KR20240152885A - Method for manufacturing high strength hot dip galvanized steel sheet - Google Patents
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Abstract
강판의 외관 품질 저해를 방지하고, 내(耐)LME 깨짐성이나 연성, 굽힘성이 우수하고, 수소 취화에 기인하는 내지연 파괴 특성의 열화를 억제할 수 있는 고강도 용융 아연 도금 강판의 제조 방법을 제공한다. 연속 어닐링한 후에, 용융 아연 도금을 실시하는 고강도 용융 아연 도금 강판의 제조 방법으로서, 직화형의 가열로의 전단에서는, O2를 1000체적ppm 이상, H2O를 1000체적ppm 이상 포함하는 분위기 중에서 강판을 400℃ 이상 670℃ 이하까지 가열하고, 직화형의 가열로의 후단에서는, O2를 500체적ppm 이하 포함하는 분위기 중에서 강판을 600℃ 이상 700℃ 이하까지 가열하고, 가열·보존유지로에서는, 로 내 분위기의 H2O 농도가 5000체적ppm 이상 40000체적ppm 이하, H2 농도가 2체적% 이상 20체적% 이하, H2O의 분압(PH2O)과 H2의 분압(PH2)의 비 log(PH2O/PH2)가 -1.1 이상 0.5 이하를 충족하는 분위기 중에, 650℃ 이상 900℃ 이하로 90초 이상의 보존유지를 행한다.Provided is a method for manufacturing a high-strength hot-dip galvanized steel sheet which prevents deterioration of the appearance quality of the steel sheet, has excellent LME crack resistance, ductility and bending properties, and can suppress deterioration of delayed fracture resistance caused by hydrogen embrittlement. A method for manufacturing a high-strength hot-dip galvanized steel sheet which is subjected to hot-dip galvanization after continuous annealing, wherein, at a front end of a direct-fired heating furnace, the steel sheet is heated from 400°C to 670°C in an atmosphere containing 1,000 ppm by volume or more of O 2 and 1,000 ppm by volume or more of H 2 O, and at a rear end of the direct-fired heating furnace, the steel sheet is heated from 600°C to 700°C in an atmosphere containing 500 ppm by volume or less of O 2 , and in a heating and preservation furnace, the H 2 O concentration of the atmosphere inside the furnace is from 5,000 ppm by volume or more to 40,000 ppm by volume or less, the H 2 concentration is from 2% by volume or more to 20% by volume or less, and the ratio of the partial pressure of H 2 O (P H2O ) to the partial pressure of H 2 (P H2 ) log (P H2O /P H2 ) is -1.1. In an atmosphere that satisfies the criteria of 0.5 or less, preservation is performed at a temperature of 650℃ or higher and 900℃ or lower for 90 seconds or longer.
Description
본 발명은, 내(耐)저항 용접 깨짐 특성과 내지연 파괴 특성이 우수한 용융 아연 도금 강판의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for manufacturing a hot-dip galvanized steel sheet having excellent resistance to welding cracking and delayed fracture.
최근, 지구 환경을 보호하는 관점에서, 자동차의 연비 개선이 강하게 요구되고 있다. 또한, 충돌 시에 있어서의 탑승자의 안전을 확보하는 관점에서, 자동차의 안전성 향상도 강하게 요구되고 있다. 이들 요구에 부응하기 위해서는, 자동차 차체의 경량화와 고강도화를 양립할 필요가 있어, 자동차 부품의 소재가 되는 용융 아연 도금 강판에 있어서는, 고강도화에 의한 박육화(薄肉化)가 적극적으로 진행되고 있다. 그러나, 자동차 부품의 대부분은, 강판을 성형 가공하여 제조되는 점에서, 이들 강판에는, 높은 강도에 더하여, 우수한 성형성이 요구된다.Recently, from the viewpoint of protecting the global environment, there has been a strong demand for improving the fuel efficiency of automobiles. In addition, from the viewpoint of ensuring the safety of passengers in the event of a collision, there has also been a strong demand for improving the safety of automobiles. In order to meet these demands, it is necessary to achieve both weight reduction and high strength in automobile bodies, and in the case of hot-dip galvanized steel sheets, which are materials for automobile parts, thinning due to high strength is actively being promoted. However, since most automobile parts are manufactured by forming and processing steel sheets, these steel sheets are required to have excellent formability in addition to high strength.
용융 아연 도금 강판의 강도를 높이려면 여러 가지의 방법이 있지만, 용융 아연 도금 강판의 성형성을 크게 해치지 않고 고강도화를 도모할 수 있는 방법으로서는, C 첨가에 의한 마르텐사이트의 활용에 더하여, Si 첨가에 의한 고용 강화를 들 수 있다. 한편, 자동차 부품의 제조에 있어서, 프레스 성형된 부품은 저항 용접(스팟 용접)에 의해 조합하는 경우가 많다. 강판에 C나 Si가 많이 첨가되어 있으면, 저항 용접 시에, 용접부 근방에 잔류 응력이 생성된 상태로, 도금층의 아연이 용융되어 결정 입계에 확산 침입함으로써, 액체 금속 취화(Liquid Metal Embrittlement; LME)가 일어나, 강판에 입계 깨짐(LME 깨짐)이 생겨 버리는 것이 우려된다. 특히 용접용의 전극이 강판에 대하여 각도가 부여된 상태로 용접이 행해지면, 잔류 응력이 증가하여 깨짐이 생성될 우려가 있다. 잔류 응력은 강판의 고강도화에 수반하여 증대한다고 생각되기 때문에, 강판의 고강도화에 수반하는 LME 깨짐의 발생이 우려된다.There are various methods for increasing the strength of hot-dip galvanized steel sheets, but as a method for achieving high strength without significantly damaging the formability of hot-dip galvanized steel sheets, in addition to utilizing martensite by adding C, solid solution strengthening by adding Si can be mentioned. Meanwhile, in the manufacture of automobile parts, press-formed parts are often assembled by resistance welding (spot welding). If a lot of C or Si is added to the steel sheet, there is a concern that residual stress is generated near the weld during resistance welding, and the zinc in the plating layer melts and diffuses into the grain boundaries, causing liquid metal embrittlement (LME), resulting in intergranular cracking (LME cracking) in the steel sheet. In particular, if welding is performed with the welding electrode at an angle to the steel sheet, there is a concern that residual stress may increase and cracking may occur. Since residual stress is thought to increase with the increase in strength of the steel plate, the occurrence of LME cracking accompanying the increase in strength of the steel plate is a concern.
또한, 강재의 강도의 증가에 수반하여, 수소 취화에 기인하는 지연 파괴가 생기기 쉬워지는 것도 알려져 있고, 특히 인장 강도가 1180㎫ 이상의 고강도 강에서는 이 경향이 현저하다. 또한, 지연 파괴란, 고강도 강재가 정적인 부하 응력(인장 강도 미만의 부하 응력)을 받은 상태로, 어느 시간이 경과했을 때, 외관상은 거의 소성 변형을 수반하는 일 없이, 돌연 취성적인 파괴가 생기는 현상이다. 이러한 지연 파괴에 대해서는, 사용 환경에 의해 생기는 부식이 원인으로, 강판에 침입한 수소에 의해 생기는 경우가 많지만, 연속 용융 아연 도금 라인(Continuous Galvanizing Line; CGL)의 어닐링 공정에서 강판에 침입한 수소도, 특히 인장 강도가 980PMa을 초과하는 강판의 기계 특성을 열화시켜 취성 파괴를 일으킨다.In addition, it is also known that delayed fracture due to hydrogen embrittlement becomes more likely to occur as the strength of steel increases, and this tendency is particularly prominent in high-strength steels with a tensile strength of 1180 MPa or more. In addition, delayed fracture refers to a phenomenon in which, when a high-strength steel is subjected to a static load stress (load stress less than the tensile strength), brittle fracture occurs suddenly with almost no apparent plastic deformation after a certain period of time. Regarding such delayed fracture, it is often caused by corrosion caused by the usage environment and hydrogen that has penetrated into the steel sheet, but hydrogen that has penetrated into the steel sheet during the annealing process of a continuous galvanizing line (CGL) also deteriorates the mechanical properties of steel sheets with a tensile strength exceeding 980 PMa, causing brittle fracture.
이상에서 서술한 바와 같이, 내저항 용접 깨짐 특성(이하, 간단히 「내LME 깨짐성」이라고도 칭함)이 우수하고, 강 중의 수소 기인에 의해 생기는 기계 특성의 열화를 억제한 고강도 강판이 요구되고 있다.As described above, there is a demand for a high-strength steel plate having excellent resistance welding fracture characteristics (hereinafter also simply referred to as “LME fracture resistance”) and suppressing deterioration of mechanical properties caused by hydrogen in the steel.
종래, Si 첨가 강에 생기는 불(不)도금 결함을 개선하는 방법으로서, 특허문헌 1에서는 O2를 함유하는 분위기에서 700℃ 이상까지 가열함으로써 Si 첨가 강의 표면을 산화하고, 강판 표층의 산화물을 노점이 5℃ 이상인 H2를 포함하는 분위기에서 환원하는 방법이 개시되어 있다. 그러나, O2를 함유하는 분위기에서 700℃ 이상까지 가열하면, 강판의 산화량이 많아, 환원 어닐링 시의 로(furnace) 내에 산화물이 부착되어, 강판의 외관 품질을 저해하는 과제가 있다.Conventionally, as a method for improving non-plating defects occurring in Si-added steel, Patent Document 1 discloses a method of oxidizing the surface of Si-added steel by heating to 700°C or higher in an atmosphere containing O 2 , and reducing the oxides on the surface layer of the steel sheet in an atmosphere containing H 2 having a dew point of 5°C or higher. However, when heated to 700°C or higher in an atmosphere containing O 2 , the amount of oxidation of the steel sheet increases, and there is a problem in that oxides adhere to the inside of the furnace during reduction annealing, thereby deteriorating the appearance quality of the steel sheet.
특허문헌 2에서는 O2를 함유하는 분위기에서 600℃ 이상, 850℃ 이하까지 가열함으로써 Si 첨가 강의 표면을 산화하고, 강판 표층의 산화물을 노점이 5℃ 이상의 500체적ppm 이상, 5000체적ppm 이하의 H2O 및 H2를 포함하는 분위기에서 산화한 강판을 환원하는 방법이 개시되어 있다. 특허문헌 3에서는 마찬가지로 직화형 가열로(direct-fired furnace; DFF)의 공기비를 증가시킴으로써 Si 첨가 강의 표면을 산화하고 강판 표층의 산화물을 log(PH2O/PH2)가 -3.4 이상, -1.1 이하가 되는 분위기에서 환원하는 방법이 개시되어 있다. 이들 방법에서는, 강판의 산화량이 조정 가능하여, 양호한 외관 품질은 확보 가능하기는 하지만, 어닐링 시에 강 중에 침입한 수소가 많이 잔존함으로써, 충분한 내LME 깨짐성이나 내지연 파괴 특성을 얻을 수 없는 과제가 있다.Patent Document 2 discloses a method for oxidizing the surface of Si-added steel by heating the steel to 600°C or higher and 850°C or lower in an atmosphere containing O2 , and reducing the oxidized steel sheet in an atmosphere containing H2O and H2 having a dew point of 5°C or higher and 500 volume ppm or higher and 5,000 volume ppm or lower. Patent Document 3 similarly discloses a method for oxidizing the surface of Si-added steel by increasing the air ratio of a direct-fired furnace (DFF), and reducing the oxides on the steel sheet surface in an atmosphere in which log(P H2O /P H2 ) is -3.4 or higher and -1.1 or lower. In these methods, since the oxidation amount of the steel sheet can be adjusted, good appearance quality can be secured, however, there is a problem that sufficient LME brittleness resistance or delayed fracture resistance cannot be obtained because a large amount of hydrogen that has penetrated into the steel during annealing remains.
본 발명에서는, 강판의 산화량이 과잉인 경우에 생기는, 환원 어닐링 시의 로 내 산화물이 강판에 부착하는 것에 의한 강판의 외관 품질 저해를 방지하고, 내LME 깨짐성이나 연성이 우수하고, 동시에 수소 취화에 기인하는 내지연 파괴 특성의 열화를 억제 가능하여 고강도 용융 아연 도금 강판의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention aims to provide a method for manufacturing a high-strength hot-dip galvanized steel sheet, which prevents deterioration of the appearance quality of a steel sheet due to adhesion of oxides inside the furnace to the steel sheet during reduction annealing when the oxidation amount of the steel sheet is excessive, and which has excellent LME crack resistance and ductility and, at the same time, suppresses deterioration of delayed fracture resistance caused by hydrogen embrittlement.
본 발명자들은, 강판의 산화 시의 O2 농도와 온도를, 강판이 함유하는 Si 농도 및 Mn 농도에 따라 적정화하여 과잉인 산화를 억제함으로써 강판의 외관 품질을 확보하고, 또한 환원 어닐링 시의 H2O 농도, H2 농도 및 log(PH2O/PH2)를 최적화함으로써 내저항 용접 깨짐 특성이 우수하고, 동시에 수소 취화에 기인하는 내지연 파괴 특성의 열화를 억제 가능한 것을 발견하여, 본 발명을 완성시켰다.The present inventors have found that by optimizing the O 2 concentration and temperature during oxidation of a steel sheet according to the Si concentration and Mn concentration contained in the steel sheet, thereby suppressing excessive oxidation, thereby securing the appearance quality of the steel sheet, and further optimizing the H 2 O concentration, H 2 concentration, and log(P H2O /P H2 ) during reduction annealing, it is possible to obtain excellent resistance welding cracking characteristics and at the same time suppress deterioration of delayed fracture characteristics due to hydrogen embrittlement, thereby completing the present invention.
본 발명은, 상기 인식에 기초하여 이루어진 것이다. 즉, 본 발명의 요지 구성은 이하와 같다.The present invention has been made based on the above recognition. That is, the gist of the present invention is as follows.
