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KR20030045048A - 폴리(옥시알킬렌)을 베이스로 하는 안정화제를 함유하는중합체로부터 살균 제품을 제조하는 방법 - Google Patents

폴리(옥시알킬렌)을 베이스로 하는 안정화제를 함유하는중합체로부터 살균 제품을 제조하는 방법 Download PDF

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KR20030045048A
KR20030045048A KR10-2003-7003055A KR20037003055A KR20030045048A KR 20030045048 A KR20030045048 A KR 20030045048A KR 20037003055 A KR20037003055 A KR 20037003055A KR 20030045048 A KR20030045048 A KR 20030045048A
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왕치
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옥시덴탈 케미컬 코포레이션
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Abstract

본 발명은 살균 제품을 제조하는 방법에 관한다. 일반식 TGOT'(각 T는 독립적으로 R-, R-CO-, -P(OR)2, -Si(R)3또는 -Si(OR)3에서 선택되고 T'은 T 또는 A[GOT]n, 각 A는 n이 0일 경우, 독립적으로 LS-Sn(R)3-q(SLJ)q, L-O-Sn(R)3-q(OLJ)q, (CH2)pS-Sn(R)3-q(S(CH2)p-J)q, LCO2SN(R)3-q(OLCO-J)q또는 LSn(Y)3-Q(LJ)q에서 n이 1일 경우에는 CO, E, CO-E-CO, Si(R)2, Si(OR)2, (Si(R)2G)r, (CO-E-CO-G)r또는 (E-G)r에서, n이 2일 경우에는P, PO 및 트리멜리테이트에서 선택되고, Y는 -SLJ, -SLOR, -OLJ, -OLR, -S(CH2)p-J, -S(CH2)pR, OLCO-J 또는 OLCOOR, G는 (O-CH2-R'CH)m, J는 O-(CH2CR'HO)T, L은 CO(CH2)p, 각 R은 독립적으로 R', C6-12-알킬, C6-12-아랄킬에서 선택되며 각 R'은 독립적으로 수소, C1-12-알킬, C6-12-아릴에서 선택되고 E는 C1-12-알킬렌, C6-12-아랄킬렌, C6-12-알카릴렌, C6-12-아릴렌이고 m은 1-20, n은 0-2, p는 0-10, q는 0-3, r은 1-20임)을 가지는 약 0.005-65phr의 안정화제를 함유하고 할로겐-함유 반복단위를 가지는 중합체를 제조한다. 제품은 중합체로부터 제조하며 이온화 반응으로 살균된다. 또한 본 방법에 사용되는 신규한 안정화제에도 관한다.

Description

폴리(옥시알킬렌)을 베이스로 하는 안정화제를 함유하는 중합체로부터 살균 제품을 제조하는 방법{PREPARING STERILE ARTICLES FROM POLYMERS CONTAINING A STABILISER BASED ON A POLY(OXYALKYLENE)}
본 발명은 할로겐-함유 반복단위를 가지면서 폴리(옥시알킬렌)(POA)을 베이스로 하는 화합물을 함유하는 중합체로부터 살균 제품을 제조하는 방법에 관한다. 특히, PVC에 폴리(에틸렌 글리콜)(PEG) 및 폴리(프로필렌 글리콜)(PPG)을 베이스로 하는 화합물을 포함시킴으로써 감마 복사선에 노출시킨후 폴리비닐 클로라이드로부터 제조한 제품의 황화를 감소시키는 것에 관한다.
PVC는 투명도, 광택, 특유의 휘발성, 우수한 관능, 유체에 대한 비활성 및 비교적 저렴한 가격으로 의료 제품 제조 및 식품 포장에 광범위하게 사용되는 휘발성 열가소성 수지이다. 의료 장치 및 식품 포장은 통상적으로 사용하기 전에 살균한다. 에틸렌 옥사이드 살균은 PVC의 물리적 특성에 유해한 영향을 거의 또는 전혀 끼치지 않으나 감마선과 같은 복사선 살균은 황색화와 같이 중합체에 역효과를 끼질 수 있다.
