KR20240167819A

KR20240167819A - 화합물, 중합성 조성물, 경화물, 컬러 필터, 격벽 및 화상 표시 장치

Info

Publication number: KR20240167819A
Application number: KR1020247031891A
Authority: KR
Inventors: 히사토시 구라
Original assignee: 미쯔비시 케미컬 주식회사
Priority date: 2022-03-28
Filing date: 2023-03-27
Publication date: 2024-11-28
Also published as: CN118922404A; WO2023190410A1; TW202348639A; JPWO2023190410A1

Abstract

이하의 식 (A) 로 나타내는 화합물이다.

n 은 1 ∼ 4 의 정수이고, R₃ 및 R₄ 는 각각 독립적으로 C₁ ∼ C₂₀ 알킬, C₃ ∼ C₂₀ 시클로알킬, C₆ ∼ C₂₀ 아릴, C₁ ∼ C₂₀ 헤테로아릴, C₇ ∼ C₁₅ 아르알킬, 또는 Si(CH₃)₃ 이고 ; L₁, L₂ 및 L₃ 은 링커이다. 저온 소성에 있어서도 양호한 경화 특성이 얻어지는 O-이미노-이소우레아 화합물을 제공할 수 있다.

Description

화합물, 중합성 조성물, 경화물, 컬러 필터, 격벽 및 화상 표시 장치

본 발명은, 신규의 O-이미노-이소우레아 화합물, 이들의 O-이미노-이소우레아 화합물과, 적어도 중합성 화합물을 포함하는 중합성 조성물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은, 상기 조성물을 경화시킨 경화물, 및 경화물을 포함하는 컬러 필터, 격벽, 화상 표시 장치에 관한 것이다. 상세하게는, 예를 들어, 액정 디스플레이, 유기 전계 발광 소자 (OLED) 의 화상 표시 장치에 있어서의, 각 색의 화소, 블랙 매트릭스, 격벽재의 형성에 사용되는 중합성 조성물, 이 중합성 조성물을 경화시켜 얻어지는 경화물, 및 이 경화물을 포함하는 화상 표시 장치에 관한 것이다.

착색 조성물을 사용한 컬러 필터의 제조 방법으로는, 기판 상에 안료 분산형의 착색 조성물을 도포하여 건조시킨 후, 이 도막에 대해 마스크 패턴을 개재하여 방사선을 조사 (노광) 하고, 현상하고, 소성함으로써 각 색의 화소를 얻는 방법이 알려져 있다. 또, 얻어진 컬러 필터를 갖는 액정 표시 장치가 알려져 있다.

또, 최근, OLED 표시 패널 상에 컬러 필터를 갖는 표시 장치, 예를 들어, OLED 표시 패널 상에 복수의 절연층과 금속층을 구비하고, 그 위에 블랙 매트릭스, 컬러 레지스트를 구비하는 OLED 표시 장치가 보급되어 있다.

이와 같은 OLED 표시 패널을 제조하는 경우, OLED 소자의 내열성이 낮기 때문에, 블랙 매트릭스나 컬러 레지스트 등의 소성 온도를 낮게 할 필요가 있다.

그러나, 종래의 착색 조성물을 사용하여 저온에서 소성된 블랙 매트릭스나 컬러 레지스트는, 내열성이나 내용제성이 떨어지는 경향이 있다.

열 중합 개시제는, 저온 경화성 조성물의 경화를 가능하게 한다. 아조 화합물 또는 퍼옥사이드 화합물은, 비교적 낮은 온도에서 에틸렌성 불포화 결합의 중합을 개시하는 열 중합 개시제로서 알려져 있다. 그러나, 그들의 분해 온도는 비교적 낮기 때문에, 그것들을 포함하는 조성물에서는, 제조, 저장, 수송 사이의 안정성 및 안전성에 관한 문제가 자주 일어난다. 따라서, 안정성 및 안전성에 대한 요구를 만족하는 열 중합 개시제가 끊임없이 요구되고 있다.

또, 열 중합 개시제는, 예를 들어 포토리소그래피 전에 용제를 제거할 때의 프리베이크 공정에서의 양호한 안정성과, 포토리소그래피 후의 포스트베이크 공정에 있어서의 높은 경화성의 실현이 요구된다.

그러므로, 충분한 안전성을 갖고, 또한, 비교적 저온에서의 경화성 화합물의 중합을 위한 신규한 열 중합 개시제의 일반적인 필요성이 있다.

특허문헌 1 은 신규 구조를 포함하는 O-이미노-이소우레아 화합물 또는 그들의 염을, 라디칼 중합의 중합 개시제로서의 사용 및 그들의 O-이미노-이소우레아 화합물을 포함하는 중합성 조성물을 개시하고 있다.

특허문헌 2 는 (a) β-에피티오프로필 관능기를 갖는 적어도 1 종의 에틸렌성 불포화 모노머를 포함하는 모노머 조성물, (b) 경우에 의해, 2 이상의 β-에피티오프로필 관능기를 갖지만 중합 가능한 에틸렌성 불포화기는 갖지 않는 화합물, (c) 이소우레아 관능성 중합 개시제 및 (d) β-에피티오프로필 관능기 사이의 반응에 작용하는 촉매를 포함하는 중합 가능한 조성물로서, 그 이소우레아 관능성 중합 개시제 (c) 가, O-디알킬아미노-이소우레아 및 O-이미노-이소우레아 중의 적어도 1 개를 포함하는 중합 가능한 조성물을 개시하고 있다.

특허문헌 3 은 O-이미노-이소우레아와 블록 이소시아네이트를 갖는 라디칼 중합과 우레탄 경화를 동시에 가능한 저온 경화용 신규 듀얼 경화성 가교제가 개시되어 있다.

그 듀얼 경화성 가교제는 O-이미노-이소우레아를 사용하여, 지방족, 방향족, 혹은 지환식 폴리이소시아네이트 화합물의 이소시아네이트기를 블록함으로써 형성된다.

특허문헌 4 는, 열 중합 개시제로서 10 시간 반감기 온도가 90 ℃ 이상인 퍼옥사이드 화합물을 포함하는 착색 화상 형성 재료를 사용하고, 포토리소그래피 후, 100 ∼ 180 ℃ 에서 포스트베이크 공정을 적용함으로써, 양호한 내용제성을 갖는 컬러 필터를 제조하는 것을 개시하고 있다.

아조계 화합물 및 과산화수소의 군에서 선택되는 적어도 1 종의 열 중합 개시제를 포함하는 감방사선성 조성물로서, 플라스틱 기판 상에 컬러 필터를 형성할 때, 그 플라스틱 기판이 변형, 황변되지 않는 저온 처리를 채용한 경우에도, 기판과의 충분한 밀착성을 갖는 컬러 필터를 형성할 수 있는 조성물이, 특허문헌 5 에 개시되어 있다.

비특허문헌 1 은 O-이미노-이소우레아 구조를 갖는 열 라디칼 개시제의 합성 및 중합 특성에 대해 보고되어 있다. 그들의 O-이미노-이소우레아 개시제를 사용함으로써, 100 ℃ 보다 낮은 온도에서 n-부틸아크릴레이트의 중합이 가능한 것도 보고되어 있다.

비특허문헌 2 는 O-이미노-이소우레아와 블록 이소시아네이트를 갖는 라디칼 중합과 우레탄 경화를 동시에 가능한 신규의 듀얼 경화성 가교제가 보고되어 있다. 전술한 가교제는 자동차의 클리어 코트에 사용하기 위해서 설계되며, 종래의 150 ℃ 보다 낮은 온도 조건, 예를 들어, 130 ℃ 에서의 라디칼 반응과 우레탄 반응의 동시 가교를 가능하게 하고 있다.

일본 특허공보 5693565호 일본 특허공보 5933818호 국제 공개 제2017/160016호 일본 공개특허공보 평10-10718호 일본 특허공보 4660986호

B. Kim, et al., J. Polym. Sci., Part A : Polym. Chem., 54 (22), 3593-3600, 2016 K. I. Jung, et al., Progress in Organic Coatings, 163, 106611, 2022

본 발명자가 검토한 결과, 특허문헌 1 에 기재되는 O-이미노-이소우레아 화합물은, 100 ℃ 이하의 저온에서의 열경화에서는, 중합성 조성물의 경화가 불충분하다는 것이 판명되었다.

본 발명은, 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 저온 소성에 있어서도 양호한 경화 특성이 얻어지는 O-이미노-이소우레아 화합물을 제공하는 것을 목적으로 한다.

또 본 발명은, 상기 O-이미노-이소우레아 화합물을 함유하는 중합성 조성물, 중합성 조성물을 경화시킨 경화물, 경화물로 이루어지는 격벽 및 컬러 필터, 격벽 및 컬러 필터를 구비하는 유기 전계 발광 소자, 유기 전계 발광 소자를 포함하는 화상 표시 장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명자가 예의 검토한 결과, 특정한 O-이미노-이소우레아 화합물이 100 ℃ 이하의 저온에서 높은 열경화성을 나타내는 것을 알아내어, 중합성 화합물과 조합하여 사용함으로써 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 알아내어, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

요컨대 본 발명의 요지는 이하와 같다.

[1] 이하의 식 (A) 로 나타내는 화합물.

[화학식 1]

n 은 1 ∼ 4 의 정수이고,

R₃ 및 R₄ 는, 각각 독립적으로, C₁ ∼ C₂₀ 알킬, C₃ ∼ C₂₀ 시클로알킬, C₆ ∼ C₂₀ 아릴, C₁ ∼ C₂₀ 헤테로아릴, C₇ ∼ C₁₅ 아르알킬, 또는 Si(CH₃)₃ 이고 ;

R₃, R₄ 에 있어서의 C₁ ∼ C₂₀ 알킬 및 C₃ ∼ C₂₀ 시클로알킬은, O, S, N(R₆), C(O), C(O)O, OC(O), C(O)S, 및 SC(O) 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 기에 의해 중단되어 있어도 되고, F, Cl, Br, I, NO₂, SR₇, OR₈, NR₉R₁₀ 으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기를 갖고 있어도 되고 ;

R₃, R₄ 에 있어서의 C₆ ∼ C₂₀ 아릴, C₁₂ ∼ C₂₀ 헤테로아릴, 및 C₇ ∼ C₁₅ 아르알킬은, C₁ ∼ C₁₂ 알킬, C₁ ∼ C₁₂ 할로알킬, C₂ ∼ C₁₂ 알케닐, F, Cl, Br, I, NO₂, SR₇, OR₈, NR₉R₁₀, C(O)R₁₁, C(O)OR₁₂, C(O)NR₁₃R₁₄, C₆ ∼ C₁₀ 아릴, 및 C₁ ∼ C₂₀ 헤테로아릴로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기를 갖고 있어도 된다.

L₁, L₂ 및 L₃ 은 링커이다.

n = 1 인 경우, L₁ 은 R₁ 이고, L₂ 는 R₂ 이고, L₃ 은 R₅ 이다.

n = 2 ∼ 4 인 경우, L₁, L₂, L₃ 중 어느 하나가 링커이다. L₁ 이 링커인 경우, L₂ 는 R₂ 이고, L₃ 은 R₅ 이다. L₂ 가 링커인 경우, L₁ 은 R₁ 이고, L₃ 은 R₅ 이다. L₃ 이 링커인 경우, L₁ 은 R₁ 이고, L₂ 는 R₂ 이다.

R₁ 은, C₁ ∼ C₂₀ 알킬, C₂ ∼ C₂₀ 알케닐, C₂ ∼ C₂₀ 알키닐, C₃ ∼ C₂₀ 시클로알킬, C₂ ∼ C₂₀ 헤테로시클로알킬, C₆ ∼ C₂₀ 아릴 또는 C₁ ∼ C₂₀ 헤테로아릴이고 ;

R₁ 에 있어서의 C₁ ∼ C₂₀ 알킬, C₂ ∼ C₂₀ 알케닐 및 C₂ ∼ C₂₀ 알키닐은, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 O, S, N(R₆), C(O), C(O)O 및 OC(O) 로 이루어지는 군에서 선택되는 기에 의해 중단되어 있어도 되고, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기 R_1a 를 갖고 있어도 되고 ;

R₁ 에 있어서의 C₃ ∼ C₂₀ 시클로알킬 및 C₂ ∼ C₂₀ 헤테로시클로알킬은, 1 혹은 그것보다 많은 C(O) 기에 의해 중단되어 있어도 되고, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기 R_1b 를 갖고 있어도 되고 ;

R₁ 에 있어서의 C₆ ∼ C₂₀ 아릴 및 C₁ ∼ C₂₀ 헤테로아릴은, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기 R_1c 를 갖고 있어도 되고 ;

R_1a 는, 각각 독립적으로, F, Cl, Br, I, CN, NO₂, SR₇, OR₈, NR₉R₁₀, C(O)R₁₁, C(O)OR₁₂, C(O)NR₁₃R₁₄, 1 혹은 그것보다 많은 C(O) 기에 의해 중단되어 있어도 되는 C₃ ∼ C₂₀ 시클로알킬, 및 C₆ ∼ C₁₀ 아릴로 이루어지는 군에서 선택되고 ;

R_1a 에 있어서의 C₃ ∼ C₂₀ 시클로알킬 및 C₆ ∼ C₁₀ 아릴은, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기 R_1aa 를 갖고 있어도 되고 ;

R_1aa 는, 각각 독립적으로, C₁ ∼ C₁₂ 알킬, C₂ ∼ C₁₂ 알케닐, F, Cl, Br, I, NO₂, SR₇, OR₈ 및 NR₉R₁₀ 으로 이루어지는 군에서 선택되고 ;

R_1aa 에 있어서의 C₁ ∼ C₁₂ 알킬은, O, S, N(R₆), C(O), C(O)O, 및 OC(O) 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 기에 의해 중단되어 있어도 되고, F, Cl, Br, I, NO₂, SR₇, OR₈, NR₉R₁₀, C(O)R₁₁, C(O)OR₁₂, 및 C(O)NR₁₃R₁₄ 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기를 갖고 있어도 되고 ;

R_1b 는, 각각 독립적으로, C₁ ∼ C₁₂ 알킬, C₂ ∼ C₁₂ 알케닐, F, Cl, Br, I, CN, NO₂, SR₇, OR₈ 및 NR₉R₁₀ 으로 이루어지는 군에서 선택되고 ;

R_1b 에 있어서의 C₁ ∼ C₁₂ 알킬은, F, Cl, Br, I, NO₂, SR₇, OR₈, NR₉R₁₀, C(O)R₁₁, C(O)OR₁₂, 및 C(O)NR₁₃R₁₄ 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기를 갖고 있어도 되고 ;

R_1c 는, 각각 독립적으로, C₁ ∼ C₁₂ 알킬, C₂ ∼ C₁₂ 알케닐, F, Cl, Br, I, CN, NO₂, SR₇, OR₈, NR₉R₁₀, C(O)R₁₁, C(O)OR₁₂, C(O)NR₁₃R₁₄, C₆ ∼ C₁₀ 아릴, C₁ ∼ C₂₀ 헤테로아릴, C₃ ∼ C₁₀ 시클로알킬, 및 C₂ ∼ C₁₀ 헤테로시클로알킬로 이루어지는 군에서 선택되고 ;

R_1c 에 있어서의 C₁ ∼ C₁₂ 알킬은, F, Cl, Br, I, NO₂, SR₇, OR₈, NR₉R₁₀, C(O)R₁₁, C(O)OR₁₂, 및 C(O)NR₁₃R₁₄ 에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기를 갖고 있어도 되고 ;

R_1c 에 있어서의 C₁ ∼ C₁₂ 알킬, C₃ ∼ C₁₀ 시클로알킬 및 C₂ ∼ C₁₀ 헤테로시클로알킬은, 1 혹은 그것보다 많은 C(O) 기에 의해 중단되어 있어도 되고 ;

R_1c 에 있어서의 C₆ ∼ C₁₀ 아릴, C₁ ∼ C₂₀ 헤테로아릴, C₃ ∼ C₁₀ 시클로알킬 및 C₂ ∼ C₁₀ 헤테로시클로알킬은, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기 R_1ca 를 갖고 있어도 되고, 그 R_1ca 는, 상기 R_1aa 와 동일한 의미이고 ;

R₂ 는, 수소 원자, C₁ ∼ C₂₀ 알킬, C₂ ∼ C₂₀ 알케닐, C₂ ∼ C₂₀ 알키닐, C₃ ∼ C₂₀ 시클로알킬, C₂ ∼ C₂₀ 헤테로시클로알킬, C₆ ∼ C₂₀ 아릴, C₁ ∼ C₂₀ 헤테로아릴, SR₇, OR₈, NR₉R₁₀, C(O)R₁₁, C(O)OR₁₂, C(O)NR₁₃R₁₄, SO₂R₁₅, 또는 CN 이고 ;

R₂ 에 있어서의 C₁ ∼ C₂₀ 알킬, C₂ ∼ C₂₀ 알케닐 및 C₂ ∼ C₂₀ 알키닐은, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 O, S, N(R₆), C(O), C(O)O, 및 OC(O) 로 이루어지는 군에서 선택되는 기에 의해 중단되어 있어도 되고, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기 R_2a 를 갖고 있어도 되고 ;

R₂ 에 있어서의 C₃ ∼ C₂₀ 시클로알킬 및 C₂ ∼ C₂₀ 헤테로시클로알킬은, 1 혹은 그것보다 많은 C(O) 기에 의해 중단되어 있어도 되고, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기 R_2b 를 갖고 있어도 되고 ;

R₂ 에 있어서의 C₆ ∼ C₂₀ 아릴 및 C₁ ∼ C₂₀ 헤테로아릴은, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기 R_2c 를 갖고 있어도 되고 ;

R_2a 는, R_1a 와 동일한 의미이고 ;

R_2b 는, R_1b 와 동일한 의미이고 ;

R_2c 는, R_1c 와 동일한 의미이고 ;

또, R₂ 는, -S-R₁ 과 하나가 되어 이미노탄소 원자를 포함하는 고리 구조를 형성하고 있어도 되고 ;

상기 이미노탄소 원자를 포함하는 고리 구조로는, S-(C₁ ∼ C₂₀ 알킬렌)-X, S-(C₂ ∼ C₂₀ 알케닐렌)-X, S-(C₃ ∼ C₂₀ 시클로알킬렌)-X, S-(헤테로시클로알킬렌)-X, S-(o-페닐렌)-X, S-(o-자일렌)-X, S-(o-페닐렌-C₁ ∼ C₁₂ 알킬렌)-X, S-(C₁ ∼ C₁₂ 알킬렌-o-페닐렌)-X, S-(C(O)N(R₁₆))-X, 또는 S-(C(S)N(R₁₇))-X 여도 되고 ;

X 는, S 를 갖는 이미노탄소 원자에 결합되어 있고, O, S, N(R₆), C(O), OC(O), C(O)O, SC(O), C(O)S, C(O)N(R₁₆), N(R₁₈)C(O), N(R₁₉)SO₂ 또는 단결합이고 ;

상기 이미노탄소 원자를 포함하는 고리 구조에 있어서의 알킬렌 및 알케닐렌은, 1 혹은 그것보다 많은 동일 또는 상이한, O, S, N(R₆), C(O) 및 C(S) 로 이루어지는 군에서 선택되는 기에 의해 중단되어 있어도 되고, 1 혹은 그것보다 많은 기 R_2d 에 의해 치환되어 있어도 되고 ;

상기 이미노탄소 원자를 포함하는 고리 구조에 있어서의 시클로알킬렌 및 헤테로시클로알킬렌은, 1 혹은 그것보다 많은 C(O) 기에 의해 중단되어 있어도 되고, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기 R_2e 에 의해 치환되어 있어도 되고 ;

상기 이미노탄소 원자를 포함하는 고리 구조에 있어서의 페닐렌 및 o-자일릴렌은, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기 R_2f 에 의해 치환되어 있어도 되고 ;

R_2d 는, 각각 독립적으로, F, Cl, Br, I, NO₂, SR₇, OR₈, NR₉R₁₀, C(O)R₁₁, C(O)OR₁₂, C(O)NR₁₃R₁₄, C₆ ∼ C₁₀ 아릴 및 C₁ ∼ C₂₀ 헤테로아릴로 이루어지는 군에서 선택되고 ;

R_2d 에 있어서의 C₆ ∼ C₁₀ 아릴 및 C₁ ∼ C₂₀ 헤테로아릴은, 1 혹은 그것보다 많은 기 R_2da 를 갖고 있어도 되고, R_2da 는, 각각 독립적으로, 페녹시, 및 R_1aa 로 나타낸 기로 이루어지는 군에서 선택되고 ;

R_2e 는, 각각 독립적으로, F, Cl, Br, I, SR₇, OR₈, NR₉R₁₀, C(O)R₁₁, C(O)OR₁₂, CONR₁₃R₁₄, C₁ ∼ C₁₂ 알킬, C₁ ∼ C₁₂ 할로알킬, C₆ ∼ C₁₀ 아릴, 및 C₁ ∼ C₂₀ 헤테로아릴로 이루어지는 군에서 선택되고 ;

R_2e 에 있어서의 C₆ ∼ C₁₀ 아릴 및 C₁ ∼ C₂₀ 헤테로아릴은, 1 혹은 그것보다 많은 기 R_2ea 를 갖고 있어도 되고, R_2ea 는, R_1aa 와 동일한 의미이고 ;

R_2f 는, 각각 독립적으로, F, Cl, Br, I, SR₇, OR₈, NR₉R₁₀, C(O)R₁₁, C(O)OR₁₂, CONR₁₃R₁₄, C₁ ∼ C₁₂ 알킬, C₁ ∼ C₁₂ 할로알킬, C₆ ∼ C₁₀ 아릴, 및 C₁ ∼ C₂₀ 헤테로아릴로 이루어지는 군에서 선택되고 ;

R_2f 에 있어서의 C₆ ∼ C₁₀ 아릴 및 C₁ ∼ C₂₀ 헤테로아릴은, 1 혹은 그것보다 많은 기 R_2fa 를 갖고 있어도 되고, R_2fa 는, R_1aa 와 동일한 의미이고 ;

R₅ 는, 수소 원자, C₁ ∼ C₂₀ 알킬, C₃ ∼ C₂₀ 시클로알킬, C₇ ∼ C₁₄ 아르알킬, C₆ ∼ C₁₄ 아릴, 또는 아실기이고 ;

R₅ 에 있어서의 아실기는, -C(O)-H, -C(O)-C₁ ∼ C₁₈ 알킬, -C(O)-C₂ ∼ C₁₈ 알케닐, -C(O)-C₆ ∼ C₁₄ 아릴, -C(O)-C₂ ∼ C₁₈ 알케닐-C₆ ∼ C₁₄ 아릴, -C(O)-O-C₁ ∼ C₁₈ 알킬, -C(O)-O-C₆ ∼ C₁₄ 아릴, -C(O)-NH-C₁ ∼ C₁₈ 알킬, -C(O)-NH-C₆ ∼ C₁₄ 아릴 및 C(O)-N(C₁ ∼ C₁₈ 알킬)₂ 로 이루어지는 군에서 선택되고 ;

R₃ 및 R₅ 는, 그것들이 결합하는 질소 원자와 함께, 추가적인 헤테로 원자를 포함하고 있어도 되는 5 ∼ 12 원 고리를 형성하고 있어도 되고 ;

R₆ 은, 각각 독립적으로, 수소 원자, C₁ ∼ C₂₀ 알킬, C₂ ∼ C₂₀ 알카노일, C₆ ∼ C₁₀ 아릴 및 C₇ ∼ C₁₁ 아로일로 이루어지는 군에서 선택되고 ;

R₆ 에 있어서의 C₁ ∼ C₂₀ 알킬은, O, S, N(C₁ ∼ C₁₂ 알킬), C(O), C(O)O, 및 OC(O) 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 기에 의해 중단되어 있어도 되고, F, Cl, Br, I, C₃ ∼ C₁₀ 시클로알킬, C₂ ∼ C₁₀ 헤테로시클로알킬, C₆ ∼ C₁₀ 아릴, OH, 및 SH 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기를 갖고 있어도 되고 ;

R₆ 에 있어서의 C₂ ∼ C₂₀ 알카노일은, O, S, CO, C(O)O, 및 OC(O) 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 기에 의해 중단되어 있어도 되고, F, Cl, Br, I, C₃ ∼ C₁₀ 시클로알킬, C₂ ∼ C₁₀ 헤테로시클로알킬, 및 C₆ ∼ C₁₀ 아릴로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기를 갖고 있어도 되고 ;

R₆ 에 있어서의 C₆ ∼ C₁₀ 아릴은, F, Cl, Br, I, C₁ ∼ C₁₀ 알킬, C₁ ∼ C₁₀ 알콕시, 및 C₂ ∼ C₁₁ 아실옥시로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기를 갖고 있어도 되고 ;

R₆ 에 있어서의 C₇ ∼ C₁₁ 아로일은, F, Cl, Br, I, C₁ ∼ C₁₀ 알킬, C₁ ∼ C₁₀ 알콕시, 및 C₂ ∼ C₁₁ 아실옥시로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기를 갖고 있어도 되고 ;

R₇ 및 R₈ 은, 각각 독립적으로, 수소 원자, C₁ ∼ C₂₀ 알킬, C₂ ∼ C₂₀ 알카노일, C₆ ∼ C₁₀ 아릴, 및 C₇ ∼ C₁₁ 아로일로 이루어지는 군에서 선택되고 ;

R₇, R₈ 에 있어서의 C₁ ∼ C₂₀ 알킬은, O, S, N(C₁ ∼ C₁₂ 알킬), CO, C(O)O, 및 OC(O) 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 기에 의해 중단되어 있어도 되고, F, Cl, Br, I, C₃ ∼ C₁₀ 시클로알킬, C₂ ∼ C₁₀ 헤테로시클로알킬, C₆ ∼ C₁₀ 아릴, OH, 및 SH 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기를 갖고 있어도 되고 ;

R₇, R₈ 에 있어서의 C₂ ∼ C₂₀ 알카노일은, O, S, C(O), C(O)O, 및 OC(O) 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 기에 의해 중단되어 있어도 되고, F, Cl, Br, I, C₃ ∼ C₁₀ 시클로알킬, C₂ ∼ C₁₀ 헤테로시클로알킬, 및 C₆ ∼ C₁₀ 아릴로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기를 갖고 있어도 되고 ;

R₇, R₈ 에 있어서의 C₆ ∼ C₁₀ 아릴은, F, Cl, Br, I, C₁ ∼ C₆ 알킬, C₁ ∼ C₁₀ 알콕시, 및 C₂ ∼ C₁₁ 아실옥시로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기를 갖고 있어도 되고 ;

R₇, R₈ 에 있어서의 C₇ ∼ C₁₁ 아로일은, F, Cl, Br, I, C₁ ∼ C₁₀ 알킬, C₁ ∼ C₁₀ 알콕시, 및 C₂ ∼ C₁₁ 아실옥시로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기를 갖고 있어도 되고 ;

R₉ 및 R₁₀ 은, 각각 독립적으로, 수소 원자, C₁ ∼ C₂₀ 알킬, C₂ ∼ C₂₀ 알카노일, C₇ ∼ C₁₁ 아로일, C₆ ∼ C₁₀ 아릴로 이루어지는 군에서 선택되고 ;

R₉, R₁₀ 에 있어서의 C₁ ∼ C₂₀ 알킬은, O, S, N(C₁ ∼ C₁₂ 알킬), C(O), C(O)O, 및 OC(O) 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 기에 의해 중단되어 있어도 되고, F, Cl, Br, I, NO₂, C₃ ∼ C₁₀ 시클로알킬, 헤테로시클로알킬, 페닐, OH, SH 및 CN 으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기를 갖고 있어도 되고 ;

R₉, R₁₀ 에 있어서의 C₂ ∼ C₂₀ 알카노일은, O 및 S 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 기에 의해 중단되어 있어도 되고, F, Cl, Br, I, OH 및 C₁ ∼ C₆ 알콕시로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기를 갖고 있어도 되고 ;

R₉, R₁₀ 에 있어서의 C₇ ∼ C₁₁ 아로일은, F, Cl, Br, I, C₁ ∼ C₆ 알킬, -OH 및 C₁ ∼ C₆ 알콕시로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기를 갖고 있어도 되고 ;

R₉, R₁₀ 에 있어서의 C₆ ∼ C₁₀ 아릴은, F, Cl, Br, I, C₁ ∼ C₆ 알킬, -OH 및 C₁ ∼ C₆ 알콕시로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기를 갖고 있어도 되고 ;

R₉ 및 R₁₀ 은, 그것들이 결합되는 질소 원자와 하나가 되어, 포화의 5 원, 6 원 또는 7 원의 질소 복소 고리를 형성하고 있어도 되고, 상기 고리는 O, S, N(C₁ ∼ C₁₂ 알킬), C(O), 및 C(O)O 로 이루어지는 군에서 선택되는 기를 고리 원으로서 갖고 있어도 되고, 상기 고리는 1 혹은 그것보다 많은 C₁ ∼ C₄ 알킬을 가져도 되고 ;

R₁₁ 은 각각 독립적으로, 수소 원자, C₁ ∼ C₂₀ 알킬 및 C₆ ∼ C₂₀ 아릴로 이루어지는 군에서 선택되고 ;

C₁ ∼ C₂₀ 알킬은, O, S 및 C(O) 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 기에 의해 중단되어 있어도 되고, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 R_11a 를 갖고 있어도 되고 ;

R_11a 는, 각각 독립적으로, F, Cl, Br, I, C₃ ∼ C₁₀ 시클로알킬, 헤테로시클로알킬, 페닐, OH, 및 SH 로 이루어지는 군에서 선택되고 ;

R₁₁ 에 있어서의 C₆ ∼ C₂₀ 아릴은, F, Cl, Br, I, C₁ ∼ C₁₀ 알킬, C₁ ∼ C₁₀ 알콕시, 및 C₂ ∼ C₁₁ 아실옥시로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기를 갖고 있어도 되고 ;

R₁₂ 는, R₈ 과 동일한 의미이고 ;

R₁₃ 및 R₁₄ 는, R₉, R₁₀ 과 동일한 의미이고 ;

R₁₅ 는, 각각 독립적으로, 수소 원자, C₁ ∼ C₂₀ 알킬, C₆ ∼ C₁₀ 아릴로 이루어지는 군에서 선택되고 ;

R₁₅ 에 있어서의 C₁ ∼ C₂₀ 알킬은, O, S, N(C₁ ∼ C₁₂ 알킬), C(O), C(O)O, 및 OC(O) 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 기에 의해 중단되어 있어도 되고, F, Cl, Br, I, C₃ ∼ C₁₀ 시클로알킬, C₂ ∼ C₁₀ 헤테로시클로알킬, C₆ ∼ C₁₀ 아릴, OH, 및 SH 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기를 갖고 있어도 되고 ;

R₁₅ 에 있어서의 C₆ ∼ C₁₀ 아릴은, F, Cl, Br, I, C₁ ∼ C₆ 알킬, 및 C₁ ∼ C₆ 알콕시로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기를 갖고 있어도 되고 ;

R₁₆, R₁₇, R₁₈ 및 R₁₉ 는, 각각 독립적으로, 수소 원자, C₁ ∼ C₂₀ 알킬, C₂ ∼ C₂₀ 알카노일, C₆ ∼ C₁₀ 아릴, C₇ ∼ C₁₁ 아로일로 이루어지는 군에서 선택되고 ;

R₁₆, R₁₇, R₁₈, R₁₉ 에 있어서의 C₁ ∼ C₂₀ 알킬은, O, S, N(C₁ ∼ C₁₂ 알킬), C(O), C(O)O, 및 OC(O) 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 기에 의해 중단되어 있어도 되고, F, Cl, Br, I, C₃ ∼ C₁₀ 시클로알킬, C₂ ∼ C₁₀ 헤테로시클로알킬, C₆ ∼ C₁₀ 아릴, OH, 및 SH 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기를 갖고 있어도 되고 ;

R₁₆, R₁₇, R₁₈, R₁₉ 에 있어서의 C₂ ∼ C₂₀ 알카노일은, O, S, CO, C(O)O, 및 OC(O) 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 기에 의해 중단되어 있어도 되고, F, Cl, Br, I, C₃ ∼ C₁₀ 시클로알킬, C₂ ∼ C₁₀ 헤테로시클로알킬, 및 C₆ ∼ C₁₀ 아릴로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기를 갖고 있어도 되고 ;

R₁₆, R₁₇, R₁₈, R₁₉ 에 있어서의 C₆ ∼ C₁₀ 아릴은, F, Cl, Br, I, C₁ ∼ C₁₀ 알킬, C₁ ∼ C₁₀ 알콕시, 및 C₂ ∼ C₁₁ 아실옥시로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기를 갖고 있어도 되고 ;

R₁₆, R₁₇, R₁₈, R₁₉ 에 있어서의 C₇ ∼ C₁₁ 아로일은, F, Cl, Br, I, C₁ ∼ C₁₀ 알킬, C₁ ∼ C₁₀ 알콕시, 및 C₂ ∼ C₁₁ 아실옥시로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기를 갖고 있어도 되고 ;

L₁ 은, n 이 2 인 경우에, 2 가의 링커이고, 상기 링커는, L_1a-C₁ ∼ C₃₀ 알킬렌-L_1a, L_2a-C₁ ∼ C₃₀ 알케닐렌-L_2a, L_1a-C₃ ∼ C₁₆ 시클로알킬렌-L_1a, L_1a-C₆ ∼ C₂₀ 아릴렌-L_1a, L_1a-C₆ ∼ C₂₀ 아릴렌-L_1b-C₆ ∼ C₂₀ 아릴렌-L_1a, 및 L_1a-C₁ ∼ C₁₃ 헤테로아릴렌-L_1a 로 이루어지는 군에서 선택되고 ;

L₁ 의 상기 링커에 있어서의 알킬렌 및 알케닐렌은, 각각 독립적으로, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 비인접의 기 L_1c 에 의해 중단되어 있어도 되고 ;

L₁ 의 상기 링커에 있어서의 아릴렌 및 헤테로아릴렌은, 각각 독립적으로, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기 R_L1 을 갖고 있어도 되고 ;

L_1a 는, 단결합이고 ;

L_1b 는, 단결합, O, S, N(R₆), C(O), CH₂, C(CH₃)₂, CH(OH) 또는 C₁ ∼ C₅ 알킬렌이고 ;

L_1c 는, 각각 독립적으로, O, S, N(R₆), C(O), C(O)O, OC(O), C₆ ∼ C₂₀ 아릴렌 및 C₃ ∼ C₁₆ 시클로알킬렌으로 이루어지는 군에서 선택되고 ;

R_L1 은, 각각 독립적으로, F, Cl, Br, I, C₁ ∼ C₁₂ 알킬, C₁ ∼ C₁₂ 알콕시, 및 C₂ ∼ C₁₁ 아실옥시에서 선택되고 ;

L_1b, L_1c 에 있어서의 R₆ 은, R₆ 과 동일한 의미이고 ;

L₂ 는, n 이 2 인 경우에, 2 가의 링커이고, 상기 링커는, 단결합, L_2a-C₁ ∼ C₃₀ 알킬렌-L_2a, L_2a-C₁ ∼ C₃₀ 알케닐렌-L_2a, L_2a-C₆ ∼ C₂₀ 아릴렌-L_2a, L_2a-C₆ ∼ C₂₀ 아릴렌-L_2b-C₆ ∼ C₂₀ 아릴렌-L_2a 로 이루어지는 군에서 선택되고 ;

L₂ 의 2 가의 링커에 있어서의 알킬렌 및 알케닐렌은, 각각 독립적으로, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기 L_2c 에 의해 중단되어 있어도 되고 ;

L₂ 의 2 가의 링커에 있어서의 아릴렌 및 헤테로아릴렌은, 각각 독립적으로, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기 R_L2 를 갖고 있어도 되고 ;

L_2a 는, 각각 독립적으로, 단결합, S, O, N(R₆), C(O), C(O)O, OC(O) 또는 SO₂ 이고 ;

L_2b 는, 단결합, O, S, N(R₆), C(O), CH₂, C(CH₃)₂, CH(OH) 또는 C₁ ∼ C₅ 알킬렌이고 ;

L_2c 는, 각각 독립적으로, O, S, N(R₆), C(O), C(O)O, OC(O), C₆ ∼ C₂₀ 아릴렌 및 C₃ ∼ C₁₆ 시클로알킬렌으로 이루어지는 군에서 선택되고 ;

R_L2 는, 각각 독립적으로, F, Cl, Br, I, C₁ ∼ C₁₂ 알킬, C₁ ∼ C₁₂ 알콕시, 및 C₂ ∼ C₁₁ 아실옥시에서 선택되고 ;

L_2b, L_2c 에 있어서의 R₆ 은, R₆ 과 동일한 의미이고 ;

L₃ 은, n 이 2 인 경우에, 2 가의 링커이고, 상기 링커는, L_3a-C₁ ∼ C₃₀ 알킬렌-L_3a, L_3a-C₃ ∼ C₁₆ 시클로알킬렌-L_3a, L_3a-C₆ ∼ C₂₀ 아릴렌-L_3a, L_3a-C₁ ∼ C₂₀ 알킬렌-L_3b-C₆ ∼ C₁₆ 시클로알킬렌-L_3a, L_3a-C₆ ∼ C₁₆ 시클로알킬렌-L_3b-C₆ ∼ C₁₆ 시클로알킬렌-L_3a, L_3a-C₆ ∼ C₂₀ 아릴렌-L_3b-C₆ ∼ C₂₀ 아릴렌-L_3a, 및 L_3a-C₁ ∼ C₁₃ 헤테로아릴렌-L_3a 로 이루어지는 군에서 선택되고 ;

L₃ 의 2 가의 링커에 있어서의 알킬렌은, 각각 독립적으로, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 비인접의 기 L_3c 에 의해 중단되어 있어도 되고 ;

L₃ 의 2 가의 링커에 있어서의 시클로알킬렌은, 각각 독립적으로, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기 R_L3a 를 갖고 있어도 되고 ;

L₃ 의 2 가의 링커에 있어서의 아릴렌 및 헤테로아릴렌은, 각각 독립적으로, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기 R_L3b 를 갖고 있어도 되고 ;

L_3a 는, 단결합, C(O), C(O)O 또는 C(O)N(R₁₆) 이고 ;

L_3b 는, 각각 독립적으로, 단결합, O, S, N(R₆) 또는 C₁ ∼ C₅ 알킬렌이고 ;

L_3c 는, 각각 독립적으로, O, S, N(R₆), C(O), C(O)O, OC(O), C₆ ∼ C₂₀ 아릴렌, C₃ ∼ C₁₆ 시클로알킬렌 및 헤테로시클로알킬렌으로 이루어지는 군에서 선택되고 ;

R_L3a 는, 각각 독립적으로, C₁ ∼ C₁₂ 알킬이고 ;

R_L3b 는, F, Cl, Br, I, C₁ ∼ C₁₂ 알콕시, 및 C₂ ∼ C₁₁ 아실옥시로 이루어지는 군에서 선택되고 ;

L_3b, L_3c 에 있어서의 R₆ 은, R₆ 과 동일한 의미이고 ;

L_3a 에 있어서의 R₁₆ 은, R₁₆ 과 동일한 의미이고 ;

L₁ 및 L₂ 는, n 이 3 인 경우, 3 가의 링커이고, 상기 링커는, C₁ ∼ C₃₀ 알칸트리일, C₂ ∼ C₃₀ 알켄트리일, C₃ ∼ C₁₆ 시클로알칸트리일, 헤테로시클로알칸트리일, C₆ ∼ C₂₀ 아렌트리일, 및 헤테로아렌트리일로 이루어지는 군에서 선택되고 ;

L₁, L₂ 의 3 가의 링커에 있어서의 알칸트리일은, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기 L₄ 에 의해 중단되어 있어도 되고 ;

L₄ 는, 각각 독립적으로, O, S, N(R₆), C(O), C(O)O, OC(O), C(O)N(R₁₆), N(R₁₈)C(O), C₃ ∼ C₂₀ 시클로알킬렌, 헤테로시클로알킬렌, C₆ ∼ C₂₀ 아릴렌 및 헤테로아릴렌으로 이루어지는 군에서 선택되고 ;

L₄ 에 있어서의 R₆, R₁₆, R₁₈ 은 각각, R₆, 상기 R₁₈ 과 동일한 의미이고 ;

L₃ 은, n 이 3 인 경우, 3 가의 링커이고, 상기 링커는, C₁ ∼ C₃₀ 알칸트리일, C₂ ∼ C₃₀ 알켄트리일, C₃ ∼ C₁₆ 시클로알칸트리일, 헤테로시클로알칸트리일, C₆ ∼ C₂₀ 아렌트리일, 헤테로아렌트리일, 트리아실로 이루어지는 군에서 선택되고 ;

L₃ 의 3 가의 링커에 있어서의 알칸트리일은, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기 L₅ 에 의해 중단되어 있어도 되고 ;

L₅ 는, 각각 독립적으로, O, S, N(R₆), C(O), C(O)O, OC(O), C(O)N(R₁₆), N(R₁₈)C(O), C₃ ∼ C₂₀ 시클로알킬렌, 헤테로시클로알킬렌, C₆ ∼ C₂₀ 아릴렌 및 헤테로아릴렌으로 이루어지는 군에서 선택되고 ;

L₅ 에 있어서의 R₆, R₁₆, R₁₈ 은 각각, R₆, R₁₈ 과 동일한 의미이고 ;

L₁ 및 L₂ 는, n 이 4 인 경우, 4 가의 링커이고, 상기 링커는, C₁ ∼ C₃₀ 알칸테트라일이고 ;

L₁, L₂ 의 4 가의 링커에 있어서의 알칸테트라일은, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기 L₆ 에 의해 중단되어 있어도 되고 ;

L₆ 은, 각각 독립적으로, O, S, N(R₆), C(O), C(O)O, OC(O), C(O)N(R₁₆), N(R₁₈)C(O), C₃ ∼ C₂₀ 시클로알킬렌, 헤테로시클로알킬렌, C₆ ∼ C₂₀ 아릴렌 및 헤테로아릴렌으로 이루어지는 군에서 선택되고 ;

L₆ 에 있어서의 R₆, R₁₆, R₁₈ 은 각각, R₆, R₁₈ 과 동일한 의미이고 ;

L₃ 은, n 이 4 인 경우, 4 가의 링커이고, 상기 링커는, C₁ ∼ C₃₀ 알칸테트라일, 테트라아실로 이루어지는 군에서 선택되고 ;

L₃ 의 4 가의 링커에 있어서의 알칸테트라일은, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기 L₇ 에 의해 중단되어 있어도 되고 ;

L₇ 은, 각각 독립적으로, O, S, N(R₆), C(O), C(O)O, OC(O), C(O)N(R₁₆), N(R₁₈)C(O), C₃ ∼ C₂₀ 시클로알킬렌, 헤테로시클로알킬렌, C₆ ∼ C₂₀ 아릴렌 및 헤테로아릴렌으로 이루어지는 군에서 선택되고 ;

L₇ 에 있어서의 R₆, R₁₆, R₁₈ 은 각각, R₆, R₁₈ 과 동일한 의미인, 상기 화합물.

