KR19990072795A

KR19990072795A - 논투입용농약제제

Info

Publication number: KR19990072795A
Application number: KR1019990005669A
Authority: KR
Inventors: 사비히로시; 다니자와긴지
Original assignee: 가와무라 요시부미; 상꾜 가부시키가이샤
Priority date: 1998-02-24
Filing date: 1999-02-20
Publication date: 1999-09-27
Anticipated expiration: 2019-02-20
Also published as: KR100601771B1; TW574023B; CN1229579A; CN1163127C

Abstract

본 발명은 수전(水田) 에서의 농약의 확산성 및 용해성이 뛰어나고, 부정형으로 고화되지 않는 투입용 제제를 제공한다. 그것은 수면 부유성 및 확전성을 가지고, 발포제를 함유하지 않는 농약 분말 제제 또는 입제를 함유하고, 그 농약 분말 제제 또는 입제가 통과할 수 없는 크기를 갖는 하나 이상의 구멍이 뚫린 수용성 필름에 포장된다.

Description

논 투입용 농약 제제{AGRICULTURAL CHEMICAL PREPARATIONS TO BE THROWN INTO PADDY FIELDS}

본 발명은 논 투입용의 농업용 화학 제제를 함유하는 팩에 관한 것이다. 이 팩은 시간이 경과함에 따라 저장 결과, 고화되지 않고, 수전으로의 농약의 확산성 및 용해성이 향상되도록 고안된 것이다.

종래, 논용 농약은 실용성 면에서 각종 형태의 제형으로 만들어져 왔다. 그러한 제제의 예예는 분진제, 습윤성 분제, 유화성 농축제 및 입제가 포함된다. 그러한 제제는 수면 또는 벼체 지역에 산포될 수 있다. 그러나, 최근 농가의 고령화, 겸업화 혹은 여성의 노동에 의존하는 경우가 많아진 점 등의 이유에서 농약 산포에 있어서 노동 이용 감축이 더욱 더 요구되게 되었다.

이러한 이유로, 플로어블(flowable)제 및, 유효 성분 함량이 높은 소위 "1-㎏-입제" 가 제제의 산포량을 저감하기 위해 사용된다. 그러나, 플로어블제는 예를 들어, 풍향에 따라 처리 시에 산포자에게 비말이 튀는 경우가 있는 점과, 빈병의 조심스러운 처리 문제 등의 문제가 있고 ; 다른 한편, 1-㎏-입제는 산포 기구가 필요하고, 균일 산포가 어렵다는 문제점이 있다.

이러한 문제들을 해결하기 위한 한가지 제안으로서, 일본 공개특허공보 평3-173802 호에서는, 농약의 고형 제제를 수용성 필름으로 된 소형 팩에 포장할 것을 제안하고 있다. 이것은 이랑 등에서 논에 투입하기 위한 것으로, 논 안으로 사용자가 들어갈 필요가 없다. 그것들은 예컨대 "점보제" 나 "팩제" 과 같은 상품명으로 시판된다.

지금까지 알려진 상기와 같은 투입 제제의 발전은 하기의 것들을 포함한다 :

(1) 논에 직접 투입되는 대형 발포 정제 [일본 공개특허공보 평6-107503 호],

(2) 수용성 필름에 포장되어, 논에 투입되는 소형 팩의 소형 발포 정제 [일본 공개특허공보 평5-339106 호],

(3) 유효 성분을 함유하고, 수용성 필름-형성성 고분자와 함께 조립되어, 수용성 필름에 포장된 염화칼륨과 같은, 소형 팩의 수용성 캐리어 [일본 공개특허공보 평5-78207 호],

(4) 수용성 필름에 포장된, 소형 팩의 수면 부유성 농약 고형 제제 [일본 공개특허공보 평6-336403 호],

(5) 수용성 용기에 포장된 수면 확전성을 갖는, 소형 팩의 오일-기재 유효 성분 [일본 공개특허공보 평5-339103 호].

이들 투입 제제는 유효 성분으로 사용되는 농약의 함량이 크고, 논의 표면에 도포되기 때문에, 투입된 지점에서 유효 성분이 빠르고 균일하게 확산되지 않으면, 작물 약해가 발생하고, 불균일한 생물학적 활성을 나타내기 쉽다. 경우에 따라서는, 논 내의 유효 성분의 잔류로 인한 후작물에 대한 해를 끼칠 수 있다.

본 발명은 상기 (4) 타입의 투입 제제에 개선을 가져왔다. 그 제제들에서는, 고형 제제가 분말 제제 또는 입제인 경우, 또한 소형 팩을 바깥 용기에 주의하여 포장하여, 상품 형태로 보존하면, 저장·수송하는 동안에 적재로 인한 가압 등의 힘이 팩에 가해져서 외관상 부정형으로 고화된 것 같은 상태로 된다. 이어서, 팩을 논에 투입하였을 경우, 특히 논의 수심이 얕을 때에는, 팩의 저면이 땅에 접촉한다. 그러한 팩의 접촉이 닻의 역할을 해서 내부의 농약 분말 제제 또는 입제가 충분히 논 안으로 퍼지는 것을 막는다. 그러한 경우, 손으로 충분히 비비지 않거나, 수용성 필름이 사용 시점에서 파괴되는 경우, 팩 내용물의 고화가 해소되지 않을 수 있다.

그와 다르게는, 일본 공개특허공보 평6-192004 호에 구멍이 뚫린 수용성 필름을 사용해서 농약 제제를 포장한 논용 투입제가 기재되어 있다. 그러나, 이 기술은 전형적으로 탄산염과 유기산으로 이루어지는 발포제를 함유하는 농약 정제 또는 브릭을 폴리비닐 알코올 필름에 포장한 상기 (2) 타입의 결점을 제거하기 위한 것이다. 즉, 각 팩에 본래 함유되어 있던 공기, 및 탄산염과 유기산으로 이루어지는 발포제가 수중에서 반응하여 발생한 이산화탄소 기체는 팩이 논에 투입될 때, 필름을 부풀려서, 필름이 돔형상으로 되어 고형제 위를 덮음으로써, 고형제의 수면에서의 확산을 억제한다. 이 현상은 고형 제제를 구멍 뚫은 PVA 필름에 포장함으로써 방지된다. 따라서, 이 기술은 상기 (4) 타입의 생성물을 수용성 필름에 포장할 때 밞생할 수 있는, 발포제를 함유하지 않고 수면 부유성 분말 제제 또는 입제를 함유하는 팩의, 시간의 경과로 인한 고화의 방지를 목적으로 한 본 발명과는 그 목적 및 기술사상을 완전히 달리하는 것이다.

본 발명자들은 부정형으로 고화되지 않는 논 투입용 농약 팩제에 대하여 예의 검토를 거듭한 결과, 의외로 수용성 필름에 내부의 분말 제제 또는 입제가 새지 않을 정도의 충분히 작은 구멍을 뚫는 것만으로 상기 고화 현상을 방지할 수 있음을 발견하였다. 놀랍게도, 본 출원인은 상기 결과, 논에서의 농약의 확산성 및 용해성이 개량됨을 발견하였다.