[1] 질량%로, C: 0.05% 이상 0.30% 이하, Si: 0.45% 이상 2.0% 이하, Mn: 1.0% 이상 4.0% 이하를 함유하는 슬래브를 열간 압연한 후, 하기식 (1)로부터 산출되는 온도 TC(℃) 이하의 온도에서 코일에 권취하여, 산 세정하는 열간 압연 공정과, 상기 열간 압연 공정에서 얻어진 열연판에 대하여 냉간 압연을 실시하는 냉간 압연 공정과, 상기 냉간 압연 공정에서 얻어진 냉연 강판을, 직화형의 가열로와, 라디언트 튜브형의 가열·보존유지로를 갖는 어닐링로에서, 연속 어닐링한 후, 용융 아연 도금을 실시하는 고강도 용융 아연 도금 강판의 제조 방법으로서,[1] A method for manufacturing a high-strength hot-dip galvanized steel sheet, comprising: a hot-rolling step of hot-rolling a slab containing, in mass%, C: 0.05% or more and 0.30% or less, Si: 0.45% or more and 2.0% or less, and Mn: 1.0% or more and 4.0% or less, and then winding the slab into a coil at a temperature T C (°C) calculated from the following formula (1) and acid-cleaning it; a cold-rolling step of cold-rolling the hot-rolled sheet obtained in the hot-rolling step; and a cold-rolling step of continuously annealing the cold-rolled steel sheet obtained in the cold-rolling step in an annealing furnace having a direct-fired heating furnace and a radiant tube-type heating and holding furnace, and then hot-dip galvanizing it.
상기 직화형의 가열로에서는, 전단(early stage)에서, O2를 1000체적ppm 이상, H2O를 1000체적ppm 이상 포함하는 분위기 중에서 강판을 400℃ 이상 670℃ 이하까지 가열하고,In the above direct-fired heating furnace, in the early stage, the steel plate is heated to a temperature of 400°C or higher and 670°C or lower in an atmosphere containing 1000 ppm by volume or more of O2 and 1000 ppm by volume or more of H2O .
후단(later stage)에서, O2를 500체적ppm 이하 포함하는 분위기 중에서 강판을 600℃ 이상 700℃ 이하까지 가열하고,In the later stage, the steel plate is heated to 600℃ or higher and 700℃ or lower in an atmosphere containing 500 volume ppm or less of O2 ,
상기 가열·보존유지로를 갖는 어닐링로에서는, 로 내 분위기의 H2O 농도가 5000체적ppm 이상 40000체적ppm 이하, H2 농도가 2체적% 이상 20체적% 이하,In the annealing furnace having the above heating and preservation, the H2O concentration of the atmosphere inside the furnace is 5,000 to 40,000 volume ppm, the H2 concentration is 2 to 20 volume%,
H2O의 분압(PH2O)과 H2의 분압(PH2)의 비 log(PH2O/PH2)가 -1.1 이상 0.5 이하를 충족하는 분위기에, 강판 온도를 650℃ 이상 900℃ 이하로 90초 이상 보존유지하는 고강도 용융 아연 도금 강판의 제조 방법.A method for manufacturing a high -strength hot -dip galvanized steel sheet, comprising maintaining the steel sheet at a temperature of 650° C or higher and 900°C or lower for 90 seconds or longer in an atmosphere in which the ratio of the partial pressure of H2O (P H2O) to the partial pressure of H2 (P H2) log (P H2O /P H2 ) satisfies -1.1 or more and 0.5 or less.
TC=-30([Si]+[Mn])+775 ···(1)T C = -30([Si] + [Mn]) + 775 ···(1)
[Si]는 강판에 포함되는 Si 함유량(질량%)[Si] is the Si content (mass%) included in the steel plate.
[Mn]은 강판에 포함되는 Mn 함유량(질량%)[Mn] is the Mn content (mass%) included in the steel plate.
[2] 강판에, 용융 아연 도금을 실시한 후, 합금화 처리를 행하는 [1]에 기재된 고강도 용융 아연 도금 강판의 제조 방법.[2] A method for manufacturing a high-strength hot-dip galvanized steel sheet as described in [1], which comprises performing hot-dip galvanizing on a steel sheet and then performing an alloying treatment.
[3] 라디언트 튜브형의 가열·보존유지로에서의 가열 및 보존유지의 후에, 평균 냉각 속도가 10℃/초 이상의 조건으로, 상기 어닐링에서의 최종 보존유지 온도에서 150∼350℃의 온도까지 냉각한 후, 350∼600℃의 온도까지 가열하여 10∼600초 보존유지하는 냉각 가열 공정을 추가로 갖는 [1]∼[2]에 기재된 고강도 용융 아연 도금 강판의 제조 방법.[3] A method for manufacturing a high-strength hot-dip galvanized steel sheet as described in [1] to [2], further comprising a cooling and heating process in which, after heating and preservation in a radiant tube-shaped heating and preservation holding furnace, the steel sheet is cooled from the final preservation and holding temperature in the annealing to a temperature of 150 to 350°C under the condition that the average cooling rate is 10°C/sec or more, and then heated to a temperature of 350 to 600°C and preserved and held for 10 to 600 seconds.
[4] 상기 H2O의 분압(PH2O)과 H2의 분압(PH2)의 비 log(PH2O/PH2)가 -0.99 이상 0.5 이하를 충족하는 분위기인 [1]∼[3] 중 어느 것에 기재된 고강도 용융 아연 도금 강판의 제조 방법.[4] A method for manufacturing a high-strength hot - dip galvanized steel sheet as described in any one of [1] to [3], wherein the atmosphere satisfies the ratio log(P H2O /P H2 ) of the partial pressure of H2O (P H2O ) and the partial pressure of H2 (P H2) of -0.99 or more and 0.5 or less.
[5] 상기 H2O의 분압(PH2O)과 H2의 분압(PH2)의 비 log(PH2O/PH2)가 -0.9 이상 0.5 이하를 충족하는 분위기인 [1]∼[4] 중 어느 것에 기재된 고강도 용융 아연 도금 강판의 제조 방법.[5] A method for manufacturing a high-strength hot- dip galvanized steel sheet as described in any one of [1] to [4], wherein the atmosphere satisfies the ratio log(P H2O /P H2 ) of the partial pressure of H2O (P H2O ) and the partial pressure of H2 (P H2) of -0.9 or more and 0.5 or less.
[6] 상기 H2O의 분압(PH2O)과 H2의 분압(PH2)의 비 log(PH2O/PH2)가 -0.7 이상 0.5 이하를 충족하는 분위기인 [1]∼[5] 중 어느 것에 기재된 고강도 용융 아연 도금 강판의 제조 방법.[6] A method for manufacturing a high-strength hot- dip galvanized steel sheet as described in any one of [1] to [5], wherein the atmosphere satisfies the ratio log(P H2O /P H2 ) of the partial pressure of H2O (P H2O ) and the partial pressure of H2 (P H2) of -0.7 or more and 0.5 or less.
본 발명에 의하면, 용접부에 있어서의 내저항 용접 깨짐 특성이 우수하고 또한 양호한 외관 품질이 얻어지고, 내지연 파괴 특성의 열화 요인이 되는 강 중의 수소를 충분히 저하시킨 고강도 강판을 제공할 수 있다.According to the present invention, it is possible to provide a high-strength steel plate having excellent weld crack resistance and good appearance quality in a welded portion, and sufficiently reducing hydrogen in the steel, which is a factor in deterioration of delayed fracture resistance.
도 1은, 내LME 깨짐성을 평가하는 시험재의 구조도이다.
도 2의 위의 도면은, 용접부 부착 판조(sheet assembly)의 평면도이고, 아래의 도면은, 위의 도면에 나타낸 절단 위치에서 용접부 부착 판조를 절단한 후의, 판두께 방향 단면을 나타내는 도면이다.Figure 1 is a structural diagram of a test material for evaluating LME breakage.
The upper drawing of Fig. 2 is a plan view of a sheet assembly for attaching a welded portion, and the lower drawing is a drawing showing a cross-section in the sheet thickness direction after cutting the sheet assembly for attaching a welded portion at the cutting position shown in the upper drawing.
(발명을 실시하기 위한 형태)(Form for carrying out the invention)
이하, 본 발명의 실시 형태에 대해서 설명한다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
또한, 이하의 설명에 있어서, Si 함유 슬래브의 성분 조성의 각 원소의 함유량, 도금층 성분 조성의 각 원소의 함유량의 단위는 모두 「질량%」이고, 특별히 언급하지 않는 한 간단히 「%」로 나타낸다. 또한, 본 명세서 중에 있어서, 「∼」을 이용하여 나타나는 수치 범위는, 「∼」의 전후에 기재되는 수치를 하한값 및 상한값으로서 포함하는 범위를 의미한다. 또한, 본 명세서에 있어서, 강판이 「고강도」라는 것은, JIS Z 2241(2011)에 준거하여 측정한 강판의 인장 강도 TS가 590㎫ 이상인 것을 의미한다.In addition, in the description below, the units of the content of each element of the component composition of the Si-containing slab and the content of each element of the component composition of the plating layer are both "mass%", and are simply expressed as "%" unless otherwise specified. In addition, in this specification, the numerical range indicated using "∼" means a range that includes the numerical values described before and after "∼" as the lower limit and the upper limit. In addition, in this specification, "high strength" of the steel plate means that the tensile strength TS of the steel plate measured in accordance with JIS Z 2241 (2011) is 590 MPa or more.
우선, Si 함유 슬래브의 성분 조성에 대해서 설명한다.First, the composition of the Si-containing slab is explained.
<슬래브 성분><Slab component>
Si: 0.45% 이상 2.0% 이하Si: 0.45% or more and 2.0% or less
Si는, 가공성을 크게 해치는 일 없이, 고용에 의해 강의 강도를 높이는 효과(고용 강화능)가 크기 때문에, 강판의 고강도화를 달성하는 데에 유효한 원소이다. 한편으로, Si는 용접부에 있어서의 내저항 용접 깨짐 특성에 악영향을 미치는 원소이기도 하다. Si를 강판의 고강도화를 달성하기 위해 첨가하는 경우에는, 0.45% 이상의 첨가가 필요하다. 또한, Si가 0.45% 미만에서는, 용접부에 있어서의 내저항 용접 깨짐 특성에 특별히 문제는 생기지 않아, 본 발명을 적용할 필요성이 부족하다. 한편, Si의 함유량이 3.0%를 초과하면, 열간 압연성 및 냉간 압연성이 크게 저하하여, 생산성에 악영향을 미치거나, 강판 자체의 연성의 저하를 초래하거나 한다. 따라서, Si는 0.45% 이상 3.0% 이하의 범위에서 첨가한다. Si량은, 바람직하게는 0.7% 이상, 보다 바람직하게는 0.9% 이상으로 한다. 또한, Si량은, 바람직하게는 2.5% 이하, 보다 바람직하게는 2.0% 이하로 한다.Si is an effective element for achieving high strength of steel plates because it has a large effect of increasing the strength of steel by solid solution (solid solution strengthening ability) without significantly damaging workability. On the other hand, Si is also an element that adversely affects the resistance welding cracking characteristics in welded areas. When adding Si to achieve high strength of steel plates, the addition of 0.45% or more is necessary. Furthermore, when Si is less than 0.45%, there is no particular problem with the resistance welding cracking characteristics in welded areas, and therefore there is little need to apply the present invention. On the other hand, when the Si content exceeds 3.0%, the hot rolling properties and cold rolling properties are greatly reduced, which adversely affects productivity or causes a reduction in the ductility of the steel plate itself. Therefore, Si is added in a range of 0.45% or more and 3.0% or less. The Si content is preferably 0.7% or more, and more preferably 0.9% or more. In addition, the amount of Si is preferably 2.5% or less, more preferably 2.0% or less.
C: 0.30% 이하C: 0.30% or less
C는, 강 조직으로서 마르텐사이트 등을 형성시킴으로써 강판의 가공성이 향상한다. C를 함유시키는 경우, 양호한 용접성, 내LME 깨짐성을 얻기 위해, C량은 0.8% 이하로 하는 것이 바람직하고, 0.30% 이하로 하는 것이 보다 바람직하다. C의 하한은 특별히 한정되지 않지만, 양호한 가공성을 얻기 위해서는 C를 0.03% 이상으로 하는 것이 바람직하고, 0.05% 이상 함유시키는 것이 보다 바람직하다.C improves the workability of steel sheets by forming martensite and the like as a strong structure. When containing C, in order to obtain good weldability and LME crack resistance, the C content is preferably 0.8% or less, more preferably 0.30% or less. The lower limit of C is not particularly limited, but in order to obtain good workability, it is preferably 0.03% or more, more preferably 0.05% or more.
Mn: 1.0% 이상 4.0% 이하Mn: 1.0% or more and 4.0% or less
Mn은, 강을 고용 강화하여 고강도화함과 함께, 퀀칭성을 높여, 잔류 오스테나이트, 베이나이트 및, 마르텐사이트의 생성을 촉진하는 작용을 갖는 원소이다. 이러한 효과는, Mn을 1.0% 이상 함유함으로써 발현한다. 한편, Mn량이 4.0% 이하이면, 비용의 상승을 초래하지 않고 상기 효과가 얻어진다. 따라서, Mn량은 1.0% 이상으로 하는 것이 바람직하고, 4.0% 이하로 하는 것이 바람직하다. Mn량은 1.8% 이상으로 하는 것이 보다 바람직하다. 또한, Mn량은 3.3% 이하로 하는 것이 보다 바람직하다.Manganese is an element that has the effect of strengthening steel by solidification and increasing its strength, as well as increasing quenchability, and promoting the formation of retained austenite, bainite, and martensite. These effects are expressed by containing 1.0% or more of manganese. On the other hand, when the manganese content is 4.0% or less, the above effect is obtained without causing an increase in cost. Therefore, the manganese content is preferably 1.0% or more, and more preferably 4.0% or less. The manganese content is more preferably 1.8% or more. Furthermore, the manganese content is more preferably 3.3% or less.
이하의 성분에 관해서는 그의 함유율은 한정되지 않지만, 바람직한 범위는 하기와 같다.As for the following components, their content is not limited, but the preferred range is as follows.
P: 0.1% 이하(0%를 포함하지 않음)P: 0.1% or less (excluding 0%)
P의 함유량을 억제함으로써, 용접성의 저하를 막을 수 있다. 또한 P가 입계에 편석하는 것을 막아, 연성, 굽힘성 및, 인성이 열화하는 것을 막을 수 있다. 또한, P를 다량으로 첨가하면, 페라이트 변태를 촉진함으로써 결정 입경도 커져 버린다. 그 때문에, P량은 0.1% 이하로 하는 것이 바람직하다. P의 하한은 특별히 한정되지 않고, 생산 기술상의 제약으로부터 0% 초과이고, 통상 0.001% 이상이다.By suppressing the P content, the deterioration of weldability can be prevented. In addition, by preventing P from segregating at grain boundaries, the deterioration of ductility, bendability, and toughness can be prevented. In addition, if a large amount of P is added, the crystal grain size also increases by promoting ferrite transformation. Therefore, it is preferable that the P amount be 0.1% or less. The lower limit of P is not particularly limited, and is more than 0% due to constraints in production technology, and is usually 0.001% or more.
