KR20230007491A

KR20230007491A - O/w 에멀젼 및 이로부터 전환된 w/o 에멀젼, 및 이를 함유하는 퍼스널 케어 조성물

Info

Publication number: KR20230007491A
Application number: KR1020227042810A
Authority: KR
Inventors: 지민 싱; 윤 후앙; 징야 다이
Original assignee: 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 인크.
Priority date: 2020-05-07
Filing date: 2020-05-07
Publication date: 2023-01-12
Also published as: CN112716816A; JP2023524565A; JP2023525723A; CN115551462A; EP4146141A4; JP7636436B2; WO2021223143A1; JP7599506B2; EP4146141A1; EP4146142A4; US20230172817A1; CN112716816B; EP4146142A1; KR20230002577A; WO2021223652A1; US20230210754A1

Abstract

본 발명은 W/O 에멀젼으로 전환될 수 있는 O/W 에멀젼 및 O/W 에멀젼으로부터 전환된 W/O 에멀젼에 관한 것으로서, 여기서 상기 O/W 에멀젼은, 폴리에테르-변성 폴리실록산의 존재하에, 적어도 2개의 지방족 불포화 탄소-탄소 결합을 갖는 적어도 하나의 폴리오르가노실록산 및 선택적으로 오르가노하이드로겐폴리실록산의 에멀젼 중합 반응 조건 하에서의 라디칼 중합으로부터 얻어진 것이다. 본 발명은 또한 상기 O/W 에멀젼 및 상기 W/O 에멀젼의 제조방법, 및 상기 에멀젼을 함유하는 퍼스널 케어 조성물에 관한 것이다.

Description

O/W 에멀젼 및 이로부터 전환된 W/O 에멀젼, 및 이를 함유하는 퍼스널 케어 조성물

본 발명은 W/O(유중수) 에멀젼으로 전환될 수 있는 O/W(수중유) 에멀젼, 및 상기 O/W 에멀젼으로부터 전환된 W/O 에멀젼에 관한 것이다. 본 발명은 또한 상기 O/W 에멀젼 및 상기 W/O 에멀젼의 제조방법과, 상기 O/W 에멀젼 또는 상기 W/O 에멀젼을 함유하는 퍼스널 케어 조성물에 관한 것이다.

에멀젼은 퍼스널 케어 제품에 널리 적용된다. 에멀젼은 일반적으로 준안정 콜로이드로 정의되며 두 개의 비혼화성 유체, 즉 오일과 물을 포함하며, 하나는 계면활성제의 존재하에 다른 하나(연속상)에 분산(분산상)된다. 분산상과 연속상의 유형에 따라, 에멀젼은 유중수(W/O)와 수중유(O/W) 에멀젼으로 나뉠 수 있다. 이들 두 가지 유형의 에멀젼 사이의 전환을 일반적으로 상 전환 또는 에멀젼 전환이라고 한다.

W/O 에멀젼은 퍼스널 케어 제품의 실키한 느낌과 같은 개선된 감각적 이점을 제공할 수 있지만, W/O 에멀젼에 장기간 안정성을 제공할 수 있는 제조 방법은 거의 없다. W/O 에멀젼의 대부분은 높은 전단 속도로 수상이 유상에 분산되는 기계적 유화법에 의하여 제조되어 왔다. 그러나, 이렇게 제조된 W/O 에멀젼은 안정하지 않을 수 있고, 이 방법에 의하여 도입되는 수상의 함량이 상대적으로 낮다. 따라서, 상 전환 방법이 점점 더 많은 관심을 끌고 있다. 에멀젼의 온도를 상 전환을 개시하기 위한 PIT 온도 이상으로 상승시키는 PIT(상 전환 온도) 방법이 제안되었다. 그러나, 안정성을 위하여 PIT법으로 제조된 W/O 에멀젼은 PIT 온도 이상의 온도에서 보관되어야 하며, 실온에서 보관될 수 없다. 에멀젼에 전해질 또는 무기염 농도를 갖는 수용액을 첨가하면 PIT 온도를 낮출 수 있으나, PIT 온도의 감소는 용액의 농도에 따라 달라지며 무기염의 용해도에 의하여 제한된다. 또한, 고농도의 염을 함유한 W/O 에멀젼의 적용이 제한될 수 있다. 따라서, 가열 또는 무기염의 첨가 없이 O/W 에멀젼으로부터 W/O 에멀젼을 제조하는 것이 바람직하다.

더욱이, O/W 에멀젼이 W/O 에멀젼보다 더 집중적으로 연구되었지만, W/O 에멀젼으로 성공적으로 전환될 수 있는 것은 거의 없다.

일 양태에 있어서, 본 발명은 가교 실리콘의 O/W 에멀젼에 관한 것으로서, 여기서 상기 O/W 에멀젼은, 폴리에테르-변성 폴리실록산의 존재하에, 적어도 2개의 지방족 불포화 탄소-탄소 결합을 갖는 적어도 하나의 폴리오르가노실록산, 및 선택적으로 오르가노하이드로겐폴리실록산의 에멀젼 중합 반응 조건 하에서의 라디칼 중합으로부터 얻어진다.

본 발명의 O/W 에멀젼은

(a) 폴리오르가노실록산을 폴리에테르-변성 폴리실록산 및 선택적으로 오르가노하이드로겐폴리실록산을 조합하여 혼합물을 얻는 단계;

(b) 유화제를 함유하는 수성 매질을 교반하에서 상기 혼합물에 첨가하는 단계; 및

(c) 상기 혼합물을 라디칼 중합하는 단계를 포함하는 방법에 의하여 제조될 수 있다.

또 하나의 양태에 있어서, 본 발명은 상기 O/W 에멀전에의 오일 첨가에 의한, 본 발명의 O/W 에멀젼의 상 전환으로부터 얻어진 W/O 에멀젼에 관한 것이다.

또 하나의 양태에 있어서, 본 발명은 본 발명에 따른 O/W 에멀젼 또는 W/O 에멀젼을 포함하는 퍼스널 케어 조성물에 관한 것이다.

놀랍게도, 본 발명의 O/W 에멀젼은, 예컨대 통상의 오일 또는 그리스(grease), 특히 오일 상의 부피 분율을 증가시키기 위하여 퍼스널 케어 제형에 사용된 것들과 단순히 혼합하여 오일 상의 부피 분율을 증가시킴으로써 W/O 에멀젼으로 전환될 수 있다는 것이 밝혀졌다. 상전환 후, 에멀젼 중합에 의하여 형성된 내부 가교 실리콘은 오일 상에서 팽윤을 통하여 연속상으로 진입하여 점유하고, 퍼스널 케어 제품을 제형화할 때 유동학적 첨가제로 작용할 수 있다. 상기 O/W 에멀젼의 상 전환 능력은 큰 이점이 있다. 상기 O/W는 수성 연속상으로 인해 물 또는 수성 성분과 상용성이 있으며, 상 전환으로 인해 오일 또는 유성 성분과도 상용성이 있다. 따라서, 본 발명의 상 전환 에멀젼은 W/O 에멀젼(물/실리콘 오일 에멀젼 포함) 또는 오일계 제형에 수성 성분을 도입하는 것을 용이하게 할 수 있다. 본 발명의 에멀젼으로부터 형성되는 제형, 특히 화장품 제형은 증가된 수성 성분을 가져 우수한 안정성과 우수한 사용감을 제공할 수 있으며, 끈적임 없이 우수한 쿠션감을 제공할 수 있다.

도 1은 실시예 1에서 제조된 에멀젼에 대하여, 오일로서 헤미스쿠알란과 혼합 전 및 후에 촬영한 사진을 나타낸다.
도 2a 및 2b는 상 전환 전(2a)과 오일로서 실소프트 034를 사용한 상 전환 후(2b)의, 실시예 4에서 제조된 에멀젼의 현미경 사진을 나타낸다.
도 3a 및 3b는 실시예 4에서 제조된 에멀젼 (3a) 및 비교예 1에서 제조된 에멀젼 (3b)을 이소프로필 알코올(IPA)로 해유화하고 촬영한 사진을 나타낸다.
도 4는 비교예 2 에서 제조된 에멀젼을, 오일로서 헤미스쿠알란과 1:1의 비율로 혼합한 후에 촬영한 사진을 나타낸다.
도 5a 및 5b는 비교예 2 에서 제조된 에멀젼을, PEG-10 디메티콘(5a), 및 추가로 탈 이온수(5b)와 혼합한 후에 촬영한 사진을 나타낸다.

본 명세서 및 청구범위에서, 하기 용어 및 표현은 지시된 바와 같이 이해되어야 한다.

단수 형태 "a", "an" 및 "상기"는 복수를 포함하고, 특정 수치에 대한 언급은 문맥에서 명백하게 달리 지시하지 않는 한 적어도 그 특정 값을 포함한다.

본 명세서에서 설명된 모든 방법은 본 명세서에 달리 표시되지 않거나 문맥상 명백하게 모순되지 않는 한 임의의 적절한 순서로 수행될 수 있다. 본 명세서에 제공된 임의의 모든 실시예 또는 예시적인 언어(예컨대, "~와 같은")의 사용은 단지 본 발명을 더 잘 설명하기 위한 것이며 달리 청구되지 않는 한 본 발명의 범위를 제한하지 않는다.

본 명세서의 어떤 언어도 본 발명의 실시에 필수적인 것으로 청구되지 않은 요소를 나타내는 것으로 해석되어서는 안 된다.