따라서, 본 발명은 수면에 부유하여 확전되는 성질을 가지며, 발포제를 함유하지 않는 농약 분말 제제 또는 입제를, 상기 농약 분말 제제 또는 입제가 새지 않을 정도의 구멍을 1 개 이상 뚫은 수용성 필름에 포장한 논 투입용 농약 팩제를 제공한다.

본 발명의 농약 팩제는 상품용 팩의 형태로 가압 테스트를 실시한 후에도 고화되지 않으며, 수용성 필름이 제조 직후의 초기 상태와 완전 동일한 방식으로 용해될 때, 분말 제제 또는 입제가 수면에서 확산된다. 게다가, 농약 활성 성분도 분말 제제 또는 입제의 확산에 수반하여 수중에 균일하게 분산·용해된다. 게다가, 본 발명의 농약 팩제를 논에 투입할 경우, 수용성 필름에 구멍이 뚫려 있기 때문에, 팩으로 물이 침투하여, 수용성 필름의 용해 시간을 단축시킨다. 이것은 팩으로부터 수전에 급속히 확전된 농약 분말 제제 및 입제, 및 활성 성분이 바람의 영향을 받지 않고 빠르게 확산됨으로써 실용성 면에서 바람직한 결과를 부여함을 의미한다.

수면 부유성 및 확전성을 가지고, 본 발명에서 사용되는 발포제를 함유하지 않는 농약 분말 제제 또는 입제는 물에 투입될 때, 발포제의 부력에 의존하지 않고 수면에 부유하여 수면으로 광범위하게 확산되는 성질을 갖는 농약 분말 제제 또는 입제이다.

농약이 분말 제제인 경우, 입도에 제한이 없다. 입제의 경우, 입경이 예를 들어, 바람직하게 0.1 ∼ 5 ㎜, 더욱 바람직하게는 0.3 ∼ 3 ㎜, 가장 바람직하게는 0.5 ∼ 2 ㎜ 이다. 분말 원료로부터 과립화된 입제의 경우, 수중에 넣었을 때 붕괴 및 분산되는 것이나 비붕괴성인 것이어도 된다. 또한, 농약 유효 성분을 경우에 따라서는 수면 확전제, 분산제, 습윤제, 증량제, 안정제, 분쇄조제 등과 함께 분쇄한 분말 프리믹스를 수중에서 부유하는 입핵에 적당한 결합제를 사용하여 피복할 수 있다. 또는 그와 다르게는, 농약 그 자체를 필요하다면 적당한 용매에 용해시키고, 더욱 필요하다면 적당한 분산제, 습윤제 및/안정제와 같은 그 외의 조제를 함유하는 농약을 수 중에서 부유하는 입핵에 흡수시킴으로써 입제를 형성시킬 수 있다.

농약 분말 제제 또는 입제는 농약 유효 성분 외에 수면 부유제, 수면 확전제, 붕괴·분산제, 습윤제, 조립성 개량제, 결합제, 안정제, 유화제, 용제, 그 외의 증량제 등을 함유할 수 있다.

농약 유효 성분은 수면에 산포될 때 활성을 나타내는 한, 액체나 고체이어도 특별히 한정은 없다.

유효 성분이 살충제일 경우, 이것들로는, 예컨대 이속사티온, 다이아디논, 다이술포톤, 프로파포스, 트리클로르폰, 포르모티온, 디메토에이트, 모노크로토포스, 아세페이트, 카르보푸란, 카르보술판, 티오시클람, 카르탑, 벤술팝, 벤푸라카르브, 푸라티오카르브, 카르바릴, 부프로페진, 페노부카르브, 메톨카르브, 프로폭수르, 메토밀, 이미다클로프리드, 니텐피람, 아세트아미프리드 등의 합성 살충제 ; 및 시클로프로트린, 에토펜프록스, 시라플루오펜 등의 벼바구미 (Lissorhoptrus oryzophilus) 나 이네도로오이무시 (Oluema oryzae)와 같은 수중 또는 수면 가까이에 생식하는 해충에게 유효한 합성 피레트로이드 등을 들 수 있다.

유효 성분이 살균제일 경우, 이것들로는, 예컨대 프로베나졸, 이소프로티올란, 이프로벤포스, 트리시클라졸, 피로퀼론, 카르프로파미드, 아족시스트로빈, 7-플루오로-1,2,5,6-테트라히드로-4H-피롤로[3.2.1-i.j]퀴놀린-4-온 등의 도열병제 ; 플루토라닐, 메프로닐, 티플루자미드, 푸라메토피르, 2-(4-플로오로페닐)-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)-3-트리메틸실릴-프로판-2-올 등의 고엽제 ; 테클로프탈람 ; 및 베노밀 등을 들 수 있다.

유효 성분이 제초제일 경우, 이것들로는 예컨대 피라졸레이트, 벤조페납, 피라족시펜, 피리부티카르브, 브로모부티드, 부타미포스, 메페나세트, 벤술푸론-메틸, 아닐로포스, 부타클로르, 프레틸라클로르, 티오벤카르브, 클로르니트로펜, 크로메톡시펜, 다이무론, 비페녹스, 나프로아닐리드, 옥사디아존, 옥사디아르길, 벤타존, 몰리네이트, 피페로포스, 디메피페레이트, 에스프로카르브, 디티오피르, 이마조술푸론, 벤푸레세이트, 키녹클라민, 신메티린, MCPA 및 그 나트륨염, 칼륨염 등의 염 및 에스테르, 2,4-D 및 그 나트륨, 칼륨염 등의 염 그리고 에스테르, MCPB, 퀸클로락, 피라조술푸론-에틸, 벤톡사존, 테닐클로르, 쿠밀루론, 시노술푸론, 시메트린, 디메타메트린, 시할로포프-부틸, 에토벤자니드, 카펜스트롤, 에톡시술푸론, 아짐술푸론, 시클로술파무론, 에포프로단(인다노판), 피리미노박-메틸, 옥사디클로메폰, 4-(2-클로로페닐)-N-시클로헥실-4,5-디히드로-N-에틸-5-옥소-1H-테트라졸-1-카르복시아미드 (NBA 061), [3-(2-클로로-4-메틸-술포닐벤조일)-4-페닐티오]비시클로[3.2.1]옥트-3-엔-2-온 (SB 500), 메틸 N-[4-(벤조티아졸-2-일메톡시)-2-메틸페닐]카르바메이트, 메틸 N-[4-(벤조옥사졸-2-일메톡시)-2-메틸페닐]카르바메이트 등의 논 제초제를 들 수 있다.

유효 성분이 식물 성장 조절제일 경우, 이것들로는, 예컨대 이나벤피드, 파클로부트라졸, 우니코나졸, 트리아펜테놀 등을 들 수 있다.

