KR20030043764A - 하나 이상의 ｎ-비닐이미다졸 중합체 또는 공중합체에의해 안정화되는 하나 이상의 산화감수성 친수성 활성성분을 함유하는 조성물의 미용학적 및/또는 피부학적 용도 - Google Patents

Abstract

본 발명은 피부 및/또는 체모를 포함하는 모발을 라이트닝 (lightening) 및/또는 탈색하기 위하여, 수성상을 함유하는 생리학적으로 허용가능한 매질 내에, 아스코르브산 및 이의 유도체로부터 선택된 하나 이상의 산화감수성 친수성 활성 성분 및 하나 이상의 비가교결합 N-비닐이미다졸 중합체 또는 공중합체를 함유하는 조성물의 미용학적 및/또는 피부학적 용도에 관한 것이고, 상기 활성 성분 및 상기 중합체 또는 공중합체 모두는 수성상이다.

Description

하나 이상의 Ｎ-비닐이미다졸 중합체 또는 공중합체에 의해 안정화되는 하나 이상의 산화감수성 친수성 활성 성분을 함유하는 조성물의 미용학적 및/또는 피부학적 용도 {COSMETIC AND/OR DERMATOLOGICAL USE OF A COMPOSITION COMPRISING AT LEAST ONE OXIDATION-SENSITIVE HYDROPHILIC ACTIVE PRINCIPLE STABILIZED BY AT LEAST ONE N-VINYLIMIDAZOLE POLYMER OR COPOLYMER}

본 발명은 수성상을 함유하는 생리학적으로 허용가능한 매질 내에, 하나 이상의 산화감수성 친수성 활성 성분 및 하나 이상의 N-비닐이미다졸 중합체 또는 공중합체를 함유하는 조성물의 미용학적 및/또는 피부학적 용도에 관한 것이다.

피부 및/또는 모발에 특정 처리를 제공하는 것을 몰적으로 하는 다양한 활성 성분을 미용학적 조성물에 도입하는 것이 공지되어 있다. 그러나, 이러한 활성 성분의 몇몇은, 특히 산화 현상으로 인하여, 수성 매질 내에서 불안정하고, 물과 접촉시 쉽게 분해된다는 단점을 나타낸다. 따라서, 이들은 시간에 따라 이들의 활성을 급속하게 잃고, 이 불안정성은 원하는 효과와 모순된다.

따라서, 수많은 유익한 특성으로 인하여 아스코르브산 즉 비타민 C 를 제형화하려는 시도가 오랫동안 있어왔다. 특히, 아스코르브산은 연결 조직, 특히콜라겐의 합성을 자극시키고, 외부 공격, 예컨대 자외선 조사 및 오염에 대항하여 피부 조직의 방어를 강화시키고, 피부의 비타민 E 결핍을 상쇄시키고, 피부를 탈색시키고, 유리 라디칼에 대항하는 역할을 한다. 이러한 마지막 두 개의 특성으로 인해, 피부 노화 대항용 또는 피부 노화 예방용 미용학적 또는 피부학적 활성 성분으로서 우수한 후보가 된다. 불행하게도, 이의 화학적 구조 (α-케토락톤의 구조) 로 인하여, 아스코르브산은 특정 주변 변수, 특히 산화 현상에 고도로 민감하다. 따라서, 이러한 변수의 존재 하, 특히 산소, 광 또는 금속 이온의 존재 하에, 온도의 작용으로서 또는 특정 pH 조건 하에서, 제형화 아스코르브산의 빠른 분해가 계속된다 (Pharm. Acta. Helv., 1969, 44, 611-667; STP Pharma, 1985, 4, 281-286).

따라서, 아스코르브산의 분해를 감소시키고/거나 완화시키기 위한 여러 해결책이 종래 기술에서 제시되어 왔다.

따라서, 화학적 유도체 형태의 아스코르브산 (마그네슘 아스코르빌 포스페이트 또는 지방산 및 아스코르브산의 에스테르) 을 이용하는 것이 제안되어 왔지만, 이러한 유도체의 생체이용성은 매우 낮다 (J. Am. Acad. Dermatol., 1996, 34, 29-33).

산소에 대한 아스코르브산의 불안정성은 특허 US 5 935 584 에 기재된 바와 같이, 특정 포장, 예컨대 비활성 대기 하에서 한 쌍의 구획을 사용하여, 또는 대안적으로 2-상 에멀션 (이 중 하나의 상은 아스코르브산을 함유하는 건조 분말로 구성되고, 이 중 제 2 상은 액체상임) 의 사용에 의해 개선될 수 있다. 두 상의혼합은 사용시 수행되어야 한다 (WO 98/43598). 이러한 해결책은 비용 및 제조 작업의 복잡성에 대한 단점 및 사용에 대한 상당한 제한을 갖는다.

종래 기술에 제공되는 또다른 해결책은 고농도의 글리콜 또는 폴리올을 사용하여 제형 내의 산소의 용해도를 감소시키므로, 아스코르브산을 보호하는 것으로 이루어진다 (WO 96/24325, EP 0 755 674, US 5 981 578). 특허 US 6 020 367 에 기재되어 있는 바와 같이, 폴리올을 임의로 리포솜에 혼입시킬 수 있다. 그러나, 이러한 해결책은 점착성 제형을 생성시키는 단점을 나타내고, 이의 미용학적 품질을 개선시키기가 어렵다. 또한, 이러한 고농도 화합물의 존재는 염증 현상을 초래할 수 있다.

아스코르브산은 또한 아스코르브산 주위에 무수 장벽을 만들 수 있는 무수 매질, 예컨대 실리콘에서 제형화될 수 있다 (US 6 194 452). 이같은 해결책의 주요 단점은 적용시 신선함의 부족으로부터 생성된다.

따라서, 산화 매질 내에서 불안정한 친수성 활성 성분이 안정화되고, 적용시 편리하고, 적용 후 임의의 피부 염증을 초래하지 않고, 이것의 제조 공정의 산업 설비의 제약과 양립성인, 특히 미용학적 분야에서 사용가능한 조성물에 대한 요구가 잔류한다.