용어 "포함하는(comprising)", "포함하는(including)", "함유하는", "~에 의하여 특징지어지는" 및 이의 문법적 등가어는 추가의 인용되지 않은 요소 또는 방법 단계를 배제하지 않는 포괄적이거나 개방된 용어이지만, 또한 좀더 제한적인 용어 "구성된" 및 "본질적으로 구성된"을 포함하는 것으로 이해될 것이다.

작업 실시예에서 또는 달리 표시된 경우를 제외하고, 명세서 및 청구범위에 명시된 재료의 양, 온도, 지속 시간, 재료의 정량화된 특성 등을 나타내는 모든 숫자는 용어 "약"이 표현에서 사용되는지 여부에 관계없이 모든 경우에 용어 "약"에 의하여 수정되는 것으로 이해되어야 한다.

본 명세서에 인용된 임의의 수치 범위는 그 범위 내의 모든 하위 범위 및 이러한 범위 또는 하위 범위의 다양한 종점의 임의의 조합을 포함하는 것으로 이해될 것이다.

추가로, 구조적, 조성적 및/또는 기능적으로 관련된 화합물, 물질 또는 재료의 그룹에 속하는 것으로 본 명세서에 명시적으로 또는 묵시적으로 개시되거나 및/또는 청구범위에 인용된 임의의 화합물, 물질 또는 재료는 그룹의 개별 대표 및 이들의 모든 조합을 포함하는 것으로 이해될 것이다.

표현 "탄화수소기"는 하나 이상의 수소 원자가 제거된 임의의 탄화수소를 의미하며, 알킬, 알케닐, 알키닐, 고리형 알킬, 고리형 알케닐, 고리형 알키닐, 아릴, 아르알킬 및 아레닐 기를 포함하고, 적어도 하나의 헤테로원자를 함유하는 탄화수소 기를 포함한다.

용어 "알킬" 은 임의의 1가, 포화 직쇄, 분지쇄 또는 고리형 탄화수소기를 의미하고; 용어 "알케닐"은 하나 이상의 탄소-탄소 이중 결합을 함유하는 임의의 1가 직쇄, 분지쇄 또는 고리형 탄화수소기를 의미하며, 상기 기의 부착 위치는 탄소-탄소 이중 결합 또는 그외 다른 곳일 수 있고, 용어 "알키닐" 은 하나 이상의 탄소-탄소 삼중 결합 및 선택적으로 하나 이상의 탄소-탄소 이중 결합을 함유하는 임의의 1가 직쇄, 분지쇄 또는 고리형 탄화수소기를 의미하며, 상기 기의 부착 위치는 탄소-탄소 삼중 결합, 탄소-탄소 이중 결합 또는 그외 다른 곳일 수 있다. 알킬의 예는 메틸, 에틸, 프로필 및 이소부틸을 포함한다. 알케닐의 예는 비닐, 프로페닐, 알릴, 메트알릴, 에틸리데닐 노르보난, 에틸리데닐 노르보닐, 에틸리데닐 노르보넨 및 에틸리덴 노르보네닐을 포함한다. 알키닐의 예는 아세틸레닐, 프로파길 및 메틸아세틸레닐을 포함한다.

표현 "고리형 알킬", "고리형 알케닐", 및 "고리형 알키닐"는 알킬, 알케닐, 및/또는 알키닐 기로 추가로 치환된 전술한 고리형 구조뿐만 아니라 이중 고리형, 삼중 고리형 및 고차 고리형 구조를 포함한다. 대표적인 예는 노르보닐, 노르보네닐, 에틸노르보닐, 에틸노르보네닐, 시클로헥실, 에틸시클로헥실, 에틸시클로헥세닐, 시클로헥실시클로헥실 및 시클로도데카트리에닐을 포함한다.

용어 "아릴"은 임의의 1가 방향족 탄화수소기를 의미하고; 용어 "아르알킬"은 하나 이상의 수소 원자가 동일한 수의 유사 및/또는 상이한 아릴(본 명세서에 정의된 바와 같음) 기에 의하여 치환된 임의의 알킬기(본 명세서에 정의된 바와 같음)를 의미하고, 용어 "아레닐"은 하나 이상의 수소 원자가 동일한 수의 유사 및/또는 상이한 알킬기(본 명세서에 정의된 바와 같음)에 의하여 치환된 임의의 아릴기(본 명세서에 정의된 바와 같음)를 의미한다. 아릴의 예는 페닐 및 나프탈레닐을 포함한다. 아르알킬의 예는 벤질 및 페네틸을 포함한다. 아레닐의 예는 톨릴 및 자일릴을 포함한다.

용어 "헤테로원자"는 탄소를 제외한 임의의 13-17 족 원소를 의미하며, 예컨대, 산소, 질소, 규소, 황, 인, 불소, 염소, 브롬 및 요오드를 포함한다.

일 실시상태에 있어서, 탄화수소기(들)는 존재하는 경우 탄소수 60 이하, 또 하나의 실시상태에서는 탄소수 30 이하, 또 하나의 실시상태에서는 탄소수 20 이하를 함유한다. ,

유용한 탄화수소기는 알킬기, 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸 및 tert-펜틸; n-헥실과 같은 헥실; n-헵틸과 같은 헵틸; n-옥틸, 이소옥틸 및 2,2,4-트리메틸펜틸과 같은 옥틸; n-노닐과 같은 노닐; n-데실과 같은 데실; 및 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸 및 메틸시클로헥실과 같은 시클로알킬을 포함한다. 알케닐기의 예는 비닐, 프로페닐, 알릴, 메트알릴, 시클로헥세닐, 노르보네닐, 에틸노르보네닐, 에틸리데닐 노르보난, 에틸리덴 노르보닐, 에틸리데닐노르보넨 및 에틸리덴 노르보네닐을 포함한다. 알키닐기의 예는 아세틸레닐, 프로파길 및 메틸아세틸레닐을 포함한다. 아릴기의 예는 페닐, 나프틸; o-, m- 및 p-톨릴, 자일릴, 에틸페닐 및 벤질을 포함한다.

용어 및 표현 "하이드로실릴", "수소화물", "수소화실리콘", "SiH"는 오르가노실록산 분야에서 상호교환가능하게 사용되고 규소에 직접 결합된 하나 이상의 수소 원자를 함유하는 폴리오르가노실록산을 지칭하는 것으로 이해된다.

본 명세서에 사용된 용어 "에멀젼"은 또한 "마이크로에멀젼"을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.

본 명세서에 사용된 용어 "오일"은 또한 실리콘 오일과 같은 폴리실록산 액체를 포함하지만 이에 제한되지 않는 것으로 이해되어야 한다.

설명 및 청구범위에 사용된 용어 또는 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정적으로 해석되어서는 아니되지만, 발명자가 최선의 방법으로 자신의 발명을 설명하기 위하여 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 기초하여 본 발명의 개념에 부합하는 의미 및 개념으로 해석되어야 한다.

본 발명의 발명자들은 놀랍게도 오일 상의 부피 분율을 증가시킴으로써 W/O 에멀젼으로 전환될 수 있는 가교 실리콘의 O/W 에멀젼을 밝혀냈으며, 여기서 상기 O/W 에멀젼은, 폴리에테르-변성 폴리실록산의 존재하에서, 적어도 2개의 지방족 불포화 탄소-탄소 결합을 갖는 적어도 하나의 폴리오르가노실록산, 및 선택적으로 오르가노하이드로겐폴리실록산의 에멀젼 중합 반응 조건 하에서의 라디칼 중합으로부터 얻어진다.

상기 폴리오르가노실록산은 O/W 에멀젼의 내부 상에 가교 실리콘을 형성하기 위하여 자유 라디칼 부가 중합 반응을 할 수 있는 적어도 2개의 지방족 불포화 탄소-탄소 결합을 갖는다. 상기 지방족 불포화 탄소-탄소 결합의 수는, 예컨대, 2 내지 약 1000, 바람직하게 2 내지 약 500, 더 바람직하게 2 내지 약 100일 수 있다.

바람직한 실시상태에 있어서, 상기 폴리오르가노실록산은 적어도 2개의 알케닐/알키닐 기를 함유한다. 오르가노하이드로겐폴리실록산이 존재하는 경우, 상기 라디칼 부가 중합 반응은 폴리오르가노실록산의 알케닐/알키닐 기의 라디칼 중합뿐만 아니라, 오르가노하이드로겐폴리실록산의 Si-H와 폴리실록산의 알케닐/알키닐 기 사이의 하이드로실릴화 반응을 포함한다. 상기 폴리오르가노실록산은 또한 Si-H 작용성을 함유할 수 있다.

