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KR20080087168A - 기재 처리 방법 - Google Patents

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KR20080087168A
KR20080087168A KR1020087020224A KR20087020224A KR20080087168A KR 20080087168 A KR20080087168 A KR 20080087168A KR 1020087020224 A KR1020087020224 A KR 1020087020224A KR 20087020224 A KR20087020224 A KR 20087020224A KR 20080087168 A KR20080087168 A KR 20080087168A
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film
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개리 피. 푸짓트
스콧 이. 긴터
존 더블유. 스투라즈
로버트 더블유. 칼슨
스텐리 에이취. 주니어 맥그루
스티븐 피. 메츨러
테렐 제이. 그린
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미드웨스트바코 코포레이션
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Abstract

기재를 처리하는 방법, 및 상기 방법으로 제조된 제품에 관한 것으로서,
하나의 측면에 따르면 본 방법은 기재에 폴리머 코팅재를 도포하는 공정, 및 폴리머 코팅재를 코팅재가 습식 상태인 동안에 가열된 표면과 접촉시키는 공정을 포함하며, 선택적으로 폴리머 코팅재는 가교결합성 물질을 포함하며, 가교결합제는 가교결합을 촉진시키기 위해 사용할 수 있으며, 폴리머 코팅재는 가열된 표면을 복제하며, 상기 제품의 코팅재 내에 표면 아래의 보이드를 가지는 것이 특징으로 한다.

Description

기재 처리 방법{METHOD FOR TREATING A SUBSTRATE}
본 발명은 폴리머 필름-형성 조성물로 기재를 처리하는 방법에 관한 것이다. 보다 특히 본 명세서는 기재에 폴리머 필름-형성 코팅재를 도포하는 공정, 및 폴리머 코팅재가 여전히 습식 상태인 동안에 폴리머 코팅재를 가열된 표면과 접촉하도록 하는 공정을 포함하는 종이 또는 판지 제조 방법에 관한 것이다. 수득된 폴리머 층은 표면 바로 아래 보이드(예를 들면 버블)가 있는 평활한 표면을 가진다. 특정 실시양태에서 폴리머 코팅재는 가교결합성 하이드로겔을 포함할 수 있으며, 가교결합 용액을 기재 표면 상의 폴리머 코팅재에 도포하여 적어도 부분적으로 가교결합된 폴리머 코팅재를 형성하여 가열된 표면과 접촉하도록 둘 수 있다. 본 발명은 또한 처리된 기재 제품에 관한 것이다.
종이는 본래 연속 제조 공정으로 제조되며, 상기 공정에서 셀룰로스 섬유의 희석 수성 슬러리(dilute aqueous slurry)는 초지기의 습식 말단부로 흘러들어가며, 불명확한 길이의 압밀 건조된 웹(consolidated dried web)은 초지기 건조 말단부로부터 지속적으로 나온다. 초지기의 습식 말단부는 1개 이상의 헤드박스, 배수부 및 압착부를 포함한다. 최신의 초지기 건조 말단부는 열 구속 후드 구조(heat confining hood structure) 하의 경로를 도는 세펜타인 웹(serpentine web)을 따라 분포되는 복수개의 스팀 가열된 회전 쉘 실린더를 포함한다. 이러한 초지기 부분 각각에 대해서는 디자인에 다수의 변형을 줄 수 있지만, 상업적으로 가장 중요한 변형 기계는 푸어드리니어 기계(fourdrinier machine)이며, 상기 헤드박스가 매우 미세한 메시의 무빙 스크린(moving screen) 상에 슬러리의 큰 사출물을 방출한다.
상기 스크린은 복수의 지지 롤 또는 호일 상으로 운반되는 엔드리스 벨트로 구성되며, 움직인다. 슬러리와 접촉하는 측면에서 반대쪽으로 스크린을 가로지르는 압력 차이로 스크린 부분이 스크린 경로 회전의 테이블 부분을 따라 이동하면서 스크린을 통해 슬러리에서 물을 뽑는다. 슬러리 희석수를 뽑으므로써 슬러리의 섬유부가 습식이지만 실제적으로 압밀 매트(consolidated mat)로서 스크린 표면 상에 축적된다. 스크린 회전 테이블 길이 말단부에 도착하면 매트는 스크린과 제1 압착 롤 사이의 짧은 물리적 거리를 운반하기 위한 효과적인 질량 및 장력 강도로 축적된다. 상기 제1 압착 롤은 매트를 제1 압착 닙으로 운반하며, 매트에 잔존하는 물의 대부분의 부피는 롤 닙의 스퀴징에 의해서 제거된다. 1개 이상의 추가 압착 닙이 뒤 따를 수 있다.
압착부로부터의 매트 연속체는 일반적으로 현재 잔존수를 열역학적으로 제거하기 위해서 초지기의 건조기 부분으로 들어가는 웹이 특성이다.
일반적으로 말하면 종이의 제조에 있어서 가장 중요한 섬유는 연질 목재 및 경질 목재 나무 종류에서 수득한다. 그러나 스트로 또는 버개스에서 수득된 섬유를 특별한 경우에는 사용하였다. 종래 문헌에 잘 알려져 있는 화학 및 기계적 파지 해리 과정(chemical and mechanical defiberizing process) 둘 다를 사용하여 자연 발생 조성물로부터 제지용 섬유를 분리한다. 화학적 파지 해리 공정 및 방법으로 수득되는 제지용 섬유를 화학 펄프라고 하는 것이 일반적이며, 기계적 파지 해리 방법으로 유도된 제지용 섬유는 쇄목 펄프 또는 기계 펄프라고 할 수 있다. 또한 반화학적, 열화학적 또는 열기계적인 것과 같은 결합된 파지 해리 방법도 있다. 임의의 나무 종류를 화학적 또는 기계적 방법에 의해 파지 해리시킬 수 있다. 그러나 몇몇 종류 및 파지 해리 방법은 다른 것 보다 더 경제적 또는 기능적인 매치이다.
화학 및 기계 펄프의 중요한 차이는 기계 펄프가 파지 해리 단계로부터 직접 초지기로 지나갈 수 있다는 것이다. 한 편 화학 펄프는 최소한 화학적 분해 후에 기계적으로 파지 해리, 세척 및 스크리닝해야 한다. 또한 일반적으로 화학 펄프는 스크리닝 후 및 초지기 이전에 기계적으로 정련한다. 추가적으로 기계 펄프의 평균 섬유 길이는 대개 화학 펄프의 길이 보다 더 짧다. 그러나 섬유 길이는 또한 섬유가 유래되는 목재 종류에 따라서 크게 달라진다. 연질 목재 섬유는 경질 목재 섬유 보다 약 세배 더 긴 것이 통상적이다.
특정 종이의 궁극의 특성은 초지기와 웹 형성 공정으로 이들의 원료 물질을 처리하는 방법 및 사용하는 원료의 종류에 의해서 많은 부분이 결정된다. 종이 웹 형성의 기작에 중요한 작동 인자는 헤드박스와 스크린이다.
프린팅 및 패킹용으로 사용되는 코팅된 종이 또는 판지는 특정 강도 및 강성 특성뿐만 아니라 높은 수준의 광택, 탁월한 평활도 및 탁월한 인쇄적성을 가져야 하는 것이 통상적이다.
코팅된 종이 또는 판지의 강성이 높다면 공급시 종이 걸림이 적으면서 고속 프린팅 또는 포장 기계를 원활하게 통과할 수 있다. 높은 강성 종이는 책, 잡지 및 카다로그로 사용하기 유리할 수 있으며, 이것은 하드커버 책과 유사한 경도 또는 중량의 느낌을 제공하기 때문이다. 포장에 있어서 높은 강성은 충전 중 및 이후의 용도 중에 판지 제품의 구조적 완전성을 유지하기 위해서 필수적이다.
강성은 종이의 평량 및 밀도와의 관련성이 높다. 평량을 증가시키면 강성이 증가하며, 종이 밀도를 증가시키면 강성은 감소하는 것이 일반적인 경향이다. 강성과 다른 특성들은 평량을 증가시킴으로써 개선시킬 수 있다. 그러나 상기로 인해 더 많은 섬유를 이용하는 제품이 수득되어 비용 및 중량을 증가시킬 수 있다. 따라서 강성은 높지만 평량은 알맞게 된 코팅된 종이 또는 판지가 바람직하다. 평량이 적당한 종이는 또한 더 경제적이며, 이것은 원료(섬유)를 덜 이용하기 때문이다. 추가로 중량을 기본으로하는 운반 비용도 낮은 평량 종이에 있어서는 덜 들어간다.
높은 강성에 더하여 프린트되어야 하는 코팅된 종이 또는 판지는 종종 광택과 평활도가 높아야 한다. 이러한 품질 특성을 가지는 코팅된 종이 또는 판지에 있어서 이용가능한 프린팅 표면을 가지도록 밀도를 어느 정도 높어야 하는 것이 통상적이다. 평활도는 캘린더링(calendering)에 의해서 획득되는 것이 통상적이다. 그러나 캘린더링은 캘리퍼스(caliper)를 감소시켜, 이에 상응하는 강성의 감소가 유발되는 것이 통상적이다. 캘린더링 과정으로 캘리퍼스가 현저하게 감소하고 밀도가 증가하여 종이의 강성이 악화된다. 종래 코팅된 보드 등급용의 기본 시트는 산업에서 허용가능한 최종 코팅된 평활도를 생성하기 충분하게 낮은 표면 거침성을 제공하기 위해서 캘린더링에 의해서 크게 밀도를 높인다. 습식 스태크 처리(wet stack treatment)를 포함하는 이러한 캘린더링 과정으로 20 % 내지 25 % 만큼 밀도가 증가할 수 있다.
따라서 광택과 강성 및 평활도와 강성 사이의 관계는 면적 1 유닛 당 주어진 섬유의 양에 있어서 서로 서로 반비례하는 것이 통상적이다. 포장 등급은 캘리퍼스를 감소시키는(보드의 밀도를 증가시키는) 제조 공정이 판매가를 감소시키므로 캘리퍼스를 기본으로 시판된다. 캘리퍼스 감소를 적게 유발하는 과정으로 물질 비용을 절약한다. 캘리퍼스는 1 포인트 = 0.001 인치인 "포인트(points)"로 측정한다. 예를 들면 10-포인트 보드를 제조하기 위한 종래 방법은 캘린더링 이전에 12 포인트 보다 더 큰 두께를 가지는 보드를 사용할 필요가 있다. 개시 물질에서와 대략 동일한 두께의 완성된 보드를 제조할 수 있는 것이 바람직할 것이다.
수분 그래디언트 캘린더링, 핫 캘린더링, 소프트 캘린더링 및 벨트 갤린더링을 포함하는 캘린더링 공정의 개선으로 주어진 캘리퍼스에 있어서의 강성이 약간 개선되지만 캘리퍼스, 강성, 평활도 및 프린팅 특성 사이의 기본적인 비는 변화하지 않는다.
프린팅에 있어서의 캘린더링 없이 코팅된 종이 또는 판지의 강성을 개선시키는 다양한 계획이 수립되었다. 예를 들면 몇 가지 계획은 원료에 높은 연질 목재 함유물, 원료에 특수하게 제작된 섬유의 첨가, 원료에 높은 분지쇄형 폴리머의 첨가, 및 코팅 제제에 높은 유리 전이 온도(일반적으로 "Tg"라고 함)를 가지는 다량 의 전분 또는 코폴리머 라텍스를 포함한다.
그러나 이러한 강성 개선 방법의 가능성 있는 단점은 종이 강성을 개선시키는데 유용한데도 불구하고 수득된 코팅 종이의 평활도, 광택 및/또는 인쇄적성을 퇴화시킬 수 있는 가능성이 있다는 것이다.
