CN114515257A - 有机硅乳液和包含其的个人护理品 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种有机硅乳液和包含其的个人护理品，所述有机硅乳液采用如下新的防腐途径而在不含欧盟化妆品法规1223/2009附表V中所列防腐剂的情况下通过防腐挑战测试：i)所述乳液的pH值为5或低；和/或ii)所述乳液包含至少一种具有两个或更多个羟基的醇类化合物。

Description

有机硅乳液和包含其的个人护理品

技术领域

本发明涉及有机硅乳液和包含其的个人护理品，所述有机硅乳液采用新的防腐途径而在不含欧盟化妆品法规1223/2009附表V中所列防腐剂的情况下通过防腐挑战测试。

背景技术

有机硅乳液广泛用在包括护肤品、彩妆品和护发品的个人护理品中，以提供保湿、光学柔焦、丝滑柔顺等效果。然而，有机硅乳液由于包含显著量的水而容易滋生微生物例如细菌和霉菌。因此为了满足个人护理品的防腐要求，有机硅乳液必须加入一定量的传统的个人品护理品用防腐剂以确保其经历长时间的存储后在用于个人护理品时仍然满足个人护理品的原材料防腐要求。

另一方面，目前“无防腐宣称”的个人护理品由于其较低的刺激而越来越多地得到了消费者的关注。但此类个人护理品无法引入添加了传统防腐剂的有机硅乳液，从而无法获益于有机硅乳液带来的保湿、光学柔焦和丝滑柔顺等益处。虽然尝试了将一些已知具有防腐作用且较为安全的物质用在有机硅乳液中，但是这样的尝试均未成功，主要原因在于使有机硅乳液保持稳定所需的条件与使这些物质充分发挥防腐作用所需的条件常常冲突，导致无法得到既具有长期存储稳定性又能满足个人护理品的原材料防腐要求的有机硅乳液。

因此，需要针对有机硅乳液开发一种新的防腐途径，以使得到的有机硅乳液能在通过防腐挑战测试的同时具有良好的长期存储稳定性，以使其能用在“无防腐宣称”的个人护理品中。

发明内容

在一个方面中，本发明提供一种乳液，该乳液包含至少一种有机硅和水，其中该乳液满足以下要求中的至少一项：

i)所述乳液的pH值为5或低；

ii)所述乳液包含至少一种具有两个或更多个羟基的醇类化合物。

在另一个方面中，本发明提供包含所述乳液的个人护理品。

根据本发明的有机硅乳液通过满足要求i)、ii)或这两者而能在不含传统防腐剂的情况下通过防腐挑战测试同时保持良好的长期存储稳定性，使得该乳液适合用在商业的“无防腐宣称”的个人护理品中。进一步地，取决于加入的有机硅乳液，得到的“无防腐宣称”的个人护理品可取得保湿、光学柔焦、提升触感、赋予丝滑柔顺性等效果。

特别地，根据本发明的有机硅乳液目前已经进入市场化阶段。

具体实施方式

在本文的说明书和权利要求中，以下术语和表述应按下述方式理解。

单数形式的“一个”、“一种”、“该”和“这种”涵盖复数形式。

本文中提供的任何示例性语言(像“例如”和“实例”等)的使用仅旨在更好地说明本发明并且不对本发明的范围构成限制，除非另外指明。

术语“包含”、“包括”、“含有”和其语法等同物是包含性的或开放性的术语，其不排除另外的未述及的要素或方法步骤，但应理解的是其也包括更加限缩性的术语“由……组成(构成)”和“基本上由……组成(构成)”。

将理解，本文中述及的任何数量范围包括在该范围内的所有子范围和这样的范围或子范围的不同端点的任意组合。并且对具体数值的提及至少包括该具体值，除非上下文清楚地另有规定。

还将理解，在说明书中明确或隐含地公开和/或在权利要求中述及的作为属于在结构、组成和/或功能上相关的化合物、材料或物质的组的任何化合物、材料或物质包括该组的代表和它们的所有组合。

表述“烃基团”意指已经除去一个或多个氢原子的任何烃并且包括烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、环炔基、芳基、芳烷基和烷芳基并且包括含有至少一个杂原子的烃基团。在一个实施方式中，烃基团包含至多60个碳原子、特别地至多30个碳原子和更特别地至多20个碳原子。

术语“烷基”意指任何一价的、饱和的直链、支链或环状的烃基团；术语“烯基”意指含有一个或多个碳-碳双键的任何一价的直链、支链或环状的烃基团，其中该基团的连接位点可在碳-碳双键或其中的其它位置处；术语“炔基”意指含有一个或多个碳-碳三键和任选的一个或多个碳-碳双键的任何一价的直链、支链或环状的烃基团，其中该基团的连接位点可在碳-碳三键、碳-碳双键或其中的其它位置处。

表述“环烷基”、“环烯基”和“环炔基”包括双环、三环和更多环的环状结构以及进一步被烷基、烯基和/或炔基所取代的前述环状结构。代表性实例包括但不限于：降冰片基、降冰片烯基、乙基降冰片基、乙基降冰片烯基、环己基、乙基环己基、乙基环己烯基、环己基环己基和环十二碳三烯基。

术语“芳基”意指任何一价的芳族烃基团；术语“芳烷基”意指其中一个或多个氢原子已经被数量相同的类似和/或不同的芳基基团所取代的任何烷基；术语“烷芳基”意指其中一个或多个氢原子已经被数量相同的类似和/或不同的烷基基团所取代的任何芳基基团。芳基的实例包括苯基和萘基。芳烷基的实例包括苄基和苯乙基。烷芳基的实例包括甲苯基和二甲苯基。

术语“杂原子”意指除碳以外的第13-17族元素的任一种并且包括例如氧、氮、硅、硫、磷、氟、氯、溴和碘。

烃基团的实例包括但不限于：烷基，例如甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，叔丁基，正戊基，异戊基，新戊基，和叔戊基，己基例如正己基，庚基例如正庚基，辛基例如正辛基、异辛基和2,2,4-三甲基戊基，壬基例如正壬基，癸基例如正癸基；环烷基，例如环戊基、环己基、环庚基和甲基环己基；烯基，例如乙烯基、丙烯基、烯丙基、甲代烯丙基、环己烯基、降冰片烯基、乙基降冰片烯基、亚乙基降冰片烷、亚乙基降冰片基、亚乙基降冰片烯和亚乙基降冰片烯基；炔基，例如乙炔基、丙炔基和甲基乙炔基；以及芳基，例如苯基，萘基，邻-、间-、和对甲苯基，二甲苯基，乙基苯基和苄基。