일 실시상태에 있어서, 적어도 2개의 지방족 불포화 탄소-탄소 결합을 갖는 상기 폴리오르가노실록산은 일반식 (I)의 것이다:

M_gM^H _hM^V _iM^F _jD_kD^H _lD^V _mD^F _nT_oT^H _pT^V _qT^F _rQ_s 일반식 (I)

여기서

M=R²¹R²²R²³SiO_1/2;

M^H=R²⁴R²⁵HSiO_1/2;

M^V=R²⁶R²⁷R²⁸SiO_1/2;

M^F=R²⁹R³⁰R^FSiO_1/2;

D=R³¹R³²SiO_2/2;

D^H=R³³HSiO_2/2;

D^V=R³⁴R³⁵SiO_2/2;

D^F=R³⁶R^FSiO_2/2;

T=R³⁷SiO_3/2;

T^H=HSiO_3/2;

T^V=R³⁸SiO_3/2;

T^F=R^FSiO_3/2; 및

Q=SiO_4/2

여기서 R²¹, R²², R²³, R²⁴, R²⁵, R²⁷, R²⁸, R³¹, R³², R³³, R³⁵ 및 R³⁷은 각각 독립적으로 탄소수 60 이하, 구체적으로 탄소수 30 이하, 더욱 구체적으로 탄소수 20 이하의 1가 탄화수소기이고; R²⁶, R³⁴ 및 R³⁸은 각각 독립적으로 탄소수 30 이하, 구체적으로 탄소수 20 이하, 더욱 구체적으로 탄소수 10 이하의 에틸렌성 불포화기이며; R²⁹,R³⁰및 R³⁶은 각각 독립적으로 탄소수 60 이하, 보다 구체적으로 탄소수 30 이하, 더더욱 구체적으로 탄소수 20 이하의 1가 탄화수소기, 또는 R^F이고; 각 R^F는 독립적으로 탄소수 60 이하, 더욱 구체적으로 탄소수 30 이하, 더더욱 구체적으로 탄소수 20 이하의 1가 알콕시기 또는 에테르기이며; 첨자 g, h, i, j, k, l, m, n, o, p, q, r 및 s는 각각 독립적으로 0 내지 1000의 정수이고 단 i+m+q ≥2이며, 예컨대 2 내지 약 500의 정수이다.

바람직한 실시상태에 있어서, 상기 폴리오르가노실록산은 하기 (I-1) 및 (I-2)의 구조들로부터 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나이다:

M^V _iD_kD^V _mM_2-i (I-1)

여기서 M^V, D, D^V 및 M 은 앞에서 정의된 바와 같고, 첨자 i, k 및 m은 정수로서, i는 0 내지 2이고; k는 0 내지 1000, 구체적으로 10 내지 600, 보다 구체적으로 10 내지 500이며; m은 0 내지 100, 보다 구체적으로 0 내지 50이고; R²⁶ 및 R³⁴는 각각 독립적으로 비닐, 알릴, 메트알릴, 아크릴레이트 또는 알크아크릴레이트 기로 이루어진 군으로부터 선택되고, 바람직하게 비닐 또는 알릴이며;

M^V _iQ_s (I-2)

여기서 M^V 및 Q는 앞에서 정의된 바와 같고, 첨자 i 및 s는 정수로서, i ≥1, 구체적으로 ≥2, 보다 구체적으로 ≥3; s ≥1, 구체적으로 ≥2, 보다 구체적으로 ≥3; i + s는 2 내지 50, 구체적으로 2 내지 20, 보다 구체적으로 2 내지 15이며; 각 R²⁶은 비닐, 알릴, 메트알릴, 아크릴레이트 또는 알크아크릴레이트 기로 이루어진 군으로부터 선택되고, 바람직하게는 비닐 또는 알릴이다.

일 실시상태에 있어서, 상기 오르가노하이드로겐폴리실록산이 존재하고 일반식 (I)의 것이다:

여기서 M, M^H, M^V, M^F, D, D^H, D^V, D^F, T, T^H, T^V, T^F 및 Q는 앞에서 정의한 바와 같고,

첨자 g, h, i, j, k, l, m, n, o, p, q, r 및 s는 각각 독립적으로 0 내지 500, 구체적으로 0 내지 200, 보다 구체적으로 0 내지 100의 정수이며, 단 (1) h+l+p ≥ 1, 구체적으로 ≥2, 보다 구체적으로 ≥8이고, (2) i+m+q ≥2인 경우, 상기 폴리오르가노실록산에 대하여 정의된 일반식 (I)과 상기 오르가노하이드로겐폴리실록산에 대하여 정의된 일반식 (I)은 상이하다.

바람직한 실시상태에 있어서, 상기 오르가노하이드로겐폴리실록산은 하기 (I-3) 및 (I-4)의 식들로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나이다:

M^H _hD_kD^H _lM_2-h (I-3)

여기서 M^H, D, D^H 및 M 은 앞에서 정의된 바와 같고, h, k 및 l은 0 또는 양수이고, 단 h는 0 내지 2이고; k는 10 내지 300, 구체적으로 10 내지 200, 보다 구체적으로 20 내지 200이며; l은 0 내지 50, 구체적으로 0 내지 20, 보다 구체적으로 1 내지 10이고; h+l은 1 내지 100, 보다 구체적으로 1 내지 32, 더욱더 구체적으로 2 내지 12이고;

M^H _hQ_s (I-4)

여기서 M^H 및 Q 는 앞에서 정의된 바와 같고, 첨자 h 및 s는 정수로서 h ≥1, 구체적으로 ≥2, 보다 구체적으로 ≥3; s ≥1, 구체적으로 ≥2, 보다 구체적으로 ≥3; i + s는 2 내지 50, 구체적으로 2 내지 20, 보다 구체적으로 2 내지 15이다.

전체 에틸렌성 불포화기(폴리오르가노실록산 및, 존재하는 경우, 오르가노하이드로겐폴리실록산에 존재하는 것들을 포함)의, 전체 Si-H 작용성(폴리오르가노실록산 및, 존재하는 경우, 오르가노하이드로겐폴리실록산에 존재하는 것들을 포함)에 대한 비율은 적어도 1, 유리하게는 적어도 2 이어야 한다. 중량 기준으로, 전체 폴리오르가노실록산의 전체 오르가노하이드로겐폴리실록산에 대한 중량 비율은 폭넓게 다양할 수 있으며, 예컨대 100:0 내지 1:99, 또는 100:0 내지 50:50, 또는 100:0 내지 80:20이다.

폴리오르가노실록산 및 오르가노하이드로겐폴리실록산의 점도는 폭넓게 다양할 수 있다. 예컨대, 상기 폴리오르가노실록산은 Brookfield Rotary Viscometry로 측정시 0.0002 내지 1000 Pa.s, 구체적으로 0.001 Pa.s 내지 100 Pa.s의 점도를 가질 수 있다. 상기 오르가노하이드로겐폴리실록산은 Brookfield Rotary Viscometry로 측정시 0.001 내지 50 Pa.s, 구체적으로 0.002 내지 10 Pa.s의 점도를 가질 수 있다.

대부분의 경우, 폴리오르가노실록산 및 오르가노하이드로겐폴리실록산은 중합 개시시 O/W 에멀젼 중합 반응 혼합물 내에 존재할 것이다. 그러나, 폴리오르가노실록산 중합을 단독으로 개시하고, 그 후 폴리오르가노실록산의 중합의 완료 전에 임의의 오르가노하이드로겐폴리실록산을 에멀젼 반응 매질에 도입하여 폴리오르가노실록산에 존재하는 미반응 M^V, D^V 및/또는 T^V 유닛이 오르가노하이드로겐폴리실록산에 존재하는 M^H, D^H 및/또는 T^H 유닛에 의하여 하이드로실릴화되는 것은 본 발명의 범위 내이다. 오르가노하이드로겐폴리실록산을 폴리오르가노실록산에 늦게 첨가하는 것은 상호침투 폴리머 네트워크(IPN) 또는 코어-쉘 구조를 제조할 때 유리할 수 있다.

본 명세서에서 사용된 "폴리에테르-변성 폴리실록산" 은 하나 이상의 폴리에테르 모이어티가 폴리실록산의 주쇄 내의 Si 원자(들)에 직접 또는 2가 탄화수소기를 통하여 결합한 폴리실록산을 말한다. 상기 폴리에테르 모이어티는 하나 이상의 알킬렌 옥사이드 기로 구성된다. 상기 알킬렌 옥사이드기는 바람직하게는 에틸렌 옥사이드기, 프로필렌 옥사이드기 및 부틸렌 옥사이드기로부터 선택되는 적어도 하나이다. 상기 폴리에테르 모이어티가 결합되는 Si 원자는 M 유닛(SiO_1/2), D 유닛(SiO) 또는 T 유닛(SiO_3/2) 유닛, 바람직하게는 M 유닛 및/또는 D 유닛, 더욱 바람직하게는 M 유닛 중 임의의 것에 위치할 수 있다. 상기 2가 탄화수소기는 바람직하게는 탄소수 1 내지 약 20, 더욱 바람직하게는 탄소수 2 내지 약 10, 더더욱 바람직하게는 탄소수 3 내지 6의 2가 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌기이다.

상기 폴리에테르 모이어티에 더하여, 상기 폴리에테르-변성 폴리실록산은 다른 작용성, 예컨대 폴리실록산의 주쇄 중의 Si 원자에 직접 또는 2가 탄화수소기, 예컨대 폴리에테르 모이어티와 관련하여 앞에서 나열한 것들을 통하여 결합될 수 있는 알콕시기, 아릴옥시기, 아미노기, 에스테르기, 아미드 또는 에폭사이드기를 추가로 함유할 수 있다.