상기에서 언급한 이유에 있어서 밀도의 증가 없이 만족스러운 종이의 평활도를 수득하기 매우 어렵다는 것이다. 다른 방법을 종이와 판지 등급과 밀도/평활도 관계를 변화시키기 위해서 사용할 수 있다. 종이 코팅재를 도포하는 것이 특정 수준의 평활도를 수득하기 위해서 요구되는 통상적으로 캘린더링의 수준과 관계된 종이 밀도를 크게 증가시키지 않으면서 종이의 표면 특성을 강화시키기 위한 매우 일반적인 방법이다.
따라서 밀도 증가를 최소화시키거나 또는 시트의 초기 밀도를 유지시키면서 목적하는 특성을 가지는 종이 또는 판지 제품을 제공하는 것이 바람직할 것이다. 또한 평활도를 만드는 종래 방법과 관련된 밀도의 수반되는 증가 없이 개선된 평활도를 나타내는 종이 또는 판지를 제공하는 것이 바람직할 것이다. 캐스트 코팅 방법은 매우 평활한 표면을 제조하기 위해 존재하지만 이러한 방법은 여러 초지기의 속도 보다 더 느린 제조 속도에서 진행되는 것이 통상적이다.
발명의 요약
하나의 실시양태에서 제품은 기재 상에 코팅재가 있는 기재를 포함하는 것으로 개시되어 있다. 코팅재는 수용성 폴리머 및 이형제를 포함한다. 코팅재 내에 형성된 보이드가 있다.
또 다른 실시양태에서 제품은 기재 상에 코팅재가 있는 기재를 포함하는 것으로 개시되어 있다. 코팅재는 수용성 폴리머를 포함하며, 본래 엘라스토머 물질은 포함하지 않는다. 코팅재 내에 형성된 보이드가 있다.
또 다른 실시양태에서 제품은 기재 상에 코팅재가 있는 기재를 포함하는 것으로 개시되어 있다. 코팅재는 표면을 포함하며, 상기 표면은 약 300 유닛 이하의 셰필드 평활도(Sheffield Smoothness)를 가진다. 코팅재 표면 하에 형성된 보이드가 있다.
또 다른 실시양태에서 제품은 기재 상에 코팅재를 가지는 기재를 포함하는 것으로 개시되어 있다. 코팅재는 수용성 폴리머 및 이형제를 포함하며, 엘라스토머 물질은 본래 포함하지 않는다. 코팅재는 표면을 가지며, 상기 표면은 약 300 유닛 이하의 셰필드 평활도를 가진다. 코팅재 표면 하에 형성된 보이드가 있다.
또 다른 실시양태에서 기재를 처리하는 방법이 개시되어 있다. 수성 폴리머 용액의 습식 필름을 기재에 도포한다. 수성 폴리머 용액은 가열된 표면과 접촉하도록 움직여 수성 폴리머 용액을 끓도록 유도하고, 적어도 일부분의 수성 폴리머 용액을 건조시켜 고정한다.
또 다른 실시양태에서 기재 처리 방법을 개시하고 있다. 수성 폴리머 용액의 습식 필름을 기재 상에 도포한다. 수성 폴리머 용액을 가열된 표면에 접촉시킴으로써 수성 폴리머 용액을 끓도록 하여 수성 폴리머 용액에 잔존하는 보이드를 형성시키고, 수성 폴리머 용액 중 적어도 일부는 건조시켜 고정한다.
또 다른 실시양태에서 기재 처리 방법이 개시되어 있다. 수성 폴리머 용액의 코팅재를 습식 필름으로서 기재에 도포한다. 코팅재는 수용성 폴리머와 이형제를 포함한다. 필름은 약 150 ℃ 이상의 온도로 가열된 표면에 약 3 초 이하 동안 접촉시킴으로써 수성 폴리머 용액을 끓도록 하고, 필름에 보이드를 형성시키고, 필름의 적어도 일부는 건조시켜 고정한다.
또 다른 실시양태에서 기재 처리 방법을 개시하고 있다. 수성 폴리머 용액의 코팅재를 습식 필름으로서 기재 상에 도포한다. 코팅재는 수용액 폴리머를 포함하며, 본래 엘라스토머 물질은 포함하지 않는다. 필름은 약 150 ℃ 이상의 온도로 가열된 표면에 약 3 초 이하 동안 접촉시킴으로써 수성 폴리머 용액을 끓도록 하고 필름에 보이드가 형성되도록 하고, 필름의 적어도 일부는 건조시켜 고정한다.
또 다른 실시양태에서 기재 처리 방법을 개시하고 있다. 수성 폴리머 용액의 코팅재를 습식 필름으로서 기재에 도포한다. 코팅재는 수용성 폴리머를 포함하며, 본래 엘라스토머 물질은 포함하지 않는다. 필름은 약 150 ℃ 이상의 온도로 가열된 표면에 약 3 초 이하 동안 접촉시킴으로써 수성 폴리머 용액을 끓이고 필름에 보이드가 형성되도록 하고, 필름의 적어도 일부는 건조시켜 고정한다. 건조 후에 코팅재 표면은 약 300 유닛 이하의 셰필드 평활도를 가진다.
또 다른 실시양태에서 기재 처리 방법을 개시하고 있다. 수성 폴리머 용액의 코팅재를 습식 필름으로서 기재에 도포한다. 코팅재는 수용성 폴리머 및 이형제를 포함하며, 본래 엘라스토머 물질은 포함하지 않는다. 필름은 약 150 ℃ 이상의 온도로 가열된 표면에 약 3 초 이하 동안 접촉시킴으로써 수성 폴리머 용액을 끓여 필름에 보이드가 형성되도록 하고, 필름의 적어도 일부는 건조시켜 고정한다. 건조 후에 코팅재 표면은 약 300 유닛 이하의 셰필드 평활도를 가진다.
또 다른 실시양태에서 셀룰로스 기재 처리 공정을 개시하고 있다. 수성 폴리머 용액의 습식 필름을 기재에 도포한다. 수성 폴리머 용액은 건조 중량으로 약 60 % 이상의 수용성 폴리머 및 건조 중량으로 약 10 % 이하의 이형제를 포함한다. 수성 폴리머 용액은 약 150 ℃ 이상의 온도로 가열된 표면에 약 3 초 이하 동안 접촉시킴으로써 수성 폴리머 용액을 끓여 필름에 보이드가 형성되도록 하고, 수성 폴리머 용액의 적어도 일부는 건조시켜 고정한다.
도 1은 본 발명의 하나의 실시양태에 따른 폴리머 코팅재로 기재를 처리하는 장치의 개략도이다.
도 2-9는 본 발명의 하나의 실시양태에 따라 제조된 시료의 형태를 나타내며, 탑 코팅재를 가지는 전자현미경 사진의 단면적이다.
도 10-12는 본 발명의 하나의 실시양태에 따라 제조된 시료의 형태를 나타내는 전자현미경 사진의 단면적이다.
도 13-14는 본 발명의 하나의 실시양태에 따라 제조된 시료의 형태를 나타내는 전자 주사 현미경으로 제조된 전자현미경의 표면 사진이다.
도 15-16은 본 발명의 하나의 실시양태에 따라 제조된 시료의 형태를 나타내 는 반사 전자 주사 현미경으로 제조된 전자현미경의 표면 사진이다.
도 17은 본 발명의 하나의 실시양태에 따라 제조된 시료의 보이드 직경의 분포를 나타내는 그래프이다.
발명의 상세한 설명
바람직한 실시양태에서 설명하는데 있어서 특정 전문 용어를 분명하게 하기 위해서 사용할 것이다. 이러한 전문 용어는 인용된 실시양태뿐만 아니라 유사한 결과를 획득하기 위한 유사한 목적용의 유사한 방법을 사용하는 모든 기술적 등가물을 포함한다. 임의의 문헌의 인용은 본 발명에 관한 종래 문헌으로 허가한 것으로 생각하지 않는다. 특별히 지적하지 않는 한 또는 다른 제안을 하지 않는 한 모든 중량, 퍼센트 및 비율은 중량에 의한 것이다.
본 발명의 상세한 설명은 폴리머 필름-형성 코팅재로 기재를 처리하는 방법에 관한 것이다. 보다 특히 본 상세한 설명은 폴리머 코팅재를 기재에 도포하는 공정, 및 폴리머 코팅재가 여전히 습식 상태인 동안에 가열된 표면과 폴리머 코팅재를 접촉시키는 공정을 포함하는 종이 또는 판지의 제조 방법에 관한 것이다. 폴리머 코팅재에 물을 끓이면 표면 하에 보이드가 형성되지만 필름 표면이 평활하게 된다. 본 발명의 특정 실시양태에 따라 제조된 종이 또는 판지는 기본 종이의 현저한 치밀화 없이 바람직한 수준의 표면 평탄도(flatness) 및 평활도를 나타낸다. 특정 실시양태에서 폴리머 코팅재는 가교결합성 물질을 포함할 수 있으며, 가교 결합 용액을 기재 표면 상의 폴리머 코팅재에 적용하여, 적어도 일부분의 가교결합된 폴리머 필름-형성 조성물을 형성할 수 있다. 이러한 경우에 폴리머 코팅재는 우선 웹에 도포한 다음에 처리된 웹을 가열된 표면과 접촉시키기 전에 가교 결합성 용액을 도포하는 것이 통상적일 수 있다. 약한 가교 결합 폴리머에 있어서 코팅재 그 자체에 가교 결합성 용액을 제공할 수 있다.
본 발명에 따른 폴리머 필름-형성 코팅재로 기재를 처리하는 하나의 이점은 시트의 캘리퍼를 감소시키거나 또는 밀도를 현저하지 증가시키지 않으면서 수득될 수 있는 평활도 및/또는 평탄도의 개선이다. 종래 기술과 관련된 셀룰로스 종이 웹의 과도한 캘린더링은 종래 코팅된 종이와 유사한 프린트 특성을 가지는 종이를 제조하는데는 필요하지 않다. 또한 셀룰로스 종이 웹이 평탄한 경우, 증가된 강성을 가지는 종이 상에 유사한 프린팅 특성을 제공하기 위해서는 더 낮은 압력을 도포할 수 있다. 본 발명의 특정 실시양태에 따르면 셀룰로스 종이 웹은 캘리퍼스가 약 7 % 이하로 감소하고, 통상적으로는 약 2 % 내지 5 % 감소하도록 평탄하다. 비교해 보면 종래 코팅된 종이는 더 높은 압력에서 코팅하기 전에 캘린더링하는 것이 통상적이며, 이로 인해 약 20 내지 25 %의 밀도가 증가한다. 본 발명의 하나의 측면에 따르면 셀룰로스 종이 웹은 폴리머 필름을 응용하기 이전에 약 2 내지 6 마이크론의 Parker Print Surf 평활도로 캘린더링될 수 있다. 그러나 높은 Parker Print Surf 가를 가지는 기재를 시용할 수 있다. 예를 들면 약 9 마이크론의 Parker Print Surf 평활도를 가지는 기재를 사용할 수 있다. Parker Print Surf 평활도는 TAPPI 스탠다드 T 555 om-99에 따라서 측정한다.
도 1은 본 발명의 현재 실행하는 특정 실시양태에 유용한 장치(10)를 나타낸다. 기재(12)는 이의 하나의 표면 상에 가교결합성 폴리머 코팅재(14)를 처리하여 기재(12) 상에 폴리머 코팅 층(16)을 형성한다. 폴리머 코팅재가 여전히 습식 상태인 동안에 선택적 가교결합 용액(18)을 폴리머 코팅 층(16)에 도포하여 기재(12) 상에 가교 결합된 폴리머 코팅재(20)를 형성한다. 폴리머 코팅재(20)는 적어도 일부분이 가교결합되는 것이 통상적이다. 폴리머 코팅재는 압착 롤(24)로 드럼 표면에 대해 웹(12)을 압착하여 뜨겁게 연마된 드럼(22)과 접촉시키기 전에는 여전히 습식 상태이다. 드럼 표면으로부터의 열로 습식 폴리머 코팅재 내가 끓게되어 표면 하의 폴리머 내에 보이드가 형성된다. 가교결합 용액으로 폴리머 코팅재는 실질적으로 연속 층 또는 필름으로 가교결합이 되고, 겔이 된다. 통상적으로 수득된 필름은 기본 시트 상에 개선된 강도를 나타낼 것이다. 폴리머 처리 시트는 완전하게 건조시키지 않아 제2 히터(26)를 통해 전달될 수 있다. 임의의 타입의 제2 가열 장치를 사용하여 시트 특성에 역효과를 주지 않으면서 처리된 시트를 건조시킬 수 있다. 처리된 시트는 폴리머 필름 처리된 기재(28)가 개선된 평판도 및 평활도의 특성을 가지도록 제2 히터(26)로부터 나온다. 선택적으로 추가의 코팅재 공정(30)(및 다른 공정, 예컨대 코팅재, 광택 캘린더링 등)을 사용하여 코팅된 제품(32)을 제조할 수 있다.