S: 0.03% 이하(0%를 포함하지 않음)S: 0.03% or less (excluding 0%)
S량은 0.03% 이하로 하는 것이 바람직하고, 0.02% 이하로 하는 것이 보다 바람직하다. S량을 억제함으로써, 용접성의 저하를 막음과 함께, 열간 압연 시의 연성의 저하를 막아, 열간 깨짐을 억제하여, 표면 성상을 현저하게 향상시킬 수 있다. 또한, S량을 억제함으로써, 불순물 원소로서 조대한 황화물을 형성함으로써, 강판의 연성, 굽힘성, 신장 플랜지성(stretch flangeability)의 저하를 막을 수 있다. 이들 문제는 S량이 0.03%를 초과하면 현저해져, S의 함유량은 최대한 저감하는 것이 바람직하다. S의 하한은 특별히 한정되지 않고, 생산 기술상의 제약으로부터 0% 초과이고, 통상 0.001% 이상이다.It is preferable that the S content be 0.03% or less, and more preferably 0.02% or less. By suppressing the S content, not only can the deterioration of weldability be prevented, but also the deterioration of ductility during hot rolling can be prevented, hot cracking can be suppressed, and the surface quality can be significantly improved. Furthermore, by suppressing the S content, it is possible to prevent the deterioration of the ductility, bendability, and stretch flangeability of the steel sheet by forming coarse sulfides as impurity elements. These problems become significant when the S content exceeds 0.03%, and it is preferable to reduce the S content as much as possible. The lower limit of S is not particularly limited, and is more than 0% due to constraints in production technology, and is usually 0.001% or more.
Al: 0.1% 이하(0%를 포함하지 않음)Al: 0.1% or less (excluding 0%)
Al은 열역학적으로 가장 산화하기 쉽기 때문에, Si 및 Mn에 앞서 산화하고, Si 및 Mn의 강판 최표층에서의 산화를 억제하여, Si 및 Mn의 강판 내부에서의 산화를 촉진하는 효과가 있다. 이 효과는 Al량이 0.01% 이상에서 얻어진다. 한편, Al량이 0.1%를 초과하면 비용 상승이 된다. 따라서, 첨가하는 경우, Al량은 0.1% 이하로 하는 것이 바람직하다. Al의 하한은 특별히 한정되지 않고, 0% 초과이고, 통상 0.001% 이상이다.Since Al is thermodynamically the most easily oxidized, it oxidizes before Si and Mn, and has the effect of suppressing oxidation of Si and Mn in the outermost layer of the steel plate and promoting oxidation of Si and Mn in the interior of the steel plate. This effect is obtained when the Al content is 0.01% or more. On the other hand, if the Al content exceeds 0.1%, the cost increases. Therefore, when adding, it is preferable that the Al content be 0.1% or less. The lower limit of Al is not particularly limited, and is more than 0%, and is usually 0.001% or more.
N: 0.010% 이하(0%를 포함하지 않음)N: 0.010% or less (excluding 0%)
N의 함유량은 0.010% 이하로 하는 것이 바람직하다. N의 함유량을 0.010% 이하로 함으로써, N이 Ti, Nb, V와 고온에서 조대한 질화물을 형성하고, 이에 따라, Ti, Nb, V 첨가에 의한 강판의 고강도화의 효과가 손상되는 것을 막을 수 있다. 또한, N의 함유량을 0.010% 이하로 함으로써 인성의 저하도 막을 수 있다. 또한, N의 함유량을 0.010% 이하로 함으로써, 열간 압연 중에 슬래브 깨짐, 표면 흠집이 발생하는 것을 막을 수 있다. N의 함유량은, 바람직하게는 0.005% 이하이고, 보다 바람직하게는 0.003% 이하이고, 더욱 바람직하게는 0.002% 이하이다. N의 함유량의 하한은 특별히 한정되지 않고, 생산 기술상의 제약으로부터 0% 초과이고, 통상 0.0005% 이상이다.It is preferable that the N content be 0.010% or less. By setting the N content to 0.010% or less, it is possible to prevent N from forming coarse nitrides with Ti, Nb, and V at high temperatures, thereby impairing the effect of increasing the strength of the steel sheet by adding Ti, Nb, and V. In addition, by setting the N content to 0.010% or less, it is also possible to prevent a decrease in toughness. In addition, by setting the N content to 0.010% or less, it is possible to prevent the slab from cracking or surface scratches from occurring during hot rolling. The N content is preferably 0.005% or less, more preferably 0.003% or less, and even more preferably 0.002% or less. The lower limit of the N content is not particularly limited, and is usually 0.0005% or more due to constraints in production technology.
성분 조성은 추가로, 임의로, B: 0.005% 이하, Ti: 0.2% 이하, Cr: 1.0% 이하, Cu: 1.0% 이하, Ni: 1.0% 이하, Mo: 1.0% 이하, Nb: 0.20% 이하, V: 0.5% 이하, Sb: 0.200% 이하, Ta: 0.1% 이하, W: 0.5% 이하, Zr: 0.1% 이하, Sn: 0.20% 이하, Ca: 0.005% 이하, Mg: 0.005% 이하 및 REM(Rare Earth Metal): 0.005% 이하로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 함유해도 좋다.The composition may additionally optionally contain one or more selected from the group consisting of B: 0.005% or less, Ti: 0.2% or less, Cr: 1.0% or less, Cu: 1.0% or less, Ni: 1.0% or less, Mo: 1.0% or less, Nb: 0.20% or less, V: 0.5% or less, Sb: 0.200% or less, Ta: 0.1% or less, W: 0.5% or less, Zr: 0.1% or less, Sn: 0.20% or less, Ca: 0.005% or less, Mg: 0.005% or less, and REM (Rare Earth Metal): 0.005% or less.
B: 0.005% 이하B: 0.005% or less
B는 강의 퀀칭성을 향상시키는 데에 유효한 원소이다. 퀀칭성을 향상하기 위해서는, B량은 0.0003% 이상으로 하는 것이 바람직하고, 0.0005% 이상으로 하는 것이 보다 바람직하다. 그러나, B를 과도하게 첨가하면 성형성이 저하하기 때문에, B량은 0.005% 이하로 하는 것이 바람직하다.B is an effective element for improving the quenching property of steel. In order to improve the quenching property, the B content is preferably 0.0003% or more, and more preferably 0.0005% or more. However, since excessive addition of B reduces the formability, the B content is preferably 0.005% or less.
Ti: 0.2% 이하Ti: 0.2% or less
Ti는 강의 석출 강화에 유효하다. Ti의 하한은 특별히 한정되지 않지만, 강도 조정의 효과를 얻기 위해서는, 0.005% 이상으로 하는 것이 바람직하다. 그러나, Ti를 과도하게 첨가하면, 경질상이 과대가 되어, 성형성이 저하하기 때문에, Ti를 첨가하는 경우, Ti량은 0.2% 이하로 하는 것이 바람직하고, 0.05% 이하로 하는 것이 보다 바람직하다.Ti is effective in strengthening the steel by precipitation. The lower limit of Ti is not particularly limited, but in order to obtain the effect of strength adjustment, it is preferable to set it to 0.005% or more. However, if Ti is added excessively, the hard phase becomes excessive and the formability deteriorates, so when adding Ti, the Ti amount is preferably 0.2% or less, and more preferably 0.05% or less.
Cr: 1.0% 이하Cr: 1.0% or less
Cr량은 0.005% 이상으로 하는 것이 바람직하다. Cr량을 0.005% 이상으로 함으로써, 퀀칭성이 향상하고, 강도와 연성의 밸런스를 향상시킬 수 있다. Cr을 첨가하는 경우, 비용 상승을 막는 관점에서, Cr량은 1.0% 이하로 하는 것이 바람직하다.It is desirable that the Cr content be 0.005% or more. By setting the Cr content to 0.005% or more, the quenching property can be improved and the balance between strength and ductility can be improved. When adding Cr, it is desirable that the Cr content be 1.0% or less from the viewpoint of preventing cost increases.
Cu: 1.0% 이하Cu: 1.0% or less
Cu량은 0.005% 이상으로 하는 것이 바람직하다. Cu량을 0.005% 이상으로 함으로써, 잔류 γ상의 형성을 촉진할 수 있다. 또한, Cu를 첨가하는 경우, 비용 상승을 막는 관점에서, Cu량은 1.0% 이하로 하는 것이 바람직하다.It is preferable that the amount of Cu be 0.005% or more. By setting the amount of Cu to 0.005% or more, the formation of residual γ phase can be promoted. In addition, when adding Cu, it is preferable that the amount of Cu be 1.0% or less from the viewpoint of preventing cost increase.
Ni: 1.0% 이하Ni: 1.0% or less
Ni량은 0.005% 이상으로 하는 것이 바람직하다. Ni량을 0.005% 이상으로 함으로써, 잔류 γ상의 형성을 촉진할 수 있다. 또한, Ni를 첨가하는 경우, 비용 상승을 막는 관점에서, Ni량은 1.0% 이하로 하는 것이 바람직하다.It is preferable that the amount of Ni be 0.005% or more. By setting the amount of Ni to 0.005% or more, the formation of residual γ phase can be promoted. In addition, when adding Ni, from the viewpoint of preventing cost increase, it is preferable that the amount of Ni be 1.0% or less.
Mo: 1.0% 이하Mo: 1.0% or less
Mo량은 0.005% 이상으로 하는 것이 바람직하다. Mo량을 0.005% 이상으로 함으로써, 강도 조정의 효과를 얻을 수 있다. Mo량은 보다 바람직하게는 0.05% 이상으로 한다. 또한, Mo를 첨가하는 경우, 비용 상승을 막는 관점에서, Mo량은 1.0% 이하가 바람직하다.It is preferable that the Mo amount be 0.005% or more. By setting the Mo amount to 0.005% or more, the effect of strength adjustment can be obtained. The Mo amount is more preferably 0.05% or more. In addition, when adding Mo, from the viewpoint of preventing cost increase, the Mo amount is preferably 1.0% or less.
Nb: 0.20% 이하Nb: 0.20% or less
Nb는, 0.005% 이상 함유함으로써 강도 향상의 효과가 얻어진다. 또한, Nb를 함유하는 경우, 비용 상승을 막는 관점에서, Nb량은 0.20% 이하로 하는 것이 바람직하다.The effect of improving strength is obtained by containing Nb at 0.005% or more. In addition, when containing Nb, it is preferable to keep the amount of Nb to 0.20% or less from the viewpoint of preventing cost increases.
V: 0.5% 이하V: 0.5% or less
V는, 0.005% 이상 함유함으로써 강도 향상의 효과가 얻어진다. 또한, V를 함유하는 경우, 비용 상승을 막는 관점에서, V량은 0.5% 이하로 하는 것이 바람직하다.The effect of strength improvement is obtained by containing V at 0.005% or more. In addition, when containing V, it is preferable to keep the amount of V to 0.5% or less from the viewpoint of preventing cost increase.
Sb: 0.200% 이하Sb: 0.200% or less
Sb는 강판 표면의 질화, 산화, 혹은 산화에 의해 생기는 강판 표면에서 수십 미크론의 깊이까지의 영역의 탈탄을 억제하는 관점에서 함유할 수 있다. Sb는, 강판 표면의 질화 및 산화를 억제함으로써, 강판 표면에 있어서 마르텐사이트의 생성량이 감소하는 것을 방지하여, 강판의 피로 특성 및 표면 품질을 개선한다. 이러한 효과를 얻기 위해, Sb량은 0.001% 이상으로 하는 것이 바람직하다. 한편, 양호한 인성을 얻기 위해서는, Sb량은 0.200% 이하로 하는 것이 바람직하다.Sb can be contained from the viewpoint of suppressing decarburization in a region of a depth of several tens of microns from the steel plate surface caused by nitriding, oxidation, or oxidation of the steel plate surface. Sb prevents a decrease in the amount of martensite formed on the steel plate surface by suppressing nitriding and oxidation of the steel plate surface, thereby improving the fatigue properties and surface quality of the steel plate. In order to obtain this effect, the Sb amount is preferably 0.001% or more. On the other hand, in order to obtain good toughness, the Sb amount is preferably 0.200% or less.
Ta: 0.1% 이하Ta: 0.1% or less
Ta는, 0.001% 이상 함유함으로써 강도 향상의 효과가 얻어진다. 또한, Ta를 함유하는 경우, 비용 상승을 막는 관점에서, Ta량은 0.1% 이하로 하는 것이 바람직하다.The effect of improving strength is obtained by containing Ta at 0.001% or more. In addition, when containing Ta, it is preferable to keep the Ta amount to 0.1% or less from the viewpoint of preventing cost increase.
W: 0.5% 이하W: 0.5% or less
W는, 0.005% 이상 함유함으로써 강도 향상의 효과가 얻어진다. 또한, W를 함유하는 경우, 비용 상승을 막는 관점에서, W량은 0.5% 이하로 하는 것이 바람직하다.The effect of improving strength is obtained by containing W at 0.005% or more. In addition, when containing W, it is preferable to keep the amount of W to 0.5% or less from the viewpoint of preventing cost increases.
Zr: 0.1% 이하Zr: 0.1% or less
Zr은, 0.0005% 이상 함유함으로써 강도 향상의 효과가 얻어진다. 또한, Zr을 함유하는 경우, 비용 상승을 막는 관점에서, Zr량은 0.1% 이하로 하는 것이 바람직하다.The effect of improving strength is obtained by containing Zr at 0.0005% or more. In addition, when containing Zr, it is preferable to keep the Zr amount to 0.1% or less from the viewpoint of preventing cost increase.
Sn: 0.20% 이하Sn: 0.20% or less
Sn은 탈질, 탈붕 등을 억제하여, 강의 강도 저하 억제에 유효한 원소이다. 이러한 효과를 얻으려면 0.002% 이상으로 하는 것이 바람직하다. 한편, 양호한 내충격성을 얻기 위해, Sn량은 0.20% 이하로 하는 것이 바람직하다.Sn is an effective element for suppressing denitrification, decomposition, etc., and thus suppressing the reduction in strength of steel. To obtain this effect, it is desirable to set the Sn content at 0.002% or more. On the other hand, to obtain good impact resistance, it is desirable to set the Sn content at 0.20% or less.
Ca: 0.005% 이하Ca: 0.005% or less
Ca는, 0.0005% 이상 함유함으로써 황화물의 형태를 제어하여, 연성, 인성을 향상시킬 수 있다. 또한, 양호한 연성을 얻는 관점에서, Ca량은 0.005% 이하로 하는 것이 바람직하다.Ca can control the form of sulfides by containing 0.0005% or more, thereby improving ductility and toughness. In addition, from the viewpoint of obtaining good ductility, it is preferable that the amount of Ca be 0.005% or less.
