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KR20020016854A - 폴리에틸렌 성형재 및 이로부터 제조된 기계적 특성이개선된 파이프 - Google Patents

폴리에틸렌 성형재 및 이로부터 제조된 기계적 특성이개선된 파이프 Download PDF

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KR20020016854A
KR20020016854A KR1020017016727A KR20017016727A KR20020016854A KR 20020016854 A KR20020016854 A KR 20020016854A KR 1020017016727 A KR1020017016727 A KR 1020017016727A KR 20017016727 A KR20017016727 A KR 20017016727A KR 20020016854 A KR20020016854 A KR 20020016854A
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뵘루트빅
베르톨트요아힘
엔데를레요하네스-프리드리히
담엘케
슐테울리히
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뵘, 보에스
바젤 폴리올레핀 게엠베하
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Abstract

본 발명은 총 밀도가 0.948g/cm3이상이고, 용융 유동 지수(MFI190/5)가 0.2dg/min 이하인 이정 분자량 분포도를 갖는 폴리에틸렌 성형재에 관한 것이다. 이러한 재료는 점도수(VNA)가 40 내지 90cm3/g의 범위이고 용융 유동 지수(MFI190/2.16 A)가 40 내지 2000dg/min의 범위이고 밀도(dA)가 0.965g/cm3이상인 저분자량 에틸렌 단독중합체 A 35 내지 65중량% 및 점도수(VNB)가 500 내지 2000cm3/g의 범위이고 용융 유동 지수(MFI190/5 B)가 0.02 내지 0.2dg/min의 범위이고 밀도(dB)가 0.922 내지 0.944g/cm3의 범위인 고분자량 에틸렌 공중합체 B 35 내지 65중량%를 함유한다. 78℃±3K의 온도에서 p-크실렌을 사용하는 예비 TREF 분석 동안 수득되는 본 발명에 따르는 성형재 분획의 평균 분자량은 200,000g/mol 이상이다.
본 발명은 또한 주위 내응력균열성이 1500h 이상이고, 파양 인성이 9mJ/mm2이상이며, DIN 54852-Z4에 따라 측정된 굽힘 크리이프 모듈러스가 1350N/mm2이상인 본 발명에 따르는 성형재로부터 제조된 고강도 파이프에 관한 것이기도 하다. 이러한 파이프는 특히 가스 및 물의 수송에 적합하다.

Description

폴리에틸렌 성형재 및 이로부터 제조된 기계적 특성이 개선된 파이프{Polyethylene molding material and pipe produced therewith with improved mechanical properties}
본 발명은 이정 분자량 분포도를 갖는 폴리에틸렌 성형재 및 이러한 성형재로부터 제조된 고강도 파이프에 관한 것이다.
폴리에틸렌은, 예를 들어 가스- 및 물-수송 시스템용 파이프를 제조하는데 널리 사용되는데, 이는 재료가 이러한 파이프용으로 필요한 특히 높은 기계적 강도, 높은 내식성 및 절대적으로 신뢰가능한 장기간 안정성을 갖기 때문이다. 다수의 공보에 매우 광범위한 종류의 특성을 갖는 재료 및 이들의 제조방법이 기술되어 있다.
EP-A 제603 935호는 이미 이정 분자량 분포도를 갖고, 또한 특히 파이프를 제조하는데 적합한 것으로 알려져 있는 폴리에틸렌계 성형재를 기술하고 있다. 그러나, 당해 참조 문헌에 따르는 성형재로부터 제조된 파이프는 내부 압력에 대한 이들의 장기한 내성, 이들의 내응력균열성, 이들의 저온 노치드 충격 강도 및 이들의 신속한 균열 성장에 대한 내성 면에서 불만족스럽다.
균형잡힌 기계적 특성을 갖고, 따라서 특성이 최적으로 조합된 파이프를 성취하기 위해, 더욱 광범위한 분자량 분포도를 갖는 원료를 사용할 필요가 있다.이러한 형태의 원료는 미국 특허 제5,338,589호에 기재되어 있으며, WO 제91/18934호에 기재되어 있는 매우 활성인 촉매를 사용하여 제조되고, 이때 마그네슘 알콕사이드는 겔형 현탁액으로서 사용된다. 놀랍게도, 이러한 재료를 금형, 특히 파이프에 사용하면, 한편으로는 일반적으로 부분 결정성 열가소성 물질에 상반되는 강성 및 크리이프 경향 특성을, 다른 한편으로는 내응력균열성 및 인성을 동시에 개선시킨다.