PEG, PEG 디벤조네이트 및 PPG 디벤조네이트는 PVC 가소제로서 사용되어 왔다. 이들은 우선 디옥틸 프탈레이트(DOP)와 같은 프탈레이트 가소제에 대한 대체물로서 사용된다. 이들 물질의 사용은 또한 PVC의 다른 특성을 개선시킬 수 있을것이다(J.H.Lee, K.O. Kim, Y.M.Ju J. Biomed. Master. Res(Appl. Biomater)48, pp328-324(1999); W.D. Arendt, J.Lang J.Winvyl & Additive Technology, 4(3), pp184-188(1998); W.D. Arendt Plat. Eng35(9), pp46-49(1979); W.D. Arendt Plast.Eng.25, pp410-412(1979).
본 발명은 살균 제품을 제조하는 방법을 제공하고자 한다. 본 발명은 또한 중합체로부터 살균 제품을 제조할 때 사용하는 안정화제를 제공하고자 한다. 또, 본 발명은 안정화제 및 중합체의 조합물을 포함한다.
본 발명의 제1의 양상은
(A) 일반식 TGOT'(각 T는 독립적으로 R-, R-CO-, -P(OR)2, -Si(R)3또는 -Si(OR)3에서 선택되고 T'은 T 또는 A[GOT]n, 각 A는 n이 0일 경우, 독립적으로 LS-Sn(R)3-q(SLJ)q, L-O-Sn(R)3-q(OLJ)q, (CH2)pS-Sn(R)3-q(S(CH2)p-J)q, LCO2SN(R)3-q(OLCO-J)q또는 LSn(Y)3-Q(LJ)q에서 n이 1일 경우에는 CO, E, CO-E-CO, Si(R)2, Si(OR)2, (Si(R)2G)r, (CO-E-CO-G)r또는 (E-G)r에서, n이 2일 경우에는P, PO 및 트리멜리테이트에서 선택되고, Y는 -SLJ, -SLOR, -OLJ, -OLR, -S(CH2)p-J, -S(CH2)pR, OLCO-J 또는 OLCOOR, G는 (O-CH2-R'CH)m, J는 O-(CH2CR'HO)T, L은 CO(CH2)p, 각 R은 독립적으로 R', C6-12-알킬, C6-12-아랄킬에서 선택되며 각 R'은 독립적으로 수소, C1-12-알킬, C6-12-아릴에서 선택되고 E는 C1-12-알킬렌, C6-12-아랄킬렌, C6-12-알카릴렌, C6-12-아릴렌이고 m은 1-20, n은 0-2, p는 0-10, q는 0-3, r은 1-20임)을 가지는 약 0.005-65phr(본원에서 정의한 바와 같음)의 안정화제를 함유하고 할로겐-함유 반복단위를 가지는 중합체를 제조하는 단계;
(B) 상기 중합체로부터 상기 제품을 제조하는 단계; 및
(C) 이온화 복사선으로 상기 제품을 살균하는 단계
를 포함하는, 살균 제품을 제조하는 방법을 제공한다.
본 방법은 안정화제를 이용하는 것으로 이해될 수 있다. 안정화제에 대하여 에테르가 바람직하고 R은 바람직하게는 C1-8-알킬이다. R'은 바람직하게는 메틸 또는 페닐인데 이들이 안정화제의 친지성을 증가시켜 중합체와의 혼화성이 더 좋아지기 때문이다. A 그룹은 바람직하게는 CO-E-CO 또는 (CO-E-CO-G)r인데 이들 물질의 친지성은 조절할 수 있고 용이하게 제조된다. Y 그룹은 바람직하게는 -SLJ, -SLOR, -S(CH2)p-J 또는 -S(CH2)p-J 또는 -S(CH2)pR인데 이들이 더 효과적이다. 주석 베이스 안정화제 중에서 황-함유 주석 안정화제가 더 양호한 안정화제이므로 바람직하다. 최종적으로, 작은 수치는 덜 효과적이고 큰 수치는 PVC와 상용성이지 않아 외관이 탁해지므로 m은 바람직하게는 2-5이고, n은 바람직하게는 0-1(이들 안정화제는 중합체의 탈색 방지가 더 양호함), p는 바람직하게는 1-2(이들 안정화제는 용이하게 이용가능함), q는 바람직하게는 1-2(이들 안정화제는 더 양호한 열적 안정화이기도 함), r은 바람직하게는 2-5이다(이들은 PVC와 더 잘 혼합됨). 바람직하게는, T 그룹은 모두 동일한데 이들 안정화제가 제조하기 용이하기 때문이다.