도 1에서 나타낸 것과 같이 웹은 뜨겁게 연마된 드럼(22)의 많은 부분을 감싼다. 감싸는 양은 작동 조건, 예컨대 웹 속도, 폴리머 필름 형성 조성물(20)의 수분 함량, 드럼의 온도 및 다른 공정 인자들에 따라 달라질 수 있다. 뜨겁게 연마된 드럼(22)과의 접촉 시간을 짧게 해도 효과적일 수 있다. 웹 형태의 기재를 제공하는 것에 더하여 또한 시트 형태로 제공될 수도 있다.
가교결합성 폴리머 코팅재 및 선택적인 가교결합 용액은 다수의 기술, 예컨대 딥-코팅, 로드 코팅, 닥터 블래드 코팅, 그라비아 롤 코팅, 리버스 롤 코팅, 계량식 사이즈 프레스, 평탄 롤 코팅, 압출 코팅, 커튼 코팅, 스프레이 코팅 등에 의해 도포할 수 있다. 가교결합성 폴리머 코팅재 및 가교결합 용액은 동일한 코팅 기술에 의해 도포할 수 있거나, 또는 상이한 방법을 각각 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 하나의 실시양태는 폴리비닐 알콜 및 보락스 사이에서 발생하는 겔화 또는 응집을 기본으로 한다. 이러한 타입의 시스템에 따르면 폴리비닐 알콜(PVOH)은 가교결합성 폴리머의 예이며, 보락스 용액은 상응하는 가교결합제의 예이다. PVOH 용액(14)을 도포하면 대략 25 % 고형물 및 약 5 g/m2 건조물의 적용 범위에서 가교결합제 용액(16)은 약 0.1 g/m2 이상의 건조물의 보락스 적용 범위를 나타내는 속도 및 용액 고형물로 도포한다. 이후에 상기 습식, 가교결합된 폴리머 필름(20)은 압착 롤(24)로 드럼 표면에 대해 웹(12)을 압착시켜 뜨겁게 연마된 드럼(22)과 접촉하도록 한다. 드럼 표면 온도는 약 150 ℃ 이상이거나, 또는 특정 실시양태에 따르면 약 190 ℃ 이상으로 해서 코팅재가 건조될 수 있으며, 드럼 표면으로부터 떨어질 수 있도록 한다. 드럼에 폴리머 필름의 접촉 시간은 약 3.0 초 이하까지, 보다 특히 약 0.5 내지 2.0 초 범위일 수 있다. 상기 시간은 폴리머 필름이 고정되고 고형화되어 드럼 표면을 반영하는 평탄하고 평활한 마감이 되기에 충분한 시간이다. 폴리머 필름의 고정화는 적어도 부분적으로 필름을 건조시키는 것을 포함한다. 코팅재는 드럼에서 떨어질 때 완전하게 건조될 필요는 없으며, 추 가 건조(26)가 필요할 수 있다. 이후에 웹은 공정을 통과하도록 연속적으로 진행되며, 휘기 전에 종래의 코팅재와 같은 추가 코팅 층을 수용할 수 있다. 폴리머 코팅재는 단일 층 또는 2개 이상의 층으로서 도포될 수 있다. 폴리머 필름이 뜨거운 드럼 주위를 웹이 추가로 감쌀 필요없이, 뜨거운 드럼(22)에 대해 웹(12)을 압착하기 위해 압착 롤(24)를 사용하여 획득될 수 있는 것과 같이, 가열된 드럼과 단지 순간적으로 접촉시켜 고정화 또는 고형화시킬 수 있다는 것이 제한된 실험에서도 제안되었다. 그러나 뜨거운 드럼을 몇번 감싸는 것을 실행시킬 수 있으며, 선택적으로 펠트(23)를 사용하여 뜨거운 드럼과 접촉시키기 위해 웹을 압착하는데 도움을 줄 수 있다는 것이 예상된다. 펠트(23)를 사용하여 뜨거운 드럼과 접촉시키기 위한 웹의 압착에 도움을 준다면 이후에 펠트(23)는 압착 롤(24)과 가열된 드럼(22) 사이에서 실행시킬 수 있다.
폴리머 필름과 뜨거운 드럼 사이의 접촉으로 폴리머 필름이 끓어 필름 내에 보이드 또는 버블이 생성된다. 닙 조건은 끓음이 발생할 수 있도록 조정되어야 한다. 리니어 인치(linear inch) 당 약 2 내지 15 파운드의 닙 로드(nip load)와 탄성 압착 롤, 즉 9" 와이드 웹으로 만족스러운 실험 결과가 수득되었다. 압착 롤의 경도와 뜨거운 드럼 및 압착 롤의 직경에 따라서 조건을 조정해야 한다.
본 발명의 특정 실시양태에 유용한 가교결합성 폴리머의 특이적 예로는 가교결합성 히드로겔을 포함한다. 다음의 가교결합성 히드로겔이 특히 유용하다: 전분, 왁시 메이즈(waxy maize), 단백질, 폴리비닐 알콜, 카제인, 젤라틴, 대두 단백질 및 알지네이트. 상기에서 인용한 것으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상 의 폴리머를 사용할 수 있다. 가교결합성 폴리머는 통상적으로 용액 형태, 일반적으로는 수용액으로서 도포된다. 용액 중 폴리머의 농도는 특별히 제한하지는 않지만 당업에 통상의 지식을 가진 자들에 의해서 용이하게 결정될 수 있다. 예를 들면 약 20 % 전분 용액을 하기에 기재된 것과 같이 사용할 수 있다. 가교결합성 폴리머는 약 3 내지 약 15 gsm(g/m2), 보다 특히 약 4 내지 약 8 gsm의 표면 적용 범위(건조물 기준으로)를 제공하기 위해서 도포될 수 있다. 본 발명의 특정 실시양태에 따르면 가교결합성 폴리머는 건조물을 기준으로 약 60 중량% 내지 약 100 중량%의 범위의 양으로 사용할 수 있다.
가교결합제의 특이적인 예로는 보레이트, 알데하이드, 암모늄 염, 칼슘 화합물 및 이들의 유도체를 포함한다. 사용한다면 가교결합제는 용액의 형태, 일반적으로는 수용액으로서 도포되는 것이 통상적이다. 용액 중 가교결합제의 농도는 특별히 제한하지는 않지만 당업에 통상의 지식을 가진 자들에 의해서 용이하게 결정될 수 있다. 가교결합제는 약 0.1 내지 약 0.5 gsm, 보다 특히 약 0.2 내지 약 0.3 gsm의 표면 적용 범위(건조물 기준)를 제공하기 위해서 사용할 수 있다.
가열된 표면 온도는 통상적으로 개스트 코팅재에 사용하는 것을 초과한다. 높은 온도는 더 높은 진행 속도를 가능하게 해야 한다. 본 발명의 특정 실시양태에 따라 제공되는 종이 또는 판지는 약 750 내지 3000 fpm, 보다 특히 약 1500 내지 1800 fpm의 속도로 제조될 수 있다는 것이 예상된다. 이론에 의해서 뒷받침 되지는 않지만 고온 및 체류 시간은 코팅 조성물이 이의 끓는점 온도로 가열되고, 코 팅재가 끓는 경우에는 코팅재와 드럼 사이의 접촉 면적이 증가하게 되도록 선택한다. 접촉이 증가하면 결과적으로 개선된 평활도 및 광택을 나타내는 폴리머 필름의 가열된 표면이 생성된다. 또한 처리된 표면은 잉크 수리성(ink receptive)이 있다. 달궈진 드럼 표면 상이 평활하게 되도록하기 위해 코팅재를 끓이는 것으로 최종 폴리머 필름 처리된 기재의 광택 및 평활도가 현저하게 개선된다.
기새 상의 폴리머 코팅재는 통상적으로 충분한 시간 동안 가열된 표면에 대해 압착되어 코팅재가 끓게되어 이후에는 평탄하고 광택이 있는 마감이 설정된다. 특정 실시양태에 따르면 형성된 폴리머 필름의 드럼과의 접촉 시간은 약 3.0 초 이하, 보다 특히 약 2.0 초 이하, 가장 바람직하게는 약 0.5 초 이하의 범위 내이다.
폴리머 코팅재는 또한 1개 이상의 안료를 포함할 수 있다. 유용한 안료의 예로는 이에 제한하지는 않지만 카올린, 탈크, 칼슘 카르보네이트, 칼슘 아세테이트, 이산화 티타늄, 클레이, 산화 아연, 알루미나, 수산화 알루미늄 및 합성 실리카, 예컨대 비결정성 실리카, 무정형 실리카 또는 미세하게 분리된 실리카를 포함한다. 유기 안료도 또한 사용할 수 있다.
가교결합성 폴리머 코팅재 및/또는 가교결합 용액은 추가로 1개 이상의 이형제를 포함할 수 있다. 여기에서 유용한 이형제의 특이적인 예로는 제한 없이 왁스, 예컨대 석유, 식물성, 동물 및 합성 왁스, 지방산 금속 비누, 예컨대 금속 스테아레이트, 긴사슬 알킬 유도체, 예컨대 지방 에스테르, 지방 아미드, 지방 아민, 지방산 및 지방 알콜, 폴리머, 예컨대 폴리올레핀, 실리콘 폴리머, 플루오로폴리머 및 천연 폴리머, 플루오르화 화합물, 예컨대 플루오르화 지방산 및 이의 결합물을 포함한다. 당업에 통상의 지식을 가진 자는 특별한 응용에 이용하기 위해 이형제의 양을 용이하게 결정할 수 있다. 통상적으로 코팅재는 약 0.3 내지 10 중량%의 이형제, 보다 특히 약 2 내지 5 중량%를 함유할 수 있다. 코팅재에 이형제 대신에 또는 이형제에 더하여 이형제는 코팅재 표면 상에 도포되거나, 또는 가열된 드럼 표면에 도포될 수 있다. 비점착성 표면을 가열된 드럼 상에 제공할 수 있다면 이형제 또는 다른 수단에 의해서 코팅재 또는 코팅재 표면 상에 이형제를 적용시킬 필요는 없다.
본 발명의 특정 실시양태에 응용하는 폴리머 코팅재는 적어도 상술된 폴리머를 함유하는 것으로 수성 조성물 형태로 제조하는 것이 일반적이다. 상기 성분들 사이의 적당한 비율은 폴리머 조성물, 응용 조건 등에 따라 달라지지만 제조된 처리 종이가 이의 응용에 요구되는 품질을 만족시킬 수 있다면 특별히 제한하지는 않는다. 추가로 본 발명에 따른 특정 실시양태에 따른 폴리머 코팅재는 선택적으로 부가물, 예컨대 분산제, 수분 보유제, 증점제, 소포제, 보존제, 착색제, 방수제, 습식제, 건조제, 개시제, 가소제, 형광 염로, 자외선 흡수제, 이형제, 윤활제 및 양이온 고분자전해질을 함유할 수 있다.
본 발명의 특정 실시양태에 따르면 기재는 사이즈 압착 위치와 같은 초지기의 중심 구역에 근접하여 폴리머 코팅재로 처리된다. 추가로 기재에 폴리머 코팅재를 도포하는 장치는 초지기에 근접하게 위치하여 형성된 종이 웹의 표면에 폴리머 필름을 도포하도록 할 수 있다. 보다 특히 1개의 장치를 사용하여 형성된 종이 웹의 각 측면에 폴리머 필름을 도포할 수 있다.