바람직한 실시상태에 있어서, 상기 폴리에테르-변성 폴리실록산은 일반식 (II)의 것이다:

M¹ _aM² _bM³ _c D¹ _dD² _e D³ _f일반식 (II)

여기서:

M¹ = R¹R²R³SiO_1/2

M² = R⁴R⁵R⁶SiO_1/2

M³ = R⁷R⁸R⁹SiO_1/2

D¹ = R¹⁰R¹¹SiO_2/2

D² = R¹²R¹³SiO_2/2

D³ = R¹⁴R¹⁵SiO_2/2

일반식 (II)에 있어서,

R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁷, R⁸, R¹⁰, R¹¹, R¹² 및 R¹⁴는 각각 독립적으로 탄소수 약 60 이하의 1가 탄화수소기, 바람직하게는 탄소수 10 이하를 갖는 알킬 또는 아릴, 보다 바람직하게는 탄소수 1-4를 갖는 알킬 또는 페닐, 더더욱 바람직하게는 메틸이고;

R⁶ 및 R¹³은 각각 독립적으로 -R¹⁶-O-(C₂H₄O)_x(C₃H₆O)_y(C₄H₈O)_z-R¹⁷이고, 여기서 R¹⁶은 임의로 산소 원자 또는 질소 원자를 함유하고 탄소수 1 내지 약 20, 바람직하게는 탄소수 2 내지 약 10, 더욱 바람직하게는 탄소수 약 3 내지 6를 갖는 2가 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌기이며, R¹⁷은 수소, 알킬, 아실(-C(O)R, R은 알킬기임) 또는 탄소수 1 내지 약 20, 바람직하게는 탄소수 1 내지 약 6의 에스테르기(-C(O)OR, R은 알킬기임)로부터 선택되고; 첨자 x, y 및 z는 각각 독립적으로 0 내지 약 200, 바람직하게는 1 내지 약 100, 더욱 바람직하게는 2 내지 약 20의 정수이고 단 1 ≤ x + y + z ≤ 200이며;

R⁹ 및 R¹⁵는 각각 독립적으로 임의로 F 원자를 함유하는 탄소수 4 내지 약 20의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기; 탄소수 약 20 이하의 직쇄 또는 분지쇄 알콕시기 또는 아릴옥시기; 또는 임의로 F 원자를 함유하고, 탄소수 1 내지 약 20, 바람직하게는 3 내지 약 10을 갖고, 알콕시기, 아릴옥시기, 아미노기, 에스테르기, 아미드기 또는 에폭사이드기로 종결되는 2가 알킬렌기이고;

첨자 a, b, c, d, e, f는 각각 독립적으로 0 내지 200의 정수이고, 단 b+e ≥1이다.

추가의 바람직한 실시상태에 있어서, 상기 폴리에테르-변성 폴리실록산은 하기 (II-1) 및 (II-2)의 식들로부터 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나이다:

M¹ ₂ D¹ _dD² _e (II-1)

여기서 M¹, D¹ 및 D²은 일반식 (II)에 대하여 앞에서 정의된 바와 같고, d는 1 내지 약 200, 바람직하게는 1 내지 약 100이며; e는 1 내지 약 200, 바람직하게는 1 내지 약 100이고;

M² _bD¹ _dD² _e M¹ _2-b (II-2)

여기서 M¹, M², D¹ 및 D² 은 일반식 (II)에 대하여 앞에서 정의된 바와 같고, b는 1 또는 2이고, d는 1 내지 200, 바람직하게는 1 내지 약 100이며; e는 1 내지 200, 바람직하게 1 내지 약 100이다.

상기 폴리에테르-변성 실리콘은 당업계에 잘 알려진 Pt 촉매의 존재하에 비닐-함유 폴리에테르로 Si-H 작용성 폴리실록산의 하이드로실릴화에 의하여 제조될 수 있다. 폴리에테르-변성 실리콘은 또한 상업적으로 입수가능하며, 예컨대, PEG-3 디메티콘, PEG-6 디메티콘, PEG-7 디메티콘, PEG-8 디메티콘, PEG-9 디메티콘, PEG-10 디메티콘, PEG-12 디메티콘, PEG-14 디메티콘, PEG-17 디메티콘 및 PEG/PPG-20/15 디메티콘(모두 Momentive Performance Materials 제품)이다.

적어도 2개의 지방족 불포화 탄소-탄소 결합을 갖는 폴리오르가노실록산 및 오르가노하이드로겐폴리실록산(존재하는 경우)의 총량 100 중량부를 기준으로, 상기 폴리에테르-변성 실리콘은 약 5 내지 약 50 중량부, 바람직하게는 약 8 내지 약 35 중량부, 더욱 바람직하게는 10 내지 약 30 중량부의 양으로 사용된다.

폴리오르가노실록산의 자유 라디칼 개시 중합 및 폴리오르가노실록산의 오르가노하이드로겐폴리실록산(존재하는 경우)과의 하이드로실릴화는 종래의 또는 다른 공지된 에멀젼 중합 과정을 이용하여 O/W 에멀젼 중합 반응 매질에서 수행될 수 있다.

상기 에멀젼 중합 과정에 있어서, 상기 에멀젼 반응 혼합물의 분산된 오일 상은 폴리오르가노실록산, 폴리에테르 변성 실리콘, 임의의 오르가노하이드로겐폴리실록산 및 임의의 유기 용매 및/또는 팽윤제(상용화제)을 포함한다. 에멀젼 반응 매질의 연속 수상은 물 및 수용성 또는 수혼화성 성분, 예컨대 유화제, 자유 라디칼 개시제 및 임의 성분, 예컨대 안정화제, 공안정화제, 사슬 이동제 등을 포함한다. 일반적으로, 상기 오일 상은 에멀젼 중합 반응 매질의 1 내지 80, 유리하게는 30 내지 70 중량%를 구성할 수 있고 수상은 나머지를 구성한다.

일 실시상태에 있어서, 상기 O/W 에멀젼은

(a) 상기 폴리오르가노실록산을 상기 폴리에테르-변성 폴리실록산, 임의의 오르가노하이드로겐폴리실록산 및 임의의 유기 용매 및/또는 팽윤제(상용화제)를 조합하여 혼합물을 얻는 단계;

(b) 유화제, 자유 라디칼 개시제 및 임의의 안정화제 및/또는 공안정화제를 함유하는 수성 매질을 교반하에서 상기 혼합물에 첨가하는 단계; 및

(c) 상기 혼합물을 라디칼 중합하는 단계를 포함하는 방법에 의하여 제조된다.

용매 및/또는 팽윤제(상용화제)는 상기 에멀젼 중합 반응 매질의 오일 상에 혼입될 수 있다. 적절한 용매/팽윤제는 0.002 Pa.s 내지 0.2 Pa.s의 점도를 갖는 비반응성 폴리오르가노실록산, 예컨대, 메티콘, 알킬메티콘, 예컨대 옥실메티콘, 디메티콘, 알킬디메티콘, 페닐디메티콘, 아미노디메티콘, 트리메틸실록시실리케이트 및 폴리메틸실세스퀴옥산; 탄화수소, 예컨대 이소데칸, 헥사데칸 및 스쿠알란; 트리글리세리드, 예컨대 카프릴릭 트리글리세리드; 에스테르, 예컨대 세틸 팔미테이트 및 이소프로필 미리스테이트; 및 에테르, 예컨대 디프로필렌 글리콜 부틸 에테르를 포함한다. 상기 용매/팽윤제는 상기 O/W 에멀젼 반응 매질의 오일 상의 95 중량% 이하를 나타낼 수 있다.

적절한 유화제는 비이온성 및 음이온성 유형 및 이들의 혼합물을 포함한다. 적합한 비이온성 유화제는 알코올 에톡실레이트, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌 모노스테아레이트 등과 같은 에멀젼 중합 공정에 지금까지 사용된 것 중 임의의 것을 포함한다. 유사하게, 유용한 음이온성 유화제는 알칼리 금속 설포네이트, 설페이트, 포스페이트 및 설포숙시네이트 계면활성제와 같은 에멀젼 중합 공정에 유용한 것으로 알려진 것들을 포함한다. 이들 계면활성제의 구체적인 예는 알칼리 금속 설포레조르시네이트; 지방산의 설폰화된 글리세릴 에스테르; 설폰화된 1가 알코올 에스테르의 염; 소디움 알파-나프탈렌모노설포네이트와 같은 설폰화된 방향족 탄화수소 알칼리염; 소디움 라우릴설페이트, 소디움 세토스테아릴설페이트, 트리에탄올아민라우릴설페이트 및 소디움 라우릴에테르설페이트와 같은 설페이트; 세틸 포스페이트의 칼륨 염과 같은 포스페이트; 및 디소디움라우릴설포숙시네이트와 같은 설포숙시네이트를 포함한다. 바람직한 실시상태에서, 폴리옥시에틸렌 라우릴 에테르, 폴리옥시에틸렌 모노스테아레이트 또는 이들의 조합과 같은 비이온성 유화제가 사용된다.

자유 라디칼 개시제는 예컨대 아조 개시제, 무기 과산화물, 유기 과산화물 및 산화환원 개시제로부터 선택될 수 있다. 아조 개시제에는 (2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘) 디하이드로클로라이드가 포함된다. 무기 과산화물에는 과황산암모늄, 과황산나트륨 및 과황산칼륨이 포함된다. 유기 과산화물에는 과산화벤조일 및 과산화디라우로일이 포함된다. 산화환원 개시제에는 과황산암모늄 및 2-히드록시-2- 설피나토아세트산 디소디움 염, 과산화수소 및 흡수산(absorbic acid) 및 과황산칼륨 및 테트라메틸에틸렌디아민이 포함된다. 자유 라디칼 반응은 또한 종래 및 달리 공지된 절차에 따라 초음파 및 방사선과 같은 고에너지원에 의하여 개시될 수 있다.

적절한 안정화제는 중합체 입체 안정화제, 예컨대 부분 가수분해된 폴리(비닐 아세테이트), 증점제, 예컨대 구아 검, 셀룰로오스 및 이의 유도체, 폴리아크릴레이트 및 폴리아크릴산 공중합체를 포함한다. 적절한 공안정화제는 폴리에테르, 예컨대 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드 공중합체, 글리올, 글리세린 및 염화칼륨 및 염화칼슘과 같은 전해질을 포함한다.