분말 제제 또는 입제를 수면에 뜨게 하도록 사용하는 수면 부유제의 예는 예컨대 발포 시라스 (Shirasu), 발포 퍼얼라이트(perlite), 발포 경석, 소성버미큘라이트(vermiculite) 와 같은 광물질 ; 분말상 혹은 입상으로 조제한 코르크, 목분, 셀룰로오스와 같은 식물질 ; 발포스티롤과 같은 발포합성수지 ; 염화비닐분말과 같은 합성수지분말, 플라스틱의 중공체 ("플라스틱 벌룬(plastic ballonns)" 예컨대 마츠모토마이크로스피어 F30E) ; 및 합성수지의 입상물 등을 사용할 수 있다. 이것들 중, 바람직한 것은 코르크, 목분, 소성 버미큘라이트, 발포 시라스, 발포 경석, 발포 퍼얼라이트, 발포 합성 수지, 합성 수지 분말 및 플라스틱 중공체이고, 더욱 바람직한 것은 코르크, 소성 버미큘라이트, 발포 퍼얼라이트, 발포 시라스 및 플라스틱 벌룬이다.

분말 제제 또는 입제 중의 부유제의 양은 부유제의 종류나 제형, 분말 제제 또는 입제의 입도 등에 따라 달라진다. 그러나 부유제의 양은 지는데, 분말 제제 또는 입제를 수면에 뜨게 하기에 충분한 양이어야 하며, 전체 조성물 중에 일반적으로는 0.01 ∼ 90 %, 더욱 바람직하게는 0.1 ∼ 70 %, 가장 바람직하게는 0.5 ∼ 60 % 이다.

분말 제제 또는 입제를 수면에서 광범위하게 확산시키도록 사용되는 수면 확전제는 계면활성제이며, 이것들의 예로는 아크릴산, 말레인산 등의 카르복실산의 (공)중합체나 이들에 스티렌술폰산, 비닐기 등을 공중합시킨 것의 나트륨염, 칼륨염, 암모늄염과 같은 폴리카르복실산형의 폴리소프, 올레인산나트륨이나 스테아린산칼륨과 같은 비누류, 디알킬술포호박산나트륨, 도데실벤젠술폰산나트륨, 라우릴황산나트륨, 퍼플루오로알킬카르복실산염 등과 같은 음이온 계면활성제, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌아릴아릴에테르, 폴리옥시에틸렌알킬에스테르, 솔비탄의 알킬에스테르 등의 비이온 계면활성제, 실리콘계 계면활성제, 아세틸렌계 계면활성제, 플루로닉(상표명 Pluronic) 타입의 계면활성제 등의 여러 가지 비이온 계면활성제, 그리고 이들 비이온 계면활성제를 인산 또는 황산의 에스테르로 하고, 경우에 따라서는 이들을 적당한 알칼리로 중화한 계면활성제, 분자구조중에 불소원자를 함유하는 계면활성제, 유동 파라핀이나 나프텐계 고비점용매, 저점도의 폴리부텐, 실리콘오일, 머신오일 등의 광물유류, 여러 가지 식물유, 송진 등 여러 가지 수지류, 장뇌백유, α피넨, 장뇌, 나프탈렌 등이 포함된다. 이것들 중, 바람직한 것은 아세틸렌계 계면활성제, 실리콘계 계면활성제 및 불소계 계면활성제이고, 더욱 바람직한 것은 아세틸렌계 계면활성제이다. 이들 수면 확전제 중에는 붕괴·분산제, 결합제, 조립성 향상제 또는 유화제로서 사용될 수 있음을 주목하도록 한다.

아세틸렌계 계면활성제의 예는 아세틸렌 알코올, 아세틸렌디올 및 이들에 알킬렌 옥사이드를 부가한 계면활성제를 포함한다.

아세틸렌알코올은 하기 화학식 1 :

HOC(R¹)(R²)-C≡CH

[식중, R¹및 R²는 각각 탄소수가 1 내지 8 개인 알킬기를 나타낸다.]

으로 표시되는 일련의 화합물을 포함한다. R¹이 메틸기 또한 R²가 이소부틸기인 것이 화학식 1 의 화합물, R¹및 R²가 메틸기인 것이 화학식 1 의 화합물, R¹이 메틸기 또한 R²가 에틸기인 화학식 1 의 화합물이 각기 서어피놀 (Surfynol) 61, 올핀 (Olfine) B, 올핀 (Olfine) P 상품명으로 시판되고 있다.

아세틸렌디올은 하기 화학식 2 :

HOC(R¹)(R²)-C≡C-C(R¹)(R²)OH

[R¹및 R²는 동일하거나 상이해도 되며, 각각 탄소수가 1 내지 8 개인 알킬기를 나타낸다.]

로 표시되는 일련의 화합물을 포함한다. R¹이 메틸기 또한 R²가 에틸기인 것이 서피놀 82, R¹이 메틸기 또한 R²가 이소부틸기인 것이 서피놀 104, R¹및 R²가 메틸기인 것이 올핀 Y 의 상품명으로 각기 시판되고 있다.

또한, 이들 아세틸렌알코올 및 아세틸렌디올에 알킬렌옥사이드를 부가한 계면활성제의 예에는, 상기 아세틸렌알코올 및 아세틸렌디올에 에틸렌옥사이드 또는/및 프로필렌옥사이드 등을 부가한 계면활성제가 포함된다. 알킬렌옥사이드를 부가한 것으로서는, 서피놀 104 에 에틸렌옥사이드를 부가한 것이 상품명 서피놀 400 시리즈로서 시판되고 있다. 또한, 서피놀 104S 는 서피놀 104 (왁스상) 와 무정형이산화규소를 40 : 60 의 중량비율로 혼합분쇄한 분말상의 프리믹스이다. 이들은 각각 에어프로덕트사 (Air Products & Chemicals Inc.) 가 제조하여 일본에서는 닛신 가가쿠(주) 가 총대리점으로서 판매하고 있다.

실리콘계 계면활성제는 메틸폴리실록산의 말단 및/또는 측쇄의 메틸기의 일부에 폴리에틸렌옥사이드 및/또는 폴리프로필렌옥사이드를 도입하고, 경우에 따라서는 말단의 OH 기를 에테르 또는 에스테르화한 폴리에테르변성 실리콘오일을 주성분으로 하는 비이온 계면활성제로서, 실가드(Sylgard) 시리즈 (다우코닝실리콘(주) 제조), 실웨트(Silwet) 시리즈 (유니온 카아비드 (Union Carbide) (주) 제조), 실리콘오일 KF 시리즈 (신에츠가가쿠(주) 제조), 키네틱(Kinetic) (헬레나 케미컬 (Helena Chemical) (주) 제조) 등의 상품명으로 시판되고 있다.

불소-함유 계면활성제는 통상의 음이온, 양이온, 비이온 및 양성이온계 계면활성제의 수소원자를 불소원자로 치환한 계면활성제이다. 그것들은 표면장력저하력이 뛰어난 것으로 알려져 있으며, 일본에서는 유니다인(Unidyne) 시리즈 (다이킨고교(주) 제조), 메가팍(Megafac) 시리즈 (다이 닛폰 잉크 가가쿠 고교(주) 제조), 푸터젠트(Futergent) 시리즈 ((주)네오스 (Neos) 제조), 서어프론(Surfron) 시리즈 (아사히 가라스(주) 제조), 에프톱(F-Top) (토켐프로덕트 (Tohkem Product) (주) 제조) 등의 상품명으로 시판되고 있다.