바람직한 안정화제는 PEG 및 PPG 에테르: P-G-OR, PEG 및 PPG 에스테르: R-CO-G-OCO-R, 주석 화합물: (R)qSn-(MR"-G-OT)4-q, 실리케이트: (R)3-Si-g-Si(R)3, 포스파이트: P-(GOT)3, 포스페이트: 및 OP-(GOT)3, 프탈레이트를 포함한다. 본 발명의 혹종의 구체예에서 안정화제는 일반식 R-CO-[OCH2-R'CH]m-OR을 가질 수 있을 것이다.
이와는 다른 본 발명의 구체예에서, 안정화제는 일반식 R-CO-[OCH2-R'CH]mOCO-R을 가진다.
본 발명의 또다른 구체예에서 상기 안정화제는 하기 일반식을 가진다: (R)qSn-(MR"-OCH2-R'CH]m-OT)4-q, P-[OCH2-R'CH)m-OT]3,
[식중, 각 R'은 독립적으로 C1-C12알킬 및 C6-C12아릴에서 선택되고, 각 R은 독립적으로 R', C6-C12아랄킬 및 C6-C12알카릴에서 선택되며 M은 O 또는 S, 각 T는독립적으로 R- 및 R-CO-, -P(R)2, -P(OR)2, -Si(R)3또는 -Si(OR)3에서 선택되고 m은 1-20, q는 0-3임.
이러한 구체예에서 M은 S이고 R"은 (CH2)pCO-인 것이 바람직하다.
PEG, PPG 및 이들의 에테르 및 에스테르의 예는 트리(프로필렌 글리콜), 폴리올(프로필렌 글리콜), 폴리(프로필렌 글리콜)디글리시딜 에테르, 디부톡스프로폭스프로필 아디페이트, 폴리(프로필렌 글리콜 디(e-에틸헥사노에이트), 폴리(프로필렌 글리콜) 디벤조에이트, 디(프로필렌 글리콜) 디벤조에이트, 폴리(에틸렌 글리콜) 디벤조에이트 및 디(에틸렌 글리콜) 디벤조에이트를 포함한다. 주석 화합물의 예는 디부틸틴 비스 (디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 티오글리콜레이트), 디부틸틴 비스 (트리에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 티오글리콜레이트), 디부틸틴 비스 (디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 티오글리콜레이트), 디부틸틴 비스 (트리에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 티오글리콜레이트), 디부틸틴 비스 (디프로필렌 글리콜 모노에틸 에테르 티오글리콜레이트), 디부틸틴 비스 (트리프로필렌 글리콜 모노에틸 에테르 티오글리콜레이트), 비스(β-카보메톡시에톡시에톡시)틴 비스(이소옥틸티오글리콜레이트), 비스(β-카보에톡시에톡시에톡시)틴 비스(이소옥틸티오글리콜레이트) 및 비스(β-카보에톡시에톡시에톡시에톡시)틴 비스(이소옥틸티오글리콜레이트)를 포함한다. 실리케이트의 예는 폴리(프로필렌 글리콜) 비스트리메틸실일 에테르, 폴리(프로필렌 글리콜) 비스트리메톡시실일 에테르, 폴리(에틸렌 글리콜) 비스트리메틸실일 에테르 및 폴리(에틸렌 글리콜) 비스트리메톡시실일 에테르를 포함한다. 포스파이트의 예는 트리(메톡시에톡시에틸) 포스파이트, 트리(에톡시에톡시에틸) 포스파이트, 트리(메톡시프로폭시프로필) 포스파이트, 트리(에폭시프로폭시프로필) 포스파이트, 트리(메톡시에톡시에톡시에틸) 포스파이트, 트리(에톡시에톡시에톡시에틸) 포스파이트, 트리(메톡시프로폭시프로폭시프로필) 포스파이트 및 트리(에톡시프로폭시프로폭시프로필) 포스파이트를 포함한다. 