EP-A 제0 739 937호는 소비자 단체에 의한 매우 강력한 요구를 충족시키는 기계적 특성을 갖고, 품질 등급에서 파이프의 등급이 ISO/DIS 9080에 따라 "PE 100"으로 유도되는 파이프를 이미 기술하고 있다.
본 발명의 목적은 ISO/DIS 9080에 따르는 강도 분류 PE 100에서, 제조되는 파이프의 강도가 공지된 파이프 재료에 비해 훨씬 우수할 수 있는 폴리에틸렌 성형재를 개발하는 것이다.
당해 목적은 특허청구의 범위 제1항에 따르는 성형재에 의해 달성된다. 본 발명은 또한 실질적으로 우수한 기계적 특성을 갖는 이러한 성형재로부터 제조되는 파이프, 및 가스 라인 및 수로 건설용으로서의 이의 용도에 관한 것이기도 하다.
본 발명에 따르는 폴리에틸렌 성형재는 천연 제품으로서, 즉 염료를 첨가하지 않고 23℃의 온도에서의 밀도가 0.948g/cm3이상이고, 블랙 착색된 제품의 총 중량을 기준으로 하여 카본 블랙 함량이 2 내지 5중량%인 블랙 착색된 제품으로서의 밀도는 0.959g/cm3이상이고, 광범위한 이정 분자량 분포도를 갖고, 저분자량 분획의 중량 대 비교적 고분자량 분획의 중량 비가 0.5 내지 2.0, 바람직하게는 0.8 내지 1.8이다. 폴리에틸렌은 탄소수 4 내지 10의 추가의 단량체 단위 5중량% 이하의 소량을 포함할 수 있다. 이러한 공단량체의 예에는 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센 또는 4-메틸-1-펜텐이 포함된다.
이정성은 2개의 연속 중합 단계로 형성된 중합체의 ISO/R 1191에 따라서 점도수(VN)의 도움으로 2개의 개별적 분자량 분포도의 중심 위치의 척도로서 기술될 수 있다. 제1 중합 단계에서 형성되는 저분자량 폴리에틸렌의 VN1은 40 내지 90cm3/g인 반면, 최종 생성물의 VNtotal은 300 내지 450cm3/g이다. 제2 중합 단계에서 형성되는 비교적 고분자량 폴리에틸렌의 VN2는 다음 수학식으로부터 계산될 수 있다:
상기 수학식에서,
w1은 2단계로 형성된 이정 분자량 분포도를 갖는 폴리에틸렌의 총 중량을 기준으로 하여 제1 단계에서 형성된 저분자량 폴리에틸렌의 중량% 단위로 측정된 중량비를 나타낸다. VN2에 대한 계산값은 일반적으로 500 내지 2000cm3/g의 범위내이다.
본 발명에 따르는 성형재는 외삽법으로 측정된, LCL(저임계신뢰한도: lower critical confidence limit)로서 50 a 후에 10.0MPa인 ISO/DIS 9080에 따르는 품질 등급 PE 100에 대한 조건을 훨씬 능가하는 장기간 특성을 갖는다. 놀랍게도, 본 발명에 따르는 폴리올레핀 성형재는 필수적인 비교적 고강성 및 비교적 고항복응력과 함께, 느린 균열 성장에 대한 매우 높은 내성을 달성한다. 이러한 높은 내응력균열성은, 본 발명에 따르는 성형재로부터 제조된 파이프에 대한 80℃의 온도에서 33,000h 시간 간격 내로 LTHS(장기간 유체 정역학적 강도) 시험에서 취성 파열이 관찰되지 않는다는 사실로부터 입증된다.
LTHS 시험에서, 취성 파열이 없는 파이프의 유효 수명은 외삽에 의해 50년으로 측정된다. 본 발명에 따르는 성형재에 의해 달성되는 매우 높은 내응력균열성에 기인하여, 크리이프 다이아그램 중의 연성 라인은 유효 수명이 50년으로 외삽되는 도움으로 매우 수평이다. 결과적으로, 본 발명에 따르는 성형재로부터 제조된 파이프의 시험 온도 23℃ 및 유효 수명 50년에서의 상기 시험 방법에 따라 내부 압력 12.5MPa가 발생하고, 이는 따라서 신규한 품질 등급, PE 125를 유도한다.