이들 수면 확전제의 첨가량은 유효 성분의 종류와 함유량, 수면 확전제의 종류와 그 첨가 방법, 그 외 성분의 종류와 배합량 등 제제 처방이나 제형에 따라 달라진다. 수면 확전제는 전체 조성물의 중량에 대해 통상 0.1 ∼ 10 %, 더욱 바람직하게는 0.3 ∼ 5 %, 가장 바람직하게는 0.5 ∼ 3 % 이다.

붕괴·분산제는 입자를 수중에서 붕괴시키고, 유효 성분을 수중에 현탁 분산시키기 위하여 사용하는 것으로서, 대부분의 경우 음이온 계면활성제가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 리그닌술폰산염, (알킬)나프탈렌술폰산염 및 그 축합물, 페놀술폰산염 및 그 축합물, 스티렌술폰산염의 축합물, 말레인산과 스티렌술폰산의 축합물의 염, 아크릴산이나 말레인산 등의 카르복실산 축합물의 염, 폴리아크릴산염, 아크릴산과 말레인산 공중합체의 염, 무수말레인산과 메틸비닐에테르 공중합체의 염, 알킬벤젠술폰산염, 디알킬술포호박산염, 라우릴술페이트의 염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르술페이트, 폴리옥시에틸렌알킬에테르인산에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르술페이트, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르인산에스테르 및 이들 황산에스테르나 인산에스테르를 적당한 양이온으로 중화한 염 등의 음이온 계면활성제나 트리폴리인산나트륨, 헥사메타인산나트륨 등의 인산염을 들 수 있다. 이들 붕괴·분산제는 습윤제로서도 유용한 경우가 많다. 붕괴·분산제 및 습윤제는 이들에 한정되지 않으며, 비이온성, 양이온성 또는 양성이온성 계면활성제여도 적당한 것을 사용할 수 있다. 또한, 전분, 카르복시메틸셀룰로오스나 카르복시메틸화 전분 및 이들의 염, 폴리비닐피롤리돈의 가교체, 미결정셀룰로오스, 고흡수성 수지 등의 물을 흡수하여 팽창하는 성질을 갖는 것도 붕괴·분산제로서 유용하다.

붕괴·분산제의 양 및 습윤제의 양은 전체 조성물의 중량에 대해, 일반적으로 0.01 ∼ 30 %, 바람직하게는 0.03 ∼ 20 %, 더욱 바람직하게는 0.05 ∼ 10 % 이다.

분말 원료를 조립하여 입제를 조제하는 경우, 입자에 경도를 부여하거나 입핵의 표면에 유효 성분을 피복하기 위하여 사용한다.

경도를 부여하기 위해 사용될 수 있는 결합제의 예로는, 예컨대 비교적 저분자량의 덱스트린, α화 전분과 같은 수용성 전분유도체 ; 폴리비닐피롤리돈, 폴리아크릴산의 염, 카르복시메틸셀룰로오스의 염, 비교적 저분자량으로 비누화율이 낮은 폴리비닐알코올, 리그닌술폰산의 염, 아라비아고무 등의 수용성 고분자물질 ; 및 벤토나이트 등의 몬모릴로나이트계의 광물질미분 등을 들 수 있다. 사용하는 결합제의 양은 처방 구성이나 조립 방법, 입자의 크기 등에 따라 달라지는데, 전체 조성물의 중량에 대해, 통상 0.1 ∼ 30 %, 더욱 바람직하게는 0.5 ∼ 20 % 이다.

입핵을 피복하기 위해 사용되는 결합제는 피복후 증발시켜도 되고, 또한 휘산되기 어려운 액상의 (또는 액상화한) 결합제를 사용해서 피복하여 제품중에 이들 결합제를 남겨도 된다. 제품중에 결합제를 남기는 방법은 건조공정을 생략할 수 있으므로 유리한 방법이다.

결합제를 피복후 증발시키는 경우에는, 상기와 같은 고체의 결합제를 물 혹은 적당한 휘발성 용제에 녹여 사용한다.

제품 중에 결합제를 남기는 경우에는, 유효 성분 (예컨대 입자 성장 및 분해)에 영향을 끼치지 않고, 수면 부유성 입핵의 표면에 유효 성분을 균일하게 피복할 수 있는 능력을 갖는 것을 사용하는 것이 바람직하다. 일반적으로 바람직한 결합제는 고비점, 저독성으로 인화성이 낮고, 저점도이며, 비중이 1 보다 작고, 유효 성분에 대하여 용해력이 낮은 용매이다. 그러한 액상 결합제에는, 예컨대 저점도의 유동파라핀, 염소화파라핀, 이소파라핀, 머신오일, 폴리부텐, 파라핀계, 나프텐계, 방향족계의 각종 고비점용매 등의 광물유 ; 야자유, 대두유, 유채기름 등의 식물유 ; 고래기름, 정어리기름 등의 동물유 ; 실리콘오일 및 그 유도체 ; 올레인산, 야자유지방산, 말레인산, 푸말산, 프탈산, 아디핀산 등의 모노- 또는 디- 카르복실산의 여러 가지 에스테르 ; 트리부틸포스페이트나 트리클로르에틸포스페이트 등의 인산의 여러 가지 에스테르 등의 가소제 ; 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부탄디올 등의 글리콜류 및 이들의 여러 가지 에스테르 및 (또는) 에테르류 ; ε-카프롤락톤, γ-부티롤락톤 등의 락톤류 ; N-알킬피롤리돈 ; 및 여러 가지 액상 계면활성제 등을 들 수 있다. 디들 중, 유동파라핀, 머신오일, 폴리부텐, 카르복실산에스테르 등은 비교적 저렴하며 유효 성분에 악영향을 미치지 않는 것이 많고, 그들 자신도 안정하며 또한 휘발성이 낮은 것이 많으므로 바람직하다. 물론 이들 유상의 결합제는 2 종 이상을 혼합하여 사용할 수도 있다.

이 목적으로 사용하는 유상 결합제의 양은 수면 부유성 입제의 종류나 조성, 유상결합제의 종류, 유효 성분의 종류나 물리성 및 그 외 보조제의 종류나 배합량 등 처방에 따라 달라지지만, 전체 조성물의 중량에 대해 통상 3 ∼ 50 %, 더욱 바람직하게는 10 ∼ 40 % 이다.

증량제의 예로서, 일반적으로 농약의 캐리어로서 사용되는 벤토나이트, 클레이, 탄산칼슘, 규조토, 무정형 이산화규소, 탤크 등 외에 전분, 목분, 톱밥, 커피콩분말, 타브분말, 셀룰로오스분말, 미결정셀룰로오스, 겉겨분말, 쌀겨, 밀기울, 야자껍질분말 등의 식물질분말 등이 포함된다.