본 명세서에서 O/W 에멀젼 중의 가교 실리콘의 입자 크기는 유화 전에 폴리오르가노실록산의 점도의 선택 및/또는 조정뿐만 아니라 에멀젼의 제조에 사용되는 온도, 혼합 속도 및/또는 유화제의 조정에 의하여 효과적으로 제어될 수 있다. 일 실시상태에서, 실리콘 겔 에멀젼의 입자 크기는 레이저 입자 크기 분석기 LS230과 같은 동적 레이저 산란 분석기에 의하여 측정시 10 nm 내지 100 마이크론, 특히 100 nm 내지 30 마이크론일 수 있다.

단계 (a) 및 단계 (b)의 조합은 실온 또는 예를 들어 100℃ 이하, 바람직하게는 80℃ 이하의 고온에서 수행될 수 있다.

선택된 자유 라디칼 개시제의 성질에 따라, 라디칼 중합 단계 (c)는 40℃ 내지 100℃, 바람직하게는 50℃ 내지 90℃의 온도에서 약 1 내지 10시간, 바람직하게는 2 내지 5시간 동안 수행되어 본 발명에 따른 가교 실리콘의 O/W 에멀젼을 제공할 수 있다.

본 발명의 O/W 에멀젼은 상용성 오일과 혼합한 후 W/O 에멀젼으로 상 전환할 수 있다. 이론에 구속되지 않고, 상용성 오일이 O/W 에멀젼에 외부적으로 첨가될 때, 라디칼 중합으로부터 형성된 내부 가교 실리콘은 외부 오일과 내부 가교 실리콘의 접촉을 촉진할 수 있는 폴리에테르 변성 폴리실록산의 도움으로 오일 상으로 "개화"될 수 있다. 그러면, 일반 유기 오일(실리콘 오일 포함)과 상용성이 좋은 가교 실리콘은 외부 오일을 갖는 외부 상에서 팽윤되며, 수상은 오일 상에 분산된 내부 상이 된다. 유화와 점도는 모두 동일한 성분으로 향상될 수 있다. 이 가교 실리콘의 상 전환 에멀젼은 어플리케이션 제형에 대한 상 전환 후 끈적임 없이 우수한 쿠션감을 제공한다.

시각적 관찰 외에도, 감소된 전도도는 O/W 에멀젼에서 W/O 에멀젼으로의 성공적인 상 전환을 나타낼 수 있다. 이러한 상 전환이 발생할 때, 전도도는 약 5μs/cm 미만, 일부 실시상태에서는 1μs/cm 미만으로 크게 감소할 것이다. 전도도를 측정하는 것으로 알려진 임의의 방법이 여기에서 사용될 수 있다. 예컨대, SevenExcellence 다중 매개변수(Mettler Toledo)를 사용하여 전도도를 측정할 수 있다.

본 명세서의 가교 실리콘 O/W 에멀젼 및 또한 이 O/W 에멀젼으로부터 전환된 W/O 에멀젼은 임의의 다양한 유형의 퍼스널 케어 조성물에 유리하게 혼입될 수 있다. 이러한 퍼스널 케어 조성물에는 탈취제, 발한 억제제, 발한 억제제/탈취제, 스틱 및 롤온 제제, 스킨 로션, 보습제, 토너, 클렌징 제제, 스타일링 젤, 염모제, 헤어 컬러 제제, 헤어 스트레이트너, 매니큐어, 매니큐어 리무버, 자외선 차단제, 노화 방지 제제, 립스틱, 립밤, 립글로스, 파운데이션, 페이스 파우더, 아이라이너, 아이섀도, 블러셔, 메이크업, 뷰티 밤, 마스카라, 보습 제제, 파운데이션, 컨실러, 바디 및 손 제제, 스킨 케어 제제, 얼굴 및 목 제제, 향수 제제, 소프트 포커스 제제, 밤낮 피부 관리 제제, 태닝 제제, 핸드 리퀴드, 퍼스널 케어용 부직포 제제, 페이셜 티슈, 베이비 로션, 세안 제제, 헤어 큐티클 코트, 젤, 거품 목욕, 바디 워시, 스크러빙 클렌저, 방출 조절형 퍼스널 케어 제제, 헤어 샴푸, 헤어 컨디셔너, 헤어 스프레이, 스킨 케어 보습 미스트, 스킨 와이프, 모공 스킨 와이프, 모공 클렌져, 흠집 감소제, 피부 각질 제거제, 피부 박리 촉진제, 여드름 방지 제제, 스킨 타월, 스킨 천, 제모 제제, 퍼스널 케어 윤활제, 네일 착색 제제, 및 국소 적용 치료제 및 의약품용 약물 전달 시스템과 같은 어플리케이션이 포함되지만 이에 국한되지는 않는다.

본 명세서의 O/W 겔 에멀젼의 모든 실시상태에서 에멀젼 반응 매질은 귀금속 하이드로실릴화 반응 촉매, 예컨대 백금-함유 유형이 없는 것이 바람직하며, 여기서 생성된 가교 폴리오르가노실록산 O/W 겔 에멀젼 또는 이것으로부터 분리된 가교 폴리오르가노실록산은 변색 또는 감소된 투명도를 야기하는 그러한 촉매의 경향을 고려하여 퍼스널 케어 제품에 혼입되도록 의도된다.

실시예

본 발명은 실시예를 참조하여 보다 구체적으로 설명될 것이지만, 이들 실시예는 본 발명의 범위를 제한하는 것으로 해석되어서는 안 된다. 또한, 이하의 설명에서, "부"는 달리 명시되지 않는 한 "중량부"를 의미한다. 점도는 LVDV-II+ 점도계(Brookfield)로 측정된다.

실시예 1

25℃에서 점도가 약 5 Pa.s인 비닐기 함유 디메틸폴리실록산(M^VD₅₆₀D^V ₃₆M^V) 40 중량부, 25℃에서 점도가 약 0.02 Pa.s인 비스-하이드로겐 디메티콘(M^HD₂₀M^H) 5 중량부, 헤미스쿠알란(APRINOVA) 20 중량부, PEG 9 디메티콘(Momentive Performance Materials) 10 중량부, 스테아레스 21(Croda) 2 중량부를 혼합하여 혼합물을 형성하였다. 이어서, 상기 혼합물에 초기 물 10 중량부 및 소디움 서팍틴 (Kaneka Corporation) 0.2 중량부를 격렬하게 교반하면서 충전하여 안정한 에멀젼을 얻었다. 탈이온수를 추가로 첨가하여 50 중량%의 비휘발성 함량을 제공하였다. 이어서, 상기 에멀젼을 60℃로 가열하고 pH 4로 조정한 다음, 0.05 중량부의 과황산암모늄을 첨가하여 비닐기 함유 디메틸폴리실록산의 자유 라디칼 중합 및 비스-하이드로겐 디메티콘과의 하이드로실릴화를 개시하였다. 4시간 후, 문헌 [Luo et al., "Silicone Resin and its Application", Chemical Industry Press, Beijing, pp. 227 228(2002)]에 설명된 발효 튜브 방법에 의하여 측정시 생성된 안정한 O/W 에멀젼에서 SiH가 발견되지 않았다. 트리에탄올아민으로 에멀젼의 pH를 7로 조절하고, 방부제로서 페녹시에탄올 0.8 중량부를 첨가하였다. 이렇게 제조된 O/W 에멀젼은 안정했고, 60rpm에서 S64 회전자를 사용하여 LVDV-II+ 점도계(Brookfield)로 측정했을 때 4600cps의 점도를 가졌다.

이후, 제조된 O/W 에멀젼을 오일로서 헤미스쿠알란과 3:7의 중량비로 실온에서 혼합하였다. 오일과 혼합하기 전과 후의 에멀젼 상태는 도 1에 나타난다. 헤미스쿠알란과 혼합한 후의 에멀젼은 실온에서 SevenExcellence 멀티파라미터(Mettler Toledo)로 전도도를 측정하고 60rpm에서 S4 회전자를 이용하여 LVDV-II+ 점도계(Brookfield)에 의하여 점도를 측정하였다. 전도도는 0.2μs/cm, 점도는 6,500 cPs이다. 이 결과는 제조된 O/W 에멀젼이 오일과 혼합된 후 W/O로 전환되었음을 나타낸다.

실시예 2

25℃에서 점도가 약 2Pa.s인 비닐기 함유 디메틸폴리실록산(M^VD₂₀₀M^V) 50 중량부, 수소기 함유 실리콘 수지(M^H ₈Q₄) 10중량부, 세테아릴메티콘(Momentive Performance Materials) 5 중량부, PEG 8 디메티콘(Momentive Performance Materials) 3 중량부, PEG 9 디메티콘(Momentive Performance Materials) 8 중량부, C30-45 알킬 디메티콘(Momentive Performance Materials) 2 중량부 및 25℃에서 점도가 약 0.01 Pa.s인 디메티콘(Momentive Performance Materials) 80 중량부를 50℃에서 혼합하여 혼합물을 형성하였다. 이어서, 상기 혼합물에 소디움세토스테아릴설페이트 1.5 중량부, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르 6 중량부, 폴리옥시에틸렌모노스테아레이트 8 중량부 및 탈이온수 20 중량부의 혼합물을 격렬하게 교반하면서 충전하여 안정한 에멀젼을 제공하였다. 탈이온수를 추가로 첨가하여 50 중량%의 비휘발성 함량을 제공하였다. 상기 에멀젼을 온도 40℃, pH 4로 조절한 후 과산화수소와 아스코르브산을 각각 0.1 중량부 첨가하여 비닐기 함유 디메틸폴리실록산의 자유 라디칼 중합 및 M^H ₈Q₄의 수소기와의 하이드로실릴화를 개시하였다. 4시간 후, 발효 튜브 방법에 의하여 측정시 에멀젼에서 SiH가 발견되지 않았다. 시트르산을 사용하여 pH를 5.5로 조정한 후, 방부제로서 소디움 벤조에이트 0.5중량부를 에멀젼에 첨가하였다. 이렇게 제조된 O/W 에멀젼은 안정하고, 60rpm에서 S64 회전자를 사용하여 LVDV-II+ 점도계(Brookfield)로 측정시 4800cps의 점도를 가졌다.