[2] 상기 식 (I) 에 있어서, n = 1 이고, L₁ 은 R₁ 이고, L₂ 는 R₂ 이고, L₃ 은 R₅ 인, 상기 [1] 에 기재된 화합물.

[3] 상기 식 (I) 에 있어서, n = 2 이고, L₁ 이 링커이고, L₂ 는 R₂ 이고, L₃ 은 R₅ 인, 상기 [1] 에 기재된 화합물.

[4] 상기 식 (I) 에 있어서, n = 2 이고, L₂ 가 링커이고, L₁ 은 R₁ 이고, L₃ 은 R₅ 인, 상기 [1] 에 기재된 화합물.

[5] 상기 식 (I) 에 있어서, n = 2 이고, L₃ 이 링커이고, L₁ 은 R₁ 이고, L₂ 는 R₂ 인, 상기 [1] 에 기재된 화합물.

[6] 상기 식 (I) 에 있어서, n = 1 이고, R₁ 은, C₁ ∼ C₂₀ 알킬, C₃ ∼ C₂₀ 시클로알킬, 또는 C₆ ∼ C₁₀ 아릴인, 상기 [2] 에 기재된 화합물.

[7] 상기 식 (I) 에 있어서, n = 1 이고, L₁ 은 R₁ 이고, L₂ 는 R₂ 이고, L₃ 은 R₅ 이고, R₁ 은, C₁ ∼ C₂₀ 알킬, C₆ ∼ C₁₀ 아릴, 또는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 C₁ ∼ C₁₂ 알킬로 치환된 C₆ ∼ C₁₀ 아릴이고 ; R₂ 는 C₁ ∼ C₂₀ 알킬, C₆ ∼ C₁₀ 아릴, 또는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 C₁ ∼ C₁₂ 알킬로 치환된 C₆ ∼ C₁₀ 아릴이고 ; R₃ 및 R₄ 는, 각각 독립적으로, C₁ ∼ C₆ 알킬, C₅ ∼ C₁₂ 시클로알킬, C₆ ∼ C₁₀ 아릴, 또는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 C₁ ∼ C₆ 알킬에 의해 치환된 C₆ ∼ C₁₀ 아릴이고 ; R₅ 는, 수소인, 상기 [1] 또는 [2] 에 기재된 화합물.

[8] (A) 상기 [1] ∼ [7] 중 어느 하나에 기재된 화합물 및 (B) 중합성 화합물을 포함하는 중합성 조성물.

[9] 추가로 (C) 알칼리 가용성 수지를 포함하는 상기 [8] 에 기재된 중합성 조성물.

[10] 추가로 (D) 광 중합 개시제를 포함하는 상기 [8] 또는 [9] 에 기재된 중합성 조성물.

[11] 상기 (B) 중합성 화합물이 (메트)아크릴레이트 화합물을 포함하는, 상기 [8] ∼ [10] 중 어느 하나에 기재된 중합성 조성물.

[12] 상기 [8] ∼ [11] 중 어느 한 항에 기재된 중합성 조성물을 경화시킨 경화물.

[13] 상기 [12] 에 기재된 경화물을 포함하는 컬러 필터.

[14] 상기 [12] 또는 [13] 에 기재된 경화물을 포함하는 격벽.

[15] 상기 [12] ∼ [14] 중 어느 하나에 기재된 경화물을 포함하는 화상 표시 장치.

[16] 상기 [8] ∼ [11] 중 어느 하나에 기재된 중합성 조성물을 사용하여, 적어도 하기 공정 (1) ∼ 공정 (4) 를 실시하는, 경화물의 형성 방법.

공정 (1) : 중합성 조성물의 도막을 기판 상에 형성하는 공정.

공정 (2) : 공정 (1) 에서 형성한 도막의 적어도 일부를 노광하는 공정.

공정 (3) : 공정 (2) 에서 노광된 도막을 현상하는 공정.

공정 (4) : 공정 (3) 에서 현상된 도막을 소성하는 공정.

[17] 상기 공정 (4) 의 소성 온도가 100 ℃ 이하인, 상기 [16] 에 기재된 경화물의 형성 방법.

이하, 본 발명을 상세하게 설명한다. 이하의 기재는 본 발명의 실시형태의 일례이고, 본 발명은 그 요지를 넘지 않는 한, 이들에 특정되지 않는다.

본 발명에 있어서,「(메트)아크릴」이란,「아크릴 및/또는 메타크릴」을 의미한다. 본 발명에 있어서,「전체 고형분」이란, 중합성 조성물에 있어서의 용제 이외의 전체 성분을 의미하고, 용제 이외의 성분이 상온에서 액체여도, 그 성분은 용제에는 포함하지 않고, 전체 고형분에 포함한다.

본 발명에 있어서,「∼」를 사용하여 나타내는 수치 범위는,「∼」의 전후에 기재되는 수치를 하한값 및 상한값으로서 포함하는 범위를 의미한다.

본 발명에 있어서,「A 및/또는 B」란, A 및 B 중 일방 또는 양방을 의미하고, 구체적으로는, A, B, 또는 A 및 B 를 의미한다.

본 발명에 있어서,「(공)중합체」란, 단일 중합체 (호모폴리머) 와 공중합체 (코폴리머) 의 쌍방을 포함하는 것을 의미하고, 또,「다염기산 (무수물)」이란,「다염기산 및/또는 다염기산 무수물」을 의미한다.

본 발명에 있어서, 중량 평균 분자량이란, GPC (겔 퍼미에이션 크로마토그래피) 에 의한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량 (Mw) 을 의미한다.

본 발명에 있어서, 산가란, 유효 고형분 환산의 산가를 나타내고, 중화 적정에 의해 산출된다.

본 발명에 있어서, 격벽재란, 뱅크재, 벽재, 월재를 가리키며, 동일하게, 격벽이란, 뱅크, 벽, 월을 가리킨다.

본 발명에 있어서, 발광부 (화소부) 란, 전기 에너지를 부여한 경우에 광을 방출하는 부분을 가리킨다.

[1] 화합물

본 발명의 화합물은, 이하의 식 (A) 로 나타내는 화합물이다.

[화학식 2]

여기서, n 은 1 ∼ 4 의 정수이고, R₃ 및 R₄ 는, 각각 독립적으로, C₁ ∼ C₂₀ 알킬, C₃ ∼ C₂₀ 시클로알킬, C₆ ∼ C₂₀ 아릴, C₁ ∼ C₂₀ 헤테로아릴, C₇ ∼ C₁₅ 아르알킬, 또는 Si(CH₃)₃ 이고, L₁, L₂ 및 L₃ 은 링커이다.

R₃, R₄, L₁, L₂ 및 L₃ 의 상세에 대해서는, 이하의 명세서 본문 중의 실시양태 중에서 설명한다.

보다 구체적으로는, 이하의 양태가 있다.

본 발명의 제 1 양태의 화합물은, 이하의 식 (I), (II), (III) 또는 (IV) 로 나타내는 화합물이다. 또한, 본 발명의 제 1 양태의 화합물, 및 후술하는 본 발명의 제 2 ∼ 4 양태의 화합물을 통합하여,「본 발명의 화합물」이라고 기재하는 경우가 있다.

[화학식 3]

상기 식 중,

n 은 2, 3 또는 4 이고 ;

R₂ 는, 수소 원자, C₁ ∼ C₂₀ 알킬, C₂ ∼ C₂₀ 알케닐, C₂ ∼ C₂₀ 알키닐, C₃ ∼ C₂₀ 시클로알킬, C₂ ∼ C₂₀ 헤테로시클로알킬, C₆ ∼ C₂₀ 아릴, C₁ ∼ C₂₀ 헤테로아릴, SR₇, OR₈, NR₉R₁₀, C(O)R₁₁, C(O)OR₁₂, C(O)NR₁₃R₁₄, SO₂R₁₅, 또는 CN 이고 ; R₂ 에 있어서의 C₁ ∼ C₂₀ 알킬, C₂ ∼ C₂₀ 알케닐 및 C₂ ∼ C₂₀ 알키닐은, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 O, S, N(R₆), C(O), C(O)O, 및 OC(O) 로 이루어지는 군에서 선택되는 기에 의해 중단되어 있어도 되고, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기 R_2a 를 갖고 있어도 되고 ;

R_2a 는, R_1a 와 동일한 의미이고 ;

R_2b 는, R_1b 와 동일한 의미이고 ;

R_2c 는, R_1c 와 동일한 의미이고 ;

상기 이미노탄소 원자를 포함하는 고리 구조에 있어서의 시클로알킬렌 및 헤테로시클로알킬렌은, 1 혹은 그것보다 많은 C(O) 기에 의해 중단되어 있어도 되고, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기 R_2e 에 의해 치환되어 있어도 되고 ; 상기 이미노탄소 원자를 포함하는 고리 구조에 있어서의 페닐렌 및 o-자일릴렌은, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기 R_2f 에 의해 치환되어 있어도 되고 ;

R_2e 에 있어서의 C₆ ∼ C₁₀ 아릴 및 C₁ ∼ C₂₀ 헤테로아릴은, 1 혹은 그것보다 많은 기 R_2ea 를 갖고 있어도 되고, R_2ea 는, R_1aa 와 동일한 의미이고 ; R_2f 는, 각각 독립적으로, F, Cl, Br, I, SR₇, OR₈, NR₉R₁₀, C(O)R₁₁, C(O)OR₁₂, CONR₁₃R₁₄, C₁ ∼ C₁₂ 알킬, C₁ ∼ C₁₂ 할로알킬, C₆ ∼ C₁₀ 아릴, 및 C₁ ∼ C₂₀ 헤테로아릴로 이루어지는 군에서 선택되고 ;

R_2f 에 있어서의 C₆ ∼ C₁₀ 아릴 및 C₁ ∼ C₂₀ 헤테로아릴은, 1 혹은 그것보다 많은 기 R_2fa 를 갖고 있어도 되고, R_2fa 는, R_1aa 와 동일한 의미이고 ; R₃ 및 R₄ 는, 각각 독립적으로, C₁ ∼ C₂₀ 알킬, C₃ ∼ C₂₀ 시클로알킬, C₆ ∼ C₂₀ 아릴, C₁ ∼ C₂₀ 헤테로아릴, C₇ ∼ C₁₅ 아르알킬, 또는 Si(CH₃)₃ 이고 ;

R₃, R₄ 에 있어서의 C₆ ∼ C₂₀ 아릴, C₁₂ ∼ C₂₀ 헤테로아릴, 및 C₇ ∼ C₁₅ 아르알킬은, C₁ ∼ C₁₂ 알킬, C₁ ∼ C₁₂ 할로알킬, C₂ ∼ C₁₂ 알케닐, F, Cl, Br, I, NO₂, SR₇, OR₈, NR₉R₁₀, C(O)R₁₁, C(O)OR₁₂, C(O)NR₁₃R₁₄, C₆ ∼ C₁₀ 아릴, 및 C₁ ∼ C₂₀ 헤테로아릴로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기를 갖고 있어도 되고 ;

R₉ 및 R₁₀ 은, 각각 독립적으로, 수소 원자, C₁ ∼ C₂₀ 알킬, C₂ ∼ C₂₀ 알카노일, C₇ ∼ C₁₁ 아로일, C₆ ∼ C₁₀ 아릴로 이루어지는 군에서 선택되고 ; R₉, R₁₀ 에 있어서의 C₁ ∼ C₂₀ 알킬은, O, S, N(C₁ ∼ C₁₂ 알킬), C(O), C(O)O, 및 OC(O) 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 기에 의해 중단되어 있어도 되고, F, Cl, Br, I, NO₂, C₃ ∼ C₁₀ 시클로알킬, 헤테로시클로알킬, 페닐, OH, SH 및 CN 으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기를 갖고 있어도 되고 ;

R₁₂ 는, R₈ 과 동일한 의미이고 ;

R₁₃ 및 R₁₄ 는, R₉, R₁₀ 과 동일한 의미이고 ;

L_1a 는, 단결합이고 ;

L_1b, L_1c 에 있어서의 R₆ 은, R₆ 과 동일한 의미이고 ;

L_2b, L_2c 에 있어서의 R₆ 은, R₆ 과 동일한 의미이고 ;

L_3a 는, 단결합, C(O), C(O)O 또는 C(O)N(R₁₆) 이고 ;

R_L3a 는, 각각 독립적으로, C₁ ∼ C₁₂ 알킬이어 ; R_L3b 는, F, Cl, Br, I, C₁ ∼ C₁₂ 알콕시, 및 C₂ ∼ C₁₁ 아실옥시로 이루어지는 군에서 선택되고 ;

L_3b, L_3c 에 있어서의 R₆ 은, R₆ 과 동일한 의미이고 ;

L_3a 에 있어서의 R₁₆ 은, R₁₆ 과 동일한 의미이고 ;

L₇ 에 있어서의 R₆, R₁₆, R₁₈ 은 각각, R₆, R₁₈ 과 동일한 의미이다.

또, 본 발명의 제 2 양태의 화합물은, 이하의 식 (I) 또는 (II) 로 나타내는 화합물이다.

[화학식 4]

상기 식 중,

n = 2 이고 ;

R_2a 는, R_1a 와 동일한 의미이고 ;

R_2b 는, R_1b 와 동일한 의미이고 ;

R_2c 는, R_1c 와 동일한 의미이고 ;

R₁₂ 는, R₈ 과 동일한 의미이고 ;

R₁₃ 및 R₁₄ 는, R₉, R₁₀ 과 동일한 의미이고 ;

L₁ 은 2 가의 링커이고, 상기 링커는, L_1a-C₁ ∼ C₃₀ 알킬렌-L_1a, L_2a-C₁ ∼ C₃₀ 알케닐렌-L_2a, L_1a-C₃ ∼ C₁₆ 시클로알킬렌-L_1a, L_1a-C₆ ∼ C₂₀ 아릴렌-L_1a, L_1a-C₆ ∼ C₂₀ 아릴렌-L_1b-C₆ ∼ C₂₀ 아릴렌-L_1a, 및 L_1a-C₁ ∼ C₁₃ 헤테로아릴렌-L_1a 로 이루어지는 군에서 선택되고 ;

L_1a 는, 단결합이고 ;

L_1b, L_1c 에 있어서의 R₆ 은, R₆ 과 동일한 의미이다.

또, 본 발명의 제 3 양태의 화합물은, 이하의 식 (I) 로 나타내는 화합물이다.

[화학식 5]

상기 식 중,

R₁ 은, C₁ ∼ C₂₀ 알킬, C₃ ∼ C₂₀ 시클로알킬, 또는 C₆ ∼ C₁₀ 아릴이고 ;

R₁ 에 있어서의 C₁ ∼ C₂₀ 알킬은, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 O, S, N(R₆), C(O), C(O)O 및 OC(O) 로 이루어지는 군에서 선택되는 기에 의해 중단되어 있어도 되고, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기 R_1a 를 갖고 있어도 되고 ;

R₁ 에 있어서의 C₃ ∼ C₂₀ 시클로알킬은, 1 혹은 그것보다 많은 C(O) 기에 의해 중단되어 있어도 되고, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기 R_1b 를 갖고 있어도 되고 ;

R₁ 에 있어서의 C₆ ∼ C₁₀ 아릴은, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기 R_1c 를 갖고 있어도 되고 ;

R_1a 는, 각각 독립적으로, F, Cl, Br, I, CN, NO₂, SR₇, OR₈, NR₉R₁₀, C(O)R₁₁, C(O)OR₁₂, C(O)NR₁₃R₁₄, 1 혹은 그것보다 많은 C(O) 기에 의해 중단되어 있어도 되는 C₃ ∼ C₂₀ 시클로알킬 및 C₆ ∼ C₁₀ 아릴로 이루어지는 군에서 선택되고 ;

R₂ 는, 수소 원자, C₁ ∼ C₂₀ 알킬, C₆ ∼ C₂₀ 아릴, SR₇, OR₈, NR₉R₁₀, C(O)R₁₁, C(O)OR₁₂, C(O)NR₁₃R₁₄, SO₂R₁₅, 또는 CN 이고 ;

R₂ 에 있어서의 C₁ ∼ C₂₀ 알킬은, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 O, S, N(R₆), C(O), C(O)O, 및 OC(O) 로 이루어지는 군에서 선택되는 기에 의해 중단되어 있어도 되고, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기 R_2a 를 갖고 있어도 되고 ;

R₂ 에 있어서의 C₆ ∼ C₂₀ 아릴은, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기 R_2c 를 갖고 있어도 되고 ;

R_2a 는, R_1a 와 동일한 의미이고 ;

R_2c 는, R_1c 와 동일한 의미이고 ;

R₃ 및 R₄ 는, 각각 독립적으로, C₁ ∼ C₆ 알킬, C₅ ∼ C₁₂ 시클로알킬, C₆ ∼ C₁₀ 아릴, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 C₁ ∼ C₆ 알킬에 의해 치환된 C₆ ∼ C₁₀ 아릴, 또는 Si(CH₃)₃ 이고 ; R₅ 는, 수소 원자, C(O)-C₁ ∼ C₂₀ 알킬, -C(O)-C₆ ∼ C₁₀ 아릴, -C(O)O-C₁ ∼ C₂₀ 알킬, -C(O)NH-C₁ ∼ C₂₀ 알킬, 또는-C(O)NH-C₆ ∼ C₁₀ 아릴이고 ;

R₆ 은, 각각 독립적으로, 수소 원자, C₁ ∼ C₂₀ 알킬 및 C₆ ∼ C₁₀ 아릴로 이루어지는 군에서 선택되고 ;

R₆ 에 있어서의 C₁ ∼ C₂₀ 알킬은, O, S, N(C₁ ∼ C₁₂ 알킬), C(O), C(O)O, 및 OC(O) 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 기에 의해 중단되어 있어도 되고, F, Cl, Br, I, C₆ ∼ C₁₀ 아릴, OH, 및 SH 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기를 갖고 있어도 되고 ;

R₇, R₈ 에 있어서의 C₁ ∼ C₂₀ 알킬은, O, S, N(C₁ ∼ C₁₂ 알킬), CO, C(O)O, 및 OC(O) 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 기에 의해 중단되어 있어도 되고, F, Cl, Br, I, C₆ ∼ C₁₀ 아릴, OH, 및 SH 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기를 갖고 있어도 되고 ;

R₇, R₈ 에 있어서의 C₂ ∼ C₂₀ 알카노일은, O, S, C(O), C(O)O, 및 OC(O) 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 기에 의해 중단되어 있어도 되고, F, Cl, Br, I, 및 C₆ ∼ C₁₀ 아릴로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기를 갖고 있어도 되고 ;

R₇, R₈ 에 있어서의 C₆ ∼ C₁₀ 아릴은, F, Cl, Br, I, C₁ ∼ C₆ 알킬, 및 C₁ ∼ C₆ 알콕시로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기를 갖고 있어도 되고 ;

R₉ 및 R₁₀ 은, 각각 독립적으로, 수소 원자, C₁ ∼ C₂₀ 알킬, C₆ ∼ C₁₀ 아릴로 이루어지는 군에서 선택되고 ;

R₉, R₁₀ 에 있어서의 C₁ ∼ C₂₀ 알킬은, O, S, N(C₁ ∼ C₁₂ 알킬), C(O), C(O)O, 및 OC(O) 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 기에 의해 중단되어 있어도 되고, F, Cl, Br, I, C₆ ∼ C₁₀ 아릴, OH, 및 SH 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기를 갖고 있어도 되고 ;

R₉, R₁₀ 에 있어서의 C₆ ∼ C₁₀ 아릴은, F, Cl, Br, I, C₁ ∼ C₁₀ 알킬, C₁ ∼ C₁₀ 알콕시, 및 C₂ ∼ C₁₁ 아실옥시로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기를 갖고 있어도 되고 ;

R₉ 및 R₁₀ 은, 그것들이 결합되는 질소 원자와 하나가 되어, 포화의 5 원, 6 원 또는 7 원의 질소 복소 고리를 형성하고 있어도 되고, 상기 고리는 O, S, N(C₁ ∼ C₁₂ 알킬), C(O), 및 C(O)O 로 이루어지는 군에서 선택되는 기를 고리 원으로서 갖고 있어도 되고, 상기 고리는 1 혹은 그것보다 많은 C₁ ∼ C₄ 알킬을 가져도 되고 ; 각각 독립적으로, 수소 원자, C₁ ∼ C₂₀ 알킬 및 C₆ ∼ C₂₀ 아릴로 이루어지는 군에서 선택되고 ;

R₁₂ 는, R₈ 과 동일한 의미이고 ;

R₁₃ 및 R₁₄ 는, R₉, R₁₀ 과 동일한 의미이고 ;

R₁₅ 에 있어서의 C₁ ∼ C₂₀ 알킬은, O, S, N(C₁ ∼ C₁₂ 알킬), C(O), C(O)O, 및 OC(O) 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 기에 의해 중단되어 있어도 되고, F, Cl, Br, I, C₆ ∼ C₁₀ 아릴, OH, 및 SH 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기를 갖고 있어도 되고 ;

R₁₅ 에 있어서의 C₆ ∼ C₁₀ 아릴은, F, Cl, Br, I, C₁ ∼ C₆ 알킬, 및 C₁ ∼ C₆ 알콕시로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기를 갖고 있어도 된다.

또, 본 발명의 제 4 양태의 화합물은, 이하의 식 (I) 로 나타내는 화합물이다.

[화학식 6]

상기 식 중,

R₁ 은, C₁ ∼ C₂₀ 알킬, C₆ ∼ C₁₀ 아릴, 또는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 C₁ ∼ C₁₂ 알킬로 치환된 C₆ ∼ C₁₀ 아릴이고 ;

R₂ 는 C₁ ∼ C₂₀ 알킬, C₆ ∼ C₁₀ 아릴, 또는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 C₁ ∼ C₁₂ 알킬로 치환된 C₆ ∼ C₁₀ 아릴이고 ;

R₃ 및 R₄ 는, 각각 독립적으로, C₁ ∼ C₆ 알킬, C₅ ∼ C₁₂ 시클로알킬, C₆ ∼ C₁₀ 아릴, 또는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 C₁ ∼ C₆ 알킬에 의해 치환된 C₆ ∼ C₁₀ 아릴이고 ;

R₅ 는, 수소이다.

본 발명에 있어서의 용어 “알킬”은, 통상적으로는, 1 ∼ 20 개, 바람직하게는 1 ∼ 12 개, 보다 바람직하게는 1 ∼ 10 개의 탄소 원자를 갖는, 포화의 직사슬형 또는 분지사슬형의 탄화수소기를 가리킨다. 알킬기의 예는, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, s-부틸, t-부틸, n-펜틸, 네오-펜틸, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, n-노닐, n-데실, n-운데실, n-도데실, n-트리데실, n-테트라데실, n-헥사데실, n-옥타데실, 및 n-에이코실이다.

알킬은, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한, O, S, N(R₆), C(O), C(O)O, 및 OC(O) 에서 선택되는 기에 의해 중단되어 있어도 된다.

복수의 O, S, N(R₆), C(O), C(O)O, 및 OC(O) 가 존재하는 경우에, 그것들은, 통상적으로는, 적어도 1 개의 메틸렌기에 의해 서로 격리되어 있다. R₆ 은, 상기 정의와 같다. 1 혹은 그것보다 많은 O 원자에 의해 중단된 알킬의 예는, -CH₂-O-CH₃, -CH₂CH₂-O-CH₂CH₃, -[CH₂CH₂O]_y-CH₃ (y 는, 1 ∼ 9 이다), -(CH₂CH₂O)_yCH₂CH₃ (y 는, 1 ∼ 9 이다), -CH₂-CH(CH₃)-O-CH₂-CH₂CH₃, -CH₂-CH₂CH(CH₃)-O-CH₂-CH₂CH₃, -CH₂-CH₂CH(CH₃)-O-CH₂CH₃, -CH₂-CH₂CH(CH₃)-O-CH₃ 및 -CH₂CH(CH₃)-O-CH₂CH₃ 이다.

본 발명에 있어서의 용어 “알케닐”은, 2 ∼ 20 개, 바람직하게는 2 ∼ 12 개의, 보다 바람직하게는 2 ∼ 10 개의 탄소 원자를 갖고, 1 혹은 그것보다 많은, 이중 결합을 갖는 1 불포화 또는 다불포화의 직사슬형 혹은 분지사슬형의 탄화수소기이다. 1 개의 이중 결합을 갖는 알케닐로는, 예를 들어 에테닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐, 1-메틸에테닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-메틸-1-프로페닐, 2-메틸-1-프로페닐, 1-메틸-2-프로페닐, 2-메틸-2-프로페닐, 4 개 이상의 탄소 원자를 갖고, 또한 임의의 위치에 2 개의 이중 결합을 갖는 알카디에닐, 예를 들어 1,3-부타디에닐, 1,3-펜타디에닐, 헥사-1,4-디엔-1-일, 헥사-1,4-디엔-3-일, 헥사-1,4-디엔-6-일, 헵타-1,4-디엔-7-일, 헵타-1,5-디엔-1-일 등을 가리킨다.

본 발명에 있어서의 용어 “알키닐”은, 통상 2 ∼ 20 개의, 바람직하게는 2 ∼ 12 개의, 보다 바람직하게는 2 ∼ 10 개의 탄소 원자와, 1 혹은 그것보다 많은, 삼중 결합을 갖는 불포화의 직사슬형 혹은 분지사슬형의 탄화수소기이다. 예를 들어 에테닐, 프로파르길(2-프로핀-1-일), 1-프로핀-1-일, 1-메틸프로피-2-인-1-일, 2-부틴-1-일, 3-부틴-1-일, 1-펜틴-1-일, 3-펜틴-1-일, 4-펜틴-1-일, 1-메틸부티-2-인-1-일, 1-에틸프로피-2-인-1-일 등을 가리킨다.

본 발명에 있어서의 용어 “시클로알킬”은, 통상 3 ∼ 20 개의, 바람직하게는 3 ∼ 16 개의, 보다 바람직하게는 3 ∼ 12 개의 탄소 원자를 갖는, 단고리형 또는 다고리형의 지방족기를 가리킨다.

단고리형의 지방족기로는, 예를 들어, 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸을 들 수 있고, 특히 시클로펜틸, 시클로헥실이 바람직하다.

다고리형의 고리로는, 예를 들어, 퍼하이드로안트라실, 퍼하이드로나프틸, 퍼하이드로플루오레닐, 퍼하이드로크리세닐, 퍼하이드로피세닐, 아다만틸, 비시클로[1.1.1]펜틸, 비시클로[2.2.1]헵틸, 비시클로[4.2.2]데실, 비시클로[2.2.2]옥틸, 비시클로[3.3.0]옥틸, 비시클로[3.3.2]데실, 비시클로[4.4.0]데실, 비시클로[4.3.2]운데실, 비시클로[4.3.3]도데실, 비시클로[3.3.3]운데실, 비시클로[4.3.1]데실, 비시클로[4.2.1]노닐, 비시클로[3.3.1]노닐, 비시클로[3.2.1]옥틸이다.

시클로알킬은, 1 혹은 그것보다 많은 C(O) 기에 의해, 중단되어 있어도 된다. 1 개의 C(O) 에 의해 중단된 시클로알킬의 예는, 3-옥소비시클로[2.2.1]헵틸이다.

본 발명에 있어서의 용어 “헤테로시클로알킬”은, 일반적으로, 3 ∼ 8 원의, 특히 5 원, 6 원, 7 원 또는 8 원의 단고리형의 복소 고리형 비방향족기 그리고 2 고리형의 복소 고리형 비방향족기를 가리킨다. 상기의 단고리형 및 2 고리형의 비방향족기는, 포화 또는 불포화여도 된다. 또, 상기의 단고리형 및 2 고리형의 복소 고리형 비방향족기는, 통상적으로는, 1, 2, 3 또는 4 개의 N, O 및 S 에서 선택되는 헤테로 원자를, 특히 1 또는 2 개의 헤테로 원자를, 고리 원으로서 포함하고, 그 때, 고리 원으로서의 S 원자는, S, SO 또는 SO₂ 로서 존재해도 된다.

헤테로시클로알킬은, 1 혹은 그것보다 많은 C(O) 기에 의해, 통상적으로는 1 혹은 2 개의 기에 의해 중단되어 있어도 된다.

포화 또는 불포화의 3 ∼ 8 원의 비방향족 복소 고리형기로는, 예를 들어, 옥시라닐, 옥세타닐, 티에타닐, 티에타닐-S-옥사이드(S-옥소티에타닐), 티에타닐-S-디옥사이드(S-디옥소티에타닐), 피롤리디닐, 피라졸리닐, 이미다졸리닐, 피롤리닐, 피라졸리닐, 이미다졸리닐, 테트라하이드로푸라닐, 디하이드로푸라닐, 1,3-디옥소라닐, 디옥소레닐, 티오라닐, S-옥소티오라닐, S-디옥소티오라닐, 디하이드로티에닐, S-옥소디하이드로티에닐, S-디옥소디하이드로티에닐, 옥사졸리디닐, 이소옥사졸리디닐, 옥사졸리닐, 이소옥사졸리닐, 티아졸리닐, 이소티아졸리닐, 티아졸리디닐, 이소티아졸리디닐, 옥사티오라닐, 피페리디닐, 피페라지닐, 피라닐, 디하이드로피라닐, 테트라하이드로피라닐, 1,3- 및 1,4-디옥사닐, 티오피라닐, S-옥소티오피라닐, S-디옥소티오피라닐, 디하이드로티오피라닐, S-옥소디하이드로티오피라닐, S-디옥소디하이드로티오피라닐, 테트라하이드로티오피라닐, S-옥소테트라하이드로티오피라닐, S-디옥소테트라하이드로티오피라닐, 모르폴리닐, 티오모르폴리닐, S-옥소티오모르폴리닐, S-디옥소티오모르폴리닐, 티아디닐을 들 수 있다.

환원으로서 1 혹은 2 개의 카르보닐기도 포함하는 복소 고리형의 고리로는, 예를 들어, 피롤리딘-2-온일, 피롤리딘-2,5-디온일, 이미다졸리딘-2-온일, 옥사졸리딘-2-온일, 티아졸리딘-2-온일을 들 수 있다.

본 발명에 있어서의 용어 “아릴”은, 고리 탄소 원자를 갖는 1 가의 단고리형 방향족기 그리고 다고리형 방향족기를 가리킨다. 단고리형 방향족기로는, 예를 들어 페닐을 들 수 있다. 다고리형 방향족기로는, 예를 들어 2 고리형, 3 고리형 혹은 4 고리형의 방향족기, 예를 들어 나프틸, 페난트레닐, 안트라세닐 또는 피레닐을 들 수 있다. 아릴의 바람직한 예는, 페닐 및 나프틸이다. 치환된 페닐은, 1, 2, 3, 4 또는 5 개의 치환기에 의해 치환되어 있다. 나프틸은, 통상적으로는, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 또는 7 개의 치환기에 의해, 바람직하게는 1, 2, 3 또는 4 개의 치환기에 의해 치환되어 있다. 치환된 페닐은, 예를 들어, 펜타플루오로페닐, 2-메틸페닐, 3-메틸페닐, 4-메틸페닐, 2-에틸페닐, 3-에틸페닐, 4-에틸페닐, 2-메톡시페닐, 3-메톡시페닐, 4-메톡시페닐, 2-에톡시페닐, 3-에톡시페닐, 4-에톡시페닐, 3-니트로페닐, 4-니트로페닐, 2-클로로페닐, 3-클로로페닐, 4-클로로페닐, 3-비닐페닐, 4-비닐페닐, 4-트리플루오로메틸페닐, 3,5-디에톡시카르보닐페닐이다.

본 발명에 있어서의 용어 “헤테로아릴”은, 일반적으로, 불포화의 단고리형 복소 고리기 그리고 다고리형 복소 고리기로서 방향족인 기를 가리킨다. 헤테로아릴은, 통상적으로는, 고리 원으로서의 1 혹은 복수의 탄소 원자 외에, 1, 2, 3 또는 4 개의, N, O 및 S 에서 선택되는 헤테로 원자를 고리 원으로서 포함한다. 단고리형 복소 방향족기로는, 예를 들어, 2-푸릴, 3-푸릴, 2-티에닐, 3-티에닐, 1-피롤릴, 2-피롤릴, 3-피롤릴, 1-피라졸릴, 3-피라졸릴, 4-피라졸릴, 5-피라졸릴, 2-옥사졸릴, 4-옥사졸릴, 5-옥사졸릴, 2-티아졸릴, 4-티아졸릴, 5-티아졸릴, 3-이소옥사졸릴, 4-이소옥사졸릴 혹은 5-이소옥사졸릴, 3-이소티아졸릴, 4-이소티아졸릴 혹은 5-이소티아졸릴, 1-이미다졸릴, 2-이미다졸릴, 4-이미다졸릴, 2- 혹은 5-[1,3,4]옥사디아졸릴, 4- 혹은 5-(1,2,3-옥사디아졸)일, 3- 혹은 5-(1,2,4-옥사디아졸)일, 2- 혹은 5-(1,3,4-티아디아졸)일, 2- 혹은 5-(1,3,4-티아디아졸)일, 4- 혹은 5-(1,2,3-티아디아졸)일, 3- 혹은 5-(1,2,4-티아디아졸)일, 1H-, 2H- 혹은 3H-1,2,3-트리아졸-4-일, 1,3,4-트리아졸-2-일, 2H-트리아졸-3-일, 1H-, 2H- 혹은 4H-1,2,4-트리아졸릴, 1H- 혹은 2H-테트라졸릴, 2-피리디닐, 3-피리디닐, 4-피리디닐, 3-피리다지닐, 4-피리다지닐, 2-피리미디닐, 4-피리미디닐, 5-피리미디닐 및 2-피라지닐을 들 수 있다. 다고리형 복소 고리기로는, 예를 들어, 벤조푸라닐, 벤조티에닐, 인돌릴, 인다졸릴, 벤조이미다졸릴, 벤조옥사티아졸릴, 벤조옥사디아졸릴, 벤조티아디아졸릴, 벤조옥사지닐, 퀴놀리닐, 이소퀴놀리닐, 푸리닐, 1,8-나프티리딜, 프테리딜, 피리도[3,2-d]피리미딜, 피리도이미다졸릴, 카르바조일 또는 아크리디닐을 들 수 있다.

본 발명에 있어서의 용어 “알카노일”은 알킬-C(O) 이고, 통상 3 ∼ 20 개의 탄소 원자를 갖는 포화의 상기 정의의 직사슬형 혹은 분지사슬형의 알킬기로서, 카르보닐기의 탄소 원자를 통하여 그 알킬기 중의 임의의 위치에서 결합되는 기, 예를 들어 아세틸, 프로파노일, 2-메틸-프로파노일, 부타노일, 펜타노일, 헥사노일을 가리킨다.

본 발명에 있어서의 용어 “시클로알카노일”은 시클로알킬 -C(O) 이고, 단고리형의 또는 다고리형, 예를 들어 2 고리형 또는 3 고리형의 시클로알킬로서, 카르보닐기의 탄소 원자를 통하여 그 시클로알킬기 중의 임의의 위치에서 결합되는 기, 예를 들어 시클로부틸카르보닐, 시클로펜틸카르보닐, 시클로헥실카르보닐을 가리킨다.

본 발명에 있어서의 용어 “아로일”은 아릴 -C(O) 이고, 카르보닐기의 탄소 원자를 통하여 상기 정의의 아릴기 중의 임의의 위치에서 결합되는 기, 예를 들어 벤조일 및 나프토일을 가리킨다.

본 발명에 있어서의 용어 “알킬렌” (또는 알칸디일) 은, 각각의 경우에, 상기 정의의 탄소 원자를 갖는 알킬기로서, 그 알킬기의 임의의 위치의 하나의 수소 원자가, 추가적인 1 개의 결합 부위에 의해 치환됨으로써, 2 가의 기를 형성하는 기를 가리킨다. 따라서, C₁ ∼ C₂₀ 알킬렌으로는, 1 ∼ 20 개의 탄소 원자를 갖는 2 가의 분지사슬형 혹은 비분지사슬형의 포화 지방족 사슬, 예를 들어 -CH₂-, -CH₂CH₂-, -CH(CH₃)-, -CH₂CH₂CH₂-, -CH(CH₃)CH₂-, -CH₂CH₂CH₂CH₂-, -CH₂CH(CH₃)CH₂-, -CH(CH₃)CH(CH₃)-, -CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂-, -CH₂CH₂CH₂CH(CH₃)-, -CH₂C(CH₃)₂CH₂- 를 들 수 있다.

본 발명에 있어서의 용어 “알킬렌은, 1 혹은 그것보다 많은 동일 또는 상이한, O, S, N(R₆), C(O) 및 C(S) 에서 선택되는 기에 의해 중단되어 있어도 되고”는, 상기 정의의 통상 1 ∼ 20 개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌 사슬로서, 그 알킬렌 사슬이 연속하는 2 개의 내부 메틸렌기가, O, S, N(R₆), C(O) 또는 C(S) 에 의해 중단되어 있는 사슬을 가리킨다. 상기의 알킬렌부는, 예를 들어 1, 2, 3, 4, 5 개의 또는 5 개 보다 많은, O, S, N(R₆), C(O) 및 C(S) 에서 선택되는 동일 혹은 상이한 기를 포함해도 된다. R₆ 은, 상기 정의와 같다. 복수의 O, S, N(R₆), C(O) 또는 C(S) 가 존재하는 경우에, 그것들은, 통상적으로는 인접하고 있지 않다. 요컨대, 그것들은, 적어도 1 개의 메틸렌기에 의해 서로 격리되어 있다. 이들의 O, S 또는 N(R₆) 에서 선택되는 중단 헤테로 원자가 복수, 알킬렌 중에 존재하는 경우에는, 이들의 헤테로 원자는, 통상적으로는 동일하다.

본 발명에 있어서의 용어 “알케닐렌” (또는 알켄디일) 은, 각각의 경우에, 상기 정의의 통상 2 ∼ 20 개의, 바람직하게는 2 ∼ 12 개의 탄소 원자를 갖는 직사슬형 혹은 분지사슬형의 알케닐기로서, 그 탄소 골격의 임의의 위치의 하나의 수소 원자가, 추가적인 1 개의 결합 부위에 의해 치환됨으로써, 2 가의 부를 형성하는 기를 가리킨다. 따라서, C₂ ∼ C₂₀-알케닐렌으로는, 2 ∼ 20 개의 탄소 원자를 갖는 2 가의 직사슬형 혹은 분지사슬형의 지방족 사슬, 예를 들어, 비닐렌, 프로페닐렌, 부테-1-에닐렌, 부테-2-에닐렌, 펜타-1,3-디에닐렌을 들 수 있다.

