 도막 후의 가열 전에 용제를 증발시킬 목적으로 풍건을 행하여도 좋다.
가열 경화한 초음파 커플링재막의 막 두께는 10∼10000 ㎛가 바람직하고, 10∼4000 ㎛의 범위인 것이 보다 바람직하고, 더욱 바람직하게는 20∼3000 ㎛의 범위이다. 상기 각 막 두께의 수치 범위에 있어서, 그 상한은, 임의로 5000 ㎛, 2000 ㎛, 500 ㎛, 또는 400 ㎛로 할 수도 있고, 그 하한은, 임의로 30 ㎛, 50 ㎛, 100 ㎛, 또는 120 ㎛로 할 수도 있고, 이들을 임의로 조합하여도 좋다.
초음파 커플링재 조성물을 릴리스 라이너 상에 도포하는 것이 아니라, 초음파 프로브 상에 도포하여도 좋다.
도 2에 나타내는 바와 같이, 초음파 커플링재막(1)의 상하를 릴리스 라이너(2)로 끼운 구조로 할 수 있다. 이에 의해, 점착성이 있는 초음파 커플링재막을 수송하는 것이 용이해진다.
<초음파 커플링재막의 사용 방법>
도 3에 나타내는 바와 같이, 도 2의 편측의 릴리스 라이너(2)를 떼어 내고, 초음파 커플링재막(1)을 피부(3) 상에 붙일 수 있다.
도 4에 나타내는 바와 같이, 초음파 커플링재막(1)을 초음파 프로브(4) 상에 붙일 수도 있다.
초음파 진단 시는, 도 5에 나타내는 바와 같이, 피부(3)와 초음파 프로브(4) 사이에 초음파 커플링재막(1)을 끼운 구조가 된다.
초음파 진단에 있어서, 초음파 프로브로부터 발생한 초음파가, 초음파 커플링재막을 통해 피부 속에 전달되는 모습에 대해서, 도 6과 7을 이용하여 설명한다. 또한, 초음파의 주파수는, 일반적으로, 초음파 진단에서 사용되는 3 ㎒ 이상의 주파수의 음이다.
도 6은 피부(3)와 초음파 프로브(4) 사이에 초음파 커플링재막(1)을 끼운 상태의 개략 단면도이다. 초음파 커플링재막(1)이 피부(3)의 요철을 매립하고 있기 때문에, 초음파 프로브(4)로부터 발신된 초음파(5)가 피부 속에 전달되고 있다.
한편, 도 7도 피부(3)와 초음파 프로브(4) 사이에 초음파 커플링재막(1)을 끼운 상태의 개략 단면도이지만, 이 경우는 초음파 커플링재막(1)이 피부(3)의 요철을 매립하고 있지 않기 때문에 초음파(5)가 피부 속에 전달되지 않고 있다.
도 8은 릴리스 라이너의 편면을 떼어 내어, 전완 내측의 피부 상에 초음파 커플링재막(1)을 첩부하고, 다른 한쪽의 릴리스 라이너를 떼어 낸 상태의 사진이다.
도 9는 수용성의 초음파 커플링 겔(수용성 겔 커플링재(6))을 튜브로부터 전완 내측의 피부 상에 디스펜스한 상태의 사진이다. 디스펜스한 후에 손가락으로 펴서 초음파 커플링재막을 형성한다.
도 10은 핸디 타입의 초음파 진단계(10)를 초음파 프로브(4)측에서 바라본 사진이다.
도 11은 릴리스 라이너(2)를 떼어 내면서 초음파 진단계(10)의 초음파 프로브 상에 초음파 커플링재막(1)을 붙이고 있는 사진이다. 초음파 커플링재막이 독립막으로 되어 있는 것을 알 수 있다.
도 12는 커플링재막 상에 핸디 타입의 초음파 진단계를 두고, 초음파 화상의 측정을 행하고 있는 사진이다.
도 13, 14는 측정한 초음파 화상이다.