실시예 3

25℃에서 점도가 약 0.5 Pa.s인 비닐기 함유 실리콘 수지(M^V ₈Q₄) 100 중량부, PEG 9 디메티콘(Momentive Performance Materials) 15 중량부, PEG/PPG-20/15 디메티콘(Momentive Performance Materials) 2 중량부, 25℃에서 점도가 약 0.2 Pa.s인 메틸하이드로겐폴리실록산(M^HD₂₀₀M^H) 10 중량부, 이소프로필 미리스테이트 40 중량부 및 라우로일 과산화물 0.5 중량부를 80℃에서 혼합하여 혼합물을 형성하였다. 이어서, 상기 혼합물에 스테아레스 2/21(Croda) 4 중량부, 폴리옥시에틸렌 모노스테아레이트 4 중량부 및 탈이온수 20 중량부의 혼합물을 격렬하게 교반하면서 충전하여 안정한 에멀젼을 제공하였다. 탈이온수를 추가로 첨가하여 50 중량%의 비휘발성 함량을 제공하였다. 이어서, 상기 에멀젼을 80℃의 온도로 조정하여 자유 라디칼 중합 및 자유 라디칼 하이드로실릴화를 개시하였다. 4시간 후, 에멀젼 내 미반응 SiH는 발효 튜브 방법으로 측정시 0.1cc/g 미만인 것으로 나타났다. 트리에탄올아민으로 pH를 6.5로 조정한 후, 페녹시에탄올 0.8 중량부를 방부제로서 상기 에멀젼에 첨가하였다. 이렇게 제조된 O/W 에멀젼은 안정하고, 60rpm에서 S64 회전자를 사용하여 LVDV-II+ 점도계(Brookfield)로 측정시 3200cps의 점도를 가졌다.

실시예 4:

25℃에서 점도가 약 5Pa.s인 비닐기 함유 디메틸폴리실록산(M^VD₅₆₀D^V ₃₆M^V) 40 중량부, 헤미스쿠알란(APRINOVA) 20중량부, PEG 9 디메티콘(Momentive Performance Materials) 10 중량부 및 스테아레스 21(Croda) 2 중량부를 혼합하여 혼합물을 형성하였다. 이어서, 상기 혼합물에 초기 물 10 중량부 및 소디움 서팩틴(Kaneka Corporation) 0.2 중량부를 격렬하게 교반하면서 충전하여 안정한 에멀젼을 제공하였다. 탈이온수를 추가로 첨가하여 50 중량%의 비휘발성 함량을 제공하였다. 이어서, 상기 에멀젼을 80℃의 온도로 조절하여 자유 라디칼 중합을 개시하여 4시간 만에 완료하였다. 그 후, 상기 에멀젼에 방부제로서 페녹시에탄올 0.8 중량부 및 증점제로서 구아검 0.2 중량부를 첨가하였다. 이렇게 제조된 O/W 에멀젼은 안정하고 60rpm에서 S64 회전자를 사용하여 LVDV-II+ 점도계(Brookfield)로 측정시 4000cps의 점도를 가졌다.

이후, 제조된 O/W 에멀젼을 오일로서 실소프트 034(Momentive Performance Materials)와 1:1.2의 비율로 실온에서 혼합하였다. 오일과 혼합하기 전과 후의 에멀젼의 현미경 사진은 각각 도 2a와 2b에 표시된다. 오일과 혼합하기 전후의 에멀젼은 실온에서 SevenExcellence 다중 매개변수(Mettler Toledo)에 의하여 전도도가 측정되었고 60 rpm에서 S64(전) 또는 S4(후) 회전자를 사용하여 LVDV-II+ 점도계(Brookfield)에 의하여 점도가 측정되었다. 전도도는 36.8μs/cm에서 1.6μs/cm로 감소하고 점도는 4,000cPs에서 112,000cPs로 증가한다. 이 결과는 제조된 O/W 에멀젼이 오일과 혼합된 후 W/O로 전환되었음을 보여준다.

실시예 1 내지 4의 O/W 에멀젼의 D4(옥타메틸시클로테트라실록산), D5(데카메틸시클로펜타실록산) 및 D6(도데카메틸시클로헥사실록산)의 함량을 통상적인 가스 크로마토그래피(GC)로 측정하였다. 측정 결과를 하기 표 1에 나타내었다. 일반적으로, 특히 퍼스널 케어 제품의 경우 D4, D5 및 D6의 총 함량이 1,000ppm 미만으로 조절된 O/W 에멀젼을 제공하는 것이 유리하다.

[표 1] 에멀젼의 성질

번호	D4%	D5%	D6%
실시예 1	0.02	0.03	0.03
실시예 2	0.02	0.03	0.03
실시예 3	0.02	0.03	0.03
실시예 4	0.02	0.02	0.02

비교예 1

25℃에서 점도가 약 5 Pa.s인 비닐기 함유 디메틸폴리실록산(M^VD₅₆₀D^V ₃₆M^V) 40 중량부, 헤미스쿠알란(APRINNOVA) 20 중량부, PEG 9 디메티콘(Momentive Performance Materials) 10 중량부, 스테아레스 21(Croda) 2 중량부를 혼합하여 혼합물을 형성하였다. 이어서, 상기 혼합물에 초기 물 10 중량부 및 소디움 서팩틴(Kaneka Corporation) 0.2 중량부를 격렬하게 교반하면서 충전하여 안정한 에멀젼을 제공하였다. 에탄올 중 0.33wt% H₂PtCl₆ 0.1 중량부를 첨가한 후, 탈이온수를 추가로 첨가하여 50중량%의 비휘발성 함량을 제공하였다. 그 후, 상기 에멀젼의 온도를 80℃로 조절하여 중합을 개시하였다. 4시간 후, 상기 에멀젼에 방부제로 페녹시에탄올 0.8 중량부 및 증점제로 구아검 0.2 중량부를 첨가하였다. 이렇게 제조된 O/W 에멀젼은 60rpm에서 S64 회전자를 사용하여 LVDV-II+ 점도계(Brookfield)로 측정한 4200cps의 점도를 가졌다.

실시예 4 및 비교예 1의 에멀젼을 각각 이소프로필 알코올(IPA)로 해유화시켰다. 해유화 결과를 나타내는 사진을 각각 도 3a(실시예 4) 및 3b(비교예 1)에 나타내었다. 실시예 4의 해유화 O/W 에멀젼은 작은 크기의 겔을 나타내었지만, 비교예 1의 해유화 에멀젼에는 그러한 겔이 존재하지 않았으며, 이는 비교예 1의 내부 상이 거의 가교되지 않았음을 의미한다(있는 경우).

비교예 2

25℃에서 점도가 약 0.5Pa.s인 비닐기를 갖는 실리콘 수지(M^VD₅₆₀D^V ₃₆M^V) 100 중량부, 25℃에서 점도가 약 0.2 Pa.s인 메틸하이드로겐폴리실록산(M^HD₂₀₀M^H) 10 중량부 및 이소프로필 미리스테이트 40 중량부 및 라우로일 과산화물 0.5 중량부를 80℃에서 혼합하여 혼합물을 형성하였다. 이어서, 상기 혼합물에 스테아레스 2/21(Croda) 4 중량부, 폴리옥시에틸렌 모노스테아레이트 4 중량부 및 탈이온수 20 중량부의 혼합물을 격렬하게 교반하면서 충전하여 안정한 에멀젼을 제공하였다. 탈이온수를 추가로 첨가하여 50 중량%의 비휘발성 함량을 제공하였다. 그 후, 상기 에멀젼을 80℃의 온도로 조정하여 자유 라디칼 중합 및 자유 라디칼 하이드로실릴화를 개시하였다. 4시간 후, 상기 에멀젼 내의 미반응 SiH을 발효 튜브 방법으로 측정시 0.1cc/g인 것으로 밝혀졌다. pH를 7로 조정한 후, 페녹시에탄올 0.8 중량부를 방부제로서 상기 에멀젼에 첨가하였다. 이렇게 제조된 O/W 에멀젼은 60rpm에서 S64 회전자를 사용하여 LVDV-II+ 점도계(Brookfield)로 측정했을 때 4500cps의 점도를 가졌다.

테스트 A(상 전환 테스트)

비교예 2에서 제조된 에멀젼을 오일로서 헤미스쿠알란과 1:1의 비율로 혼합하였다. 그러나, 상기 에멀젼은 오일과 혼합한 후 상을 전환할 수 없었다. 도 4에 도시된 바와 같이, 백색 에멀젼은 바닥에, 헤미스쿠알란 오일은 표면에 있었다.

시험 B (물 상용성 테스트)

비교예 2에서 제조한 에멀젼 30g을 PEG-10 디메티콘 5g과 혼합하여 결과물을 걸쭉한 페이스트로 변화시켰다. 그 후, 50g의 탈이온수를 교반하면서 상기 결과물에 첨가하였고, 도 5에 도시된 바와 같이 걸쭉한 페이스트가 표면 상의 많은 작은 칩들과 함께 묽어져 물 희석이 불량함을 나타냈다.