농약 분말 제제 또는 입제 중 이들 증량제의 양은 전체 조성물의 중량에 대해 바람직하게 0.1 ∼ 80 % 이다.

조립성 향상제는 이러한 목적으로 농약 입제에 일반적으로 사용되는 각종 계면활성제이며, 조성물에 가소성을 부여하는 적당한 점도를 갖는 것이 바람직하다. 예에는 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬에스테르, 폴리옥시에틸렌아릴아릴에테르와 같은 비이온 계면활성제 ; 및 디알킬술포석시네이트의 나트륨염, 알킬벤젠술폰산의 나트륨염 등의 음이온 계면활성제 등이 포함된다.

농약 입제에서의 조립성 향상제의 양은 사용하는 제제의 성질에 따라 다르다. 그 제제가 계면활성제인 경우, 전체 조성물의 중량에 대해, 통상 0.02 ∼ 3 % 이다.

액상 유효 원소를 희석하거나 저융점 유효 성분를 액상화할 경우, 필요에 따라, 용제를 첨가할 수 있다. 따라서, 유효 성분을 용해시킬 수 있는 용매가 유효 성분의 안정성에 영향을 끼치지 않고, 고비점 저독성으로 인화성이 낮은 용제를 바람직하게 사용한다. 그러한 용제에는, 예컨대 파라핀계, 방향족계, 나프텐계의 고비점용매 ; 가소제로서 사용되는 올레산, 말레산, 푸마르산, 각종 동, 식물유(예 : 야자유) 로부터 얻어지는 지방산, 프탈산, 아디프산, 인산 등의 에스테르류 ; 야자유, 유채기름 등의 식물유 ; 및 고래기름, 정어리기름 등의 동물유 등이 포함된다. 일반적으로 농약의 그 자체는 비중이 1 이상인 것이 많다. 이와 같은 경우, 유화입자를 가능한 한 장시간 수중에 두고, 논에 널리 확산시키기 위해서는 비중이 1 보다 작고 저점도의 용제를 사용하는 경우가 많다. 이 의미에서 유동파라핀이나 저분자량의 폴리부텐은 특히 바람직하다.

용제의 첨가양은 유효 성분의 종류나 성질에 따라 달라지며, 분말 제제 또는 입제의 경시 안정성이나 물리성에 영향을 미치지 않는 한 되도록 적은 편이 좋다. 그 용제는 용해시키고자 하는 유효 성분 1 중량부에 대하여 통상 0.1 ∼ 30 부, 더욱 바람직하게는 0.2 ∼ 10 부이다.

유화제는 액상 유효 성분 또는, 물 중 유효 성분의 용액의 유화를 위해 바람직하게 사용된다. 이 유화제는 유화성 농축물용 유화제를 선택하는 것과 마찬가지로, 유효 성분 및 용제의 성질에 따라 선택된다. (일반적 사용에서의 유화성 농축물과 달리) 그 제제를 사용할 때, 수전을 인위적으로 교반하는 일은 없기 때문에, 자기유화성이 크고 미세한 유화 형성능이 있는 계면활성제를 선택해야 한다.

유화제는 유화시키고자 하는 액체 1 중량부에 대하여 통상 0.01 ∼ 10 부, 더욱 바람직하게는 0.03 ∼ 3 부이다.

본 발명의, 수면에 부유성 및 전착성이 있는 농약 분말 제제 또는 입제는 다음 방법에 의해 조제할 수 있다.

고체의 유효 성분의 경우, 거친 입자는 논의 투입지점에 유효 성분이 침강하는 경향이 있다. 그러나 유효 성분이 논에 투입된 후, 곧 수전 중에 용해 확산해야 할 필요가 있다. 장기간에 걸쳐 유효 성분이 동일한 위치에 잔류할 경우, 효력 부족이나 약해 등의 문제점이 불가피하게 일어난다. 따라서, 비록 물에 대한 용해도가 높은 것이어도 고체인 경우 어느 정도 미분쇄해 둘 필요가 있다. 물에 대한 용해도가 낮은 고체 유효 성분은 특히 미분쇄가 필요하다. 따라서, 햄머 밀, 제트 밀 등에 의한 건식 분쇄나, 샌드 밀 또는 애트리터 (attritor) 에 의한 습식 분쇄를 실시하는 것이 바람직하다.

이어서, 습식 분쇄한 유효 성분은 분무 건조 등의 방법에 의해 건조시킨 후 분쇄하거나, 무정형 이산화규소, 규조토, 규산칼슘, 고흡유성 수지 등 적당한 흡유성이 높은 캐리어에 흡수시키고, 필요하다면 건조 분쇄한 후, 건조 분쇄한 유효 성분과 마찬가지로 취급한다. 이와 달리, 본 발명의 농약 입제를 습식 조립할 때에 반죽물와 함께 습식분쇄한 슬러리를 부어 첨가하여 반죽해 넣어 조립할 수도 있다.

액상 유효 성분이나 저융점 화합물의 경우에는, 필요하다면 적당한 용제나 유화제에 용해하고, 수득된 용액을 부유성 캐리어나 부유성 입핵 그 자신에 흡수시켜 최종 제품을 수득할 수 있다. 이와 달리, 상기한 바와 같은 흡유성이 높은 캐리어나 고흡유성 덱스트린, 고흡유성 수지, 고흡수성 수지 등에 흡수시키거나, 또는 상기 액상 유효 성분과 상용성이 있는 수지나 화학물질 또는 다른 고체 유효 성분과 고용체를 형성하여, 이것을 분쇄하면 수득된 생성물을 고체의 유효 성분과 마찬가지로 취급할 수 있다.

이들 농약 유효 성분은 그 외의 조제와 함께 혼합, 분쇄, 반죽, 조립, 건조, 정립, 피복, 흡수 등의 공정을 거쳐 분말 제제 또는 입제로 한다.

농약 유효 성분을 분말 제제 형태로 사용할 경우, 유효 성분 및 그 외의 조제를 혼합하거나 필요에 따라 적당한 분쇄기를 사용해서 분쇄하여, 원하는 분말 제제로 한다.

또한, 농약 유효 성분을 입제 형태로 사용할 경우, 원료 분말을 적당한 조립기를 사용해서 조립하거나 미리 조제한 부유성 입핵에 적당한 결합제를 사용해서 유효 성분을 피복하거나, 또는 유효 성분을 적당한 용제에 용해시키고, 이것을 미리 조제한 부유성 입상캐리어에 흡수시켜 목적으로 하는 부유성 입제로 한다.

조립법을 이용할 경우에는 미리 농약 유효 성분을 함유하는 농후 프리믹스를 조제하고, 이것을 그 외의 성분과 혼합하여 조립·건조·정립하면 된다.

조립은 횡압 또는 바스켓 타입의 압출 조립기, 혼합 조립기, 전동 조립기, 유동층 조립기, 분무 건조기 등의 조립기를 사용한다. 발포 시라스나 발포 퍼얼라이트는 강하게 가압하면, 벌룬이 찌그러져서 부력이 저하된다. 반면, 코르크도 강하게 가압하면 부력이 저하되기 때문에, 강한 압력이나 전단력이 가해지지 않는 조립기를 사용하는 것이 바람직하다.