23℃에서 외삽 곡선은 다음 수학식에 의해 수학적으로 기술될 수 있다:
표준 값 K= 15.6 및 η= -0.017에 대하여, 본 발명에 따르는 성형재로부터 제조된 파이프에 대한 외삽을 통해 다음과 같은 값이 유도된다:
t정지10h 10,000h 50년
σ 15.0 13.3 12.5
폴리에틸렌은 20 내지 120℃ 범위의 온도에서 2 내지 60bar 범위의 압력에서, 전이 금속 화합물 및 유기알루미늄 화합물로 이루어진 치글러 촉매의 존재하에 현탁액, 용액 또는 기상으로 단량체를 중합시킴으로써 수득된다. 중합은 2단계 연속 공정으로 수행되고, 폴리에틸렌의 분자량은 각 단계에서 수소의 도움으로 조절된다.
본 발명에 따르는 폴리에틸렌 성형재는 폴리에틸렌 이외에, 추가의 첨가제를 또한 포함할 수 있다. 이러한 첨가제는, 예를 들어 0 내지 10중량%, 바람직하게는 0 내지 5중량%의 양의 열 안정화제, 산화방지제, 자외선 흡수제, 광 안정화제, 금속 불활성화제, 과산화물 파괴성 화합물, 염기성 공안정화제 뿐만 아니라, 총량 0 내지 50중량%의 충전제, 강화제, 가소제, 윤활제, 유화제, 안료, 광학적 증백제, 난연제, 대전방지제, 발포제 또는 이들의 혼합물이다.
본 발명에 따르는 파이프는 먼저 200 내지 250℃의 온도에서 압출기에서 폴리에틸렌 성형재를 가소화한 다음, 성형재를 환상 다이를 통해 압출시키고, 이를 냉각시킴으로써 제조된다. 본 발명에 따르는 이러한 형태의 파이프는 일반적으로 DIN 8074에 따르는 모든 압력 등급에 적합하다.
파이프로 전환시키기 위해, 평활한 공급 영역을 갖는 통상의 단일-스크류 압출기 및 또한 미세하게 홈이 진 배럴 및 강제 수송 공급장치를 갖는 고성능 압출기둘 다를 사용할 수 있다. 스크류는 통상적으로 길이가 25 내지 30D(D=Ø)인 감압 스크류로서 고안된다. 감압 스크류는 용융물 중의 온도차가 보상되고, 전단에 의해 제조되는 완화 응력을 완화시킴을 목적으로 하는 계량 영역을 갖는다.
압출기로부터 나오는 용융물은 먼저 원뿔형으로 배열된 홀을 통해 환형 단면 영역 위에 분포시킨 다음, 나선형 굴대 용융물 분배기 또는 스크린 팩을 통해 굴대/다이 링 조합체에 공급한다. 또한, 용융물 유동을 원활하게 하기 위한 제한 링 또는 기타 설계 부재가, 필요할 경우, 다이 배출구 앞에 설치될 수 있다.
검정 및 냉각은 유리하게는 진공 검정에 의해 거대한 파이프 직경 이하로 수행한다. 실질적인 형상화는 보다 우수한 방열용으로, 철을 함유하지 않는 금속으로 제조된 슬롯형 검정 슬리브를 사용하여 수행한다. 유입구에 공급된 수 필름은 파이프 표면의 결정성 융점 이하로의 신속한 냉각을 보증하고, 추가로 마찰력을 감소시키는 윤활성 필름으로서 작용한다. 냉각 영역의 총 길이(L)는, 220℃ 온도의 용융물이 15 내지 20℃ 온도의 물의 도움으로 파이프 내부 표면의 온도가 최대한 85℃일 정도로 냉각된다는 가정하에 설정된다.
내응력균열성은 EP-A 제436 520호에 이미 공지되어 있는 특성이다. 느린 균열 성장 방법은 분자량 분포도 및 공단량체 분포도 등의 분자 구조 파라메터에 의해 상당히 영향을 받는다. 소위 결속 분자의 수는 먼저 중합체의 쇄 길이에 의해 측정된다. 부분 결정성 중합체의 형태는 또한 공단량체의 도입에 의해 설정되는데, 이는 결정성 박판의 두께가 단쇄 분지의 도입에 의해 영향을 받을 수 있기 때문이다. 이는, 공중합체 중의 결속 분자의 수가 필적할만한 쇄 길이를 갖는 단독중합체 중에서보다 크다는 것을 의미한다.