Mg: 0.005% 이하Mg: 0.005% or less
Mg는, 0.0005% 이상 함유함으로써 황화물의 형태를 제어하여, 연성, 인성을 향상시킬 수 있다. 또한, Mg를 함유하는 경우, 비용 상승을 막는 관점에서, Mg량은 0.005% 이하로 하는 것이 바람직하다.Mg can control the form of sulfide by containing 0.0005% or more, thereby improving ductility and toughness. In addition, when containing Mg, it is preferable to keep the amount of Mg to 0.005% or less from the viewpoint of preventing cost increases.
REM: 0.005% 이하REM: 0.005% or less
REM은, 0.0005% 이상 함유함으로써 황화물의 형태를 제어하여, 연성, 인성을 향상시킬 수 있다. 또한, REM을 함유하는 경우, 양호한 인성을 얻는 관점에서, REM량은 0.005% 이하로 하는 것이 바람직하다.REM can control the form of sulfides by containing 0.0005% or more, thereby improving ductility and toughness. In addition, when containing REM, it is preferable to set the REM amount to 0.005% or less from the viewpoint of obtaining good toughness.
본 실시 형태의 Si 함유 슬래브는, 상기 성분 이외의 잔부는 Fe 및 불가피적 불순물이다. 여기에서, Si 함유 강판은, 냉연 강판, 열연 강판의 어느 것이라도 좋다.The Si-containing slab of the present embodiment comprises, in addition to the above components, the remainder being Fe and unavoidable impurities. Here, the Si-containing steel sheet may be either a cold-rolled steel sheet or a hot-rolled steel sheet.
<열간 압연><Hot Rolling>
열간 압연 공정이란, 전술의 슬래브를 열간 압연한 후, 하기식 (1)로부터 산출되는 온도 TC(℃) 이하의 온도에서 코일에 권취하여, 산 세정하는 공정이다.The hot rolling process is a process in which the slab described above is hot rolled, then wound into a coil at a temperature T C (℃) or lower calculated from the following formula (1), and then acid washed.
열간 압연 공정의 기술적 의의에 대해서 설명한다. 통상의 열간 압연에서는, 압연이 완료하여 코일로서 권취 후, 냉각되는 과정에 있어서 산화 스케일로부터 산소가 강판의 안쪽으로 확산하기 때문에, 강판 표면보다 내부에 Si나 Mn의 내부 산화물이 형성된다. 그러나, 압연 후에 형성되는 Si나 Mn의 내부 산화물은 불균일하게 형성되기 때문에, 그 후의 CGL에서 용융 도금 처리를 실시한 경우에, 도금 밀착성의 불균일이나, 합금화 처리를 행한 후의 합금화 불균일 등의 외관 불량의 원인이 된다. 그 때문에, 열간 압연에서는, 내부 산화물의 형성을 억제시키는 것이 중요하다. Si나 Mn의 내부 산화물을 억제하기 위해서는, 압연 후의 권취 온도를 저온화하는 것이 유효하다. 또한, 산화물로서 형성하는 Si나 Mn의 함유량이 많은 강을 이용하는 경우에는, 권취 온도를 보다 저온화할 필요가 있다.The technical significance of the hot rolling process is explained. In normal hot rolling, after rolling is completed and coiled into a coil, oxygen diffuses from the oxide scale into the inside of the steel sheet during the cooling process, so that internal oxides of Si or Mn are formed inside rather than on the surface of the steel sheet. However, since the internal oxides of Si or Mn formed after rolling are formed unevenly, when hot-dip plating is performed in a subsequent CGL, they cause appearance defects such as uneven plating adhesion or uneven alloying after alloying. Therefore, it is important to suppress the formation of internal oxides in hot rolling. In order to suppress internal oxides of Si or Mn, it is effective to lower the coiling temperature after rolling. In addition, when using steel with a high content of Si or Mn that forms as oxides, it is necessary to further lower the coiling temperature.
추가로 조사를 진행시킨 결과, 코일 긴쪽 중앙부, 또한 폭방향 중앙부에서의 내부 산화량(열연판의, 스케일 바로 아래의 강판 표면으로부터 10㎛ 이내의 강판 표층부에 생성한 Si 내부 산화물 및 Mn 내부 산화물의 합계. 압연 후의 권취 코일의 긴쪽 방향 및 폭방향의 중앙 위치에 있어서 산소량으로서 나타낸 것을 내부 산화량으로 함)을 0.10g/㎡ 이하로 제어함으로써, Si나 Mn의 내부 산화가 보다 균일화되고, 그 후에 용융 도금 처리를 실시해도 도금 밀착성의 불균일이나, 합금화 처리 후의 외관 불균일의 발생을 보다 억제할 수 있는 것을 알 수 있었다. 여기에서, Si 및 Mn의 함유량을 변화시킨 강을 이용하여, 열간 압연을 실시하고, 냉각한 후에 형성된 코일 긴쪽 방향 중앙부, 또한 폭방향 중앙부에서의 내부 산화량을 조사한 결과, 하기식 (1)로부터 산출되는 온도 TC(℃) 이하의 온도에서 코일에 권취함으로써, 열간 압연 공정에서 형성하는 Si 내부 산화물 및 Mn 내부 산화물의 합계를, 0.10g/㎡ 이하로 제어할 수 있다.As a result of further investigation, it was found that by controlling the internal oxidation amount (the sum of Si internal oxide and Mn internal oxide generated in the steel plate surface layer within 10 ㎛ from the steel plate surface immediately below the scale of a hot-rolled sheet; the internal oxidation amount is expressed as the oxygen amount in the longitudinal and transverse central positions of the coil after rolling) in the longitudinal central portion of the coil and also in the transverse central portion to 0.10 g/㎡ or less, the internal oxidation of Si and Mn becomes more uniform, and even if a hot-dip galvanizing process is performed thereafter, the occurrence of unevenness in plating adhesion and unevenness in appearance after alloying can be further suppressed. Here, by using steel with changed Si and Mn contents, hot rolling was performed, and the internal oxidation amounts in the longitudinal central portion of the coil formed after cooling and also in the widthwise central portion were investigated, it was found that by winding the coil at a temperature T C (℃) or lower calculated from the following formula (1), the total of Si internal oxide and Mn internal oxide formed in the hot rolling process can be controlled to 0.10 g/㎡ or lower.
Tc=-30([Si]+[Mn])+775 ···(1)Tc=-30([Si]+[Mn])+775...(1)
여기에서, Tc는 압연 후의 권취 온도, [Si], [Mn]은 각각 강 중의 Si 함유량, Mn 함유량이다. 또한, Tc는 400℃ 이상이 바람직하다.Here, Tc is the coiling temperature after rolling, [Si] and [Mn] are the Si content and Mn content in the steel, respectively. In addition, Tc is preferably 400°C or higher.
또한, 열간 압연 전의 가열 온도와 열간 압연의 마무리 온도는 특별히 제한되는 것은 아니지만, 조직 제어의 관점에 있어서, 슬래브를 1100∼1300℃로 가열, 균열하고, 800∼1000℃에서 마무리 압연을 완료하는 것이 바람직하다.In addition, the heating temperature before hot rolling and the finishing temperature of hot rolling are not particularly limited, but from the viewpoint of tissue control, it is preferable to heat and crack the slab at 1100 to 1300°C and complete the finishing rolling at 800 to 1000°C.
본 발명에서는, 이상의 압연 후에, 스케일을 제거하기 위해 산 세정을 행한다. 산 세정 방법은 특별히 한정되지 않고, 상법을 채용하면 좋다.In the present invention, after the above rolling, acid washing is performed to remove scale. The acid washing method is not particularly limited, and a conventional method may be adopted.
<냉간 압연 공정><Cold rolling process>
냉간 압연 공정이란, 상기 열간 압연 공정에서 얻어진 열연판에 대하여, 냉간 압연을 실시하는 공정이다. 냉간 압연의 조건은 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 냉각된 열연판을, 30∼80%의 소정의 압하율로 냉간 압연하면 좋다.The cold rolling process is a process of cold rolling the hot rolled sheet obtained in the above hot rolling process. The conditions for cold rolling are not particularly limited, and for example, it is sufficient to cold roll the cooled hot rolled sheet at a predetermined reduction ratio of 30 to 80%.
<어닐링 공정><Annealing process>
본 발명의 어닐링 공정은, 상기 냉간 압연 공정에서 얻어진 냉연판에 대하여, 2개 이상으로 분리된 구역을 갖는 직화 가열로를 이용하여 강판을 산화하는 공정과 라디언트 튜브형 가열로나 보존유지로를 이용하여 산화한 강판을 환원하는 공정으로 이루어진다.The annealing process of the present invention comprises a process of oxidizing a steel sheet obtained by the cold rolling process using a direct heating furnace having two or more separated zones, and a process of reducing the oxidized steel sheet using a radiant tube-type heating furnace or a preservation furnace.
우선, 직화 가열로(강판의 산화 어닐링 공정)에 대해서 설명한다.First, we will explain the direct fire heating furnace (oxidation annealing process for steel plates).
강의 고강도·고가공성을 실현하기 위해 C, Si나 Mn을 첨가하는 것이 유효하다. 그러나, 이들 원소를 첨가한 강판을 이용하면, 용융 아연 도금 처리를 실시하기 전에 실시하는 어닐링 과정(산화 처리+환원 어닐링)에 있어서, 강판 표면에 Si, Mn의 산화물이 생성되어, 도금성을 확보하는 것이 곤란해진다. 그 때문에, Si나 Mn을 강판 내부에서 산화시키고, 강판 표면에서의 이들 원소의 산화를 막는 것이 유효하지만, 전술한 바와 같이, 본 발명에 있어서는 도금 밀착성이나 합금화의 불균일의 관점에서 열간 압연 후에 형성하는 내부 산화를 억제하는 것이 필수이다. 이와 같이 열간 압연 후에 내부 산화의 형성이 적은 경우에 있어서도, 용융 아연 도금 처리를 실시하기 전의 어닐링 조건(산화 처리 조건+환원 어닐링 조건)을 엄밀하게 제어함으로써, Si 및 Mn을 강판 내부에서 산화시켜, 도금성을 향상시키고, 나아가서는 도금과 강판의 반응성을 높일 수 있어, 도금 밀착성을 개선할 수 있다. 그리고, 어닐링 공정에 있어서, Si 및 Mn을 강판 내부에서 산화시키고, 강판 표면에서의 산화를 막기 위해, 산화 처리를 행한다. 특히, 산화 처리로 일정량 이상의 철 산화물량을 얻는 것이 필요하다. 그 후, 환원 어닐링, 용융 도금 및 필요에 따라서 합금화 처리를 행하는 것이 유효하다.In order to realize high strength and high workability of the steel, it is effective to add C, Si or Mn. However, if a steel sheet to which these elements have been added is used, Si and Mn oxides are generated on the surface of the steel sheet during the annealing process (oxidation treatment + reduction annealing) performed before hot-dip galvanizing treatment, making it difficult to secure plating properties. Therefore, it is effective to oxidize Si or Mn inside the steel sheet and prevent oxidation of these elements on the surface of the steel sheet, but as described above, in the present invention, it is essential to suppress internal oxidation formed after hot rolling from the viewpoint of unevenness of plating adhesion or alloying. Even in cases where the formation of internal oxidation after hot rolling is small, by strictly controlling the annealing conditions (oxidation treatment conditions + reduction annealing conditions) before hot-dip galvanizing treatment, Si and Mn are oxidized inside the steel sheet, thereby improving the plating properties, and further increasing the reactivity between the plating and the steel sheet, thereby improving the plating adhesion. And, in the annealing process, in order to oxidize Si and Mn inside the steel plate and prevent oxidation on the surface of the steel plate, oxidation treatment is performed. In particular, it is necessary to obtain a certain amount or more of iron oxide through oxidation treatment. After that, it is effective to perform reduction annealing, hot-dip plating, and alloying treatment as needed.
충분한 양의 철 산화물을 얻기 위해서는, 가열하는 분위기와 온도를 관리하는 것이 필요해진다. 분위기의 제어에 대해서는 직화형 가열로의 공기비를 제어함으로써 행한다. 직화형 가열로는, 제철소의 부생 가스인 코크스로 가스(coke oven gas; COG) 등의 연료와 공기를 섞어 연소시킨 버너 화염을 직접 강판 표면에 대어 강판을 가열하는 것이다. 공기비를 높게 하여, 연료에 대한 공기의 비율을 많게 하면, 미반응의 산소가 화염 중에 잔존하고, 그 산소로 강판의 산화를 촉진하는 것이 가능해진다. 여기에서, 직화형 가열로의 연료로서는 코크스로 가스 외에, 천연가스, 수소 가스, 암모니아 가스 등을 이용해도 좋다. 이들 연료가 연소했을 때에 발생하는 산화 생성물로서는 CO, CO2, H2O, NOX 등이 있다. 또한, 분위기 중에는 연소용 공기 중의 N2도 존재한다.In order to obtain a sufficient amount of iron oxide, it becomes necessary to manage the heating atmosphere and temperature. The atmosphere is controlled by controlling the air ratio of the direct-fired heating furnace. The direct-fired heating furnace directly applies a burner flame that mixes fuel such as coke oven gas (COG), a by-product gas of the steel mill, and air to the surface of the steel plate to heat the steel plate. By increasing the air ratio and increasing the ratio of air to fuel, unreacted oxygen remains in the flame, and the oxygen can promote oxidation of the steel plate. Here, in addition to coke oven gas, natural gas, hydrogen gas, ammonia gas, etc. may be used as the fuel of the direct-fired heating furnace. Oxidation products generated when these fuels are burned include CO, CO 2 , H 2 O, NO X , etc. In addition, N 2 in the combustion air is also present in the atmosphere.
한편, 강판을 지나치게 산화하면, 계속되는 환원 어닐링 공정에서, 산화물이 박리되어, 롤에 부착하는 픽업(pickup)이라는 현상을 일으킨다. 롤에 픽업이 생기면, 아연 도금 강판의 외관을 크게 저해해 버린다. 그래서, 직화 가열로를 이용하여 강판을 산화하는 공정은, 2개 이상으로 분리된 구역을 갖고, 2개 이상의 상이한 분위기에서 가열하는 것이 필요해진다. 다음으로, 가열대 전단, 가열대 후단에 대해서 설명한다.On the other hand, if the steel sheet is excessively oxidized, the oxide is peeled off in the subsequent reduction annealing process and attached to the roll, causing a phenomenon called pickup. If pickup occurs in the roll, it greatly deteriorates the appearance of the galvanized steel sheet. Therefore, the process of oxidizing the steel sheet using a direct heating furnace requires two or more separated areas and heating in two or more different atmospheres. Next, the front end of the heating zone and the back end of the heating zone are explained.