초음파 진단은, 초음파 프로브를 피부에 밀착시켜, 초음파 발신기를 통하여 프로브 표면으로부터 발생된 초음파가 체내에서 튀어 되돌아와, 프로브를 통하여 수신기로 체내의 정보를 검지함으로써 행해진다. 초음파가 체내에 전달하여 대상부에서 튀어 되돌아오면, 도 13에 나타내는 것 같은 초음파 화상을 얻을 수 있다. 한편, 초음파 측정 시, 피측정면에 있는 요철 등에 의해 공기의 층이 개재되면, 초음파 프로브 표면으로부터 발생된 초음파는 공기층에서 반사되어 체내에 닿지 않고, 도 14에 나타내는 것 같은 불선명한 초음파 화상이 되어 버린다.
즉, 도 6과 같이, 피부(3)와 초음파 프로브(4) 사이에 초음파 커플링재막(1)을 끼운 상태에서, 초음파 커플링재막(1)이 피부(3)의 요철을 매립하고 있으면, 초음파(5)가 피부 속에 전달되고 있기 때문에 도 13에 나타내는 것 같은 초음파 화상이 된다.
한편, 도 7과 같이, 초음파 커플링재막(1)이 피부(3)의 요철을 매립하고 있지 않으면 초음파(5)가 피부 속에 전달되지 않고 있기 때문에 도 14에 나타내는 것 같은 초음파 화상이 된다.
실시예
이하, 실시예 및 비교예를 이용하여 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들에 한정되는 것이 아니다. 또한, 이하에 있어서, 측정 대상의 점도가 500,000 m㎩·s 초과로 높은 경우에는, 30 질량%의 농도가 되도록 톨루엔으로 용해하였을 때의 점도(30% 용해 점도)를 나타낸다. 즉, 30% 용해 점도에 의해 점도를 나타내고 있는 경우는, 측정 대상의 점도가 500,000 m㎩·s를 넘는 것을 의미한다. 상기 절대 점도는, 회전 점도계에 의해 측정되는 25℃에서의 값이다.
[실시예 1∼12, 비교예 1∼5]
실시예와 비교예에 있어서 이용한 각 성분을 이하에 나타낸다.
(A 성분(실리콘 점착제))
(a 성분)
30 질량% 톨루엔 용액에서의 점도가 27,000 m㎩·s이고, 알케닐기 함유량이 0.02 몰/100 g이고, 분자쇄 말단이 SiMe2Vi기로 봉쇄된 비닐기 함유 폴리디메틸실록산을 실록산 화합물 1로 하였다.
30 질량% 톨루엔 용액에서의 점도가 27,000 m㎩·s이고, 알케닐기 함유량이 0.01 몰/100 g이고, 분자쇄 말단이 SiMe2Vi기로 봉쇄된 비닐기 함유 폴리디메틸실록산을 실록산 화합물 2로 하였다.
또한, 실록산 화합물 1, 2 그대로의 25℃에서의 점도는 모두 100,000 m㎩·s 이상이다.
(b 성분)
Me3SiO0.5 단위 및 SiO2 단위를 포함하는 MQ 레진의 폴리실록산(Me3SiO0.5 단위/SiO2 단위=0.8)의 60 질량% 톨루엔 용액을 MQ 레진 1로 하였다.
Me3SiO0.5 단위 및 SiO2 단위를 포함하는 MQ 레진의 폴리실록산(Me3SiO0.5 단위/SiO2 단위=0.8)의 60 질량% 헥산 용액을 MQ 레진 2로 하였다.
Me3SiO0.5 단위 및 SiO2 단위를 포함하는 MQ 레진의 폴리실록산(Me3SiO0.5 단위/SiO2 단위=0.8)의 60 질량% 이소파라핀계 용제 ISOPAR(등록상표) G 용액을 MQ 레진 3으로 하였다.
(A 성분(실리콘 점착제))
30 질량% 톨루엔 용액에서의 점도가 42,000 m㎩·s이고, 알케닐기 함유량이 0.02 몰/100 g이고, 분자쇄 말단이 OH로 봉쇄된 비닐기 함유 폴리디메틸실록산 40 질량부, Me3SiO0.5 단위 및 SiO2 단위를 포함하는 MQ 레진의 폴리실록산(Me3SiO0.5 단위/SiO2 단위=0.8)의 60 질량% 톨루엔 용액 100 질량부, 및 톨루엔 26.7 질량부를 포함하는 용액을 환류시키면서 4시간 가열 후, 냉각하여, MQ 레진에 폴리디메틸실록산을 결합시킨 것을 실록산 화합물 3으로 하였다.