▶ 본 발명에 따르는 파이프의 내응력균열성은 내적 측정 방법으로 측정한다. 이 실험실 방법은 문헌[참조: M. Fleissner in Kunststoffe 77 (1987), p. 45 et seq.]에 기재되어 있다. 이 문헌은 전반적으로 노치드 시험 바 상에서의 크리이프 시험 중의 느린 균열 성장의 측정치와 ISO 1167에 따르는 장기간 유체 정역학적 강도 시험의 파생 부분의 측정치 사이에 관련이 있다는 사실을 보여준다. 정지 시간의 단축화는 80℃의 온도 및 5MPa의 인장 응력에서 응력 균열 촉진 매질로서의 에틸렌 글리콜 중의 노치(1.6mm/면도칼날)에 의해 균열 개시 시간을 단축시킴으로써 달성된다. 샘플을 두께가 10mm인 압착 시트로부터 치수가 10×10×90mm인 세 개의 시험편을 절단함으로써 제조된다. 시험편을 당해 목적용으로 구체적으로 제조된 노칭 장치 중의 면도칼날을 사용하여 중심에서 전반적으로 노치드화한다(참조: 상기 공보 중의 도 5). 노치드 깊이는 1.6mm이다.
▶ 본 발명에 따르는 파이프의 파양 인성도 또한 두께가 10mm인 압착 시트로부터 절단된 치수 10×10×80mm의 시험 바 상에서 내적 측정 방법에 의해 측정된다. 이들 시험 바 중의 6개를 상기한 노칭 장치 중의 면도칼날을 사용하여 중심에서 노치드화한다. 노치 깊이는 1.6mm이다. 상이한 시험편 및 상이한 충격 기하학(지지체 사이의 거리)을 사용하는 ISO 179에 따라서 챠피 측정법(Charpy measurement method)에 매우 상응하게 측정한다. 모든 시험편은 2 내지 3시간 동안 측정 온도 0℃로 조절한다. 이어서, 시험편을 ISO 179에 따라서 진자 충격 시험기의 지지체 상에 신속하게 위치시킨다. 지지체 사이의 거리는 60mm이다. 2J햄머의 낙하를 개시하고, 낙하각은 160°로, 진자 길이는 225mm로, 충격 속도는 2.93m/sec로 설정한다. 측정치를 평가하기 위해, 노치 aFM(mJ/mm2)에서 소비된 충격 에너지 및 초기 단면적의 몫을 계산한다. 완전한 파양 및 힌지 파양에 대한 유일한 값은 접합 수단의 기준으로서 작용할 수 있다(ISO 179 참조).
▶ 노치드 충격 강도ISO는 ISO 179에 따라 측정된다. 샘플의 치수는, 내부에 홈이 지고, 각 45°, 깊이 2mm, 홈이 되는 노치 기저 반경 0.25mm인 V-노치와 함께, 10×4×80mm이다.
▶ 굽힘 크리이프 모듈러스는 DIN 54852-Z4에 따라서 1분 값으로서 측정된다.
▶ S4 시험(소규모 정상 상태 시험)은 신속한 균열 전파에 대한 파이프의 내성을 측정하고, 직경이 110mm인 치수 PN 10의 파이프 상에서 수행한다. 정확한 방법은 ISO/DIS 13477에 기재되어 있다. 이 방법은 임계압력(Pc)하에 파이프가 전체 길이에 걸쳐 종축으로 균열하는 상기 바에서의 임계압력을 측정한다.
하기 실시예들은 본 발명을 당해 기술 분야의 숙련가들에게 보다 명백하게 기술하고자 하는 것이다.