가열대 전단Heating shear
O2를 1000체적ppm 이상, H2O를 1000체적ppm 이상 포함하는 분위기 중에서 강판을 400℃ 이상 670℃ 이하까지 가열The steel plate is heated to a temperature of 400℃ or higher and 670℃ or lower in an atmosphere containing 1000 volume ppm or more of O2 and 1000 volume ppm or more of H2O .
가열대 전단에서는, O2를 1000체적ppm 이상, H2O를 1000체적ppm 이상의 분위기가 되도록 공기비를 조정하여, 상기 냉연 강판을 가열한다. 여기에서, O2가 1000체적ppm 미만, H2O가 1000체적ppm 미만이면, 강판의 산화가 불충분해진다. 한편, O2가 1000체적ppm 이상, H2O가 1000체적ppm 이상에서는, 강판의 산화로의 O2, H2O 농도의 영향이 작아, 강판의 온도의 영향이 커지기 때문에, 상한은 특별히 설정하지 않는다. 바람직하게는, 설비의 열화의 관점에서, O2는 10000체적ppm 이하, H2O가 10000체적ppm 이하인 것이 바람직하다. 강판의 온도가 400℃ 이상, 670℃ 이하의 범위가 되도록 가열한다. 강판의 온도가 400℃ 미만이면, 강판의 산화가 불충분하고, 670℃를 초과하면 강판의 산화가 과잉이 되어, 전술의 롤로의 픽업이 생겨 버린다. 그 때문에, 본 발명에서는 강판의 온도가 400℃ 이상, 670℃ 이하의 범위가 되도록 가열하는 것이 필수 조건이 된다.In the heating zone front, the air ratio is adjusted so that the O2 is 1000 ppm by volume or more and the H2O is 1000 ppm by volume or more, and the cold rolled steel sheet is heated. Here, if the O2 is less than 1000 ppm by volume and the H2O is less than 1000 ppm by volume, the oxidation of the steel sheet becomes insufficient. On the other hand, if the O2 is 1000 ppm by volume or more and the H2O is 1000 ppm by volume or more, the effect of the O2 and H2O concentrations on the oxidation of the steel sheet is small, and the effect of the temperature of the steel sheet becomes large, so the upper limit is not specifically set. Preferably, from the viewpoint of deterioration of the equipment, the O2 is 10000 ppm by volume or less and the H2O is 10000 ppm by volume or less. The steel sheet is heated so that the temperature is in the range of 400°C or more and 670°C or less. If the temperature of the steel plate is lower than 400℃, the oxidation of the steel plate is insufficient, and if it exceeds 670℃, the oxidation of the steel plate becomes excessive, resulting in pickup by the aforementioned roller. Therefore, in the present invention, it is essential to heat the steel plate so that the temperature is in the range of 400℃ or higher and 670℃ or lower.
가열대 후단After the heating zone
O2를 500체적ppm 이하 포함하는 분위기 중에서 강판을 600℃ 이상 700℃ 이하까지 가열The steel plate is heated to a temperature of 600℃ or higher and 700℃ or lower in an atmosphere containing 500 volume ppm or less of O2.
가열대 후단은, 전술의 롤 픽업을 억제하여, 눌림 손상 등이 없는 미려한 표면 외관을 얻기 위해 본 발명에 있어서 중요한 요건이다. 픽업 현상의 발생을 방지하기 위해서는, 일단 산화된 강판 표면의 일부(표층)를 환원 처리하는 것이 중요하다. 이러한 환원 처리를 행하려면, 가열대 후단에서는, O2를 500체적ppm 이하의 분위기가 되도록 공기비를 조정하여, 가열대 전단을 통과한 강판을 가열한다. 여기에서, O2가 500체적ppm을 초과하면, 강판의 산화가 과잉이 되어, 전술의 롤로의 픽업이 생겨 버린다. 강판의 온도가 600℃ 이상, 700℃ 이하의 범위가 되도록 가열한다. 강판의 온도가 600℃ 미만이면, 강판 표면의 일부(표층)의 환원이 불충분하고, 700℃를 초과하면 강판 표면의 일부(표층)가 환원되지 않고, 산화가 촉진되어, 전술의 롤로의 픽업이 생겨 버리는 경우가 있다. 그 때문에, 본 발명에서는 강판의 온도가 600℃ 이상, 700℃ 이하의 범위가 되도록 가열하는 것이 필수 조건이 된다.The rear end of the heating zone is an important requirement in the present invention for suppressing the aforementioned roll pickup and obtaining a beautiful surface appearance without pressing damage, etc. In order to prevent the occurrence of the pickup phenomenon, it is important to reduce a part (surface layer) of the surface of the steel plate that has been oxidized. To perform such reduction treatment, the air ratio is adjusted so that the atmosphere of O2 is 500 volume ppm or less at the rear end of the heating zone, and the steel plate that has passed through the front end of the heating zone is heated. Here, if O2 exceeds 500 volume ppm, the oxidation of the steel plate becomes excessive, and the aforementioned pickup by the roll occurs. The steel plate is heated so that the temperature is in the range of 600°C or more and 700°C or less. If the temperature of the steel plate is less than 600°C, the reduction of a part (surface layer) of the surface of the steel plate is insufficient, and if it exceeds 700°C, a part (surface layer) of the surface of the steel plate is not reduced, oxidation is promoted, and the aforementioned pickup by the roll may occur. Therefore, in the present invention, it is essential to heat the steel plate so that the temperature is in the range of 600℃ or higher and 700℃ or lower.
다음으로, 라디언트 튜브형 가열로나 보존유지로(강판의 환원 어닐링 공정)에 대해서 설명한다.Next, we will explain about radiant tube type heater and preservation furnace (reduction annealing process of steel plate).
지금까지 서술한 바와 같이, 강의 고강도·고가공성을 실현하기 위해 C, Si나 Mn을 첨가하는 것이 유효하다. 그러나, 특히 C나 Si를 많이 첨가한 강판을 이용하면, 도금층의 아연이 용융되어 결정 입계에 확산 침입함으로써, LME가 일어나, 강판에 입계 깨짐(LME 깨짐)이 생겨 버리는 것이 우려된다. 또한, 강재의 강도의 증가에 수반하여, 수소 취화에 기인하는 지연 파괴가 생기기 쉬워지는 것도 알려져 있다. 이러한 지연 파괴에 대해서는, 사용 환경에 의해 생기는 부식이 원인으로, 강판에 침입한 수소에 의해 생기는 경우가 많지만, CGL의 어닐링 공정에서 강판에 침입한 수소도, 특히 인장 강도가 980PMa을 초과하는 강판의 내지연 파괴 특성의 열화를 일으킨다.As described so far, it is effective to add C, Si or Mn to realize high strength and high workability of steel. However, there is concern that when using steel sheets with a large amount of C or Si added, the zinc in the plating layer melts and diffuses into the grain boundaries, causing LME, resulting in grain boundary cracking (LME cracking) in the steel sheet. In addition, it is also known that delayed fracture due to hydrogen embrittlement becomes more likely to occur as the strength of the steel increases. Although such delayed fracture is often caused by corrosion caused by the usage environment and hydrogen that has penetrated into the steel sheet, hydrogen that has penetrated into the steel sheet during the CGL annealing process also causes deterioration in the delayed fracture resistance of steel sheets, especially those with a tensile strength exceeding 980 PMa.
이들 과제를 해결하기 위해서는, 용융 아연 도금 처리를 실시하기 전에 실시하는 어닐링 과정(산화 처리+환원 어닐링) 중, 환원 어닐링의 분위기를 제어하는 것이 중요하다. 이 메커니즘은 분명하지는 않지만, 환원 어닐링의 분위기를 제어함으로써, 형성하는 Si나 Mn의 내부 산화층의 주위의 고용 Si나 Mn이 감소한다. 또한 C는 분위기 중의 H2O에 의해, 산화되어, CO 가스로서 로 내에 방출되기 때문에, 강판 표층의 C 농도가 저하한다. 결과적으로 LME 깨짐의 원인이 되는 고용 C와 Si가 결핍된 영역이 표층에 형성되기 때문에, 결과적으로 LME 깨짐이 생기기 어려운 것으로 생각된다. 또한, 강판에 침입한 수소에 대해서는, 마찬가지로 Si나 Mn의 내부 산화층이 강판 표층에 존재함으로써, 도금층과 하지강을 합금화할 때, 강판 표층에 형성한 Si나 Mn의 내부 산화물이 도금층 중에 분산되고, 이에 따라, 제조 후의 강판으로부터의 탈수소가 촉진됨으로써, 양호한 내지연 파괴 특성이 얻어지는 것으로 생각된다.In order to solve these problems, it is important to control the atmosphere of the reduction annealing during the annealing process (oxidation treatment + reduction annealing) performed before hot-dip galvanizing. Although the mechanism is not clear, by controlling the atmosphere of the reduction annealing, the dissolved Si or Mn around the internal oxide layer of Si or Mn formed decreases. In addition, since C is oxidized by H2O in the atmosphere and released into the furnace as CO gas, the C concentration in the surface layer of the steel sheet decreases. As a result, an area deficient in dissolved C and Si, which causes LME cracking, is formed on the surface layer, so it is thought that LME cracking is difficult to occur as a result. In addition, with respect to hydrogen that has penetrated the steel sheet, since the internal oxide layer of Si or Mn similarly exists on the surface layer of the steel sheet, when alloying the plating layer and the base steel, the internal oxide of Si or Mn formed on the surface layer of the steel sheet is dispersed in the plating layer, and thus dehydrogenation from the steel sheet after manufacturing is promoted, so it is thought that good delayed fracture resistance is obtained.
환원 어닐링에는, 라디언트 튜브형의 가열이나 보존유지를 이용할 수 있다. 이 때, 분위기의 H2O 농도를 5000체적ppm 이상, 40000체적ppm 이하로 제어함으로써, LME 깨짐을 억제하여, 탈수소를 촉진할 수 있다. H2O 농도가 5000체적ppm 미만이면, 내LME 깨짐성이나, 탈수소 촉진 효과가 충분하다고는 할 수 없다. 한편, H2O 농도가 40000체적ppm을 초과하면, 설비 대미지가 우려되기 때문에, 40000체적ppm 이하인 것이 바람직하다. 여기에서, 로 내의 상부와 하부의 H2O 농도의 차는 2000체적ppm 이하일 필요가 있다. 로 내의 상부와 하부의 H2O 농도의 차가 2000체적ppm을 초과하면, 강 중의 Si나 Mn이 내부 산화되지 않고, 외부로 산화하여, 도금성을 저해하여, 불도금 결함을 일으키는 경우가 있다. 또한, 충분한 내부 산화층이 형성되지 않아, 내LME 깨짐성이나, 탈수소 촉진 효과가 충분하지 않은 경우가 있다.For reduction annealing, radiant tube-shaped heating or preservation can be used. At this time, by controlling the H 2 O concentration of the atmosphere to 5000 ppm by volume or more and 40000 ppm by volume or less, LME cracking can be suppressed and dehydrogenation can be promoted. If the H 2 O concentration is less than 5000 ppm by volume, the LME cracking resistance or the dehydrogenation promotion effect cannot be said to be sufficient. On the other hand, if the H 2 O concentration exceeds 40000 ppm by volume, there is a concern about equipment damage, so it is preferable that it is 40000 ppm by volume or less. Here, the difference in the H 2 O concentration between the upper and lower parts of the furnace must be 2000 ppm by volume or less. If the difference in H2O concentration between the upper and lower parts of the furnace exceeds 2000 ppm by volume, Si or Mn in the steel may not be internally oxidized but may be externally oxidized, which may impair plating properties and cause plating defects. In addition, if a sufficient internal oxide layer is not formed, LME crack resistance or dehydrogenation promotion effect may not be sufficient.
내부 산화층의 형성에는, 환원 어닐링 시의 H2 농도도 크게 영향을 준다. H2 농도는 2체적% 이상∼20체적% 이하일 필요가 있다. 또한, H2O의 분압(PH2O)과 H2의 분압(PH2)의 비가 하기식 (2)를 충족할 필요가 있다. H2 농도 2체적% 미만이면, 산화한 강판의 환원이 불충분하여, 용융 아연 도금을 했을 때에 불도금 결함이 생기거나, 도금 밀착성을 저해하거나 하는 경우가 있다. 한편, 수소 농도가 20체적%를 초과하면, 강판에 수소가 많이 잔존하여, 탈수소가 촉진되어 있어도, 강 중에 잔존하는 수소가 많아져, 양호한 내지연 파괴 특성이 얻어지지 않는 경우가 있다. 내부 산화층의 형성에 대해서는, H2O의 분압(PH2O)과 H2의 분압(PH2)의 비가 영향을 준다. 양호한 내LME 깨짐성이나, 탈수소 촉진 효과를 얻기 위해서는, log(PH2O/PH2)가 -1.1 이상, 0.5 이하일 필요가 있다. log(PH2O/PH2)가 -1.1 미만이면, 충분한 내부 산화층을 형성하지 않아, 양호한 내LME 깨짐성이나, 탈수소 촉진 효과가 얻어지지 않는 경우가 있다. 한편, log(PH2O/PH2)가 0.5를 초과하면, 설비 대미지가 우려되기 때문에, log(PH2O/PH2)는 0.5 이하인 것이 바람직하다.The formation of the internal oxide layer is also greatly affected by the H 2 concentration during reduction annealing. The H 2 concentration must be 2 vol% or more and 20 vol% or less. In addition, the ratio of the partial pressure of H 2 O (P H2O ) to the partial pressure of H 2 (P H2 ) must satisfy the following formula (2). If the H 2 concentration is less than 2 vol%, the reduction of the oxidized steel sheet is insufficient, and when hot-dip galvanizing is performed, a non-plating defect may occur or the plating adhesion may be impaired. On the other hand, if the hydrogen concentration exceeds 20 vol%, a large amount of hydrogen may remain in the steel sheet, and even if dehydrogenation is promoted, the amount of hydrogen remaining in the steel may increase, and good delayed fracture resistance may not be obtained. The ratio of the partial pressure of H 2 O (P H2O ) to the partial pressure of H 2 (P H2 ) affects the formation of the internal oxide layer. In order to obtain good LME breakage resistance or dehydrogenation promotion effect, log(P H2O /P H2 ) needs to be -1.1 or more and 0.5 or less. If log(P H2O /P H2 ) is less than -1.1, a sufficient internal oxide layer is not formed, and good LME breakage resistance or dehydrogenation promotion effect may not be obtained. On the other hand, if log(P H2O /P H2 ) exceeds 0.5, there is a concern about equipment damage, so it is preferable that log(P H2O /P H2 ) is 0.5 or less.