상기의 이점으로 약하게 캘린더링한 종이 또는 판지를 사용할 수 있으며, 이에 따라서 양호한 프린팅 특성을 제공하면서 강성도 보존된다.
기본 시트는 상기 목적을 위해 종래에 사용하는 섬유로부터 제조하는 것이 통상적이며, 특정 실시양태에 따르면 미표백 또는 표백 크라프트 펄프를 포함한다. 상기 펄프는 경질 목재 또는 연질 목재 또는 이들의 결합물로 구성될 수 있다. 셀룰로스 섬유 층의 평량은 약 30 내지 약 500 gsm, 보다 특히 약 150 내지 약 350 gsm 범위일 수 있다. 기본 시트는 또한 유기 및 무기 충전제, 사이즈제, 보류제, 및 당업에 공지된 다른 보조제를 함유할 수도 있다. 최종 종이 제품은 1개 이상의 셀룰로스-섬유 층, 폴리머 필름 층 및 특정 실시양태에 따른 다른 기능층을 함유할 수 있다.
특정 실시양태에 따른 본 발명은 TAPPI 종이 및 펄트 시험 방법 번호 5A에 따라 측정하는 경우 코팅 및 마감 공정 후의 Parker Print Surf 평활도 가가 약 2-3 마이크론 이하인 프린팅 또는 포장용의 1개 또는 2개 측면의 코팅된 종이 또는 판지를 제공한다.
여기에 기재된 종이 또는 판지는 1개 이상의 추가 코팅재와 함께 제공될 수도 있다. 종래의 성분을 함유하는 탑 코팅재는 종이 또는 판지의 특정 특성을 개선시키기 위해서 제공될 수 있다. 이러한 종래 성분의 예로는 안료, 결합제, 충전제 및 다른 특수한 부가제를 포함한다. 존재한다면 탑 코팅재는 종래의 코팅재 보다 더 적은 코트 중량이지만 유사한 프린트 특성을 제공하도록 도포될 수 있다. 따라서 탑 코팅재 중량은 단일 코팅 층과 같이 약 4 내지 9 gsm, 또는 2개 코팅 층 과 같이 약 8 내지 18 gsm일 수 있다. 대조적으로 종래의 코팅된 종이는 통상적으로 단일 코팅 층과 같이 약 10 내지 20 gsm 또는 2개 코팅 층과 같이 18 내지 30 gsm을 필요로해서 유사한 표면 특성을 제공하는 것이 통상적이다. 종이 또는 판지는 또한 비-처리 표면을 가지는 시트 측면 상에 코팅될 수도 있다.
본 발명의 상세한 설명의 주어진 기술을 가지고 어떠한 방법으로 청구 범위를 제한하지 않는 특이적 실시예의 수단으로 지금부터 설명될 것이다.
약 10 포인트의 캘리퍼스, 약 9 마이크론의 Parker Print Surf(PPS) 가(소프트 베이킹을 갖는 10 kg 압력) 및 약 310의 셰필드 평활도를 가지는 기본 시트를 본 발명의 특정 실시양태를 따라 처리하여 단지 캘리퍼스가 최소한으로 감소된 개선된 평활도를 가지는 처리된 시트를 제공할 수 있다. 기본 시트는 약 5 g/m2 건조의 적용 범위를 제공하기 위해 기본 시트에 대략 25 % 고형물로 PVOH 용액을 도포하여 처리할 수 있다. 다음에 가교결합제 용액을 약 0.1 g/m2 건조 이상의 보락스 적용 범위를 나타내기 위한 속도와 용액 고형물로 도포될 수 있다. 습식 가교결합된 폴리머 필름을 드럼 표면에 시트를 압착시킴으로써 뜨겁게 연마된 드럼과 접촉시킬 수 있다. 드럼 표면 온도는 약 190 ℃ 이상일 수 있다. 코팅재를 건조시키고 드럼 표면에서 분리시킨다. 드럼에 폴리머 필름의 접촉 시간은 통상적으로 약 0.5-2.0 초 범위일 수 있다. 처리된 시트의 캘리퍼스는 약 9.6 내지 10.0 포인트, PPS 가는 약 2.4 내지 3.0 및 셰필드 평활도는 약 140-170이다.
바람직한 실시양태에서 전분 용액을 폴리머 코팅재의 폴리머 물질로서 사용할 수 있다.
상세한 설명의 하나의 측면은 종이 또는 판지의 제조 방법에 관한 것이다. 본 발명의 하나의 실시양태에 따르면 방법은 기재에 가교결합성 하이드로겔을 포함하는 폴리머 코팅재를 도포하는 공정, 기재 표면 상에 폴리머 코팅제에 가교결합 용액을 도포하여 적어도 일부분에 가교결합된 폴리머 필름-형성 코팅재를 형성시키는 공정, 및 폴리머 필름-형성 코팅재가 여전히 습식 상태인 동안에 가열된 표면과 폴리머 필름-형성 코팅재를 접촉시키는 공정을 포함한다. 가열된 표면은 평탄하고 평평한 마무리가 되는 뜨겁게 연마된 드럼일 수 있다. 가열된 표면의 온도는 통상적으로 약 150 ℃ 내지 약 240 ℃ 범위내이다. 고온, 예를 들면 약 300 ℃ 이하의 온도를 사용할 수 있다. 특정 실시양태에 따른 가열된 표면의 온도는 180 ℃ 내지 약 200 ℃의 범위내이며, 특정 실시양태에 따르면 약 190 ℃ 이상이다.
본 발명의 특정 실시양태에 따르면 가교결합성 폴리머는 전분, 왁시 메이즈, 단백질, 폴리비닐 알콜, 카제인, 젤라틴, 대두 단백질 및 알지네이트로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 본 발명의 특정 측면에 따르면 가교결합성 폴리머는 건조 물질을 기준으로 약 60 중량% 내지 약 100 중량% 범위의 양으로 사용할 수 있다.
몇몇 표시로서 가교결합제는 보레이트 또는 보레이트 유도체, 예컨대 보락스, 소듐 테트라보레이트, 붕산, 페닐 보론산 또는 부틸 보론산일 수 있다. 가교 결합제는 가교결합성 폴리머를 기준으로 약 1 내지 약 12 % 범위의 양으로 사용할 수 있다.
본 발명은 또한 여기에 기재된 방법에 따라 제조되는 처리된 종이를 나타낸다. 처리된 종이는 원래 시트와 비교해서 밀도가 비교적 적게 증가한 개선된 평활도가 특징이다.
가열된 드럼과 접촉 시에 습식 상태의 코팅재가 바람직하기 때문에 코팅재는 예를 들면 물을 도포하여 보습시킬 수 있다. 하나의 방법은 뜨거운 드럼에 접촉시키기 전에 코팅재 상에 물을 분사시키는 것이다. 그러나 특정 실시양태에서 임의의 추가 보습을 하지 않고 실행시킬 수도 있다.
특정 실시양태에서 전분은 가용성 폴리머로서 사용할 수 있다. 특정 실시양태에서 전분-기본 코팅재는 가교결합제 없이 성공적으로 진행시킬 수 있으며, 양호한 결과가 겔화(또는 응집화라고도 함)없이도 수득될 수 있다.
이형제를 2-5 % 함유하는 전분 용액을 상기에 기재한 조건하에서 가열된 드럼과 접촉시킨다. 특정 조건에서 코팅재의 보습화가 필요하다면 물을 단독으로 분무에 의해서 사용할 수 있으며, 양호한 연마면 재현이 이루어진다. 20 % 고형 전분 코팅재를 웹에 도포하고, 가열된 드럼과 접촉시켜 양호하게 재현시킨다.
전분 코팅재는 또한 25 % 및 30 % 고형물을 가지는 것으로 확인되었다. 이러한 코팅재 둘 다는 끈적임 없이 드럼으로부터 떨어지지만 양호한 표면 재현은 없다. 25 % 고형물 코팅재는 재현을 중재하지만 30 % 고형물 코팅재는 그렇게 평활하지 않다. 표면에 존재하는 수분의 확정된 양이 전체 코팅재 도처에 끓음을 전달 시키는데 도움을 줄 수 있다. 표면 수분의 확정된 양 하에서는 국소 표면 영역이 효과적으로 끓도록 하여 드럼 표면의 재현을 양호하게 하지만 다른 표면은 그렇지 않게 된다. 따라서 20 % 이상으로 고형물을 올리는 것과 같이 물 분무로 표면을 보습화시키지 않고 평활한 드럼 표면을 재현시키는 영역의 퍼센트는 약 30 % 코팅재 고형물에서 표면 평활도 재현이 없거나 있어도 적게 획득될 때 까지 증가된 코팅재 고형물로 감소된다. 가열된 드럼에 접촉시키기 전에 30 % 고형물 코팅재의 표면 상에 충분한 물을 분사한다면 완전한 표면 재현이 획득될 수 있다. 로스톡 흡수율(rawstock absorptivity), 코트 중량, 코팅재 점도 및 공정 속도에 의해 이러한 관계성이 영향을 받을 수 있다는 것을 예상할 수 있다. 추가 실험에 의해서 이러한 파라메터의 영향을 확인할 수 있어야 한다.
상기에 기재한 실시예는 가열된 드럼 상에 크롬 표면을 가지고 진행시킨다. 하기에 기재된 실시예는 텅스텐 카비드 코팅재로 드럼을 재표면화시킨 후에 진행시킨다. 이러한 실시예 각각에서 몇몇 "진행(runs)"은 결과를 수집하기 위해서 실행하였다. 진행은 드럼을 대략 190 ℃로 가열하고, 분무 정도를 설정하고, 계량된 로드 방법으로 웹에 코팅재를 도포하고, 선택적으로 이후에 보습화 분무(선택적으로 가교 결합제를 함유할 수 있음)를 실행한 다음에 웹을 35 fpm에서 드럼과 접촉시키는 것으로 이루어진다. 진행 중 드럼의 온도는 180 ℃ 내지 190 ℃로 다양하게 변화시킨다. 진행 중에 변화된 가변성은 계량 로드에 의해 도포된 코팅재 중량이다. 코팅재 타입, 코팅재 고형물 또는 분무 수준의 변화는 장비 상에 상이한 실험 진행으로 이루어진다. 코트 중량은 여러 중량으로 측정되며, 본-드라이(bone- dry)로서 기록된다. 몇몇 실험은 예를 들면 전분과 같은 물질을 사용하는 경우 강하게 가교 결합되지 않는 그 자체의 코팅재에 가교 결합제로 진행된다.
실시예 1
평량이 111 lb/3000 ft2인 아주 작게 압착된 기본 시트는 간단한 코팅재 조성물을 도포하고 처리한 기재로서 사용한다. 제1 코팅재는 건조 중량으로 CELVOL 203S 폴리비닐 알콜(PVOH) 95 %, 이형제로서 사용된 Emtal 50 VCS, 즉 트리글리세라이드 5 %이다. 코팅재 고형물은 20 중량%이다. 코팅재는 계량된 로드에 의해 도포된다. 표는 시료와 시험 조건을 나열한 것이다. 시료 1.1은 이형제로서 설포네이트화 피마자유 1 중량% 및 3 중량%의 보락스를 함유하는 가교결합 용액과 함께 코팅재를 분무하여 준비하였다. 분무 속도는 분 당 48 밀리리터이다. 시료는 드럼 웰에서 복제하고 끈적임없이 드럼에서 떨어진다. 평활도의 현저한 개선은 캘리퍼스가 최소한으로 손실된 것에서 수득되었다. 시료 1.2에 있어서 조건은 보락스를 분무 용액에 사용하지 않은 것을 제외하고 동일하다. 보락스 없이 폴리비닐 알콜을 가교겹합하면 코팅재는 표면에서 떨어지지 않으며, 드럼 표면에 일부의 필름이 잔존한다. 이러한 실험으로 폴리비닐 알콜의 가교결합의 이점이 확실하게 나타난다.