실시예 1(본 발명에 따름)
폴리에틸렌 성형재는 하기 표 1에 기재된 작동 조건을 유지하면서 WO 제91/18934호의 방법에 따라서 치글러 촉매를 사용하여 제조한다:
반응기 I용량: 120ℓ 반응기 II용량: 120ℓ
온도 83℃ 83℃
촉매 공급량 0.8mmol/h ----
공촉매 공급량 15mmol/h 30mmol/h
분산 매질(디젤 오일) 25ℓ/h 50ℓ/h
에틸렌 9.5kg/h 10kg/h
1-헥센 0ml/h 913ml/h
기상 중의 수소 80용적% 0.7용적%
총 압력 8.9bar 2.0bar
이렇게 제조된 폴리에틸렌 성형재의, ISO 11 33에 따라 측정된 용융 유량 지수 MFT5/190℃는 0.18dg/min이고, 밀도(d)는 0.950cm3이다. 보다 우수한 특성화를 위해, 폴리에틸렌을 예비 TREF 분석(온도 상승 용출 분획화;TemperatureRisingElutionFractionation)에 적용한다. 이러한 분석 방법은 부분 결정성 폴리에틸렌 중의 공단량체 분포도를 측정하기 위한 매우 유용한 수단으로, 문헌[참조: L. Wild and T. Ryle, title: "Crystallization distribution in polymers: a new analytical technique" in Poly. Prep. Am Chem. Soc.,- Polym. Chem Div., 18, 182 (1977)]에 공개되어 있다. 이 분석 방법에 따라서, 조사될 중합체를 p-크실렌에 용해시키고, 무기 지지체 물질 상에 침착시키고, 보다 덜 결정성인 분획을 저온에서 용해시키고 더욱 더 결정성인 분획을 고온에서 용해시키면서, 연속적으로 상승하는 온도에서 p-크실렌을 사용하여 이로부터 점차적으로 분별화한다. 이러한 방법으로, 부분 결정성 중합체를 결정성 박판의 두께에 따라 상이한 양의 분획으로 분리할 수 있다. 이어서, 각종 분획은 그 자체로 GPC 방법(겔 투과 크로마토그래피;GelPermeationChromatography)에 의해 이들의 분자량 분포에 대하여 재조사한다.
도 1에 첨부된 그래프는 본 발명에 따르는 폴리에틸렌 성형재를 사용하는 조합 TREF/GPC 분석 결과를 도시한 것이다.
실시예 1에 따라서 상기한 바와 같이 제조된 폴리에틸렌을 먼저 상기한 바와 같이 p-크실렌(비점: 138℃)에 용해시킨 다음, 냉각시켜 크로모소르브(Chromosorb P) 지지체 재료 상에 침착시킨다. 이어서, 60, 70, 78, 83, 86, 89, 93, 100 및 110℃의 온도에서 용출시켜 분획을 형성한다. 이어서, 분획을 사용하여 78℃±3K 에서 GPC 분석을 수행하고, 여기에 중합체 분획을 용해시킨다. 피크 1은 결정성 박판의 두께가 얇은, 78℃에서 가용성인 저분자량의 고결정성 PE 분획을 나타내는 반면, 피크 2는 보다 큰 분자량 분획에 의해 유도되지만, 동시에 공단량체를 높은 비율로 도입함으로써 결정화도가 다시 감소된다. 피크 2하에 발생하는 이러한 생성물 분획은 결정성 박판 사이의 소위 "결속 분자"의 높은 수에 대한 원인이고, 따라서 본 발명의 성형재로부터 제조된 파이프의 매우 높은 내응력균열성에 대한 원인이다.
실시예 1에 따라서 상기한 바와 같이 제조된 폴리에틸렌은 직경이 48mm이고 길이가 직경의 24.4배(117.12cm)에 상응하는 압출기에서 227℃에서 가소화한 다음, 외부 직경이 32.1mm인 환상 다이와 직경이 26.5mm인 굴대를 통해 압출시켜, 진공 검정의 도움으로 직경이 32.1mm이고 벽 두께가 3.08mm인 파이프를 수득한다. 15℃의 온도에서 유지시킨 길이 3m의 냉각욕에서 냉각시킨다. 완성된 파이프에 대해측정된 특성은 하기 표 2에 제시한다.
비교 실시예:
파이프를 EP-A 제739 937호의 실시예 1의 상세함에 따라 폴리에틸렌으로부터 제조한다. 당해 파이프에 대해 측정된 특성도 또한 하기 표 2에 제시한다.