수득된 부유성 입제의 입도는 너무 작으면 구멍을 뚫은 수용성 필름을 통해 입자가 새어나올 우려가 있고, 또한 너무 크면 입자의 건조가 어려워지며, 그리고 입제는 수면에서 바람의 영향을 받기 쉬워지기 때문에, 바람직하게는 0.1 ∼ 5 ㎜, 보다 바람직하게는 0.3 ∼ 3 ㎜, 더욱 더 바람직하게는 0.5 ∼ 2 ㎜ 이다. 입자는 원기둥 형상이나 구 형상이나 부정형일 수 있다. 또한, 부유성 입제의 겉보기 비중은 0.15 ∼ 0.35 인 것이 바람직하다.

피복법을 이용할 경우에는, 미리 조제한 부유성 입핵을 교반혼합기에 넣고, 필요하다면 액상의 결합제를 첨가하여 입제의 표면을 적신 후, 상기한 유효 성분의 농후프리믹스를 첨가하고 더욱 교반하여 입자의 표면에 피복할 수 있다. 프리믹스에 필요에 따라, 수면 부유제, 수면 확전제, 붕괴·분산제, 습윤제, 안정제, 유화제, 용제, 그 외의 증량제 등을 배합할 수 있다.

흡수법을 이용할 경우에는, 미리 조제한 부유성 입핵을 상기한 교반혼합기에 넣어 교반한 후, 액상 또는 액상화한 유효 성분 또는 그 농후 프리믹스를 첨가하여 흡수시키는 방법이 일반적으로 바람직하다. 프리믹스에, 필요에 따라 수면 확전제, 안정제, 유화제, 용제 등을 배합할 수 있다.

피복법이나 흡수법으로 부유성 입제를 조제할 경우, 수면 확전제는 최외층에 존재하는 편이 그 효과를 보다 유효하게 발휘한다. 따라서, 수면 확전제는 유효 성분이나 그 외의 조제를 피복 또는 흡수시킨 후, 마지막에 첨가하는 것이 바람직하다. 이와 같이 피복 혹은 흡수의 공정은 단계별로 (2 단계 이상) 수행할 수 있다. 또한, 유효 성분의 일부를 반죽해 넣어 조립해서 부유성 입핵을 얻고, 이것에 잔부의 유효 성분을 피복하거나 혹은 피복법과 흡수법을 동일한 제제에 적용할 수도 있다.

피복법이나 흡수법을 이용할 경우, 상기 조립법의 입제를 조제하는 것과 동일한 방법으로 경우에 따라서는 원료의 일부를 제외한 입자를 조제하고, 이것을 입핵으로서 사용할 수 있다. 그와 다르게는, 미리 적당한 입도로 조정한 코르크, 발포 시라스, 소성 버미큘라이트, 발포 퍼얼라이트, 발포 경석, 발포 합성 수지 등의 수면 부유제를 입핵으로 사용할 수도 있다.

교반 혼합기는 저속으로 혼합할 수 있는 것이 바람직하나. 임의의 것을 사용할 수 있고, 따라서 나우타 믹서, 리본 블렌더, 로터리 블렌더, V 형 혼합기 등의, 입자에 대한 해를 최소화한다.

수득된 본 발명의 농약 분말 제제 또는 입제는 고농도의 유효 성분을 함유하기 때문에, 수면으로 확전된 후에는 빠르게 유효 성분이 수중으로 분산·용해되어 확산되어야만 한다. 계속 고농도 유효 성분을 함유하는 입제가 침강되면, 침강한 지점에 유효 성분의 편석이 발생한다. 한편, 입제로부터 유효 성분이 유리되지 않고 장시간 수면에 떠 있으면, 바람에 의해 한 군데로 모아지는 현상이 일어난다.

본 발명의 농약 분말 제제 또는 입제는 구멍을 뚫은 적당한 수용성 필름에 포장한다. 수용성 필름은, 물 속에서 용해 또는 분산하는 성질을 갖는다. 수용성 필름의 재질로서, 예컨대 폴리비닐알코올 및 그 유도체, 플루란필름, 폴리에틸렌옥사이드 및 그 유도체 등을 들 수 있으며, 바람직하게는 폴리비닐알코올 및 카르복실산과 일부 공중합시킨 폴리비닐알코올이다.

수용성 필름에 뚫은 구멍의 크기는 바람직하게는 직경이 0.9 mm 또는 0.9 mm 미만, 더욱 바람직하게는 0.05 ∼ 0.9 ㎜ 이고, 더욱 더 바람직하게는 0.1 ∼ 0.9 ㎜, 가장 바람직하게는 0.3 ∼ 0.9 ㎜ 이다. 너무 작으면 구멍을 소수 뚫은 것에서는 분말 제제 또는 입제가 시간이 경과할수록 고화될 우려가 있으므로, 구멍을 뚫은 효과를 충분히 기대할 수 없게 된다. 반면, 구멍이 너무 크면, 구멍에서 농약이 새거나 수송중에 그 부분부터 찢어진다. 이 정도의 구멍을 분말 제제 또는 입제의 입도에 맞춰 뚫으면, 농약 분말 제제 또는 입제가 새지 않고 강도적으로도 지장을 주지 않는다.

구멍의 형상은 둥글거나 삼각이거나 사각이거나 혹은 다각형이어도 된다. 구멍의 수는 주머니의 크기에 따라서도 달라지는데, 손바닥에 놓일 크기 (약 10 cm × 10 ㎝) 의 주머니인 경우, 적당하게 1 개 내지 10 개이다. 구멍은 주머니의 한쪽 면에만 형성해도 되지만, 양면에 구멍이 뚫려 있어도 지장은 없다.

구멍을 뚫는 방법은 우선 수용성 필름에 농약 분말 제제 또는 입제를 나누어 포장한 후에 구멍을 뚫어도 되고, 미리 구멍을 뚫은 필름을 우선 조제하고, 이것에 농약 분말 제제 또는 입제를 나누어 포장해도 된다.

본 발명의 수면에서 부유확전성을 갖도록 조정한 농약 분말 제제 또는 입제는 확전성을 갖지 않는 수용성 필름에 나누어 포장한 경우, 수용성 필름이 농약 분말 제제 또는 입제의 확전을 저해하는 경우가 있으며, 이 경우 충분히 분말 제제 또는 입제가 확전되지 않은 동안에 수면 확전제가 물에 녹아나와서 확전력을 상실하기 때문에, 나누어 포장하지 않고 수면에 처리한 상태에서 기대할 수 있는 수면 확전성은 볼 수 없게 된다. 따라서, 유효 성분은 제제의 투하점 근방의 좁은 범위에 국재되어 바람직한 결과를 얻을 수는 없다. 따라서, 본 발명에 있어서는 확전성 수용지를 사용하는 것이 바람직하다.