본 발명에 있어서의 용어 “시클로알킬렌”은, 상기 정의의 시클로알킬기로서, 그 시클로알킬의 임의의 위치의 하나의 수소 원자가, 추가적인 1 개의 결합 부위에 의해 치환됨으로써, 2 가의 기를 형성하는 기를 가리킨다. 다고리형의 시클로알킬렌의 경우에, 그들의 결합점은, 동일한 고리 중 또는 상이한 고리 중의 어느 것에 위치하고 있다. 단고리형의 고리로는, 예를 들어, 시클로프로필렌, 시클로부틸렌, 시클로펜틸렌, 시클로헥실렌 또는 시클로헵틸렌, 특히 시클로헥실렌을 들 수 있다. 다고리형의 고리로는, 예를 들어, 퍼하이드로안트라실렌, 퍼하이드로나프틸렌, 퍼하이드로플루오레닐렌, 퍼하이드로크리세닐렌, 퍼하이드로피세닐렌, 아다만틸렌, 비시클로[1.1.1]펜틸렌, 비시클로[2.2.1]헵틸렌, 비시클로[4.2.2]데실렌, 비시클로[2.2.2]옥틸렌, 비시클로[3.3.2]데실렌, 비시클로[4.3.2]운데실렌, 비시클로[4.3.3]도데실렌, 비시클로[3.3.3]운데실렌, 비시클로[4.3.1]데실렌, 비시클로[4.2.1]노닐렌, 비시클로[3.3.1]노닐렌, 비시클로[3.2.1]옥틸렌을 들 수 있다.

시클로알킬렌은, 1 혹은 그것보다 많은 치환기에 의해 치환되어 있어도 되고, 예를 들어 C₁ ∼ C₄ 알킬에 의해 치환되어 있어도 된다.

본 발명에 있어서의 용어 “아릴렌” (아렌디일이라고도 불린다) 은, 상기 정의의 아릴기로서, 그 아릴기의 임의의 위치의 하나의 수소 원자가, 추가적인 1 개의 결합 부위에 의해 치환됨으로써, 2 가의 기를 형성하는 기를 가리킨다. 다고리형의 아릴렌의 경우에, 그들의 결합점은, 동일한 고리 중 또는 상이한 고리 중의 어느 것에 위치하고 있다. 아릴렌의 예는, 페닐렌, 나프틸렌, 안트라센디일 또는 페난트렌디일이다. 아릴렌이, 1 혹은 그것보다 많은 치환기에 의해 치환되어 있는 경우에, 그것은, 예를 들어 1 치환, 2 치환, 3 치환, 4 치환 또는 5 치환되어 있고, 또는 5 치환보다 다치환되어 있다.

본 발명에 있어서의 용어 “페닐렌”은, 1,2-페닐렌 (o-페닐렌 또는 1,2-벤젠디일), 1,3-페닐렌 (m-페닐렌, 1,3-벤젠디일) 및 1,4-페닐렌 (p-페닐렌 또는 1,4-벤젠디일) 을 가리킨다.

본 발명에 있어서의 용어 “나프틸렌”은, 1,2-나프틸렌, 1,3-나프틸렌, 1,4-나프틸렌, 1,5-나프틸렌, 1,8-나프틸렌, 2,3-나프틸렌 및 2,7-나프틸렌을 가리킨다.

본 발명에 있어서의 용어 “자일릴렌”은, 1,2-자일릴렌 (1,2-메틸렌페닐렌메틸렌, 1,2-CH₂-C₆H₄-CH₂), 1,3-자일릴렌 (1,3-메틸렌페닐렌메틸렌, 1,3-CH₂-C₆H₄-CH₂) 및 1,4-자일릴렌 (1,4-메틸렌페닐렌메틸렌, 1,4-CH₂-C₆H₄-CH₂) 을 가리킨다.

본 발명에 있어서의 용어 “헤테로아릴렌”은, 상기 정의의 헤테로아릴기로서, 그 헤테로아릴기의 임의의 위치의 하나의 수소 원자가, 추가적인 1 개의 결합 부위에 의해 치환됨으로써, 2 가의 기를 형성하는 기를 가리킨다. 다고리형의 헤테로아릴렌의 경우에, 그들의 결합점은, 동일한 고리 중 또는 상이한 고리 중의 어느 것에 위치하고 있다. 헤테로아릴렌은, 가능하면, C 결합형이어도 되고 N 결합형이어도 된다. 예를 들어, 피롤디일, 이미다졸디일 또는 피라졸디일은, N 결합형 또는 C 결합형이어도 된다. 헤테로아렌디일의 예는, 피리딘디일, 피리미딘디일, 피리다진디일, 1,2,3-트리아진디일, 1,2,4-트리아진디일, 1,2,3,4-테트라진디일, 푸란디일, 티오펜디일, 피롤디일, 티아졸디일, 티아디아졸디일, 피라졸디일, 이미다졸디일, 트리아졸디일, 옥사졸디일, 이소옥사졸디일, 이소티아졸디일, 옥사디아졸디일이다. 헤테로아렌디일은, 1 혹은 그것보다 많은 치환기에 의해 치환되어 있어도 된다.

본 발명에 있어서의 용어 “알칸트리일”은, 보통 1 ∼ 30 개의 탄소 원자를 갖는 상기 정의의 알킬렌기로서, 그 알킬렌의 임의의 위치의 하나의 수소 원자가, 추가적인 1 개의 결합 부위에 의해 치환됨으로써, 3 가의 기를 형성하는 기를 가리킨다. 따라서, 알칸트리일은, 3 가의 분지사슬형 혹은 비분지사슬형의 포화의 지방족 사슬이다. 알칸트리일은, 1 혹은 그것보다 많은 치환기에 의해 치환되어 있어도 된다.

본 발명에 있어서의 용어 “알켄트리일”은, 보통 2 ∼ 30 개의 탄소 원자를 갖는 상기 정의의 알켄디일기로서, 그 알켄디일의 임의의 위치의 하나의 수소 원자가, 추가적인 1 개의 결합 부위에 의해 치환됨으로써, 3 가의 기를 형성하는 기를 가리킨다. 따라서, 알켄트리일은, 3 가의 분지사슬형 혹은 비분지사슬형의 불포화의 지방족 사슬이다. 알켄트리일은, 1 혹은 그것보다 많은 치환기에 의해 치환되어 있어도 된다.

본 발명에 있어서의 용어 “시클로알칸트리일”은, 상기 정의의 시클로알킬렌기로서, 그 시클로알킬렌의 임의의 위치의 하나의 수소 원자가, 추가적인 1 개의 결합 부위에 의해 치환됨으로써, 3 가의 기를 형성하는 기를 가리킨다. 다고리형의 시클로알칸트리일의 경우에, 그들의 결합점은, 동일한 고리 중 또는 상이한 고리 중의 어느 것에 위치하고 있다. 시클로알칸트리일은, 1 혹은 그것보다 많은 치환기에 의해 치환되어 있어도 된다.

본 발명에 있어서의 용어 “아렌트리일”은, 상기 정의의 아릴렌기로서, 그 아릴렌기의 임의의 위치의 하나의 수소 원자가, 추가적인 1 개의 결합 부위에 의해 치환됨으로써, 3 가의 기를 형성하는 기를 가리킨다. 다고리형의 아렌트리일의 경우에, 그들의 결합점은, 동일한 고리 중 또는 상이한 고리 중의 어느 것에 위치하고 있다. 아렌트리일의 예는, 1,2,4-벤젠트리일, 1,3,5-벤젠트리일, 1,3,5-나프탈렌트리일, 1,4,5-나프탈렌디일, 안트라센트리일 또는 페난트렌트리일이다. 아렌트리일은, 1 혹은 그것보다 많은 치환기에 의해 치환되어 있어도 된다.

본 발명에 있어서의 용어 “헤테로아렌트리일”은, 상기 정의의 헤테로아릴렌기로서, 그 헤테로아릴렌기의 임의의 위치의 하나의 수소 원자가, 추가로 1 개의 결합 부위에 의해 치환됨으로써, 3 가의 기를 형성하는 기를 가리킨다. 다고리형의 헤테로아렌트리일의 경우에, 그들의 결합점은, 동일한 고리 중 또는 상이한 고리 중의 어느 것에 위치하고 있다. 헤테로아렌트리일은, 가능하면, C 결합형이어도 되고 N 결합형이어도 된다.

예를 들어, 피롤트리일, 이미다졸트리일 또는 피라졸트리일은, N 결합형 또는 C 결합형이어도 된다.

본 발명에 있어서의 용어 “알칸테트라일”은, 각각의 경우에, 보통 1 ∼ 30 개의 탄소 원자를 갖는 상기 정의의 알칸트리일기로서, 그 알칸트리일의 임의의 위치의 하나의 수소 원자가, 추가적인 1 개의 결합 부위에 의해 치환됨으로써, 4 가의 기를 형성하는 기를 가리킨다. 따라서, 알칸테트라일은, 4 가의 분지사슬형 혹은 비분지사슬형의 포화의 지방족 사슬이다. 알칸테트라일은, 1 혹은 그것보다 많은 치환기에 의해 치환되어 있어도 된다.

본 발명에 있어서의 용어 “트리아실”및 “테트라아실”은, 각각, 3 가 및 4 가의 기로서, 3 개 및 4 개의 C(O) 기의 탄소를 통해 결합을 형성하는 기를 가리킨다.

본 발명의 화합물은, 상기 서술한 특허문헌 1 에 기재된 O-이미노-이소우레아 구조를 갖는 화합물과 비교하여, S-이미노 구조도 갖는다.

그 S-이미노 구조를 가짐으로써, N-O 의 개열이 저온에서 발생되기 쉬워지는 점, N 라디칼로부터 S 라디칼이 발생하고, 보다 라디칼의 반응성이 높아지는 점에서, 보다 저온에서의 반응성이 향상된다.

[2] 화합물의 합성 방법

본 발명의 화합물의 합성 방법을, 이하에 기재한다.

식 (I), (II), (III), 및 (IV) 로 나타내는 화합물은, 일반적으로, 문헌에 기재되는 방법에 의해 합성할 수 있다. 예를 들어, R₅=H 의 식 (I) 로 나타내는 화합물은, 바람직한 유리의 옥심과, 카르보디이미드를 반응시키는 것에 의해 하기 식 (스킴 1) 에 나타내는 바와 같이 합성할 수 있다.

[화학식 7]

또, R₅=H 의 식 (II) 및 (III) 의 화합물에 대해서도, 동일하게 하기 식 (스킴 2 및 3) 에 따라서 합성할 수 있다.

[화학식 8]

[화학식 9]

상기 스킴 1 ∼ 3 에 따라서 옥심 (스킴 1 ∼ 3 중의 V, V' 또는 V") 의 카르보디이미드 (스킴 1 ∼ 3 중의 VI) 로의 부가 반응에 의해 합성할 수 있다. 상기 스킴 1 ∼ 3 중의 R₁, R₂, R₃, R₄ 및 R₅ 는 상기에서 정의된 바와 같다. 이 형태의 부가 반응은, 예를 들어, 일본 특허공보 5693565호에 기재되어 있다.

대부분의 카르보디이미드 (스킴 1 ∼ 3 중의 VI) 가 상업적으로 입수 가능하고, 구체적으로는, 예를 들어, N,N'-디시클로헥실카르보디이미드, N,N'-디이소프로필카르보디이미드, N,N'-비스-(o-톨릴)-카르보디이미드, N,N'-비스-(p-톨릴)-카르보디이미드, N,N'-비스-(2,6-디이소프로필페닐)-카르보디이미드, N,N'-비스-(트리메틸실릴)-카르보디이미드, N-sec-부틸-N'-에틸카르보디이미드, N-시클로헥실-N'-[4-(디메틸아미노)-α-나프틸]-카르보디이미드, N-시클로헥실-N'-(2-모르폴리노에틸)-카르보디이미드, N,N'-디-tert-부틸카르보디이미드, N-에틸-N'-(3-디메틸아미노프로필)-카르보디이미드, N,N'-비스-(2,4,6-트리이소프로필페닐)-카르보디이미드를 들 수 있다.

상기 부가 반응은, 적절한 용매, 예를 들어, 아세트산에틸, 톨루엔, 디클로로메탄, 아세토니트릴, 테트라하이드로푸란, 헥산 등의 중에 있어서의 옥심 및 카르보디이미드의 용액을 교반함으로써 실시될 수 있다. 반응 온도는, 실온 이하, 예를 들어 -78 ℃ 부터, 실온 이상, 예를 들어 150 ℃ 여도 된다.

상기 부가 반응에 사용되는 촉매로는, 예를 들어, 염기인, 알칼리 금속 수산화물, 알칼리 금속 알콕사이드, 알칼리 금속 아미드 혹은 알칼리 금속 수소화물, 또는 아민, 예를 들어, 트리에틸아민 혹은 DABCO 등, 또는 아미딘, 예를 들어, DBU 혹은 DBN 등, 또는 브뢴스테드산, 예를 들어, HCl, p-TsOH, HBF4 혹은 H₂SO₄, 또는 루이스산, 예를 들어, BF₃ 혹은 Cu(O₃SCF₃) 을 들 수 있고, 이들의 촉매의 사용은, 옥심의 카르보디이미드로의 부가의 속도 및 수율의 개선을 실현할 수 있다. 또는 상간 이동 촉매를 사용한 조건하에 있어서의 반응을 실시해도 된다.

식 (IV) 로 나타내는 화합물, 그리고 R₅ 가 H 가 아닌 식 (I), (II) 및 (III) 으로 나타내는 화합물은, R₅=H 의 식 (I), (II) 및 (III) 으로 나타내는 화합물의 적절한 알킬화제 또는 아실화제에 의한 알킬화 또는 아실화 등에 의해 합성할 수 있고, 예를 들어, 하기 식 (스킴 4) 에 따라서 합성할 수 있다.

[화학식 10]

알킬화제 R₅-X, L₃-X_n 으로는, 주지의 화합물을 사용할 수 있고, 예를 들어, 할로겐화 알킬, 할로겐화 시클로알킬 혹은 할로겐화 아르알킬, 술폰산염, 트리플레이트, 트리알킬옥소늄염을 들 수 있다.

또한, 적절한 아실화제 R₅-X, L₃-X_n 은, 주지의 화합물을 사용할 수 있고, 예를 들어, 할로겐화 아실, 아실 무수물을 들 수 있다.

R₅ 가 H 가 아닌 식 (I), (II) 및 (III) 으로 나타내는 화합물을 얻는 다른 방법으로는, R₅=H 인 식 (I), (II) 및 (III) 으로 나타내는 화합물과 이소시아네이트의 반응을 들 수 있다. 또, 적절한 활성 마이클 수용체, 예를 들어, 아크릴로니트릴 또는 아크릴산알킬에 대한 R₅=H 인 식 (I), (II) 및 (III) 으로 나타내는 화합물의 마이클 부가를 통하여, R₅ 를 도입할 수도 있다.

본 발명의 화합물의 합성에 사용되는 옥심 (스킴 1 ∼ 3 중의 V, V' 또는 V") 은, 문헌에 기재된 여러 가지 방법에 의해 합성할 수 있다. 예를 들어, 하기 식 (스킴 5) 에 나타내는 알데히드를 출발 원료로 한 합성법이 알려져 있다.

[화학식 11]

예를 들어, Synthesis, 50, 1640-1650, 2018 에 기재된 알데히드와 하이드록실아민 혹은 그 염을 에탄올 혹은 수성 에탄올 등의 극성 용제 중에서 반응시키는 것에 의해 알독심을 얻을 수 있다. 그 경우에, 아세트산나트륨 혹은 탄산나트륨 등의 염기가, 그 반응 혼합물의 pH 의 제어를 위해서 첨가된다. 상기 반응의 속도는 pH 에 의존하고, 또한 염기를, 최초로 또는 연속적으로 반응 동안에 첨가할 수 있는 것은 잘 알려져 있다. 피리딘 등의 염기성 용제는, 또, 염기 및/또는 용제 혹은 조용제로서 사용할 수도 있다. 상기 반응의 온도는, 일반적으로, 상기 혼합물의 환류 온도이고, 통상적으로는 약 60 ∼ 120 ℃ 이다.

옥심 (스킴 5 중의 V) 의 간편한 합성은, 상기 알독심을 옥시미도일할로겐화물로 한 후, 티올 R₁-SH 와의 반응이다. 티올 R₁-SH 대신에 다관능 티올 L₁-[SH]_n 을 사용함으로써 옥심 (스킴 5 중의 V') 을 합성할 수 있다. 다관능 알데히드를 출발 원료로서 사용함으로써 옥심 (V") 을 합성할 수 있다.

예를 들어, 국제 공개 제2012/101245호에 기재되는, 바람직한 옥시미도일할로겐화물, 예를 들어 옥시미도일 염화물 혹은 옥시미도일 브롬화물과 티올의 반응이다. 이들의 반응은, 통상적으로는, 불활성 용제, 예를 들어 톨루엔, 디옥산, 테트라하이드로푸란 (THF), 디에틸에테르, 디클로로메탄, 디메틸포름아미드 (DMF), 메탄올 혹은 수성 메탄올 중에서, 염기, 예를 들어 제 3 급 아민, 예를 들어 트리에틸아민 혹은 금속 수산화물, 예를 들어 NaOH, LiOH 및 KOH 의 존재하에서 실시된다.

상기의 옥시미도일할로겐화물은, 상응하는 알독심과, 할로겐화 시약, 예를 들어 J. Org. Chem., 45, 3916-3918, 1980 에 기재되는 N-클로로숙신이미드 (NCS), N-브로모숙신이미드 (NBS), 예를 들어 유럽 공개특허 제0064091호에 기재되는 염소 혹은 브롬 또는 t-부틸차아염소산염과의 반응에 의해 얻을 수 있다. 이들의 반응은, 통상적으로는, 불활성 용제, 예를 들어 톨루엔, 테트라하이드로푸란 (THF), 디메틸포름아미드 (DMF), 클로로포름, 디클로로메탄 중에서, 또는 극성 용제, 예를 들어 메탄올 혹은 수성 메탄올 중에서 실시된다.

옥시미도일 염화물의 다른 합성법은, 예를 들어 J. Org. Chem., 48, 366-372, 1983 에 기재된 바와 같이, HCl 수용액 중에서의 글리신에틸에스테르염산염의 아질산나트륨에 의한 옥심화이다.

옥심의 다양한 합성법은 주지이고, 상기의 방법에 한정되는 것은 아니다.

기재한 합성법은, 식 (I), (II), (III) 및 (IV) 로 나타내는 화합물의 이성체형의 형성을 가져올 수 있다. 옥시미노기의 이중 결합 및 이소우레아기의 이중 결합에 대해서는, 각각 syn 형 (Z) 와 anti 형 (E) 의 양 기하 이성체가 존재해도 되고, 또는 상기의 기하 이성체의 혼합물로서 존재해도 된다. 본 발명에 있어서는, 개개의 기하 이성체와 기하 이성체의 임의의 혼합물의 양방을 사용할 수 있다. 따라서, 본 발명은, 또, 식 (I), (II), (III) 및 (IV) 로 나타내는 화합물의 이성체형의 혼합물에 관련된 것이다.

[3] 중합성 조성물

본 발명에 있어서의 중합성 조성물은, (A) O-이미노-이소우레아 화합물, 및 (B) 중합성 화합물을 함유하고, (A) O-이미노-이소우레아 화합물로서, 전술한 본 발명의 화합물의 적어도 1 종을 함유하는 것이다. 본 발명의 중합성 조성물은, 필요에 따라 추가로 그 밖의 성분을 포함하고 있어도 되고, 예를 들어 (C) 알칼리 가용성 수지, (D) 광 중합 개시제, (E) 착색제, (F) 연쇄 이동제 등을 포함하고 있어도 된다.

[3-1] 중합성 조성물의 성분 및 조성

본 발명의 중합성 조성물을 구성하는 성분 및 그 조성에 대해 설명한다.

본 발명의 중합성 조성물은, (A) O-이미노-이소우레아 화합물, 및 (B) 중합성 화합물을 함유한다.

[3-1-1] (A) O-이미노-이소우레아 화합물

본 발명의 중합성 조성물에 있어서의 (A) O-이미노-이소우레아 화합물의 함유량은, 중합성 조성물의 전체 고형분 중에 바람직하게는 0.01 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.05 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.2 질량％ 이상, 또, 바람직하게는 25 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 15 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 10 질량％ 이하이다. 상기 상한 및 하한은 임의로 조합할 수 있으며, 예를 들어, 0.01 ∼ 25 질량％ 가 바람직하고, 0.05 ∼ 15 질량％ 가 보다 바람직하고, 0.2 ∼ 10 질량％ 가 더욱 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 경화성이 향상되는 경향이 있다. 상기 상한값 이하로 함으로써 조성물 안정성이 높아지는 경향이 있다.

(A) O-이미노-이소우레아 화합물은, 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.

[3-1-2] (B) 중합성 화합물

본 발명의 중합성 조성물은 (B) 중합성 화합물을 함유한다. (B) 중합성 화합물을 포함함으로써, 고감도가 된다고 생각된다.

여기서 사용되는 (B) 중합성 화합물로는, 에틸렌성 불포화 결합 (에틸렌성 이중 결합) 을 분자 내에 1 개 이상 갖는 화합물을 의미하지만, 중합성 및 가교성 등의 점에서, 에틸렌성 불포화 결합을 분자 내에 2 개 이상 갖는 화합물인 것이 바람직하다. 또, 그 불포화 결합은 (메트)아크릴로일옥시기에서 유래하는 것, 요컨대, (메트)아크릴레이트 화합물인 것이 더욱 바람직하다.

본 발명의 중합성 조성물에 있어서는, (B) 중합성 화합물로서, 특히, 1 분자 중에 에틸렌성 불포화 결합을 2 개 이상 갖는 다관능 에틸렌성 단량체를 사용하는 것이 바람직하다.

다관능 에틸렌성 단량체가 갖는 에틸렌성 불포화기의 수는 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 2 개 이상, 보다 바람직하게는 3 개 이상, 더욱 바람직하게는 4 개 이상, 특히 바람직하게는 5 개 이상이고, 또, 바람직하게는 15 개 이하, 보다 바람직하게는 10 개 이하, 더욱 바람직하게는 8 개 이하, 특히 바람직하게는 7 개 이하이다. 상기 상한 및 하한은 임의로 조합할 수 있으며, 예를 들어, 2 ∼ 15 개가 바람직하고, 3 ∼ 10 개가 보다 바람직하고, 4 ∼ 8 개가 더욱 바람직하고, 5 ∼ 7 개가 특히 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 중합성이 향상되어 고감도가 되는 경향이 있다. 상기 상한값 이하로 함으로써 현상성이 보다 양호해지는 경향이 있다.

(B) 중합성 화합물로는, 예를 들어, 지방족 폴리하이드록시 화합물과 불포화 카르복실산의 에스테르 ; 방향족 폴리하이드록시 화합물과 불포화 카르복실산의 에스테르 ; 지방족 폴리하이드록시 화합물, 방향족 폴리하이드록시 화합물 등의 다가 하이드록시 화합물과, 불포화 카르복실산 및 다염기성 카르복실산의 에스테르화 반응에 의해 얻어지는 에스테르 ; 를 들 수 있다.

지방족 폴리하이드록시 화합물과 불포화 카르복실산의 에스테르로는, 예를 들어, 에틸렌글리콜디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 트리메틸올에탄트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨디아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트, 글리세롤아크릴레이트 등의 지방족 폴리하이드록시 화합물의 아크릴산에스테르 ; 이들의 화합물의 아크릴레이트를 메타크릴레이트로 대신한 메타크릴산에스테르 ; 이들의 화합물의 아크릴레이트를 이타코네이트로 대신한 이타콘산에스테르 ; 이들의 화합물의 아크릴레이트를 크로네이트로 대신한 크로톤산에스테르 ; 이들의 화합물의 아크릴레이트를 말레에이트로 대신한 말레산에스테르 ; 를 들 수 있다.

방향족 폴리하이드록시 화합물과 불포화 카르복실산의 에스테르로는, 예를 들어, 하이드로퀴논디아크릴레이트, 하이드로퀴논디메타크릴레이트, 레조르신디아크릴레이트, 레조르신디메타크릴레이트, 피로갈롤트리아크릴레이트 등의 방향족 폴리하이드록시 화합물의 아크릴산에스테르 및 메타크릴산에스테르를 들 수 있다.

지방족 폴리하이드록시 화합물, 방향족 폴리하이드록시 화합물 등의 다가 하이드록시 화합물과, 불포화 카르복실산 및 다염기성 카르복실산의 에스테르화 반응에 의해 얻어지는 에스테르로는, 반드시 단일물은 아니지만, 예를 들어, 아크릴산, 프탈산, 및 에틸렌글리콜의 축합물 ; 아크릴산, 말레산, 및 디에틸렌글리콜의 축합물 ; 메타크릴산, 테레프탈산 및 펜타에리트리톨의 축합물 ; 아크릴산, 아디프산, 부탄디올 및 글리세린의 축합물 ; 을 들 수 있다.

본 발명의 중합성 조성물에 사용되는 (B) 중합성 화합물의 상기 이외의 예로는, 예를 들어, 폴리이소시아네이트 화합물과 수산기 함유 (메트)아크릴산에스테르 또는 폴리이소시아네이트 화합물과 폴리올 및 수산기 함유 (메트)아크릴산에스테르를 반응시켜 얻어지는 우레탄(메트)아크릴레이트류 ; 다가 에폭시 화합물과 수산기 함유 (메트)아크릴산에스테르 또는 (메트)아크릴산의 부가 반응물과 같은 에폭시아크릴레이트류 ; 에틸렌비스아크릴아미드 등의 아크릴아미드류 ; 프탈산디알릴 등의 알릴에스테르류 ; 디비닐프탈레이트 등의 비닐기 함유 화합물이 유용하다.

우레탄(메트)아크릴레이트류로는, 예를 들어, DPHA-40H, UX-5000, UX-5002D-P20, UX-5003D, UX-5005 (닛폰 화약사 제조), U-2PPA, U-6LPA, U-10PA, U-33H, UA-53H, UA-32P, UA-1100H (신나카무라 화학 공업사 제조), UA-306H, UA-510H, UF-8001G (쿄에이샤 화학사 제조), UV-1700B, UV-7600B, UV-7605B, UV-7630B, UV7640B (일본 합성 화학 공업사 제조) 를 들 수 있다.

이것들 중에서도, 감도의 관점에서 (B) 중합성 화합물로서, 에스테르(메트)아크릴레이트류 또는 우레탄(메트)아크릴레이트류를 사용하는 것이 바람직하고, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 2-트리스(메트)아크릴로일옥시메틸에틸프탈산, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트의 이염기산 무수물 부가물, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트의 이염기산 무수물 부가물을 사용하는 것이 보다 바람직하다.

이것들은 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.

본 발명의 중합성 조성물에 있어서, (B) 중합성 화합물의 분자량은 특별히 한정되지 않지만, 경화성, 테이퍼각의 관점에서, 바람직하게는 100 이상, 보다 바람직하게는 150 이상이고, 더욱 바람직하게는 200 이상, 보다 더 바람직하게는 300 이상, 특히 바람직하게는 400 이상, 가장 바람직하게는 500 이상이고, 또, 바람직하게는 1000 이하, 보다 바람직하게는 700 이하이다. 상기 상한 및 하한은 임의로 조합할 수 있으며, 예를 들어, 100 ∼ 1000 이 바람직하고, 150 ∼ 1000 이 보다 바람직하고, 200 ∼ 1000 이 더욱 바람직하고, 300 ∼ 700 이 보다 더 바람직하고, 400 ∼ 700 이 특히 바람직하고, 500 ∼ 700 이 가장 바람직하다.

(B) 중합성 화합물의 탄소수는 특별히 한정되지 않지만, 경화성, 테이퍼각의 관점에서, 바람직하게는 7 이상, 보다 바람직하게는 10 이상, 더욱 바람직하게는 15 이상, 보다 더 바람직하게는 20 이상, 특히 바람직하게는 25 이상이고, 또, 바람직하게는 50 이하, 보다 바람직하게는 40 이하, 더욱 바람직하게는 35 이하, 특히 바람직하게는 30 이하이다. 상기 상한 및 하한은 임의로 조합할 수 있으며, 예를 들어, 7 ∼ 50 이 바람직하고, 10 ∼ 50 이 보다 바람직하고, 15 ∼ 40 이 더욱 바람직하고, 20 ∼ 35 가 보다 더 바람직하고, 25 ∼ 30 이 특히 바람직하다.

본 발명의 중합성 조성물에 있어서의 (B) 중합성 화합물의 함유량은, 중합성 조성물의 전체 고형분 중에 바람직하게는 5 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 10 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 20 질량％ 이상, 보다 더 바람직하게는 30 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 40 질량％ 이상, 또, 바람직하게는 80 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 70 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 60 질량％ 이하, 보다 더 바람직하게는 55 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 50 질량％ 이하이다. 상기 상한 및 하한은 임의로 조합할 수 있으며, 예를 들어, 5 ∼ 80 질량％ 가 바람직하고, 10 ∼ 70 질량％ 가 보다 바람직하고, 20 ∼ 60 질량％ 가 더욱 바람직하고, 30 ∼ 55 질량％ 가 보다 더 바람직하고, 40 ∼ 50 질량％ 가 특히 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 적절한 내부 경화성이 되는 경향이 있다. 상기 상한값 이하로 함으로써 현상성이 양호해지는 경향이 있다.

[3-1-3] (C) 알칼리 가용성 수지

본 발명의 중합성 조성물은, (C) 알칼리 가용성 수지를 함유해도 된다. 알칼리 가용성 수지로는 알칼리 현상액으로 현상 가능한 수지이면 특별히 한정되지 않는다. 알칼리 가용성 수지로는, 카르복시기 및/또는 수산기를 함유하는 각종 수지를 들 수 있다. 그 중에서도, 카르복시기를 갖는 수지가 바람직하다.

[(c) 에틸렌성 이중 결합을 갖는 알칼리 가용성 수지]

본 발명의 중합성 조성물에 있어서, (C) 알칼리 가용성 수지는, (c) 에틸렌성 이중 결합을 갖는 알칼리 가용성 수지 (이하,「(c) 알칼리 가용성 수지」라고 약기하는 경우가 있다) 를 포함하는 것이 바람직하다. (c) 에틸렌성 이중 결합을 갖는 알칼리 가용성 수지를 포함함으로써, 감도가 높아지는 경향이 있다.

(c) 에틸렌성 이중 결합을 갖는 알칼리 가용성 수지의 구체적 구조는 특별히 한정되지 않지만, 현상 용해성의 관점에서, (c1) 에폭시(메트)아크릴레이트 수지 및/또는 (c2) 아크릴 공중합 수지가 바람직하고, 테이퍼 형상의 관점에서는 (c1) 에폭시(메트)아크릴레이트 수지가 보다 바람직하다.

이하에, (c1) 에폭시(메트)아크릴레이트 수지에 대해 상세히 서술한다.

[(c1) 에폭시(메트)아크릴레이트 수지]

(c1) 에폭시(메트)아크릴레이트 수지는, 에폭시 수지에 에틸렌성 불포화 결합 (에틸렌성 이중 결합) 을 갖는 산 또는 에스테르 화합물을 부가하고, 추가로 다염기산 또는 그 무수물을 부가시킨 수지이다. 예를 들어, 에폭시 수지의 에폭시기에, 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 산의 카르복시기가 개환 부가됨으로써, 에폭시 수지에 에스테르 결합 (-C(O)O-) 을 개재하여 에틸렌성 불포화 결합이 부가됨과 함께, 그 때 발생한 수산기에, 다염기산 무수물의 일방의 카르복시기가 부가된 것을 들 수 있다. 또 다염기산 무수물을 부가하는 경우에, 다가 알코올을 동시에 첨가하여 부가된 것도 들 수 있다. 또한, 상기 반응에서 얻어진 수지의 카르복시기에, 추가로 반응할 수 있는 관능기를 갖는 화합물을 반응시켜 얻어지는 수지도, (c1) 에폭시(메트)아크릴레이트 수지에 포함된다.

이와 같이, (c1) 에폭시(메트)아크릴레이트 수지는 화학 구조상, 실질적으로 에폭시기를 가지지 않고, 또한「(메트)아크릴레이트」에 한정되는 것은 아니지만, 에폭시 화합물 (에폭시 수지) 이 원료이고, 또한,「(메트)아크릴레이트」가 대표예이므로 관용에 따라 이와 같이 명명되어 있다.

또, (c1) 에폭시(메트)아크릴레이트계 수지로는, 패터닝성의 관점에서, 주사슬에 방향족 고리를 갖는 것을 보다 바람직하게 사용할 수 있다.

여기서 에폭시 수지란, 열경화에 의해 수지를 형성하기 이전의 원료 화합물도 포함하여 말하는 것으로 하고, 그 에폭시 수지로는, 공지된 에폭시 수지 중에서 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 또, 에폭시 수지는, 페놀성 화합물과 에피할로히드린을 반응시켜 얻어지는 화합물을 사용할 수 있다. 페놀성 화합물로는, 2 가 혹은 2 가 이상의 페놀성 수산기를 갖는 화합물이 바람직하고, 단량체여도 되고 중합체여도 된다.

구체적으로는, 예를 들어, 비스페놀 A 형 에폭시 수지, 비스페놀 F 형 에폭시 수지, 비스페놀 S 형 에폭시 수지, 페놀 노볼락 에폭시 수지, 크레졸 노볼락 에폭시 수지, 비페닐 노볼락 에폭시 수지, 트리스페놀에폭시 수지, 페놀과 디시클로펜타디엔의 중합체의 에폭시화물, 디하이드로옥실플루오렌형 에폭시 수지, 디하이드로옥실알킬렌옥실플루오렌형 에폭시 수지, 9,9-비스(4'-하이드록시페닐)플루오렌의 디글리시딜에테르화물, 1,1-비스(4'-하이드록시페닐)아다만탄의 디글리시딜에테르화물을 들 수 있고, 주사슬에 방향족 고리를 갖는 것을 바람직하게 사용할 수 있다.

그 중에서도, 경화막 강도의 관점에서, 비스페놀 A 형 에폭시 수지, 페놀 노볼락 에폭시 수지, 크레졸 노볼락 에폭시 수지, 페놀과 디시클로펜타디엔의 중합체의 에폭시화물, 9,9-비스(4'-하이드록시페닐)플루오렌의 에폭시화물이 바람직하고, 비스페놀 A 형 에폭시 수지가 더욱 바람직하다.

에틸렌성 불포화 결합을 갖는 산으로는, 예를 들어, (메트)아크릴산, 크로톤산, 말레산, 푸마르산, 시트라콘산, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트 무수 숙신산 부가물, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트테트라하이드로 무수 프탈산 부가물, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트 무수 숙신산 부가물, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트 무수 프탈산 부가물, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트테트라하이드로 무수 프탈산 부가물, (메트)아크릴산과 ε-카프로락톤의 반응 생성물을 들 수 있다. 그 중에서도, 감도의 관점에서, (메트)아크릴산이 바람직하다.

다염기산 (무수물) 으로는, 예를 들어, 숙신산, 말레산, 이타콘산, 프탈산, 테트라하이드로프탈산, 3-메틸테트라하이드로프탈산, 4-메틸테트라하이드로프탈산, 3-에틸테트라하이드로프탈산, 4-에틸테트라하이드로프탈산, 헥사하이드로프탈산, 3-메틸헥사하이드로프탈산, 4-메틸헥사하이드로프탈산, 3-에틸헥사하이드로프탈산, 4-에틸헥사하이드로프탈산, 트리멜리트산, 피로멜리트산, 벤조페논테트라카르복실산, 비페닐테트라카르복실산, 및 그것들의 무수물을 들 수 있다. 이것들은 1 종을 단독으로도 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다. 이것들 중에서도, 현상 후의 화소부의 잔류물 저감의 관점에서, 숙신산 무수물, 말레산 무수물, 이타콘산 무수물이 바람직하고, 숙신산 무수물이 보다 바람직하다.

다가 알코올을 사용함으로써, (c1) 에폭시(메트)아크릴레이트 수지의 분자량을 증대시키고, 분자 중에 분기를 도입할 수 있고, 분자량과 점도의 밸런스를 잡을 수 있는 경향이 있다. 또, 분자 중으로의 산기의 도입률을 증대시킬 수 있고, 감도나 밀착성 등의 밸런스가 잡히기 쉬운 경향이 있다.

다가 알코올로는, 예를 들어, 트리메틸올프로판, 디트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨, 트리메틸올에탄, 1,2,3-프로판트리올을 들 수 있다. 이것들은 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.

(c1) 에폭시(메트)아크릴레이트 수지의 산가는 특별히 한정되지 않지만, 10 mgKOH/g 이상이 바람직하고, 20 mgKOH/g 이상이 보다 바람직하고, 40 mgKOH/g 이상이 더욱 바람직하고, 60 mgKOH/g 이상이 보다 더 바람직하며, 또, 200 mgKOH/g 이하가 바람직하고, 180 mgKOH/g 이하가 보다 바람직하고, 150 mgKOH/g 이하가 더욱 바람직하고, 120 mgKOH/g 이하가 보다 더 바람직하고, 100 mgKOH/g 이하가 특히 바람직하다. 상기 상한 및 하한은 임의로 조합할 수 있으며, 예를 들어, 10 ∼ 200 mgKOH/g 이 바람직하고, 10 ∼ 180 mgKOH/g 이 보다 바람직하고, 20 ∼ 150 mgKOH/g 이 더욱 바람직하고, 40 ∼ 120 mgKOH/g 이 보다 더 바람직하고, 60 ∼ 100 mgKOH/g 이 특히 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 잔류물이 저감되기 쉽다. 또, 상기 상한값 이하로 함으로써 현상시의 잔막률이 양화되는 경향이 있다.

(c1) 에폭시(메트)아크릴레이트 수지의 중량 평균 분자량 (Mw) 은 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 1000 이상, 보다 바람직하게는 2000 이상, 더욱 바람직하게는 3000 이상, 보다 더 바람직하게는 4000 이상, 특히 바람직하게는 5000 이상, 특히 바람직하게는 6000 이상, 가장 바람직하게는 7000 이상이고, 또, 바람직하게는 30000 이하, 보다 바람직하게는 20000 이하, 더욱 바람직하게는 15000 이하, 특히 바람직하게는 10000 이하이다. 상기 상한 및 하한은 임의로 조합할 수 있고, 1000 ∼ 30000 이 바람직하고, 2000 ∼ 30000 이 보다 바람직하고, 3000 ∼ 20000 이 더욱 바람직하고, 4000 ∼ 20000 이 보다 더 바람직하고, 5000 ∼ 15000 이 특히 바람직하고, 6000 ∼ 15000 이 특히 바람직하고, 7000 ∼ 10000 이 가장 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 현상시의 잔막률이 양화되는 경향이 있다. 또, 상기 상한값 이하로 함으로써 잔류물이 저감되는 경향이 있다.

(C) 알칼리 가용성 수지가 (c1) 에폭시(메트)아크릴레이트 수지를 포함하는 경우, (C) 알칼리 가용성 수지에 포함되는 (c1) 에폭시(메트)아크릴레이트 수지의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 30 질량％ 이상이 바람직하고, 50 질량％ 이상이 보다 바람직하고, 70 질량％ 이상이 더욱 바람직하고, 80 질량％ 이상이 보다 더 바람직하고, 90 질량％ 이상이 특히 바람직하며, 또, 통상적으로 100 질량％ 이하이다. 상기 상한 및 하한은 임의로 조합할 수 있다. 예를 들어, 30 ∼ 100 질량％ 가 바람직하고, 50 ∼ 100 질량％ 가 보다 바람직하고, 70 ∼ 100 질량％ 가 더욱 바람직하고, 80 ∼ 100 질량％ 가 보다 더 바람직하고, 90 ∼ 100 질량％ 가 특히 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 테이퍼 형상이 양화되는 경향이 있다.

(c1) 에폭시(메트)아크릴레이트 수지는, 종래 공지된 방법에 의해 합성할 수 있다. 구체적으로는, 상기 에폭시 수지를 유기 용제에 용해시키고, 촉매와 열 중합 금지제의 공존하, 상기 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 산 또는 에스테르 화합물을 첨가하여 부가 반응시키고, 추가로 다염기산 또는 그 무수물을 첨가하여 반응을 계속하는 방법을 사용할 수 있다.

유기 용제로는, 예를 들어, 메틸에틸케톤, 시클로헥사논, 디에틸렌글리콜에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트를 들 수 있다. 촉매로는, 예를 들어, 트리에틸아민, 벤질디메틸아민, 트리벤질아민 등의 제 3 급 아민류 ; 테트라메틸암모늄클로라이드, 메틸트리에틸암모늄클로라이드, 테트라에틸암모늄클로라이드, 테트라부틸암모늄클로라이드, 트리메틸벤질암모늄클로라이드 등의 제 4 급 암모늄염류 ; 트리페닐포스핀 등의 인 화합물 ; 트리페닐스티빈 등의 스티빈류 ; 를 들 수 있다. 열 중합 금지제로는, 예를 들어, 하이드로퀴논, 하이드로퀴논모노메틸에테르, 메틸하이드로퀴논을 들 수 있다.