비교예 2의 결과는 실시예 1 내지 4와 비교하면 상 전환에 대한 폴리에테르 실리콘의 작용을 나타낸다. 에멀젼 중합 동안 폴리에테르 실리콘이 사용되지 않는 경우, 제조된 O/W 에멀젼을 오일과 혼합하여 W/O 에멀젼으로 전환시킬 수 없다. 에멀젼 중합 후 폴리에테르 실리콘이 도입되는 경우, 상기 에멀젼이 걸쭉한 페이스트로 변하고, 물과의 상용성이 좋지 않다.

실시예 5 내지 10은 본 발명의 O/W 에멀젼으로부터 개시된 상 전환 에멀젼으로 제형화된 다양한 퍼스널 케어 조성물을 설명한다. 실시예 5 내지 9는 오일계 제형을 설명한 것이고, 실시예 10은 수계 제형을 설명한 것이다.

실시예 5 아보카도 크림

	성분	공급처	Wt %
파트 A
1	실시예 1		27.40
2	알로에 바바덴시스 추출물	XI'AN SoBeo PharmTech Co., Ltd	0.5
3	가수분해 밀 단백질	Shandong Gaoguang SoBeo PharmTech Co.,Ltd	0.1
4	글리세린	Collinslab	2.00
파트 B
5	아보카도 오일	Guangzhou hanbaisi	40.00
6	실소프트 034 유체	Momentive	20.00
7	Element PDMS 5	Momentive	10.00
8	페녹시에탄올		0.5

절차:

1. 파트 A 성분들을 블렌딩.

2. 파트 B 성분들을 예비 혼합.

3. 파트 B를 교반하에서 파트 A에 직접 천천히 충전.

4. 3~5 분간 고속 교반.

실시예 6: HD 파운데이션

	성분		Wt %
PartA
1	실시예 1		27.40
2	알로에 바바덴시스 추출물	XI'AN SoBeo PharmTech Co., Ltd	0.30
3	가스분해 밀 단백질	XI'AN SoBeo PharmTech Co., Ltd	0.20
4	글리세린	Collinslab	1.00
파트 B
5	올리브 오일	Guangzhou hanbaisi	10.00
6	실소프트 034 유체	Momentive	10.00
7	Element PDMS 5	Momentive	14.80
파트 C
8	실소프트 034 유체	Momentive	8.00
9	ALT-TSR-10(이산화티타늄, 수산화알루미늄, 트리에톡시카프릴릴실란)	MIYOSHI	8.00
10	ALT-MSY-10(산화철, 트리에톡시카프릴릴실란)	MIYOSHI	0.08
11	ALT-MSR-10(산화철, 트리에톡시카프릴릴실란)	MIYOSHI	0.20
12	ALT-MSB-10(산화철, 트리에톡시카프릴릴실란)	MIYOSHI	0.02
13	페녹시에탄올		0.5

절차:

1. 파트 A 성분들을 블렌딩.

2. 파트 B 성분들을 예비 혼합.

3. 파트 C 성분들을 예비 혼합.

4. 파트 B를 교반하에서 파트 A에 직접 천천히 충전하고, 이어서 상기 혼합물을 3 내지 5분 간 고속 교반.

5. 상기 A/B 혼합물 및 예비 혼합된 파트 C를 블렌딩.

실시예 7: 컨실러 밤

	성분		Wt%
파트 A
1	알라셀 A-165	Croda	4.00
2	SF1642 왁스	Momentive	4.00
3	2039N(칸데리라 왁스)	Kahl	3.00
4	4511N(지랍)	Kahl	8.00
5	토스펄 3000A 미소구체	Momentive	5.00
6	벨베실 매직-B 겔	Momentive	20.00
7	ALT-TSR-10	MIYOSHI	10.00
8	소프트터치 CC 6097	Momentive	3.00
9	유니퓨어 엘로우 LC 181ASEM	Sensient Cosmetic & Fragrances	0.50
10	유니퓨어 레드 LC 380ASEM	Sensient Cosmetic & Fragrances	0.30
11	유니퓨어 블랙 LC 989ASEM	Sensient Cosmetic & Fragrances	0.16
12	크로다몰 IPM	Croda	12.00
13	크로다몰 GTCC	Croda	5.00
14	바셀린	Xibao	5.00
15	실소프트 034 유체	Momentive	10.00
16	페녹시에탄올		0.5
파트 B
17	실시예 4	Momentive	5.04
18	SS4230 유체	Momentive	5.00

절차:

1. 파트 A의 모든 성분들을 혼합하고 80℃까지 가열.

2. 파트 B 성분들을 예비 혼합.

3. 65℃로 냉각한 후, 파트 A를 교반하에서 파트 B에 첨가.

실시예 8: 립 밤

	성분		Wt %
파트 A
1	SF1642 왁스	Momentive	6
2	8019(밀랍)	Kahl	9
3	2442(카르나우바 왁스)	Kahl	5
4	1847(마이크로크리스탈 왁스)	Kahl	5
5	2039N(칸데리라 왁스)	Kahl	5
6	ESTOL-1543(에틸헥실 팔미테이트)	Croda	9
7	ESTOL -3603(카프릴릭/카프릭 트리글리세리드)	Croda	8
8	스쿠알란	Zhuhai jiayi	6
9	벨베실 매직-B 겔	Momentive	10
10	실소프트 034 유체	Momentive	5
파트 B
11	Lippovol MACMacadamia Ternifolia Seed Oil）	Lippovol	24
12	실시예 4		8
13	페녹시에탄올		0.5

절차:

1. 파트 A의 모든 성분들을 혼합하고 80℃로 가열.

2. 파트 B 성분들을 예비 혼합.

3. 65℃까지 냉각한 후, 파트 A를 교반하에서 파트 B에 첨가.

실시예 9: 실키 크림

	성분		Wt %
파트 A
1	테고 알칸올 1618(세테아릴 알코올)	Evonik	1.5
2	실소프트 034 유체	Momentive	3
3	테고소프트 CT(카프릴릭/카프릭 트리글리세리드)	Evonik	5
4	심몬시아 차이넨시스(호호바) 씨 오일	Ecooil	2
파트 B
5	글리세린	Collinslab	5
6	켈트롤 CG-T(잔탄검)	CP Kelco	0.1
7	테고 케어 SE 121(수크로스 스테아레이트)	Evonik	3
8	카보폴 울트레즈 30 폴리머	Lubrizol	0.25
9	탈염수		74.3
파트 C
10	트리에탄올아민	Collinslab	0.25
파트 D
11	실시예 2		5
12	페녹시에탄올		0.5

절차:

1. 파트 A의 모든 성분들을 혼합하고, 파트 A를 약 80℃까지 가열.

2. 파트 B 성분들을 물에 용해시키고, 파트 B를 약 80℃까지 가열.

3. 파트 A를 교반하에서 파트 B에 첨가하고, 수분 동안 균질화.

4. 파트 C를 교반하에서 파트 A/B에 첨가.

5. 파트 D를 교반하에서 파트 A/B/C에 첨가.

실시예 10: 더블레이어 헤어 스프레이

	성분		Wt %
파트 A
1	물		67.00
2	글리세린	Collinslab	2.00
3	프로필렌 글리콜	Collinslab	1.00
4	페녹시에탄올		0.5
5	향수		0.1
파트 B
7	실시예 1		10.00
파트 C
8	Element14 PDMS 5A	Momentive	20.00

절차:

1. 파트 C를 교반하에서 파트 B에 충전.

2. 파트 A 성분들을 혼합.

3. 파트 A를 파트 B/C 혼합물에 첨가.

실시예 5 내지 10에서 얻어진 각 제형들에 대해서 50℃ 오븐에서 1주간 안정성 테스트를 하였다. 상기 제형들은 변화하지 않았다.

본 개시내용은 바람직한 실시상태를 참조하여 설명되었지만, 본 개시내용의 범위를 벗어나지 않으면서 다양한 변경이 이루어질 수 있고 균등물이 그 요소를 대체할 수 있다는 것이 당기술분야의 통상의 기술자에 의하여 이해될 것이다. 또한, 본질적인 범위를 벗어나지 않으면서 본 개시내용의 교시에 특정 상황 또는 재료를 적용하기 위해 많은 변형이 이루어질 수 있다. 따라서, 본 개시내용은 본 개시내용을 수행하기 위하여 고려되는 최선의 모드로서 기재된 특정 실시상태에 제한되지 않고, 본 개시내용은 첨부된 청구범위의 범위 내에 속하는 모든 실시상태를 포함할 것으로 의도된다.