또한, 고강도 강판의 성형성에 필요한 굽힘성에 대해서도, log(PH2O/PH2)를 높이는 것이 유효한 것을 알 수 있었다. 이 메커니즘은 분명하지는 않지만, 강판 중의 수소가 저하하는 것에 의한 성형성 향상 효과와, 내부 산화층이 존재함으로써 표층에 비교적 성형성이 양호한 층이 존재함으로써 변형 분산능이 변화하는 것에 의한 것으로 생각된다. log(PH2O/PH2)를 -1.1 이상으로 함으로써 굽힘성도 향상하지만, log(PH2O/PH2)를 -0.99 이상으로 함으로써 더욱 굽힘성이 향상하고, -0.90 이상으로 해도 좋고, -0.7 이상으로 함으로써 더욱 향상할 수 있다. 또한, 어느 경우도, log(PH2O/PH2)의 상한은, 0.5 이하가 바람직하다.In addition, it was found that increasing log(P H2O /P H2 ) is effective for the bendability required for the formability of high-strength steel plates. Although this mechanism is not clear, it is thought to be due to the effect of improving formability by reducing hydrogen in the steel plate and the change in strain distribution ability due to the presence of a layer with relatively good formability on the surface due to the presence of an internal oxide layer. By setting log(P H2O /P H2 ) to -1.1 or more, bendability is also improved, but by setting log(P H2O /P H2 ) to -0.99 or more, bendability is further improved, and it may be set to -0.90 or more, and can be further improved by setting it to -0.7 or more. In any case, the upper limit of log(P H2O /P H2 ) is preferably 0.5 or less.
또한, 환원 어닐링 분위기는, H2O와 H2 이외에 대해서는, 비용의 관점에서 N2를 사용하는 것이 바람직하다. 그 외에, NOX나 SOX, CO, CO2 등의 혼입이 있을 수 있다.In addition, for the reduction annealing atmosphere, it is preferable to use N 2 from a cost standpoint, other than H 2 O and H 2 . In addition, there may be mixing of NO X , SO X , CO, CO 2 , etc.
환원 어닐링의 온도는 650℃ 이상, 900℃ 이하인 것이 필요하다. 650℃ 미만이면, 내LME 깨짐성의 향상이나, 탈수소 촉진에 필요한, 내부 산화층의 형성이 불충분해지는 경우가 있다. 또한, 900℃를 초과하면, 어닐링로의 로체로의 대미지가 우려되기 때문에, 900℃ 이하인 것이 바람직하다.The temperature of reduction annealing must be 650℃ or higher and 900℃ or lower. If it is lower than 650℃, the formation of an internal oxide layer, which is necessary for improving LME crack resistance or promoting dehydrogenation, may be insufficient. In addition, if it exceeds 900℃, there is concern about damage to the furnace body of the annealing furnace, so it is preferable that it is lower than 900℃.
상기에서 설명한 환원 분위기는, 로 내의 일부 또는 전부가 충족되어 있으면 좋다. 일부가, 상기에서 설명한 분위기를 충족하는 경우는, 지정한 분위기에서 어닐링되는 시간이 90초 이상 필요하다. 90초 이상, 지정된 분위기에서 어닐링되어 있으면, 환원 어닐링의 분위기는 로 내의 전부가 제어되어 있지 않아도 상관없다.The reducing atmosphere described above may be satisfied in part or in whole within the furnace. In the case where part satisfies the atmosphere described above, the annealing time in the designated atmosphere is required to be 90 seconds or longer. If annealing is performed in the designated atmosphere for 90 seconds or longer, the atmosphere of the reducing annealing may not be controlled in whole within the furnace.
<냉각 가열 공정><Cooling heating process>
냉각 가열 공정이란, 환원 어닐링의 후에, 평균 냉각 속도가 10℃/초 이상의 조건으로, 환원 어닐링에서의 최종 보존유지 온도에서 150∼350℃의 냉각 도달 온도까지 냉각한 후, 350∼600℃의 재가열 온도까지 가열하고, 당해 온도에서 10∼600초 보존유지하는 공정이다. 이 냉각 가열 공정을 행함으로써, 기계 특성을 더욱 높일 수 있다. 또한, 본 발명에 있어서, 냉각 가열 공정은 필수의 공정은 아니기 때문에, 필요에 따라서 행하면 좋다.The cooling and heating process is a process in which, after reduction annealing, the final holding temperature in reduction annealing is cooled to a cooling temperature of 150 to 350°C under the condition of an average cooling rate of 10°C/sec or more, and then the process is heated to a reheating temperature of 350 to 600°C and held at that temperature for 10 to 600 seconds. By performing this cooling and heating process, the mechanical properties can be further improved. In addition, in the present invention, the cooling and heating process is not an essential process, and may be performed as needed.
환원 어닐링에서의 최종 보존유지 온도로부터의 냉각 속도가 10℃/초 미만에서는 펄라이트가 생성되어, TS×EL 및 구멍 확장성이 저하한다. 따라서, 환원 어닐링에서의 최종 보존유지 온도로부터의 냉각 속도는 10℃/초 이상이 바람직하다. 여기에서, 환원 어닐링에 있어서의 최종 보존유지 온도는, 상기 환원 어닐링의 어닐링 온도, 수소 농도, 노점, 보존유지 시간의 요건을 충족하는 범위에서 어닐링을 행한 강판이 상기 요건의 적어도 하나를 벗어날 때의 온도를 가리킨다.When the cooling rate from the final holding temperature in reduction annealing is less than 10°C/sec, pearlite is generated, which reduces TS×EL and hole expandability. Therefore, the cooling rate from the final holding temperature in reduction annealing is preferably 10°C/sec or more. Here, the final holding temperature in reduction annealing refers to the temperature at which a steel sheet annealed in a range satisfying the requirements of the annealing temperature, hydrogen concentration, dew point, and holding time of the reduction annealing deviates from at least one of the requirements.
냉각 도달 온도가 350℃보다 높은 온도에서는, 계속되는, 용융 도금 공정에 있어서, 도금욕의 온도가 상승하여, 표면 외관 품질을 저해하는 드로스(dross)의 발생을 촉진해 버리는 경우가 있다. 따라서, 냉각 도달 온도는 350℃ 이하가 바람직하다. 냉각 도달 온도를 350℃ 이하로 함으로써 기계 특성을 높일 수 있다. 또한, 냉각 도달 온도가 150℃보다 낮아지면, 냉각 중에 오스테나이트가 거의 마르텐사이트로 변태하여 미변태 오스테나이트량이 감소한다. 따라서 냉각 도달 온도는 150∼350℃의 범위인 것이 바람직하다. 냉각의 방법에 대해서는, 목표의 냉각 속도와 냉각 정지 온도(냉각 도달 온도)를 달성할 수 있으면, 가스 제트 냉각, 미스트 냉각, 수냉, 메탈 퀀치 등의 어떠한 냉각 방법을 이용해도 좋다.When the cooling temperature reaches a temperature higher than 350°C, in the subsequent molten plating process, the temperature of the plating bath rises, which may promote the generation of dross that deteriorates the surface appearance quality. Therefore, the cooling temperature is preferably 350°C or lower. By setting the cooling temperature to 350°C or lower, the mechanical properties can be improved. In addition, when the cooling temperature falls below 150°C, most of the austenite transforms into martensite during cooling, and the amount of untransformed austenite decreases. Therefore, the cooling temperature is preferably in the range of 150 to 350°C. As for the cooling method, any cooling method such as gas jet cooling, mist cooling, water cooling, or metal quench may be used as long as the target cooling rate and cooling stop temperature (cooling stop temperature) can be achieved.
여기에서, 냉각 도달 온도까지의 냉각 후, 경우에 따라서는, 재가열 온도까지 가열하고, 10초 이상 보존유지해도 좋다. 10초 이상 보존유지함으로써, 냉각 시에 생성된 마르텐사이트가 템퍼링되어 템퍼링 마르텐사이트가 된다. 그 결과, 구멍 확장성이 향상하고, 또한 냉각 시에 마르텐사이트로 변태하지 않았던 미변태 오스테나이트가 안정화되고, 최종적으로 충분한 양의 잔류 오스테나이트가 얻어져, 연성이 향상하는 경우가 있다.Here, after cooling to the cooling temperature, in some cases, heating to the reheating temperature may be performed and kept for 10 seconds or more. By keeping for 10 seconds or more, the martensite generated during cooling is tempered to become tempered martensite. As a result, hole expandability is improved, and also, the untransformed austenite that was not transformed into martensite during cooling is stabilized, and finally, a sufficient amount of retained austenite is obtained, so that ductility is improved in some cases.
또한, 재가열하는 경우는, 재가열 온도가 600℃를 초과하면, 냉각 정지 시의 미변태 오스테나이트가 펄라이트로 변태하고, 최종적으로 면적률로 3% 이상 잔류 오스테나이트가 얻어지지 않게 된다. 재가열 시의 보존유지 시간이 10초 미만에서는 오스테나이트의 안정화가 불충분해지고, 또한 600초를 초과하면 냉각 정지 시의 미변태 오스테나이트가 베이나이트로 변태하고, 최종적으로 충분한 양의 잔류 오스테나이트가 얻어지지 않게 된다. 따라서, 재가열하는 경우의 온도는 350∼600℃의 범위로 하고, 그 온도역에서의 보존유지 시간은 10∼600초로 한다.In addition, in the case of reheating, if the reheating temperature exceeds 600°C, the undeformed austenite at the time of cooling stop transforms into pearlite, and ultimately, retained austenite of 3% or more in area ratio is not obtained. If the preservation and holding time at the time of reheating is less than 10 seconds, austenite stabilization becomes insufficient, and furthermore, if it exceeds 600 seconds, the undeformed austenite at the time of cooling stop transforms into bainite, and ultimately, a sufficient amount of retained austenite is not obtained. Therefore, the temperature at the time of reheating is set to be in the range of 350 to 600°C, and the preservation and holding time in that temperature range is set to be 10 to 600 seconds.
<용융 아연 도금 처리 공정><Hot-dip galvanizing process>
강판에, 용융 아연 도금을 실시한 후, 합금화 처리를 행해도 좋다. 용융 아연 도금 처리 공정이란, 어닐링 공정 후의 어닐링판에 대하여, 0.12∼0.22질량%의 Al을 함유한 용융 아연 도금욕에서 용융 아연 도금 처리를 실시하는 공정이다.After hot-dip galvanizing the steel plate, an alloying treatment may be performed. The hot-dip galvanizing treatment process is a process in which hot-dip galvanizing is performed on an annealed plate after an annealing process in a hot-dip galvanizing bath containing 0.12 to 0.22 mass% of Al.
본 발명에서는, 아연 도금욕 중의 Al 농도를 0.12∼0.22질량%로 한다. 0.12질량% 미만에서는 도금 시에 Fe-Zn 합금상이 형성되어, 도금 밀착성이 열화하거나, 외관의 불균일이 발생하거나 하는 경우가 있다. 0.22질량% 초과에서는, 도금 시에 도금/지철 계면에 생성되는 Fe-Al 합금상이 두껍게 생성되기 때문에, 용접성이 열화한다. 또한, 욕 중 Al이 많기 때문에, 도금 강판 표면에 Al 산화 피막이 다량으로 생성되어, 용접성 뿐만 아니라 외관성도 손상되는 경우가 있다.In the present invention, the Al concentration in the zinc plating bath is set to 0.12 to 0.22 mass%. If it is less than 0.12 mass%, an Fe-Zn alloy phase is formed during plating, which may result in deterioration of plating adhesion or occurrence of uneven appearance. If it exceeds 0.22 mass%, a thick Fe-Al alloy phase is formed at the plating/base iron interface during plating, which may result in deterioration of weldability. In addition, since there is a large amount of Al in the bath, a large amount of Al oxide film is formed on the surface of the plating steel sheet, which may result in deterioration of not only weldability but also appearance.
합금화 처리를 행하는 경우의 도금욕 중 Al 농도는 0.12∼0.17질량%가 바람직하다. 0.12질량% 미만에서는 도금 시에 Fe-Zn 합금상이 형성되어, 도금 밀착성이 열화하거나, 외관의 불균일이 발생하거나 하는 경우가 있다. 0.17질량% 초과에서는, 도금 시에 도금/지철 계면에 생성되는 Fe-Al 합금상이 두껍게 생성되어, Fe-Zn 합금화 반응의 장벽이 되기 때문에 합금화 온도가 고온화하여, 기계 특성이 열화하는 경우가 있다.When alloying treatment is performed, the Al concentration in the plating bath is preferably 0.12 to 0.17 mass%. When it is less than 0.12 mass%, an Fe-Zn alloy phase is formed during plating, which may result in deterioration of plating adhesion or occurrence of uneven appearance. When it exceeds 0.17 mass%, the Fe-Al alloy phase formed at the plating/base iron interface during plating becomes thick and acts as a barrier to the Fe-Zn alloying reaction, which may result in a high alloying temperature and deterioration of mechanical properties.
용융 아연 도금 시의 그 외의 조건은 제한되는 것은 아니지만, 예를 들면, 용융 아연 도금욕 온도는 통상의 440∼500℃의 범위에서, 판온 440∼550℃에서 강판을 도금욕 중에 침입(浸入)시켜 행하고, 가스 와이핑 등으로 부착량을 조정할 수 있다.There are no other restrictions on the conditions during hot-dip galvanizing, but for example, the hot-dip galvanizing bath temperature is usually in the range of 440 to 500°C, and the steel sheet is immersed in the plating bath at a plate temperature of 440 to 550°C, and the adhesion amount can be adjusted by gas wiping, etc.
<합금화 처리 공정><Alloying Process>
합금화 처리 공정이란, 용융 아연 도금 처리 공정 후의 강판에 대하여, 온도 450∼550℃의 범위에서 10∼60초간의 합금화 처리를 실시하는 공정이다.The alloying process is a process of performing alloying treatment for 10 to 60 seconds at a temperature in the range of 450 to 550°C on steel sheets after the hot-dip galvanizing process.