에틸렌성 불포화 결합을 갖는 산 또는 에스테르 화합물은, 에폭시 수지의 에폭시기의 1 화학 당량에 대하여, 바람직하게는 0.7 ∼ 1.3 화학 당량, 보다 바람직하게는 0.9 ∼ 1.1 화학 당량이 되는 양을 사용할 수 있다. 부가 반응시의 온도는, 바람직하게는 60 ∼ 150 ℃, 보다 바람직하게는 80 ∼ 120 ℃ 이다. 다염기산 (무수물) 은, 부가 반응으로 생성된 수산기의 1 화학 당량에 대하여, 바람직하게는 0.1 ∼ 1.2 화학 당량, 보다 바람직하게는 0.2 ∼ 1.1 화학 당량이 되는 양을 사용할 수 있다.

(c1) 에폭시(메트)아크릴레이트 수지는, 테이퍼 형상, 잔막률의 관점에서, (c1-1) 하기 일반식 (i) 로 나타내는 부분 구조를 포함하는 에폭시(메트)아크릴레이트 수지 (이하,「(c1-1) 에폭시(메트)아크릴레이트 수지」라고 칭하는 경우가 있다), (c1-2) 하기 일반식 (ii) 로 나타내는 부분 구조를 포함하는 에폭시(메트)아크릴레이트 수지 (이하,「(c1-2) 에폭시(메트)아크릴레이트 수지」라고 칭하는 경우가 있다), 및 (c1-3) 하기 일반식 (iii) 으로 나타내는 부분 구조를 포함하는 에폭시(메트)아크릴레이트 수지 (이하,「(c1-3) 에폭시(메트)아크릴레이트 수지」라고 칭하는 경우가 있다) 로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종을 함유하는 것이 바람직하다.

(c1) 에폭시(메트)아크릴레이트 수지는, 이것들 중에서도 현상성, 테이퍼 형상의 관점에서, (c1-1) 하기 일반식 (i) 로 나타내는 부분 구조를 포함하는 에폭시(메트)아크릴레이트 수지를 포함하는 것이 바람직하고, (c1-1) 하기 일반식 (i) 로 나타내는 부분 구조를 포함하는 에폭시(메트)아크릴레이트 수지인 것이 보다 바람직하다.

[화학식 12]

식 (i) 중, R^a 는 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R^b 는 치환기를 갖고 있어도 되는 2 가의 탄화수소기를 나타낸다. 식 (i) 중의 벤젠 고리는, 추가로 임의의 치환기에 의해 치환되어 있어도 된다. * 는 결합손을 나타낸다.

상기 식 (i) 에 있어서, R^b 는 치환기를 갖고 있어도 되는 2 가의 탄화수소기를 나타낸다. 2 가의 탄화수소기로는, 2 가의 지방족기, 2 가의 방향족 고리기, 1 이상의 2 가의 지방족기와 1 이상의 2 가의 방향족 고리기를 연결한 기를 들 수 있다.

2 가의 지방족기는, 직사슬형, 분기사슬형, 고리형의 것을 들 수 있다. 이것들 중에서도 현상 용해성의 관점에서는 직사슬형의 것이 바람직하고, 한편으로 노광부에 대한 현상액의 침투 저감의 관점에서는 고리형의 것이 바람직하다. 그 탄소수는 통상적으로 1 이상이고, 3 이상이 바람직하고, 6 이상이 보다 바람직하며, 또, 20 이하가 바람직하고, 15 이하가 보다 바람직하고, 10 이하가 더욱 바람직하다. 상기 상한 및 하한은 임의로 조합할 수 있으며, 예를 들어, 1 ∼ 20 이 바람직하고, 3 ∼ 15 가 보다 바람직하고, 6 ∼ 10 이 더욱 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 현상 밀착성이 향상되는 경향이 있다. 또, 상기 상한값 이하로 함으로써 잔류물이 저감되는 경향이 있다.

2 가의 직사슬형 지방족기로는, 예를 들어, 메틸렌기, 에틸렌기, n-프로필렌기, n-부틸렌기, n-헥실렌기, n-헵틸렌기를 들 수 있다. 이것들 중에서도 잔류물 저감의 관점에서, 메틸렌기가 바람직하다.

2 가의 분기사슬형 지방족기로는, 예를 들어, 전술한 2 가의 직사슬형 지방족기에, 측사슬로서 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기를 갖는 구조를 들 수 있다.

2 가의 고리형의 지방족기가 갖는 고리의 수는 특별히 한정되지 않지만, 통상적으로 1 이상, 2 이상이 바람직하며, 또, 10 이하가 바람직하고, 5 이하가 보다 바람직하다. 상기 상한 및 하한은 임의로 조합할 수 있으며, 예를 들어, 1 ∼ 10 이 바람직하고, 1 ∼ 5 가 보다 바람직하고, 2 ∼ 5 가 더욱 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 잔막률이 향상되는 경향이 있다. 또, 상기 상한값 이하로 함으로써 잔류물이 저감되는 경향이 있다. 2 가의 고리형의 지방족기로는, 예를 들어, 시클로헥산 고리, 시클로헵탄 고리, 시클로데칸 고리, 시클로도데칸 고리, 노르보르난 고리, 이소보르난 고리, 아다만탄 고리의 고리로부터 수소 원자를 2 개 제거한 기를 들 수 있다. 이것들 중에서도 현상 밀착성의 관점에서, 아다만탄 고리로부터 수소 원자를 2 개 제거한 기가 바람직하다.

2 가의 지방족기가 갖고 있어도 되는 치환기로는, 예를 들어, 메톡시기, 에톡시기 등의 탄소수 1 ∼ 5 의 알콕시기 ; 수산기 ; 니트로기 ; 시아노기 ; 카르복시기를 들 수 있고, 합성 용이성의 관점에서, 무치환이 바람직하다.

2 가의 방향족 고리기로는, 2 가의 방향족 탄화수소 고리기 및 2 가의 방향족 복소 고리기를 들 수 있다. 그 탄소수는 통상적으로 4 이상이고, 5 이상이 바람직하고, 6 이상이 보다 바람직하며, 또, 20 이하가 바람직하고, 15 이하가 보다 바람직하고, 10 이하가 더욱 바람직하다. 상기 상한 및 하한은 임의로 조합할 수 있으며, 예를 들어, 4 ∼ 20 이 바람직하고, 5 ∼ 15 가 보다 바람직하고, 6 ∼ 10 이 더욱 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 현상 밀착성이 향상되는 경향이 있다. 또, 상기 상한값 이하로 함으로써 잔류물이 저감되는 경향이 있다.

2 가의 방향족 탄화수소 고리기에 있어서의 방향족 탄화수소 고리로는, 단고리여도 되고 축합 고리여도 된다. 2 가의 방향족 탄화수소 고리기로는, 예를 들어, 2 개의 유리 원자가를 갖는, 벤젠 고리, 나프탈렌 고리, 안트라센 고리, 페난트렌 고리, 페릴렌 고리, 테트라센 고리, 피렌 고리, 벤즈피렌 고리, 크리센 고리, 트리페닐렌 고리, 아세나프텐 고리, 플루오란텐 고리, 플루오렌 고리를 들 수 있다.

2 가의 방향족 복소 고리기에 있어서의 방향족 복소 고리로는, 단고리여도 되고 축합 고리여도 된다. 2 가의 방향족 복소 고리기로는, 예를 들어, 2 개의 유리 원자가를 갖는, 푸란 고리, 벤조푸란 고리, 티오펜 고리, 벤조티오펜 고리, 피롤 고리, 피라졸 고리, 이미다졸 고리, 옥사디아졸 고리, 인돌 고리, 카르바졸 고리, 피롤로이미다졸 고리, 피롤로피라졸 고리, 피롤로피롤 고리, 티에노피롤 고리, 티에노티오펜 고리, 푸로피롤 고리, 푸로푸란 고리, 티에노푸란 고리, 벤조이소옥사졸 고리, 벤조이소티아졸 고리, 벤조이미다졸 고리, 피리딘 고리, 피라진 고리, 피리다진 고리, 피리미딘 고리, 트리아진 고리, 퀴놀린 고리, 이소퀴놀린 고리, 신놀린 고리, 퀴녹살린 고리, 페난트리딘 고리, 페리미딘 고리, 퀴나졸린 고리, 퀴나졸리논 고리, 아줄렌 고리를 들 수 있다. 이것들 중에서도 광경화성의 관점에서, 2 개의 유리 원자가를 갖는 벤젠 고리, 나프탈렌 고리가 바람직하고, 2 개의 유리 원자가를 갖는 벤젠 고리가 보다 바람직하다.

2 가의 방향족 고리기가 갖고 있어도 되는 치환기로는, 예를 들어, 하이드록시기, 메틸기, 메톡시기, 에틸기, 에톡시기, 프로필기, 프로폭시기, 글리시딜에테르기를 들 수 있다. 이것들 중에서도 경화성의 관점에서, 무치환이 바람직하다.

1 이상의 2 가의 지방족기와 1 이상의 2 가의 방향족 고리기를 연결한 기로는, 전술한 2 가의 지방족기를 1 이상과 전술한 2 가의 방향족 고리기를 1 이상을 연결한 기를 들 수 있다.

2 가의 지방족기의 수는 특별히 한정되지 않지만, 통상적으로 1 이상, 2 이상이 바람직하며, 또, 10 이하가 바람직하고, 5 이하가 보다 바람직하고, 3 이하가 더욱 바람직하다. 상기 상한 및 하한은 임의로 조합할 수 있으며, 예를 들어, 1 ∼ 10 이 바람직하고, 1 ∼ 5 가 보다 바람직하고, 2 ∼ 3 이 더욱 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 현상 밀착성이 향상되는 경향이 있다. 또, 상기 상한값 이하로 함으로써 잔류물이 저감되는 경향이 있다.

2 가의 방향족 고리기의 수는 특별히 한정되지 않지만, 통상적으로 1 이상, 2 이상이 바람직하며, 또, 10 이하가 바람직하고, 5 이하가 보다 바람직하고, 3 이하가 더욱 바람직하다. 상기 상한 및 하한은 임의로 조합할 수 있으며, 예를 들어, 1 ∼ 10 이 바람직하고, 1 ∼ 5 가 보다 바람직하고, 2 ∼ 3 이 더욱 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 현상 밀착성이 향상되는 경향이 있다. 또, 상기 상한값 이하로 함으로써 잔류물이 저감되는 경향이 있다.

1 이상의 2 가의 지방족기와 1 이상의 2 가의 방향족 고리기를 연결한 기로는, 예를 들어, 하기 식 (i-A) ∼ (i-F) 로 나타내는 기를 들 수 있다. 이것들 중에서도 골격의 강직성과 막의 소수화의 관점에서, 하기 식 (i-A) 로 나타내는 기가 바람직하다. 화학식 중의 * 는 결합손을 나타낸다.

[화학식 13]

상기와 같이, 식 (i) 중의 벤젠 고리는, 추가로 임의의 치환기에 의해 치환되어 있어도 된다. 식 (i) 중의 벤젠 고리의 치환기로는, 예를 들어, 하이드록시기, 메틸기, 메톡시기, 에틸기, 에톡시기, 프로필기, 프로폭시기를 들 수 있다. 치환기의 수도 특별히 한정되지 않고, 화학적으로 허용되는 한에 있어서, 1 개여도 되고, 2 개 이상이어도 된다.

경화성의 관점에서, 무치환이 바람직하다.

상기 식 (i) 로 나타내는 부분 구조는, 현상 용해성의 관점에서, 하기 식 (i-1) 로 나타내는 부분 구조인 것이 바람직하다.

[화학식 14]

식 (i-1) 중, R^a 및 R^b 는, 상기 식 (i) 의 것과 동일한 의미이다. R^c 는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1 ∼ 4 의 2 가의 탄화수소기를 나타낸다. * 는 결합손을 나타낸다. 식 (i-1) 중의 벤젠 고리는, 추가로 임의의 치환기에 의해 치환되어 있어도 된다.

상기 일반식 (i-1) 에 있어서, R^c 는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1 ∼ 4 의 2 가의 탄화수소기를 나타낸다. 2 가의 탄화수소기로는, 알킬렌기, 알케닐렌기를 들 수 있다.

알킬렌기는 직사슬이어도 되고, 분기사슬이어도 되지만, 현상 용해성의 관점에서 직사슬인 것이 바람직하다. 그 탄소수는 특별히 한정되지 않지만, 통상적으로 1 이상, 2 이상이 바람직하며, 또, 4 이하가 바람직하고, 3 이하가 보다 바람직하다. 상기 상한 및 하한은 임의로 조합할 수 있으며, 예를 들어, 1 ∼ 4 가 바람직하고, 1 ∼ 3 이 보다 바람직하고, 2 ∼ 3 이 더욱 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 잔막률이 높아지는 경향이 있다. 또, 상기 상한값 이하로 함으로써 소성시, 소성 후의 아웃 가스 발생량이 적어지는 경향이 있다.

알킬렌기의 구체예로는, 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기, 부틸렌기를 들 수 있고, 아웃 가스 저감의 관점에서, 메틸렌기 또는 에틸렌기가 바람직하고, 에틸렌기가 보다 바람직하다.

알케닐렌기는 직사슬이어도 되고, 분기사슬이어도 되지만, 현상 용해성의 관점에서 직사슬인 것이 바람직하다. 그 탄소수는 특별히 한정되지 않지만, 통상적으로 2 이상이며, 또 4 이하가 바람직하고, 3 이하가 보다 바람직하다. 예를 들어, 2 ∼ 4 가 바람직하고, 2 ∼ 3 이 보다 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 잔막률이 높아지는 경향이 있다. 또, 상기 상한값 이하로 함으로써 소성시, 소성 후의 아웃 가스 발생량이 적어지는 경향이 있다.

알케닐렌기의 구체예로는, 에테닐렌기, 프로페닐렌기, 부틸레닐렌기를 들 수 있고, 아웃 가스의 관점에서, 에테닐렌기가 바람직하다.

탄소수 1 ∼ 4 의 2 가의 탄화수소기가 갖고 있어도 되는 치환기는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 할로겐 원자, 알콕시기, 벤조일기, 수산기를 들 수 있고, 합성 용이성의 관점에서는 무치환이 바람직하다.

이것들 중에서도 아웃 가스 저감의 관점에서, R^c 가 탄소수 1 ∼ 4 의 2 가의 알킬렌기인 것이 바람직하고, 메틸렌기 또는 에틸렌기인 것이 보다 바람직하고, 에틸렌기인 것이 더욱 바람직하다.

(c1-1) 에폭시(메트)아크릴레이트 수지 1 분자 중에 포함되는 상기 식 (i-1) 로 나타내는 부분 구조는, 1 종이어도 되고 2 종 이상이어도 된다.

(c1-1) 에폭시(메트)아크릴레이트 수지 1 분자 중에 포함되는 상기 식 (i) 로 나타내는 부분 구조의 수는 특별히 한정되지 않지만, 1 이상이 바람직하고, 2 이상이 보다 바람직하고, 3 이상이 더욱 바람직하며, 또, 10 이하가 바람직하고, 8 이하가 더욱 바람직하다. 상기 상한 및 하한은 임의로 조합할 수 있으며, 예를 들어, 1 ∼ 10 이 바람직하고, 2 ∼ 10 이 보다 바람직하고, 3 ∼ 8 이 더욱 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 현상 밀착성이 향상되는 경향이 있다. 또, 상기 상한값 이하로 함으로써 잔류물이 저감되는 경향이 있다.

(c1-1) 에폭시(메트)아크릴레이트 수지 1 분자 중에 포함되는 상기 식 (i-1) 로 나타내는 부분 구조의 수는 특별히 한정되지 않지만, 1 이상이 바람직하고, 2 이상이 보다 바람직하고, 3 이상이 더욱 바람직하며, 또, 10 이하가 바람직하고, 8 이하가 더욱 바람직하다.

상기 상한 및 하한은 임의로 조합할 수 있으며, 예를 들어, 1 ∼ 10 이 바람직하고, 2 ∼ 10 이 보다 바람직하고, 3 ∼ 8 이 더욱 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 현상 밀착성이 향상되는 경향이 있다. 또, 상기 상한값 이하로 함으로써 잔류물이 저감되는 경향이 있다.

이하에 (c1-1) 에폭시(메트)아크릴레이트 수지의 구체예를 든다.

[화학식 15]

[화학식 16]

[화학식 17]

[화학식 18]

[화학식 19]

[화학식 20]

[화학식 21]

다른 양태로서, (c1) 에폭시(메트)아크릴레이트 수지는, 현상 밀착성의 관점에서, 하기 식 (ii) 로 나타내는 부분 구조를 포함하는 (c1-2) 에폭시(메트)아크릴레이트 수지인 것이 바람직하다.

[화학식 22]

식 (ii) 중, R^d 는 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 메틸기를 나타낸다. R^e 는, 고리형 탄화수소기를 측사슬로서 갖는 2 가의 탄화수소기를 나타낸다. * 는 결합손을 나타낸다.

상기 식 (ii) 에 있어서, R^e 는, 고리형 탄화수소기를 측사슬로서 갖는 2 가의 탄화수소기를 나타낸다.

고리형 탄화수소기로는, 지방족 고리기 또는 방향족 고리기를 들 수 있다.

지방족 고리기가 갖는 고리의 수는 특별히 한정되지 않지만, 통상적으로 1 이상, 2 이상이 바람직하며, 또, 10 이하가 바람직하고, 5 이하가 보다 바람직하고, 3 이하가 더욱 바람직하다. 상기 상한 및 하한은 임의로 조합할 수 있으며, 예를 들어, 1 ∼ 10 이 바람직하고, 1 ∼ 5 가 보다 바람직하고, 2 ∼ 3 이 더욱 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 현상 밀착성이 향상되는 경향이 있다. 또, 상기 상한값 이하로 함으로써 잔류물이 저감되는 경향이 있다.

지방족 고리기의 탄소수는 통상적으로 4 이상이고, 6 이상이 바람직하고, 8 이상이 보다 바람직하며, 또, 40 이하가 바람직하고, 30 이하가 보다 바람직하고, 20 이하가 더욱 바람직하고, 15 이하가 특히 바람직하다. 상기 상한 및 하한은 임의로 조합할 수 있으며, 예를 들어, 4 ∼ 40 이 바람직하고, 4 ∼ 30 이 보다 바람직하고, 6 ∼ 20 이 더욱 바람직하고, 8 ∼ 15 가 특히 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 현상 밀착성이 향상되는 경향이 있다. 또, 상기 상한값 이하로 함으로써 잔류물이 저감되는 경향이 있다.

지방족 고리기에 있어서의 지방족 고리로는, 예를 들어, 시클로헥산 고리, 시클로헵탄 고리, 시클로데칸 고리, 시클로도데칸 고리, 노르보르난 고리, 이소보르난 고리, 아다만탄 고리를 들 수 있다. 이것들 중에서도 현상 밀착성의 관점에서, 아다만탄 고리가 바람직하다.

방향족 고리기가 갖는 고리의 수는 특별히 한정되지 않지만, 통상적으로 1 이상, 2 이상이 바람직하고, 3 이상이 보다 바람직하며, 또, 10 이하가 바람직하고, 5 이하가 보다 바람직하고, 4 이하가 더욱 바람직하다. 상기 상한 및 하한은 임의로 조합할 수 있으며, 예를 들어, 1 ∼ 10 이 바람직하고, 2 ∼ 5 가 보다 바람직하고, 3 ∼ 4 가 더욱 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 잔류물이 저감되는 경향이 있다. 또, 상기 상한값 이하로 함으로써 현상 밀착성이 향상되는 경향이 있다.

방향족 고리기로는, 방향족 탄화수소 고리기, 방향족 복소 고리기를 들 수 있다. 방향족 고리기의 탄소수는 통상적으로 4 이상이고, 6 이상이 바람직하고, 8 이상이 보다 바람직하고, 10 이상이 보다 더 바람직하고, 12 이상이 특히 바람직하며, 또, 40 이하가 바람직하고, 30 이하가 보다 바람직하고, 20 이하가 더욱 바람직하고, 15 이하가 특히 바람직하다. 상기 상한 및 하한은 임의로 조합할 수 있으며, 예를 들어, 4 ∼ 40 이 바람직하고, 6 ∼ 40 이 보다 바람직하고, 8 ∼ 30 이 더욱 바람직하고, 10 ∼ 20 이 보다 더 바람직하고, 12 ∼ 15 가 특히 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 잔류물이 저감되는 경향이 있다. 또, 상기 상한값 이하로 함으로써 현상 밀착성이 향상되는 경향이 있다.

방향족 고리기에 있어서의 방향족 고리로는, 예를 들어, 벤젠 고리, 나프탈렌 고리, 안트라센 고리, 페난트렌 고리, 페릴렌 고리, 테트라센 고리, 피렌 고리, 벤즈피렌 고리, 크리센 고리, 트리페닐렌 고리, 아세나프텐 고리, 플루오란텐 고리, 플루오렌 고리를 들 수 있다. 이것들 중에서도 패터닝 특성의 관점에서, 플루오렌 고리가 바람직하다.

고리형 탄화수소기를 측사슬로서 갖는 2 가의 탄화수소기에 있어서의 2 가의 탄화수소기는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 2 가의 지방족기, 2 가의 방향족 고리기, 1 이상의 2 가의 지방족기와 1 이상의 2 가의 방향족 고리기를 연결한 기를 들 수 있다.

2 가의 지방족기는, 직사슬형, 분기사슬형, 고리형의 것을 들 수 있다. 이것들 중에서도 현상 용해성의 관점에서는 직사슬형의 것이 바람직하고, 한편으로 노광부에 대한 현상액의 침투 저감의 관점에서는 고리형의 것이 바람직하다. 그 탄소수는 통상적으로 1 이상이고, 3 이상이 바람직하고, 6 이상이 보다 바람직하며, 또, 25 이하가 바람직하고, 20 이하가 보다 바람직하고, 15 이하가 더욱 바람직하다. 상기 상한 및 하한은 임의로 조합할 수 있으며, 예를 들어, 1 ∼ 25 가 바람직하고, 3 ∼ 20 이 보다 바람직하고, 6 ∼ 15 가 더욱 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 현상 밀착성이 향상되는 경향이 있다. 또, 상기 상한값 이하로 함으로써 잔류물이 저감되는 경향이 있다.

2 가의 직사슬형 지방족기로는, 예를 들어, 메틸렌기, 에틸렌기, n-프로필렌기, n-부틸렌기, n-헥실렌기, n-헵틸렌기를 들 수 있다. 이것들 중에서도 잔류물의 관점에서, 메틸렌기가 바람직하다.

2 가의 고리형의 지방족기가 갖는 고리의 수는 특별히 한정되지 않지만, 통상적으로 1 이상, 2 이상이 바람직하며, 또, 10 이하가 바람직하고, 5 이하가 보다 바람직하고, 3 이하가 더욱 바람직하다. 상기 상한 및 하한은 임의로 조합할 수 있으며, 예를 들어, 1 ∼ 10 이 바람직하고, 1 ∼ 5 가 보다 바람직하고, 2 ∼ 3 이 더욱 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 현상 밀착성이 향상되는 경향이 있다. 또, 상기 상한값 이하로 함으로써 잔류물이 저감되는 경향이 있다.

2 가의 고리형의 지방족기로는, 예를 들어, 시클로헥산 고리, 시클로헵탄 고리, 시클로데칸 고리, 시클로도데칸 고리, 노르보르난 고리, 이소보르난 고리, 아다만탄 고리로부터 수소 원자를 2 개 제거한 기를 들 수 있다. 이것들 중에서도 현상 밀착성의 관점에서, 아다만탄 고리로부터 수소 원자를 2 개 제거한 기가 바람직하다.

2 가의 방향족 고리기로는, 2 가의 방향족 탄화수소 고리기 및 2 가의 방향족 복소 고리기를 들 수 있다. 그 탄소수는 통상적으로 4 이상이고, 5 이상이 바람직하고, 6 이상이 보다 바람직하며, 또, 30 이하가 바람직하고, 20 이하가 보다 바람직하고, 15 이하가 더욱 바람직하다. 상기 상한 및 하한은 임의로 조합할 수 있으며, 예를 들어, 4 ∼ 30 이 바람직하고, 5 ∼ 20 이 보다 바람직하고, 6 ∼ 15 가 더욱 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 현상 밀착성이 향상되는 경향이 있다. 또, 상기 상한값 이하로 함으로써 잔류물이 저감되는 경향이 있다.

2 가의 방향족 고리기가 갖고 있어도 되는 치환기로는, 예를 들어, 하이드록시기, 메틸기, 메톡시기, 에틸기, 에톡시기, 프로필기, 프로폭시기를 들 수 있다. 이것들 중에서도 경화성의 관점에서, 무치환이 바람직하다.

1 이상의 2 가의 지방족기와 1 이상의 2 가의 방향족 고리기를 연결한 기로는, 예를 들어, 상기 식 (i-A) ∼ (i-F) 로 나타내는 기 등을 들 수 있다. 이것들 중에서도 잔류물 저감의 관점에서, 상기 식 (i-C) 로 나타내는 기가 바람직하다.

이들 2 가의 탄화수소기에 대하여, 측사슬인 고리형 탄화수소기의 결합 양태는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 지방족기나 방향족 고리기의 수소 원자 1 개를 측사슬로 치환시킨 양태나, 지방족기의 탄소 원자의 1 개를 포함시켜 측사슬인 고리형 탄화수소기를 구성한 양태를 들 수 있다.

상기 식 (ii) 로 나타내는 부분 구조는, 현상 밀착성의 관점에서, 하기 식 (ii-1) 로 나타내는 부분 구조인 것이 바람직하다.

[화학식 23]

식 (ii-1) 중, R^d 는 상기 식 (ii) 와 동일한 의미이다. R^f 는, 치환기를 갖고 있어도 되는 1 가의 고리형 탄화수소기를 나타낸다. n 은 1 이상의 정수이다. 식 (ii-1) 중의 벤젠 고리는, 추가로 임의의 치환기에 의해 치환되어 있어도 된다. * 는 결합손을 나타낸다.

(R^f)

상기 식 (ii-1) 에 있어서, R^f 는, 치환기를 갖고 있어도 되는 1 가의 고리형 탄화수소기를 나타낸다.

지방족 고리기가 갖는 고리의 수는 특별히 한정되지 않지만, 통상적으로 1 이상, 2 이상이 바람직하며, 또, 6 이하가 바람직하고, 4 이하가 보다 바람직하고, 3 이하가 더욱 바람직하다. 상기 상한 및 하한은 임의로 조합할 수 있으며, 예를 들어, 1 ∼ 6 이 바람직하고, 1 ∼ 4 가 보다 바람직하고, 2 ∼ 3 이 더욱 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 현상 밀착성이 향상되는 경향이 있다. 또, 상기 상한값 이하로 함으로써 잔류물이 저감되는 경향이 있다.

또, 지방족 고리기의 탄소수는 통상적으로 4 이상이고, 6 이상이 바람직하고, 8 이상이 보다 바람직하며, 또, 40 이하가 바람직하고, 30 이하가 보다 바람직하고, 20 이하가 더욱 바람직하고, 15 이하가 특히 바람직하다. 상기 상한 및 하한은 임의로 조합할 수 있으며, 예를 들어, 4 ∼ 40 이 바람직하고, 4 ∼ 30 이 보다 바람직하고, 6 ∼ 20 이 더욱 바람직하고, 8 ∼ 15 가 특히 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 현상 밀착성이 향상되는 경향이 있다. 또, 상기 상한값 이하로 함으로써 잔류물이 저감되는 경향이 있다.

방향족 고리기가 갖는 고리의 수는 특별히 한정되지 않지만, 통상적으로 1 이상, 2 이상이 바람직하고, 3 이상이 보다 바람직하며, 또, 10 이하가 바람직하고, 5 이하가 보다 바람직하다. 상기 상한 및 하한은 임의로 조합할 수 있으며, 예를 들어, 1 ∼ 10 이 바람직하고, 2 ∼ 10 이 보다 바람직하고, 3 ∼ 5 가 더욱 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 현상 밀착성이 향상되는 경향이 있다. 또, 상기 상한값 이하로 함으로써 잔류물이 저감되는 경향이 있다.

방향족 고리기로는, 방향족 탄화수소 고리기, 방향족 복소 고리기를 들 수 있다. 또, 방향족 고리기의 탄소수는 통상적으로 4 이상이고, 5 이상이 바람직하고, 6 이상이 보다 바람직하며, 또, 30 이하가 바람직하고, 20 이하가 보다 바람직하고, 15 이하가 더욱 바람직하다. 상기 상한 및 하한은 임의로 조합할 수 있으며, 예를 들어, 4 ∼ 30 이 바람직하고, 5 ∼ 20 이 보다 바람직하고, 6 ∼ 15 가 더욱 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 현상 밀착성이 향상되는 경향이 있다. 또, 상기 상한값 이하로 함으로써 잔류물이 저감되는 경향이 있다.

방향족 고리기에 있어서의 방향족 고리로는, 예를 들어, 벤젠 고리, 나프탈렌 고리, 안트라센 고리, 페난트렌 고리, 플루오렌 고리를 들 수 있다. 이것들 중에서도 현상 밀착성의 관점에서, 플루오렌 고리가 바람직하다.

고리형 탄화수소기가 갖고 있어도 되는 치환기로는, 예를 들어, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 아밀기, 이소아밀기 등의 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기 ; 메톡시기, 에톡시기 등의 탄소수 1 ∼ 5 의 알콕시기 ; 수산기 ; 니트로기 ; 시아노기 ; 카르복시기를 들 수 있고, 합성의 용이성의 관점에서, 무치환이 바람직하다.

n 은 1 이상의 정수를 나타내지만, 2 이상이 바람직하며, 또, 3 이하가 바람직하다. 예를 들어, 1 ∼ 3 이 바람직하고, 1 ∼ 2 가 보다 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 현상 밀착성이 향상되는 경향이 있다. 또, 상기 상한값 이하로 함으로써 잔류물이 저감되는 경향이 있다.

이것들 중에서도, 강고한 막 경화도와 전기 특성의 관점에서, R^f 가 1 가의 지방족 고리기인 것이 바람직하고, 아다만틸기인 것이 보다 바람직하다.

상기와 같이, 식 (ii-1) 중의 벤젠 고리는, 추가로 임의의 치환기에 의해 치환되어 있어도 된다. 치환기로는, 예를 들어, 하이드록시기, 메틸기, 메톡시기, 에틸기, 에톡시기, 프로필기, 프로폭시기를 들 수 있다. 치환기의 수도 특별히 한정되지 않고, 1 개여도 되고, 2 개 이상이어도 된다. 경화성의 관점에서, 무치환이 바람직하다.

이하에 상기 식 (ii-1) 로 나타내는 부분 구조의 구체예를 든다.

[화학식 24]

[화학식 25]

[화학식 26]

[화학식 27]

[화학식 28]

상기 식 (ii) 로 나타내는 부분 구조는, 현상 밀착성의 관점에서, 하기 식 (ii-2) 로 나타내는 부분 구조인 것이 바람직하다.

[화학식 29]

식 (ii-2) 중, R^d 는 상기 식 (ii) 와 동일한 의미이다. R^g 는, 치환기를 갖고 있어도 되는 2 가의 고리형 탄화수소기를 나타낸다. 식 (ii-2) 중의 벤젠 고리는, 추가로 임의의 치환기에 의해 치환되어 있어도 된다. * 는 결합손을 나타낸다.

상기 식 (ii-2) 에 있어서, R^g 는, 치환기를 갖고 있어도 되는 2 가의 고리형 탄화수소기를 나타낸다.

지방족 고리기가 갖는 고리의 수는 특별히 한정되지 않지만, 통상적으로 1 이상, 2 이상이 바람직하며, 또, 10 이하가 바람직하고, 5 이하가 보다 바람직하다. 상기 상한 및 하한은 임의로 조합할 수 있으며, 예를 들어, 1 ∼ 10 이 바람직하고, 2 ∼ 5 가 보다 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 현상 밀착성이 향상되는 경향이 있다. 또, 상기 상한값 이하로 함으로써 잔류물이 저감되는 경향이 있다.

또, 지방족 고리기의 탄소수는 통상적으로 4 이상이고, 6 이상이 바람직하고, 8 이상이 보다 바람직하며, 또, 40 이하가 바람직하고, 35 이하가 보다 바람직하고, 30 이하가 더욱 바람직하다. 상기 상한 및 하한은 임의로 조합할 수 있으며, 예를 들어, 4 ∼ 40 이 바람직하고, 6 ∼ 35 가 보다 바람직하고, 8 ∼ 30 이 더욱 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 현상 밀착성이 향상되는 경향이 있다. 또, 상기 상한값 이하로 함으로써 잔류물이 저감되는 경향이 있다.

지방족 고리기에 있어서의 지방족 고리로는, 시클로헥산 고리, 시클로헵탄 고리, 시클로데칸 고리, 시클로도데칸 고리, 노르보르난 고리, 이소보르난 고리, 아다만탄 고리를 들 수 있다. 이것들 중에서도 현상 밀착성의 관점에서, 아다만탄 고리가 바람직하다.

방향족 고리기가 갖는 고리의 수는 특별히 한정되지 않지만, 통상적으로 1 이상, 2 이상이 바람직하고, 3 이상이 보다 바람직하며, 또, 10 이하가 바람직하고, 5 이하가 바람직하다. 상기 상한 및 하한은 임의로 조합할 수 있으며, 예를 들어, 1 ∼ 10 이 바람직하고, 2 ∼ 10 이 보다 바람직하고, 3 ∼ 5 가 더욱 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 현상 밀착성이 향상되는 경향이 있다. 또, 상기 상한값 이하로 함으로써 잔류물이 저감되는 경향이 있다.

방향족 고리기로는, 방향족 탄화수소 고리기, 방향족 복소 고리기를 들 수 있다. 또, 방향족 고리기의 탄소수는 통상적으로 4 이상이고, 6 이상이 바람직하고, 8 이상이 보다 바람직하고, 10 이상이 더욱 바람직하며, 또, 40 이하가 바람직하고, 30 이하가 보다 바람직하고, 20 이하가 더욱 바람직하고, 15 이하가 특히 바람직하다. 상기 상한 및 하한은 임의로 조합할 수 있으며, 예를 들어, 4 ∼ 40 이 바람직하고, 6 ∼ 30 이 보다 바람직하고, 8 ∼ 20 이 더욱 바람직하고, 10 ∼ 15 가 특히 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 현상 밀착성이 향상되는 경향이 있다. 또, 상기 상한값 이하로 함으로써 잔류물이 저감되는 경향이 있다.

고리형 탄화수소기가 갖고 있어도 되는 치환기로는, 예를 들어, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 아밀기, 이소아밀기 등의 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기 ; 메톡시기, 에톡시기 등의 탄소수 1 ∼ 5 의 알콕시기 ; 수산기 ; 니트로기 ; 시아노기 ; 카르복시기를 들 수 있다. 이것들 중에서도 합성 간이성의 관점에서, 무치환이 바람직하다.

이것들 중에서도, 경화성의 관점에서, R^g 가 2 가의 지방족 고리기인 것이 바람직하고, 2 가의 아다만탄 고리기인 것이 보다 바람직하다.

다른 양태로서, 현상 밀착성의 관점에서, R^g 이 2 가의 방향족 고리기인 것이 바람직하고, 2 가의 플루오렌 고리기인 것이 보다 바람직하다.

상기와 같이, 식 (ii-2) 중의 벤젠 고리는, 추가로 임의의 치환기에 의해 치환되어 있어도 된다. 식 (ii-2) 중의 벤젠 고리의 치환기로는, 예를 들어, 하이드록시기, 메틸기, 메톡시기, 에틸기, 에톡시기, 프로필기, 프로폭시기를 들 수 있다. 치환기의 수도 특별히 한정되지 않고, 1 개여도 되고, 2 개 이상이어도 된다. 경화성의 관점에서, 무치환이 바람직하다.

이하에 상기 식 (ii-2) 로 나타내는 부분 구조의 구체예를 든다.

[화학식 30]

[화학식 31]

[화학식 32]

[화학식 33]

상기 식 (ii) 로 나타내는 부분 구조는, 경화성의 관점에서, 하기 식 (ii-3) 으로 나타내는 부분 구조인 것이 바람직하다.

[화학식 34]

식 (ii-3) 중, R^d 및 R^e 는 상기 식 (ii) 와 동일한 의미이다. R^c 는 상기 식 (i-1) 과 동일한 의미이다. * 는 결합손을 나타낸다.

(c1-2) 에폭시(메트)아크릴레이트 수지 1 분자 중에 포함되는, 상기 식 (ii-3) 으로 나타내는 부분 구조는, 1 종이어도 되고 2 종 이상이어도 된다.

(c1-2) 에폭시(메트)아크릴레이트 수지 1 분자 중에 포함되는, 상기 식 (ii) 로 나타내는 부분 구조의 수는 특별히 한정되지 않지만, 1 이상이 바람직하고, 3 이상이 보다 바람직하며, 또, 20 이하가 바람직하고, 15 이하가 보다 바람직하고, 10 이하가 더욱 바람직하다.

상기 상한 및 하한은 임의로 조합할 수 있으며, 예를 들어, 1 ∼ 20 이 바람직하고, 1 ∼ 15 가 보다 바람직하고, 3 ∼ 10 이 더욱 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 현상 밀착성이 향상되는 경향이 있다. 또, 상기 상한값 이하로 함으로써 잔류물이 저감되는 경향이 있다.

또 다른 양태로서, (c1) 에폭시(메트)아크릴레이트 수지는, 현상성, 현상시의 테이퍼 형상의 관점에서, 하기 일반식 (iii) 으로 나타내는 부분 구조를 포함하는 (c1-3) 에폭시(메트)아크릴레이트 수지인 것이 바람직하다.

[화학식 35]

식 (iii) 중, R^h 는 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, Rⁱ 는 단결합, -C(O)-, 치환기를 갖고 있어도 되는 알킬렌기, 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 2 가의 고리형 탄화수소기를 나타낸다. 식 (iii) 중의 벤젠 고리는, 추가로 임의의 치환기에 의해 치환되어 있어도 된다. * 는 결합손을 나타낸다.

(Rⁱ)

상기 식 (iii) 에 있어서, Rⁱ 는 단결합, -C(O)-, 치환기를 갖고 있어도 되는 알킬렌기, 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 2 가의 고리형 탄화수소기를 나타낸다.

알킬렌기는 직사슬형이어도 되고, 분기사슬형이어도 되지만, 현상 용해성의 관점에서는 직사슬형인 것이 바람직하고, 현상 밀착성의 관점에서는 분기사슬형인 것이 바람직하다. 그 탄소수는 특별히 한정되지 않지만, 통상적으로 1 이상, 2 이상이 바람직하며, 또, 6 이하가 바람직하고, 4 이하가 보다 바람직하다. 상기 상한 및 하한은 임의로 조합할 수 있으며, 예를 들어, 1 ∼ 6 이 바람직하고, 2 ∼ 4 가 보다 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 현상 밀착성이 향상되는 경향이 있다. 또, 상기 상한값 이하로 함으로써 잔류물이 저감되는 경향이 있다.

알킬렌기로는, 예를 들어, 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기, 부틸렌기, 헥실렌기, 헵틸렌기를 들 수 있고, 현상 밀착성과 현상 용해성의 양립의 관점에서, 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기가 바람직하고, 디메틸메틸렌기 (2,2-프로필렌기) 가 보다 바람직하다.

알킬렌기가 갖고 있어도 되는 치환기로는, 예를 들어, 메톡시기, 에톡시기 등의 탄소수 1 ∼ 5 의 알콕시기 ; 수산기 ; 니트로기 ; 시아노기 ; 카르복시기를 들 수 있고, 현상 밀착성과 현상 용해성의 양립의 관점에서, 무치환이 바람직하다.

2 가의 고리형 탄화수소기로는, 2 가의 지방족 고리기 또는 2 가의 방향족 고리기를 들 수 있다.

방향족 고리기로는, 방향족 탄화수소 고리기, 방향족 복소 고리기를 들 수 있다. 방향족 고리기의 탄소수는 통상적으로 4 이상이고, 6 이상이 바람직하고, 8 이상이 보다 바람직하고, 10 이상이 더욱 바람직하며, 또, 40 이하가 바람직하고, 30 이하가 보다 바람직하고, 20 이하가 더욱 바람직하고, 15 이하가 특히 바람직하다. 상기 상한 및 하한은 임의로 조합할 수 있으며, 예를 들어, 4 ∼ 40 이 바람직하고, 6 ∼ 30 이 보다 바람직하고, 8 ∼ 20 이 더욱 바람직하고, 10 ∼ 15 가 특히 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 현상 밀착성이 향상되는 경향이 있다. 또, 상기 상한값 이하로 함으로써 잔류물이 저감되는 경향이 있다.