Claims

가교 실리콘의 O/W 에멀젼으로서, 상기 O/W 에멀젼은, 폴리에테르-변성 폴리실록산의 존재하에, 적어도 2개의 지방족 불포화 탄소-탄소 결합을 갖는 적어도 하나의 폴리오르가노실록산, 및 선택적으로 오르가노하이드로겐폴리실록산의 에멀젼 중합 반응 조건 하에서의 라디칼 중합으로부터 얻어진 것인 가교 실리콘의 O/W 에멀젼.
청구항 1에 있어서, 상기 적어도 하나의 폴리오르가노실록산은 하기 일반식 (I)의 것인 O/W 에멀젼:
M_gM^H _hM^V _iM^F _jD_kD^H _lD^V _mD^F _nT_oT^H _pT^V _qT^F _rQ_s 일반식 (I)
여기서,
M=R²¹R²²R²³SiO_1/2;
M^H=R²⁴R²⁵HSiO_1/2;
M^V=R²⁶R²⁷R²⁸SiO_1/2;
M^F=R²⁹R³⁰R^FSiO_1/2;
D=R³¹R³²SiO_2/2;
D^H=R³³HSiO_2/2;
D^V=R³⁴R³⁵SiO_2/2;
D^F=R³⁶R^FSiO_2/2;
T=R³⁷SiO_3/2;
T^H=HSiO_3/2;
T^V=R³⁸SiO_3/2;
T^F=R^FSiO_3/2; 및
Q=SiO_4/2
여기서 R²¹, R²², R²³, R²⁴, R²⁵, R²⁷, R²⁸, R³¹, R³², R³³, R³⁵ 및 R³⁷은 각각 독립적으로 탄소수 60 이하의 1가 탄화수소기이고; R²⁶, R³⁴ 및 R³⁸은 각각 독립적으로 탄소수 30 이하의 에틸렌성 불포화기이며; R²⁹,R³⁰및 R³⁶은 각각 독립적으로 탄소수 60 이하의 1가 탄화수소기 또는 R^F이고; 각 R^F는 독립적으로 탄소수 60 이하의 1가 알콕시기 또는 에테르기이며; 첨자 g, h, i, j, k, l, m, n, o, p, q, r 및 s는 각각 독립적으로 0 내지 1000의 정수이고 단 i+m+q ≥2이다.
청구항 1 또는 2에 있어서, 상기 폴리오르가노실록산은 하기 식 (I-1) 및 (I-2)로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나인 것인 O/W 에멀젼:
M^V _iD_kD^V _mM_2-i (I-1)
여기서 M^V, D, D^V 및 M은 앞에서 정의된 바와 같고, 첨자 i, k 및 m은 정수로서 i는 0 내지 2, k는 0 내지 600, m은 0 내지 100이고, R²⁶ 및 R³⁴는 각각 독립적으로 비닐, 알릴, 메트알릴, 아크릴레이트 또는 알크아크릴레이트 기로 이루어진 군으로부터 선택되며;
M^V _iQ_s (I-2)
여기서 M^V 및 Q는 앞에서 정의된 바와 같고, 첨자 i 및s는 정수로서 i ≥1, s ≥1, i + s는 2 내지 50이고, 각 R²⁶은 비닐, 알릴, 메트알릴, 아크릴레이트 또는 알크아크릴레이트 기로 이루어진 군으로부터 선택된다.
청구항 1 내지 3 중 어느 한 항에 있어서, 상기 오르가노하이드로겐폴리실록산은 하기 일반식 (I)의 것인 O/W 에멀젼:
M_gM^H _hM^V _iM^F _jD_kD^H _lD^V _mD^F _nT_oT^H _pT^V _qT^F _rQ_s 일반식 (I)
여기서 M, M^H, M^V, M^F, D, D^H, D^V, D^F, T, T^H, T^V, T^F 및 Q는 앞에서 정의한 바와 같고,
첨자 g, h, i, j, k, l, m, n, o, p, q, r 및 s는 각각 독립적으로 0 내지 500의 정수이고 단 h+l+p ≥1이고, i+m+q ≥2인 경우, 상기 폴리오르가노실록산에 대하여 정의된 일반식 (I)과 상기 오르가노하이드로겐폴리실록산에 대하여 정의된 일반식 (I)은 상이하다.
청구항 1 내지 4 중 어느 한 항에 있어서, 상기 오르가노하이드로겐폴리실록산은 하기 식 (I-3) 및 (I-4)로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나인 것인 O/W 에멀젼:
M^H _hD_kD^H _lM_2-h (I-3)
여기서 M^H, D, D^H 및 M 은 앞에서 정의된 바와 같고, h, k 및 l은 0 또는 양수이고 단 k는 10 내지 300이고, l은 0 내지 50이며, h는 0 내지 2이고, h+l은 1 내지 100이며;
M^H _hQ_s (I-4)
여기서 M^H 및 Q는 앞에서 정의된 바와 같고, 첨자 h 및 s는 정수로서 h ≥1, s ≥1, i + s는 2 내지 50이다.
청구항 1 내지 5 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리에테르-변성 폴리실록산은 하기 일반식 (II)의 것인 O/W 에멀젼:
M¹ _aM² _bM³ _c D¹ _dD² _e D³ _f일반식 (II)
여기서:
M¹ = R¹R²R³SiO_1/2
M² = R⁴R⁵R⁶SiO_1/2
M³ = R⁷R⁸R⁹SiO_1/2
D¹ = R¹⁰R¹¹SiO_2/2
D² = R¹²R¹³SiO_2/2
D³ = R¹⁴R¹⁵SiO_2/2
일반식 (II)에 있어서,
R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁷, R⁸, R¹⁰, R¹¹, R¹² 및 R¹⁴는 각각 독립적으로 탄소수 약 60 이하의 알킬 또는 아릴 기이고;
R⁶ 및 R¹³은 각각 독립적으로 -R¹⁶-O-(C₂H₄O)_x(C₃H₆O)_y(C₄H₈O)_z-R¹⁷이며, 여기서 R¹⁶은 탄소수 1 내지 약 20의 2가 알킬렌기이며, R¹⁷은 수소, 알킬, 아실 또는 탄소수 1 내지 약 20의 에스테르기로부터 선택되고, 첨자 x, y 및 z는 각각 독립적으로 0 내지 200의 정수이며 단 1≤ x + y + z ≤ 200이고;
R⁹ 및 R¹⁵는 각각 독립적으로 탄소수 4 내지 약 20의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기; 탄소수 약 20 이하의 1가 알콕시기 또는 아릴옥시기; 또는 알콕시기, 아릴옥시기, 아미노기, 에스테르기, 아미드기 또는 에폭사이드기로 종결된 탄소수 1 내지 약 20의 2가 알킬렌기이고;
첨자 a, b, c, d, e, f 는 각각 독립적으로 0 내지 200의 정수이고 단 b+e ≥1이다.
청구항 1 내지 6 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리에테르-변성 폴리실록산은 하기 식 (II-1) 및 (II-2)로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나인 것인 O/W 에멀젼:
M¹ ₂ D¹ _dD² _e (II-1)
여기서 M¹, D¹ 및 D²는 앞에서 정의한 바와 같고, d는 1 내지 200이며, e는 1 내지 200이고;
M² _bD¹ _dD² _e M¹ _2-b (II-2)
여기서 M¹, M², D¹ 및 D²는 앞에서 정의한 바와 같고, b는 1 또는 2이며, d는 1 내지 200이고, e는 1 내지 200이다.
청구항 1 내지 7 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리에테르-변성 폴리실록산은, 적어도 2개의 지방족 불포화 탄소-탄소 결합을 갖는 폴리오르가노실록산 및 존재하는 경우 오르가노하이드로겐폴리실록산의 총량 100 중량부를 기준으로, 약 5 내지 약 50 중량부의 양으로 사용되는 것인 O/W 에멀젼.
청구항 1 내지 8 중 어느 한 항에 있어서,
(a) 폴리오르가노실록산을 폴리에테르-변성 폴리실록산 및 선택적으로 오르가노하이드로겐폴리실록산을 조합하여 혼합물을 얻는 단계;
(b) 유화제를 함유하는 수성 매질을 교반하에서 상기 혼합물에 첨가하는 단계; 및
(c) 상기 혼합물을 라디칼 중합하는 단계를 포함하는 방법으로 제조된 O/W 에멀젼.
O/W 에멀전에의 오일 첨가에 의한, 청구항 1 내지 9 중 어느 한 항의 O/W 에멀젼의 상 전환으로부터 얻어진 W/O 에멀젼.
청구항 1 내지 9 중 어느 한 항의 O/W 에멀젼 또는 청구항 10의 W/O 에멀젼을 포함하는 퍼스널 케어 조성물.
청구항 11에 따른 퍼스널 케어 조성물을 함유하는 퍼스널 케어 어플리케이션으로서, 탈취제, 발한 억제제, 발한 억제제/탈취제, 스틱 및 롤온 제제(stick and roll-on preparations), 스킨 로션, 보습제, 토너, 클렌징 제제, 스타일링 젤, 염모제, 헤어 컬러 제제, 헤어 스트레이트너, 매니큐어, 매니큐어 리무버, 자외선 차단제, 노화 방지 제제, 립스틱, 립밤, 립글로스, 파운데이션, 페이스 파우더, 아이라이너, 아이섀도우, 블러셔, 메이크업, 뷰티 밤, 마스카라, 보습 제제, 파운데이션, 컨실러, 바디 및 손 제제, 스킨 케어 제제, 얼굴 및 목 제제 , 향수 제제, 소프트 포커스 제제, 밤낮 피부 관리 제제, 태닝 제제, 핸드 리퀴드, 퍼스널 케어용 부직포 제제, 페이셜 티슈, 베이비 로션, 세안 제제, 헤어 큐티클 코트, 젤, 거품 목욕, 바디 워시 , 스크러빙 클렌저, 방출 조절형 퍼스널 케어 제제, 헤어 샴푸, 헤어 컨디셔너, 헤어 스프레이, 스킨 케어 보습 미스트, 스킨 와이프, 모공 스킨 와이프, 모공 클렌저, 흠집 감소제(blemish reducers), 피부 각질 제거제, 피부 박리 촉진제, 여드름 방지 제제, 스킨 타월, 스킨 천(skin cloths), 제모 제제, 퍼스널 케어 윤활제, 네일 착색 제제, 및 국소 적용 치료제 및 의약품용 약물 전달 시스템으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 퍼스널 케어 어플리케이션.