Figure 112008058882362-PCT00001
또 다른 진행에서 카르복시메틸 셀룰로스(CMC)를 폴리머 효능을 비교하기 위해서 폴리비닐 알콜과 대체한다. 카르복실메틸 셀룰로스는 FINFIXX 30이며, 이것은 코팅재 점도때문에 단지 7 % 고형물에서만 진행시킬 수 있다. 코팅재는 95 % 폴리머와 5 % Emtal로 제제화한다. 시료 1.3 및 1.4는 보락스 분무를 48 ml/분으로 분무한 2개의 상이한 코트 중량을 가진다. 코팅재는 드럼 표면 웰에서 복제되며, 드럼에서 완변하게 떨어진다. 평활도는 캘리퍼스 손실이 최소가 되게 개선되지만 평활도는 폴리비닐 알콜에 있어서 만큼 양호하지 않았다. 시료 1.5를 제조하기 위한 진행에 있어서 보락스는 분무에 사용하지 않았다. 코팅재는 드럼 표면 웰에서 복제되며, 드럼에서 완변하게 떨어진다. 평활도는 보락스를 제거함으로써 개선되었다. 상기로 비-가교결합된 코팅재는 복제될 수 있으며, 드럼에서 떨어지는 것을 알 수 있으며, 이것은 가교결합성 물질 이외의 물질을 본 발명에 사용할 수 있다는 것을 나타낸다.
실시예 2
평량이 111 lb/3000 ft2인 아주 작게 압착된 기본 시트는 간단한 코팅재 조성물을 도포하고 처리한 기재로서 사용한다. 제1 코팅재는 건조 중량으로 CLEER-COTE 625 전분(점도 변형 왁시 콘 전분) 95 %, 이형제로서 사용된 Emtal 50 VCS, 즉 트리글리세라이드 5 %이다. 코팅재 고형물은 20 중량%이다. 코팅재는 계량된 로드에 의해 도포된다. 시료 2.1은 이형제로서 설포네이트화 피마자유 1 중량% 및 3 중량%의 보락스를 함유하는 가교결합 용액과 함께 코팅재를 분무하여 준비하였다. 분무 속도는 분 당 46 밀리리터이다. 시료는 드럼 웰에서 복제하고 끈적임없이 드럼에서 떨어진다. 평활도의 현저한 개선은 캘리퍼스 손실이 최소로 수득되었다. 시료 2.2, 2.3, 2.4 및 2.5는 동일한 코팅재의 상이한 코트 중량으로 제조하고, 분무는 보락스를 포함하지 않았다. 모든 시료는 표면 웰에서 복제되며, 드럼에서 완전하게 떨어진다. 시료 2.6 및 2.7은 어떠한 분무 없이 진행시킨다. 시료는 표면 웰에서 복제되며, 완전하게 떨어진다. 평활도 가는 양호하게 개선되지 않았지만 시료는 최소한의 캘리퍼스 감소에서 현저하게 개선된 평활도를 나타낸다. 상기로 어떠한 보습화 분무 없이도 방법을 진행시킬 수 있다는 것을 알 수 있다.
실시예 3
본 실험은 코팅재 고형물의 효과를 설명하기 위한 실시예 2의 연속이다. 시료 3.1 및 3.2는 보습화 분무 없이 23 % 코팅재 고형물에서 진행하였다. 양호한 복제와 떨어짐이 수득되었다. 시료 3.3 및 3.4에 있어서 코팅재 고형물은 보습화 분무 없이 다시 도포하면 25.7 %로 증가했다. 완벽하게 떨어졌지만 표면에서의 복제는 완벽하지 않았다. 시각적으로 관찰하면 단지 표면의 약 90-95 % 만이 드럼에서 복제되었다. 시료 3.5 및 3.6에 있어서 상기의 동일한 25.7 % 고형물 코팅재가 진행되었으며 48 ml/분의 보습화 분무가 적용되었다. 표면 복제는 완벽했으며, 평활도 가는 크게 개선되었다. 시료 3.7에서 3.12에 있어서 30 % 고형물 코팅재가 사용되었다. 보습화 분무를 사용하지 않는 경우(3.7) 완벽하게 떨어졌지만 작은 퍼센트의 표면만이 복제되었다. 보습화 분무 48 ml/분을 사용한 경우(3.8) 복제는 크게 개선되었지만 표면은 불량한 복제 영역을 가지는 것으로 반점이 생겼다. 보습화 분무를 98 ml/분으로 올린 경우(3.9, 3.10, 3.11 & 3.12) 복제는 완벽했으며 평활도도 캘리퍼스가 최소한으로 감소되어 크게 개선되었다. 다음에 코팅재 고형물을 감소시킨다. 보습화 분무를 적용시키지 않고 17.5 % 코팅재 고형물의 경우(3.13, 3.14) 양호하게 떨어졌으며 완벽하게 복제가 이루어졌다. 보습화 분무를 적용시키지 않은 10 % 고형물(3.15)에서는 낮은 코팅재 점도로 코트 중량이 감소하고, 시트로 코팅재 흡수가 증가하여 불량한 복제가 이루어졌다.
20 % 고형물로, 폴리머 코팅재로서 전분을 사용하여 제조한 평활한 제품의 시료는 평활한 폴리머 층 상에 도포된 종래의 착색된 클레이 코팅재(대략 10 lb/3000ft2의 단일 코트로 도포된 라텍스 결합제와 약 3분 2의 클레이와 3분 1의 카르보네이트)로 탑 코팅하였다. 이후에 이러한 시료는 단면으로 절단하여 코팅재 층의 형태를 조사하였다. 단면절단(cross sectioning)은 액체질소에서 시료를 냉동시켜 실행한 다음에 시료를 2개로 크래킹(cracking)(동결 파쇄, freeze fracturing)하였다. 이후에 시료의 크래킹된 가장자리(예를 들면 단면적)를 현미경으로 관찰하였다.
현미경 사진으로 도 2에서 9(비율을 나타내기 위해 측정 바를 나타냄)에 나타낸 것과 같이 폴리머 코팅재 층에 존재하는 보이드를 확인하였다. 도 2-5에 있어서 현미경 확대도는 1000이며, 측정 바는 20 마이크론 길이이다. 실시예로서 도 2에서 나타낸 구조는 판지 기재(110)를 포함한다. 기재 두께는 현미경 사진 영역 아래로 연장되는 것이 일반적이다. 냉동 파쇄 공정때문에 현미경 사진에 나타낸 기재(110)는 때때로 폴리머 층(120)으로부터 분리되거나 또는 부분적으로 분리된다. 따라서 기재(110)의 상부 경계는 기재를 나타내는 꺽음 괄호의 거리로 대략 나타내었다.
이러한 실시예에서 폴리머 코팅재 층(120)은 기재(110) 상에 도포되었으며, 이전에 기재한 것과 같이 가열된 드럼에 대항해 건조되었다. 다음에 탑 코팅재(130)가 도포되고 건조된다. "폴리머 코팅재"라는 용어는 상기에서 기재된 것과 같이 도포된 다음에 가열된 드럼에 대해 습식 상태인 동안 접촉되는 층을 나타내기 위해 사용한다. "탑 코팅재"라는 용어는 하나의 층으로서 도포되는 외부 층을 기술하기 위해 사용한다. 명백하게 "탑 코팅재"는 더 많은 층으로 도포될 수 있으며, 여기서 사용하는 것 이외의 코팅재 물질로 구성될 수 있다.
보이드(121)는 도 2-9에서 나타내는 것과 같이 폴리머 코팅재 층(120)에 명백하게 나타난다. 예를 들면 도 2는 수평 길이로 대략 5 내지 20 마이크론으로 나타나는 보이드를 가지는 폴리머 코팅재 층(120)의 몇 가지의 보이드(121)를 나타낸다. 파쇄된 시료"에" 들어가는 이들의 사이즈는 대략 동일한 범위내인 것으로 추측된다. 이러한 보이드는 시료 두께에 들어가는 것으로 "수직" 방향으로 다소 평평하게 나타나는 것이 통상적이다. 또한 보이드는 비교적 평활하고 일반적으로 얇은 "벽"을 가지는 것으로 나타난다. 이러한 얇은 벽은 인접한 보이드 사이에 나타나는 것으로 대부분 식별가능하다. 보이드 벽이 탑 코팅재(130)와 인접하게 있으며, 이의 두께를 확인하기는 어렵지만 이들의 존재는 보이드와 인접한 탑 코팅재(130)의 평활한 아래 윤곽선으로 추정할 수 있다.
도 3은 폴리머 코팅재 층에 몇 개의 보이드(121)를 나타내는 견본 현미경 사진이다. 보이드는 코팅된 표면 영역의 반 이상과 균등한 영역 상에 연장되어 있다. 폴리머 코팅재 층은 본 현미경 사진으로는 확실한 경계가 확인되지 않는다.
도 4는 폴리머 코팅재 층(120)에 몇 개의 보이드(121)를 나타내는 견본 현미경 사진이다. 보이드의 벽은 2개의 보이드 벽에 다소 투명하게 나타나는 것으로 확인할 수 있는 것과 같이 비교적 얇게 나타난다.
도 5-9에 있어서 현미경 확대도는 500이며, 측정 바는 50 마이크론 길이이다. 도 5에는 폴리머 층(120)의 몇 개의 보이드(121)를 나타내며, 각각의 측정 바가 선택된 보이드의 넓이를 나타내며, 예를 들면 일반적으로 왼쪽에서 오른쪽으로 이동하면 수직 거리는 10.5 마이크론, 수평 거리는 36 마이크론, 수직 거리는 10.6 마이크론이고 수평 거리는 36.3 마이크론으로 측정된다. 다시 보이드는 코팅된 표면 영역의 대략 반과 균등한 영역 상에 연장되는 것으로 나타난다.
도 6은 유사한 측정 바를 가지는 또 다른 시료이며, 예를 들면 왼쪽에서 오른쪽으로 이동하면 수직 거리는 8.66 마이크론, 수평 거리는 32.1 마이크론, 수직 거리는 11.8 마이크론, 및 수평 거리는 22.7 마이크론이다. 도 5 및 6에서의 상기와 같은 측정값은 도 17에서 이후에 설명하는 그래프에서 사용하기 위해서 수집하였다.
도 7은 일반적으로 평평한 측면을 보이는 몇 개를 포함하는 폴리머 층(120)에 보이드(121)를 나타낸다. 상기 보이드는 거의 모든 코팅된 표면 영역에 상당하는 영역 상에 연장되어 나타난다. 도 8은 유사하게 넓게 펼져진 또 다른 시료를 나타낸다. 몇 개의 보이드 벽 영역을 볼 수 있다. 도 9는 거의 모든 코팅된 표면 영역에 상당하는 영역 상에 연장되어 보이드(121)가 나타나는 또 다른 시료를 나타낸다.
20 % 고형물로 폴리머 코팅재로서 전분을 사용하여 제조된 평활한 제품의 다른 시료는 탑-코팅하지 않았다. 이러한 시료를 단면으로 절단하여 코팅 층의 형태를 확인하였다. 단면 절단은 액체 질소에서 시료를 냉동시키고 시료를 2개로 크래킹(냉동 파쇄)하여 실행하였다. 시료의 크래킹된 가장자리(예를 들면 단면적)를 도 10 내지 12(이의 비율을 나타내기 위해 측정 바를 나타냄)에서 나타낸 것과 같이 현미경 하에서 확인하였다. 현미경 확대도는 1000이며, 측정 바는 20 마이크론 길이이다. 도 10은 보이드(121)를 함유하고, 매우 평활한 외부 표면을 가지는 폴리머 층(120)을 나타낸다. 폴리머 층은 판지 기재(110)상에 있으며, 셀룰로스 섬유(112) 중 하나를 나타낸다. 기재 두께는 현미경 사진의 영역 아래로 연장되는 것이 일반적이다.
도 11 및 12는 탑-코팅되지는 않고 코팅된 폴리머인 시료의 추가 현미경 사진을 나타낸다. 밑에 있는 보이드(121)에서 처럼 폴리머 층(120)의 평활도가 명백하다. 보이드 벽은 종종 폴리머 코팅재 표면과 일치한다.