고리형 탄화수소기가 갖고 있어도 되는 치환기로는, 예를 들어, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 아밀기, 이소아밀기 등의 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기 ; 메톡시기, 에톡시기 등의 탄소수 1 ∼ 5 의 알콕시기 ; 수산기 ; 니트로기 ; 시아노기 ; 카르복시기를 들 수 있고, 합성 간이성의 관점에서, 무치환이 바람직하다.

이것들 중에서도, 잔류물 저감의 관점에서, Rⁱ 가 치환기를 갖고 있어도 되는 알킬렌기인 것이 바람직하고, 디메틸메틸렌인 것이 보다 바람직하다.

상기와 같이, 식 (iii) 중의 벤젠 고리는, 추가로 임의의 치환기에 의해 치환되어 있어도 된다. 식 (iii) 중의 벤젠 고리의 치환기로는, 예를 들어, 하이드록시기, 메틸기, 메톡시기, 에틸기, 에톡시기, 프로필기, 프로폭시기를 들 수 있다.

치환기의 수도 특별히 한정되지 않고, 1 개여도 되고, 2 개 이상이어도 된다. 경화성의 관점에서, 무치환이 바람직하다.

상기 식 (iii) 으로 나타내는 부분 구조는, 현상 용해성의 관점에서, 하기 식 (iii-1) 로 나타내는 부분 구조인 것이 바람직하다.

[화학식 36]

식 (iii-1) 중, R^h 및 Rⁱ 는 상기 식 (iii) 과 동일한 의미이다. R^c 는 상기 식 (i-1) 의 것과 동일한 의미이다. * 는 결합손을 나타낸다. 식 (iii-1) 중의 벤젠 고리는, 추가로 임의의 치환기에 의해 치환되어 있어도 된다.

(c1-3) 에폭시(메트)아크릴레이트 수지 1 분자 중에 포함되는, 상기 식 (ⅲ) 으로 나타내는 부분 구조의 수는 특별히 한정되지 않지만, 1 이상이 바람직하고, 5 이상이 보다 바람직하고, 10 이상이 더욱 바람직하며, 또, 18 이하가 바람직하고, 15 이하가 더욱 바람직하다. 상기 상한 및 하한은 임의로 조합할 수 있으며, 예를 들어, 1 ∼ 18 이 바람직하고, 5 ∼ 18 이 보다 바람직하고, 10 ∼ 15 가 더욱 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 현상 밀착성이 향상되는 경향이 있다. 또, 상기 상한값 이하로 함으로써 잔류물이 저감되는 경향이 있다.

(c1-3) 에폭시(메트)아크릴레이트 수지 1 분자 중에 포함되는, 상기 식 (iii-1) 로 나타내는 부분 구조의 수는 특별히 한정되지 않지만, 1 이상이 바람직하고, 3 이상이 보다 바람직하고, 5 이상이 더욱 바람직하며, 또, 18 이하가 바람직하고, 15 이하가 더욱 바람직하다. 상기 상한 및 하한은 임의로 조합할 수 있으며, 예를 들어, 1 ∼ 18 이 바람직하고, 3 ∼ 18 이 보다 바람직하고, 5 ∼ 15 가 더욱 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 현상 밀착성이 향상되는 경향이 있다. 또, 상기 상한값 이하로 함으로써 잔류물이 저감되는 경향이 있다.

이하에 (c1-3) 에폭시(메트)아크릴레이트 수지의 구체예를 든다.

[화학식 37]

[화학식 38]

[화학식 39]

[(c2) 아크릴 공중합 수지]

(c2) 아크릴 공중합 수지는, 경화성의 관점에서, 측사슬에 에틸렌성 이중 결합을 갖는 것인 것이 바람직하다.

(c2) 아크릴 공중합 수지 중에서도, 현상 용해성의 관점에서, (c2-1) 하기 일반식 (iv) 로 나타내는 부분 구조를 포함하는 아크릴 공중합 수지가 바람직하다.

[화학식 40]

식 (iv) 중, R^j 및 R^k 는 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 메틸기를 나타낸다. * 는 결합손을 나타낸다.

상기 식 (iv) 로 나타내는 부분 구조는, 현상성의 관점에서, 하기 일반식 (iv-1) 로 나타내는 부분 구조인 것이 바람직하다.

[화학식 41]

식 (iv-1) 중, R^j 및 R^k 는, 상기 식 (iv) 의 것과 동일한 의미이다. R^c 는 상기 식 (i-1) 의 것과 동일한 의미이다.

상기 식 (iv) 로 나타내는 부분 구조는, 감도의 관점에서, 하기 식 (iv-2) 로 나타내는 부분 구조인 것이 바람직하다.

[화학식 42]

식 (iv-2) 중, R^j 및 R^k 는, 상기 식 (iv) 의 것과 동일한 의미이다.

(c2-1) 아크릴 공중합 수지가 상기 일반식 (iv) 로 나타내는 부분 구조를 포함하는 경우, (c2-1) 아크릴 공중합 수지에 포함되는 상기 일반식 (iv) 로 나타내는 부분 구조의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 5 몰％ 이상이 바람직하고, 20 몰％ 이상이 보다 바람직하고, 30 몰％ 이상이 더욱 바람직하고, 50 몰％ 이상이 보다 더 바람직하고, 70 몰％ 이상이 특히 바람직하고, 80 몰％ 이상이 가장 바람직하며, 또, 99 몰％ 이하가 바람직하고, 97 몰％ 이하가 보다 바람직하고, 95 몰％ 이하가 더욱 바람직하다. 상기 상한 및 하한은 임의로 조합할 수 있으며, 예를 들어, 5 ∼ 99 몰％ 가 바람직하고, 20 ∼ 99 몰％ 가 보다 바람직하고, 30 ∼ 97 몰％ 가 더욱 바람직하고, 50 ∼ 97 몰％ 가 보다 더 바람직하고, 70 ∼ 95 몰％ 가 특히 바람직하고, 80 ∼ 95 몰％ 가 가장 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 잔류물이 저감되는 경향이 있다. 또, 상기 상한값 이하로 함으로써 현상 밀착성이 향상되는 경향이 있다.

(c2-1) 아크릴 공중합 수지가 상기 일반식 (iv-1) 로 나타내는 부분 구조를 포함하는 경우, (c2-1) 아크릴 공중합 수지에 포함되는 상기 일반식 (iv-1) 로 나타내는 부분 구조의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 1 몰％ 이상이 바람직하고, 5 몰％ 이상이 보다 바람직하고, 8 몰％ 이상이 더욱 바람직하고, 10 몰％ 이상이 보다 더 바람직하며, 또, 99 몰％ 이하가 바람직하고, 60 몰％ 이하가 보다 바람직하고, 40 몰％ 이하가 더욱 바람직하고, 30 몰％ 이하가 보다 더 바람직하고, 20 몰％ 이하가 특히 바람직하다. 상기 상한 및 하한은 임의로 조합할 수 있으며, 예를 들어, 1 ∼ 99 몰％ 가 바람직하고, 1 ∼ 60 몰％ 가 보다 바람직하고, 5 ∼ 40 몰％ 가 더욱 바람직하고, 8 ∼ 30 몰％ 가 보다 더 바람직하고, 10 ∼ 20 몰％ 가 특히 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 감도가 높아지고, 잔류물이 저감되는 경향이 있다. 또, 상기 상한값 이하로 함으로써 현상 밀착성이 향상되는 경향이 있다.

(c2-1) 아크릴 공중합 수지가 상기 일반식 (iv-2) 로 나타내는 부분 구조를 포함하는 경우, (c2-1) 아크릴 공중합 수지에 포함되는 상기 일반식 (iv-2) 로 나타내는 부분 구조의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 10 몰％ 이상이 바람직하고, 20 몰％ 이상이 보다 바람직하고, 30 몰％ 이상이 더욱 바람직하고, 40 몰％ 이상이 보다 더 바람직하고, 50 몰％ 이상이 특히 바람직하고, 70 몰％ 이상이 가장 바람직하며, 또, 99 몰％ 이하가 바람직하고, 95 몰％ 이하가 보다 바람직하고, 90 몰％ 이하가 더욱 바람직하고, 85 몰％ 이하가 특히 바람직하다. 상기 상한 및 하한은 임의로 조합할 수 있으며, 예를 들어, 10 ∼ 99 몰％ 가 바람직하고, 20 ∼ 99 몰％ 가 보다 바람직하고, 30 ∼ 95 몰％ 가 더욱 바람직하고, 40 ∼ 95 몰％ 가 보다 더 바람직하고, 50 ∼ 90 몰％ 가 특히 바람직하고, 70 ∼ 85 몰％ 가 가장 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 감도가 높아지는 경향이 있다. 또, 상기 상한값 이하로 함으로써 현상성이 향상되는 경향이 있다.

(c2-1) 아크릴 공중합 수지가 상기 일반식 (iv) 로 나타내는 부분 구조를 포함하는 경우, 그 밖에 포함하고 있어도 되는 부분 구조는 특별히 한정되지 않지만, 현상 밀착성의 관점에서, 예를 들어, 하기 일반식 (iv') 로 나타내는 부분 구조를 포함하는 것이 바람직하다.

[화학식 43]

상기 식 (iv') 중, R^l 은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R^m 은 치환기를 갖고 있어도 되는 알킬기, 치환기를 갖고 있어도 되는 아릴기 (방향족 고리기), 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 알케닐기를 나타낸다.

상기 식 (iv') 에 있어서, R^m 은 치환기를 갖고 있어도 되는 알킬기, 치환기를 갖고 있어도 되는 아릴기, 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 알케닐기를 나타낸다.

R^m 에 있어서의 알킬기로는 직사슬형, 분기사슬형 또는 고리형의 알킬기를 들 수 있다. 그 탄소수는, 1 이상이 바람직하고, 3 이상이 보다 바람직하고, 5 이상이 더욱 바람직하며, 또, 20 이하가 바람직하고, 18 이하가 보다 바람직하고, 16 이하가 더욱 바람직하고, 14 이하가 보다 더 바람직하고, 12 이하가 특히 바람직하다. 상기 상한 및 하한은 임의로 조합할 수 있으며, 예를 들어, 1 ∼ 20 이 바람직하고, 1 ∼ 18 이 보다 바람직하고, 3 ∼ 16 이 더욱 바람직하고, 3 ∼ 14 가 보다 더 바람직하고, 5 ∼ 12 가 특히 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 막 강도가 높아지고, 현상 밀착성이 향상되는 경향이 있다. 또, 상기 상한값 이하로 함으로써 잔류물이 저감되는 경향이 있다.

알킬기로는, 예를 들어, 메틸기, 에틸기, 시클로헥실기, 디시클로펜타닐기, 도데카닐기를 들 수 있다. 이것들 중에서도 막 강도의 관점에서, 디시클로펜타닐기, 도데카닐기가 바람직하고, 디시클로펜타닐기가 보다 바람직하다.

알킬기가 갖고 있어도 되는 치환기로는, 예를 들어, 메톡시기, 에톡시기, 클로로기, 브로모기, 플루오로기, 하이드록시기, 아미노기, 에폭시기, 올리고에틸렌글리콜기, 페닐기, 카르복시기, 아크릴로일기, 메타크릴로일기를 들 수 있고, 현상성의 관점에서, 하이드록시기, 올리고에틸렌글리콜기가 바람직하다.

R^m 에 있어서의 아릴기 (방향족 고리기) 로는, 1 가의 방향족 탄화수소 고리기, 1 가의 방향족 복소 고리기를 들 수 있다. 그 탄소수는 4 이상이 바람직하고, 6 이상이 보다 바람직하며, 또, 24 이하가 바람직하고, 22 이하가 보다 바람직하고, 20 이하가 더욱 바람직하고, 18 이하가 특히 바람직하다. 상기 상한 및 하한은 임의로 조합할 수 있으며, 예를 들어, 4 ∼ 24 가 바람직하고, 4 ∼ 22 가 보다 바람직하고, 6 ∼ 20 이 더욱 바람직하고, 6 ∼ 18 이 특히 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 현상 밀착성이 향상되는 경향이 있다. 또, 상기 상한값 이하로 함으로써 잔류물이 저감되는 경향이 있다.

방향족 탄화수소 고리기에 있어서의 방향족 탄화수소 고리로는, 단고리여도 되고 축합 고리여도 되며, 예를 들어, 벤젠 고리, 나프탈렌 고리, 안트라센 고리, 페난트렌 고리, 페릴렌 고리, 테트라센 고리, 피렌 고리, 벤즈피렌 고리, 크리센 고리, 트리페닐렌 고리, 아세나프텐 고리, 플루오란텐 고리, 플루오렌 고리를 들 수 있다.

방향족 복소 고리기에 있어서의 방향족 복소 고리로는, 단고리여도 되고 축합 고리여도 되며, 예를 들어, 푸란 고리, 벤조푸란 고리, 티오펜 고리, 벤조티오펜 고리, 피롤 고리, 피라졸 고리, 이미다졸 고리, 옥사디아졸 고리, 인돌 고리, 카르바졸 고리, 피롤로이미다졸 고리, 피롤로피라졸 고리, 피롤로피롤 고리, 티에노피롤 고리, 티에노티오펜 고리, 푸로피롤 고리, 푸로푸란 고리, 티에노푸란 고리, 벤조이소옥사졸 고리, 벤조이소티아졸 고리, 벤조이미다졸 고리, 피리딘 고리, 피라진 고리, 피리다진 고리, 피리미딘 고리, 트리아진 고리, 퀴놀린 고리, 이소퀴놀린 고리, 신놀린 고리, 퀴녹살린 고리, 페난트리딘 고리, 페리미딘 고리, 퀴나졸린 고리, 퀴나졸리논 고리, 아줄렌 고리를 들 수 있다. 이것들 중에서도 경화성의 관점에서, 벤젠 고리기, 나프탈렌 고리기가 바람직하고, 벤젠 고리기가 보다 바람직하다.

아릴기가 갖고 있어도 되는 치환기로는, 예를 들어, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 메톡시기, 에톡시기, 클로로기, 브로모기, 플루오로기, 하이드록시기, 아미노기, 에폭시기, 올리고에틸렌글리콜기, 페닐기, 카르복시기를 들 수 있고, 현상성의 관점에서, 하이드록시기, 올리고에틸렌글리콜기가 바람직하다.

R^m 에 있어서의 알케닐기로는, 직사슬형, 분기사슬형 또는 고리형의 알케닐기를 들 수 있다. 그 탄소수는, 2 이상이 바람직하며, 또, 22 이하가 바람직하고, 20 이하가 보다 바람직하고, 18 이하가 더욱 바람직하고, 16 이하가 보다 더 바람직하고, 14 이하가 특히 바람직하다. 예를 들어, 2 ∼ 22 가 바람직하고, 2 ∼ 20 이 보다 바람직하고, 2 ∼ 18 이 더욱 바람직하고, 2 ∼ 16 이 보다 더 바람직하고, 2 ∼ 14 가 특히 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 현상 밀착성이 향상되는 경향이 있다. 또, 상기 상한값 이하로 함으로써 잔류물이 저감되는 경향이 있다.

알케닐기로는, 예를 들어, 에테닐기, 프로페닐기, 부테닐기, 시클로헥세닐기를 들 수 있다. 이것들 중에서도 경화성의 관점에서, 에테닐기, 프로페닐기가 바람직하고, 에테닐기가 보다 바람직하다.

알케닐기가 갖고 있어도 되는 치환기로는, 예를 들어, 메톡시기, 에톡시기, 클로로기, 브로모기, 플루오로기, 하이드록시기, 아미노기, 에폭시기, 올리고에틸렌글리콜기, 페닐기, 카르복시기를 들 수 있고, 현상성의 관점에서, 하이드록시기, 올리고에틸렌글리콜기가 바람직하다.

이것들 중에서도 현상성의 관점에서, R^m 으로는, 알킬기, 알케닐기가 바람직하고, 알킬기가 보다 바람직하고, 디시클로펜타닐기가 더욱 바람직하다.

(c2-1) 아크릴 공중합 수지가 상기 일반식 (iv') 로 나타내는 부분 구조를 포함하는 경우, (c2-1) 아크릴 공중합 수지에 포함되는 상기 일반식 (iv') 로 나타내는 부분 구조의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 0.5 몰％ 이상이 바람직하고, 1 몰％ 이상이 보다 바람직하고, 1.5 몰％ 이상이 더욱 바람직하고, 2 몰％ 이상이 특히 바람직하며, 또, 90 몰％ 이하가 바람직하고, 70 몰％ 이하가 보다 바람직하고, 50 몰％ 이하가 더욱 바람직하고, 30 몰％ 이하가 보다 더 바람직하고, 10 몰％ 이하가 특히 바람직하다. 상기 상한 및 하한은 임의로 조합할 수 있으며, 예를 들어, 0.5 ∼ 90 몰％ 가 바람직하고, 0.5 ∼ 70 몰％ 가 보다 바람직하고, 1 ∼ 50 몰％ 가 더욱 바람직하고, 1.5 ∼ 30 몰％ 가 보다 더 바람직하고, 2 ∼ 10 몰％ 가 특히 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 현상 밀착성이 향상되는 경향이 있다. 또, 상기 상한값 이하로 함으로써 잔류물이 저감되는 경향이 있다.

(c2-1) 아크릴 공중합 수지가 상기 일반식 (iv) 로 나타내는 부분 구조를 포함하는 경우, 내열성, 막 강도의 관점에서, 하기 일반식 (iv") 로 나타내는 부분 구조를 추가로 포함하는 것이 바람직하다.

[화학식 44]

상기 식 (iv") 중, Rⁿ 은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R^o 는 치환기를 갖고 있어도 되는 알킬기, 치환기를 갖고 있어도 되는 알케닐기, 하이드록시기, 카르복시기, 할로겐 원자, 치환기를 갖고 있어도 되는 알콕시기, 티올기, 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 알킬술파이드기를 나타낸다. t 는 0 ∼ 5 의 정수를 나타낸다.

상기 식 (iv") 에 있어서 R^o 는 치환기를 갖고 있어도 되는 알킬기, 치환기를 갖고 있어도 되는 알케닐기, 하이드록시기, 카르복시기, 할로겐 원자, 치환기를 갖고 있어도 되는 알콕시기, 티올기, 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 알킬술파이드기를 나타낸다.

R^o 에 있어서의 알킬기로는, 직사슬형, 분기사슬형 또는 고리형의 알킬기를 들 수 있다. 그 탄소수는, 1 이상이 바람직하고, 3 이상이 보다 바람직하고, 5 이상이 더욱 바람직하며, 또, 20 이하가 바람직하고, 18 이하가 보다 바람직하고, 16 이하가 더욱 바람직하고, 14 이하가 보다 더 바람직하고, 12 이하가 특히 바람직하다. 상기 상한 및 하한은 임의로 조합할 수 있으며, 예를 들어, 1 ∼ 20 이 바람직하고, 1 ∼ 18 이 보다 바람직하고, 3 ∼ 16 이 더욱 바람직하고, 3 ∼ 14 가 보다 더 바람직하고, 5 ∼ 12 가 특히 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 현상 밀착성이 향상되는 경향이 있다. 또, 상기 상한값 이하로 함으로써 잔류물이 저감되는 경향이 있다.

알킬기로는, 예를 들어, 메틸기, 에틸기, 시클로헥실기, 디시클로펜타닐기, 도데카닐기를 들 수 있다. 이것들 중에서도 현상 밀착성의 관점에서, 디시클로펜타닐기, 도데카닐기가 바람직하고, 디시클로펜타닐기가 보다 바람직하다.

R^o 에 있어서의 알케닐기로는, 직사슬형, 분기사슬형 또는 고리형의 알케닐기를 들 수 있다. 그 탄소수는, 2 이상이 바람직하며, 또, 22 이하가 바람직하고, 20 이하가 보다 바람직하고, 18 이하가 더욱 바람직하고, 16 이하가 보다 더 바람직하고, 14 이하가 특히 바람직하다. 예를 들어, 2 ∼ 22 가 바람직하고, 2 ∼ 20 이 보다 바람직하고, 2 ∼ 18 이 더욱 바람직하고, 2 ∼ 16 이 보다 더 바람직하고, 2 ∼ 14 가 특히 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 현상 밀착성이 향상되는 경향이 있다. 또, 상기 상한값 이하로 함으로써 잔류물이 저감되는 경향이 있다.

R^o 에 있어서의 할로겐 원자로는, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자를 들 수 있다.

R^o 에 있어서의 알콕시기로는, 직사슬형, 분기사슬형 또는 고리형의 알콕시기를 들 수 있다. 그 탄소수는, 1 이상이 바람직하며, 또, 20 이하가 바람직하고, 18 이하가 보다 바람직하고, 16 이하가 더욱 바람직하고, 14 이하가 보다 더 바람직하고, 12 이하가 특히 바람직하다. 예를 들어, 1 ∼ 20 이 바람직하고, 1 ∼ 18 이 보다 바람직하고, 1 ∼ 16 이 더욱 바람직하고, 1 ∼ 14 가 보다 더 바람직하고, 1 ∼ 12 가 특히 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 현상 밀착성이 향상되는 경향이 있다. 또, 상기 상한값 이하로 함으로써 잔류물이 저감되는 경향이 있다.

알콕시기가 갖고 있어도 되는 치환기로는, 예를 들어, 메톡시기, 에톡시기, 클로로기, 브로모기, 플루오로기, 하이드록시기, 아미노기, 에폭시기, 올리고에틸렌글리콜기, 페닐기, 카르복시기, 아크릴로일기, 메타크릴로일기를 들 수 있고, 현상성의 관점에서, 하이드록시기, 올리고에틸렌글리콜기가 바람직하다.

R^o 에 있어서의 알킬술파이드기로는, 직사슬형, 분기사슬형 또는 고리형의 알킬술파이드기를 들 수 있다. 그 탄소수는, 1 이상인 것이 바람직하며, 또, 20 이하인 것이 바람직하고, 18 이하인 것이 보다 바람직하고, 16 이하인 것이 더욱 바람직하고, 14 이하인 것이 보다 더 바람직하고, 12 이하인 것이 특히 바람직하다. 예를 들어, 1 ∼ 20 이 바람직하고, 1 ∼ 18 이 보다 바람직하고, 1 ∼ 16 이 더욱 바람직하고, 1 ∼ 14 가 보다 더 바람직하고, 1 ∼ 12 가 특히 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 현상 밀착성이 향상되는 경향이 있다. 또, 상기 상한값 이하로 함으로써 잔류물이 저감되는 경향이 있다.

알킬술파이드기로는, 예를 들어, 메틸술파이드기, 에틸술파이드기, 프로필술파이드기, 부틸술파이드기를 들 수 있다. 이것들 중에서도 현상성의 관점에서, 메틸술파이드기, 에틸술파이드기가 바람직하다.

알킬술파이드기에 있어서의 알킬기가 갖고 있어도 되는 치환기로는, 예를 들어, 메톡시기, 에톡시기, 클로로기, 브로모기, 플루오로기, 하이드록시기, 아미노기, 에폭시기, 올리고에틸렌글리콜기, 페닐기, 카르복시기, 아크릴로일기, 메타크릴로일기를 들 수 있고, 현상성의 관점에서, 하이드록시기, 올리고에틸렌글리콜기가 바람직하다.

이것들 중에서도 현상성의 관점에서, R^o 로는, 하이드록시기, 카르복시기가 바람직하고, 카르복시기가 보다 바람직하다.

(t)

상기 식 (iv") 에 있어서 t 는 0 ∼ 5 의 정수를 나타낸다. 현상성의 관점에서, 0 ∼ 2 가 바람직하고, 0 ∼ 1 이 보다 바람직하고, 0 이 더욱 바람직하다.

(c2-1) 아크릴 공중합 수지가 상기 일반식 (iv") 로 나타내는 부분 구조를 포함하는 경우, (c2-1) 아크릴 공중합 수지에 포함되는 상기 일반식 (iv") 로 나타내는 부분 구조의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 1 몰％ 이상이 바람직하고, 2 몰％ 이상이 보다 바람직하고, 3 몰％ 이상이 더욱 바람직하고, 5 몰％ 이상이 특히 바람직하며, 또, 90 몰％ 이하가 바람직하고, 70 몰％ 이하가 보다 바람직하고, 50 몰％ 이하가 더욱 바람직하고, 30 몰％ 이하가 보다 더 바람직하고, 20 몰％ 이하가 특히 바람직하고, 10 몰％ 이하가 가장 바람직하다. 상기 상한 및 하한은 임의로 조합할 수 있으며, 예를 들어, 1 ∼ 90 몰％ 가 바람직하고, 1 ∼ 70 몰％ 가 보다 바람직하고, 2 ∼ 50 몰％ 가 더욱 바람직하고, 2 ∼ 30 몰％ 가 보다 더 바람직하고, 3 ∼ 20 몰％ 가 특히 바람직하고, 5 ∼ 10 몰％ 가 가장 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 현상 밀착성이 향상되는 경향이 있다. 또, 상기 상한값 이하로 함으로써 잔류물이 저감되는 경향이 있다.

(c2-1) 아크릴 공중합 수지가 상기 일반식 (iv) 로 나타내는 부분 구조를 포함하는 경우, 현상성의 관점에서 하기 일반식 (iv''') 로 나타내는 부분 구조를 추가로 포함하는 것이 바람직하다.

[화학식 45]

상기 식 (iv''') 중, R^p 는 수소 원자 또는 메틸기를 나타낸다.

(c2-1) 아크릴 공중합 수지가 상기 일반식 (iv''') 로 나타내는 부분 구조를 포함하는 경우, (c2-1) 아크릴 공중합 수지에 포함되는 상기 일반식 (iv''') 로 나타내는 부분 구조의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 5 몰％ 이상이 바람직하고, 10 몰％ 이상이 보다 바람직하고, 30 몰％ 이상이 더욱 바람직하며, 또, 90 몰％ 이하가 바람직하고, 80 몰％ 이하가 보다 바람직하고, 70 몰％ 이하가 더욱 바람직하고, 50 몰％ 이하가 특히 바람직하다. 상기 상한 및 하한은 임의로 조합할 수 있으며, 예를 들어, 5 ∼ 90 몰％ 가 바람직하고, 5 ∼ 80 몰％ 가 보다 바람직하고, 10 ∼ 70 몰％ 가 더욱 바람직하고, 30 ∼ 50 몰％ 가 특히 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 잔류물이 저감되는 경향이 있다.

또, 상기 상한값 이하로 함으로써 현상 밀착성이 향상되는 경향이 있다.

(c2) 아크릴 공중합 수지의 산가는 특별히 한정되지 않지만, 5 mgKOH/g 이상이 바람직하고, 10 mgKOH/g 이상이 보다 바람직하고, 20 mgKOH/g 이상이 더욱 바람직하고, 25 mgKOH/g 이상이 보다 더 바람직하며, 또, 100 mgKOH/g 이하가 바람직하고, 80 mgKOH/g 이하가 보다 바람직하고, 60 mgKOH/g 이하가 더욱 바람직하고, 40 mgKOH/g 이하가 보다 더 바람직하다. 상기 상한 및 하한은 임의로 조합할 수 있으며, 예를 들어, 5 ∼ 100 mgKOH/g 이 바람직하고, 10 ∼ 80 mgKOH/g 이 보다 바람직하고, 20 ∼ 60 mgKOH/g 이 더욱 바람직하고, 25 ∼ 40 mgKOH/g 이 보다 더 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 잔류물이 저감되는 경향이 있다. 또, 상기 상한값 이하로 함으로써 현상 밀착성이 향상되는 경향이 있다.

(c2) 아크릴 공중합 수지의 중량 평균 분자량 (Mw) 은 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 1000 이상, 보다 바람직하게는 2000 이상, 더욱 바람직하게는 3000 이상, 보다 더 바람직하게는 4000 이상, 특히 바람직하게는 5000 이상이고, 또, 바람직하게는 30000 이하, 보다 바람직하게는 20000 이하, 더욱 바람직하게는 15000 이하, 보다 더 바람직하게는 10000 이하이다. 특히 바람직하게는 8000 이하이다. 상기 상한 및 하한은 임의로 조합할 수 있으며, 예를 들어, 1000 ∼ 30000 이 바람직하고, 2000 ∼ 20000 이 보다 바람직하고, 3000 ∼ 15000 이 더욱 바람직하고, 4000 ∼ 10000 이 보다 더 바람직하고, 5000 ∼ 8000 이 특히 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 현상 밀착성이 향상되는 경향이 있다. 또, 상기 상한값 이하로 함으로써 잔류물이 저감되는 경향이 있다.

(C) 알칼리 가용성 수지가 (c2) 아크릴 공중합 수지를 포함하는 경우, (C) 알칼리 가용성 수지에 포함되는 (c2) 아크릴 공중합 수지의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 5 질량％ 이상이 바람직하고, 10 질량％ 이상이 보다 바람직하고, 15 질량％ 이상이 더욱 바람직하고, 20 질량％ 이상이 특히 바람직하며, 또, 통상적으로 100 질량％ 이하가 바람직하고, 80 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 50 질량％ 이하가 더욱 바람직하다. 상기 상한 및 하한은 임의로 조합할 수 있으며, 예를 들어, 5 ∼ 100 질량％ 가 바람직하고, 10 ∼ 100 질량％ 가 보다 바람직하고, 15 ∼ 80 질량％ 가 더욱 바람직하고, 20 ∼ 50 질량％ 가 특히 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 현상 용해성이 양호해지는 경향이 있다. 상기 상한값 이하로 함으로써 테이퍼각이 높아지는 경향이 있다.

(C) 알칼리 가용성 수지 중에는, (c1) 에폭시(메트)아크릴레이트 수지 및 (c2) 아크릴 공중합 수지 중 어느 것이 단독으로 포함되어 있어도 되고, 양자가 포함되어 있어도 된다. 추가로, (C) 알칼리 가용성 수지 중에는 (c) 알칼리 가용성 수지 이외의 알칼리 가용성 수지가 포함되어 있어도 된다.

본 발명의 중합성 조성물에 있어서의 (C) 알칼리 가용성 수지의 함유량은, 중합성 조성물의 전체 고형분 중에, 바람직하게는 5 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 10 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 20 질량％ 이상, 보다 더 바람직하게는 30 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 40 질량％ 이상, 또, 바람직하게는 90 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 80 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 70 질량％ 이하이다. 상기 상한 및 하한은 임의로 조합할 수 있으며, 예를 들어, 5 ∼ 90 질량％ 가 바람직하고, 10 ∼ 90 질량％ 가 보다 바람직하고, 20 ∼ 80 질량％ 가 더욱 바람직하고, 30 ∼ 70 질량％ 가 보다 더 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 현상성이 향상되는 경향이 있다. 또, 상기 상한값 이하로 함으로써 경화성이 양호해지는 경향이 있다.

본 발명의 중합성 조성물이 (c1) 에폭시(메트)아크릴레이트 수지를 포함하는 경우, (c1) 에폭시(메트)아크릴레이트 수지의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 중합성 조성물의 전체 고형분 중에, 바람직하게는 5 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 10 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 20 질량％ 이상, 보다 더 바람직하게는 30 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 40 질량％ 이상, 또, 바람직하게는 90 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 70 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 60 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 50 질량％ 이하이다. 상기 상한 및 하한은 임의로 조합할 수 있으며, 예를 들어, 5 ∼ 90 질량％ 가 바람직하고, 10 ∼ 90 질량％ 가 보다 바람직하고, 20 ∼ 70 질량％ 가 더욱 바람직하고, 30 ∼ 60 질량％ 가 보다 더 바람직하고, 40 ∼ 50 질량％ 가 특히 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 현상성이 향상되는 경향이 있다. 또, 상기 상한값 이하로 함으로써 경화성이 양호해지는 경향이 있다.

또, 본 발명의 중합성 조성물이 (c2) 아크릴 공중합 수지를 포함하는 경우, (c2) 아크릴 공중합 수지의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 중합성 조성물의 전체 고형분 중에, 바람직하게는 5 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 10 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 20 질량％ 이상, 보다 더 바람직하게는 30 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 40 질량％ 이상, 또, 바람직하게는 90 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 80 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 70 질량％ 이하이다. 상기 상한 및 하한은 임의로 조합할 수 있으며, 예를 들어, 5 ∼ 90 질량％ 가 바람직하고, 10 ∼ 90 질량％ 가 보다 바람직하고, 20 ∼ 80 질량％ 가 더욱 바람직하고, 30 ∼ 70 질량％ 가 보다 더 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 현상성이 향상되는 경향이 있다. 또, 상기 상한값 이하로 함으로써 테이퍼 형상이 양호해지는 경향이 있다.

또, 중합성 조성물의 전체 고형분 중에 있어서의 (C) 알칼리 가용성 수지 및 (B) 중합성 화합물의 함유량의 합계는, 바람직하게는 5 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 10 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 30 질량％ 이상, 보다 더 바람직하게는 50 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 70 질량％ 이상, 특히 더 바람직하게는 80 질량％ 이상이고, 가장 바람직하게는 90 질량％ 이상이고, 또, 바람직하게는 99 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 97 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 95 질량％ 이하이다. 상기 상한 및 하한은 임의로 조합할 수 있으며, 예를 들어, 5 ∼ 99 질량％ 가 바람직하고, 10 ∼ 99 질량％ 가 보다 바람직하고, 30 ∼ 99 질량％ 가 더욱 바람직하고, 50 ∼ 97 질량％ 가 보다 더 바람직하고, 70 ∼ 97 질량％ 가 특히 바람직하고, 80 ∼ 95 질량％ 가 특히 바람직하고, 90 ∼ 95 질량％ 가 가장 바람직하다.

상기 하한값 이상으로 함으로써 현상성이 향상되는 경향이 있다. 또, 상기 상한값 이하로 함으로써 열 중합 개시제 등을 증량시킬 수 있고, 경화성이 향상되는 경향이 있다.

중합성 조성물에 있어서의 (B) 중합성 화합물에 대한 (C) 알칼리 가용성 수지의 배합비로는, (B) 중합성 화합물 100 질량부에 대해, 50 질량부 이상이 바람직하고, 60 질량부 이상이 보다 바람직하고, 70 질량부 이상이 더욱 바람직하고, 80 질량부 이상이 특히 바람직하며, 또, 500 질량부 이하가 바람직하고, 400 질량부 이하가 보다 바람직하고, 300 질량부 이하가 더욱 바람직하다. 전체 상한 및 하한은 임의로 조합할 수 있으며, 예를 들어, 50 ∼ 400 질량부가 바람직하고, 60 ∼ 300 질량부가 보다 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 현상 밀착성이 향상되는 경향이 있다. 또, 상기 상한값 이하로 함으로써 경화성이 향상되는 경향이 있다.

[3-1-4] (D) 광 중합 개시제

본 발명의 중합성 조성물은, 추가로 (D) 광 중합 개시제를 함유해도 된다. (D) 광 중합 개시제는, 광을 직접 흡수하고, 분해 반응 또는 수소 인발 반응을 일으켜, 중합 활성 라디칼을 발생시키는 기능을 갖는 성분이고, (B) 중합성 화합물을 중합시킨다. 예를 들어, (B) 중합성 화합물이 갖는 에틸렌성 불포화 결합을 중합시키는 화합물이면 특별히 한정되지 않는다.

본 발명의 중합성 조성물은, (D) 광 중합 개시제로서, 이 분야에서 통상적으로 사용되고 있는 광 중합 개시제를 사용할 수 있다. 이와 같은 광 중합 개시제로는, 예를 들어, 일본 공개특허공보 소59-152396호, 일본 공개특허공보 소61-151197호에 기재된 티타노센 화합물을 포함하는 메탈로센 화합물 ; 일본 공개특허공보 2000-56118호에 기재된 헥사아릴비이미다졸 유도체류 ; 일본 공개특허공보 평10-39503호에 기재된 할로메틸화 옥사디아졸 유도체류, 할로메틸-s-트리아진 유도체류, N-페닐글리신 등의 N-아릴-α-아미노산류, N-아릴-α-아미노산염류, N-아릴-α-아미노산에스테르류 등의 라디칼 활성제, α-아미노알킬페논 유도체류 ; 일본 공개특허공보 2000-80068호, 일본 공개특허공보 2006-36750호 등에 기재되어 있는 옥심에스테르계 화합물을 들 수 있다.

구체적으로는, 예를 들어, 메탈로센 화합물로는, 디시클로펜타디에닐티타늄디클로라이드, 디시클로펜타디에닐티타늄비스페닐, 디시클로펜타디에닐티타늄비스(2,3,4,5,6-펜타플루오로페닐), 디시클로펜타디에닐티타늄비스(2,3,5,6-테트라플루오로페닐), 디시클로펜타디에닐티타늄비스(2,4,6-트리플루오로페닐), 디시클로펜타디에닐티타늄디(2,6-디플루오로페닐), 디시클로펜타디에닐티타늄디(2,4-디플루오로페닐), 디(메틸시클로펜타디에닐)티타늄비스(2,3,4,5,6-펜타플루오로페닐), 디(메틸시클로펜타디에닐)티타늄비스(2,6-디플루오로페닐), 디시클로펜타디에닐티타늄〔2,6-디플루오로-3-(피로-1-일)-페닐〕을 들 수 있다.

비이미다졸 유도체류로는, 예를 들어, 2-(2'-클로로페닐)-4,5-디페닐이미다졸 2 량체, 2-(2'-클로로페닐)-4,5-비스(3'-메톡시페닐)이미다졸 2 량체, 2-(2'-플루오로페닐)-4,5-디페닐이미다졸 2 량체, 2-(2'-메톡시페닐)-4,5-디페닐이미다졸 2 량체, (4'-메톡시페닐)-4,5-디페닐이미다졸 2 량체를 들 수 있다.

할로메틸화 옥사디아졸 유도체류로는, 예를 들어, 2-트리클로로메틸-5-(2'-벤조푸릴)-1,3,4-옥사디아졸, 2-트리클로로메틸-5-〔β-(2'-벤조푸릴)비닐〕-1,3,4-옥사디아졸, 2-트리클로로메틸-5-〔β-(2'-(6''-벤조푸릴)비닐)〕-1,3,4-옥사디아졸, 2-트리클로로메틸-5-푸릴-1,3,4-옥사디아졸을 들 수 있다.

할로메틸-s-트리아진 유도체류로는, 예를 들어, 2-(4-메톡시페닐)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(4-메톡시나프틸)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(4-에톡시나프틸)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(4-에톡시카르보닐나프틸)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진을 들 수 있다.

α-아미노알킬페논 유도체류로는, 예를 들어, 2-메틸-1-〔4-(메틸티오)페닐〕-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온, 2-디메틸아미노-2-(4-메틸벤질)-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온, 3,6-비스(2-메틸-2-모르폴리노프로피오닐)-9-옥틸카르바졸을 들 수 있다.

광 중합 개시제로는, 특히, 감도나 제판성의 점에서 옥심에스테르계 화합물이 유효하고, 예를 들어, 페놀성 수산기를 포함하는 알칼리 가용성 수지를 사용하는 경우에는, 감도의 점에서 불리해지기 때문에, 특히 이와 같은 감도가 우수한 옥심에스테르계 화합물이 유용하다.

옥심에스테르계 화합물은, 열 반응에 대해 안정적이고, 광 반응의 양자 수율이 높고, 생성되는 라디칼의 활성이 높기 때문에, 소량으로 고감도인 중합성 조성물을 얻는 것이 가능하다.

옥심에스테르계 화합물로는, 예를 들어, 하기 일반식 (1) 로 나타내는 화합물을 들 수 있다.

[화학식 46]

식 (1) 중,

R¹⁰¹ 은, 수소 원자, 치환기를 갖고 있어도 되는 알킬기, 또는, 치환기를 갖고 있어도 되는 방향족 고리기를 나타낸다.

R¹⁰² 는 방향 고리를 포함하는 임의의 치환기를 나타낸다.

R¹⁰³ 은, 치환기를 갖고 있어도 되는 알카노일기, 또는, 치환기를 갖고 있어도 되는 아로일기를 나타낸다.

n 은 0 또는 1 의 정수를 나타낸다.

R¹⁰¹ 에 있어서의 알킬기의 탄소수는 특별히 한정되지 않지만, 용매로의 용해성, 감도의 관점에서, 바람직하게는 1 이상, 보다 바람직하게는 2 이상, 또, 바람직하게는 20 이하, 보다 바람직하게는 15 이하, 더욱 바람직하게는 10 이하이다. 알킬기의 구체예로는, 예를 들어, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 시클로펜틸메틸기, 시클로펜틸에틸기, 시클로헥실메틸기, 시클로헥실에틸기를 들 수 있다.