(B 성분)
비가교형 실리콘 오일로서, 표 1에 나타내는 신에쓰 가가쿠 고교 제조 KF-96을 이용하였다. 그 25℃에서의 동점도는, 표 중의 CS의 직전의 숫자에 대응하고 있고, 예컨대, "KF-96 1,000CS"의 동점도는 1,000 ㎟/s이고, "KF-96 100CS"의 동점도는 100 ㎟/s이다. 또한, 동점도는, 오스트발트 점도계에 의한 25℃의 측정값이다.
(C 성분)
메틸하이드로겐 실리콘 오일로서, 신에쓰 가가쿠 고교 제조 KF-99, KF-9901을 이용하였다.
(첨가제)
건식 실리카: AEROSIL RX200(닛폰 아에로질 제조, 트리메틸실릴기로 표면 처리한 것)
(유기 용제)
ISOPARTM G(엑손 모빌 코포레이션)
표 1에 기재된 커플링재 용액(초음파 커플링재 조성물)을 혼합하고, 이것의 100 질량부에 신에쓰 가가쿠 고교 제조의 백금 촉매 PL-56을 1 질량부 더하여 더욱 혼합하였다.
Figure pat00001
(커플링재막의 형성)
닙파(주) 제조 PET 세퍼레이터 SS1A(50 ㎛ 두께)의 릴리스 라이너 상에 상기 초음파 커플링재 용액을 바 코터로 도포하고, 풍건 10분 후에 열풍 오븐으로 125℃에서 10분간 베이크하여 경화를 행하여, 도 1에 나타내는 커플링재막을 형성하였다. 경화 후, 닙파(주) 제조 PET 세퍼레이터 SS1A(50 ㎛ 두께)의 릴리스 라이너를 씌워, 도 2에 나타내는 릴리스 라이너로 끼워진 초음파 커플링재막을 작성하였다.
(비교예 5)
비교예 5에서는, 초음파 커플링재로서 종래의 그리스형의 수용성 겔 커플링재 6을 이용하였다.
(생체 접촉층의 두께 측정)
상기에서 제작한 초음파 커플링재막의 두께를, 마이크로미터를 이용하여 측정하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.
한쪽의 릴리스 라이너를 떼어 내어, 초음파 커플링재막면을 전완의 피부 상에 첩부하고, 피부에 붙인 후에 다른 한쪽의 릴리스 라이너를 떼어 내어, 도 8에 나타내는 바와 같이 초음파 커플링재막을 피부 상에 형성하였다.
비교예 5의 겔의 초음파 커플링재는, 그리스형의 수용성 겔 커플링재(6)를 도 9에 나타내는 바와 같이 팔 위에 부착시켜, 손가락으로 펴서 평활한 막으로 하였다. 커플링재막의 막 두께를 측정할 수는 없었다.
(초음파 시그널의 측정)
초음파시그널의 측정에 이용하는 핸디 타입의 초음파 진단 장치(초음파 진단계)로서는, Healcerion사 제조의 SONON 500L을 이용하였다. 도 12에 나타내는 바와 같이, 팔 위의 초음파 커플링재막 상에 초음파 진단 장치의 프로브면을 접촉시키고, 8.5 ㎒의 주파수에서의 초음파 진단을 행하였다.
커플링재를 팔 위에 첩부하여 상기 초음파 진단을 행하고, 그 후 팔을 수중에 1분간 침지한 후에 팔을 말리고 초음파 진단을 행하였다. 그 후 커플링재막을 피부로부터 떼어 내고, 피부 상에 잔사가 있는지의 여부를 육안으로 보아 관찰하였다.
(내수성 평가)
상기 수침지 후의 초음파 진단을 행하였을 때에, 전술한 도 13에서 나타내는 바와 같은 선명한 화상이 발현한 경우를 양호, 도 14와 같은 불선명한 화상의 경우를 불량으로 판단하였다.
표 1에 기재된 초음파 커플링재의 평가 결과를 표 2에 나타낸다.