在本文中，术语“氢甲硅烷基”和“SiH”可互换地使用并且指包含直接键合到硅的一个或多个氢原子的基团。

在本文中使用的术语“乳液”还应理解为包括“微乳液”。

在本文中，术语“防腐剂”与“传统防腐剂”可互换地使用，它们均指欧盟化妆品法规1223/2009附表V中所列的防腐剂。

在本文中，术语“无防腐宣称”、“无防腐剂”与“无传统防腐剂”可互换地使用，它们均指不含欧盟化妆品法规1223/2009附表V中所列的防腐剂。

在本文中，术语“通过防腐挑战测试”或“满足防腐要求”是指按照美国药典第40版(USP40)进行测试，对细菌的杀灭率在第7天后为99.9％或更高，且对霉菌的杀灭率在第14天后为90％或更高。

在本文中，术语“杀灭率”是指在按照美国药典第40版进行的防腐挑战测试中，用百分率表示的微生物(例如细菌和霉菌)数量减少的值。在提及对细菌的杀灭率时，其指的是用于测试的各细菌菌株总体数量减少的值。同样地，在提及对霉菌的杀灭率时，其指的是用于测试的各霉菌菌株总体数量减少的值。

在一个方面中，本发明提供乳液，该乳液包含至少一种有机硅和水，其中该乳液满足：i)所述乳液的pH值为5或低优选地为4或低，更优选地为2.5～3.5；和/或ii)所述乳液包含至少一种具有两个或更多个羟基的醇类化合物。所述乳液不含欧盟化妆品法规1223/2009附表V中所列的防腐剂。

根据本发明的有机硅乳液对杀灭个人护理品中常见的微生物具有广谱有效性。所述微生物包括病原细菌和致病真菌。所述病原细菌包括：革兰氏阳性菌，例如葡萄球菌、链球菌、双球菌、芽孢杆菌、梭状芽胞杆菌、棒状杆菌等；革兰氏阴性菌，例如奈瑟氏菌、假单胞菌、孤菌、嗜血杆菌、大肠杆菌、老贺氏杆菌、分枝杆菌等。所述致病真菌包括霉菌，例如青霉菌、曲霉菌、根霉菌、毛霉菌等。

根据本发明的有机硅乳液对个人护理品中常见的微生物具有良好的杀灭效果。在按照美国药典第40版进行防腐挑战测试时，其在第7天后对细菌的杀灭率为99.9％或更高，且在第14天后对霉菌的杀灭率为90％或更高。在一个实施方式中，所述有机硅乳液在第7天后对细菌的杀灭率为99.99％或更高，甚至99.999％或更高，且在第14天和第28天后细菌数量不增加。在另一个实施方式中，所述有机硅乳液在第7天后对霉菌的杀灭率为99％或更高，在第14天后的杀灭率为99.9％或更高，且在第28天后的杀灭率为99.99％或更高。在又一个实施方式中，所述有机硅乳液在第7天后对霉菌的杀灭率为99.99％或更高，且在第14天和第28天后霉菌数量不增加。

在一个实施方式中，为了达到上述要求i)中限定的pH值，所述乳液以能将该乳液的pH调节到所限定的pH值的量包含酸性化合物。在一个实施方式中，所述酸性化合物的量相对于所述乳液的量为0.01重量％-10重量％。在另一个实施方式中，所述酸性化合物的量相对于所述乳液的量为0.03重量％-5重量％，例如为0.05重量％-3重量％。

在一个实施方式中，所述酸性化合物选自：有机酸、无机酸、酸式盐、及其组合。

在一个实施方式中，所述有机酸选自脂族有机酸、芳族有机酸、及其组合，所述脂族有机酸和芳族有机酸各自具有至少一个选自羧酸基团(-COOH)、磺酸基团(-SO₃H)、膦酸基团(-PO₃H)和亚膦酸基团(-PO₂H)的酸基团，优选地具有1-5个羧酸基团(-COOH)的脂族有机酸和芳族有机酸。

在一个实施方式中，所述脂族有机酸可由式X(COOH)_m表示，其中X表示具有至多20个碳原子、特别地至多10个碳原子、更特别地至多8个碳原子的任选含有杂原子例如氧原子和/或硫原子的m价脂族饱和烃基团，且m表示2-5的整数例如2、3、4和5。X的一个示例性实施方式为任选被1-3个羟基或巯基所取代的具有至多8个碳原子的2价、3价或4价烷基。所述脂族有机酸的具体实例包括但不限于2-羟基丁二酸、2-巯基丁二酸、3-羟基-1,3,5-戊三酸(柠檬酸)、和2-羟基己二酸、及其组合。

在一个实施方式中，所述芳族有机酸可由式Ar(COOH)_n表示，其中Ar表示具有7-30个碳原子的任选被1-10个碳原子的烷基、烷氧基或烷硫基取代的n价芳族基团如苯基、萘基和联苯基，且n表示1-3的整数例如1、2和3。在一个示例性实施方式中，Ar为被1-3个C1-C6烷基、烷氧基或烷硫基所取代的1价、2价或3价苯基。在另一个示例性实施方式中，Ar为未取代的或未被1-3个C1-C6烷基、烷氧基或烷硫基所取代的1价、2价或3价萘基或联苯基。所述芳族有机酸的具体实例包括但不限于邻-、间-、对-C1-C6(例如C1-C4)烷氧基苯甲酸、3,5-二甲氧基苯甲酸和2-甲氧基-1-萘甲酸、及其组合。

在一个实施方式中，所述无机酸的具体实例包括但不限于硫酸如浓硫酸和稀硫酸、盐酸如浓盐酸和稀盐酸、磷酸、及其组合。在一个示例性实施方式中，使用浓盐酸作为所述酸性化合物，且将其任选在使用前用水稀释。

在一个实施方式中，所述酸式盐选自硫酸氢盐、磷酸二氢盐、及其组合。所述盐包括：金属的盐，例如碱金属、碱土金属和过渡金属的盐；及铵盐；及其组合。所述酸式盐的具体实例包括但不限于硫酸氢钠、硫酸氢钾、硫酸氢铵、硫酸氢钡、磷酸二氢钠、磷酸二氢钾、磷酸二氢铵、及其组合。

对所述酸的添加时机没有特别限制，其可在有机硅乳液的制备过程中一次性添加到乳液的油相或水相中，或者直接添加到其中油相和水相已经混合的制成的乳液中。所有酸也可以分批(例如以两次、三次或更多次)添加到油相、水相和制成的乳液的至少一个中或者任意两个或甚至三个中。在所述酸性化合物为混合物的情况下，构成该混合物的各酸性化合物可单独添加，也可在混合后一起添加。由此得到的有机硅乳液均具有优异的存储稳定性。