도 13(200x 확대도)과 도 14(500x 확대도)는 주사 전자 현미경 하에서 확인한 시료의 표면을 나타낸다. 이러한 시료는 탑 코팅재(130)가 없다. 가장 큰 실과 유사한 구조(112)는 기재(110)의 셀룰로스 섬유이다. 미세한 네트워크 또는 메시로서 나타나는 가장 작은 셀과 유사한 구조(122)는 폴리머 층(120)의 개개 보이드이다. 여기서 폴리머 층은 보이드의 벽을 제외하고는 본래 투명하게 나타난다.
도 15 및 16은 반사 주사 전자 현미경으로 확인한 시료의 표면을 나타낸다. 이러한 시료는 탑 코팅재(130)가 없다. 가장 큰 실과 유사한 구조(112)는 기재(110)의 셀룰로스 섬유이다. 미세한 네트워크 또는 메시로 나타나는 작은 셀 유사 구조(122)는 폴리머 층(120)의 개개 보이드의 벽이다. 여기서 폴리머 층은 보이드 벽을 제외하고는 본래 투명하게 나타난다. 보이드는 전체 표면 상에 분포하는 것으로 나타난다.
도 17은 보이드 폭(수평 길이)과 높이(현미경 사진에서의 수직 길이)의 각각의 대략 90 측정을 기본으로 하는 보이드 사이즈의 분포를 나타낸 그래프이다. 상기 측정은 약 9 마이크론의 표준 편차를 가지는 약 19 마이크론의 평균 보이드 폭(시료 두께에 평행하는 방향으로 측정함)을 나타낸다. 측정은 표준 편차가 약 4 마이크론인 약 10 마이크론의 평균 보이드 높이(시료 두께로 가는 방향으로 측정함)를 나타낸다.
이러한 보이드 길이는 여기서 연구한 시료를 대표한 것이다. 그러나 물질이나 또는 공정 조건에 변화로 다른 길이가 나올 수 있다는 것으로 제한하는 것을 의미하지는 않는다.
코팅재가 가열된 드럼에 접촉하고 있는 동안에 스팀 버블이 이러한 보이드를 생성하며, 버블은 드럼과 코팅재의 접촉을 유지시키는데 도움을 줄 수 있다는 것이 가정이다. 수득된 보이드는 통상적으로 다른 거친 기재 층(110)과 가열된 드럼의 평활한 표면 사이의 거리에 다리를 제공하는데 도움을 준다. 따라서 건조된 폴리머 코팅재는 기재 층(110) 보다 더 평활한 평활한 복제 표면을 가진다. 많은 또는 대부분의 보이드는 탑 코팅재(130)가 도포되는 경우에 온전하게 남아있는 것으로 나타난다. 따라서 탑 코팅재는 더 평활하게 되며, 비교적 평활한 밑에 있는 폴리머 층(120)때문이다. 상기는 본 발명에 의해 유리하게 획득되는 것으로 확인되었다. 보이드가 평활한 복제 표면을 만드는데 도움을 준다는 가정된 효과에 더하여 보이드는 또한 제품에 낮은 밀도에 기여할 수도 있다.
압착 롤(24)과 뜨거운 드럼(22) 사이의 닙 조건은 폴리머 코팅재에 보이드의 형성 유무에 영향을 줄 수 있다. 압착 롤 경도에 의해서, 및 압착 롤과 뜨거운 드럼의 직경에 따라서 보이드를 생성하는 닙이 끓도록 하기 위해서 닙 로딩(예를 들면 닙에 PLI 로딩)을 조정할 필요가 있다.
본 발명에 의해 제조되는 폴리머-코팅된 종이 또는 판지는 평활 기재 또는 최종 제품을 원하는 경우에 사용할 수 있다. 폴리머-코팅된 종이 또는 판지는 있는 그대로 사용할 수 있도 있으며(예를 들면 도 10-16에 나타나 있는 것과 같음), 또는 여기에 도포되는 추가 코팅재 또는 다른 처리[예를 들면 도 2-9에 나타낸 탑 코팅재(130), 또는 다른 코팅재]에 있어서의 기재로서 사용될 수 있다. 추가의 최종 물질 또는 공정을 추가의 코팅이 있거나 없이 폴리머-코팅된 종이 또는 판지에 도포될 수 있다. 예를 들면 1개 이상의 추가 코팅재를 기본 코팅재, 탑 코팅재, 및 종래 종이 또는 판지 기재의 3중 코팅재가 통상적인 것으로서 도포될 수 있다. 캘린더링 공정은 선택적 추가 코팅 전 또는 후에 도포될 수 있다. 예를 들면 1개 이상의 추가 코팅재를 도포하고 광택 캘린더링 공정을 진행할 수 있다.
본 발명에 따른 폴리머-코팅재 물질을 사용하고 제조하는 방법은 여기에 제공되는 물질 및 공정의 단순한 상세한 설명으로부터 명확하게 알 수 있어야 한다. 따라서 상기 물질 또는 방법의 추가 설명 또는 토론의 필요성은 없다.
본 발명의 바람직한 실시양태를 기재하고 설명하면서, 본 발명의 실시양태 및 이행의 여러 변형이 본 발명의 정신 또는 범주를 벗어나지 않으면서 가능할 수 있다. 여기서 설명하는 바람직한 실시양태는 종이 또는 판지 기재와 연관시켜 기재한 반면에 이러한 실시양태는 직물, 부직포, 섬유 물질, 폴리락트산 기재 및 다공성 필름에 제한을 두지 않고, 다른 구조로 본 발명을 따라 용이하게 실행할 수 있다.
따라서 본 발명은 여기서 기재한(또는 상세한 설명으로부터 명백한) 특정 실시양태에 제한하지 않지만 여기에 첨부된 청구의 범위에만 제한하는 것으로 이해할 수 있다.

Claims (162)

  1. 기재; 및
    상기 기재 상의 제1 코팅재를 포함하는 제품으로서,
    상기 제1 코팅재는 수용성 폴리머 및 이형제를 포함하며; 및
    제1 코팅재 내에는 보이드(void)가 형성되는 것을 특징으로 하는 제품.
  2. 제 1 항에 있어서,
    제1 코팅재는 본래 엘라스토머 물질을 함유하지 않는 것을 특징으로 하는 제품.
  3. 제 1 항에 있어서,
    기재는 셀룰로스를 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  4. 제 1 항에 있어서,
    기재는 종이, 판지, 직물, 섬유 물질, 다공성 물질, 다공성 필름 또는 폴리락트산으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  5. 제 1 항에 있어서,
    수용성 폴리머는 가교 결합성 폴리머를 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  6. 제 1 항에 있어서,
    제1 코팅재는 가교 결합제를 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  7. 제 6 항에 있어서,
    가교 결합제는 보락스, 보레이트, 알데하이드, 암모늄 염, 칼슘 화합물 및 이의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  8. 제 1 항에 있어서,
    제1 코팅재는 건물 중량으로 약 60 % 이상의 수용성 폴리머 및 10 % 이하의 이형제를 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  9. 제 1 항에 있어서,
    수용성 폴리머는 전분, 왁시 메이즈(waxy maize), 단백질, 폴리비닐 알콜, 카제인, 젤라틴, 대두 단백질 및 알지네이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1개 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  10. 제 1 항에 있어서,
    이형제는 왁스, 석유 왁스, 식물성 왁스, 동물성 왁스, 합성 왁스, 지방산 금속 비누, 금속 스테아레이트, 긴사슬 알킬 유도체, 지방 에스테르, 지방 아미드, 지방 아민, 지방산, 지방 알콜, 폴리머, 폴리올레핀, 실리콘 폴리머, 플루오로폴리머, 천연 폴리머, 플루오르화 화합물, 플루오르화 지방산 및 이들의 결합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  11. 제 1 항에 있어서,
    제1 코팅재 상에 제2 코팅재를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  12. 제 11 항에 있어서,
    제2 코팅재는 안료, 결합제 및 충전제로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  13. 제 1 항에 있어서,
    제1 코팅재는 표면을 포함하며, 상기 제1 코팅재 표면 중 50 % 이상은 5 마이크론 이상의 횡단 길이를 가지는 표면 아래의 보이드가 있는 것을 특징으로 하는 제품.
  14. 제 1 항에 있어서,
    기재는 웹(web)을 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  15. 제 1 항에 있어서,
    기재는 시트를 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  16. 제 1 항에 있어서,
    제1 코팅재는 약 300 유닛 이하의 셰필드 평활도(Sheffield Smoothness)를 가지는 표면을 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  17. 제 1 항에 있어서,
    제1 코팅재는 약 200 유닛 이하의 셰필드 평활도를 가지는 표면을 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  18. 제 1 항에 있어서,
    제1 코팅재는 약 150 유닛 이하의 셰필드 평활도를 가지는 표면을 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  19. 기재; 및
    상기 기재 상의 제1 코팅재를 포함하는 제품으로서,
    제1 코팅재는 수용성 폴리머를 포함하며, 본래 엘라스토머 물질은 포함하지 않으며; 및
    제1 코팅재 내에 보이드가 형성되는 것을 특징으로 하는 제품.
  20. 제 19 항에 있어서,
    기재는 셀룰로스를 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  21. 제 19 항에 있어서,
    기재는 종이, 판지, 직물, 섬유 물질, 다공성 물질, 다공성 필름 또는 폴리락트산으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  22. 제 19 항에 있어서,
    수용성 폴리머는 가교 결합성 폴리머를 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  23. 제 19 항에 있어서,
    제1 코팅재는 가교 결합제를 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  24. 제 23 항에 있어서,
    가교 결합제는 보락스, 보레이트, 알데하이드, 암모늄 염, 칼슘 화합물 및 이들의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  25. 제 19 항에 있어서,
    제1 코팅재는 건조 중량으로 약 60 % 이상의 수용성 폴리머 및 10 % 이하의 이형제를 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  26. 제 25 항에 있어서,
    이형제는 왁스, 석유 왁스, 식물성 왁스, 동물성 왁스, 합성 왁스, 지방산 금속 비누, 금속 스테아레이트, 긴사슬 알킬 유도체, 지방 에스테르, 지방 아미드, 지방 아민, 지방산, 지방 알콜, 폴리머, 폴리올레핀, 실리콘 폴리머, 플루오로폴리머, 천연 폴리머, 플루오르화 화합물, 플루오르화 지방산 및 이들의 결합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  27. 제 19 항에 있어서,
    제1 코팅재는 전분, 왁시 메이즈, 단백질, 폴리비닐 알콜, 카제인, 젤라틴, 대두 단백질 및 알지네이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  28. 제 19 항에 있어서,
    제1 코팅재는 전분을 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  29. 제 19 항에 있어서,
    제1 코팅재 상에 제2 코팅재를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  30. 제 29 항에 있어서,
    제2 코팅재는 안료, 결합제 및 충전제로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  31. 제 19 항에 있어서,
    제1 코팅재는 표면을 포함하며, 제1 코팅재 표면 중 50 % 이상은 5 마이크론 이상의 횡단 길이를 가지는 표면 아래 보이드가 있는 것을 특징으로 하는 제품.
  32. 제 19 항에 있어서,
    기재는 웹을 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  33. 제 19 항에 있어서,
    기재는 시트를 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  34. 제 19 항에 있어서,
    제1 코팅재는 약 300 유닛 이하의 셰필드 평활도를 가지는 표면을 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  35. 제 19 항에 있어서,
    제1 코팅재는 약 200 유닛 이하의 셰필드 평활도를 가지는 표면을 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  36. 제 19 항에 있어서,
    제1 코팅재는 약 150 유닛 이하의 셰필드 평활도를 가지는 표면을 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  37. 기재; 및
    상기 기재 상의 제1 코팅재를 포함하는 제품으로서,
    제1 코팅재는 표면을 포함하며;
    표면은 약 300 유닛 이하의 셰필드 평활도를 가지고; 및
    제1 코팅재의 표면 하에 보이드가 형성되는 것을 특징으로 하는 제품.