합금화 처리 후의 합금화도(도금층 내의 Fe 농도)는 특별히 제한되는 것은 아니지만, 7∼15질량%의 합금화도가 바람직하다. 7질량% 미만에서는 η상이 잔존하여 프레스 성형성이 뒤떨어지고, 15질량%를 초과하면 도금 밀착성이 뒤떨어진다.The degree of alloying (Fe concentration in the plating layer) after alloying treatment is not particularly limited, but an alloying degree of 7 to 15 mass% is preferable. If it is less than 7 mass%, the η phase remains, resulting in poor press formability, and if it exceeds 15 mass%, plating adhesion is poor.
실시예Example
표 1에 나타내는 화학 성분의 강을 용제(溶製)한 후에, 연속 주조에 의해 슬래브로 했다. After melting the steel with the chemical composition shown in Table 1, it was made into a slab by continuous casting.
이들 슬래브를 1200℃로 가열한 후에, 마무리 온도 890℃에서 판두께 2.6㎜가 되도록 열간 압연을 실시하고, 표 2에 나타내는 권취 온도에서 코일로서 권취하여, 냉각한 후에 산 세정에 의해 흑피 스케일(black scale)을 제거하여, 열연판으로 했다. 이 때의 코일 긴쪽 방향 또한 폭방향의 중앙부의 Si 및/또는 Mn의 내부 산화량을 하기에 나타내는 방법으로 측정했다.These slabs were heated to 1200℃, hot rolled at a finishing temperature of 890℃ to a plate thickness of 2.6mm, coiled at the coiling temperature shown in Table 2, cooled, and then acid-washed to remove black scale to produce hot-rolled sheets. At this time, the internal oxidation amount of Si and/or Mn in the longitudinal direction of the coil and the central portion in the width direction was measured by the method shown below.
<열간 압연 후의 내부 산화량><Internal oxidation amount after hot rolling>
내부 산화량은, 「임펄스로(impulse furnace) 용융-적외선 흡수법」에 의해 측정한다. 열연판 양면의 표층부(코일의 중앙(폭방향 중앙 또한 긴쪽 방향 중앙))의 10㎜×70㎜의 영역을 10㎛ 연마하기 전과 후에서의 각각의 강 중 산소 농도를 측정했다. 또한, 그들 측정값의 차로부터, 강판 표면으로부터 10㎛의 영역에 존재하는 편면 단위 면적당의 산소량을 구하여, Si 및/또는 Mn의 내부 산화량(g/㎡)으로 했다. 열연판의 표층부에 형성한 내부 산화물이, Si 및/또는 Mn의 산화물인 것은, 열연판을 수지에 매입하여 단면을 연마한 후에, SEM에 의한 관찰 및 EDS(에너지 분산형 X선 분광기)에 의한 원소 분석에 의해 확인했다. 내부 산화량을 표 3에 나타냈다.The internal oxidation amount is measured by the "impulse furnace melting-infrared absorption method." The oxygen concentration in each steel was measured before and after polishing 10 μm in a 10 mm x 70 mm area of the surface layers on both sides of the hot-rolled sheet (the center of the coil (the center in the width direction and also the center in the length direction)). In addition, from the difference between those measured values, the oxygen amount per unit area on one side existing in an area of 10 μm from the steel sheet surface was obtained, and this was taken as the internal oxidation amount (g/m2) of Si and/or Mn. That the internal oxide formed on the surface layer of the hot-rolled sheet was oxide of Si and/or Mn was confirmed by observation with a SEM and elemental analysis with an EDS (energy dispersive X-ray spectrometer) after embedding the hot-rolled sheet in a resin and polishing the cross-section. The internal oxidation amount is shown in Table 3.
이어서, 냉간 압연에 의해 판두께를 1.2㎜의 냉연판으로 한 후에, CGL에서의 어닐링 및 용융 도금 처리를 행했다. 가열로 전단은 노즐 믹스형 버너를 갖는 직화형 가열로에 의해 표 2에 나타내는 조건으로 가열을 행했다. 이어서 프리믹스형 버너를 갖는 직화형 가열로에서 표 2에 나타내는 조건으로 가열로 후단의 가열을 행했다. 또한, 산화 개시 온도는 300℃로 했다. 산화 개시 온도는 특별히 도금 외관에 영향이 없기 때문에, 400℃ 미만을 산화 분위기로 해도 좋다. 환원 어닐링은 라디언트 튜브형의 가열·보존유지로에서 표 2에 나타내는 조건으로 행하여 냉각했다. 계속해서, 표 2에 나타내는 0.135%의 Al을 함유한 460℃의 아연욕을 이용하여 용융 아연 도금 처리를 실시한 후에 가스 와이핑(gas wiping)으로 단위 면적당의 양을 약 50g/㎡로 조정했다. 일부의 조건에서는, 합금화 처리를 행했다.Next, after cold rolling to a cold rolled sheet having a thickness of 1.2 mm, annealing and hot dip galvanizing in a CGL were performed. The front end of the heating furnace was heated under the conditions shown in Table 2 by a direct-fired heating furnace having a nozzle-mix type burner. Next, the rear end of the heating furnace was heated under the conditions shown in Table 2 by a direct-fired heating furnace having a premix type burner. In addition, the oxidation initiation temperature was set to 300°C. Since the oxidation initiation temperature does not particularly affect the plating appearance, an oxidizing atmosphere of less than 400°C may be used. Reduction annealing was performed in a radiant tube-type heating and preservation furnace under the conditions shown in Table 2, and then cooling was performed. Subsequently, hot dip galvanizing was performed using a 460°C zinc bath containing 0.135% Al as shown in Table 2, and then the amount per unit area was adjusted to approximately 50 g/㎡ by gas wiping. In some conditions, alloying treatment was performed.
계속해서, 이상에 의해 얻어진 고강도 용융 아연 도금 강판에 대하여, 외관성을 평가하고, 인장 특성에 대해서 조사했다. 또한, 내LME 깨짐성, 탈수소 거동 및 로체로의 대미지를 평가했다. 이하에, 측정 방법 및 평가 방법을 나타낸다.Continuing, the appearance of the high-strength hot-dip galvanized steel sheet obtained by the above was evaluated and the tensile properties were investigated. In addition, the LME crack resistance, dehydrogenation behavior, and damage to the furnace were evaluated. The measurement method and evaluation method are described below.
<외관성><Appearance>
강판의 외관을 육안 관찰하여, 불도금, 픽업 현상에 의한 눌림 손상, 또는 합금화 불균일 등의 외관 불량이 없는 것을 「◎」, 외관 불량이 근소하게 있지만 제품으로서 허용 범위인 것을 「○」, 명료한 합금화 불균일, 불도금, 또는 눌림 손상이 있는 것은 「×」라고 했다. 상기 평가가 「○」, 「◎」이면, 외관 양호라고 판정했다.The appearance of the steel plate was visually observed, and if there were no appearance defects such as galling, pressing damage due to pick-up phenomenon, or uneven alloying, it was given an "◎" rating. If there were slight appearance defects but they were within the acceptable range as a product, it was given an "○" rating. If there was clear uneven alloying, galling, or pressing damage, it was given an "×" rating. If the above evaluation was "○" or "◎", the appearance was judged to be good.
<인장 특성><Tensile properties>
압연 방향을 인장 방향으로 하여 JIS5호 시험편을 이용하여 JIS Z2241에 준거한 방법으로 행했다. TS(㎫)×EL(%)이 8000(㎫·%) 이상을 양호라고 판정했다.The test was conducted in accordance with the method of JIS Z2241 using a JIS No. 5 test piece with the rolling direction as the tensile direction. A value of TS (MPa) × EL (%) of 8000 (MPa·%) or higher was judged to be good.
<내LME 깨짐성><My LME Fragility>
용융 아연 도금 강판으로부터 압연 직각 방향(TD)을 긴쪽, 압연 방향을 짧은쪽으로 하여, 긴쪽 방향 150㎜×짧은쪽 방향 50㎜로 잘라낸 시험편을, 동사이즈로 잘라낸, 용융 아연 도금층의 편면당의 도금 부착량이 50g/㎡인 시험용 용융 아연 도금 강판(판두께 1.2㎜, TS: 980㎫급)과 겹쳐 판조로 했다. 이 판조는, 시험편의 용융 아연 도금층과, 시판의 용융 아연 도금 강판의 용융 아연 도금층면을 맞추도록 조립했다. 도 1(A)에 나타내는 바와 같이, 이 판조를, 두께 2.0㎜의 스페이서를 통하여, 일부의 부품 형상에서 상정되는 최대의 기울기인 5° 기울인 상태로 고정대에 고정했다. 스페이서는, 긴쪽 방향 50㎜×짧은쪽 방향 45㎜×두께 2.0㎜의 한 쌍의 강판이고, 이 한 쌍의 강판 각각의 긴쪽 방향 단면이, 판조의 짧은쪽 방향 양 단면과 일치하도록 배치했다. 따라서, 스페이서를 구성하는 한 쌍의 강판 간의 거리는 60㎜가 된다. 고정대는, 중앙부에 구멍이 뚫린 1매의 판이다.A test piece cut from a hot-dip galvanized steel sheet to a lengthwise 150 mm × lengthwise 50 mm, with the rolling direction perpendicular (TD) as the long side and the rolling direction as the short side, was made into a board by overlapping a test hot-dip galvanized steel sheet (plate thickness: 1.2 mm, TS: 980 MPa class) whose hot-dip galvanized layer has a plating adhesion amount per side of 50 g/m2 and which was cut to the same size. This board was assembled so that the hot-dip galvanized layer of the test piece and the hot-dip galvanized layer surface of a commercial hot-dip galvanized steel sheet were aligned. As shown in Fig. 1(A), this board was fixed to a fixture at an incline of 5°, which is the maximum incline assumed for some component shapes, via a spacer having a thickness of 2.0 mm. The spacer is a pair of steel plates measuring 50 mm in the long direction × 45 mm in the short direction × 2.0 mm in thickness, and each of the long-side cross sections of the pair of steel plates is arranged so that it matches both short-side cross sections of the plate. Therefore, the distance between the pair of steel plates forming the spacer is 60 mm. The fixing member is a single plate with a hole in the center.
이어서, 서보 모터 가압식으로 단상 교류(50㎐)의 저항 용접기를 이용하여, 판조를 한 쌍의 전극(선단 지름: 6㎜)으로 가압하면서 판조를 휘게 한 상태로, 가압력: 3.5kN, 홀드 타임: 0.10초 또는 0.16초, 용접부의 너깃(nugget) 지름이 5.9㎜가 되는 용접 전류 및 용접 시간의 조건(즉, 용접 전류 및 용접 시간은, 판조마다 너깃 지름이 5.9㎜가 되도록 적절히 조정함)으로 저항 용접을 실시하여 용접부 부착 판조로 했다. 이 때, 한 쌍의 전극은, 연직 방향의 상하로부터 판조를 가압하고, 하측의 전극은, 고정대의 구멍을 통하여 시험편을 가압했다. 가압 시에 있어서는, 한 쌍의 전극 중 하측의 전극이 스페이서와 고정대가 접하는 면을 연장한 평면에 접하도록, 하측의 전극과 고정대를 고정하고, 상측의 전극을 가동으로 했다. 또한, 상측의 전극이 시험용 용융 아연 도금 강판의 중앙부에 접하도록 했다. 또한, 홀드 타임이란, 용접 전류를 다 흐르게 하고 나서 전극을 개방하기 시작할 때까지의 시간을 가리킨다. 또한, 너깃 지름이란, 도 2에 나타내는 바와 같이 판조의 긴쪽 방향에 있어서의 너깃의 단부(10)의 거리를 가리킨다.Next, using a single-phase AC (50 Hz) resistance welder pressurized by a servo motor, the plate was pressed by a pair of electrodes (tip diameter: 6 mm) while the plate was bent, and resistance welding was performed under the conditions of a pressing force of 3.5 kN, a hold time of 0.10 s or 0.16 s, and a welding current and welding time that made the nugget diameter of the weld 5.9 mm (i.e., the welding current and welding time were appropriately adjusted so that the nugget diameter was 5.9 mm for each plate) to obtain a plate with a welded portion attached. At this time, one pair of electrodes pressed the plate from above and below in the vertical direction, and the lower electrode pressed the test piece through the hole of the fixture. During pressurization, the lower electrode and the fixture were fixed so that the lower electrode of the pair of electrodes contacted a plane extending from the surface where the spacer and the fixture contacted, and the upper electrode was movable. In addition, the upper electrode was made to contact the center of the test hot-dip galvanized steel plate. In addition, the hold time refers to the time from when the welding current is fully applied until the electrode starts to open. In addition, the nugget diameter refers to the distance of the end (10) of the nugget in the longitudinal direction of the plate, as shown in Fig. 2.
이어서, 도 2에 나타내는 바와 같이, 상기 용접부 부착 판조를, 용접부(너깃)를 포함하도록 절단하여, 당해 용접부의 단면을 광학 현미경(200배)으로 관찰하고, 이하의 기준으로 용접부에 있어서의 내저항 용접 깨짐 특성을 평가했다. 여기에서, 도 2의 위의 도면은 용접부 부착 판조의 평면도이고, 절단 위치를 나타낸다. 도 2의 아래의 도면은 절단 후의 판조의 판두께 방향 단면을 나타내는 도면이고, 시험편에 발생한 균열을 개략적으로 나타내고 있다. 또한, 시험용 용융 아연 도금 강판에 깨짐이 발생한 경우, 시험편의 응력이 분산되어, 적절한 평가가 되지 않는다. 이 때문에, 시험용 용융 아연 도금 강판에 깨짐이 발생하고 있지 않는 데이터를 실시예로서 채용했다.Next, as shown in Fig. 2, the weld attachment plate was cut to include the weld (nugget), the cross-section of the weld was observed with an optical microscope (200x), and the resistance weld cracking characteristics in the weld were evaluated according to the following criteria. Here, the upper drawing of Fig. 2 is a plan view of the weld attachment plate and shows the cut position. The lower drawing of Fig. 2 is a drawing showing a cross-section in the plate thickness direction of the plate after cutting, and schematically shows a crack that occurred in the test piece. In addition, when a crack occurs in the test hot-dip galvanized steel sheet, the stress in the test piece is dispersed, and an appropriate evaluation cannot be performed. Therefore, data in which a crack does not occur in the test hot-dip galvanized steel sheet was adopted as an example.