在一个实施方式中，所述乳液满足要求ii)，且所述醇类化合物包括具有两个羟基的二元醇。

在一个实施方式中，所述二元醇具有化学式HO-L-OH，其中L表示任选含有杂原子的具有至多30个碳原子的直链或支化的、饱和或不饱和的二价烃基团，L优选地为任选含有氧原子的具有至多20个碳原子的直链或支化的亚烷基，例如任选被羟基取代的具有至多12个碳原子的直链或支化的亚烷基。所述二元醇的具体实例包括但不限于戊二醇、辛二醇、己二醇、3-[2-(乙基己基)氧基]-1,2-丙二醇、及其组合。

在一个实施方式中，所述醇类化合物的量为所述乳液重量的0.1-30重量％。在一个示例性实施方式中，使用的醇类化合物为二元醇HO-L-OH，其中L如上定义，且所述二元醇的量为乳液重量的0.1-30重量％，特别是0.2-20重量％，例如0.3-10重量％。

对所述醇类化合物例如二元醇的添加时机没有特别限制，其可在有机硅乳液的制备过程中一次性添加到乳液的油相或水相中，或者直接添加到其中油相和水相已经混合的制成的乳液中。所有醇类化合物也可以分批(例如以两次、三次或更多次)添加到油相、水相和制成的乳液的至少一个中或者任意两个或甚至三个中。在所述醇类化合物为混合物的情况下，构成该混合物的各醇类化合物可单独添加，也可在混合后一起添加。由此得到的有机硅乳液均具有优异的存储稳定性。

在另一个实施方式中，所述有机硅乳液包含所述酸性化合物和醇类化合物二者。在该实施方式中，所述酸性化合物的量相对于所述乳液的量为0.01重量％-8重量％，特别地为0.03重量％-5重量％，例如为0.05重量％-3重量％；所述醇类化合物的量为乳液重量的0.1-25重量％，特别是0.2-20重量％，例如0.3-10重量％。对所述酸性化合物和所述醇类化合物的添加顺序没有特别限制，所述酸性化合物可在添加所述醇类化合物之前、与其同时或在其之后添加。在另一个实施方式中，所述酸性化合物可与所述醇类化合物交替添加到油相、水相和制成的乳液的至少一个中或者任意两个或甚至三个中。

对形成乳液的方法没有特别限制，其可通过本领域已知的乳液聚合方法或机械乳化方法而形成。在一个实施方式中，所述有机硅在任选的乳化剂的存在下，经由例如乳液聚合方法或机械乳化方法而分散在水中形成水包油型乳液。

对所述乳液中的所述至少一种有机硅没有特别限制，在一个实施方式中其可为有机硅凝胶；在另一个实施方式中其可为有机硅树脂；和在又一个实施方式中其可为氨基官能的有机硅，包括氨基官能的有机硅凝胶、氨基官能的有机硅树脂、氨基官能的有机硅流体及其组合，例如氨基官能的硅油。

所述有机硅凝胶可为经由交联反应得到的任何交联的有机硅弹性体。所述交联反应包括但不限于：由贵金属催化剂催化的氢化硅烷化反应、以及由自由基引发剂或高能量源例如超声和辐射引发的自由基聚合反应。所述贵金属催化剂例如贵金属及其络合物，包括Pd/C、Pt、H₂PtCl₆·6H₂O等。所述自由基引发剂可选自，例如偶氮引发剂、无机过氧化物、有机过氧化物和氧化还原引发剂。偶氮引发剂包括(2,2-偶氮双(2-甲基丙脒)二盐酸盐；无机过氧化物包括过硫酸铵、过硫酸钠和过硫酸钾；有机过氧化物包括过氧月桂酰胺、过氧化苯甲酰和过氧化二月桂酰；氧化还原引发剂包括过硫酸铵、2-羟基-2-亚磺酰乙酸二钠盐、过氧化氢和抗坏血酸。与使用贵金属催化剂催化的氢化硅烷化反应相比，通过自由基聚合反应形成有机硅凝胶可避免引入贵金属元素，使得有机硅乳液更适于用在个人护理品中。

在一个实施方式中，所述有机硅凝胶得自具有至少两个自由基聚合基团的聚有机硅氧烷在乳液聚合反应条件下的自由基聚合反应。在一个具体实施方式中，所述自由基聚合反应可在40℃-100℃、例如50℃-90℃的温度下进行1-10小时、例如2-8小时的时间。得到的有机硅凝胶乳液的粒度可通过例如选择反应物，调节反应物粘度，控制乳液聚合的温度、混合速度和/或乳化剂等而有效地控制。在一个实施方式中，得到的有机硅凝胶乳液的平均粒度可为10nm-100μm，例如100nm-30μm。平均粒度可使用Coulter LS230粒径分析仪，借助激光散射技术测量。

在一个实施方式中，所述具有至少两个自由基聚合基团的聚有机硅氧烷包含例如≥2且≤5000个自由基聚合基团、更特别地≥2且≤1000个自由基聚合基团和甚至更特别地≥2且≤500个自由基聚合基团。所述自由基聚合基团的具体实例包括但不限于烯属不饱和官能团，这样的基团直接地键合到硅原子。除了自由基聚合基团之外，该聚有机硅氧烷可还包含一个或多个氢甲硅烷基，例如≥1且≤500个氢甲硅烷基、更特别地≥1且≤100个氢甲硅烷基和甚至更特别地≥1且≤50个氢甲硅烷基。

在一个实施方式中，所述具有至少两个自由基聚合基团的聚有机硅氧烷具有如下通式(I)：

M_aM^H _bM^Vi _cM”_dM*_eD_fD^H _gD^Vi _hD”_iD*_jT_kT^H _lT^Vi _mT”_nT*_oQ_p (I)