포스페이트의 예는 트리(메톡시프로폭시프로필)포스페이트, 트리(에톡시프로폭시프로필)포스페이트, 트리(메톡시에톡시에톡시에틸) 포스페이트, 트리(에톡시에톡시에톡시에틸) 포스페이트, 트리(메톡시프로폭시프로폭시프로필) 포스페이트 및 트리(에톡시프로폭시프로폭시프로필) 포스페이트를 포함한다. 프탈레이트의 예는 디(디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르)프탈레이트, 디(트리에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르)프탈레이트, 디(디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르)프탈레이트, 디(트리에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르)프탈레이트, 디(디프로필렌 글리콜 모노에틸 에테르)프탈레이트 및 디(트리프로필렌 글리콜 모노에틸 에테르)프탈레이트를 포함한다. 트리멜리테이트의 예는 트리(디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르)트리멜리테이트, 디(트리에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르)트리멜리테이트, 디(디프로필 글리콜 모노에틸 에테르)트리멜리테이트 및 디(트리프로필렌 글리콜 모노에틸 에테르)트리멜리테이트를 포함한다. 다수가 시판되므로 바람직한 안정화제는 PEG 및 PPG의 에테르 및 에스테르이다.
시판되지 않는 폴리에틸렌 글리콜 및 폴리프로필렌 글리콜 에테르 및 에스테르는 업계에 널리 공지된 바와 같이 예를들어 폴리에틸렌 글리콜 또는 폴리프로필렌 글리콜을 알콜(에테르 제조) 또는 산 클로라이드(에스테르 제조)와 축합시켜 용이하게 제조된다. 상기 화합물 중에서, PEG 및 PPG 에테르, 실일 에테르 및 에스테르가 널리 공지되어 있다. 디메틸 글리콜 프탈레이트, 디에틸 글리콜 프탈레이트, 디부틸 글리콜 프탈레이트; 디-2-(2-메톡시에톡시)에틸 프탈레이트; 디-2-(2-에톡시에톡시)에틸 프탈레이트; 디-2-(2-부톡시에톡시)에틸 프탈레이트; 디-2-(2-헥실옥시에톡시)에틸 프탈레이트; 비스[2-[2-(2-에톡시에톡시)에톡시]에틸]프탈레이트와 같은 프탈레이트도 공지되어 있다. 공지된 트리멜리테이트는 트리스(2-메톡시에틸)트리멜리테이트 및 트리스[2-(2-메톡시에톡시)트리멜리테이트를 포함하고; 공지된 인 화합물은 트리스(2-메톡시에틸)포스파이트, 트리스[2-(2-메톡시에톡시)에틸]포스파이트, 트리스(2-메톡시에틸)포스페이트, 트리스[2-(2-메톡시에톡시)에틸]포스페이트, 트리스[2-[2-(2-메톡시에톡시)에톡시]에틸]포스페이트를 포함한다. 주석 화합물, 몇몇 포스파이트, 포스페이트, 프탈레이트 및 트리멜리테이트는 신규한 화합물로 사료되어진다. 특히, 하기 일반식을 가지는 화합물은 신규하다고 사료되어진다:
(R)qSn-(MR"-OCH2-R'CH]m-OT]4-q, P-[(OCH2-R'CH)m-OT]3,
[식중, 각 R'은 독립적으로 C1-C12-알킬 및 C6-C12-아릴이고 R, M, T, m 및 q는 상기에 정의한 바와 같음.
이들은 예를들어 PCl3를 PEG 또는 PPG의 메틸 모노에테르와 반응시켜 제조할 수 있다. (CO-E-CO-G)r, (CO-G)r, (E-G)r또는 (Si(R)2G)r을 함유하는 안정화제는 포스겐, 아디프산, 말론산 무수물 또는 디클로로실란과 같은 이관능 산, 산 클로라이드 또는 무수물을 PEG 또는 PPG와 반응시켜 제조한 중합체이다.