  38. 제 37 항에 있어서,
    제1 코팅재는 본래 엘라스토머 물질을 함유하지 않는 것을 특징으로 하는 제품.
  39. 제 37 항에 있어서,
    기재는 셀룰로스를 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  40. 제 37 항에 있어서,
    기재는 종이, 판지, 직물, 섬유 물질, 다공성 물질, 다공성 필름 또는 폴리락트산으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  41. 제 37 항에 있어서,
    제1 코팅재는 가교 결합성 폴리머를 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  42. 제 37 항에 있어서,
    제1 코팅재는 가교 결합제를 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  43. 제 42 항에 있어서,
    가교 결합제는 보락스, 보레이트, 알데하이드, 암모늄 염, 칼슘 화합물 및 이들의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  44. 제 37 항에 있어서,
    제1 코팅재는 건조 중량으로 약 60 % 이상의 수용성 폴리머 및 10 % 이하의 이형제를 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  45. 제 44 항에 있어서,
    이형제는 왁스, 석유 왁스, 식물성 왁스, 동물성 왁스, 합성 왁스, 지방산 금속 비누, 금속 스테아레이트, 긴사슬 알킬 유도체, 지방 에스테르, 지방 아미드, 지방 아민, 지방산, 지방 알콜, 폴리머, 폴리올레핀, 실리콘 폴리머, 플루오로폴리머, 천연 폴리머, 플루오르화 화합물, 플루오르화 지방산 및 이들의 결합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  46. 제 37 항에 있어서,
    제1 코팅재는 전분, 왁시 메이즈, 단백질, 폴리비닐 알콜, 카제인, 젤라틴, 대두 단백질 및 알지네이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  47. 제 37 항에 있어서,
    제1 코팅재는 전분을 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  48. 제 37 항에 있어서,
    제1 코팅재 표면 중 50 % 이상은 5 마이크론 이상의 횡단 길이를 가지는 표면 아래 보이드가 있는 것을 특징으로 하는 제품.
  49. 제 37 항에 있어서,
    기재는 웹을 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  50. 제 37 항에 있어서,
    기재는 시트를 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  51. 제 37 항에 있어서,
    표면은 약 200 유닛 이하의 셰필드 평활도를 가지는 것을 특징으로 하는 제품.
  52. 제 37 항에 있어서,
    표면은 약 150 유닛 이하의 셰필드 평활도를 가지는 것을 특징으로 하는 제품.
  53. 기재; 및
    상기 기재 상의 제1 코팅재를 포함하는 제품으로서,
    제1 코팅재는 수용성 폴리머 및 이형제를 포함하며, 본래 엘라스토머 물질은 포함하지 않고;
    제1 코팅재는 표면을 포함하며;
    상기 표면은 약 300 유닛 이하의 셰필드 평활도를 가지고; 및
    제1 코팅재의 표면 하에 보이드가 형성되는 것을 특징으로 하는 제품.
  54. 제 53 항에 있어서,
    기재는 셀룰로스를 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  55. 제 53 항에 있어서,
    기재는 종이, 판지, 직물, 섬유 물질, 다공성 물질, 다공성 필름 또는 폴리락트산으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  56. 제 53 항에 있어서,
    수용성 폴리머는 가교 결합성 폴리머를 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  57. 제 53 항에 있어서,
    제1 코팅재는 가교 결합제를 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  58. 제 57 항에 있어서,
    가교 결합제는 보락스, 보레이트, 알데하이드, 암모늄 염, 칼슘 화합물 및 이들의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  59. 제 53 항에 있어서,
    제1 코팅재는 건조 중량으로 약 60 % 이상의 수용성 폴리머 및 10 % 이하의 이형제를 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  60. 제 53 항에 있어서,
    이형제는 왁스, 석유 왁스, 식물성 왁스, 동물성 왁스, 합성 왁스, 지방산 금속 비누, 금속 스테아레이트, 긴사슬 알킬 유도체, 지방 에스테르, 지방 아미드, 지방 아민, 지방산, 지방 알콜, 폴리머, 폴리올레핀, 실리콘 폴리머, 플루오로폴리머, 천연 폴리머, 플루오르화 화합물, 플루오르화 지방산 및 이들의 결합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  61. 제 53 항에 있어서,
    제1 코팅재는 전분, 왁시 메이즈, 단백질, 폴리비닐 알콜, 카제인, 젤라틴, 대두 단백질 및 알지네이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  62. 제 53 항에 있어서,
    제1 코팅재는 전분을 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  63. 제 53 항에 있어서,
    제1 코팅재 표면 중 50 % 이상은 5 마이크론 이상의 횡단 길이를 가지는 표면 아래 보이드가 있는 것을 특징으로 하는 제품.
  64. 제 53 항에 있어서,
    기재는 웹을 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  65. 제 53 항에 있어서,
    기재는 시트를 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  66. 제 53 항에 있어서,
    표면은 약 200 유닛 이하의 셰필드 평활도를 가지는 것을 특징으로 하는 제품.
  67. 제 53 항에 있어서,
    표면은 약 150 유닛 이하의 셰필드 평활도를 가지는 것을 특징으로 하는 제품.
  68. 기재를 처리하는 방법으로서,
    수성 폴리머 용액의 습식 필름을 기재에 도포하는 공정; 및
    수성 폴리머 용액을 가열된 표면에 접촉시켜 수성 폴리머 용액이 끓도록 함으로써 수성 폴리머 용액을 고정화시키는 공정을 포함하며, 상기 고정화 공정은 일부 또는 전부의 수성 폴리머 용액을 건조시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  69. 제 68 항에 있어서,
    상기 습식 필름은 가열된 표면과 약 3 초 이하 동안 접촉하는 것을 특징으로 하는 방법.
  70. 제 68 항에 있어서,
    상기 습식 필름은 가열된 표면과 약 2 초 이하 동안 접촉하는 것을 특징으로 하는 방법.
  71. 제 68 항에 있어서,
    상기 습식 필름은 가열된 표면과 약 0.5 초 이하 동안 접촉하는 것을 특징으로 하는 방법.
  72. 제 68 항에 있어서,
    가열된 표면은 약 150 ℃ 이상의 온도인 것을 특징으로 하는 방법.
  73. 제 68 항에 있어서,
    수성 폴리머 용액의 습식 필름은 약 3 초 이하 동안 약 150 ℃ 이상의 온도로 가열된 표면과 접촉하는 것을 특징으로 하는 방법.
  74. 기재를 처리하는 방법으로서,
    수성 폴리머 용액의 습식 필름을 기재에 도포하는 공정; 및
    수성 폴리머 용액을 가열된 표면에 접촉시켜 수성 폴리머 용액이 끓어 수성 폴리머 용액 중에 잔존하는 보이드가 형성됨으로써 수성 폴리머 용액을 고정화시키는 공정을 포함하며, 상기 고정화 공정은 일부 또는 전부의 수성 폴리머 용액을 건조시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  75. 제 74 항에 있어서,
    상기 습식 필름은 가열된 표면과 약 3 초 이하 동안 접촉하는 것을 특징으로 하는 방법.
  76. 제 74 항에 있어서,
    상기 습식 필름은 가열된 표면과 약 2 초 이하 동안 접촉하는 것을 특징으로 하는 방법.
  77. 제 74 항에 있어서,
    상기 습식 필름은 가열된 표면과 약 0.5 초 이하 동안 접촉하는 것을 특징으로 하는 방법.
  78. 제 74 항에 있어서,
    가열된 표면은 약 150 ℃ 이상의 온도인 것을 특징으로 하는 방법.
  79. 제 74 항에 있어서,
    수성 폴리머 용액의 습식 필름은 약 3 초 이하 동안 약 150 ℃ 이상의 온도로 가열된 표면과 접촉하는 것을 특징으로 하는 방법.
  80. 기재를 처리하는 방법으로서,
    수성 폴리머 용액의 제1 코팅재를 기재에 습식 필름으로서 도포하는 공정을 포함하며(상기 제1 코팅재는 수용성 폴리머와 이형제를 포함함);
    상기 필름을 약 150 ℃ 이상의 온도로 가열된 표면에 약 3 초 이하 동안 접촉시켜 수성 폴리머 용액을 끓이고 필름 내에 보이드를 형성시킴으로써 고정화시키는 공정(상기 고정화 공정은 일부 또는 전부의 필름이 건조되는 단계를 포함함)을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  81. 제 80 항에 있어서,
    상기 필름은 가열된 표면과 약 2 초 이하 동안 접촉하는 것을 특징으로 하는 방법.
  82. 제 80 항에 있어서,
    상기 필름은 가열된 표면과 약 0.5 초 이하 동안 접촉하는 것을 특징으로 하는 방법.
  83. 제 80 항에 있어서,
    상기 기재는 셀룰로스를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  84. 제 80 항에 있어서,
    수성 폴리머 용액은 본래 엘라스토머 물질을 함유하지 않는 것을 특징으로 하는 방법.
  85. 제 80 항에 있어서,
    기재는 종이, 판지, 직물, 섬유 물질, 다공성 물질, 다공성 필름 또는 폴리 락트산으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  86. 제 80 항에 있어서,
    수용성 폴리머는 가교 결합성 폴리머를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  87. 제 80 항에 있어서,
    가교 결합제는 필름이 가열된 표면과 접촉하기 이전에 제1 코팅재에 도포되거나 또는 제1 코팅재에 포함되는 것을 특징으로 하는 방법.
  88. 제 88 항에 있어서,
    가교 결합제는 보락스, 보레이트, 알데하이드, 암모늄 염, 칼슘 화합물 및 이들의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  89. 제 80 항에 있어서,
    제1 코팅재는 건조 중량으로 약 60 % 이상의 수용성 폴리머 및 10 % 이하의 이형제를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  90. 제 80 항에 있어서,
    제1 코팅재는 전분, 왁시 메이즈, 단백질, 폴리비닐 알콜, 카제인, 젤라틴, 대두 단백질 및 알지네이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  91. 제 80 항에 있어서,
    제1 코팅재는 전분을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  92. 제 80 항에 있어서,
    이형제는 왁스, 석유 왁스, 식물성 왁스, 동물성 왁스, 합성 왁스, 지방산 금속 비누, 금속 스테아레이트, 긴사슬 알킬 유도체, 지방 에스테르, 지방 아미드, 지방 아민, 지방산, 지방 알콜, 폴리머, 폴리올레핀, 실리콘 폴리머, 플루오로폴리머, 천연 폴리머, 플루오르화 화합물, 플루오르화 지방산 및 이들의 결합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  93. 제 80 항에 있어서,
    필름의 일부 또는 전부가 건조된 후에 제2 코팅재의 도포를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  94. 제 93 항에 있어서,
    제2 코팅재는 안료, 결합제 및 충전제로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  95. 제 80 항에 있어서,
    제1 코팅재를 표면을 포함하며, 제1 코팅재 표면 중 50 % 이상은 5 마이크론 이상의 횡단 길이를 가지는 표면 아래 보이드가 있는 것을 특징으로 하는 방법.
  96. 제 80 항에 있어서,
    기재는 웹을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  97. 제 80 항에 있어서,
    기재는 시트를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  98. 제 80 항에 있어서,
    제1 코팅재는 약 300 유닛 이하의 셰필드 평활도를 가지는 표면을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  99. 제 80 항에 있어서,
    제1 코팅재는 약 200 유닛 이하의 셰필드 평활도를 가지는 표면을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  100. 제 80 항에 있어서,
    제1 코팅재는 약 150 유닛 이하의 셰필드 평활도를 가지는 표면을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  101. 기재를 처리하는 방법으로서,
    습식 필름으로서 수성 폴리머 용액의 제1 코팅재를 기재에 도포하는 공정(상기 제1 코팅재는 수용성 폴리머를 포함하며, 본래 엘라스토머 물질은 포함하지 않음); 및
    상기를 약 3 초 이하 동안 약 150 ℃ 이상의 온도로 가열된 표면과 접촉시켜 수성 폴리머 용액이 끓도록 하고 필름에 보이드를 형성시킴으로써 필름을 고정화시키는 공정(상기 고정화는 필름의 일부 또는 전부를 건조시키는 단계를 포함함)을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  102. 제 101 항에 있어서,
    필름은 약 2 초 이하 동안 가열된 표면과 접촉시키는 것을 특징으로 하는 방법.