其中

M＝R¹R²R³SiO_1/2；

M^H＝R⁴R⁵HSiO_1/2；

M^Vi＝R⁶R⁷R⁸SiO_1/2；

M”＝R⁹R¹⁰R²²SiO_1/2；

M*＝R¹¹R¹²R²³SiO_1/2；

D＝R¹³R¹⁴SiO_2/2；

D^H＝R¹⁵HSiO_2/2；

D^Vi＝R¹⁶R¹⁷SiO_2/2；

D”＝R¹⁸R²²SiO_2/2；

D*＝R¹⁹R²³SiO_2/2；

T＝R²⁰SiO_3/2；

T^H＝HSiO_3/2；

T^Vi＝R²¹SiO_3/2；

T”＝R²²SiO_3/2；

T*＝R²³SiO_3/2；和，

Q＝SiO_4/2

其中R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁷、R⁸、R¹³、R¹⁴、R¹⁵、R¹⁷和R²⁰各自独立地为至多60个碳原子、更特别地至多30个碳原子、和甚至更特别地至多20个碳原子的一价烃基团；R⁶、R¹⁶和R²¹各自独立地为自由基聚合基团、更特别地烯属不饱和的基团；R⁹、R¹⁰和R¹⁸各自独立地为至多60个碳原子、更特别地至多30个碳原子、和甚至更特别地至多20个碳原子的一价烃基团，或R²²；各R²²独立地为至多60个碳原子、更特别地至多30个碳原子、和甚至更特别地至多20个碳原子的并且任选地包含至少一个离子基团例如阳离子、阴离子和/或两性离子的基团例如羧酸根、硫酸根、磺酸根、季铵化的酰胺、磺基甜菜碱等的一价烷氧基基团；R¹¹、R¹²和R¹⁹各自独立地为至多60个碳原子、更特别地至多30个碳原子、和甚至更特别地至多20个碳原子的一价烃基团，或R²³；各R²³为3-6个碳原子的二价亚烷基R²⁴，其与任选地由氢、至多20个碳原子、更特别地至多10个碳原子和甚至更特别地至多4个碳原子的烷基基团、或者至少一个离子基团例如阳离子阴离子或两性基团例如羧酸根、硫酸根、磺酸根、季铵化的酰胺、磺基甜菜碱等封端的总数为2-200个碳原子、更特别地至多100个碳原子和甚至更特别地至多50个碳原子的一个或多个亚烷基氧基成键；下标a、b、c、d、e、f、g、h、i、j、k、l、m、n、o和p各自独立地为0或正数，条件是：c+h+m≥2例如≥2且≤5000、更特别地≥2且≤1000、和甚至更特别地≥2且≤500，a+b+d+e+f+g+i+j+k+l+n+o+p为0或≥1例如≥1且≤3000、更特别地≥2且≤2000、和甚至更特别地≥2且≤1000。

在一个实施方式中，自由基聚合基团R⁶、R¹⁶和R²¹的至少一个选自：

—R²⁵—CH₂＝CH₂ I(a)，

其中各R²⁵独立地为至多20个碳原子和更特别地至多10个碳原子的二价烃基团，其任选地包含一个或多个杂原子；R²⁶和R²⁷各自独立地为烯属不饱和的自由基聚合(可交联的)基团例如烯基、乙烯基、甲代烯丙基、丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酰基等；R²⁸为至多20个碳原子和更特别地至多10个碳原子的三价烃基团，其任选地包含一个或多个杂原子；和，下标q、r和s各自独立地为0或正数，条件是：q+r+s≥1且≤60、更特别地≥1且≤30和甚至更特别地≥1且≤20。

在一个实施方式中，基团R²⁶和R²⁷的至少一个可为如下通式的基团：

其中Y不存在或为如前面定义的R²⁵基团并且R²⁹、R³⁰和R³¹各自独立地为氢或至多20个碳原子的一价烃基团。

在聚有机硅氧烷包含两个或更多个M^Vi、D^Vi和/或T^Vi但是不包含氢甲硅烷基M^H、D^H或T^H的情况下，即在c+h+m≥2且b+g+l＝0的情况下，它的聚合产物将拥有全部由不饱和部分的加聚得到的交联。而在聚有机硅氧烷还包含一个或多个甲硅烷基M^H、D^H和/或T^H，即c+h+m≥2且b+g+l≥1的情况下，聚合产物将不仅拥有由不饱和部分的加聚得到的交联而且拥有由通过氢甲硅烷基部分将不饱和部分氢化硅烷化得到的交联。

在另一个实施方式中，所述有机硅凝胶得自所述具有至少两个自由基聚合基团的聚有机硅氧烷和有机氢聚硅氧烷在乳液聚合反应条件下的自由基聚合反应。

在一个实施方式中，所述有机氢聚硅氧烷具有与所述具有至少两个自由基聚合基团的聚有机硅氧烷类似的通式(I)结构，除了下标定义不同之外：下标a、b、c、d、e、f、g、h、i、j、k、l、m、n、o和p各自独立地为0或正数，条件是：b+g+l≥1、例如≥1且≤500、更特别地≥1且≤100和甚至更特别地≥1且≤50，c+h+m为0或1，a+b+d+e+f+g+i+j+k+l+n+o+p为0或≥1例如≥1且≤3000、更特别地≥2且≤2000、和甚至更特别地≥2且≤1000。在该实施方式中，除了由聚有机硅氧烷的M^Vi、D^Vi和/或T^Vi的自由基引发的加聚得到的交联之外，交联有机硅还将拥有由通过有机氢聚硅氧烷与具有至少两个自由基聚合基团的聚有机硅氧烷的不饱和基团氢化硅烷化得到的交联。

在一个具体实施方式中，所述具有至少两个自由基聚合基团的聚有机硅氧烷的实例包括如下式I(e)、I(f)、I(g)、I(h)和I(i)：

M^Vi _cD_fD^Vi _hM_2-c I(e)

其中M^Vi、D、D^Vi和M为如前面定义的，并且下标c、f和h为0或正数，条件是：f为0-2000、更特别地10-1000和甚至更特别地10-500，h为0-500、更特别地0-100和甚至更特别地0-50，和c为0-2，且c+h为2-500、更特别地2-100和甚至更特别地2-50；

M^Vi _cD_fD^Vi _hM_2-c I(f)

其中M^Vi、D、D^Vi和M为如前面定义的，并且下标c、f和h为0或正数，条件是：f为0-2000、更特别地10-1000和甚至更特别地10-100，h为0-500和更特别地0-100，和c为0-2，且c+h为2-500、更特别地2-100和甚至更特别地2-50；

M^Vi _cQ_p I(g)

其中M^Vi和Q为如前面定义的，并且下标c和p为0或正数，条件是：c≥1、更特别地≥2和甚至更特别地≥3，和p≥1、更特别地≥2和甚至更特别地≥3，且c+p为2-20、更特别地2-10和甚至更特别地2-6；

M^H _bM_c ^ViD_fD_g ^HD_h ^ViM_2-b I(h)

其中M^H、M^Vi、D、D^H、D^Vi和M为如前面定义的，并且b、c、f、g和h为0或正数，条件是：f为1-1000、更特别地10-300和甚至更特别地10-100，b为0或1，c为0-2，且b+g为1，c+h为2-500、更特别地2-100和甚至更特别地2-50；

D_fD^Vi _h I(i)

其中D和D^Vi为如前面定义的，并且下标f和h为0或正数，条件是：f+h为3-8、更特别地3-6和甚至更特别地3-5。

在聚有机硅氧烷I(e)-I(i)中，M^Vi和D^Vi有利地包含乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基、(甲基)丙烯酸基团和/或(甲基)丙烯酸烷基酯基团，其中包含乙烯基的基团是优选的。