본 방법에 사용되는 안정화제는 PVC, 폴리(비닐리덴 클로라이드), 염소화된 폴리에틸렌 및 염소화된 폴리프로필렌과 같은 할로겐화된 중합체의 산화 방지에 효과적이다. 바람직한 중합체는 PVC인데 이것이 감마선에 노출되는 의료용으로 종종 사용되기 때문이다.
중합체는 중합체에 약 0.005-65phr(중합체 100 중량부당 중량부)을 가하여 안정화시킬 수 있다. 더 적은 안정화제는 효과가 덜하고 더 많은 안정화제는 추가 이익이 거의 없으므로 바람직한 안정화제의 양은 약 0.2-20phr이다. 안정화제는 여러가지 방법으로, 이를테면 중합 개시시 또는 중합시 반응물을 혼합시켜 중합체에 가할 수 있다. 안정화제는 70 중량% 이상의 단량체를 중합화시킨 후 가하는 것이 바람직하다. 안정화제는 고체로서 또는 슬러리 또는 용액으로서 용매와 함께 가할 수 있다. N-메틸피롤리돈, 디글림, 아세트아미드, 아세톤, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 디메틸설폭사이드 또는 디메틸포름아미드와 같은 통상적인 유기 용매를 사용할 수 있고 물도 사용할 수 있다. 아세톤, 테트라하이드로퓨란 및 메탄올과 같은 수혼화성 용매가 PVC에 바람직하다. 안정화제가 고체일 경우, 중합체에서 안정화제를 더욱 균일하게 분포시킬 수 있도록 용매에 안정화제를 가하는 것이 바람직하다. 안정화제는 또한 중합체의 컴파운딩 또는 건조시 또는 쇼트스톱으로 가할 수도 있다. 밀링, 드라이 믹싱 및 압출을 포함하는 여러 방법을 컴파운딩에 사용할 수 있다. 안정화제는 여러 형태의 산화를 방해하는 산화방지제로 작용한다.
본 발명은 또한
(A) 일반식 TGOT'(각 T는 독립적으로 R- 및 R-CO-, P(R)2, -P(OR)2, -Si(R)3또는 Si(OR)3에서 선택되고, T'은 T, G는 (O-CH2-R'CH)mJ는 O-(CH2CR'HO), L은 CO(CH2)p, 각 R'은 독립적으로 메틸 또는 페닐에서 선택되고 E는 C1-6-알킬렌, m은 2-5, n은 0 또는 1, p는 1 또는 2, q는 1 또는 2, r은 2-5임)를 가지는 약 0.2-20phr의 안정화제를 함유하는 폴리(비닐 클로라이드)를 제조하는 단계;
(B) 상기 폴리(비닐 클로라이드)로부터 살균 제품을 제조하는 단계; 및
(C) 상기 제품을 감마선으로 살균시키는 단계
를 포함하는, 살균 제품을 제조하는 방법에 관한다.
살균 제품을 제조하는 방법에서, 상기 기술한 바와 같은 여러가지 바람직한 살균제를 사용할 수 있을 것이다.
본 발명의 또다른 양상은 하기 일반식을 가지는 화합물을 제공하는 것이다:
(R)qSn-(MR"-OCH2-[R'CH]m-OT)4-q, P-[(OCH2-R'CH)mOT]3,
[식중, M은 O 또는 S이고 R"은 (CH2)pCO-, CO-(CH3)pCO-, -(CH2)P또는 CO(CH2)p-임.
화합물은 할로겐-함유 반복 단위를 가지는 중합체 안정화제로서 이용할 수 있을 것이다.
따라서, 본 발명은 할로겐-함유 반복 단위를 가지는 중합체를 포함하며 상기 중합체는 상기한 바와 같은 화합물을 (본원에서 정의한 바와 같이) 약 0.005-65phr 함유한다. 중합체는 바람직하게는 폴리(비닐 클로라이드)이다.
다음 실시예는 본 발명을 추가로 예시한다.