착색에 대한 아스코르브산 또는 이의 유도체의 활성은 여러해 동안 공지되어 왔다. 멜라닌생성의 감소에 대한 이들의 효과를 설명하기 위하여 다양한 기작들이 기술되어 왔다. 티로시나제에 대한 억제 효과는 아스코르브산에 있어서증명되었다 (J. Soc. Cosmet. Chem., 42, 1991, p. 361-368). 이것의 에스테르 중 몇몇, 즉 마그네슘 아스코르빌 포스페이트 및 아스코르빌 글루코시드는 여러해 동안 탈색 처리에 사용되어 왔다. 더욱 최근에, 한 연구는 마그네슘 아스코르빌 포스페이트가 멜라노사이트의 덴드리시티 (dendricity) 를 감소시킬 수 있다는 것을 나타내었다 (Pigment. Cell. Res., 13, 2000, p. 89-98 및 p. 190-192).

본 발명의 목적은 아스코르브산 및 이의 유도체로부터 선택되는 산화감수성 활성 성분을 함유하는 조성물을 제공하는 것으로, 이는 접촉 및 내성 모두에 대해 양호한 미용학적 특성을 나타내고, 시간에 따른 이의 보존은 특정 주의를 요구하지 않고, 활성 성분의 탈색 및/또는 라이트닝 능력을 보유한다.

본 출원인은, 우연히, 수성상이 산화감수성 활성 성분, 예컨대 아스코르브산을 함유하는 조성물에서 비가교결합 N-비닐이미다졸 중합체 또는 공중합체를 사용하면 상기 언급한 목적을 달성할 수 있다는 것을 발견하였다.

종래 기술에서, 이미다졸 구조를 갖는 몇몇 화합물이 이들의 안정화 특성에 대하여 기재되어 있다. 따라서, 특허 출원 EP 0 586 106 에서는, 여러 이미다졸 기재 분자를 사용하여 화학적 분해에 대한 특정 레티노이드를 안정화시킨다. 또한, N-비닐이미다졸, 알킬 아크릴레이트 및 비닐 아세테이트로 구성되는 중합체성 에멀션이 특허 US 4 057 622 에 기재되어 있다. 이들은 공지된 에멀션화제를 대체하여, 특히 냄새에 대한 이들의 단점을 극복하고, 유중수 에멀션을 안정화시킬 목적으로 사용된다. 마지막으로, N-비닐이미다졸/N-비닐카프로락탐/N-비닐피롤리돈 공중합체가 특허 US 6 191 188 에 기재되어 있다. 이들은 모발 강화 조성물의 제조에 사용된다.

본 출원인의 지식에는, N-비닐이미다졸 단위를 함유하는 중합체 또는 공중합체는 수성 매질 내에서 이들의 안정성을 개선시킬 목적으로, 산화에 의한 분해에 민감한 친수성 활성 성분과 배합되어 사용된 적이 없다.

따라서, 본 발명의 주제는 피부 및/또는 체모를 포함하는 모발을 탈색 및/또는 라이트닝하기 위한 조성물의 미용학적 및/또는 피부학적 용도이고, 상기 조성물은 수성상을 함유하는 생리학적으로 허용가능한 매질 내에, 아스코르브산 및 이의 유도체로부터 선택되는 하나 이상의 산화감수성 친수성 활성 성분 및 하나 이상의 비가교결합 N-비닐이미다졸 중합체 또는 공중합체를 함유하고, 상기 활성 성분 및 상기 중합체 또는 공중합체 모두는 수성상이다. 공중합체는 상기 산화감수성 친수성 활성 성분을 안정화시키기에 충분한 양으로 존재한다.

이같은 조성물의 사용은 또한, 티로시나제를 억제시킴으로써 멜라닌생성을 감소시키고, 또한 멜라노사이트의 덴드리시티를 억제시킴으로써 작용하는 이점을 나타낸다. 이와 같이 수득된 탈색 효과는 예를 들어, 멜라닌생성에 대하여 단독으로 작용하는 아스코르브산 단독으로 수득된 것보다 훨씬 크다.

본 발명의 또다른 주제는 아스코르브산 및 이의 유도체로부터 선택되는 하나 이상의 산화감수성 친수성 활성 성분 및 하나 이상의 비가교결합 N-비닐이미다졸 중합체 또는 공중합체로 구성되는 배합물의 용도이고, 상기 활성 성분 및 상기 중합체 또는 공중합체 모두는 탈색제로서, 미용학적 조성물 내에서 수성상이다.

본 발명에 따르면, "친수성 활성 성분" 이라는 용어는 상온 (25℃) 에서 수용해도가 0.25% 이상인 화합물을 의미하는 것으로 이해된다.

본 발명에 따르면, "산화감수성 친수성 활성 성분" 이라는 용어는 산화 기작에 의해 분해될 수 있는 임의의 천연 또는 합성 활성 성분을 의미하는 것으로 이해된다. 이 산화 현상은 여러가지 원인, 특히 산소, 광 또는 금속 이온의 존재, 고온 또는 특정 pH 조건을 가질 수 있다.

예로서, 제한 없이, 하기를 언급할 수 있다: 아스코르브산 및 이의 유도체, 예컨대 이의 염 또는 에스테르, 특히 5,6-디-O-디메틸실릴아스코르베이트 (상표명 PRO-AA 로 Exsymol 에 의해 판매됨), dl-α-토코페릴 dl-아스코르빌 포스페이트의 칼륨염 (상표명 SEPIVITAL EPC 로 Senju Pharmaceutical 에 의해 판매됨), 마그네슘 아스코르빌 포스페이트 또는 나트륨 아스코르빌 포스페이트 (상표명 Stay-C 50 으로 Roche 에 의해 판매됨).

특히 유리한 측면에서, 산화감수성 친수성 활성 성분은 아스코르브산이다.

본 발명에 따르면, "비가교결합 N-비닐이미다졸 중합체 또는 공중합체" 라는 용어는 N-비닐이미다졸 단위를 함유하고, 가교결합제를 함유하지 않는 임의의 중합체를 의미하는 것으로 이해된다. 본 발명의 수행에 적합한 공중합체는 N-비닐이미다졸과 N-비닐피롤리돈 및/또는 N-비닐카프로락탐 하위단위를 배합시킨 공중합체이다.

본 발명의 유리한 측면에서, 공중합체의 N-비닐이미다졸 단위의 몰 분율은 0.1 내지 1, 더욱 바람직하게는 0.4 내지 0.9 이다.

본 발명의 유리한 측면에 따르면, N-비닐이미다졸 단위 대 산화감수성 친수성 활성 성분의 몰비는 0.004 내지 16, 바람직하게는 0.01 내지 1 로 변한다.