所述具有至少两个自由基聚合基团的聚有机硅氧烷的实例包括1,1,3,3,3,7-六甲基-5,7-二乙烯基环四硅氧烷、1,3,5,7-四乙烯基-1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷、RTV644、RTV646、RTV609、SL5000、SL6700、Silopren VS-S、SE31、支链的乙烯基硅氧烷例如SL7000、苯基改性的乙烯基流体例如RTV652A、和乙烯基树脂例如88302，它们全部来自MomentivePerformance Materials Inc.。

在一个具体实施方式中，所述有机氢聚硅氧烷的实例包括以下式II(a)、II(b)、II(c)、II(d)、II(e)和II(f)：

M^H _bD_fD^H _gM_2-b II(a)

其中M^H、D、D^H和M为如前面定义的，并且b、f和g为0或正数，条件是：f为10-50、更特别地10-30和甚至更特别地10-25，g为0-50、更特别地1-30和甚至更特别地2-10，且b为0-2，前提是b+g为1-100、更特别地1-32和甚至更特别地2-12；

M^H _bD_fD^H _gD^* _jM_2-b II(b)

其中M^H、D、D^H、D^*和M为如前面定义的，并且下标b、f、g和j为零或正数，条件是：b为0-2，g为0-50、更特别地1-30和甚至更特别地2-10，j为0.1-10、更特别地0.1-8和甚至更特别地0.1-6，且f为0-500、更特别地10-150和甚至更特别地10-125，前提是b+g为1-100、更特别地1-32和甚至更特别地2-12；

M^H _bQ_p II(c)

其中M^H和Q为如前面定义的，并且b和p为0或正数，条件是：b≥1、更特别地≥2和甚至更特别地≥3，且p≥1、更特别地≥2和甚至更具体地≥3，前提是b+p为2-20、更特别地2-10和甚至更特别地2-6；

M^H _bD_fD”_iD^H _gM_2-b II(d)

其中M^H、D、D”、D^H和M为如前面定义的，并且b、f、i和g为0或正数，条件是：f为10-50、更特别地10-40和甚至更特别地10-35，i为0-20、更特别地1-12和甚至更特别地1-8，且b为0-2，前提是b+g为1-100、更特别地1-14和甚至更特别地1-10；

M^H _bM^Vi _cD_fD^H _gD^Vi _hM_2-b II(e)

其中M^H、M^Vi、D、D^H、D^Vi和M为如前面定义的，并且b、c、f、g和h为0或正数，条件是：f为1-300、更特别地10-30和甚至更特别地10-25，前提是b+g≥1、更特别地≥2和甚至更特别地≥3且c+h为0或1；

D_fD^H _gD^Vi _h II(f)

其中D、D^H和D^Vi为如前面定义的，并且f、g和h为0或正数，条件是：f+g+h为3-7和更特别地3-5且h为0或1。

所述有机氢聚硅氧烷的市售实例包括例如TSF484、SilForce SL4380、SilForceSL4320和SilForce SL4330(Momentive Performance Materials Inc.)，1,3,5,7-甲基环四硅氧烷。

所述具有至少两个自由基聚合基团的聚有机硅氧烷和在存在时的所述有机氢聚硅氧烷中的自由基聚合基团的总数对氢甲硅烷基的总数的比率为至少1和有利地为至少2。对所述具有至少两个自由基聚合基团的聚有机硅氧烷和所述有机氢聚硅氧烷的重量比没有特别限制，其例如在一个实施方式中为100:0-1:99，在另一个实施方式中为100:0-50:50，且在又一个实施方式中为100:0-80:20。

对所述具有至少两个自由基聚合基团的聚有机硅氧烷和所述有机氢聚硅氧烷的粘度没有特别限制。在一个实施方式中，所述聚有机硅氧烷通过布氏旋转粘度法测量的粘度可在例如0.0002-1000Pa·s或0.0002-10Pa·s的范围内变化。单独地或者附加地，所述有机氢聚硅氧烷通过布氏旋转粘度法测量的粘度可在例如0.002-50Pa·s或0.002-10Pa·s的范围内变化。

在另一个实施方式中，所述有机硅可为有机硅树脂。对所述有机硅树脂没有特别限制，其包括任何含有T单元和/或Q单元的热固性有机硅树脂。所述有机硅树脂在形成乳液前优选粉碎成粉末形式的，以有助于形成稳定的分散体。在一个实施方式中，所述有机硅树脂经粉碎的粉末的平均粒度在约0.05μm-约100μm，例如约0.1μm-约20μm的范围内。在一个实施方式中，所述有机硅树脂经粉碎的粉末中大于或等于80％的粒子的粒径在平均粒度±30％范围内，例如±15％范围内。

在一个实施方式中，所述有机硅树脂包括由平均单元式RSiO_1.5表示的聚烃基倍半硅氧烷，其中R为取代的或未取代的单价烃基，包括C₁-C₃₀烷基、C₂-C₃₀烯基、C₆-C₃₀芳基、C₃-C₃₀环烷基，以及将这些基团中的一个或多个与碳连接的氢原子用以下基团替代所形成的基团：卤素原子、环氧基团、甲基丙烯酰氧基、羧基、羧酸酯基、聚氧化烯基、巯基、羟基、氰基、氨基或其它取代基，如氯甲基、3,3,3-三氟丙基、氰甲基、γ-氨基丙基和N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基。

在一个具体实施方式中，所述聚烃基倍半硅氧烷为聚甲基倍半硅氧烷、聚乙基倍半硅氧烷或聚苯基倍半硅氧烷。所述聚烃基倍半硅氧烷可呈任何形式，如圆球形、椭球形、柱形、片形、针形等，其具体形状可取决于预期应用而变化。

所述聚烃基倍半硅氧烷可由任何常规方法合成。其可通过对三官能的可水解硅烷如烷基三氯硅烷或三烷氧基硅烷进行缩合制备。所述三烷氧基硅烷的实例可为甲基三烷氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三丙氧基硅烷和甲基三丁氧基硅烷。

由所述聚烃基倍半硅氧烷得到的聚烃基倍半硅氧烷乳液的平均粒度可通过例如选择聚烃基倍半硅氧烷的粒径，调节原料粘度，控制混合速度和/或乳化剂等而有效地控制。在一个实施方式中，得到的聚烃基倍半硅氧烷乳液的平均粒度的下限为约0.05μm、约0.1μm、约1μm和约2μm。在另一个实施方式中，所述乳液的平均粒度的上限为约100μm、约50μm、约20μm和约10μm的范围。这些下限值和上限值可各自独立组合产生可用于本发明的平均粒度范围。平均粒度可使用Coulter LS230粒径分析仪，借助激光散射技术测量。