실시예 1-59
150.00g의 PVC("Oxy 240"으로 Occidental Chemical Corporation이 시판, "OV 30"으로 Oxy Vinyls가 시판) 0.30g의 스테아르산(윤활제로 사용), 0.23g의 금속 지방산의 아연 및 칼슘 혼합염(열 안정화제로 사용, Witco가 "Mark 152 S"로 시판), 97.50g의 디옥틸 프탈레이트(유연성을 증가시키기 위하여 가소제로 사용), 사용된 안정화제량 빼기, 최소량의15.00g의 에폭시화된 대두 오일(분해를 감소시키기 위하여 HCl 스캐빈저로 사용; Witco가 "Drapex 6.8"로 시판)의 혼합물에 상이한 안정화를 여러 양으로 가하였다.
이 혼합물을 철저하게 배합하고 5분간 300℉(182℃)에서 핫 밀링하였다. 얻어지는 PVC 시트를 컷팅하여 330℉(182℃)에서 4"x3"x1/4"(10x8x0.6cm) 플레이크로 압착하였다. 플레이크를 두개의 작은 조각으로 나누었다. 하나를 비교를 위해 놔두고 하나를 50kGy 용량으로 γ조사시켰다. 조사시킨 조각을 다시 두 조각으로 나누고 이들 조각 중 하나를 50℃에서 48시간동안 오븐에서 노화시켰다. Hunter 방정식("The Measurement of Appearance" 리차드 에스. 헌터, 존 일리 앤드 선즈, 뉴욕, 1975)에 의해 기술된 바와 같이, Macbeth 2020 Plus Color Eye Spectrometer로 모든 샘플의 황색도를 측정하였다. 다음 표는 사용된 안정화제및 결과를 나타낸다.
상기 표에서 관찰할 수 있는 바와 같이, 감마 조사후 안정화제를 함유하는 중합체는 대조구 샘플보다 탈색이 현저히 덜하였다. 표는 또한, 조사후 PVC 컬러를 안정화시키는데 PEG- 및 PPG-베이스 물질의 혼합물이 역시 효과적이었음을 나타낸다. 이 특징으로 PVC의 어떤 물리적 특성을 원할 경우 특정 용도에 따라 안정화제를 맞출 수 있다.

Claims (20)

  1. (A) 일반식 TGOT'(각 T는 독립적으로 R-, R-CO-, -P(OR)2, -Si(R)3또는 -Si(OR)3에서 선택되고 T'은 T 또는 A[GOT]n, 각 A는 n이 0일 경우, 독립적으로 LS-Sn(R)3-q(SLJ)q, L-O-Sn(R)3-q(OLJ)q, (CH2)pS-Sn(R)3-q(S(CH2)p-J)q, LCO2SN(R)3-q(OLCO-J)q또는 LSn(Y)3-Q(LJ)q에서 n이 1일 경우에는 CO, E, CO-E-CO, Si(R)2, Si(OR)2, (Si(R)2G)r, (CO-E-CO-G)r또는 (E-G)r에서, n이 2일 경우에는P, PO 및 트리멜리테이트에서 선택되고, Y는 -SLJ, -SLOR, -OLJ, -OLR, -S(CH2)p-J, -S(CH2)pR, OLCO-J 또는 OLCOOR, G는 (O-CH2-R'CH)m, J는 O-(CH2CR'HO)T, L은 CO(CH2)p, 각 R은 독립적으로 R', C6-12-알킬, C6-12-아랄킬에서 선택되며 각 R'은 독립적으로 수소, C1-12-알킬, C6-12-아릴에서 선택되고 E는 C1-12-알킬렌, C6-12-아랄킬렌, C6-12-알카릴렌, C6-12-아릴렌이고 m은 1-20, n은 0-2, p는 0-10, q는 0-3, r은 1-20임)을 가지는 약 0.005-65phr(본원에서 정의한 바와 같음)의 안정화제를 함유하고 할로겐-함유 반복단위를 가지는 중합체를 제조하는 단계;
    (B) 상기 중합체로부터 상기 제품을 제조하는 단계; 및
    (C) 이온화 복사선으로 상기 제품을 살균하는 단계
    를 포함하는, 살균 제품을 제조하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 중합체가 폴리(비닐 클로라이드)인 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 안정화제가 에테르인 방법.