표 2에 나타내는 바와 같이, (a) 성분과 (b) 성분을 포함하는 실리콘 점착제에 (B) 성분의 실리콘 오일을 첨가한 실시예 1∼12에 나타내는 초음파 커플링재막을 피부에 부착한 경우는, 양호한 초음파 화상을 얻을 수 있고, 팔을 물에 침지하여도 동일한 화상을 얻을 수 있고, 초음파 커플링재막을 피부로부터 떼어 낸 후의 피부 상의 잔사가 없었다. 한편, (B) 성분이 첨가되지 않은 비교예 1의 실리콘 점착제의 경우는 초음파 진단에 의한 화상이 불량이었다. 비교예 2에 나타내는 (b) 성분의 MQ 레진이 첨가되지 않은 실리콘 겔을 포함하는 것의 경우는, 초음파 화상이 양호하지만, 피부로부터 떼어 낸 후에 첨가한 (B) 성분의 실리콘 오일의 잔사가 생겼다. (B) 성분의 동점도가 지나치게 큰 비교예 3에서는, 초음파 화상이 불량이 되고, 반대로 (B) 성분의 동점도가 지나치게 작은 비교예 4에서는, 초음파 화상은 양호해지지만, 초음파 커플링재막을 피부로부터 떼어 낸 후에 잔사가 생겼다. 비교예 5의 종래의 수용성 겔 커플링재는, 커플링재 도포 후의 초음파 화상은 양호하지만, 팔을 물에 담그면 커플링재가 용해되어 버려, 초음파 화상이 불량이었다.
본 발명의 초음파 커플링재는, 피부의 요철을 메워 양호한 초음파 화상을 부여할 수 있고(즉, 초음파 전달성과 감도가 높고), 실리콘을 주성분으로 하기 때문에 생체 적합성이 우수하고, 경량이다. 그리고, 본 발명의 초음파 커플링재 조성물(용액)을, 필요에 따라 지지체 상에 도포하고, 경화하는 등에 의해 저비용으로 초음파 커플링재막을 제조할 수 있다. 이 초음파 커플링재막은, 수용성 재료를 포함하지 않기 때문에, 물에 젖어도 건조하여도 초음파 전달성이 대폭 저하하는 일이 없다. (A) 실리콘 점착제 유래의 경화물이기 때문에, 부드러우며 신축성이 우수하고, 떼어 낸 후에 피부 상에 잔사가 남는 일이 없고, 피부 거칠음이 생기는 일도 없다. 이와 같이, 본 발명의 초음파 커플링재 조성물은, 우수한 특징을 갖는다.
본 명세서는, 이하의 양태를 포함한다.
[1]: (A) 실리콘 점착제와 (B) 가교점을 갖지 않는 실리콘 오일을 함유하는 초음파 커플링재 조성물로서,
상기 (A) 실리콘 점착제가, 25℃에서의 점도가 100,000 m㎩·s 이상인 디오르가노폴리실록산 (a)와,
R1 3SiO1/2 및 SiO2 단위를 갖는 수지(R1은 수소 원자 또는 치환 또는 비치환의 탄소수 1∼10의 1가 탄화수소기이다.)와 유기 용제를 포함하는 수지 조성물 (b)의 혼합물 또는 축합 반응 생성물이고,
상기 (B) 가교점을 갖지 않는 실리콘 오일이, 25℃에서의 동점도가 10∼100000 ㎟/s의 범위인 가교점을 갖지 않는 실리콘 오일인 것을 특징으로 하는 초음파 커플링재 조성물.
[2]: 상기 디오르가노폴리실록산 (a)가 알케닐기를 갖는 디오르가노폴리실록산 (a1)인 것을 특징으로 하는 [1]의 초음파 커플링재 조성물.
[3]: 또한, (C) 성분으로서, SiH기를 갖는 오르가노하이드로겐폴리실록산을 포함하는 것을 특징으로 하는 [2]의 초음파 커플링재 조성물.
[4]: 또한, 백금계 촉매를 함유하는 것을 특징으로 하는 [3]의 초음파 커플링재 조성물.
[5]: 상기 (C) 성분의 SiH기의 몰 수를 (A) 성분의 알케닐기의 몰 수로 나눈 값이 0.5∼20의 범위인 것을 특징으로 하는 [4]의 초음파 커플링재 조성물.
[6]: 상기 (B) 성분이, 알케닐기 및 SiH기를 갖지 않는 직쇄상 또는 분기상의 디오르가노폴리실록산인 것을 특징으로 하는 [2] 내지 [5] 중 어느 하나의 초음파 커플링재 조성물.