在又一个实施方式中，所述有机硅可为氨基官能的有机硅。在一个示例性实施方式中，所述氨基官能的有机硅具有如下通式(II)：

M_xM^F _yM^Am _zD_x’D^F _y’D^Am _z’T_tT^F _uT^Am _vQ_w (II)

其中

M＝R¹R²R³SiO_1/2；

M^F＝R⁴⁰R⁴¹R^FSiO_1/2；

M^Am＝R⁴²R⁴³R^AmSiO_1/2；

D＝R¹³R¹⁴SiO_2/2；

D^F＝R⁴⁴R^FSiO_2/2；

D^Am＝R⁴⁵R^AmSiO_2/2；

T＝R²⁰SiO_3/2；

T^F＝R^FSiO_3/2；

T^Am＝R^AmSiO_3/2；和，

Q＝SiO_4/2

其中R¹、R²、R³、R¹³、R¹⁴和R²⁰各自独立地如以上针对式(I)所定义的；R⁴⁰和R⁴²各自独立地为至多60个碳原子、更特别地至多30个碳原子、和甚至更特别地至多20个碳原子的一价烃基团；R⁴¹、R⁴³、R⁴⁴和R⁴⁵各自独立地为至多60个碳原子、更特别地至多30个碳原子、和甚至更特别地至多20个碳原子的一价烃基团或者R^F；R^F各自独立地为与主链上的硅原子直接连接或经由1-10个碳原子的二价亚烷基(直链或支化的)与主链上的硅原子连接的一价官能团，例如-H、-OH、乙烯基、1-20个碳原子的烷氧基、(甲基)丙烯酸酯基、酰基、甲代烯丙基、(甲基)丙烯酰胺基团、磺酸根基团、或季铵基团，条件是：当R^F为-H时，其与主链上的硅原子直接连接。R^Am各自独立地为与主链上的硅原子直接连接或经由1-10个碳原子的二价亚烷基(直链或支化的)与主链上的硅原子连接的-NR'₂，其中R'各自独立地选自氢和1-10个碳原子的烷基，该烷基上的一个或多个氢任选地被羟基、1-6个碳原子的烷氧基或-NR”₂所取代，其中R”各自独立地选自氢和任选被一个或多个氮原子例如1-3个氮原子所中断的1-10个碳原子的烷基；下标x、y、z、x’、y’、z’、t、u、v和w各自独立地为0或正数，条件是：z+z’+v≥1例如≥1且≤1000、更特别地≥1且≤500、和甚至更特别地≥2且≤200，x+y+z+x’+y’+z’+t+u+v+w为≥2且≤2000、特别地为≥3且≤1000。

在一个实施方式中，下标t、u、v和w均为零，且x+y+z+x’+y’+z’≤500。在该实施方式的一个具体实例中，所述氨基官能的有机硅为在室温下呈流体的氨基官能的硅油。

由所述氨基官能的硅油得到的乳液的平均粒度可通过例如调节氨基官能的硅油的粘度，控制混合速度和/或乳化剂等而有效地控制。在一个实施方式中，由所述氨基官能的硅油得到的乳液的平均粒度的下限为约0.01μm、约0.1μm、约0.5μm和约1μm的范围。在另一个实施方式中，所述乳液的平均粒度的上限为约100μm、约50μm、约20μm和约10μm的范围。这些下限值和上限值可各自独立组合产生可用于本发明的范围。平均粒度可使用CoulterLS230粒径分析仪，借助激光散射技术测量。

适合在本发明的有机硅乳液中使用的乳化剂包括非离子型乳化剂、阴离子型乳化剂、两性乳化剂、两性离子乳化剂和阳离子型乳化剂。

所述非离子型乳化剂的实例包括但不限于烷基葡糖苷、烷基多葡糖苷、多羟基脂肪酸酰胺、烷氧基化糖酯和聚酯、脂肪酸酰胺、氧化烯和脂肪酸的缩合产物如脂肪酸与氧化烯的酯和脂肪酸与氧化烯的二酯、氧化烯和脂肪醇的缩合产物如聚乙二醇(40)氢化蓖麻油、硬脂酸聚乙二醇酯、月桂基聚氧乙烯醚、月桂酸聚乙二醇酯、硬脂酸聚乙二醇酯醚、硬脂基聚氧乙烯(2)醚、异十六烷基聚氧乙烯(20)醚和油基聚氧乙烯醚、氧化烯与脂肪酸和脂肪醇的缩合产物(其中聚氧化烯部分在一端被脂肪酸酯化，在另一端被脂肪醇醚化)、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯和蔗糖脂肪酸酯和聚山梨酯、及其组合。

所述阴离子型乳化剂的实例包括但不限于乙氧基化烷基硫酸盐、烷基乙氧基羧酸盐、烷基甘油醚磺酸盐、酰基肌氨酸盐、烷基乙氧基磺基琥珀酸盐、α-磺化脂肪酸、α-磺化脂肪酸的盐和/或酯、乙氧基化烷基磷酸酯、乙氧基化烷基甘油醚磺酸盐、链烷磺酸盐和烷氧基酰胺磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷芳基磺酸盐、烷酰基羟乙基磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、N-烷基肌氨酸盐、烷基醚磷酸酯、烷基醚羧酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基苯磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、烷基磷酸的盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、甘油单硬脂酸酯、烷基胺氧化物、失水山梨醇单棕榈酸酯、聚氧乙烯十六烷基醚、聚氧乙烯硬脂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇单月桂酸酯，及其混合物。其中的烷基和酰基通常含有6至22个碳原子，并且可以是不饱和的。

所述两性乳化剂的实例包括但不限于N-(椰油酰胺基乙基)-N-(2-乙氧基丙酸基)氨基丙酸钠、N-(椰油酰胺基乙基)-N-(2-乙氧基丙酸基)氨基丙酸、椰油酰两性乙酸钠、椰油酰两性二乙酸钠、月桂酰两性乙酸钠、N-酰基氨基丙基-N,N-二甲基铵甜菜碱和N-酰基氨基丙基-N,N'-二甲基-N'-2-羟基丙基铵甜菜碱。

所述两性离子乳化剂的实例包括但不限于烷基甜菜碱和酰胺基甜菜碱、磺基甜菜碱、烷基甘氨酸盐、烷基羧基甘氨酸盐、烷基两性基丙酸盐、烷基两性基甘氨酸盐、烷基酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、酰基牛磺酸盐、酰基谷氨酸盐。