알킬기가 갖고 있어도 되는 치환기로는, 예를 들어, 방향족 고리기, 수산기, 카르복시기, 할로겐 원자, 아미노기, 아미드기, 4-(2-메톡시-1-메틸)에톡시-2-메틸페닐기, N-아세틸-N-아세톡시아미노기, 페닐티오기를 들 수 있다. 알킬기로는, 합성 용이성의 관점에서는, 무치환인 것이 바람직하다.

R¹⁰¹ 에 있어서의 방향족 고리기로는, 방향족 탄화수소 고리기 및 방향족 복소 고리기를 들 수 있다. 방향족 고리기의 탄소수는 특별히 한정되지 않지만, 중합성 조성물로의 용해성의 관점에서 5 이상인 것이 바람직하다. 또, 현상성의 관점에서 30 이하인 것이 바람직하고, 20 이하인 것이 보다 바람직하고, 12 이하인 것이 더욱 바람직하다. 예를 들어, 5 ∼ 30 이 바람직하고, 5 ∼ 20 이 보다 바람직하고, 5 ∼ 12 가 더욱 바람직하다.

방향족 고리기의 구체예로는, 예를 들어, 페닐기, 나프틸기, 피리딜기, 푸릴기를 들 수 있고, 이것들 중에서도 현상성의 관점에서, 페닐기 또는 나프틸기가 바람직하고, 페닐기가 보다 바람직하다.

방향족 고리기가 갖고 있어도 되는 치환기로는, 예를 들어, 수산기, 카르복시기, 할로겐 원자, 아미노기, 아미드기, 알킬기, 알콕시기, 이들의 치환기가 연결된 기를 들 수 있고, 현상성의 관점에서 알킬기, 알콕시기, 이들을 연결한 기가 바람직하고, 연결한 알콕시기가 보다 바람직하다.

이것들 중에서도, 용해성의 관점에서, R¹⁰¹ 이 치환기를 갖고 있어도 되는 알킬기인 것이 바람직하다.

R¹⁰² 로는, 바람직하게는 치환되어 있어도 되는 페닐기, 치환되어 있어도 되는 카르바졸릴기, 치환되어 있어도 되는 티오크산토닐기, 치환되어 있어도 되는 디페닐술파이드기, 치환되어 있어도 되는 플루오레닐기, 또는 치환되어 있어도 되는 인돌릴기를 들 수 있다. 이것들 중에서도, 감도의 관점에서, 치환되어 있어도 되는 카르바졸릴기 또는 치환되어 있어도 되는 디페닐술파이드기가 바람직하다.

R¹⁰³ 에 있어서의 알카노일기의 탄소수는 특별히 한정되지 않지만, 용매에 대한 용해성이나 감도의 관점에서, 바람직하게는 2 이상, 또, 바람직하게는 20 이하, 보다 바람직하게는 15 이하, 더욱 바람직하게는 10 이하, 보다 더 바람직하게는 5 이하이다. 알카노일기의 구체예로는, 예를 들어, 아세틸기, 에티로일기, 프로파노일기, 부타노일기를 들 수 있다.

알카노일기가 갖고 있어도 되는 치환기로는, 예를 들어, 방향족 고리기, 수산기, 카르복시기, 할로겐 원자, 아미노기, 아미드기를 들 수 있다. 알카노일기로는, 합성 용이성의 관점에서는, 무치환인 것이 바람직하다.

R¹⁰³ 에 있어서의 아로일기의 탄소수는 특별히 한정되지 않지만, 용매에 대한 용해성이나 감도의 관점에서, 바람직하게는 7 이상, 또, 바람직하게는 20 이하, 보다 바람직하게는 15 이하, 더욱 바람직하게는 10 이하이다. 아로일기의 구체예로는, 예를 들어, 벤조일기, 나프토일기를 들 수 있다.

아로일기가 갖고 있어도 되는 치환기로는, 예를 들어, 수산기, 카르복시기, 할로겐 원자, 아미노기, 아미드기, 알킬기를 들 수 있다. 아로일기로는, 합성 용이성의 관점에서는, 무치환인 것이 바람직하다.

이것들 중에서도, 감도의 관점에서, R¹⁰³ 이 치환기를 갖고 있어도 되는 알카노일기인 것이 바람직하고, 무치환의 알카노일기인 것이 보다 바람직하고, 아세틸기인 것이 더욱 바람직하다.

본 발명의 중합성 조성물은, (D) 광 중합 개시제로서, 상기의 광 중합 개시제 이외에도, 예를 들어, 일본 특허공보 4454067호, 국제 공개 2002년/100903호, 국제 공개 2012년/45736호, 국제 공개 2015년/36910호, 국제 공개 2006년/18973호, 국제 공개 2008/78678호, 일본 특허공보 4818458호, 국제 공개 2005년/80338호, 국제 공개 2008년/75564호, 국제 공개 2009/131189호, 국제 공보 2009년/131189호, 국제 공보 2010년/133077호, 국제 공보 2010년/102502호, 국제 공보 2012년/68879호에 기재되어 있는 광 중합 개시제 등을 사용할 수 있다.

광 중합 개시제는, 1 종류를 단독으로 사용해도 되고, 2 종류 이상을 조합하여 사용해도 된다. 광 중합 개시제에는, 필요에 따라, 감도를 높일 목적으로, 화상 노광 광원의 파장에 관련된 증감 색소, 중합 촉진제를 배합시킬 수 있다. 증감 색소로는, 예를 들어, 일본 공개특허공보 평4-221958호, 일본 공개특허공보 평4-219756호에 기재된 크산텐 색소, 일본 공개특허공보 평3-239703호, 일본 공개특허공보 평5-289335호에 기재된 복소 고리를 갖는 쿠마린 색소, 일본 공개특허공보 평3-239703호, 일본 공개특허공보 평5-289335호에 기재된 3-케토쿠마린 화합물, 일본 공개특허공보 평6-19240호에 기재된 피로메텐 색소, 일본 공개특허공보 소47-2528호, 일본 공개특허공보 소54-155292호, 일본 특허공보 소45-37377호, 일본 공개특허공보 소48-84183호, 일본 공개특허공보 소52-112681호, 일본 공개특허공보 소58-15503호, 일본 공개특허공보 소60-88005호, 일본 공개특허공보 소59-56403호, 일본 공개특허공보 평2-69호, 일본 공개특허공보 소57-168088호, 일본 공개특허공보 평5-107761호, 일본 공개특허공보 평5-210240호, 일본 공개특허공보 평4-288818호에 기재된 디알킬아미노벤젠 골격을 갖는 색소를 들 수 있다.

이들의 증감 색소 중, 아미노기 함유 증감 색소가 바람직하고, 아미노기 및 페닐기를 동일 분자 내에 갖는 화합물이 보다 바람직하다. 예를 들어, 4,4'-디메틸아미노벤조페논, 4,4'-디에틸아미노벤조페논, 2-아미노벤조페논, 4-아미노벤조페논, 4,4'-디아미노벤조페논, 3,3'-디아미노벤조페논, 3,4-디아미노벤조페논 등의 벤조페논계 화합물 ; 2-(p-디메틸아미노페닐)벤조옥사졸, 2-(p-디에틸아미노페닐)벤조옥사졸, 2-(p-디메틸아미노페닐)벤조[4,5]벤조옥사졸, 2-(p-디메틸아미노페닐)벤조[6,7]벤조옥사졸, 2,5-비스(p-디에틸아미노페닐)-1,3,4-옥사졸, 2-(p-디메틸아미노페닐)벤조티아졸, 2-(p-디에틸아미노페닐)벤조티아졸, 2-(p-디메틸아미노페닐)벤즈이미다졸, 2-(p-디에틸아미노페닐)벤즈이미다졸, 2,5-비스(p-디에틸아미노페닐)-1,3,4-티아디아졸, (p-디메틸아미노페닐)피리딘, (p-디에틸아미노페닐)피리딘, (p-디메틸아미노페닐)퀴놀린, (p-디에틸아미노페닐)퀴놀린, (p-디메틸아미노페닐)피리미딘, (p-디에틸아미노페닐)피리미딘 등의 p-디알킬아미노페닐기 함유 화합물이 더욱 바람직하다. 이것들 중에서도, 4,4'-디알킬아미노벤조페논이 특히 바람직하다.

증감 색소는, 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.

중합 촉진제로는, 예를 들어, 4-디메틸아미노벤조산에틸, 4-디메틸아미노벤조산 2-에틸헥실, 4-디메틸아미노아세토페논, 4-디메틸아미노프로피오페논 등의 방향족 아민, n-부틸아민, N-메틸디에탄올아민, 벤조산 2-디메틸아미노에틸 등의 지방족 아민을 사용할 수 있다. 중합 촉진제는, 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.

본 발명의 중합성 조성물이 (D) 광 중합 개시제를 함유하는 경우, (D) 광 중합 개시제의 함유 비율은 특별히 한정되지 않지만, 중합성 조성물의 전체 고형분 중에, 바람직하게는 0.01 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.1 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 1 질량％ 이상, 보다 더 바람직하게는 2 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 3 질량％ 이상이고, 또, 바람직하게는 25 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 20 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 15 질량％ 이하, 보다 더 바람직하게는 10 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 7 질량％ 이하, 가장 바람직하게는 5 질량％ 이하이다. 예를 들어, 0.01 ∼ 25 질량％ 가 바람직하고, 0.01 ∼ 20 질량％ 가 보다 바람직하고, 0.1 ∼ 15 질량％ 가 더욱 바람직하고, 1 ∼ 10 질량％ 가 보다 더 바람직하고, 2 ∼ 7 질량％ 가 특히 바람직하고, 3 ∼ 5 질량％ 가 특히 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 경화성이 향상되는 경향이 있다. 상기 상한값 이하로 함으로써 잔류물이 저감되는 경향이 있다.

중합성 조성물 중의 (B) 중합성 화합물에 대한 (D) 광 중합 개시제의 배합비로는, (B) 중합성 화합물 100 질량부에 대해, 1 질량부 이상이 바람직하고, 5 질량부 이상이 보다 바람직하고, 10 질량부 이상이 더욱 바람직하고, 15 질량부 이상이 보다 더 바람직하고, 20 질량부 이상이 특히 바람직하며, 또, 200 질량부 이하가 바람직하고, 100 질량부 이하가 보다 바람직하고, 50 질량부 이하가 더욱 바람직하고, 30 질량부 이하가 특히 바람직하다. 예를 들어, 1 ∼ 200 질량부가 바람직하고, 5 ∼ 200 질량부가 보다 바람직하고, 10 ∼ 100 질량부가 더욱 바람직하고, 15 ∼ 50 질량부가 보다 더 바람직하고, 20 ∼ 30 질량부가 특히 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 경화성이 향상되는 경향이 있다. 상기 상한값 이하로 함으로써 잔류물이 저감되는 경향이 있다.

[3-1-5] (E) 착색제

본 발명의 중합성 조성물은, 조성물을 착색시킬 목적으로 (E) 착색제를 함유해도 된다.

(E) 착색제로는, 안료, 염료 등 공지된 착색제를 사용할 수 있다.

본 발명에서 사용하는 (E) 착색제의 종류는 특별히 한정되지 않고, 안료를 사용해도 되고, 염료를 사용해도 된다. 이것들 중에서도, 내구성의 관점에서, 안료를 사용하는 것이 바람직하다.

(E) 착색제에 포함되는 안료는, 1 종이어도 되고 2 종 이상이어도 된다. 특히, 가시 영역에 있어서 균일하게 차광한다는 관점에서는, 2 종 이상인 것이 바람직하다.

(E) 착색제로서 사용할 수 있는 안료의 종류는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 유기 안료나 무기 안료를 들 수 있다. 이것들 중에서도, 중합성 조성물의 투과 파장을 컨트롤하여 효율적으로 경화시킨다는 관점에서는, 유기 안료를 사용하는 것이 바람직하다.

유기 안료로는, 유기 착색 안료나 유기 흑색 안료를 들 수 있다. 여기서, 유기 착색 안료란, 흑색 이외의 색을 나타내는 유기 안료를 의미하고, 적색 안료, 등색 안료, 청색 안료, 보라색 안료, 녹색 안료, 황색 안료 등을 들 수 있다.

유기 안료 중에서도, 자외선 흡수성의 관점에서 유기 착색 안료를 사용하는 것이 바람직하다.

유기 착색 안료는, 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다. 특히, 차광성의 용도에 사용하는 경우에는, 색이 상이한 유기 착색 안료를 조합하여 사용하는 것이 보다 바람직하고, 흑색에 가까운 색을 나타내는 유기 착색 안료의 조합을 사용하는 것이 더욱 바람직하다.

이들의 유기 안료의 화학 구조는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 아조계, 프탈로시아닌계, 퀴나크리돈계, 벤즈이미다졸론계, 이소인돌리논계, 디옥사진계, 인단트렌계, 페릴렌계를 들 수 있다. 이하, 사용할 수 있는 안료의 구체예를 피그먼트 넘버로 나타낸다. 이하에 드는「C.I. 피그먼트 레드 2」 등의 용어는, 컬러 인덱스 (C.I.) 를 의미한다.

적색 안료로는, C.I. 피그먼트 레드 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 12, 14, 15, 16, 17, 21, 22, 23, 31, 32, 37, 38, 41, 47, 48, 48 : 1, 48 : 2, 48 : 3, 48 : 4, 49, 49 : 1, 49 : 2, 50 : 1, 52 : 1, 52 : 2, 53, 53 : 1, 53 : 2, 53 : 3, 57, 57 : 1, 57 : 2, 58 : 4, 60, 63, 63 : 1, 63 : 2, 64, 64 : 1, 68, 69, 81, 81 : 1, 81 : 2, 81 : 3, 81 : 4, 83, 88, 90 : 1, 101, 101 : 1, 104, 108, 108 : 1, 109, 112, 113, 114, 122, 123, 144, 146, 147, 149, 151, 166, 168, 169, 170, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 178, 179, 181, 184, 185, 187, 188, 190, 193, 194, 200, 202, 206, 207, 208, 209, 210, 214, 216, 220, 221, 224, 230, 231, 232, 233, 235, 236, 237, 238, 239, 242, 243, 245, 247, 249, 250, 251, 253, 254, 255, 256, 257, 258, 259, 260, 262, 263, 264, 265, 266, 267, 268, 269, 270, 271, 272, 273, 274, 275, 276 을 들 수 있다.

이 중에서도, 차광성, 분산성의 관점에서 바람직하게는 C.I. 피그먼트 레드 48 : 1, 122, 149, 168, 177, 179, 194, 202, 206, 207, 209, 224, 242, 254, 더욱 바람직하게는 C.I. 피그먼트 레드 177, 209, 224, 254 를 들 수 있다.

또한, 분산성이나 차광성의 점에서, C.I. 피그먼트 레드 177, 254, 272 를 사용하는 것이 바람직하고, 중합성 조성물을 자외선으로 경화시키는 경우에는, 적색 안료로는 자외선 흡수율이 낮은 것을 사용하는 것이 바람직하고, 이러한 관점에서는 C.I. 피그먼트 레드 254, 272 를 사용하는 것이 보다 바람직하다.

등색 (오렌지) 안료로는, C.I. 피그먼트 오렌지 1, 2, 5, 13, 16, 17, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 34, 36, 38, 39, 43, 46, 48, 49, 61, 62, 64, 65, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 77, 78, 79 를 들 수 있다.

이 중에서도 분산성이나 차광성의 관점에서, C.I. 피그먼트 오렌지 13, 43, 64, 72 를 사용하는 것이 바람직하고, 중합성 조성물을 자외선으로 경화시키는 경우에는, 오렌지 안료로는 자외선 흡수율이 낮은 것을 사용하는 것이 바람직하고, 이러한 관점에서는 C.I. 피그먼트 오렌지 64, 72 를 사용하는 것이 보다 바람직하다.

청색 안료로는, C.I. 피그먼트 블루 1, 1 : 2, 9, 14, 15, 15 : 1, 15 : 2, 15 : 3, 15 : 4, 15 : 6, 16, 17, 19, 25, 27, 28, 29, 33, 35, 36, 56, 56 : 1, 60, 61, 61 : 1, 62, 63, 66, 67, 68, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 78, 79 를 들 수 있다.

이 중에서도, 차광성의 관점에서, 바람직하게는 C.I. 피그먼트 블루 15, 15 : 1, 15 : 2, 15 : 3, 15 : 4, 15 : 6, 60, 더욱 바람직하게는 C.I. 피그먼트 블루 15 : 6 을 들 수 있다.

또한, 분산성이나 차광성의 점에서, C.I. 피그먼트 블루 15 : 6, 16, 60 을 사용하는 것이 바람직하고, 중합성 조성물을 자외선으로 경화시키는 경우에는, 청색 안료로는 자외선 흡수율이 낮은 것을 사용하는 것이 바람직하고, 이와 같은 관점에서는 C.I. 피그먼트 블루 60 을 사용하는 것이 보다 바람직하다.

보라색 안료로는, C.I. 피그먼트 바이올렛 1, 1 : 1, 2, 2 : 2, 3, 3 : 1, 3 : 3, 5, 5 : 1, 14, 15, 16, 19, 23, 25, 27, 29, 31, 32, 37, 39, 42, 44, 47, 49, 50 을 들 수 있다.

이 중에서도, 차광성의 관점에서, 바람직하게는 C.I. 피그먼트 바이올렛 19, 23, 더욱 바람직하게는 C.I. 피그먼트 바이올렛 23 을 들 수 있다.

또한, 분산성이나 차광성의 점에서, C.I. 피그먼트 바이올렛 23, 29 를 사용하는 것이 바람직하고, 중합성 조성물을 자외선으로 경화시키는 경우에는, 보라색 안료로는 자외선 흡수율이 낮은 것을 사용하는 것이 바람직하고, 이러한 관점에서는 C.I. 피그먼트 바이올렛 29 를 사용하는 것이 보다 바람직하다.

적색 안료, 등색 안료, 청색 안료, 보라색 안료 외에 사용할 수 있는 유기 착색 안료로는 예를 들어, 녹색 안료, 황색 안료 등을 들 수 있다.

녹색 안료로는, C.I. 피그먼트 그린 1, 2, 4, 7, 8, 10, 13, 14, 15, 17, 18, 19, 26, 36, 45, 48, 50, 51, 54, 55 를 들 수 있다.

이 중에서도, 바람직하게는 C.I. 피그먼트 그린 7, 36 을 들 수 있다.

황색 안료로는, C.I. 피그먼트 옐로 1, 1 : 1, 2, 3, 4, 5, 6, 9, 10, 12, 13, 14, 16, 17, 24, 31, 32, 34, 35, 35 : 1, 36, 36 : 1, 37, 37 : 1, 40, 41, 42, 43, 48, 53, 55, 61, 62, 62 : 1, 63, 65, 73, 74, 75, 81, 83, 87, 93, 94, 95, 97, 100, 101, 104, 105, 108, 109, 110, 111, 116, 117, 119, 120, 126, 127, 127 : 1, 128, 129, 133, 134, 136, 138, 139, 142, 147, 148, 150, 151, 153, 154, 155, 157, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 167, 168, 169, 170, 172, 173, 174, 175, 176, 180, 181, 182, 183, 184, 185, 188, 189, 190, 191, 191 : 1, 192, 193, 194, 195, 196, 197, 198, 199, 200, 202, 203, 204, 205, 206, 207, 208 을 들 수 있다.

이 중에서도, 바람직하게는 C.I. 피그먼트 옐로 83, 117, 129, 138, 139, 150, 154, 155, 180, 185, 더욱 바람직하게는 C.I. 피그먼트 옐로 83, 138, 139, 150, 180 을 들 수 있다.

이것들 중에서도, 차광성이나, 광 경화성의 관점에서, 적색 안료, 등색 안료, 청색 안료 및 보라색 안료로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종을 사용하는 것이 바람직하다.

이것들 중에서도, 경화성이나, 광 경화성의 관점에서는, 이하의 안료 중 적어도 1 종 이상을 함유하는 것으로 하는 것이 바람직하다.

적색 안료 : C.I. 피그먼트 레드 177, 254, 272

등색 안료 : C.I. 피그먼트 오렌지 43, 64, 72

청색 안료 : C.I. 피그먼트 블루 15 : 6, 60

보라색 안료 : C.I. 피그먼트 바이올렛 23, 29

또, 차광성의 관점에서, (E) 착색제로서 유기 흑색 안료를 사용하는 것이 바람직하다.

유기 흑색 안료로는, 아닐린 블랙, 페릴렌 블랙이나 이하 일반식 (2) 로 나타내는 유기 흑색 안료를 들 수 있다. 이 중, 차광성, 분산성의 관점에서, 식 (2) 로 나타내는 유기 흑색 안료가 보다 바람직하다.

[화학식 47]

또 무기 안료를 사용할 수도 있다. 무기 흑색 안료로는, 카본 블랙, 아세틸렌 블랙, 램프 블랙, 본 블랙, 흑연, 철흑, 시아닌 블랙, 티탄 블랙 등을 들 수 있다. 이것들 중에서도, 차광성, 분산성의 관점에서 카본 블랙을 바람직하게 사용할 수 있다.

안료를 사용할 때에, 그 안료가 응집되지 않고 안정적으로 중합성 조성물 중에 존재할 수 있도록, 공지된 분산제나 분산 보조제가 병용되어도 된다.

본 발명의 중합성 조성물이 (E) 착색제를 함유하는 경우, 착색제의 함유량으로는, 특별히 한정되지 않지만, 중합성 조성물의 전체 고형분 중에, 바람직하게는 1 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 10 질량％ 이상이고, 또, 바람직하게는 60 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 40 질량％ 이하이다.

하한값 이상으로 함으로써, 색 특성, 차광성이 양화되는 경향이 있고, 상한값 이하로 함으로써, 경화성이 양화되는 경향이 있다.

[3-1-6] (F) 연쇄 이동제

본 발명의 중합성 조성물은, (F) 연쇄 이동제를 함유해도 된다. (F) 연쇄 이동제를 포함함으로써, 표면 근방에 있어서의 산소 저해 등에 의한 라디칼 실활이 개선되어 표면 경화성을 높일 수 있고, 테이퍼각이 높아지는 경향이 있다.

(F) 연쇄 이동제로는, 예를 들어, 메르캅토기 함유 화합물이나, 사염화탄소를 들 수 있고, 연쇄 이동 효과가 높은 경향이 있는 점에서 메르캅토기 함유 화합물이 보다 바람직하다. 메르캅토기 함유 화합물은, S-H 결합 에너지가 작음으로써 결합 개열이 일어나기 쉽고, 연쇄 이동 반응을 일으키기 쉽기 때문에, 표면 경화성을 높일 수 있는 경향이 있다.

연쇄 이동제 중에서도, 테이퍼각, 표면 경화성의 관점에서, 방향족 고리를 갖는 메르캅토기 함유 화합물과 지방족계의 메르캅토기 함유 화합물이 바람직하다.

지방족계의 메르캅토기 함유 화합물로는, 예를 들어, 부탄디올비스(3-메르캅토프로피오네이트), 부탄디올비스티오글리콜레이트, 에틸렌글리콜비스(3-메르캅토프로피오네이트), 에틸렌글리콜비스티오글리콜레이트, 트리메틸올프로판트리스(3-메르캅토프로피오네이트), 트리메틸올프로판트리스티오글리콜레이트, 트리스하이드록시에틸트리스티오프로피오네이트, 펜타에리트리톨테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트), 펜타에리트리톨트리스(3-메르캅토프로피오네이트), 부탄디올비스(3-메르캅토부틸레이트), 에틸렌글리콜비스(3-메르캅토부틸레이트), 트리메틸올프로판트리스(3-메르캅토부틸레이트), 펜타에리트리톨테트라키스(3-메르캅토부틸레이트), 펜타에리트리톨트리스(3-메르캅토부틸레이트), 1,3,5-트리스(3-메르캅토부틸옥시에틸)-1,3,5-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)-트리온을 들 수 있다.

이것들 중, 트리메틸올프로판트리스(3-메르캅토프로피오네이트), 펜타에리트리톨테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트), 펜타에리트리톨트리스(3-메르캅토프로피오네이트), 트리메틸올프로판트리스(3-메르캅토부틸레이트), 펜타에리트리톨테트라키스(3-메르캅토부틸레이트), 펜타에리트리톨트리스(3-메르캅토부틸레이트), 1,3,5-트리스(3-메르캅토부틸옥시에틸)-1,3,5-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)-트리온이 바람직하고, 펜타에리트리톨테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트), 펜타에리트리톨테트라키스(3-메르캅토부틸레이트) 가 보다 바람직하다.

[3-1-7] 도포성 향상제, 현상 개량제

본 발명의 중합성 조성물은, 도포성이나 현상 용해성을 향상시키기 위해서 도포성 향상제나 현상 개량제를 함유해도 된다.

도포성 향상제 혹은 현상 개량제로는, 예를 들어, 공지된 계면 활성제를 사용할 수 있다.

계면 활성제는, 중합성 조성물의 도포액으로서의 도포성, 및 도포막의 현상성의 향상 등을 목적으로 하여 사용할 수 있고, 그 중에서도 불소계 계면 활성제 또는 실리콘계 계면 활성제가 바람직하다.

특히, 현상시, 미노광부로부터 중합성 조성물의 잔류물을 제거하는 작용이 있고, 또, 젖음성을 발현하는 기능을 가지는 점에서, 실리콘계 계면 활성제가 바람직하고, 폴리에테르 변성 실리콘계 계면 활성제가 더욱 바람직하다.

불소계 계면 활성제로는, 말단, 주사슬 및 측사슬 중 적어도 어느 부위에 플루오로알킬 또는 플루오로알킬렌기를 갖는 화합물이 바람직하다. 구체적으로는, 1,1,2,2-테트라플루오로옥틸(1,1,2,2-테트라플루오로프로필)에테르, 1,1,2,2-테트라플루오로옥틸헥실에테르, 옥타에틸렌글리콜디(1,1,2,2-테트라플루오로부틸)에테르, 헥사에틸렌글리콜디(1,1,2,2,3,3-헥사플루오로펜틸)에테르, 옥타프로필렌글리콜디(1,1,2,2-테트라플루오로부틸)에테르, 헥사프로필렌글리콜디(1,1,2,2,3,3-헥사플루오로펜틸)에테르, 퍼플루오로도데실술폰산나트륨, 1,1,2,2,8,8,9,9,10,10-데카플루오로도데칸, 1,1,2,2,3,3-헥사플루오로데칸 등을 들 수 있다. 이것들의 시판품으로는, 예를 들어, BM Chemie 사 제조의「BM-1000」,「BM-1100」, DIC 사 제조의「메가팍 F470」,「메가팍 F475」,「메가팍 F554」,「메가팍 F559」, 3M 재팬사 제조의「FC430」, 네오스사 제조의「DFX-18」을 들 수 있다.

실리콘계 계면 활성제로는, 예를 들어, 도레이·다우코닝사 제조의「DC3PA」,「SH7PA」,「DC11PA」,「SH21PA」,「SH28PA」,「SH29PA」,「8032Additive」,「SH8400」, 빅케미사 제조의「BYK (등록 상표, 이하 동일.) 323」,「BYK330」을 들 수 있다.

계면 활성제로서, 불소계 계면 활성제 및 실리콘계 계면 활성제 이외의 그 밖의 계면 활성제를 포함하고 있어도 되고, 그 밖의 계면 활성제로는, 예를 들어, 논이온성, 아니온성, 카티온성, 양쪽성 계면 활성제를 들 수 있다.

논이온성 계면 활성제로는, 예를 들어, 폴리옥시에틸렌알킬에테르류, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌알킬에테르류, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르류, 폴리옥시에틸렌알킬에스테르류, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르류, 글리세린 지방산 에스테르류, 폴리옥시에틸렌글리세린 지방산 에스테르류, 펜타에리트리트 지방산 에스테르류, 폴리옥시에틸렌펜타에리트리트 지방산 에스테르류, 소르비탄 지방산 에스테르류, 폴리옥시에틸렌소르비탄 지방산 에스테르류, 소르비트 지방산 에스테르류, 폴리옥시에틸렌소르비트 지방산 에스테르류를 들 수 있다. 이것들의 시판품으로는, 예를 들어, 카오사 제조의「에멀겐 (등록 상표. 이하 동일.) 104P」,「에멀겐 A60」등의 폴리옥시에틸렌계 계면 활성제 등을 들 수 있다.

아니온성 계면 활성제로는, 예를 들어, 알킬술폰산염류, 알킬벤젠술폰산염류, 알킬나프탈렌술폰산염류, 폴리옥시에틸렌알킬에테르술폰산염류, 알킬황산염류, 알킬황산에스테르염류, 고급 알코올황산에스테르염류, 지방족 알코올황산에스테르염류, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염류, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르황산염류, 알킬인산에스테르염류, 폴리옥시에틸렌알킬에테르인산염류, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르인산염류, 특수 고분자계 계면 활성제를 들 수 있다. 그 중에서도, 특수 고분자계 계면 활성제가 바람직하고, 특수 폴리카르복실산형 고분자계 계면 활성제가 더욱 바람직하다. 아니온성 계면 활성제로는, 예를 들어, 알킬황산에스테르염류에서는, 카오사 제조의「에말 (등록 상표.) 10」등, 알킬나프탈렌술폰산염류에서는 카오사 제조의「펠렉스 (등록 상표.) NB-L」등, 특수 고분자계 계면 활성제에서는 카오사 제조의「호모게놀 (등록 상표, 이하 동일.) L-18」,「호모게놀 L-100」등을 들 수 있다.

카티온성 계면 활성제로는, 예를 들어, 제 4 급 암모늄염류, 이미다졸린 유도체류, 알킬아민염류를 들 수 있다. 양쪽성 계면 활성제로는, 예를 들어, 베타인형 화합물류, 이미다졸륨염류, 이미다졸린류, 아미노산류를 들 수 있다. 이것들 중, 제 4 급 암모늄염류가 바람직하고, 스테아릴트리메틸암모늄염류가 더욱 바람직하다. 카티온성 계면 활성제 또는 양성 계면 활성제로는, 예를 들어, 알킬아민염류로는, 카오사 제조의「아세타민 (등록 상표.) 24」를 들 수 있고, 제 4 급 암모늄염류로는, 카오사 제조의「쿼타민 (등록 상표, 이하 동일.) 24P」,「쿼타민 86W」를 들 수 있다.

계면 활성제는 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다. 예를 들어, 실리콘계 계면 활성제/불소계 계면 활성제의 조합, 실리콘계 계면 활성제/특수 고분자계 계면 활성제의 조합, 불소계 계면 활성제/특수 고분자계 계면 활성제의 조합을 들 수 있다. 그 중에서도, 실리콘계 계면 활성제/불소계 계면 활성제의 조합이 바람직하다. 이 실리콘계 계면 활성제/불소계 계면 활성제의 조합에서는, 예를 들어, 빅케미사 제조의「BYK-300」또는「BYK-330」/네오스사 제조의「DFX-18」, 빅케미사 제조의「BYK-300」,「BYK-330」/AGC 세이미 케미컬사 제조의「S-393」, 빅케미사 제조의「BYK-300」또는「BYK-330」/DIC 사 제조의「F-554」또는「F-559」, 신에츠 실리콘사 제조의「KP340」/DIC 사 제조의「F-478」또는「F-475」, 도레이·다우코닝사 제조의「SH7PA」/다이킨사 제조의「DS-401」, NUC 사 제조의「L-77」/3M 재팬사 제조의「FC4430」을 들 수 있다.

현상 개량제로서, 예를 들어, 유기 카르복실산 또는 그 무수물을 포함하는 공지된 현상 개량제를 사용할 수도 있다.

본 발명의 중합성 조성물이 도포성 향상제나 현상 개량제를 포함하는 경우, 도포성 향상제나 현상 개량제의 함유량은, 경화성의 관점에서, 중합성 조성물의 전체 고형분 중에, 바람직하게는 각각 20 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 각각 10 질량％ 이하이다.

[3-1-8] 자외선 흡수제

본 발명의 중합성 조성물은, 자외선 흡수제를 함유해도 된다. 자외선 흡수제는, 노광에 사용되는 광원의 특정한 파장을 자외선 흡수제에 의해 흡수시킴으로써, 광 경화 분포를 제어할 목적으로 첨가되는 것이다. 자외선 흡수제를 포함함으로써, 현상 후의 테이퍼각 형상을 개선하거나, 현상 후에 비노광부에 남는 잔류물을 저감시키거나 하는 등의 효과가 얻어지는 경향이 있다. 자외선 흡수제로는, 광 중합 개시제에 의한 광 흡수를 저해한다는 관점에서, 예를 들어, 파장 250 ㎚ 내지 400 ㎚ 의 사이에 흡수 극대를 갖는 화합물을 사용할 수 있다.

자외선 흡수제로는, 예를 들어, 벤조트리아졸계 화합물, 트리아진계 화합물, 벤조페논 화합물, 벤조에이트 화합물, 신남산 유도체, 나프탈렌 유도체, 안트라센 및 그 유도체, 디나프탈렌 화합물, 페난트롤린 화합물, 염료를 들 수 있다.

이들 자외선 흡수제는, 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.

[3-1-9] 중합 금지제

본 발명의 중합성 조성물은, 중합 금지제를 함유해도 된다. 중합 금지제를 함유함으로써 라디칼 중합이 저해되는 점에서, 얻어지는 격벽의 테이퍼각을 크게 할 수 있는 것으로 생각된다.

중합 금지제로는, 예를 들어, 하이드로퀴논, 하이드로퀴논모노메틸에테르, 메틸하이드로퀴논, 메톡시페놀, 2,6-디-tert-부틸-4-크레졸 (BHT) 을 들 수 있다. 이것들 중에서도 중합 금지 능력의 관점에서, 메틸하이드로퀴논, 메톡시페놀이 바람직하고, 메틸하이드로퀴논이 보다 바람직하다.

중합 금지제는, 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다. 통상적으로 (B) 알칼리 가용성 수지를 제조할 때에, 수지 중에 중합 금지제가 포함되는 경우가 있고, 그것을 본 발명의 중합성 조성물에 포함되는 중합 금지제로서 사용해도 되고, 수지 중에 포함되는 중합 금지제 외에, 그것과 동일, 또는 상이한 중합 금지제를 중합성 조성물의 제조시에 첨가해도 된다.

[3-1-10] 실란 커플링제

본 발명의 중합성 조성물은, 기판과의 밀착성을 개선하기 위해서, 실란 커플링제를 함유해도 된다. 실란 커플링제로는, 예를 들어, 에폭시계, 메타크릴계, 아미노계, 이미다졸계의 실란 커플링제를 사용할 수 있다. 밀착성 향상의 관점에서, 특히 에폭시계, 이미다졸계의 실란 커플링제가 바람직하다.

본 발명의 중합성 조성물이 실란 커플링제를 포함하는 경우, 실란 커플링제의 함유량은, 밀착성의 관점에서, 중합성 조성물의 전체 고형분 중에, 바람직하게는 20 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 15 질량％ 이하이다.

[3-1-11] 인산계 밀착 향상제

본 발명의 중합성 조성물은, 기판과의 밀착성을 개선하기 위해서, 인산계 밀착 향상제를 함유해도 된다. 인산계 밀착 향상제로는, (메트)아크릴로일옥시기 함유 포스페이트류가 바람직하고, 그 중에서도 하기 일반식 (3a), (3b), (3c) 로 나타내는 것이 바람직하다.

[화학식 48]

상기 일반식 (3a), (3b), (3c) 에 있어서, R^q 는 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, r 및 r' 는 1 ∼ 10 의 정수, s 는 1, 2 또는 3 이다.

본 발명의 중합성 조성물이 인산계 밀착 향상제를 함유하는 경우, 그 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 중합성 조성물의 전체 고형분 중에 0.1 질량％ 이상이 바람직하고, 0.2 질량％ 이상이 보다 바람직하고, 0.3 질량％ 이상이 더욱 바람직하며, 또, 5 질량％ 이하가 바람직하고, 3 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 1 질량％ 이하가 더욱 바람직하다. 상기 상한 및 하한은 임의로 조합할 수 있으며, 예를 들어, 0.1 ∼ 5 질량％ 가 바람직하고, 0.2 ∼ 3 질량％ 가 보다 바람직하고, 0.3 ∼ 1 질량％ 가 더욱 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 기판과의 밀착성이 향상되는 경향이 있다. 또, 상기 상한값 이하로 함으로써 표면 경화성이 향상되는 경향이 있다.

[3-1-12] 용제

본 발명의 중합성 조성물은, 통상적으로 용제를 함유하고, 전술한 각 성분을 용제에 용해 또는 분산시킨 상태로 사용된다. 용제로는, 특별히 제한은 없지만, 예를 들어, 이하에 기재하는 유기 용제를 들 수 있다.

에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노-n-부틸에테르, 프로필렌글리콜-t-부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노-n-부틸에테르, 메톡시메틸펜탄올, 디프로필렌글리콜모노에틸에테르, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르, 3-메틸-3-메톡시부탄올, 3-메톡시-1-부탄올, 트리에틸렌글리콜모노메틸에테르, 트리에틸렌글리콜모노에틸에테르, 트리프로필렌글리콜메틸에테르 등의 글리콜모노알킬에테르류 ; 에틸렌글리콜디메틸에테르, 에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜디프로필에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르, 디프로필렌글리콜디메틸에테르 등의 글리콜디알킬에테르류 ; 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노-n-부틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 메톡시부틸아세테이트, 3-메톡시부틸아세테이트, 메톡시펜틸아세테이트, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노-n-부틸에테르아세테이트, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 트리에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 트리에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 3-메틸-3-메톡시부틸아세테이트, 3-메톡시-1-부틸아세테이트 등의 글리콜알킬에테르아세테이트류 ; 에틸렌글리콜디아세테이트, 1,3-부틸렌글리콜디아세테이트, 1,6-헥산올디아세테이트 등의 글리콜디아세테이트류 ; 시클로헥산올아세테이트 등의 알킬아세테이트류 ; 아밀에테르, 디에틸에테르, 디프로필에테르, 디이소프로필에테르, 디부틸에테르, 디아밀에테르, 에틸이소부틸에테르, 디헥실에테르 등의 에테르류 ; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸아밀케톤, 메틸이소프로필케톤, 메틸이소아밀케톤, 디이소프로필케톤, 디이소부틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논, 에틸아밀케톤, 메틸부틸케톤, 메틸헥실케톤, 메틸노닐케톤, 메톡시메틸펜타논 등의 케톤류 ; 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 헥산올, 시클로헥산올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부탄디올, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 메톡시메틸펜탄올, 글리세린, 벤질알코올 등의 1 가 또는 다가 알코올류 ; n-펜탄, n-옥탄, 디이소부틸렌, n-헥산, 헥센, 이소프렌, 디펜텐, 도데칸 등의 지방족 탄화수소류 ; 시클로헥산, 메틸시클로헥산, 메틸시클로헥센, 비시클로헥실 등의 지환식 탄화수소류 ; 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 쿠멘 등의 방향족 탄화수소류 ; 아밀포르메이트, 에틸포르메이트, 아세트산에틸, 아세트산부틸, 아세트산프로필, 아세트산아밀, 메틸이소부틸레이트, 에틸렌글리콜아세테이트, 에틸프로피오네이트, 프로필프로피오네이트, 부티르산부틸, 부티르산이소부틸, 이소부티르산메틸, 에틸카프릴레이트, 부틸스테아레이트, 에틸벤조에이트, 3-에톡시프로피온산메틸, 3-에톡시프로피온산에틸, 3-메톡시프로피온산메틸, 3-메톡시프로피온산에틸, 3-메톡시프로피온산프로필, 3-메톡시프로피온산부틸, γ-부티로락톤 등의 사슬형 또는 고리형 에스테르류 ; 3-메톡시프로피온산, 3-에톡시프로피온산 등의 알콕시카르복실산류 ; 부틸클로라이드, 아밀클로라이드 등의 할로겐화 탄화수소류 ; 메톡시메틸펜타논 등의 에테르케톤류 ; 아세토니트릴, 벤조니트릴 등의 니트릴류 ; 테트라하이드로푸란, 디메틸테트라하이드로푸란, 디메톡시테트라하이드로푸란 등의 테트라하이드로푸란류 등이다.

상기에 해당하는 시판되는 용제로는, 예를 들어, 미네랄 스피릿, 바르솔 ＃2, 아프코 ＃18 솔벤트, 아프코 시너, 소칼 솔벤트 No.1 및 No.2, 솔벳소 ＃150, 쉘 TS28 솔벤트, 카르비톨, 에틸카르비톨, 부틸카르비톨, 메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브, 에틸셀로솔브아세테이트, 메틸셀로솔브아세테이트, 디글라임 (모두 상품명) 을 들 수 있다.

용제는, 중합성 조성물 중의 각 성분을 용해 또는 분산시킬 수 있고, 본 발명의 중합성 조성물의 사용 방법에 따라 선택되지만, 도포성의 관점에서, 대기압하 (1013.25 hPa) 에 있어서의 비점이 60 ∼ 280 ℃ 인 것이 바람직하고, 70 ∼ 260 ℃ 인 것이 보다 바람직하다. 예를 들어, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 3-메톡시-1-부탄올, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 3-메톡시-1-부틸아세테이트가 바람직하다.