[7]: 상기 (B) 성분의 질량을, 상기 (a) 성분과 상기 (b) 성분의 고형분량과 상기 (B) 성분과 상기 (C) 성분의 합계의 질량으로 나눈 값이 0.2∼0.8의 범위에 있는 것을 특징으로 하는 [3] 내지 [6] 중 어느 하나의 초음파 커플링재 조성물.
[8]: 또한, 상기 (a) 성분과 상기 (b) 성분의 고형분량과 상기 (B) 성분과 상기 (C) 성분의 합계 100 질량부에 대하여 건식 실리카를 0.1∼10 질량부 함유하는 것을 특징으로 하는 [3] 내지 [7] 중 어느 하나의 초음파 커플링재 조성물.
[9]: [1] 내지 [8] 중 어느 하나의 초음파 커플링재 조성물의 경화물을 포함하는 초음파 커플링재막.
[10]: 상기 초음파 커플링재막의 막 두께가 10∼10000 ㎛의 범위인 것을 특징으로 하는 [9]의 초음파 커플링재막.
[11]: [9] 또는 [10]의 초음파 커플링재막이 지지체로부터 분리 독립하고 있는 자립막인 것을 특징으로 하는 단독 초음파 커플링재막.
[12]: 지지체와, 상기 지지체 상에 직접 접하는 [9] 또는 [10]의 초음파 커플링재막으로 구성되는 적층 구조체.
[13]: [1] 내지 [8] 중 어느 하나의 초음파 커플링재 조성물을 릴리스 라이너막 상에 도포하고, 가열 경화하여 초음파 커플링재막으로 하고, 이어서, 상기 초음파 커플링재막으로부터 상기 릴리스 라이너막을 떼어 내어 초음파 커플링재막을 다른 지지체 상에 붙이고, 상기 다른 지지체에 접하는 면과 반대측의 면에 초음파 프로브를 부착시켜 적층 구조로 하는 것을 특징으로 하는 적층 구조의 형성 방법.
[14]: [1] 내지 [8] 중 어느 하나의 초음파 커플링재 조성물을 릴리스 라이너막 상에 도포하고, 가열 경화하여 초음파 커플링재막으로 하고, 이어서, 상기 초음파 커플링재막으로부터 상기 릴리스 라이너막을 떼어 내고 초음파 커플링재막을 초음파 프로브에 붙여 적층 구조로 하는 것을 특징으로 하는 적층 구조의 형성 방법.
[15]: [1] 내지 [8] 중 어느 하나의 초음파 커플링재 조성물을 초음파 프로브상에 도포하고, 가열 경화하여 초음파 커플링재막을 형성하여 적층 구조로 하는 것을 특징으로 하는 적층 구조의 형성 방법.
[16]: [13] 내지 [15] 중 어느 하나의 적층 구조의 형성 방법에 이어서, 상기 초음파 프로브를 상기 초음파 커플링재막이 형성된 면을 피부 상에 부착시켜 초음파 검사를 행하는 것을 특징으로 하는 검사 방법(인간을 수술, 치료 또는 진단하는 방법을 제외함).
또한, 본 발명은 상기 실시형태에 한정되는 것이 아니다. 상기 실시형태는 예시이며, 본 발명의 청구범위에 기재된 기술적 사상과 실질적으로 동일한 구성을 가지고, 동일한 작용 효과를 발휘하는 것은, 어떠한 것이라도 본 발명의 기술적 범위에 포함된다.
1…커플링재(막), 2…지지체(릴리스 라이너), 3…피부,
4…초음파 프로브, 5…초음파, 6…수용성 겔 커플링재,
10…초음파 진단계.