所述阳离子型乳化剂的实例包括但不限于卤化铵化合物，包括具有亲水性取代基的卤化铵化合物。卤化铵化合物的实例为长链烷基三甲基氯化铵、长链苄基二甲基氯化铵、盐酸烷基胺、乙酸烷基胺和二(长链烷基)二甲基溴化铵。其中的烷基和酰基具有8至19个碳原子。

在一个示例性实施方式中，所述乳化剂为非离子型乳化剂，例如醇乙氧基化物、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯单硬脂酸酯等。

可加至乳液中的乳化剂的量可根据预期用途而变化。在一个实施方式中，乳化剂的量基于乳液的总重量为约1-约50wt％，例如约2-约30wt％、约3-约20wt％，或约5-约15wt％。

在乳液中还可任选地使用增容剂、稳定剂和助稳定剂等以提高乳液的稳定剂。

所述增容剂的实例包括通常具有80℃以下和优选地50℃以下的熔点的有机溶剂。适宜的增容剂的实例包括但不限于烃例如异癸烷、十六烷和角鲨烷；甘油三酯例如辛酸甘油三酯；脂肪酸酯例如棕榈酸鲸蜡酯和肉豆蔻酸异丙酯；醚例如一缩二丙二醇丁基醚；以及非反应性聚有机硅氧烷，例如非官能性的二甲基硅油和惰性基团如烷基和芳基官能的二甲基硅油，其实例包括但不限于辛基二甲基硅油和苯基二甲基硅油。在一个实施方式中，将这样的增容剂与有机硅共混以形成乳液的油相。在该实施方式中，增容剂可占油相的至多95wt％。

所述稳定剂的实例包括但不限于聚合物空间稳定剂例如部分水解的聚(乙酸乙烯酯)，增稠剂例如瓜尔胶、纤维素及其衍生物、聚丙烯酸酯和聚丙烯酸共聚物。所述助稳定剂的实例包括但不限于聚醚例如环氧乙烷/环氧丙烷共聚物，和电解质例如氯化钾和氯化钙。

在另一个方面中，提供包含本发明乳液的个人护理品。所述个人护理品包括大不限于除臭剂、止汗剂、止汗剂/除臭剂、棒和滚珠制剂、皮肤洗剂、保湿霜、收敛剂、清洗制剂、定型凝胶、染发剂、染发制剂、直发剂、指甲油、指甲油去除剂、防晒剂、抗衰老制剂、口红、唇膏、唇彩、粉底、扑面粉、眼线、眼影、腮红、化妆品、美白膏、睫毛膏、保湿制剂、粉底、遮瑕膏、身体和手部制剂、皮肤护理制剂、面部和颈部制剂、香料制剂、柔焦制剂、日用和夜用皮肤护理制剂、晒黑制剂、洗手液、个人护理用的无纺制剂、擦面纸、婴儿洗剂、面部清洗制剂、头发角质层护膜、凝胶、泡沫浴、沐浴露、擦洗清洗剂、受控释放的个人护理制剂、香波、护发素、喷发剂、皮肤护理保湿喷雾、皮肤擦拭纸、皮肤毛孔擦拭纸、毛孔清洗剂、瑕疵减少剂、皮肤角质层剥离剂、皮肤脱屑增强剂、抗痤疮制剂、皮肤湿巾、皮肤用布、脱毛制剂、皮肤护理润滑剂、指甲着色制剂、以及用于局部施加的治疗物和医疗物的药物递送系统。

除本发明的有机硅乳液以外，本发明的个人护理品还可典型地包含个人护理品中常用的成分例如润肤剂。所述润肤剂的实例包括但不限于：烃，例如角鲨烷、液体石蜡、异链烷烃；脂肪酸酯例如2-乙基己酸鲸蜡酯、棕榈酸2-乙基己基酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯、2-辛基十二烷基树胶酯、2-乙基己酸新戊二醇酯、异辛酸甘油三酯、油酸2-辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、异硬脂酸甘油三酯、椰油脂肪酸甘油三酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯；油，例如橄榄油、鳄梨油、貂油；水解蛋白和其它胶原衍生的蛋白，芦荟凝胶、卡波姆等。

根据本发明的个人护理品由于使用了本发明的有机硅乳液可在避免引入传统防腐剂的同时，取得优异的保湿、光学柔焦、提升触感、赋予丝滑柔顺性等效果。

以下实施例仅为示例性的，且不拟限制本发明的范围。

实施例

合成实施例1

首先，将40重量份在25℃下粘度为约5Pa·s的含乙烯基的二甲基聚硅氧烷(M^ViD₅₆₀D^Vi ₃₆M^Vi)、10重量份在25℃下粘度为约0.02Pa·s的双氢二甲基硅油(M^HD₂₀M^H)、和18重量份13-16异链烷烃的混合物充分混合，然后将该油混合物在搅拌下加入到包含如下的预混合物中，得到稳定的乳液：0.3重量份茴香酸、0.4重量份过氧月桂酰胺、3重量份聚氧乙烯(6)月桂基醚和4重量份聚氧乙烯(21)硬脂基醚和6重量份去离子水。随后，加入去离子水使得非挥发物含量为40重量％。然后，调节温度至80℃，使自由基聚合在3小时内完成。最后加入0.2重量份黄原胶并充分混合。如此制备的乳液的pH值为2.8，通过发酵管法(Luo等人，“Silicone resin and its Application”，Chemical Industry Press，Beijing，第227-228页，2002年)测定的乳液中的SiH残留量小于0.1毫升/克，用气相色谱法(GC)测定的环状硅氧烷含量(D4、D5、D6)小于1000ppm。最终乳液通过了在50℃下1.5个月的老化测试，表明其稳定性优异。

合成实施例2

首先，将30重量份粒径为10μm的聚甲基倍半硅氧烷、10重量份在25℃下粘度为约0.02Pa·s的二甲基硅油、15重量份异十六烷充分混合。然后将该油混合物在搅拌下加入到包含如下的预混合物中，得到稳定的乳液：0.2重量份柠檬酸、0.4重量份辛甘醇、3重量份聚氧乙烯(6)月桂基醚、4重量份聚氧乙烯(21)硬脂基醚和6重量份去离子水。该乳液的粒径为2-10μm。随后，加入去离子水使得非挥发物含量为50重量％。如此制备的乳液的pH值为3.5，用气相色谱法(GC)测定的环状硅氧烷含量(D4、D5、D6)小于1000ppm。最终乳液通过了在50℃下1.5个月的老化测试，表明其稳定性优异。