확전성 수용지란, 그 자체가 수중에서 용이하게 분산 또는 용해되어 당해 농약 입제를 수면에 확전시키는 성질을 갖는 필름 또는 시트이다. 이와 같은 확전성 수용지로서는, 예컨대 폴리비닐알코올 및/또는 그 유도체로 이루어지는 필름 (이하, PVA 필름이라 함) 을 들 수 있다.

PVA 필름은 중합도 1000 ∼ 2000, 비누화도 85 ∼ 95 % 의 폴리비닐알코올을 소량의 가소제, 안정화제와 함께 필름화한 것으로서, 중합체 안에 소량의 카르복실산 등의 공중합물을 함유하는 필름도 포함한다. 필름은 기계강도, 내한강도가 크고 수용성일 필요가 있다. 원료 폴리비닐알코올의 중합도가 너무 높거나 비누화도가 너무 높으면 냉수에 대한 용해성에 한계가 있다. 필름의 두께는 바람직하게는 25 ∼ 70 ㎛ 이고, 필름 강도 및 용해 시간을 고려하면 30 ∼ 50 ㎛ 가 보다 바람직하다.

수용성 필름의 단부는 풀로 봉해도 되는데, 작업성에 문제가 있고 또한 풀로 붙인 부분이 잘 용해되지 않는 경우가 많다. 이러한 이유로 히트실링 (heat-sealable)할 수 있는 것이 좋다.

각 팩의 중량은 통상 10 ∼ 200 g, 더욱 바람직하게는 20 ∼ 100 g, 가장 바람직하게는 25 ∼ 60 g 이다. 이 범위 내의 중량을 갖는 팩이라면, 어린이, 여성, 고령자라도 용이하게 15 m 범위 내의 목표로 한 지점에 투입할 수 있다. 팩이 그 이상 무거우면, 투입하기가 힘들어지며 넓은 면적을 처리하기는 쉽지 않고, 또한 팩이 그 이하이면 바람의 영향을 받아 목표로 한 지점에 도달할 수 없다.

본 발명의 농약 분말 제제 또는 입제는 수면에서 광범위하게 확전되어 유효 성분의 확산도 광범위하게 도달한다. 따라서, 일반적인 논에서 가능한 한 멀리 팩을 투입할 필요가 없으며, 이랑에서 2 ∼ 3 m 앞의 수면에 떨어뜨리는 정도로 충분하다.

논에 투입하는 팩의 수는 많은 인자, 예컨대 팩의 크기 에 명백히 의존한다. 한편, 팩의 수가 너무 많으면 투입하기가 번거로워지고 힘이 들며, 경제적으로도 불리하고, 반면, 팩의 수가 너무 적으면 농약 분말 제제 또는 입제의 확전이 불충분해지는 경우가 있다, 따라서, 통상 10 a 당 1 개 내지 30 개, 바람직하게는 2 개 내지 20 개의 팩이 사용된다.

팩은 종이, 수지 (이는 알루미늄 호일로 적층되거나 알루미늄이나 실리카를 증착될 수 있다), 금속, 나무 등으로 이루어진 외장 백 또는 상자에 포장되는 것이 바람직하다.

본 발명의 농약 분말 제제 또는 입제는 시간이 경과할수록 수분 흡수에 대해 안정하다. 따라서, 발포제를 함유하는 기존의 제제에서와 같이 수분 흡수에 대해 주의를 기울일 필요는 없다. 그러나 수용성 필름은 물이 튀면 찢어지기 때문에, 적당한 방수가공을 실시한 외장 백이나 상자로 포장하여 저장하고, 최종 사용자에게 공급하는 것이 바람직하다.

이하, 실시예, 비교예 및 시험예를 들어 본 발명을 보다 구체적으로 설명하나, 본 발명은 이들에 한정되는 것은 아니다.

실시예

(실시예 1 ∼ 7)

카펜스트롤 원체 14 부, 다이무론 원체 30 부, 벤술푸론-메틸 원체 1.2 부, 바닐렉스(Vanilex) N (상표명-닛폰 세이시(주) 제조) 6 부 및 뉴콜(Newcol) 291PG (상표명-닛폰뉴카자이(주) 제조) 0.8 부를 물 48 부에 현탁시키고, 수득된 현탁액을 다이노밀(Dynomill) (상표명-신마루엔터프라이제스사 제조) 을 사용해서 분쇄하고, 3 종류의 유효 성분을 함유하는 슬러리를 얻는다. 코르크 14 부 (0.2 내지 0.5 mm), 벤토나이트 (상표명-호쥰고교(주) 제조, 호다카지루시) 25 부, 셀로겐 7A (상표명-다이이치고교세이야쿠(주) 제조) 10 부, 목분 (상표명-네오라이트고산(주) 제조) 20 부 및 서피놀 104S (상표명-닛신가가쿠(주) 제조) 5 부를 니더 속에서 혼합하고, 먼저 얻어진 슬러리 50 부를 물로 희석해서 첨가하여 연합하고, 바스켓형 조립기 모델 L-5 형 ((주)기쿠미즈세이사쿠쇼 제조) 을 사용하여 1.5 ㎜ 의 스크린을 통과시켜 압출하여 조립한다. 얻어진 습입을 유동층 건조기를 사용해서 100 ℃ 에서 건조시킨 후, 4.76 ∼ 1.20 ㎜ 의 체로 쳐서 분리하여, 카펜스트롤 7 %, 다이무론 15 % 및 벤술푸론 메틸 0.6 % 를 함유하는 수면 부유성 붕괴형 입제를 얻는다. 얻어진 입제를 하기 표 1 의 구멍을 뚫은 PVA 필름에 각 30 g 부씩 나눈다.

- 포장 재료 -

(실시예 8 ∼ 12)

피로퀼론 원체 24 부, 탤크 (일본 약전) 3 부 및 카프렉스 #80 (상표명-시오노기세이야쿠(주) 제조) 1 부를 혼합하고, 그 혼합물을 샘플밀 (후지파우달(주) 제조의 햄머 밀) 로 분쇄하여 피로퀼론프리믹스를 얻는다. 힐콘(Hilcon) S-1 호 (상표명-히루이시가가쿠고교(주) 제조, 소성 버미큘라이트 3 ∼ 0.5 ㎜ 구분) 35 부를 리본 믹서에 넣고, 슈퍼오일 C (상표명-닛폰세키유(주) 제조, 조제유동파라핀) 35 부를 첨가해서 혼합하고, 앞의 피로퀼론분쇄품 28 부 및 서피놀 104S (상표명) 2 부를 첨가해서 버미큘라이트의 표면에 피복하여, 피로퀼론 24 % 를 함유하는 부유성 비붕괴형 입제를 얻는다. 얻어진 입제를 하기 표 2 의 구멍을 뚫은 PVA 필름에 각 50 g 부씩 나눈다.