용제는 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.

용제는, 중합성 조성물 중의 전체 고형분이, 바람직하게는 10 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 15 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 18 질량％ 이상, 또, 바람직하게는 90 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 50 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 40 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 30 질량％ 이하가 되도록 사용되는 것이 바람직하다. 상기 상한 및 하한은 임의로 조합할 수 있으며, 예를 들어, 10 ∼ 90 질량％ 가 바람직하고, 10 ∼ 50 질량％ 가 보다 바람직하고, 15 ∼ 40 질량％ 가 더욱 바람직하고, 18 ∼ 30 질량％ 가 특히 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 함으로써 높은 막두께에 대해서도 도막이 얻어지는 경향이 있다. 또, 상기 상한값 이하로 함으로써 적당한 도포 균일성이 얻어지는 경향이 있다.

[3-2] 중합성 조성물의 조제 방법

본 발명의 중합성 조성물은, 상기의 각 성분을 교반기로 혼합함으로써 조제된다. 또한, 조제된 중합성 조성물이 균일한 것이 되도록, 멤브레인 필터 등을 사용하여 여과해도 된다.

[4] 경화물의 형성 방법

본 발명의 중합성 조성물을 경화시킴으로써, 경화물이 얻어진다.

다음으로, 본 발명의 중합성 조성물을 사용한 경화물의 형성 방법에 대해 설명한다. 본 발명에 있어서는, 적어도 하기의 공정 (1) ∼ 공정 (4) 를 실시하여 경화물을 형성하는 것이 바람직하다.

공정 (3) : 공정 (2) 에서 노광된 도막을 현상하는 공정.

공정 (4) : 공정 (3) 에서 현상된 도막을 소성하는 공정.

＜공정 (1) : 중합성 조성물의 도막을 기판 상에 형성하는 공정＞

[4-1] 기판

경화물을 형성하기 위한 기판으로는, 적당의 강도가 있으면, 그 재질은 특별히 한정되는 것은 아니다. 주로 투명 기판이 사용되지만, 재질로는, 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 등의 폴리올레핀계 수지, 폴리카보네이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리술폰 등의 열가소성 수지제 시트, 에폭시 수지, 불포화 폴리에스테르 수지, 폴리(메트)아크릴계 수지 등의 열경화성 수지 시트, 각종 유리를 들 수 있다. 그 중에서도, 내열성의 관점에서 유리, 내열성 수지가 바람직하다. 또, 기판의 표면에 ITO, IZO 등의 투명 전극이 성막되어 있는 경우도 있다. 투명 기판 이외에서는, TFT 어레이 상이나, 터치 패널 상에 형성하는 것도 가능하다. 예를 들어 일본 공개특허공보 2021-110936호에 기재되는 패널 구조 등에서, 바람직하게 사용된다.

기판에는, 접착성 등의 표면 물성의 개량을 위해, 필요에 따라, 예를 들어, 코로나 방전 처리, 오존 처리, 실란 커플링제나 우레탄계 수지 등의 각종 수지의 박막 형성 처리를 실시해도 된다.

기판의 두께는, 통상 0.05 ∼ 10 ㎜, 바람직하게는 0.1 ∼ 7 ㎜ 의 범위가 된다.

또, 각종 수지의 박막 형성 처리를 실시하는 경우, 그 막두께는, 통상 0.01 ∼ 10 ㎛, 바람직하게는 0.05 ∼ 5 ㎛ 의 범위이다.

[4-2] 기판에 대한 중합성 조성물의 공급 방법

본 발명의 중합성 조성물은, 통상적으로 용제에 용해 혹은 분산된 상태로, 기판 상에 공급된다. 그 공급 방법으로는, 종래 공지된 방법, 예를 들어, 스피너법, 와이어 바법, 플로 코트법, 다이 코트법, 롤 코트법, 스프레이 코트법에 의해 실시할 수 있다. 또, 예를 들어, 잉크젯법이나 인쇄법에 의해, 패턴상으로 공급되어도 된다. 그 중에서도, 다이 코트법에 의하면, 조성물의 사용량이 대폭 삭감되고, 또한, 스핀 코트법에 의했을 때에 부착되는 미스트 등의 영향이 전혀 없거나, 이물질 발생이 억제되는 등, 종합적인 관점에서 바람직하다.

도포량은 용도에 따라 상이하지만, 건조 후의 막두께로서, 통상적으로 0.5 ㎛ ∼ 10 ㎛, 바람직하게는 1 ㎛ ∼ 9 ㎛, 특히 바람직하게는 1 ㎛ ∼ 7 ㎛ 가 되도록 도포된다. 건조 막두께 혹은 최종적으로 형성된 경화물의 막두께가, 기판 전역에 걸쳐 균일하다는 것이 중요하다. 편차가 작으면, 경화물에 발생하는 불균일 결함을 억제할 수 있다.

본 발명의 중합성 조성물을 사용하여, 후술하는, 막두께가 상이한 경화물을 일괄 형성하는 경우에는, 최종적으로 형성된 경화물의 막두께는 상이한 것이 된다.

[4-3] 건조 방법

기판 상에 중합성 조성물을 공급한 후, 바람직하게는 건조를 실시하여 도막이 형성된다. 건조는, 핫 플레이트, IR 오븐, 컨벡션 오븐을 사용한 건조 방법에 의한 것이 바람직하다. 온도를 높이지 않고, 감압 챔버 내에서 건조를 실시하는, 감압 건조법을 조합해도 된다.

건조의 조건은, 용제 성분의 종류, 사용하는 건조기의 성능 등에 따라 적절히 선택할 수 있다. 건조 시간은, 용제 성분의 종류, 사용하는 건조기의 성능 등에 따라, 통상적으로는, 40 ℃ ∼ 100 ℃ 의 온도에서 15 초 ∼ 5 분간의 범위에서 선택되고, 바람직하게는 50 ℃ ∼ 80 ℃ 의 온도에서 30 초 ∼ 3 분간의 범위에서 선택된다.

또한 후술하는 소성 온도를 넘지 않는 범위에서 실시하는 것이 바람직하다.

＜공정 (2) : 공정 (1) 에서 형성한 도막의 적어도 일부를 노광하는 공정＞

[4-4] 노광 방법

노광은, 중합성 조성물의 도막 상에, 네거티브의 마스크 패턴을 중첩하고, 이 마스크 패턴을 개재하여, 자외선 또는 가시광선의 광원을 조사하여 실시한다. 노광 마스크를 사용하여 노광을 실시하는 경우에는, 노광 마스크를 중합성 조성물의 도막에 근접시키는 방법이나, 노광 마스크를 중합성 조성물의 도막으로부터 떨어진 위치에 배치하고, 노광 마스크를 개재한 노광광을 투영하는 방법에 의해도 된다. 마스크 패턴을 사용하지 않는 레이저광에 의한 주사 노광 방식에 의해도 된다. 필요에 따라, 산소에 의한 도막의 감도의 저하를 방지하기 위해서, 탈산소 분위기하에서 실시하거나, 중합성 조성물의 도막 상에 폴리비닐알코올층 등의 산소 차단층을 형성한 후에 노광을 실시하거나 해도 된다.

막두께가 상이한 경화물을 동시에 형성하는 경우에는, 예를 들어, 차광부 (광 투과율 0 ％) 와, 복수의 개구부로서, 평균 광 투과율이 가장 높은 개구부 (완전 투과 개구부) 에 대해 평균 광 투과율이 작은 개구부 (중간 투과 개구부) 를 갖는 노광 마스크를 사용한다. 이 방법에 의해, 중간 투과 개구부와 완전 투과 개구부의 평균 광 투과율의 차, 요컨대 노광량의 차에 의해, 잔막률의 차를 발생시킨다.

중간 투과 개구부는, 예를 들어, 미소한 다각형의 차광 유닛을 갖는 매트릭스상 차광 패턴에 의해 제조하는 방법이 알려져 있다. 또 흡수체로서, 예를 들어, 크롬계, 몰리브덴계, 텅스텐계, 실리콘계 재료의 막에 의해, 광 투과율을 제어하여 제조하는 방법이 알려져 있다.

상기의 노광에 사용되는 광원은, 특별히 한정되는 것은 아니다. 광원으로는, 예를 들어, 크세논 램프, 할로겐 램프, 텅스텐 램프, 고압 수은등, 초고압 수은등, 메탈 할라이드 램프, 중압 수은등, 저압 수은등, 카본 아크, 형광 램프 등의 램프 광원이나, 아르곤 이온 레이저, YAG 레이저, 엑시머 레이저, 질소 레이저, 헬륨카드뮴 레이저, 청자색 반도체 레이저, 근적외 반도체 레이저 등의 레이저 광원을 들 수 있다. 특정한 파장의 광을 조사하여 사용하는 경우에는, 광학 필터를 이용할 수도 있다.

광학 필터로는, 예를 들어 박막이고 노광 파장에 있어서의 광 투과율을 제어 가능한 타입이어도 되고, 그 경우의 재질로는, 예를 들어, Cr 화합물 (Cr 의 산화물, 질화물, 산질화물, 불화물 등), MoSi, Si, W, Al 을 들 수 있다.

노광량으로는, 통상적으로 1 mJ/㎠ 이상, 바람직하게는 5 mJ/㎠ 이상, 보다 바람직하게는 10 mJ/㎠ 이상이고, 또, 바람직하게는 300 mJ/㎠ 이하, 보다 바람직하게는 200 mJ/㎠ 이하, 더욱 바람직하게는 150 mJ/㎠ 이하이다.

근접 노광 방식의 경우에는, 노광 대상과 마스크 패턴의 거리로는, 바람직하게는 10 ㎛ 이상, 보다 바람직하게는 50 ㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 75 ㎛ 이상이고, 또, 바람직하게는 500 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 400 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 300 ㎛ 이하이다.

＜공정 (3) : 공정 (2) 에서 노광된 도막을 현상하는 공정＞

[4-5] 현상 방법

상기의 노광을 실시한 후, 알칼리성 화합물의 수용액, 또는 유기 용제를 사용하는 현상에 의해, 기판 상에 화상 패턴을 형성할 수 있다. 알칼리성 화합물의 수용액은, 추가로, 예를 들어, 계면 활성제, 유기 용제, 완충제, 착화제, 염료 또는 안료가 포함되어 있어도 된다.

알칼리성 화합물로는, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화리튬, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨, 규산나트륨, 규산칼륨, 메타규산나트륨, 인산나트륨, 인산칼륨, 인산수소나트륨, 인산수소칼륨, 인산이수소나트륨, 인산이수소칼륨, 수산화암모늄 등의 무기 알칼리성 화합물, 모노-, 디- 또는 트리에탄올아민, 모노-, 디- 또는 트리메틸아민, 모노-, 디- 또는 트리에틸아민, 모노- 또는 디이소프로필아민, n-부틸아민, 모노-, 디- 또는 트리이소프로판올아민, 에틸렌이민, 에틸렌디이민, 테트라메틸암모늄하이드록사이드 (TMAH), 콜린 등의 유기 알칼리성 화합물을 들 수 있다. 이들 알칼리성 화합물은, 2 종 이상의 혼합물이어도 된다.

계면 활성제로는, 예를 들어, 폴리옥시에틸렌알킬에테르류, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르류, 폴리옥시에틸렌알킬에스테르류, 소르비탄알킬에스테르류, 모노글리세라이드알킬에스테르류 등의 논이온계 계면 활성제 ; 알킬벤젠술폰산염류, 알킬나프탈렌술폰산염류, 알킬황산염류, 알킬술폰산염류, 술포숙신산에스테르염류 등의 아니온성 계면 활성제 ; 알킬 베타인류, 아미노산류 등의 양쪽성 계면 활성제를 들 수 있다.

유기 용제로는, 예를 들어, 이소프로필알코올, 벤질알코올, 에틸셀로솔브, 부틸셀로솔브, 페닐셀로솔브, 프로필렌글리콜, 디아세톤알코올을 들 수 있다. 이들의 유기 용제는, 2 종 이상을 병용해도 된다. 또, 유기 용제는, 단독으로 사용해도 되고, 물이나 알칼리성 화합물의 수용액과 병용해도 된다.

현상 처리의 조건은 특별히 제한은 없고, 통상적으로 현상 온도는 10 ∼ 50 ℃, 바람직하게는 15 ∼ 45 ℃, 보다 바람직하게는 20 ∼ 40 ℃ 이다. 현상 방법은, 예를 들어, 침지 현상법, 스프레이 현상법, 브러시 현상법, 초음파 현상법에 의할 수 있다.

현상 처리 후의 기판에는, 필요에 따라 상기의 노광 방법과 동일한 방법에 의해 추가 노광을 실시해도 된다.

＜공정 (4) : 공정 (3) 에서 현상된 도막을 소성하는 공정＞

[4-6] 소성 방법

얻어진 도막은, 소성을 실시하는 것이 바람직하다.

소성 방법은 특별히 한정되지 않지만, 핫 플레이트, IR 오븐, 컨벡션 오븐 등이 바람직하게 사용된다. 소성 온도는, 50 ℃ 이상이 바람직하고, 70 ℃ 이상이 보다 바람직하다. 또, 150 ℃ 이하가 바람직하고, 100 ℃ 이하가 보다 바람직하고, 90 ℃ 이하가 더욱 바람직하고, 80 ℃ 이하가 보다 더 바람직하다. 소성 시간은 5 분간 ∼ 60 분간이 바람직하다.

[5] 블랙 매트릭스

본 발명의 경화물을 블랙 매트릭스로서 사용하는 경우, 블랙 매트릭스의 폭이나 형상 등은, 이것을 적용하는 컬러 필터의 사양에 따라 적절히 조정된다. 블랙 매트릭스는 어레이 상에 제조해도 되고, 혹은 대향 기판 상에 제조해도 된다.

[6] 격벽, 발광성 나노 결정 입자를 포함하는 광 변환층, 컬러 필터

본 발명의 경화물은, 격벽으로서 사용할 수 있고, 또, 발광성 나노 결정 입자를 포함하는 광 변환층이나 컬러 필터에 사용할 수 있다.

예를 들어, 상기 서술한 방법에 의해 제조된 패턴화된 경화물을 격벽으로서 갖고, 격벽으로 구획된 영역에 화소를 형성한 컬러 필터에 사용할 수 있다. 화소층으로는, 착색 안료를 포함하는 층이나, 발광성 나노 결정 입자를 포함하는 층을 들 수 있다. 발광성 나노 결정 입자를 사용하는 경우에는, 구성 재료 및 사이즈를 변경함으로써, 발광색을 선택할 수 있다. 발광성 나노 결정 입자로는, 양자 도트 등을 들 수 있다.

예를 들어, 일본 공개특허공보 2019-086745호에 기재되는 발광성 나노 결정 입자나, 그것을 사용한 광 변환층, 컬러 필터를 들 수 있다.

[7] 유기 전계 발광 소자

또, 상기 서술한 방법에 의해 제조된 패턴화된 경화물을 격벽으로서 구비하는 기판을 사용하여, 다양한 유기 전계 발광 소자가 제조된다. 유기 전계 발광 소자를 형성하는 방법은 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는, 상기 서술한 방법에 의해 기판 상에 격벽의 패턴을 형성한 후에, 기능 재료를 진공 상태로 승화시키고, 기판 상의 격벽에 의해 둘러싸인 영역 내에 부착시켜 성막하는 증착법이나, 캐스트법, 스핀 코트법, 잉크젯 인쇄법과 같은 웨트 프로세스로 화소 등의 유기층을 형성함으로써, 유기 전계 발광 소자가 제조된다.

유기 전계 발광 소자의 타입으로는, 보텀 이미션형이나 톱 이미션형을 들 수 있다.

보텀 이미션형에서는, 예를 들어, 투명 전극을 적층한 유리 기판 상에 격벽을 형성하고, 격벽으로 둘러싸인 개구부에 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층, 금속 전극층을 적층하여 제조된다. 한편, 톱 이미션형에서는, 예를 들어, 금속 전극층을 적층한 유리 기판 상에 격벽을 형성하고, 격벽으로 둘러싸인 개구부에 전자 수송층, 발광층, 정공 수송층, 투명 전극층을 적층하여 제조된다.

또한, 발광층으로는, 일본 공개특허공보 2009-146691호나 일본 특허공보 제5734681호에 기재되어 있는 바와 같은 유기 전계 발광층을 들 수 있다. 또, 일본 특허공보 제5653387호나 일본 특허공보 제5653101호에 기재되어 있는 양자 도트를 사용해도 된다.

층 구성은 이것에 한정되지 않고, 예를 들어, 정공 수송층, 전자 수송층의 각 층은 발광 효율의 관점에서 2 층 이상으로 이루어지는 적층 구성이어도 된다. 각 층의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 발광 효율이나 휘도의 관점에서, 통상 1 ∼ 500 ㎚ 이다.

유기 전계 발광 소자는, 개구부마다 RGB 각 색을 나누어 형성해도 되고, 1 개의 개구부에 2 색 이상을 적층해도 된다. 유기 전계 발광 소자는 신뢰성 향상의 관점에서, 봉지층을 구비하고 있어도 된다. 봉지층은 공기 중의 수분이 유기 전계 발광 소자에 흡착되어, 발광 효율을 저하시키는 것을 방지하는 기능을 갖는다. 유기 전계 발광 소자는, 광취출 효율 향상의 관점에서, 공기와의 계면에 저반사막을 구비하고 있어도 된다. 저반사막을 공기와 소자의 계면에 배치함으로써 굴절률의 갭을 작게 하여, 계면에서의 반사를 억제하는 것을 기대할 수 있다. 이와 같은 저반사막에는, 예를 들어, 모스아이 구조, 초다층막의 기술이 적용될 수 있다.

유기 전계 발광 소자를 화상 표시 장치의 화소로서 사용하는 경우에는, 어느 화소의 발광층의 광이 다른 화소로 누설되는 것을 방지할 필요가 있고, 또한, 전극 등이 금속인 경우에는 외광의 반사에 수반되는 화상 품질의 저하를 방지할 필요가 있기 때문에, 유기 전계 발광 소자를 구성하는 격벽에 차광성을 부여하는 것이 바람직하다.

또, 유기 전계 발광 소자에 있어서는, 격벽의 상면 및 하면에 전극을 부여하는 것이 필요하기 때문에, 절연성의 관점에서, 격벽은 고저항, 저유전율인 것이 바람직하다. 그 때문에, 격벽에 차광성을 부여하기 위해서 착색제를 사용하는 경우에는, 고저항 또한 저유전율인 상기 유기 안료를 사용하는 것이 바람직하다.

[8] 화상 표시 장치

본 발명의 화상 표시 장치는, 본 발명의 경화물을 포함한다.

예를 들어, 본 발명의 중합성 조성물로 형성된 블랙 매트릭스를 갖는 액정 구동 기판 (어레이 기판) 상, 또는 대극 기판측에 설치하고, 이것들을 첩합하여 액정 셀을 형성하고, 형성한 액정 셀에 액정을 주입함으로써, 본 발명의 경화물을 포함하는, 액정 표시 장치 등의 화상 표시 장치를 제조할 수 있다.

또, 본 발명의 중합성 조성물로 형성된 블랙 매트릭스를 갖는 컬러 필터를, 유기 발광 표시 패널의 부화소에 사용할 수도 있다. 컬러 필터층은 편광판과 비교하여, 광의 취출률을 증가시킬 수 있고, 유기 발광 표시 장치의 사용 수명을 늘릴 수 있다. 예를 들어, 일본 공표특허공보 2021-517333호, 일본 공개특허공보 2021-110936호에 기재된 표시 장치에 사용할 수 있다.

본 발명의 화상 표시 장치로는, 본 발명의 경화물을 포함하는 격벽이나 유기 전계 발광 소자를 갖는 유기 EL 표시 장치도 들 수 있다.

유기 EL 표시 장치는, 상기 서술한 유기 전계 발광 소자를 포함하는 것이면 화상 표시 장치의 형식이나 구조에 대해서는 특별히 제한은 없고, 예를 들어, 액티브 구동형 유기 전계 발광 소자를 사용하여 통상적인 방법에 따라 조립할 수 있다. 예를 들어,「유기 EL 디스플레이」 (오움사, 2004년 8월 20일 발행, 토키토 시즈오, 아다치 치하야, 무라타 히데유키 저) 에 기재되어 있는 방법으로 형성할 수 있다. 예를 들어, 백색광을 발광하는 유기 전계 발광 소자와 컬러 필터를 조합하여 화상 표시시켜도 되고, RGB 등의 발광색이 상이한 유기 전계 발광 소자를 조합하여 화상 표시시켜도 된다.

실시예

다음으로, 본 발명의 화합물 및 중합성 조성물에 대해, 구체적인 실시예를 들어 설명하지만, 본 발명은 그 요지를 넘지 않는 한, 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다.

[실시예 1]

＜O-이미노-이소우레아-1 의 합성＞

(합성예 1.1 옥심 화합물-1 의 합성)

[화학식 49]

200 ml 의 4 구 플라스크에 아세트알독심 (도쿄 화성사 제조) 2.95 g 을 넣고, DMF 21 ml 에 용해시켰다. 반응 용액을 40 ℃ 로 가열하고, N-클로로숙신이미드 (후지 필름 와코 순약사 제조) 6.68 g 을 40 ∼ 45 ℃ 에서 첨가한 후, 실온에서 30 분 교반하였다.

그 후, 반응 용기를 빙온에서 냉각시키고, p-톨루엔티올 (도쿄 화성사 제조) 5.59 g, 트리에틸아민 5.57 g 을 10 ℃ 이하에서 적하하였다. 적하 종료 후에는, 실온으로 되돌려 1 시간 40 분 교반하였다.

얻어진 반응 용액을 물 100 ml 중에 방출하고, 석출된 고체를 여과 분리하고, 진공 건조시켜 백색 고체의 옥심 화합물-1 7.61 g 을 얻었다 (수율 84 ％).

(합성예 1.2 O-이미노-이소우레아-1 의 합성)

[화학식 50]

100 ml 의 가지형 플라스크에 합성예 1.1 에서 얻어진 옥심 화합물-1 1.45 g 을 THF 12 ml 에 용해하고, 수산화나트륨 0.03 g, N,N'-디이소프로필카르보디이미드 (후지 필름 와코 순약사 제조) 1.11 g 을 첨가하고, 실온에서 7 시간 30 분 교반하였다. 반응 용액을 여과하고, 얻어진 여과액의 용매를 이배퍼레이터로 증류 제거하여 백색 고체 2.42 g 을 얻었다. 얻어진 고체 1.28 g 을 클로로포름/메탄올 용매로 칼럼 정제를 실시하여, 목적으로 하는 화합물 (O-이미노-이소우레아-1) 0.95 g 을 얻었다.

얻어진 화합물에 대해, NMR 스펙트럼 측정에 의한 구조 확인을 실시하였다. 결과를 이하에 나타낸다.

[실시예 2]

＜O-이미노-이소우레아-2 의 합성＞

[화학식 51]

100 ml 의 가지형 플라스크에 합성예 1.1 에서 얻어진 옥심 화합물-1 1.45 g 을 THF 12 ml 에 용해하고, 수산화나트륨 0.03 g, N,N'-디시클로헥실카르보디이미드 (도쿄 화성사 제조) 1.73 g 을 실온에서 첨가하고, 실온에서 7 시간 30 분 교반하였다. 반응 용액을 여과하고, 얻어진 여과액을 이배퍼레이터로 용매를 증류 제거하여 백색 고체 3.02 g 을 얻었다. 1.92 g 을 클로로포름/메탄올 용매로 칼럼 정제를 실시하여, 목적으로 하는 화합물 (O-이미노-이소우레아-2) 1.2 g 을 백색 고체로서 얻었다.

[실시예 3]

＜O-이미노-이소우레아-3 의 합성＞

[화학식 52]

100 ml 의 가지형 플라스크에 합성예 1.1 에서 얻어진 옥심 화합물-1 2.72 g 을 THF 23 ml 에 용해하고, 수산화나트륨 0.06 g, 비스(2,6-디이소프로필페닐)카르보디이미드 (도쿄 화성사 제조) 5.44 g 을 실온에서 첨가하고, 실온에서 7 시간 30 분 교반하였다. 반응 용액을 여과하고, 얻어진 여과액의 용매를 이배퍼레이터로 증류 제거하여 백색 고체 7.92 g 을 얻었다. 얻어진 고체의 1.75 g 을 클로로포름/메탄올 용매로 칼럼 정제를 실시하여, 목적으로 하는 화합물 (O-이미노-이소우레아-3) 1.15 g 을 백색 고체로서 얻었다.

[실시예 4]

＜O-이미노-이소우레아-4 의 합성＞

(합성예 4.1 옥심 화합물-2 의 합성)

[화학식 53]

200 ml 의 4 구 플라스크에 α-벤즈알독심 (도쿄 화성사 제조) 3.03 g 을 넣고, DMF 30 ml 에 용해시켰다. 반응 용액이 들어간 플라스크를 수욕에 담고, N-클로로숙신이미드 (후지 필름 와코 순약사 제조) 3.51 g 을 20 ∼ 25 ℃ 에서 첨가하고, 실온에서 45 분 교반하고, 추가로 N-클로로숙신이미드 0.21 g 을 추가하여 실온에서 1 시간 교반하였다. 그 후, 반응 용기를 빙온에서 냉각시키고, 1-부탄티올 (도쿄 화성사 제조) 2.25 g, 트리에틸아민 2.78 g 을 10 ℃ 이하에서 적하하였다. 적하 종료 후에는, 실온으로 되돌려 1 시간 30 분 교반하였다. 얻어진 반응 용액을 물 120 ml 중에 방출하고, 아세트산에틸 120 ml 를 첨가하여 추출하고, 추출층은 포화 식염수로 세정하였다. 추출층을 황산나트륨으로 건조시킨 후, 여과하고, 용매를 이배퍼레이터로 증류 제거하여, 황색 액체 4.08 g 을 얻었다 (수율 78 ％).

(합성예 4.2 O-이미노-이소우레아-4 의 합성)

[화학식 54]

100 ml 의 가지형 플라스크에 합성예 4.1 에서 얻어진 옥심 화합물-2 1.57 g 을 THF 11 ml 에 용해하고, 수산화나트륨 0.034 g, N,N'-디이소프로필카르보디이미드 (후지 필름 와코 순약사 제조) 0.99 g 을 실온에서 첨가하고, 실온에서 6 시간 교반하였다. 반응 용액을 여과하고, 얻어진 여과액의 용매를 이배퍼레이터로 증류 제거하여 무색 액체 2.0 g 을 얻었다. 2.0 g 을 클로로포름/메탄올 용매로 칼럼 정제를 실시하여, 목적으로 하는 화합물 (O-이미노-이소우레아-4) 1.15 g 을 무색 액체로서 얻었다.

[실시예 5]

＜O-이미노-이소우레아-5 의 합성＞

[화학식 55]

100 ml 의 가지형 플라스크에 합성예 4.1 에서 얻어진 옥심 화합물-2 1.26 g 을 THF 11 ml 에 용해하고, 수산화나트륨 0.03 g, N,N'-디시클로헥실카르보디이미드 (도쿄 화성사 제조) 1.3 g 을 실온에서 첨가하고, 실온에서 6 시간 교반하였다. 반응 용액을 여과하고, 얻어진 여과액을 이배퍼레이터로 용매를 증류 제거하여 황색 액체 2.63 g 을 얻었다. 2.0 g 을 클로로포름/메탄올 용매로 칼럼 정제를 실시하여, 목적으로 하는 화합물 (O-이미노-이소우레아-5) 0.78 g 을 액체로서 얻었다.

[실시예 6]

＜O-이미노-이소우레아-6 의 합성＞

[화학식 56]

100 ml 의 가지형 플라스크에 합성예 4.1 에서 얻어진 옥심 화합물-2 0.84 g 을 THF 11 ml 에 용해하고, 수산화나트륨 0.03 g, 비스(2,6-디이소프로필페닐)카르보디이미드 (도쿄 화성사 제조) 1.45 g 을 실온에서 첨가하고, 실온에서 6 시간 교반하였다. 반응 용액을 여과하고, 얻어진 여과액의 용매를 이배퍼레이터로 증류 제거하여 백색 고체 2.33 g 을 얻었다. 2.3 g 을 클로로포름/헥산 용매로 칼럼 정제를 실시한 후, 헥산으로 세정 및 건조 후, 목적으로 하는 화합물 (O-이미노-이소우레아-6) 0.55 g 을 백색 고체로서 얻었다.

[실시예 7]

＜O-이미노-이소우레아-7 의 합성＞

(합성예 7.1 옥심 화합물-3 의 합성)

[화학식 57]

200 ml 의 4 구 플라스크에 부틸알독심 (도쿄 화성사 제조) 4.36 g 을 넣고, DMF 30 ml 에 용해시켰다. 반응 용액이 들어간 플라스크를 수욕에 담고, N-클로로숙신이미드 (후지 필름 와코 순약사 제조) 6.68 g 을 40 ℃ 이하에서 첨가한 후, 실온에서 90 분 교반하였다. 그 후, 반응 용기를 빙온에서 냉각시키고, p-톨루엔티올 (도쿄 화성사 제조) 5.59 g, 트리에틸아민 5.57 g 을 10 ℃ 이하에서 적하하였다. 적하 종료 후에는, 실온으로 되돌려 1 시간 40 분 교반하였다. 얻어진 반응 용액을 물 200 ml 중에 방출하고, 석출된 고체를 여과 분리하고, 물 250 ml 로 세정 후, 진공 건조시켜 백색 고체의 옥심 화합물-3 9.11 g 을 얻었다 (수율 96.7 ％).

(합성예 7.2 O-이미노-이소우레아-7 의 합성)

[화학식 58]

100 ml 의 가지형 플라스크에 합성예 7.1 에서 얻어진 옥심 화합물-3 3.14 g 을 THF 30 ml 에 용해하고, 수산화나트륨 0.1 g, 비스(2,6-디이소프로필페닐)카르보디이미드 (도쿄 화성사 제조) 5.44 g 을 실온에서 첨가하고, 실온에서 3 시간 45 분 교반하고, 하룻밤 후 추가로 4 시간 교반하였다. 반응 용액을 여과하고, 얻어진 여과액의 용매를 이배퍼레이터로 증류 제거하여 백색 고체 8.78 g 을 얻었다. 얻어진 고체의 2.1 g 을 클로로포름/헥산 용매로 칼럼 정제를 실시하여, 목적으로 하는 화합물 (O-이미노-이소우레아-7) 1.55 g 을 백색 고체로서 얻었다.

[실시예 8]

＜O-이미노-이소우레아-8 의 합성＞

(합성예 8.1 옥심 화합물-4 의 합성)

[화학식 59]

50 ml 의 4 구 플라스크에 아세트알독심 (도쿄 화성사 제조) 0.59 g 을 넣고, DMF 12 ml 에 용해시켰다. 여기에 N-클로로숙신이미드 (후지 필름 와코 순약사 제조) 1.4 g 을 실온에서 첨가한 후, 실온에서 30 분 교반하였다. 그 후, 반응 용기를 빙온에서 냉각시키고, 1,4-벤젠디티올 (도쿄 화성사 제조) 0.64 g, 트리에틸아민 1.11 g 을 10 ℃ 이하에서 적하하였다. 적하 종료 후에는, 실온으로 되돌려 1 시간 30 분 교반하였다. 얻어진 반응 용액을 물 100 ml 중에 방출하고, 석출된 고체를 여과 분리하고, 물 80 ml 및 메탄올 30 ml 로 세정하고, 진공 건조시켜 백색 고체의 옥심 화합물-4 0.89 g 을 얻었다 (수율 77.4 ％).

(합성예 8.2 O-이미노-이소우레아-8 의 합성)

[화학식 60]

50 ml 의 가지형 플라스크에 합성예 8.1 에서 얻어진 옥심 화합물-4 0.38 g 을 THF 20 ml 에 용해하고, 수산화나트륨 0.03 g, 비스(2,6-디이소프로필페닐)카르보디이미드 (도쿄 화성사 제조) 1.09 g 을 실온에서 첨가하고, 실온에서 7 시간 45 분 교반하였다. 하룻밤 후, 추가로 8 시간 교반하였다. 반응 용액을 여과하고, 얻어진 여과액의 용매를 이배퍼레이터로 증류 제거하여 얻어진 고체를 헥산 15 ml 로 세정하고, 건조 후, 백색 고체 1.16 g 을 얻었다. 0.6 g 을 클로로포름/메탄올 용매로 칼럼 정제를 실시한 후, 목적으로 하는 화합물 (O-이미노-이소우레아-8) 0.12 g 을 백색 고체로서 얻었다.

[실시예 9]

＜O-이미노-이소우레아-9 의 합성＞

반응식은 이하이다.

[화학식 61]

20 ml 의 가지형 플라스크에 티오아세트하이드록삼산메틸 (후지 필름 와코 순약사 제조) 0.18 g 을 THF 4 ml 에 용해하고, 수산화나트륨 0.02 g, 비스(2,6-디이소프로필페닐)카르보디이미드 (도쿄 화성사 제조) 0.62 g 을 첨가하고, 실온에서 3 시간 45 분 교반하였다. 그대로 반응 용액을 3 일간 정치한 후, 반응 용액을 여과하고, 얻어진 여과액을 이배퍼레이터로 용매를 증류 제거하여 백색 고체를 얻었다. 얻어진 고체를 헥산에 첨가하여, 교반한 후, 고체를 여과 분리하고, 헥산으로 세정하였다. 진공 건조시켜, 목적으로 하는 화합물 (O-이미노-이소우레아-9) 0.5 g 을 백색 고체로서 얻었다.

[실시예 10]

＜O-이미노-이소우레아-10 의 합성＞

(합성예 10.1 옥심 화합물-5 의 합성)

반응식은 이하이다.

[화학식 62]

50 ml 의 4 구 플라스크에 아세트알독심 (도쿄 화성사 제조) 1.9 g 을 넣고, DMF 7.7 ml 에 용해시켰다. 실온에서, N-클로로숙신이미드 (후지 필름 와코 순약사 제조) 4.40 g 을 70 분에 걸쳐 첨가하였다.

그 후, 반응 용기를 빙온에서 냉각시키고, 4-(메틸티오)벤젠티올 (도쿄 화성사 제조) 5.29 g 을 DMF 1.2 ml 에 용해시켜, 5 분에 걸쳐 첨가한 후, 트리에틸아민 3.69 g 을 적하하였다. 적하 종료 후에는, 실온으로 되돌려 1 시간 30 분 교반하였다.

얻어진 반응 용액에 물 21 ml 를 첨가하고, 석출된 고체를 여과 분리하여, 물로 세정하였다. 얻어진 고체를 진공 건조시켜 백색 고체의 옥심 화합물-5 6.57 g 을 얻었다 (수율 94.1 ％).

[화학식 63]

(합성예 10.2 O-이미노-이소우레아-10 의 합성)

100 ml 의 4 구 가지형 플라스크에 합성예 10.1 에서 얻어진 옥심 화합물-5 6.57 g 을 THF 36 ml 에 용해하고, 수산화나트륨 0.125 g, 비스(2,6-디이소프로필페닐)카르보디이미드 (도쿄 화성사 제조) 12.2 g 을 실온에서 첨가하고, 실온에서 47 시간 교반하였다. 반응 용액을 여과하고, 얻어진 여과액의 용매를 이배퍼레이터로 증류 제거하여 백색 고체 19.1 g 을 얻었다. 얻어진 고체에 n-헵탄 100 ml 를 첨가하고 30 분 교반한 후, 고체를 여과 분리하고, n-헵탄 30 ml 로 세정하였다. 얻어진 고체를 건조시켜, 목적으로 하는 화합물 (O-이미노-이소우레아-10) 14.5 g 을 백색 고체로서 얻었다 (수율 81.7 ％).

[실시예 11]

＜O-이미노-이소우레아-11 의 합성＞

(합성예 11.1 옥심 화합물-6 의 합성)

[화학식 64]

50 ml 의 4 구 플라스크에 부틸알독심 (도쿄 화성사 제조) 1.31 g 을 넣고, DMF 13 ml 에 용해시켰다. N-클로로숙신이미드 (후지 필름 와코 순약사 제조) 2.00 g 을 실온에서 첨가한 후, 실온에서 1 시간 교반하였다.

그 후, 반응 용기를 빙온에서 냉각시키고, 4-(메틸티오)벤젠티올 (도쿄 화성사 제조) 2.11 g, 트리에틸아민 1.67 g 을 10 ℃ 이하에서 적하하였다. 적하 종료 후에는, 실온으로 되돌려 1 시간 교반하였다.

얻어진 반응 용액을 물 100 ml 중에 방출하고, 석출된 고체를 여과 분리하고, 추가로 물 100 ml 에 첨가하여, 교반한 후, 고체를 여과 분리하고, 물로 세정하였다. 얻어진 고체를 진공 건조시켜, 백색 고체의 옥심 화합물-6 3.16 g 을 얻었다 (수율 96.9 ％).

[화학식 65]

(합성예 11.2 O-이미노-이소우레아-11 의 합성)

50 ml 의 가지형 플라스크에 합성예 11.1 에서 얻어진 옥심 화합물-6 0.72 g 을 THF 12 ml 에 용해하고, 수산화나트륨 0.03 g, 비스(2,6-디이소프로필페닐)카르보디이미드 (도쿄 화성사 제조) 1.09 g 을 실온에서 첨가하고, 실온에서 10 시간 교반한 후, 3 일간 정치하였다. 반응 용액을 여과하고, 얻어진 여과액의 용매를 이배퍼레이터로 증류 제거하여 백색 고체를 얻었다. 얻어진 고체를 헥산 15 ml 에 첨가하여 교반한 후, 고체를 여과 분리하고, 헥산으로 세정하였다. 얻어진 고체를 진공 건조시켜, 목적으로 하는 화합물 (O-이미노-이소우레아-11) 1.38 g 을 백색 고체로서 얻었다.

이하의 실시예에서 사용한 중합성 조성물의 구성 성분은 다음과 같다.

중합성 화합물-1 (B-1) : 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트 (KAYARAD DPHA, 닛폰 화약사 제조)

알칼리 가용성 수지-1 (C-1) :

디시클로펜타닐메타크릴레이트/스티렌/글리시딜메타크릴레이트 (몰비 : 0.3/0.1/0.6) 를 구성 모노머로 하는 공중합 수지에, 아크릴산을 상기 글리시딜메타크릴레이트에 대해 등량 부가 반응시키고, 또한 무수 테트라하이드로프탈산을 상기의 공중합 수지 1 몰에 대해 0.39 몰이 되도록 부가 반응시킨, 알칼리 가용성의 아크릴 공중합 수지. GPC 로 측정한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량 (Mw) 은 9000, 고형분 산가는 80 mgKOH/g.

계면 활성제-1 : 메가팍 F-559 (DIC 사 제조)

용제-1 : 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 (PGMEA)

[실시예 12 ∼ 17]

＜중합성 조성물의 조제＞

중합성 조성물의 전체 고형분 중의 각 성분의 고형분의 비율이 표 1 의 배합 비율이 되도록 각 성분을 첨가하고, 추가로 전체 고형분의 함유 비율이 17 질량％ 가 되도록 용제-1 을 첨가하고, 교반, 용해시켜, 조성물 1 ∼ 6 을 조제하였다.

또한, 표 1 중의 중합성 화합물, 알칼리 가용성 수지, 열 중합 개시제 (O-이미노-이소우레아) 의 배합 비율은 고형분 환산값이다.

조성물 1 ∼ 6 에 대해, 이하에 기재된 방법으로 평가를 실시하였다.

(아크릴레이트의 이중 결합 반응률 측정)

실리콘 웨이퍼 기판 상에 스피너를 사용하여, 건조 후에 2.0 ㎛ 의 두께가 되도록 조성물을 도포하였다. 그 후, 60 ℃ 에서 2 분간 핫 플레이트 상에서 가열 건조시키고, 얻어진 도막을, 오븐 중 85 ℃ 또는 100 ℃ 에서 1 시간 가열 경화시키고, 열경화 전후의 IR 흡수 스펙트럼을 FT-IR 분광 광도계로 측정하였다. 스펙트럼의 810 ㎝^-1 의 흡광도로부터, 아크릴레이트의 이중 결합 반응률을 추측하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.

표 2 의 실시예 12 ∼ 17 의 결과로부터, 본 발명의 O-이미노-이소우레아 화합물을 사용함으로써, 100 ℃ 이하에서의 저온 소성에 있어서도, 높은 이중 결합 반응률을 달성 가능하고, 양호한 열경화 특성을 얻어지는 것이 나타났다.