合成实施例3

首先，将22重量份在25℃下的粘度为约4Pa·s的氨基丙基氨基乙基聚硅氧烷(氨基含量为0.16mmol/g)、8重量份聚氧乙烯(5)月桂基醚、6重量份聚氧乙烯(12)十三烷基醚和5重量份甘油充分混合，然后加入0.5重量份乙基己基甘油和1重量份1,2-己二醇，得到油混合物。将0.2重量份的36.5％浓盐酸加入到12重量份去离子水中，然后将该酸性水缓慢加入到油混合物中，得到一种透明的高粘度液体。随后，加入45.3重量份去离子水并充分混合，得到稳定的微乳液，其非挥发物含量为40重量％。如此制备的乳液的pH值为4.5，最终乳液通过了50℃下1.5个月的老化测试，表明其稳定性优异。

防腐挑战测试

对合成实施例1-3得到的各有机硅乳液按照美国药典第40版(USP40)进行防腐挑战测试。该测试中使用的细菌是铜绿假单胞菌(ATCC 9027)、大肠杆菌(ATCC 8739)和金黄色葡萄球菌(ATCC6538)的混合物，霉菌是白色念珠菌(ATCC 10231)和黑曲霉(ATCC 16404)的混合物。测试结果如下表1所示。

表1防腐挑战测试结果

如上表所示，根据本发明制备的有机硅乳液均通过了防腐挑战测试，且对细菌和霉菌均具有广谱有效的杀灭效果。而且，根据本发明制备的有机硅乳液通过了在50℃下1.5个月的老化测试，表明其稳定性也是优异的。

以下应用实施例4-6说明用根据本发明合成的有机硅乳液制备个人护理品的实例。

应用实施例4：润肤霜

工序：

1.在主容器中，合并A相中的所有成分，将A相加热至约80℃。

2.在另一容器中，将B相成分溶解在水中，加热B相至约80℃。

3.在搅拌下将A相成分加至B相中，均化几分钟。

4.将C相加入A/B相混合物中，充分分散。

5.加入其他成分并充分混合。

应用实施例5：精华液

工序：

1.将Carbopol 981在水中充分混合，然后加入A相中的其他成分；

2.将B相加入到A相中，并充分分散。

应用实施例6：透明洗发水

工序：

1.在搅拌下将A相中的成分依次混合并加热至80℃，使所有成分充分溶解；

2.冷却至45℃，在搅拌下加入B相。

由上述应用实施例4-6制备的个人护理品均通过了在50℃下1.5个月的老化测试，表明其优异的稳定性。而且，应用实施例4的润肤霜提供了优异的润肤效果，应用实施例5的精华液极大地提升了触感，应用实施例6的透明洗发水赋予头发丝滑柔顺的效果。

Claims (10)

1.一种乳液，该乳液包含至少一种有机硅和水，其中该乳液满足以下要求中的至少一项：

i)所述乳液的pH值为5或低；

ii)所述乳液包含至少一种具有两个或更多个羟基的醇类化合物。

2.根据权利要求1所述的乳液，其中所述乳液不含欧盟化妆品法规1223/2009附表V中所列的防腐剂。

3.根据权利要求1或2所述的乳液，其中按照美国药典第40版测量，所述乳液对细菌的杀灭率在第7天后为99.9％或更高，且对霉菌的杀灭率在第14天后为90％或更高。

4.根据权利要求1-3任一项所述的乳液，其中所述乳液满足要求i)，且所述乳液的pH值为4或低，优选地为2.5～3.5。

5.根据权利要求1-4任一项所述的乳液，其中所述乳液满足要求i)，且所述乳液以能将该乳液的pH调节到所限定的pH值的量包含酸性化合物，优选地所述酸性化合物的量相对于所述乳液的重量为0.01-10重量％。

6.根据权利要求5所述的乳液，其中所述酸性化合物选自：有机酸、无机酸、酸式盐、及其组合，

优选地，所述有机酸选自脂族有机酸、芳族有机酸、及其组合，所述脂族有机酸和芳族有机酸各自具有至少一个选自羧酸基团、磺酸基团、膦酸基团和亚膦酸基团的酸基团，优选地具有1-5个羧酸基团；和/或

优选地，所述无机酸选自硫酸、盐酸、磷酸、及其组合；和/或

优选地，所述酸式盐选自硫酸氢盐、磷酸二氢盐、及其组合。

7.根据权利要求1-6任一项所述的乳液，其中所述乳液满足要求ii)，且所述醇类化合物包括具有两个羟基的二元醇，

优选地，所述二元醇具有化学式HO-L-OH，其中L表示任选含有杂原子的具有至多30个碳原子的直链或支化的、饱和或不饱和的二价烃基团，L优选地为任选含有氧原子的具有至多20个碳原子的直链或支化的亚烷基，

优选地，所述醇类化合物的量为所述乳液重量的0.1-30重量％。

8.根据权利要求1-7任一项所述的乳液，其中所述有机硅分散在水中形成水包油型乳液。

9.根据权利要求1-8任一项所述的乳液，其中所述至少一种有机硅包括：

有机硅凝胶，该有机硅凝胶优选地得自具有至少两个自由基聚合基团的聚有机硅氧烷和任选地有机氢聚硅氧烷在乳液聚合反应条件下的自由基聚合反应；和/或

有机硅树脂，该有机硅树脂优选地选自具有平均单元式RSiO_1.5的聚烃基倍半硅氧烷，其中R为具有至多60个碳原子的一价烃基；和/或

氨基官能的有机硅，优选地该氨基官能的有机硅选自氨基官能的硅油。

10.个人护理品，其包括权利要求1-9任一项所述的乳液，优选地所述个人护理品选自除臭剂、止汗剂、止汗/除臭剂、棒和滚珠制剂、皮肤洗剂、保湿霜、收敛剂、清洗制剂、定型凝胶、染发剂、染发制剂、直发剂、指甲油、指甲油去除剂、防晒剂、抗衰老制剂、口红、唇膏、唇彩、粉底、扑面粉、眼线、眼影、腮红、化妆品、美白膏、睫毛膏、保湿制剂、粉底、遮瑕膏、身体和手部制剂、皮肤护理制剂、面部和颈部制剂、香料制剂、柔焦制剂、日用和夜用皮肤护理制剂、晒黑制剂、洗手液、个人护理用的无纺制剂、擦面纸、婴儿洗剂、面部清洗制剂、头发角质层护膜、凝胶、泡沫浴、沐浴露、擦洗清洗剂、受控释放的个人护理制剂、香波、护发素、喷发剂、皮肤护理保湿喷雾、皮肤擦拭纸、皮肤毛孔擦拭纸、毛孔清洗剂、瑕疵减少剂、皮肤角质层剥离剂、皮肤脱屑增强剂、抗痤疮制剂、皮肤湿巾、皮肤用布、脱毛制剂、皮肤护理润滑剂、指甲着色制剂、和用于局部施加治疗物和医疗物的药物递送系统。