N-비닐이미다졸/N-비닐피롤리돈 공중합체를 사용하는 것이 바람직할 것이다.

N-비닐이미다졸 중합체의 중량평균 몰질량은 유리하게는 1,000 내지 1 ×10⁷, 바람직하게는 5,000 내지 5 ×10⁶일 것이다.

이 목적을 위하여, BASF 에 의해 상표명 LUVITEC VPI 55K72W 로 판매되는, 중량평균 몰질량이 1,200,000 인 비닐피롤리돈/비닐이미다졸 (50/50) 공중합체 또는 BASF 에 의해 LUVITEC VPI 55K18P 로 판매되는, 중량평균 몰질량이 10,000 인 비닐피롤리돈/비닐이미다졸 (50/50) 공중합체를 사용할 수 있다. 본 발명에 다른 중합체 또는 공중합체는, 예를 들어, 특허 출원 WO-97/45517 에 기재되어 있는 방법에 따라 제조될 수 있다.

공중합체는 원하는 효과를 생성하는데 충분한 양, 즉 산화감수성 친수성 활성 성분을 안정화시키기에 충분한 양으로 본 발명에 따른 조성물 내에 존재한다. 바람직하게는, 공중합체는 수성상의 전체 중량에 대하여, 0.1 내지 5 중량% 의 농도, 더욱 바람직하게는 수성상의 전체 중량에 대하여, 0.1 내지 2 중량% 의 농도로 존재한다.

본 발명에 따라 사용되는 조성물은 피부 및/또는 이의 외체 성장물에 대한 국소적 적용을 목적으로 하므로, 생리학적으로 허용가능한 매질, 즉 피부 조직, 예컨대, 피부, 두피, 속눈썹, 눈썹, 모발, 손발톱 및 점막과 혼화성인 매질을 함유한다. 이 생리학적으로 허용가능한 매질은 하나 이상의 수성상 및 임의로, 예를 들어, 1 내지 8 개의 탄소 원자, 특히 1 내지 6 개의 탄소 원자를 함유하는 저급 알콜, 예컨대 에탄올, 이소프로판올, 프로판올 또는 부탄올; 에틸렌 옥시드 단위가 6 내지 80 개인 폴리에틸렌 글리콜; 또는 폴리올, 예컨대 프로필렌 글리콜, 이소프렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 글리세롤 또는 소르비톨로부터 선택된 생리학적으로 허용가능한 유기 용매를 함유한다.

생리학적으로 허용가능한 매질이 수성 매질인 경우, 이의 pH 는 일반적으로, 피부와 혼화성이고, 바람직하게는 3 내지 9, 더욱 양호하게는 3.5 내지 7.5 범위이다.

본 발명에 따른 조성물은 국소 적용에 통상적으로 사용되는 임의의 약학적 투약 형태, 특히 소구체를 사용하는 수성상 내에서, 수성 또는 수성/알콜성 용액, 수중유 (O/W) 또는 유중수 (W/O) 또는 다중 (삼중: W/O/W 또는 O/W/O) 에멀션, 수성 겔 또는 지방상의 분산액 형태로 제공될 수 있고, 이러한 소구체는 중합체성 나노입자, 예컨대 나노구 및 나노캡슐, 또는 이온성 및/또는 비이온성 유형의 지질 소포체 (리포솜, 니오솜 또는 올레오솜) 일 수 있다. 이러한 조성물은 보통의 방법에 따라 제조된다.

또한, 본 발명에 따라 사용되는 조성물은 다소 유동성일 수 있고, 백색 또는 착색 크림, 연고, 밀크, 로션, 혈청, 페이스트 또는 거품의 외형을 가질 수 있다. 이들은 임의로 에어로졸 형태로 피부에 적용될 수 있다. 이들은 또한 고체 형태, 예를 들어 스틱 형태로 제공될 수 있다.

본 발명에 따라 사용되는 조성물이 유성상을 함유하는 경우, 후자는 바람직하게는 하나 이상의 오일을 함유한다. 부가적으로 다른 지방 물질을 함유할 수 있다.

본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 오일로서, 예를 들어, 하기를 언급할 수 있다:

- 동물 기원의 탄화수소성 오일, 예컨대 퍼히드로스쿠알렌;

- 식물 기원의 탄화수소성 오일, 예컨대 4 내지 10 개의 탄소 원자를 함유하는 지방산의 액체 트리글리세리드, 예컨대 헵타노산 또는 옥타노산의 트리글리세리드, 또는 대안적으로, 예를 들어, 해바라기, 옥수수, 콩, 박, 포도씨, 참깨, 개암, 살구, 마카다미아 (macadamia), 아라라 (arara), 피마자 또는 아보카도 오일, 카프릴산/카프르산의 트리글리세리드, 예컨대 Stearineries Dubois 에 의해 판매되는 것 또는 Dynamit Nobel 에 의해 상표명 Miglyol 810, 812 및 818 로 판매되는 것, 호호바 오일, 또는 카라이트 (karite) 버터 오일;

- 특히 지방산의 합성 에스테르 및 에테르, 예컨대 화학식 R¹COOR²및 R¹OR²(식 중, R¹은 8 내지 29 개의 탄소 원자를 함유하는 지방산의 잔기를 나타내고, R²는 3 내지 30 개의 탄소 원자를 함유하는 분지형 또는 비분지형 탄화수소성 사슬을 나타낸다) 의 오일, 예컨대, 푸르셀린 오일, 이소노닐 이소노나노에이트, 이소프로필 미리스테이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 2-옥틸도데실 스테아레이트, 2-옥틸도데실 에루케이트 또는 이소스테아릴 이소스테아레이트; 히드록실화 에스테르, 예컨대이소스테아릴 락테이트, 옥틸 히드록시스테아레이트, 옥틸도데실 히드록시스테아레이트, 디이소스테아릴 말레이트, 트리이소세틸 시트레이트 또는 헵타노에이트, 지방 알콜의 옥타노에이트 또는 데카노에이트; 폴리올 에스테르, 예컨대 프로필렌 글리콜 디옥타노에이트, 네오펜틸 글리콜 디헵타노에이트 및 디에틸렌 글리콜 디이소노나노에이트; 및 펜타에리트리톨 에스테르, 예컨대 펜타에리트리틸 테트라이소스테아레이트;