  4. 제1항, 제2항 또는 제3항에 있어서, R이 C1-C8알킬인 방법.
  5. 제1항, 제2항 또는 제3항에 있어서, R'이 메틸 또는 페닐인 방법.
  6. 전기한 항들 중 어느 한 항에 있어서, T'이 T인 방법.
  7. 제6항에 있어서, T'이 동일한 방법.
  8. 전기한 항들 중 어느 한 항에 있어서, m이 2-5, n이 0 또는 1, p가 1 또는 2, q가 1 또는 2 또는 r이 2-5인 방법.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 안정화제가 일반식 R-[OCH2-R'CH]m-OR을 가지는 방법.
  10. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 안정화제가 일반식 R-CO-[OCH2-R'CH]m-OCO-R을 가지는 방법.
  11. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 안정화제가 하기 일반식을 가지는 방법:
    (R)qSn-(MR"-OCH2-R'CH]m-OT)4-q, P-[OCH2-R'CH)m-OT]3,
    [식중, 각 R'은 독립적으로 C1-C12알킬 및 C6-C12아릴에서 선택되고, 각 R은 독립적으로 R', C6-C12아랄킬 및 C6-C12알카릴에서 선택되며 M은 O 또는 S, 각 T는 독립적으로 R- 및 R-CO-, -P(R)2, -P(OR)2, -Si(R)3또는 -Si(OR)3에서 선택되고 m은 1-20, q는 0-3임.
  12. 제11항에 있어서, M이 S이고 R"이 (CH2)pCO-인 방법.
  13. (A) 일반식 TGOT'(각 T는 독립적으로 R- 및 R-CO-, P(R)2, -P(OR)2, -Si(R)3또는 Si(OR)3에서 선택되고, T'은 T, G는 (O-CH2-R'CH)mJ는 O-(CH2CR'HO), L은 CO(CH2)p, 각 R'은 독립적으로 메틸 또는 페닐에서 선택되고 E는 C1-6-알킬렌, m은 2-5, n은 0 또는 1, p는 1 또는 2, q는 1 또는 2, r은 2-5임)를 가지는 약 0.2-20phr의 안정화제를 함유하는 폴리(비닐 클로라이드)를 제조하는 단계;
    (B) 상기 폴리(비닐 클로라이드)로부터 살균 제품을 제조하는 단계; 및
    (C) 상기 제품을 감마선으로 살균시키는 단계
    를 포함하는, 살균 제품을 제조하는 방법.
  14. 제13항에 있어서, 상기 안정화제가 일반식 R-[OCH2-R'CH]m-OR을 가지는 방법.
  15. 제13항에 있어서, 상기 안정화제가 일반식 R-CO-[OCH2-R'CH]m-OCO-R을 가지는 방법.
  16. 제13항에 있어서, 상기 안정화제가 하기 일반식을 가지는 방법:
    (R)qSn-(MR"-OCH2-R'CH]m-OT)4-q, P-[OCH2-R'CH)m-OT]3,
    [식중, M은 O 또는 S이고 R"은 (CH2)pCO-, CO-(CH3)pCO-, -(CH2)P또는 CO(CH2)p-임.
  17. 제16항에 있어서, M이 S이고 R"이 (CH2)pCO-인 방법.
  18. 일반식 (R)qSn-(MR"-OCH2-R'CH]m-OT)4-q, P-[OCH2-R'CH)m-OT]3,
    [식중, M은 O 또는 S이고 R"은 (CH2)pCO-, CO-(CH3)pCO-, -(CH2)P또는 CO(CH2)p-임.
    을 가지는 화합물.
  19. (본원에 정의한 바와 같이) 약 0.005-65phr의 제18항 화합물을 함유하고 할로겐-함유 반복 단위를 가지는 중합체.
  20. 제19항에 있어서, 상기 중합체가 폴리(비닐 클로라이드)인 중합체.
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