  103. 제 101 항에 있어서,
    필름은 약 0.5 초 이하 동안 가열된 표면과 접촉시키는 것을 특징으로 하는 방법.
  104. 제 101 항에 있어서,
    기재는 셀룰로스를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  105. 제 101 항에 있어서,
    기재는 종이, 판지, 직물, 섬유 물질, 다공성 물질, 다공성 필름 또는 폴리락트산으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  106. 제 101 항에 있어서,
    수용성 폴리머는 가교 결합성 폴리머를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  107. 제 101 항에 있어서,
    가교 결합제는 필름이 가열된 표면과 접촉하기 이전에 제1 코팅재에 도포되거나 또는 제1 코팅재에 포함되는 것을 특징으로 하는 방법.
  108. 제 107 항에 있어서,
    가교 결합제는 보락스, 보레이트, 알데하이드, 암모늄 염, 칼슘 화합물 및 이들의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  109. 제 101 항에 있어서,
    제1 코팅재는 건조 중량으로 약 60 % 이상의 수용성 폴리머 및 10 % 이하의 이형제를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  110. 제 109 항에 있어서,
    이형제는 왁스, 석유 왁스, 식물성 왁스, 동물성 왁스, 합성 왁스, 지방산 금속 비누, 금속 스테아레이트, 긴사슬 알킬 유도체, 지방 에스테르, 지방 아미드, 지방 아민, 지방산, 지방 알콜, 폴리머, 폴리올레핀, 실리콘 폴리머, 플루오로폴리머, 천연 폴리머, 플루오르화 화합물, 플루오르화 지방산 및 이들의 결합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  111. 제 101 항에 있어서,
    제1 코팅재는 전분, 왁시 메이즈, 단백질, 폴리비닐 알콜, 카제인, 젤라틴, 대두 단백질 및 알지네이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  112. 제 101 항에 있어서,
    제1 코팅재는 전분을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  113. 제 101 항에 있어서,
    필름의 일부 또는 전부가 건조된 후에 제2 코팅재의 도포를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  114. 제 113 항에 있어서,
    제2 코팅재는 안료, 결합제 및 충전제로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  115. 제 101 항에 있어서,
    제1 코팅재를 표면을 포함하며, 제1 코팅재 표면 중 50 % 이상은 5 마이크론 이상의 횡단 길이를 가지는 표면 아래 보이드가 있는 것을 특징으로 하는 방법.
  116. 제 101 항에 있어서,
    기재는 웹을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  117. 제 101 항에 있어서,
    기재는 시트를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  118. 제 101 항에 있어서,
    제1 코팅재는 약 300 유닛 이하의 셰필드 평활도를 가지는 표면을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  119. 제 101 항에 있어서,
    제1 코팅재는 약 200 유닛 이하의 셰필드 평활도를 가지는 표면을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  120. 제 101 항에 있어서,
    제1 코팅재는 약 150 유닛 이하의 셰필드 평활도를 가지는 표면을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  121. 기재를 처리하는 방법으로서,
    습식 필름으로서 수성 폴리머 용액의 제1 코팅재를 기재에 도포하는 공정; 및
    상기를 약 3 초 이하 동안 약 150 ℃ 이상의 온도로 가열된 표면과 접촉시켜 수성 폴리머 용액이 끓도록 하고 필름에 보이드를 형성시킴으로써 필름을 고정화시키는 공정을 포함하며;
    상기 고정화는 필름의 일부 또는 전부를 건조시키는 단계를 포함하고;
    상기 제1 코팅재는 표면을 포함하며;
    건조 후 제1 코팅재 표면의 세필드 평활도는 약 300 유닛 이하인 것을 특징으로 하는 방법.
  122. 제 121 항에 있어서,
    필름은 약 2 초 이하 동안 가열된 표면과 접촉시키는 것을 특징으로 하는 방 법.
  123. 제 121 항에 있어서,
    필름은 약 0.5 초 이하 동안 가열된 표면과 접촉시키는 것을 특징으로 하는 방법.
  124. 제 121 항에 있어서,
    기재는 셀룰로스를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  125. 제 121 항에 있어서,
    기재는 종이, 판지, 직물, 섬유 물질, 다공성 물질, 다공성 필름 또는 폴리락트산으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  126. 제 121 항에 있어서,
    수용성 폴리머 용액은 본래 엘라스토머 물질을 함유하지 않는 것을 특징으로 하는 방법.
  127. 제 121 항에 있어서,
    수성 폴리머 용액은 가교 결합성 폴리머를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  128. 제 121 항에 있어서,
    가교 결합제는 필름이 가열된 표면과 접촉하기 이전에 제1 코팅재에 도포되거나 또는 제1 코팅재에 포함되는 것을 특징으로 하는 방법.
  129. 제 128 항에 있어서,
    가교 결합제는 보락스, 보레이트, 알데하이드, 암모늄 염, 칼슘 화합물 및 이들의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  130. 제 121 항에 있어서,
    제1 코팅재는 건조 중량으로 약 60 % 이상의 수용성 폴리머 및 10 % 이하의 이형제를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  131. 제 130 항에 있어서,
    이형제는 왁스, 석유 왁스, 식물성 왁스, 동물성 왁스, 합성 왁스, 지방산 금속 비누, 금속 스테아레이트, 긴사슬 알킬 유도체, 지방 에스테르, 지방 아미드, 지방 아민, 지방산, 지방 알콜, 폴리머, 폴리올레핀, 실리콘 폴리머, 플루오로폴리머, 천연 폴리머, 플루오르화 화합물, 플루오르화 지방산 및 이들의 결합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  132. 제 121 항에 있어서,
    제1 코팅재는 전분, 왁시 메이즈, 단백질, 폴리비닐 알콜, 카제인, 젤라틴, 대두 단백질 및 알지네이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  133. 제 121 항에 있어서,
    제1 코팅재는 전분을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  134. 제 121 항에 있어서,
    필름의 일부 또는 전부가 건조된 후에 제2 코팅재의 도포를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  135. 제 134 항에 있어서,
    제2 코팅재는 안료, 결합제 및 충전제로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  136. 제 121 항에 있어서,
    제1 코팅재를 표면을 포함하며, 제1 코팅재 표면 중 50 % 이상은 5 마이크론 이상의 횡단 길이를 가지는 표면 아래 보이드가 있는 것을 특징으로 하는 방법.
  137. 제 121 항에 있어서,
    기재는 웹을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  138. 제 121 항에 있어서,
    기재는 시트를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  139. 제 121 항에 있어서,
    제1 코팅재는 약 200 유닛 이하의 셰필드 평활도를 가지는 표면을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  140. 제 121 항에 있어서,
    제1 코팅재는 약 150 유닛 이하의 셰필드 평활도를 가지는 표면을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  141. 기재를 처리하는 방법으로서,
    습식 필름으로서 수성 폴리머 용액의 제1 코팅재를 기재에 도포하는 공정(상기 제1 코팅재는 수용성 폴리머 및 이형제를 포함하며, 본래 엘라스토머 물질은 포함하지 않음); 및
    상기를 약 3 초 이하 동안 약 150 ℃ 이상의 온도로 가열된 표면과 접촉시켜 수성 폴리머 용액이 끓도록 하고 필름에 보이드를 형성시킴으로써 필름을 고정화시키는 공정을 포함하며,
    상기 고정화는 필름의 일부 또는 전부를 건조시키는 단계를 포함하고;
    상기 제1 코팅재는 표면을 포함하며; 및
    건조 후 제1 코팅재 표면의 세필드 평활도는 약 300 유닛 이하인 것을 특징으로 하는 방법.
  142. 제 141 항에 있어서,
    필름은 약 2 초 이하 동안 가열된 표면과 접촉시키는 것을 특징으로 하는 방법.
  143. 제 141 항에 있어서,
    필름은 약 0.5 초 이하 동안 가열된 표면과 접촉시키는 것을 특징으로 하는 방법.
  144. 제 141 항에 있어서,
    기재는 셀룰로스를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  145. 제 141 항에 있어서,
    기재는 종이, 판지, 직물, 섬유 물질, 다공성 물질, 다공성 필름 또는 폴리락트산으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  146. 제 141 항에 있어서,
    수용성 폴리머 용액은 가교 결합성 폴리머를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  147. 제 141 항에 있어서,
    가교 결합제는 필름이 가열된 표면과 접촉하기 이전에 제1 코팅재에 도포되거나 또는 제1 코팅재에 포함되는 것을 특징으로 하는 방법.
  148. 제 147 항에 있어서,
    가교 결합제는 보락스, 보레이트, 알데하이드, 암모늄 염, 칼슘 화합물 및 이들의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  149. 제 141 항에 있어서,
    제1 코팅재는 건조 중량으로 약 60 % 이상의 수용성 폴리머 및 10 % 이하의 이형제를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  150. 제 141 항에 있어서,
    이형제는 왁스, 석유 왁스, 식물성 왁스, 동물성 왁스, 합성 왁스, 지방산 금속 비누, 금속 스테아레이트, 긴사슬 알킬 유도체, 지방 에스테르, 지방 아미드, 지방 아민, 지방산, 지방 알콜, 폴리머, 폴리올레핀, 실리콘 폴리머, 플루오로폴리머, 천연 폴리머, 플루오르화 화합물, 플루오르화 지방산 및 이들의 결합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  151. 제 141 항에 있어서,
    제1 코팅재는 전분, 왁시 메이즈, 단백질, 폴리비닐 알콜, 카제인, 젤라틴, 대두 단백질 및 알지네이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상을 포함하는 것 을 특징으로 하는 방법.
  152. 제 141 항에 있어서,
    제1 코팅재는 전분을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  153. 제 141 항에 있어서,
    필름의 일부 또는 전부가 건조된 후에 제2 코팅재의 도포를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  154. 제 153 항에 있어서,
    제2 코팅재는 안료, 결합제 및 충전제로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  155. 제 141 항에 있어서,
    제1 코팅재를 표면을 포함하며, 제1 코팅재 표면 중 50 % 이상은 5 마이크론 이상의 횡단 길이를 가지는 표면 아래 보이드가 있는 것을 특징으로 하는 방법.
  156. 제 141 항에 있어서,
    기재는 웹을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  157. 제 141 항에 있어서,
    기재는 시트를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  158. 제 141 항에 있어서,
    제1 코팅재는 약 200 유닛 이하의 셰필드 평활도를 가지는 표면을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  159. 제 141 항에 있어서,
    제1 코팅재는 약 150 유닛 이하의 셰필드 평활도를 가지는 표면을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  160. 기재를 처리하는 방법으로서,
    셀룰로스 기재를 제공하는 공정;
    상기 기재에 수성 폴리머 용액의 습식 필름을 도포하는 공정(상기 수성 폴리머 용액은 건조 중량으로 약 60 % 이상의 수용성 폴리머와 건조 중량으로 10 % 이하의 이형제를 포함함); 및
    약 150 ℃ 이상의 온도로 가열된 표면에 약 3 초 이하 동안 접촉시켜 수성 폴리머 용액을 끓이고 수성 폴리머 용액 내에 보이드를 형성시킴으로써 수성 폴리머 용액을 고정화시키는 공정(상기 고정화는 수성 폴리머 용액의 일부 또는 전부를 건조시키는 단계를 포함함)을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  161. 제 160 항에 있어서,
    수성 폴리머 용액을 약 2 초 이하 동안 가열된 표면과 접촉시키는 것을 특징으로 하는 방법.
  162. 제 160 항에 있어서,
    수성 폴리머 용액을 약 0.5 초 이하 동안 가열된 표면과 접촉시키는 것을 특징으로 하는 방법.
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