- 광물성 또는 합성 기원의 선형 또는 분지형 탄화수소, 예컨대 휘발성 또는 비휘발성 액체 파라핀 및 이들의 유도체, 액체 바세린, 폴리데켄 또는 수소화 폴리이소부텐, 예컨대 팔리암 (parleam) 오일;

- 탄소수가 8 내지 26 개인 지방 알콜, 예컨대 세틸 알콜, 스테아릴 알콜 및 이들의 혼합물 (세테아릴 알콜), 옥틸도데칸올, 2-부틸옥탄올, 2-헥실데칸올, 2-운데실펜타데칸올, 올레일 알콜 또는 리놀레일 알콜;

- 부분적 탄화수소 함유 및/또는 실리콘 함유 불소화 오일, 예컨대 문헌 JP-A-2-295912 에 기재된 것;

- 실리콘 오일, 예컨대 상온에서 액체 또는 페이스트인 선형 또는 환형 실리콘 사슬을 함유하는 휘발성 또는 비휘발성 폴리디메틸실록산 (PDMS), 특히 시클로폴리디메틸실록산 (시클로메티콘), 예컨대 시클로헥사실록산; 실리콘 사슬의 말단에, 탄소수가 2 내지 24 인 펜던트 알킬, 알콕시 또는 페닐기 또는 알킬, 알콕시 또는 페닐기를 함유하는 폴리디메틸실록산; 또는 페닐화 실리콘, 예컨대 페닐 트리메티콘, 페닐 디메티콘, 페닐트리메틸실록시디페닐실록산, 디페닐 디메티콘, 디페닐메틸디페닐트리실록산, (2-페닐에틸)트리메틸실록시실리케이트 및 폴리메틸페닐실록산;

- 이들의 혼합물.

"탄화수소성 오일" 이라는 용어는, 상기 언급된 오일 목록 중에서, 탄소 및 수소 원자 및 임의로 에스테르, 에테르, 불소화, 카르복실산 및/또는 알콜기를 주로 함유하는 임의의 오일을 의미하는 것으로 이해된다.

유성상으로 존재할 수 있는 다른 지방 물질은, 예를 들어, 8 내지 30 개의 탄소 원자를 함유하는 지방산, 예컨대 스테아르산, 라우르산, 팔미트산 및 올레산; 왁스, 예컨대 라놀린, 밀랍, 카르나우바 또는 칸델릴라 왁스, 파라핀 또는 갈탄 왁스 또는 마이크로결정성 왁스, 세레신 또는 오조케라이트, 또는 합성 왁스, 예컨대 폴리에틸렌 왁스 또는 피셔-트롭시 (Fischer-Tropsch) 왁스; 실리콘 수지, 예컨대 트리플루오로메틸 C_1-4알킬 디메티콘 및 트리플루오로프로필 디메티콘; 및 실리콘 엘라스토머, 예컨대 Shin-Etsu 에 의해 상표명 "KSG" 로, Dow Corning 에 의해 상표명 "Trefil", "BY29" 또는 "EPSX" 로, Grant Industries 에 의해 상표명 "Gransil" 로 판매되는 제품들이다.

이러한 지방 물질은 원하는 특성, 예를 들어, 굳기 또는 질감 특성을 갖는 조성물을 제조하기 위하여 당업자에 의해 변형된 방식으로 선택될 수 있다.

본 발명의 특정 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 유중수 (W/O) 또는 수중유 (O/W) 에멀션이다. 에멀션 내의 유성상의 비율은 조성물의 전제 중량에 대하여, 5 내지 80 중량%, 바람직하게는 5 내지 50 중량% 이다.

에멀션은 일반적으로 단독으로 또는 혼합물로서 사용되는, 양쪽성, 음이온성, 양이온성 또는 비이온성 에멀션화제 및 임의로 공에멀션화제로부터 선택되는 하나 이상의 에멀션화제를 함유한다. 에멀션화제는 수득되는 에멀션 (W/O 또는 O/W) 에 따라 적절하게 선택된다. 에멀션화제 및 공에멀션화제는 일반적으로 조성물의 전체 중량에 대하여, 0.3 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 20 중량% 범위의 비율로 조성물 내에 존재한다.

W/O 에멀션에 대하여, 예를 들어, 에멀션화제로서, 디메티콘 공폴리올, 예컨대 Dow Corning 에 의해 상표명 "DC 5225 C" 로 판매되는 시클로메티콘 및 디메티콘 공폴리올의 혼합물, 및 알킬 디메티콘 공폴리올, 예컨대 Dow Corning 에 의해 상표명 "Dow Corning 5200 Formulation Aid" 로 판매되는 라우릴메티콘 공폴리올 및 Goldschmidt 에 의해 상표명 Abil EM 90로 판매되는 세틸 디메티콘 공폴리올을 언급할 수 있다. 또한 W/O 에멀션의 계면활성제로서, 하나 이상의 옥시알킬렌화 기를 함유하는 가교결합 고체 유기폴리실록산 엘라스토머, 예컨대 문헌 US-A-5 412 004 의 실시예 3, 4 및 8, 및 문헌 US-A-5 811 487 의 실시예의 절차에 따라 수득된 것, 특히 특허 US-A-5 412 004 의 실시예 3 (합성예) 의 제품, 및 Shin Etsu 에 의해 상표명 KSG 21 로 판매되는 것을 사용할 수 있다. 또한, 에멀션화제로서, 숙신 말단을 함유하는 폴리올레핀-유도 올리고머 또는 중합체를 사용할 수 있고; 후자는 에스테르화 또는 아미드화 숙신 말단을 함유하는 폴리올레핀 또는 이같은 폴리올레핀, 특히 에스테르화 또는 아미드화 숙신 말단을 함유하는 폴리이소부틸렌의 염, 예컨대 Lubrizol 에 의해 상표명 L5603 및 L2721 및 OS131769 로 판매되는 제품이다.

O/W 에멀션에 대하여, 예를 들어, 에멀션화제로서, 비이온성 에멀션화제, 예컨대 옥시알킬렌화 (더욱 특히 폴리옥시에틸렌화) 되는, 지방산 및 글리세롤의 에스테르; 옥시알킬렌화되는, 지방산 및 소르비탄의 에스테르; 옥시알킬렌화 (옥시에틸렌화 및/또는 옥시프로필렌화) 되는, 지방산의 에스테르; 옥시에틸렌화 (옥시에틸렌화 및/또는 옥시프로필렌화) 되는, 지방 알콜의 에스테르; 당 에스테르, 예컨대 수크로스 스테아레이트; 및 이들의 혼합물, 예컨대 글리세릴 스테아레이트 및 PEG-40 스테아레이트의 혼합물을 언급할 수 있다.