Claims (17)

  1. (A) 실리콘 점착제와 (B) 가교점을 갖지 않는 실리콘 오일을 함유하는 초음파 커플링재 조성물로서,
    상기 (A) 실리콘 점착제가, 25℃에서의 점도가 100,000 m㎩·s 이상인 디오르가노폴리실록산 (a)와,
    R1 3SiO1/2 및 SiO2 단위를 갖는 수지(R1은 수소 원자 또는 치환 또는 비치환의 탄소수 1∼10의 1가 탄화수소기이다.)와 유기 용제를 포함하는 수지 조성물 (b)의 혼합물 또는 축합 반응 생성물이고,
    상기 (B) 가교점을 갖지 않는 실리콘 오일이, 25℃에서의 동점도가 10∼100000 ㎟/s의 범위인 가교점을 갖지 않는 실리콘 오일인 것을 특징으로 하는 초음파 커플링재 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 디오르가노폴리실록산 (a)가 알케닐기를 갖는 디오르가노폴리실록산 (a1)인 것을 특징으로 하는 초음파 커플링재 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 또한, (C) 성분으로서, SiH기를 갖는 오르가노하이드로겐폴리실록산을 포함하는 것을 특징으로 하는 초음파 커플링재 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 또한, 백금계 촉매를 함유하는 것을 특징으로 하는 초음파 커플링재 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 상기 (C) 성분의 SiH기의 몰 수를 (A) 성분의 알케닐기의 몰 수로 나눈 값이 0.5∼20의 범위인 것을 특징으로 하는 초음파 커플링재 조성물.
  6. 제2항에 있어서, 상기 (B) 성분이, 알케닐기 및 SiH기를 갖지 않는 직쇄상 또는 분기상의 디오르가노폴리실록산인 것을 특징으로 하는 초음파 커플링재 조성물.
  7. 제3항에 있어서, 상기 (B) 성분의 질량을, 상기 (a) 성분과 상기 (b) 성분의 고형분량과 상기 (B) 성분과 상기 (C) 성분의 합계의 질량으로 나눈 값이 0.2∼0.8의 범위에 있는 것을 특징으로 하는 초음파 커플링재 조성물.
  8. 제3항에 있어서, 또한, 상기 (a) 성분과 상기 (b) 성분의 고형분량과 상기 (B) 성분과 상기 (C) 성분의 합계 100 질량부에 대하여 건식 실리카를 0.1∼10 질량부 함유하는 것을 특징으로 하는 초음파 커플링재 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 기재된 초음파 커플링재 조성물의 경화물을 포함하는 초음파 커플링재막.
  10. 제9항에 있어서, 상기 초음파 커플링재막의 막 두께가 10∼10000 ㎛의 범위인 것을 특징으로 하는 초음파 커플링재막.
  11. 제9항에 기재된 초음파 커플링재막이 지지체로부터 분리 독립하고 있는 자립막인 것을 특징으로 하는 단독 초음파 커플링재막.
  12. 지지체와, 상기 지지체 상에 직접 접하는 제9항에 기재된 초음파 커플링재막으로 구성되는 적층 구조체.
  13. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 기재된 초음파 커플링재 조성물을 릴리스 라이너막 상에 도포하고, 가열 경화하여 초음파 커플링재막으로 하고, 이어서, 상기 초음파 커플링재막으로부터 상기 릴리스 라이너막을 떼어 내어 초음파 커플링재막을 다른 지지체 상에 붙이고, 상기 다른 지지체에 접하는 면과 반대측의 면에 초음파 프로브를 부착시켜 적층 구조로 하는 것을 특징으로 하는 적층 구조의 형성 방법.
  14. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 기재된 초음파 커플링재 조성물을 릴리스 라이너막 상에 도포하고, 가열 경화하여 초음파 커플링재막으로 하고, 이어서, 상기 초음파 커플링재막으로부터 상기 릴리스 라이너막을 떼어 내고 초음파 커플링재막을 초음파 프로브에 붙여 적층 구조로 하는 것을 특징으로 하는 적층 구조의 형성 방법.
  15. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 기재된 초음파 커플링재 조성물을 초음파 프로브 상에 도포하고, 가열 경화하여 초음파 커플링재막을 형성하여 적층 구조로 하는 것을 특징으로 하는 적층 구조의 형성 방법.
  16. 제14항에 기재된 적층 구조의 형성 방법에 이어서, 상기 초음파 프로브를 상기 초음파 커플링재막이 형성된 면을 피부 상에 부착시켜 초음파 검사를 행하는 것을 특징으로 하는 검사 방법(인간을 수술, 치료 또는 진단하는 방법을 제외함).
  17. 제15항에 기재된 적층 구조의 형성 방법에 이어서, 상기 초음파 프로브를 상기 초음파 커플링재막이 형성된 면을 피부 상에 부착시켜 초음파 검사를 행하는 것을 특징으로 하는 검사 방법(인간을 수술, 치료 또는 진단하는 방법을 제외함).
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