표 2에서 물리적 특성을 나타내는 약어는 다음과 같다:
- FCM: 1분 값으로서, ISO 54852-Z4에 따라 측정된 N/mm2단위의 굽힘 크리이프 모듈러스,
- FT: 0℃에서 상기 기술한 내적 측정 방법에 의해 mJ/mm2단위로 측정된 파양 인성,
- NISISO: -20℃ 및 +23℃에서 ISO 179/DIN 53453에 따라서 mJ/mm2단위로 측정된 노치드 충격 강도,
- SCR: 엠 플라이쓰너(M. Fleissner)의 내적 측정 방법에 의해 h 단위로 측정된 내응력균열성,
- PAB: 직경(D)이 48mm이고 길이(L)가 24.4·D인 압출기에서 1분당 80회전의 일정한 스크류 속도에서 압출기 생산량으로서 kg/h의 단위로 측정된 가공능,
- Pc: 압력 등급 PN 10 중에서 직경이 110mm인 파이프에 대한 S4 시험에 의해 bar 단위로 측정된 신속한 균열 성장 내성.
실시예 1 비교 실시예
FCM 1400 1304
FT 10.0 8.8
NISISO(+23/-20℃) 40/26 39.2/24.1
SCR >> 1500 >> 1500
PAB 28 28.2
Pc > 25 > 25
LTHS 외삽23℃ LCL 50 a 12.5 11.1
측정 값들은 본 발명에 따르는 파이프가 훨씬 우수한 강도 특성을 갖고, 또한 제조 동안 잘 처리될 수 있다는 것을 명백하게 보여준다.

Claims (10)

  1. 점도수(VNA)가 40 내지 90cm3/g의 범위이고 용융 유동 지수(MFI190/2.16 A)가 40 내지 2000dg/min의 범위이고 밀도(dA)가 0.965g/cm3이상인 저분자량 에틸렌 단독중합체 A 35 내지 65중량% 및 점도수(VNB)가 500 내지 2000cm3/g의 범위이고 용융 유동 지수(MFI190/5 B)가 0.02 내지 0.2dg/min의 범위이고 밀도(dB)가 0.922 내지 0.944g/cm3의 범위인 고분자량 에틸렌 공중합체 B 35 내지 65중량%를 포함하고, 78℃±3K의 온도에서 p-크실렌을 사용하는 예비 TREF 분석 동안 수득된 분획의 평균 분자량이 200,000g/mol 이상임을 특징으로 하는, 총 밀도가 0.948g/cm3이상이고, 용융 유동 지수(MFI190/5)가 0.2dg/min 이하인 이정 분자량 분포도를 갖는 폴리에틸렌 성형재.
  2. 내응력균열성이 1500h 이상이고, 파양 인성(FT)이 9mJ/mm2이상임을 특징으로 하는, 제1항에 따르는 폴리에틸렌 성형재로부터 제조된 파이프.
  3. 제2항에 있어서, DIN 54852-Z4에 따라 측정된 굽힘 크리이프 모듈러스가1350N/mm2이상임을 특징으로 하는 파이프.
  4. 제2항 또는 제3항에 있어서, 탄소수 4 내지 10의 공단량체를 비교적 고분자량 분획 B 중에 2.5 내지 4중량% 양으로 포함하는, 이정 분자량 분포도를 갖는 에틸렌 중합체로부터 제조됨을 특징으로 하는 파이프.
  5. 제3항 또는 제4항에 있어서, 에틸렌 중합체의 저분자량 분획의 용융 유동 지수(MFI2.16/190℃)가 200 내지 800g/10분, 바람직하게는 250 내지 450g/10분의 범위내임을 특징으로 하는 파이프.
  6. 제3항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 있어서, 에틸렌 중합체의 용융 유동 지수(MFI5/190℃)가 0.19dg/분 이하임을 특징으로 하는 파이프.
  7. 제2항 내지 제6항 중의 어느 한 항에 있어서, ISO 179(DIN 53453)에 따라 측정된 노치드 충격 강도(NISISO)가 -20℃에서 25mJ/mm2이상이고, +23℃에서 40mJ/mm2이상임을 특징으로 하는 파이프.
  8. 제2항 내지 제7항 중의 어느 한 항에 있어서, ISO/DIS 13477에 따라 측정된,압력 등급 PN 10에서의 직경 110mm의 파이프(S4 시험)에 대한 신속한 균열 성장 내성이 20bar 이상임을 특징으로 하는 파이프.
  9. 제2항 내지 제8항 중의 어느 한 항에 따르는 파이프의, 가스, 특히 천연 가스를 수송하기 위한 용도.
  10. 제2항 내지 제8항 중의 어느 한 항에 따르는 파이프의, 물을 수송하기 위한 용도.
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