공지된 방식으로, 본 발명의 미용학적 또는 피부학적 조성물은 또한, 미용학적 또는 피부학적 분야에 통상적인 보조제, 예컨대 친수성 또는 친유성 겔화제, 방부제, 용매, 방향제, 충전제, UV 차단제, 살균제, 냄새 흡수제, 착색 물질, 식물 추출물 또는 염을 함유할 수 있다. 이러한 다양한 보조제의 양은 해당 분야에서 통상적으로 사용되는 양, 예를 들어, 조성물의 전체 중량의 0.01 내지 20% 이다. 이러한 보조제는 이들의 성질에 따라, 지방상으로, 수성상으로 및/또는 지질 소구체로 도입될 수 있다.

본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 충전제로서, 예를 들어, 안료, 실리카 분말; 탈크; 폴리아미드 입자, 특히 Atochem 에 의해 상표명 Orgasol 로 판매되는 것; 폴리에틸렌 분말; 아크릴성 공중합체 기재 미소구체, 예컨대 Dow Corning 에 의해 상표명 Polytrap 으로 판매되는 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트/라우릴 메타크릴레이트 공중합체로 만들어진 것; 팽창 분말, 예컨대 중공 미소구체, 특히 Kemanord Plast 에 의해 상표명 Expancel 로, 또는 Matsumoto 에 의해 상표명 Micropearl F 80 ED 로 판매되는 미소구체; 실리콘 수지 마이크로비드, 예컨대 Toshiba Silicone 에 의해 상표명 Tospearl 로 판매되는 것; 및 이들의 혼합물을 언급할 수 있다. 이러한 충전제는 조성물의 전체 중량에 대하여, 0 내지 20 중량%, 바람직하게는 1 내지 10 중량% 범위의 양으로 존재할 수 있다.

바람직한 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 UV-A 및/또는 UV-B 영역에서 활성인, 하나 이상의 유기 광보호제 및/또는 하나 이상의 무기 광보호제 (흡수제) 를 부가적으로 함유할 수 있고, 이것은 물 또는 지방에 가용성이거나, 통상 사용되는 미용학적 용매에 불용성이다.

유기 광보호제는 특히 안트라닐레이트; 신남산 유도체; 디벤조일메탄 유도체; 살리실산 유도체; 캄포 유도체; 트리아진 유도체, 예컨대 특허 출원 US 4 367 390, EP 863 145, EP 517 104, EP 570 838, EP 796 851, EP 775 698, EP 878 469, EP 933 376, EP 507 691, EP 507 692, EP 790 243 및 EP 944 624 에 기재된 것; 벤조페논 유도체; β,β-디페닐아크릴레이트 유도체; 벤조트리아졸 유도체; 벤잘말로네이트 유도체; 벤지미다졸 유도체; 이미다졸린; 특허 EP 669 323 및 US 2 463 264 에 기재된 비스벤조아졸릴 유도체; p-아미노벤조산 (PABA) 유도체; 출원 US 5 237 071, US 5 166 355, GB 2 303 549, DE 197 26 184 및 EP 893 119 에 기재된 메틸렌비스(히드록시페닐벤조트리아졸) 유도체; 차단 중합체 및 차단 실리콘, 예컨대 출원 WO 93/04665 에 기재된 것; α-알킬스티렌으로부터 유도된 이량체, 예컨대 특허출원 DE 198 55 649 에 기재된 것; 출원 EP 0 967 200, DE 197 46 654, DE 197 55 649, EP-A-1 008 586, EP 1 133 980 및 EP 133 981 에 기재된 4,4-디아릴부타디엔; 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

예로서, UV-A 및/또는 UV-B 영역에서 활성인 광보호제로서, 하기에 이들의 INCI 명칭으로 나타낸 것을 언급할 수 있다:

p-아미노벤조산 (PABA) 유도체, 특히 PABA, 에틸 PABA, 에틸 디히드록시프로필 PABA, 에틸헥실 디메틸 PABA (특히 ISP 에 의해 상표명 "Escalol 507" 로 판매됨), 글리세릴 PABA 또는 PEG-25 PABA (BASF 에 의해 상표명 "Uvinul P25" 로 판매됨),

살리실산 유도체, 특히 호모살레이트 (Rona/EM Industries 에 의해 상표명 "Eusolex HMS" 로 판매됨), 에틸헥실 살리실레이트 (Haarmann 및 Reimer 에 의해 상표명 "Neo Heliopan OS" 로 판매됨), 디프로필렌 글리콜 살리실레이트 (Scher 에 의해 상표명 "Dipsal" 로 판매됨), 또는 TEA 살리실레이트 (Haarmann 및 Reimer 에 의해 상표명 "Neo Heliopan TS" 로 판매됨),

디벤조일메탄 유도체, 특히 부틸 메톡시디벤조일메탄 (특히 Hoffmann-LaRoche 에 의해 상표명 "Parsol 1789" 로 판매됨) 또는 이소프로필 디벤조일메탄,

신남산 유도체, 특히 에틸헥실 메톡시신나메이트 (특히 Hoffmann-LaRoche 에 의해 상표명 "Parsol MCX" 로 판매됨), 이소프로필 메톡시신나메이트, 이소아밀 메톡시신나메이트 (Haarmann and Reimer 에 의해 상표명 "Neo Heliopan E 1000" 으로 판매됨), 신녹세이트, DEA 메톡시신나메이트, 디이소프로필 메틸 신나메이트, 또는글리세릴 에틸헥사노에이트 디메톡시신나메이트,

β,β-디페닐아크릴레이트 유도체, 특히 옥토크릴렌 (특히 BASF 에 의해 상표명 "Uvinul N539" 로 판매됨) 또는 에토크릴렌 (특히 BASF 에 의해 상표명 "Uvinul N35" 로 판매됨),