[비교예 1]

＜O-이미노-이소우레아-12 의 합성＞

[화학식 66]

200 ml 의 가지형 플라스크에 시클로헥사논옥심 (도쿄 화성사 제조) 3.39 g 을 THF 41 ml 에 용해하고, 수산화나트륨 0.12 g, N,N'-디시클로헥실카르보디이미드 (도쿄 화성사 제조) 6.81 g 을 첨가하고, 실온에서 7 시간 30 분 교반하였다. 그대로 반응 용액을 3 일간 정치한 후, 반응 용액에 디클로로메탄을 50 ml 첨가하고, 잠시 교반한 후, 여과하였다. 얻어진 여과액을 이배퍼레이터로 용매를 증류 제거하여 액체가 혼합된 백색 고체를 얻었다. 얻어진 잔류물에 아세토니트릴 30 ml 를 첨가하고 잠시 교반한 후, 아세토니트릴층을 제거하였다. 얻어진 잔류물에 디클로로메탄 30 ml 를 첨가하고 교반한 후, 여과하고, 얻어진 여과액으로부터 디클로로메탄을 감압에서 증류 제거하였다. 이 조작을 2 회 반복한 후, 얻어진 잔류물을 진공 건조시켜, 목적으로 하는 화합물 (O-이미노-이소우레아-12) 2.1 g 을 황색 점성 액체로서 얻었다.

[비교예 2]

＜O-이미노-이소우레아-13 의 합성＞

[화학식 67]

100 ml 의 가지형 플라스크에 2-부타논옥심 (도쿄 화성사 제조) 5.022 g 을 THF 32 ml 에 용해하고, 수산화나트륨 0.163 g, N,N'-디시클로헥실카르보디이미드 (도쿄 화성사 제조) 11.867 g 을 첨가하고, 실온에서 8 시간 교반하였다. 반응 용액을 여과하고, 얻어진 여과액으로부터 이배퍼레이터로 용매를 증류 제거하여 담황색 점성 액체를 얻었다. 얻어진 액체의 일부를 아세트산에틸/헥산 용매로 칼럼 정제를 실시한 후, 진공 건조시켜, 목적으로 하는 화합물 (O-이미노-이소우레아-13) 4.6 g 을 담황색 점성 액체로서 얻었다.

[비교예 3 ∼ 6]

＜중합성 조성물의 조제＞

중합성 조성물 1 ∼ 6 과 마찬가지로 표 3 의 배합 비율이 되도록 조성물 7 ∼ 10 을 조제하였다.

(아크릴레이트의 이중 결합 반응률 측정)

조성물 7 ∼ 10 에 대해, 조성물 1 ∼ 6 과 동일한 방법으로 아크릴레이트의 이중 결합 반응률의 평가를 실시하였다. 결과를 표 4 에 나타낸다.

표 4 의 비교예 3 ∼ 6 의 결과로부터, 본 발명의 범위로부터 일탈하는 O-이미노-이소우레아 화합물을 사용한 경우에는, 100 ℃ 이하에서의 저온 소성에서는, 이중 결합 반응률이 매우 낮고, 본 발명의 O-이미노-이소우레아 화합물을 사용함으로써, 비교 화합물을 사용한 경우와 비교하여, 매우 양호한 열경화 특성이 얻어지는 것이 실증되었다.

Claims

이하의 식 (A) 로 나타내는 화합물.

n 은 1 ∼ 4 의 정수이고,
R₃ 및 R₄ 는, 각각 독립적으로, C₁ ∼ C₂₀ 알킬, C₃ ∼ C₂₀ 시클로알킬, C₆ ∼ C₂₀ 아릴, C₁ ∼ C₂₀ 헤테로아릴, C₇ ∼ C₁₅ 아르알킬, 또는 Si(CH₃)₃ 이고 ;
R₃, R₄ 에 있어서의 C₁ ∼ C₂₀ 알킬 및 C₃ ∼ C₂₀ 시클로알킬은, O, S, N(R₆), C(O), C(O)O, OC(O), C(O)S, 및 SC(O) 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 기에 의해 중단되어 있어도 되고, F, Cl, Br, I, NO₂, SR₇, OR₈, NR₉R₁₀ 으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기를 갖고 있어도 되고 ;
R₃, R₄ 에 있어서의 C₆ ∼ C₂₀ 아릴, C₁₂ ∼ C₂₀ 헤테로아릴, 및 C₇ ∼ C₁₅ 아르알킬은, C₁ ∼ C₁₂ 알킬, C₁ ∼ C₁₂ 할로알킬, C₂ ∼ C₁₂ 알케닐, F, Cl, Br, I, NO₂, SR₇, OR₈, NR₉R₁₀, C(O)R₁₁, C(O)OR₁₂, C(O)NR₁₃R₁₄, C₆ ∼ C₁₀ 아릴, 및 C₁ ∼ C₂₀ 헤테로아릴로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기를 갖고 있어도 된다.
L₁, L₂ 및 L₃ 은 링커이다.
n = 1 인 경우, L₁ 은 R₁ 이고, L₂ 는 R₂ 이고, L₃ 은 R₅ 이다.
n = 2 ∼ 4 인 경우, L₁, L₂, L₃ 중 어느 하나가 링커이다. L₁ 이 링커인 경우, L₂ 는 R₂ 이고, L₃ 은 R₅ 이다. L₂ 가 링커인 경우, L₁ 은 R₁ 이고, L₃ 은 R₅ 이다. L₃ 이 링커인 경우, L₁ 은 R₁ 이고, L₂ 는 R₂ 이다.
R₁ 은, C₁ ∼ C₂₀ 알킬, C₂ ∼ C₂₀ 알케닐, C₂ ∼ C₂₀ 알키닐, C₃ ∼ C₂₀ 시클로알킬, C₂ ∼ C₂₀ 헤테로시클로알킬, C₆ ∼ C₂₀ 아릴 또는 C₁ ∼ C₂₀ 헤테로아릴이고 ;
R₁ 에 있어서의 C₁ ∼ C₂₀ 알킬, C₂ ∼ C₂₀ 알케닐 및 C₂ ∼ C₂₀ 알키닐은, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 O, S, N(R₆), C(O), C(O)O 및 OC(O) 로 이루어지는 군에서 선택되는 기에 의해 중단되어 있어도 되고, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기 R_1a 를 갖고 있어도 되고 ;
R₁ 에 있어서의 C₃ ∼ C₂₀ 시클로알킬 및 C₂ ∼ C₂₀ 헤테로시클로알킬은, 1 혹은 그것보다 많은 C(O) 기에 의해 중단되어 있어도 되고, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기 R_1b 를 갖고 있어도 되고 ;
R₁ 에 있어서의 C₆ ∼ C₂₀ 아릴 및 C₁ ∼ C₂₀ 헤테로아릴은, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기 R_1c 를 갖고 있어도 되고 ;
R_1a 는, 각각 독립적으로, F, Cl, Br, I, CN, NO₂, SR₇, OR₈, NR₉R₁₀, C(O)R₁₁, C(O)OR₁₂, C(O)NR₁₃R₁₄, 1 혹은 그것보다 많은 C(O) 기에 의해 중단되어 있어도 되는 C₃ ∼ C₂₀ 시클로알킬, 및 C₆ ∼ C₁₀ 아릴로 이루어지는 군에서 선택되고 ;
R_1a 에 있어서의 C₃ ∼ C₂₀ 시클로알킬 및 C₆ ∼ C₁₀ 아릴은, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기 R_1aa 를 갖고 있어도 되고 ;
R_1aa 는, 각각 독립적으로, C₁ ∼ C₁₂ 알킬, C₂ ∼ C₁₂ 알케닐, F, Cl, Br, I, NO₂, SR₇, OR₈ 및 NR₉R₁₀ 으로 이루어지는 군에서 선택되고 ;
R_1aa 에 있어서의 C₁ ∼ C₁₂ 알킬은, O, S, N(R₆), C(O), C(O)O, 및 OC(O) 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 기에 의해 중단되어 있어도 되고, F, Cl, Br, I, NO₂, SR₇, OR₈, NR₉R₁₀, C(O)R₁₁, C(O)OR₁₂, 및 C(O)NR₁₃R₁₄ 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기를 갖고 있어도 되고 ;
R_1b 는, 각각 독립적으로, C₁ ∼ C₁₂ 알킬, C₂ ∼ C₁₂ 알케닐, F, Cl, Br, I, CN, NO₂, SR₇, OR₈ 및 NR₉R₁₀ 으로 이루어지는 군에서 선택되고 ;
R_1b 에 있어서의 C₁ ∼ C₁₂ 알킬은, F, Cl, Br, I, NO₂, SR₇, OR₈, NR₉R₁₀, C(O)R₁₁, C(O)OR₁₂, 및 C(O)NR₁₃R₁₄ 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기를 갖고 있어도 되고 ;
R_1c 는, 각각 독립적으로, C₁ ∼ C₁₂ 알킬, C₂ ∼ C₁₂ 알케닐, F, Cl, Br, I, CN, NO₂, SR₇, OR₈, NR₉R₁₀, C(O)R₁₁, C(O)OR₁₂, C(O)NR₁₃R₁₄, C₆ ∼ C₁₀ 아릴, C₁ ∼ C₂₀ 헤테로아릴, C₃ ∼ C₁₀ 시클로알킬, 및 C₂ ∼ C₁₀ 헤테로시클로알킬로 이루어지는 군에서 선택되고 ;
R_1c 에 있어서의 C₁ ∼ C₁₂ 알킬은, F, Cl, Br, I, NO₂, SR₇, OR₈, NR₉R₁₀, C(O)R₁₁, C(O)OR₁₂, 및 C(O)NR₁₃R₁₄ 에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기를 갖고 있어도 되고 ;
R_1c 에 있어서의 C₁ ∼ C₁₂ 알킬, C₃ ∼ C₁₀ 시클로알킬 및 C₂ ∼ C₁₀ 헤테로시클로알킬은, 1 혹은 그것보다 많은 C(O) 기에 의해 중단되어 있어도 되고 ;
R_1c 에 있어서의 C₆ ∼ C₁₀ 아릴, C₁ ∼ C₂₀ 헤테로아릴, C₃ ∼ C₁₀ 시클로알킬 및 C₂ ∼ C₁₀ 헤테로시클로알킬은, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기 R_1ca 를 갖고 있어도 되고, 그 R_1ca 는, 상기 R_1aa 와 동일한 의미이고 ;
R₂ 는, 수소 원자, C₁ ∼ C₂₀ 알킬, C₂ ∼ C₂₀ 알케닐, C₂ ∼ C₂₀ 알키닐, C₃ ∼ C₂₀ 시클로알킬, C₂ ∼ C₂₀ 헤테로시클로알킬, C₆ ∼ C₂₀ 아릴, C₁ ∼ C₂₀ 헤테로아릴, SR₇, OR₈, NR₉R₁₀, C(O)R₁₁, C(O)OR₁₂, C(O)NR₁₃R₁₄, SO₂R₁₅, 또는 CN 이고 ;
R₂ 에 있어서의 C₁ ∼ C₂₀ 알킬, C₂ ∼ C₂₀ 알케닐 및 C₂ ∼ C₂₀ 알키닐은, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 O, S, N(R₆), C(O), C(O)O, 및 OC(O) 로 이루어지는 군에서 선택되는 기에 의해 중단되어 있어도 되고, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기 R_2a 를 갖고 있어도 되고 ;
R₂ 에 있어서의 C₃ ∼ C₂₀ 시클로알킬 및 C₂ ∼ C₂₀ 헤테로시클로알킬은, 1 혹은 그것보다 많은 C(O) 기에 의해 중단되어 있어도 되고, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기 R_2b 를 갖고 있어도 되고 ;
R₂ 에 있어서의 C₆ ∼ C₂₀ 아릴 및 C₁ ∼ C₂₀ 헤테로아릴은, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기 R_2c 를 갖고 있어도 되고 ;
R_2a 는, R_1a 와 동일한 의미이고 ;
R_2b 는, R_1b 와 동일한 의미이고 ;
R_2c 는, R_1c 와 동일한 의미이고 ;
또, R₂ 는, -S-R₁ 과 하나가 되어 이미노탄소 원자를 포함하는 고리 구조를 형성하고 있어도 되고 ;
상기 이미노탄소 원자를 포함하는 고리 구조로는, S-(C₁ ∼ C₂₀ 알킬렌)-X, S-(C₂ ∼ C₂₀ 알케닐렌)-X, S-(C₃ ∼ C₂₀ 시클로알킬렌)-X, S-(헤테로시클로알킬렌)-X, S-(o-페닐렌)-X, S-(o-자일렌)-X, S-(o-페닐렌-C₁ ∼ C₁₂ 알킬렌)-X, S-(C₁ ∼ C₁₂ 알킬렌-o-페닐렌)-X, S-(C(O)N(R₁₆))-X, 또는 S-(C(S)N(R₁₇))-X 여도 되고 ;
X 는, S 를 갖는 이미노탄소 원자에 결합되어 있고, O, S, N(R₆), C(O), OC(O), C(O)O, SC(O), C(O)S, C(O)N(R₁₆), N(R₁₈)C(O), N(R₁₉)SO₂ 또는 단결합이고 ;
상기 이미노탄소 원자를 포함하는 고리 구조에 있어서의 알킬렌 및 알케닐렌은, 1 혹은 그것보다 많은 동일 또는 상이한, O, S, N(R₆), C(O) 및 C(S) 로 이루어지는 군에서 선택되는 기에 의해 중단되어 있어도 되고, 1 혹은 그것보다 많은 기 R_2d 에 의해 치환되어 있어도 되고 ;
상기 이미노탄소 원자를 포함하는 고리 구조에 있어서의 시클로알킬렌 및 헤테로시클로알킬렌은, 1 혹은 그것보다 많은 C(O) 기에 의해 중단되어 있어도 되고, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기 R_2e 에 의해 치환되어 있어도 되고 ;
상기 이미노탄소 원자를 포함하는 고리 구조에 있어서의 페닐렌 및 o-자일릴렌은, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기 R_2f 에 의해 치환되어 있어도 되고 ;
R_2d 는, 각각 독립적으로, F, Cl, Br, I, NO₂, SR₇, OR₈, NR₉R₁₀, C(O)R₁₁, C(O)OR₁₂, C(O)NR₁₃R₁₄, C₆ ∼ C₁₀ 아릴 및 C₁ ∼ C₂₀ 헤테로아릴로 이루어지는 군에서 선택되고 ;
R_2d 에 있어서의 C₆ ∼ C₁₀ 아릴 및 C₁ ∼ C₂₀ 헤테로아릴은, 1 혹은 그것보다 많은 기 R_2da 를 갖고 있어도 되고, R_2da 는, 각각 독립적으로, 페녹시, 및 R_1aa 로 나타낸 기로 이루어지는 군에서 선택되고 ;
R_2e 는, 각각 독립적으로, F, Cl, Br, I, SR₇, OR₈, NR₉R₁₀, C(O)R₁₁, C(O)OR₁₂, CONR₁₃R₁₄, C₁ ∼ C₁₂ 알킬, C₁ ∼ C₁₂ 할로알킬, C₆ ∼ C₁₀ 아릴, 및 C₁ ∼ C₂₀ 헤테로아릴로 이루어지는 군에서 선택되고 ;
R_2e 에 있어서의 C₆ ∼ C₁₀ 아릴 및 C₁ ∼ C₂₀ 헤테로아릴은, 1 혹은 그것보다 많은 기 R_2ea 를 갖고 있어도 되고, R_2ea 는, R_1aa 와 동일한 의미이고 ;
R_2f 는, 각각 독립적으로, F, Cl, Br, I, SR₇, OR₈, NR₉R₁₀, C(O)R₁₁, C(O)OR₁₂, CONR₁₃R₁₄, C₁ ∼ C₁₂ 알킬, C₁ ∼ C₁₂ 할로알킬, C₆ ∼ C₁₀ 아릴, 및 C₁ ∼ C₂₀ 헤테로아릴로 이루어지는 군에서 선택되고 ;
R_2f 에 있어서의 C₆ ∼ C₁₀ 아릴 및 C₁ ∼ C₂₀ 헤테로아릴은, 1 혹은 그것보다 많은 기 R_2fa 를 갖고 있어도 되고, R_2fa 는, R_1aa 와 동일한 의미이고 ;
R₅ 는, 수소 원자, C₁ ∼ C₂₀ 알킬, C₃ ∼ C₂₀ 시클로알킬, C₇ ∼ C₁₄ 아르알킬, C₆ ∼ C₁₄ 아릴, 또는 아실기이고 ;
R₅ 에 있어서의 아실기는, -C(O)-H, -C(O)-C₁ ∼ C₁₈ 알킬, -C(O)-C₂ ∼ C₁₈ 알케닐, -C(O)-C₆ ∼ C₁₄ 아릴, -C(O)-C₂ ∼ C₁₈ 알케닐-C₆ ∼ C₁₄ 아릴, -C(O)-O-C₁ ∼ C₁₈ 알킬, -C(O)-O-C₆ ∼ C₁₄ 아릴, -C(O)-NH-C₁ ∼ C₁₈ 알킬, -C(O)-NH-C₆ ∼ C₁₄ 아릴 및 C(O)-N(C₁ ∼ C₁₈ 알킬)₂ 로 이루어지는 군에서 선택되고 ;
R₃ 및 R₅ 는, 그것들이 결합하는 질소 원자와 함께, 추가적인 헤테로 원자를 포함하고 있어도 되는 5 ∼ 12 원 고리를 형성하고 있어도 되고 ;
R₆ 은, 각각 독립적으로, 수소 원자, C₁ ∼ C₂₀ 알킬, C₂ ∼ C₂₀ 알카노일, C₆ ∼ C₁₀ 아릴 및 C₇ ∼ C₁₁ 아로일로 이루어지는 군에서 선택되고 ;
R₆ 에 있어서의 C₁ ∼ C₂₀ 알킬은, O, S, N(C₁ ∼ C₁₂ 알킬), C(O), C(O)O, 및 OC(O) 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 기에 의해 중단되어 있어도 되고, F, Cl, Br, I, C₃ ∼ C₁₀ 시클로알킬, C₂ ∼ C₁₀ 헤테로시클로알킬, C₆ ∼ C₁₀ 아릴, OH, 및 SH 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기를 갖고 있어도 되고 ;
R₆ 에 있어서의 C₂ ∼ C₂₀ 알카노일은, O, S, CO, C(O)O, 및 OC(O) 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 기에 의해 중단되어 있어도 되고, F, Cl, Br, I, C₃ ∼ C₁₀ 시클로알킬, C₂ ∼ C₁₀ 헤테로시클로알킬, 및 C₆ ∼ C₁₀ 아릴로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기를 갖고 있어도 되고 ;
R₆ 에 있어서의 C₆ ∼ C₁₀ 아릴은, F, Cl, Br, I, C₁ ∼ C₁₀ 알킬, C₁ ∼ C₁₀ 알콕시, 및 C₂ ∼ C₁₁ 아실옥시로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기를 갖고 있어도 되고 ;
R₆ 에 있어서의 C₇ ∼ C₁₁ 아로일은, F, Cl, Br, I, C₁ ∼ C₁₀ 알킬, C₁ ∼ C₁₀ 알콕시, 및 C₂ ∼ C₁₁ 아실옥시로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기를 갖고 있어도 되고 ;
R₇ 및 R₈ 은, 각각 독립적으로, 수소 원자, C₁ ∼ C₂₀ 알킬, C₂ ∼ C₂₀ 알카노일, C₆ ∼ C₁₀ 아릴, 및 C₇ ∼ C₁₁ 아로일로 이루어지는 군에서 선택되고 ;
R₇, R₈ 에 있어서의 C₁ ∼ C₂₀ 알킬은, O, S, N(C₁ ∼ C₁₂ 알킬), CO, C(O)O, 및 OC(O) 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 기에 의해 중단되어 있어도 되고, F, Cl, Br, I, C₃ ∼ C₁₀ 시클로알킬, C₂ ∼ C₁₀ 헤테로시클로알킬, C₆ ∼ C₁₀ 아릴, OH, 및 SH 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기를 갖고 있어도 되고 ;
R₇, R₈ 에 있어서의 C₂ ∼ C₂₀ 알카노일은, O, S, C(O), C(O)O, 및 OC(O) 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 기에 의해 중단되어 있어도 되고, F, Cl, Br, I, C₃ ∼ C₁₀ 시클로알킬, C₂ ∼ C₁₀ 헤테로시클로알킬, 및 C₆ ∼ C₁₀ 아릴로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기를 갖고 있어도 되고 ;
R₇, R₈ 에 있어서의 C₆ ∼ C₁₀ 아릴은, F, Cl, Br, I, C₁ ∼ C₆ 알킬, C₁ ∼ C₁₀ 알콕시, 및 C₂ ∼ C₁₁ 아실옥시로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기를 갖고 있어도 되고 ;
R₇, R₈ 에 있어서의 C₇ ∼ C₁₁ 아로일은, F, Cl, Br, I, C₁ ∼ C₁₀ 알킬, C₁ ∼ C₁₀ 알콕시, 및 C₂ ∼ C₁₁ 아실옥시로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기를 갖고 있어도 되고 ;
R₉ 및 R₁₀ 은, 각각 독립적으로, 수소 원자, C₁ ∼ C₂₀ 알킬, C₂ ∼ C₂₀ 알카노일, C₇ ∼ C₁₁ 아로일, C₆ ∼ C₁₀ 아릴로 이루어지는 군에서 선택되고 ;
R₉, R₁₀ 에 있어서의 C₁ ∼ C₂₀ 알킬은, O, S, N(C₁ ∼ C₁₂ 알킬), C(O), C(O)O, 및 OC(O) 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 기에 의해 중단되어 있어도 되고, F, Cl, Br, I, NO₂, C₃ ∼ C₁₀ 시클로알킬, 헤테로시클로알킬, 페닐, OH, SH 및 CN 으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기를 갖고 있어도 되고 ;
R₉, R₁₀ 에 있어서의 C₂ ∼ C₂₀ 알카노일은, O 및 S 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 기에 의해 중단되어 있어도 되고, F, Cl, Br, I, OH 및 C₁ ∼ C₆ 알콕시로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기를 갖고 있어도 되고 ;
R₉, R₁₀ 에 있어서의 C₇ ∼ C₁₁ 아로일은, F, Cl, Br, I, C₁ ∼ C₆ 알킬, -OH 및 C₁ ∼ C₆ 알콕시로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기를 갖고 있어도 되고 ;
R₉, R₁₀ 에 있어서의 C₆ ∼ C₁₀ 아릴은, F, Cl, Br, I, C₁ ∼ C₆ 알킬, -OH 및 C₁ ∼ C₆ 알콕시로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기를 갖고 있어도 되고 ;
R₉ 및 R₁₀ 은, 그것들이 결합되는 질소 원자와 하나가 되어, 포화의 5 원, 6 원 또는 7 원의 질소 복소 고리를 형성하고 있어도 되고, 상기 고리는 O, S, N(C₁ ∼ C₁₂ 알킬), C(O), 및 C(O)O 로 이루어지는 군에서 선택되는 기를 고리 원으로서 갖고 있어도 되고, 상기 고리는 1 혹은 그것보다 많은 C₁ ∼ C₄ 알킬을 가져도 되고 ;
R₁₁ 은 각각 독립적으로, 수소 원자, C₁ ∼ C₂₀ 알킬 및 C₆ ∼ C₂₀ 아릴로 이루어지는 군에서 선택되고 ;
C₁ ∼ C₂₀ 알킬은, O, S 및 C(O) 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 기에 의해 중단되어 있어도 되고, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 R_11a 를 갖고 있어도 되고 ;
R_11a 는, 각각 독립적으로, F, Cl, Br, I, C₃ ∼ C₁₀ 시클로알킬, 헤테로시클로알킬, 페닐, OH, 및 SH 로 이루어지는 군에서 선택되고 ;
R₁₁ 에 있어서의 C₆ ∼ C₂₀ 아릴은, F, Cl, Br, I, C₁ ∼ C₁₀ 알킬, C₁ ∼ C₁₀ 알콕시, 및 C₂ ∼ C₁₁ 아실옥시로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기를 갖고 있어도 되고 ;
R₁₂ 는, R₈ 과 동일한 의미이고 ;
R₁₃ 및 R₁₄ 는, R₉, R₁₀ 과 동일한 의미이고 ;
R₁₅ 는, 각각 독립적으로, 수소 원자, C₁ ∼ C₂₀ 알킬, C₆ ∼ C₁₀ 아릴로 이루어지는 군에서 선택되고 ;
R₁₅ 에 있어서의 C₁ ∼ C₂₀ 알킬은, O, S, N(C₁ ∼ C₁₂ 알킬), C(O), C(O)O, 및 OC(O) 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 기에 의해 중단되어 있어도 되고, F, Cl, Br, I, C₃ ∼ C₁₀ 시클로알킬, C₂ ∼ C₁₀ 헤테로시클로알킬, C₆ ∼ C₁₀ 아릴, OH, 및 SH 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기를 갖고 있어도 되고 ;
R₁₅ 에 있어서의 C₆ ∼ C₁₀ 아릴은, F, Cl, Br, I, C₁ ∼ C₆ 알킬, 및 C₁ ∼ C₆ 알콕시로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기를 갖고 있어도 되고 ;
R₁₆, R₁₇, R₁₈ 및 R₁₉ 는, 각각 독립적으로, 수소 원자, C₁ ∼ C₂₀ 알킬, C₂ ∼ C₂₀ 알카노일, C₆ ∼ C₁₀ 아릴, C₇ ∼ C₁₁ 아로일로 이루어지는 군에서 선택되고 ;
R₁₆, R₁₇, R₁₈, R₁₉ 에 있어서의 C₁ ∼ C₂₀ 알킬은, O, S, N(C₁ ∼ C₁₂ 알킬), C(O), C(O)O, 및 OC(O) 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 기에 의해 중단되어 있어도 되고, F, Cl, Br, I, C₃ ∼ C₁₀ 시클로알킬, C₂ ∼ C₁₀ 헤테로시클로알킬, C₆ ∼ C₁₀ 아릴, OH, 및 SH 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기를 갖고 있어도 되고 ;
R₁₆, R₁₇, R₁₈, R₁₉ 에 있어서의 C₂ ∼ C₂₀ 알카노일은, O, S, CO, C(O)O, 및 OC(O) 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 기에 의해 중단되어 있어도 되고, F, Cl, Br, I, C₃ ∼ C₁₀ 시클로알킬, C₂ ∼ C₁₀ 헤테로시클로알킬, 및 C₆ ∼ C₁₀ 아릴로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기를 갖고 있어도 되고 ;
R₁₆, R₁₇, R₁₈, R₁₉ 에 있어서의 C₆ ∼ C₁₀ 아릴은, F, Cl, Br, I, C₁ ∼ C₁₀ 알킬, C₁ ∼ C₁₀ 알콕시, 및 C₂ ∼ C₁₁ 아실옥시로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기를 갖고 있어도 되고 ;
R₁₆, R₁₇, R₁₈, R₁₉ 에 있어서의 C₇ ∼ C₁₁ 아로일은, F, Cl, Br, I, C₁ ∼ C₁₀ 알킬, C₁ ∼ C₁₀ 알콕시, 및 C₂ ∼ C₁₁ 아실옥시로 이루어지는 군에서 선택되는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기를 갖고 있어도 되고 ;
L₁ 은, n 이 2 인 경우에, 2 가의 링커이고, 상기 링커는, L_1a-C₁ ∼ C₃₀ 알킬렌-L_1a, L_2a-C₁ ∼ C₃₀ 알케닐렌-L_2a, L_1a-C₃ ∼ C₁₆ 시클로알킬렌-L_1a, L_1a-C₆ ∼ C₂₀ 아릴렌-L_1a, L_1a-C₆ ∼ C₂₀ 아릴렌-L_1b-C₆ ∼ C₂₀ 아릴렌-L_1a, 및 L_1a-C₁ ∼ C₁₃ 헤테로아릴렌-L_1a 로 이루어지는 군에서 선택되고 ;
L₁ 의 상기 링커에 있어서의 알킬렌 및 알케닐렌은, 각각 독립적으로, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 비인접의 기 L_1c 에 의해 중단되어 있어도 되고 ;
L₁ 의 상기 링커에 있어서의 아릴렌 및 헤테로아릴렌은, 각각 독립적으로, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기 R_L1 을 갖고 있어도 되고 ;
L_1a 는, 단결합이고 ;
L_1b 는, 단결합, O, S, N(R₆), C(O), CH₂, C(CH₃)₂, CH(OH) 또는 C₁ ∼ C₅ 알킬렌이고 ;
L_1c 는, 각각 독립적으로, O, S, N(R₆), C(O), C(O)O, OC(O), C₆ ∼ C₂₀ 아릴렌 및 C₃ ∼ C₁₆ 시클로알킬렌으로 이루어지는 군에서 선택되고 ;
R_L1 은, 각각 독립적으로, F, Cl, Br, I, C₁ ∼ C₁₂ 알킬, C₁ ∼ C₁₂ 알콕시, 및 C₂ ∼ C₁₁ 아실옥시에서 선택되고 ;
L_1b, L_1c 에 있어서의 R₆ 은, R₆ 과 동일한 의미이고 ;
L₂ 는, n 이 2 인 경우에, 2 가의 링커이고, 상기 링커는, 단결합, L_2a-C₁ ∼ C₃₀ 알킬렌-L_2a, L_2a-C₁ ∼ C₃₀ 알케닐렌-L_2a, L_2a-C₆ ∼ C₂₀ 아릴렌-L_2a, L_2a-C₆ ∼ C₂₀ 아릴렌-L_2b-C₆ ∼ C₂₀ 아릴렌-L_2a 로 이루어지는 군에서 선택되고 ;
L₂ 의 2 가의 링커에 있어서의 알킬렌 및 알케닐렌은, 각각 독립적으로, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기 L_2c 에 의해 중단되어 있어도 되고 ;
L₂ 의 2 가의 링커에 있어서의 아릴렌 및 헤테로아릴렌은, 각각 독립적으로, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기 R_L2 를 갖고 있어도 되고 ;
L_2a 는, 각각 독립적으로, 단결합, S, O, N(R₆), C(O), C(O)O, OC(O) 또는 SO₂ 이고 ;
L_2b 는, 단결합, O, S, N(R₆), C(O), CH₂, C(CH₃)₂, CH(OH) 또는 C₁ ∼ C₅ 알킬렌이고 ;
L_2c 는, 각각 독립적으로, O, S, N(R₆), C(O), C(O)O, OC(O), C₆ ∼ C₂₀ 아릴렌 및 C₃ ∼ C₁₆ 시클로알킬렌으로 이루어지는 군에서 선택되고 ;
R_L2 는, 각각 독립적으로, F, Cl, Br, I, C₁ ∼ C₁₂ 알킬, C₁ ∼ C₁₂ 알콕시, 및 C₂ ∼ C₁₁ 아실옥시에서 선택되고 ;
L_2b, L_2c 에 있어서의 R₆ 은, R₆ 과 동일한 의미이고 ;
L₃ 은, n 이 2 인 경우에, 2 가의 링커이고, 상기 링커는, L_3a-C₁ ∼ C₃₀ 알킬렌-L_3a, L_3a-C₃ ∼ C₁₆ 시클로알킬렌-L_3a, L_3a-C₆ ∼ C₂₀ 아릴렌-L_3a, L_3a-C₁ ∼ C₂₀ 알킬렌-L_3b-C₆ ∼ C₁₆ 시클로알킬렌-L_3a, L_3a-C₆ ∼ C₁₆ 시클로알킬렌-L_3b-C₆ ∼ C₁₆ 시클로알킬렌-L_3a, L_3a-C₆ ∼ C₂₀ 아릴렌-L_3b-C₆ ∼ C₂₀ 아릴렌-L_3a, 및 L_3a-C₁ ∼ C₁₃ 헤테로아릴렌-L_3a 로 이루어지는 군에서 선택되고 ;
L₃ 의 2 가의 링커에 있어서의 알킬렌은, 각각 독립적으로, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 비인접의 기 L_3c 에 의해 중단되어 있어도 되고 ;
L₃ 의 2 가의 링커에 있어서의 시클로알킬렌은, 각각 독립적으로, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기 R_L3a 를 갖고 있어도 되고 ;
L₃ 의 2 가의 링커에 있어서의 아릴렌 및 헤테로아릴렌은, 각각 독립적으로, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기 R_L3b 를 갖고 있어도 되고 ;
L_3a 는, 단결합, C(O), C(O)O 또는 C(O)N(R₁₆) 이고 ;
L_3b 는, 각각 독립적으로, 단결합, O, S, N(R₆) 또는 C₁ ∼ C₅ 알킬렌이고 ;
L_3c 는, 각각 독립적으로, O, S, N(R₆), C(O), C(O)O, OC(O), C₆ ∼ C₂₀ 아릴렌, C₃ ∼ C₁₆ 시클로알킬렌 및 헤테로시클로알킬렌으로 이루어지는 군에서 선택되고 ;
R_L3a 는, 각각 독립적으로, C₁ ∼ C₁₂ 알킬이고 ;
R_L3b 는, F, Cl, Br, I, C₁ ∼ C₁₂ 알콕시, 및 C₂ ∼ C₁₁ 아실옥시로 이루어지는 군에서 선택되고 ;
L_3b, L_3c 에 있어서의 R₆ 은, R₆ 과 동일한 의미이고 ;
L_3a 에 있어서의 R₁₆ 은, R₁₆ 과 동일한 의미이고 ;
L₁ 및 L₂ 는, n 이 3 인 경우, 3 가의 링커이고, 상기 링커는, C₁ ∼ C₃₀ 알칸트리일, C₂ ∼ C₃₀ 알켄트리일, C₃ ∼ C₁₆ 시클로알칸트리일, 헤테로시클로알칸트리일, C₆ ∼ C₂₀ 아렌트리일, 및 헤테로아렌트리일로 이루어지는 군에서 선택되고 ;
L₁, L₂ 의 3 가의 링커에 있어서의 알칸트리일은, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기 L₄ 에 의해 중단되어 있어도 되고 ;
L₄ 는, 각각 독립적으로, O, S, N(R₆), C(O), C(O)O, OC(O), C(O)N(R₁₆), N(R₁₈)C(O), C₃ ∼ C₂₀ 시클로알킬렌, 헤테로시클로알킬렌, C₆ ∼ C₂₀ 아릴렌 및 헤테로아릴렌으로 이루어지는 군에서 선택되고 ;
L₄ 에 있어서의 R₆, R₁₆, R₁₈ 은 각각, R₆, 상기 R₁₈ 과 동일한 의미이고 ;
L₃ 은, n 이 3 인 경우, 3 가의 링커이고, 상기 링커는, C₁ ∼ C₃₀ 알칸트리일, C₂ ∼ C₃₀ 알켄트리일, C₃ ∼ C₁₆ 시클로알칸트리일, 헤테로시클로알칸트리일, C₆ ∼ C₂₀ 아렌트리일, 헤테로아렌트리일, 트리아실로 이루어지는 군에서 선택되고 ;
L₃ 의 3 가의 링커에 있어서의 알칸트리일은, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기 L₅ 에 의해 중단되어 있어도 되고 ;
L₅ 는, 각각 독립적으로, O, S, N(R₆), C(O), C(O)O, OC(O), C(O)N(R₁₆), N(R₁₈)C(O), C₃ ∼ C₂₀ 시클로알킬렌, 헤테로시클로알킬렌, C₆ ∼ C₂₀ 아릴렌 및 헤테로아릴렌으로 이루어지는 군에서 선택되고 ;
L₅ 에 있어서의 R₆, R₁₆, R₁₈ 은 각각, R₆, R₁₈ 과 동일한 의미이고 ;
L₁ 및 L₂ 는, n 이 4 인 경우, 4 가의 링커이고, 상기 링커는, C₁ ∼ C₃₀ 알칸테트라일이고 ;
L₁, L₂ 의 4 가의 링커에 있어서의 알칸테트라일은, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기 L₆ 에 의해 중단되어 있어도 되고 ;
L₆ 은, 각각 독립적으로, O, S, N(R₆), C(O), C(O)O, OC(O), C(O)N(R₁₆), N(R₁₈)C(O), C₃ ∼ C₂₀ 시클로알킬렌, 헤테로시클로알킬렌, C₆ ∼ C₂₀ 아릴렌 및 헤테로아릴렌으로 이루어지는 군에서 선택되고 ;
L₆ 에 있어서의 R₆, R₁₆, R₁₈ 은 각각, R₆, R₁₈ 과 동일한 의미이고 ;
L₃ 은, n 이 4 인 경우, 4 가의 링커이고, 상기 링커는, C₁ ∼ C₃₀ 알칸테트라일, 테트라아실로 이루어지는 군에서 선택되고 ;
L₃ 의 4 가의 링커에 있어서의 알칸테트라일은, 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 기 L₇ 에 의해 중단되어 있어도 되고 ;
L₇ 은, 각각 독립적으로, O, S, N(R₆), C(O), C(O)O, OC(O), C(O)N(R₁₆), N(R₁₈)C(O), C₃ ∼ C₂₀ 시클로알킬렌, 헤테로시클로알킬렌, C₆ ∼ C₂₀ 아릴렌 및 헤테로아릴렌으로 이루어지는 군에서 선택되고 ;
L₇ 에 있어서의 R₆, R₁₆, R₁₈ 은 각각, R₆, R₁₈ 과 동일한 의미인, 상기 화합물.
제 1 항에 있어서,
상기 식 (I) 에 있어서, n = 1 이고, L₁ 은 R₁ 이고, L₂ 는 R₂ 이고, L₃ 은 R₅ 인, 화합물.
제 1 항에 있어서,
상기 식 (I) 에 있어서, n = 2 이고, L₁ 이 링커이고, L₂ 는 R₂ 이고, L₃ 은 R₅ 인, 화합물.
제 1 항에 있어서,
상기 식 (I) 에 있어서, n = 2 이고, L₂ 가 링커이고, L₁ 은 R₁ 이고, L₃ 은 R₅ 인, 화합물.
제 1 항에 있어서,
상기 식 (I) 에 있어서, n = 2 이고, L₃ 이 링커이고, L₁ 은 R₁ 이고, L₂ 는 R₂ 인, 화합물.
제 1 항에 있어서,
상기 식 (I) 에 있어서, n = 1 이고,
R₁ 은, C₁ ∼ C₂₀ 알킬, C₃ ∼ C₂₀ 시클로알킬, 또는 C₆ ∼ C₁₀ 아릴인, 화합물.
제 1 항에 있어서,
상기 식 (I) 에 있어서, n = 1 이고, L₁ 은 R₁ 이고, L₂ 는 R₂ 이고, L₃ 은 R₅ 이고,
R₁ 은, C₁ ∼ C₂₀ 알킬, C₆ ∼ C₁₀ 아릴, 또는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 C₁ ∼ C₁₂ 알킬로 치환된 C₆ ∼ C₁₀ 아릴이고 ;
R₂ 는 C₁ ∼ C₂₀ 알킬, C₆ ∼ C₁₀ 아릴, 또는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 C₁ ∼ C₁₂ 알킬로 치환된 C₆ ∼ C₁₀ 아릴이고 ;
R₃ 및 R₄ 는, 각각 독립적으로, C₁ ∼ C₆ 알킬, C₅ ∼ C₁₂ 시클로알킬, C₆ ∼ C₁₀ 아릴, 또는 1 혹은 그것보다 많은 동일 혹은 상이한 C₁ ∼ C₆ 알킬에 의해 치환된 C₆ ∼ C₁₀ 아릴이고 ;
R₅ 는, 수소인, 화합물.
(A) 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 기재된 화합물 및 (B) 중합성 화합물을 포함하는 중합성 조성물.
제 8 항에 있어서,
추가로 (C) 알칼리 가용성 수지를 포함하는 중합성 조성물.
제 8 항에 있어서,
추가로 (D) 광 중합 개시제를 포함하는 중합성 조성물.
제 8 항에 있어서,
상기 (B) 중합성 화합물이 (메트)아크릴레이트 화합물을 포함하는, 중합성 조성물.
제 8 항에 기재된 중합성 조성물을 경화시킨 경화물.
제 12 항에 기재된 경화물을 포함하는 컬러 필터.
제 12 항에 기재된 경화물을 포함하는 격벽.
제 12 항에 기재된 경화물을 포함하는 화상 표시 장치.
제 8 항에 기재된 중합성 조성물을 사용하여, 적어도 하기 공정 (1) ∼ 공정 (4) 를 실시하는, 경화물의 형성 방법.
공정 (1) : 중합성 조성물의 도막을 기판 상에 형성하는 공정.
공정 (2) : 공정 (1) 에서 형성한 도막의 적어도 일부를 노광하는 공정.
공정 (3) : 공정 (2) 에서 노광된 도막을 현상하는 공정.
공정 (4) : 공정 (3) 에서 현상된 도막을 소성하는 공정.
제 16 항에 있어서,
상기 공정 (4) 의 소성 온도가 100 ℃ 이하인, 경화물의 형성 방법.