하기의 평가가 「○」, 「◎」이면, 용접부에 있어서의 내저항 용접 깨짐 특성은 각각 양호, 우량으로 판단하고, 「×」면, 용접부에 있어서의 내저항 용접 깨짐 특성이 뒤떨어진다고 판단했다.If the evaluation below is “○” or “◎”, the resistance welding cracking characteristics in the weld zone are judged to be good or excellent, respectively, and if it is “×”, the resistance welding cracking characteristics in the weld zone are judged to be poor.
◎: 홀드 타임 0.10초에서 0.1㎜ 이상의 길이의 균열이 확인되지 않는다.◎: No cracks longer than 0.1mm are observed at a hold time of 0.10 seconds.
○: 홀드 타임 0.10초에서 0.1㎜ 이상의 길이의 균열이 확인되지만, 홀드 타임 0.16초에서 0.1㎜ 이상의 길이의 균열이 확인되지 않는다.○: A crack longer than 0.1 mm is observed at a hold time of 0.10 seconds, but no crack longer than 0.1 mm is observed at a hold time of 0.16 seconds.
×: 홀드 타임 0.16초에서 0.1㎜ 이상의 길이의 균열이 확인된다.×: A crack with a length of 0.1mm or longer is observed at a hold time of 0.16 seconds.
<탈수소 거동><Dehydrogenation behavior>
용융 아연 도금 강판의 폭 중앙부로부터, 장축 길이 30㎜, 단축 길이 5㎜의 직사각 형상의 시험편을 채취하고, 그 시험편의 도금층을 루터(Leutor)로 제거하고, 곧바로, 승온 탈리 분석 장치를 이용하여 분석 개시 온도 25℃, 분석 종료 온도 300℃, 승온 속도 200℃/시간의 조건으로 수소 분석하고, 각 온도에 있어서 시험편 표면으로부터 방출되는 수소량인 방출 수소량(질량ppm/min)을 측정했다. 분석 개시 온도에서 300℃까지의 방출 수소량의 합계를 강 중 확산성 수소량으로서 산출했다. 여기에서, 강 중 확산성 수소량이 0.10질량ppm 이하인 것을 양호 「◎」라고 하고, 0.30질량ppm 이하를 합격 「○」라고 했다. 또한, 경험상, 강 중 확산성 수소량이 0.30질량ppm을 초과하면, 강판의 내지연 파괴 특성이 저하하는 경우가 많은 점에서, 0.30질량ppm 이상은 「×」라고 했다. 탈수소 거동은 「◎」와 「○」인 경우가 우수하다고 판정했다.A rectangular test piece with a major axis length of 30 mm and a minor axis length of 5 mm was collected from the central portion of the width of a hot-dip galvanized steel sheet, the plating layer of the test piece was removed with a Leutor, and immediately thereafter, a temperature-rising and desorption analyzer was used to perform hydrogen analysis under the conditions of an analysis start temperature of 25°C, an analysis end temperature of 300°C, and a heating rate of 200°C/hour. The released hydrogen amount (mass ppm/min), which is the amount of hydrogen released from the surface of the test piece at each temperature, was measured. The sum of the released hydrogen amounts from the analysis start temperature to 300°C was calculated as the diffusible hydrogen amount in the steel. Here, a steel with a diffusible hydrogen amount of 0.10 mass ppm or less was rated as "good" (◎), and a steel with a diffusible hydrogen amount of 0.30 mass ppm or less was rated as "passed" (○). In addition, based on experience, when the amount of diffusible hydrogen in steel exceeds 0.30 mass ppm, the delayed fracture resistance of the steel plate often deteriorates, so 0.30 mass ppm or more was rated as “×”. Dehydrogenation behavior was judged to be excellent in cases of “◎” and “○”.
<로체 대미지><Loche Damage>
로체로의 대미지는, 어닐링로 내의 철피(SUS310S)에 변색이 확인되었지 아닌지, 육안에 의해 평가했다. 여기에서, 철피에 변색이 확인되지 않았던 것을 「○」라고 하고, 로체 대미지를 주지 않는다고 판정했다. 분명하게 변색이 확인된 것을 「×」라고 하고 로체 대미지를 준다고 판정했다.Damage to the furnace was assessed visually to see if discoloration was observed in the iron shell (SUS310S) inside the annealing furnace. Here, if no discoloration was observed in the iron shell, it was marked as “○” and judged as not causing damage to the furnace. If discoloration was clearly observed, it was marked as “×” and judged as causing damage to the furnace.
<굽힘성의 평가 방법><Method for evaluating bendability>
제조한 도금 강판으로부터, 압연 방향에 평행 방향이 단변이 되도록, 25×100㎜의 직사각 시험편을 잘라냈다. 이어서 압연 방향으로 굽혔을 때의 능선이 되도록 90° V 굽힘 시험을 행했다. 스트리크 속도(streak speed)는 50㎜/min으로 하고, 하중 10톤으로 5초간 다이스에 밀어붙이는 결정 누름을 했다. V형 펀치의 선단 R을 0.5스텝에서 여러 가지 변화시켜 시험을 행하고, 시험편 능선 근방을 20배의 렌즈로 관찰하여 균열(깨짐)의 유무를 확인했다. 균열이 발생하지 않았던 최소의 R과, 시험편의 판두께(t㎜, 천분의 일의 자릿수에서 사사오입한 백분의 일의 자릿수까지의 값을 사용)로부터, R/t를 산출하고, 이것을 굽힘성의 지표로 했다. R/t가 작을수록 굽힘성은 양호하다. 여기에서, R/t가 1.0 미만인 것을 매우 양호 「◎+」, 1.5 미만인 것을 양호 「◎」, 2.0 미만인 것을 합격 「○」, 4.0 미만인 것을 보통 「△」, 4.0 이상을 「×」라고 했다.From the manufactured galvanized steel sheet, a 25×100mm rectangular test piece was cut out so that the short side was parallel to the rolling direction. Then, a 90° V-bending test was performed so that the ridge line would be the ridge line when bent in the rolling direction. The streak speed was 50mm/min, and a final pressing was performed by pressing against a die with a load of 10 tons for 5 seconds. The test was performed by changing the tip R of the V-shaped punch in various steps of 0.5, and the presence or absence of cracks (breaks) was confirmed by observing the vicinity of the ridge line of the test piece with a 20x lens. R/t was calculated from the minimum R at which no cracks occurred and the plate thickness of the test piece (tmm, using a value from the thousandth to the rounded hundredth), and this was used as an index of bendability. The smaller R/t is, the better the bendability. Here, R/t less than 1.0 was considered very good "◎+", less than 1.5 was considered good "◎", less than 2.0 was considered pass "○", less than 4.0 was considered average "△", and 4.0 or more was considered "×".
이상에 의해 얻어진 결과를 제조 조건과 아울러 표 3에 나타낸다.The results obtained above, together with the manufacturing conditions, are shown in Table 3.
표 3으로부터, 본 발명예는, C, Si, Mn을 함유하는 고강도 용융 아연 도금 강판임에도 불구하고, 내LME 깨짐성이 우수하고, 도금 외관도 양호하고, 강판 중 확산성 수소량도 적어, 양호한 내지연 파괴 특성을 기대할 수 있고, 로체로의 대미지도 적어, 연성, 굽힘성도 우수하다. 한편, 본 발명 범위 외에서 제조된 비교예는, 내LME 깨짐성, 도금 외관, 강판 중 확산성 수소량, 로체로의 대미지의 어느 하나 이상이 뒤떨어진다.From Table 3, the examples of the present invention, despite being high-strength hot-dip galvanized steel sheets containing C, Si, and Mn, have excellent LME crack resistance, good plating appearance, and a small amount of diffusible hydrogen in the steel sheet, so that good delayed fracture resistance can be expected, and damage to the furnace is also small, and ductility and bendability are also excellent. On the other hand, comparative examples manufactured outside the scope of the present invention are inferior in at least one of LME crack resistance, plating appearance, amount of diffusible hydrogen in the steel sheet, and damage to the furnace.
산업상의 이용 가능성Industrial applicability
본 발명의 제조 방법에서 얻어진 고강도 용융 아연 도금 강판은, 외관 품질, 내저항 용접 깨짐 특성이 우수하고, 동시에 수소 취화에 기인하는 내지연 파괴 특성의 열화를 억제 가능하고, 자동차의 차체 그 자체를 경량화 또한 고강도화하기 위한 표면 처리 강판으로서 이용할 수 있다.The high-strength hot-dip galvanized steel sheet obtained by the manufacturing method of the present invention has excellent appearance quality, weld crack resistance, and at the same time, can suppress deterioration of delayed fracture resistance due to hydrogen embrittlement, and can be used as a surface-treated steel sheet for making the body of an automobile lightweight and high-strength.
1 : 시험용 용융 아연 도금 강판
2 : 시험편
3 : 스페이서
4 : 전극
5 : 고정대
6 : 너깃
7 : 너깃 지름
8 : 절단선1: Hot-dip galvanized steel sheet for testing
2: Test piece
3 : Spacer
4: Electrode
5 : Fixed stand
6 : Nugget
7 : Nugget diameter
8 : Cutting line
Claims (6)
상기 직화형의 가열로에서는, 전단(early stage)에서, O2를 1000체적ppm 이상, H2O를 1000체적ppm 이상 포함하는 분위기 중에서 강판을 400℃ 이상 670℃ 이하까지 가열하고, 후단(later stage)에서, O2를 500체적ppm 이하 포함하는 분위기 중에서 강판을 600℃ 이상 700℃ 이하까지 가열하고,
상기 가열·보존유지로를 갖는 어닐링로에서는, 로 내 분위기의 H2O 농도가 5000체적ppm 이상 40000체적ppm 이하, H2 농도가 2체적% 이상 20체적% 이하,
H2O의 분압(PH2O)과 H2의 분압(PH2)의 비 log(PH2O/PH2)가 -1.1 이상 0.5 이하를 충족하는 분위기에, 강판 온도를 650℃ 이상 900℃ 이하로 90초 이상 보존유지하는 고강도 용융 아연 도금 강판의 제조 방법.
TC=-30([Si]+[Mn])+775 ···(1)
[Si]는 강판에 포함되는 Si 함유량(질량%)
[Mn]은 강판에 포함되는 Mn 함유량(질량%)A method for manufacturing a high-strength hot-dip galvanized steel sheet, comprising: a hot-rolling step of hot-rolling a slab containing, in mass%, C: 0.05% or more and 0.30% or less, Si: 0.45% or more and 2.0% or less, and Mn: 1.0% or more and 4.0% or less, and then winding the slab into a coil at a temperature T C (°C) calculated from the following formula (1) and acid washing, a cold-rolling step of cold-rolling the hot-rolled sheet obtained in the hot-rolling step, and continuously annealing the cold-rolled steel sheet obtained in the cold-rolling step in an annealing furnace having a direct-fired heating furnace and a radiant tube-type heating and holding furnace, and then hot-dip galvanizing it,
In the above direct-fired heating furnace, in the early stage, the steel sheet is heated from 400°C to 670°C in an atmosphere containing 1000 ppm by volume or more of O2 and 1000 ppm by volume or more of H2O , and in the later stage, the steel sheet is heated from 600°C to 700°C in an atmosphere containing 500 ppm by volume or less of O2 .
In the annealing furnace having the above heating and preservation, the H2O concentration of the atmosphere inside the furnace is 5,000 to 40,000 volume ppm, the H2 concentration is 2 to 20 volume%,
A method for manufacturing a high -strength hot -dip galvanized steel sheet, comprising maintaining the steel sheet at a temperature of 650° C or higher and 900°C or lower for 90 seconds or longer in an atmosphere in which the ratio of the partial pressure of H2O (P H2O) to the partial pressure of H2 (P H2) log (P H2O /P H2 ) satisfies -1.1 or more and 0.5 or less.
T C = -30([Si] + [Mn]) + 775 ···(1)
[Si] is the Si content (mass%) included in the steel plate.
[Mn] is the Mn content (mass%) included in the steel plate.
강판에, 용융 아연 도금을 실시한 후, 합금화 처리를 행하는 고강도 용융 아연 도금 강판의 제조 방법.In the first paragraph,
A method for manufacturing a high-strength hot-dip galvanized steel sheet, comprising applying hot-dip galvanization to a steel sheet and then performing an alloying treatment.
라디언트 튜브형의 가열·보존유지로에서의 가열 및 보존유지의 후에, 평균 냉각 속도가 10℃/초 이상의 조건으로, 상기 어닐링에서의 최종 보존유지 온도에서 150∼350℃의 온도까지 냉각한 후, 350∼600℃의 온도까지 가열하여 10∼600초 보존유지하는 냉각 가열 공정을 추가로 갖는 고강도 용융 아연 도금 강판의 제조 방법.In paragraph 1 or 2,
A method for manufacturing a high-strength hot-dip galvanized steel sheet, comprising an additional cooling and heating process in which, after heating and preservation in a radiant tube-shaped heating and preservation holding furnace, the steel sheet is cooled from the final preservation and holding temperature in the annealing to a temperature of 150 to 350°C under the condition of an average cooling rate of 10°C/sec or more, and then heated to a temperature of 350 to 600°C and preserved and held for 10 to 600 seconds.
상기 H2O의 분압(PH2O)과 H2의 분압(PH2)의 비 log(PH2O/PH2)가 -0.99 이상 0.5 이하를 충족하는 분위기인 고강도 용융 아연 도금 강판의 제조 방법.In any one of claims 1 to 3,
A method for manufacturing a high-strength hot-dip galvanized steel sheet, wherein the atmosphere satisfies the ratio log(P H2O /P H2 ) of the partial pressure of H2O (P H2O ) and the partial pressure of H2 (P H2 ) of -0.99 or more and 0.5 or less.
상기 H2O의 분압(PH2O)과 H2의 분압(PH2)의 비 log(PH2O/PH2)가 -0.9 이상 0.5 이하를 충족하는 분위기인 고강도 용융 아연 도금 강판의 제조 방법.In any one of claims 1 to 4,
A method for manufacturing a high-strength hot-dip galvanized steel sheet, wherein the atmosphere satisfies the ratio log(P H2O /P H2) of the partial pressure of H2O (P H2O) and the partial pressure of H2 (P H2 ) of -0.9 or more and 0.5 or less.
상기 H2O의 분압(PH2O)과 H2의 분압(PH2)의 비 log(PH2O/PH2)가 -0.7 이상 0.5 이하를 충족하는 분위기인 고강도 용융 아연 도금 강판의 제조 방법.In any one of claims 1 to 5,
A method for manufacturing a high-strength hot-dip galvanized steel sheet, wherein the atmosphere satisfies the ratio log(P H2O /P H2) of the partial pressure of H2O (P H2O) and the partial pressure of H2 (P H2 ) of -0.7 or more and 0.5 or less.
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