벤조페논, 특히 벤조페논-1 (BASF 에 의해 상표명 "Uvinul 400" 으로 판매됨), 벤조페논-2 (BASF 에 의해 상표명 "Uvinul D50" 으로 판매됨), 벤조페논-3 또는 옥시벤존 (BASF 에 의해 상표명 "Uvinul M40" 으로 판매됨), 벤조페논-4 (BASF 에 의해 상표명 "Uvinul MS40" 으로 판매됨), 벤조페논-5, 벤조페논-6 (Norquay 에 의해 상표명 "Helisorb 11" 로 판매됨), 벤조페논-8 (American Cyanamid 에 의해 상표명 "Spectra-Sorb UV-24" 로 판매됨), 벤조페논-9 (BASF 에 의해 상표명 "Uvinul DS-49" 로 판매됨), 벤조페논-12, 또는 n-헥실 2-(4-디에틸아미노-2-히드록시벤조일)벤조에이트,

벤질리덴 캄포 유도체, 특히 3-벤질리덴 캄포 (Chimex 에 의해 상표명 "Mexoryl SD" 로 제조됨), 4-메틸벤질리덴 캄포 (Merck 에 의해 상표명 "Eusolex 6300" 으로 판매됨), 벤질리덴 캄포 술폰산 (Chimex 에 의해 상표명 "Mexoryl SL" 으로 제조됨), 캄포 벤즈알코늄 메토술페이트 (Chimex 에 의해 상표명 "Mexoryl SO" 로 제조됨), 테레프탈릴리덴 디캄포 술폰산 (Chimex 에 의해 상표명 "Mexoryl SX" 로 제조됨), 또는 폴리아크릴아미도메틸 벤질리덴 캄포 (Chimex 에 의해 상표명 "Mesoryl SW" 로 제조됨),

벤지미다졸 유도체, 특히 페닐벤지미다졸 술폰산 (특히 Merck 에 의해 상표명 "Eusolex 232" 로 판매됨), 또는 디나트륨 페닐 디벤지미다졸 테트라술포네이트 (Haarmann and Reimer 에 의해 상표명 "Neo Heliopan AP" 로 판매됨),

트리아진 유도체, 특히 아니소트리아진 (Ciba Specialty Chemicals 에 의해 상표명 "Tinosorb S" 로 판매됨), 에틸헥실 트리아존 (특히 BASF 에 의해 상표명 "Uvinul T150" 으로 판매됨), 디에틸헥실 부타미도 트리아존 (Sigma 3V 에 의해 상표명 "Uvasorb HEB" 로 판매됨) 또는 2,4,6-트리스(디이소부틸 4'-아미노-벤잘말로네이트)-s-트리아진,

벤조트리아졸 유도체, 특히 드로메트리졸 트리실록산 (Rhodia Chimie 에 의해 상표명 "Silatrizole" 로 판매됨) 또는 메틸렌 비스벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀 (Fairmount Chemical 에 의해 상표명 "Mixxim BB/100" 의 고체 형태 또는 Ciba Specialty Chemicals 에 의해 상표명 "Tinosorb M" 의 수성 분산액에 미분 (micronize) 된 형태로 판매됨),

안트라닐산 유도체, 특히 멘틸 안트라닐레이트 (Haarmann and Reimer 에 의해 상표명 "Neo Heliopan MA" 로 판매됨),

이미다졸린 유도체, 특히 에틸헥실 디메톡시벤질리덴 디옥소이미다졸린 프로피오네이트,

벤잘말로네이트 유도체, 특히 벤잘말로네이트 작용기를 함유하는 폴리유기실록산 (Hoffmann-LaRoche 에 의해 상표명 "Parsol SLX" 로 판매됨),

4,4-디아릴부타디엔 유도체, 특히 1,1'-디카르복시(2,2'-디메틸프로필)-4,4-디페닐부타디엔,

및 이들의 혼합물.

더욱 특히 바람직한 유기 광보호제는 에틸헥실 살리실레이트, 에틸헥실 메톡시신나메이트, 옥토크릴렌, 페닐벤지미다졸 술폰산, 벤조페논-3, 벤조페논-4, 벤조페논-5, 4-메틸벤질리덴 캄포, 테레프탈릴리덴 디캄포 술폰산, 디나트륨 페닐 디벤지미다졸 테트라술포네이트, 2,4,6-트리스(디이소부틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진, 아니소트리아진, 에틸헥실 트리아존, 디에틸헥실 부타미도 트리아존, 메틸렌 비스벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀, 드로메트리졸 트리실록산, 1,1'-디카르복시 (2,2'-디메틸프로필)-4,4-디페닐부타디엔, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

무기 광보호제는 코팅 또는 코팅되지 않은 금속 산화물로부터 형성된 안료 또는 대안적으로 나노안료 (일차 입자의 평균 크기: 일반적으로 5 nm 내지 100 nm, 바람직하게는 10 nm 내지 50 nm), 예를 들어, 산화티탄 (금홍석 및/또는 아나타제 (anatase) 형태의 비결정성 또는 결정성), 산화철, 산화아연, 산화지르코늄 또는 산화세륨 나노안료로부터 선택되고, 이들은 모두 그 자체로 널리 공지된 UV 광보호제이다. 또한, 통상적인 코팅제는 알루미나 및/또는 알루미늄 스테아레이트이다. 코팅 또는 코팅되지 않은 금속 산화물로부터 형성된 이같은 나노안료는 특히 특허 출원 EP 518 772 및 EP 518 773 에 기재되어 있다.

광보호제는 일반적으로 본 발명에 따른 조성물 내에, 조성물의 전체 중량에 대하여 0.1 내지 20 중량%, 바람직하게는 조성물의 전체 중량에 대하여 0.2 내지 15 중량% 범위의 비율로 존재한다.

본 발명의 또다른 유리한 측면에서, 사용되는 조성물은 하나 이상의 다른 탈색 또는 착색 방지 활성 성분을 부가적으로 함유할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물에 혼입될 수 있는 탈색 또는 착색방지제는, 예를 들어, 하기 화합물을 함유한다: 코지산; 엘라그산; 알부틴 및 이의 유도체, 예컨대 출원 EP-895 779 및 EP-524 109 에 기재된 것; 히드로퀴논; 아미노페놀 유도체, 예컨대 출원 WO 99/10318 및 WO 99/32077 에 기재된 것, 특히 N-콜레스테릴옥시카르보닐-파라-아미노페놀 및 N-에틸옥시카르보닐-파라-아미노페놀; 이미노페놀 유도체, 특히 출원 WO 99/22707 에 기재된 것; L-2-옥소티아졸리딘-4-카르복실산 또는 프로시스테인, 및 이의 염 및 에스테르; 아스코르브산 및 이의 유도체, 특히 아스코르빌 글루코시드 및 마그네슘 아스코르빌 포스페이트; 4-부틸레조르시놀 또는 루시놀; 티오우레아 및 이의 유도체; 칼슘 D-판테테인술포네이트; 및 식물 추출물, 특히 만자니타 (manzanita), 감초, 오디 및 골무꽃 추출물 (이 목록에 제한되지 않음).

본 발명에 따른 조성물은, 피부, 체모를 포함하는 모발, 속눈썹, 손발톱 또는 입술에 적용할 수 있다. 따라서, 이것은 본 발명에 따른 조성물의 피부 및/또는 체모를 포함하는 모발에의 적용을 포함하는, 피부 및/또는 체모를 포함하는 모발을 탈색 및/또는 라이트닝시키는 미용학적 처리 방법에 사용될 수 있다.

대안적인 형태로, 본 발명에 따른 조성물은 피부 및/또는 체모를 포함하는 모발을 탈색시킬 목적의, 수성상을 함유하는 피부학적 제제의 제조에 사용될 수 있다.

그러나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하지만, 본질의 제한을 나타내지는 않는다. 화합물은, 상황에 따라, 화학명 또는 CTFA (International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook) 명칭에 따라 인용된다.

실시예

실시예 1: 저장 촉진 시험

본 시험의 목적은 2 개월 동안 45℃ 에서 저장 후, 산화감수성 친수성 활성 성분의 분해를 연구하는 것이다. 다양한 용액을 제조하고 이들의 조성을 하기 표에 대조하였다:

조성물 (수중)	용액 A(대조군)	용액 B	용액 C	용액 D
아스코르브산	15%	15%	15%	15%
중합체 1	-	1%	-	-
중합체 2	-	-	1%	-
중합체 3	-	-	-	1%

모든 용액을 8.9 몰/ℓKOH 로 pH 6 에 이르게 하였다.

중합체의 백분율은 활성 물질로서 제시되었다.

중합체 1: BASF 의 상표명 Luvitec VPI 55K72W 로 판매되는 비닐피롤리돈/비닐이미다졸 (50/50) 공중합체 (중량평균 몰질량 1.2 ×10⁶).

중합체 2: BASF 의 상표명 Luvitec VPI 55K18P 로 판매되는 비닐피롤리돈/비닐이미다졸 (50/50) 공중합체 (중량평균 몰질량 10,000).

중합체 3: BASF 의 상표명 Kollidon 12PF 로 판매되는 폴리비닐피롤리돈 (중량평균 몰질량 3,000).

측정된 분해도를, 상기 표에서 지시된 조건 하에서, t = 0 에서의 아스코르브산의 C₀농도 및 t = 2 개월에서의 아스코르브산의 C_2°개월농도를 이용하여 하기 비율로 제공하였다:

(C₀- C_2°개월)/C₀

아스코르브산의 농도를 HPLC 기술 (LaChrom Merck system) 로 측정하였다. 분석 조건은 하기와 같다:

칼럼: Lichrosphere 100 RP18 (250 mm)

용리액: 0.1 M 포스페이트 완충액, pH 2.1

유속: 1 ㎖/분

검출 257 nm

아스코르브산 농도가 0.05 내지 1 mg/㎖ 인 정도로 샘플을 희석시킴.

수득된 결과를 하기 표 2 에 대조하였다:

	2 개월 후, 45℃ 에서의 분해도 (%)
	공기 중, 갈색 병	질소 중, 알루미늄 플라스크
용액 A	43	19.4
용액 B	10.8	1
용액 C	23.4	4.5
용액 D	35.8	15.7

표 2 로부터, 대조군과 비교시, 대기 산소의 존재하에서도, 본 발명의 중합체 1 및 중합체 2 의 존재 하에서 아스코르브산의 안정성이 개선된다는 것을 발견하였다. 또한 N-비닐피롤리돈 단독중합체 단독은 아스코르브산 용액을 효과적으로 안정화시키는데 충분하지 않다는 것을 발견하였다.

언급된 중합체가 친수성이기 때문에, 아스코르브산을 안정화시키기 위하여 이들을 수성 아스코르브산 용액에 첨가하는 것이 충분할 것이다.

실시예 2: 멜라노사이트의 덴드리시티에 대한 활성의 증명

본 시험의 목적은 인간 케라티노사이트-멜라노사이트 공배양액의 멜라닌생성을 조절하는데 대하여, 아스코르브산과 본 발명에 따른 중합체 또는 공중합체의 배합물의 효과를 나타내는 것이다.

방법:세포를 아스코르브산/비닐피롤리돈-비닐이미다졸 공중합체 배합물을 주입하여 7 일 동안 처리하였다.

관찰:

모든 분열 단계에서 멜라노솜을 인식하는 NK1beteb 항체 (녹색 착색) 를 사용하여 멜라노사이트를 라벨링하였다. 모든 세포의 핵, 멜라노사이트 및 케라티노사이트를 요오드화프로피듐 (적색 착색) 을 사용하여 염색하였다.

결과:

아스코르브산/비닐피롤리돈-비닐이미다졸 공중합체 배합물의 부재 하에, 배양액 내의 멜라노사이트는 고도로 수지상 (dendritic) 이었다. 안료는 이웃하는 케라티노사이트로 눈에 띄게 이동하였다.

아스코르브산/비닐피롤리돈-비닐이미다졸 공중합체 배합물의 존재 하에, 대부분의 멜라노사이트는 감소된 수지상성을 나타내었고, 몇몇 멜라노사이트는 양극성이 되었다.

고농도에서, 대부분의 멜라노사이트는 양극성이고, 케라티노사이트로 이동하는 안료의 양은 감소하였다.

실시예 3: O/W 기미방지 크림

당업자에게 통상적인 방식으로 하기 조성물을 제조하였다.

A ₁ - 소르비탄 트리스테아레이트 0.7 g

- 폴리에틸렌 글리콜 (40 EO) 스테아레이트 1.6 g

- 세틸 알콜 3.2 g

- 글리세릴 모노-, 디-, 트리팔미테이트/스테아레이트 2.4 g

- 미리스틸 미리스테이트 2 g

- 카라이트 (karite) 버터의 액체 분획 2 g

- 방부제 0.2 g

A ₂ - 시클로펜타디메틸실록산 15 g

B- 탈염수 60.53 g

- 글리세롤 3 g

- 아스코르브산 5 g

- 50% 수산화칼륨 3.07 g

- 비닐피롤리돈/비닐이미다졸 공중합체 1 g

- 방부제 0.2 g

C- 방향제 0.1 g

적용시 연질인 이 크림은 착색 기미를 감소시킬 수 있게 하고, 아스코르브산에 대한 양호한 안정성을 부여하였다.

실시예 4: 탈색 겔

당업자에게 통상적인 방식으로 하기 조성물을 제조하였다.

- 탈염수 78.58 g

- 폴리아크릴아미드/C₁₃-C₁₄이소파라핀/라우레트-7 (Sepigel 305) 2 g

- 실리콘 오일 10 g

- 아스코르브산 5 g

- 50% 수산화칼륨 3.07 g

- 비닐피롤리돈/비닐이미다졸 공중합체 1 g

- 방부제 0.25 g

- 격리제 0.1 g

신선한 겔이 수득되었고, 이 겔은 피부의 기미에 대항할 수 있게 하고, 겔 내에서 아스코르브산은 안정성이 양호하였다

본 발명의, 수성상을 함유하는 생리학적으로 허용가능한 매질 내에, 아스코르브산 및 이의 유도체로부터 선택된 하나 이상의 산화감수성 친수성 활성 성분 및 하나 이상의 비가교결합 N-비닐이미다졸 중합체 또는 공중합체를 함유하는 조성물을 사용하여 피부 및/또는 체모를 포함하는 모발을 라이트닝 (lightening) 및/또는 탈색할 수 있다.

Claims (16)

1. 수성상을 함유하는 생리학적으로 허용가능한 매질 내에, 아스코르브산 및 이의 유도체로부터 선택되는 하나 이상의 산화감수성 친수성 활성 성분 및 하나 이상의 비가교결합 N-비닐이미다졸 중합체 또는 공중합체를 함유하는, 피부, 체모를 포함하는 모발, 또는 피부 및 체모를 포함하는 모발을 라이트닝 (lightening) 하는 제제에 있어서, 상기 활성 성분 및 상기 중합체 또는 공중합체 모두가 수성상인 제제.
2. 피부, 체모를 포함하는 모발, 또는 피부 및 체모를 포함하는 모발을 라이트닝하는 제제로서, 미용학적 조성물의 수성상 내의, 아스코르브산 및 이의 유도체로부터 선택되는 하나 이상의 산화감수성 친수성 활성 성분 및 하나 이상의 비가교결합 N-비닐이미다졸 중합체 또는 공중합체로 구성되는 배합물.
3. 피부, 체모를 포함하는 모발, 또는 피부 및 체모를 포함하는 모발의 탈색을 목적으로 하는, 수성상을 함유하는 피부학적 조성물의 제조를 위한, 아스코르브산 및 이의 유도체로부터 선택되는 하나 이상의 산화감수성 친수성 활성 성분 및 하나 이상의 비가교결합 N-비닐이미다졸 중합체 또는 공중합체의 배합물.
4. 제 2 항 또는 제 3 항에 있어서, 친수성 활성 성분이 아스코르브산 유도체,예컨대 5,6-디-O-디메틸실릴아스코르베이트, dl-α-토코페릴 dl-아스코르빌 포스페이트 칼륨염, 마그네슘 아스코르빌 포스페이트 및 나트륨 아스코르빌 포스페이트로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 배합물.
5. 제 2 항 또는 제 3 항에 있어서, 산화감수성 친수성 활성 성분이 아스코르브산인 것을 특징으로 하는 배합물.
6. 제 2 항 또는 제 3 항에 있어서, 비가교결합 공중합체가 N-비닐이미다졸과 N-비닐피롤리돈, N-비닐카프로락탐 하위단위, 또는 N-비닐피롤리돈 및 N-비닐카프로락탐 하위단위의 배합물인 것을 특징으로 하는 배합물.
7. 제 6 항에 있어서, 비가교결합 공중합체가 N-비닐이미다졸/N-비닐피롤리돈 공중합체인 것을 특징으로 하는 배합물.
8. 제 2 항 또는 제 3 항에 있어서, 비가교결합 공중합체가 중량평균 몰질량이 1,200,000 인 비닐피롤리돈/비닐이미다졸 (50/50) 공중합체 및 중량평균 몰질량이 10,000 인 비닐피롤리돈/비닐이미다졸 (50/50) 공중합체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 배합물.
9. 제 2 항 또는 제 3 항에 있어서, N-비닐이미다졸 단위 대 산화감수성 친수성활성 성분의 몰비가 0.004 내지 16 으로 변하는 것을 특징으로 하는 배합물.
10. 제 9 항에 있어서, N-비닐이미다졸 단위 대 산화감수성 친수성 활성 성분의 몰비가 0.01 내지 1 로 변하는 것을 특징으로 하는 배합물.
11. 제 2 항 또는 제 3 항에 있어서, 중합체 또는 공중합체가 수성상의 0.1 내지 5 중량% 의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 배합물.
12. 제 11 항에 있어서, 중합체 또는 공중합체가 수성상의 0.1 내지 2 중량% 의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 배합물.
13. 제 2 항 또는 제 3 항에 있어서, 중합체 또는 공중합체의 N-비닐이미다졸 단위의 몰 분율이 0.1 내지 1 인 것을 특징으로 하는 배합물.
14. 제 13 항에 있어서, 중합체 또는 공중합체의 N-비닐이미다졸 단위의 몰 분율이 0.4 내지 0.9 인 것을 특징으로 하는 배합물.
15. 제 2 항 또는 제 3 항에 있어서, 조성물이 또다른 탈색제 또는 착색방지제를 부가적으로 함유하는 것을 특징으로 하는 배합물.
16. 제 15 항에 있어서, 탈색제 또는 착색방지제가 코지산; 엘라그산; 알부틴 및 이의 유도체; 히드로퀴논; 아미노페놀 유도체; 이미노페놀 유도체; L-2-옥소티아졸리딘-4-카르복실산 프로시스테인, 및 이의 염 및 에스테르; 4-부틸레조르시놀 또는 루시놀; 티오우레아 및 이의 유도체; 칼슘 D-판테테인술포네이트; 아스코르빌 글루코시드, 마그네슘 아스코르빌 포스페이트; 및 식물 추출물, 특히 만자니타 (manzanita), 감초, 오디 및 골무꽃 추출물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 배합물.