- 포장 재료 -

(실시예 13)

발포 시라스 (0.3 ∼ 1.0 ㎜) 42 부를 나우타 믹서 (상표명-호소가와미크론(주) 제조) 에 넣고, 교반하면서 슈퍼 오일 C (상표명) 28 부를 첨가하여 입자의 표면을 적신다. 이어서, 실시예 8 의 피로퀼론 프리믹스 28 부를 첨가하여 혼합하고, 입자의 표면을 피복한다. 그리고, 폴리 (2 몰) 옥시에틸렌-2-에틸헥실에테르의 인산에스테르나트륨염 2 부를 첨가하여 혼합하여, 피로퀼론 24 % 를 함유하는 수면 부유확전성 입제를 얻는다. 얻어진 입제를 하기 표 3 의 구멍을 뚫은 PVA 필름에 각 50 g 씩 나눈다.

- 포장 재료 -

(실시예 14)

발포 시라스 (0.03 ∼ 0.15 ㎜) 47.5 부 및 염화비닐 분말 25 부를 레디게 믹서 (상표명-마츠사카보에키(주) 제조) 에 넣고, 혼합하면서 프레티라크롤 원체 25 부 및 실가드 309 (상표명-다우코닝실리콘(주) 제조, 폴리에테르변성 실리콘오일) 2.5 부를 첨가해서 혼합하여, 프레티라크롤 25 % 를 함유하는 분말 제제를 얻는다. 얻어진 제제를 하기 표 4 의 구멍을 뚫은 PVA 필름에 30 g 씩 나눈다.

- 포장 재료 -

(비교예 1 ∼ 8)

실시예에서 얻어진 제제를 하기 표 5 에 나타낸 바와 같은 구멍을 뚫지 않은 필름에 동량씩 나눈다.

구멍을 뚫지 않은 팩제의 포장 재료 및, 팩제

비교예	PVA 필름의 종류	필름두께(㎛)	구멍 개수	내부의 입제
12345678	Nippongohsei Film Co., Ltd. 제조 Hicellon C-200Nippongohsei Film Co., Ltd. 제조 Hicellon C-200Nippongohsei Film Co., Ltd. 제조 Hicellon S-400Aicello Chemical Co., Ltd. 제조 Solbron KDAicello Chemical Co., Ltd. 제조 Solbron PHTocello(주) 제조 Toslon ET-200Nippongohsei Film Co., Ltd. 제조 Hicellon C-200Nippongohsei Film Co., Ltd. 제조 Hicellon C-200	4040304030404040	00000000	실시예 1-7 과 동일실시예 8-12 와 동일실시예 8-12 와 동일실시예 8-12 와 동일실시예 8-12 와 동일실시예 8-12 와 동일실시예 13 과 동일실시예 14 와 동일

(시험예 1)

각 실시예 및 비교예에서 수득된 PVA 팩을 알루미늄박을 붙인 종이주머니에 각각 10 팩씩 넣어 히트실링한다. 이어서 각 주머니에 20 ㎏ 의 하중을 가해 실온에서 가만히 놓아 둔다. 2 주일후에 각각의 주머니를 개봉하여 각 팩의 두께를 측정한다. 결과를 하기 표 6 에 하기 시험예 2 의 결과와 함께 나타낸다.

(시험예 2)

시험예 1 에서 측정한 각 팩을 수심 3 ㎝ 의 논에 투입하고, 수면에서의 팩의 이동 상태를 관찰한다. 결과를 하기 표 6 에 시험예 1 의 결과와 함께 나타낸다.

- 팩제의 두께 및 논에 투입한 팩의 상태 -

표 6 에 나타낸 바와 같이, 농약 분말 제제 또는 입제를 구멍을 뚫은 수용성 필름의 소형 팩에 포장한 경우, 제품 형태로서 가압 보존한 후에도 각 팩은 거의 고화되지 않으며, 약간 경화된 것도 주머니에서 꺼내면 바로 내부의 제제가 유동성을 되찾았다. 또한, 팩을 수심 3 ㎝ 의 논에 투입하면, 보존 전의 상태와 마찬가지로 확산되었다. 한편, 구멍을 뚫지 않은 수용성 필름의 소형 팩에 포장한 경우, 제품형태로서 가압 보존하면 각 팩은 거의 고화되어 겉 주머니에서 꺼내도 내부의 제제가 유동성을 되찾기 위해서는 팩을 손으로 잘 비벼 풀 필요가 있었다. 또한, 팩을 수심 3 ㎝ 의 논에 투입하면, 10 팩중 2 ∼ 5 팩의 저부가 토양 표면과 접촉하여 충분한 확산을 나타내지 못했다. 이와 같은 상태에서는 외관상의 문제 뿐만 아니라 약해나 효과의 균일성의 점에서도 불안하다. 이와 같이 필름에 구멍을 뚫은 효과는 역연하다.

이에, 본 발명의 농약 팩제를 논에 투입하면, 유효 성분의 수전 내에서의 균일한 확산성이 좋기 때문에, 생물 효과의 변동이나 약해의 우려를 종래의 투입 제제에 비하여 크게 경감할 수 있음을 알 수 있다. 따라서 본 발명의 농약 팩제는 논농사에 기여하는 바가 매우 크다.

Claims

수면 부유성 및 확전성을 가지고, 발포제를 함유하지 않는 농약 분말 제제 또는 입제를 상기 농약 분말 제제 또는 입제가 새지 않을 정도의 구멍을 1 개 이상 뚫은 수용성 필름에 포장함으로써, 시간이 경과할수록 고화되는 것을 방지한 논 투입용 농약 팩제.
제 1 항에 있어서, 각 구멍의 직경이 0.9 ㎜ 이하인 팩제.
제 1 항에 있어서, 각 구멍의 직경이 0.05 ∼ 0.9 ㎜ 인 팩제.
제 1 항에 있어서, 각 구멍의 직경이 0.1 ∼ 0.9 ㎜ 인 팩제.
제 1 항에 있어서, 각 구멍의 직경이 0.3 내지 0.9 mm 인 팩제.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 농약 분말 제제 또는 입제가 수면 확전제를 함유하는 팩제.
제 6 항에 있어서, 수면 확전제가 아세틸렌계 계면활성제, 실리콘계 계면활성제 및 불소계 계면활성제로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상의 계면활성제인 팩제.
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 농약 분말 제제 또는 입제가 부유제를 함유하는 팩제.
제 8 항에 있어서, 부유제가 코르크, 소성 버미큘라이트, 발포 시라스(Shirasu), 발포 경석, 발포 퍼얼라이트(Perlite), 발포 합성 수지, 합성수지분말 및 플라스틱 중공체로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상의 물질인 팩제.
제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 농약 분말 제제 또는 입제가 입경 0.1 ∼ 5 ㎜ 의 입제인 팩제.
제 10 항에 있어서, 입제가 입경 0.3 ∼ 3 ㎜ 의 입자인 팩제.
제 11 항에 있어서, 입제가 입경 0.5 ∼ 2 ㎜ 의 입자인 팩제.
제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 농약 분말 제제 또는 입제가 수면에서 붕괴·분산되는 입제인 팩제.
제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 농약 분말 제제 또는 입제가 수면에서 붕괴되지 않는 입제인 팩제.
제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서, 수용성 필름의 재질이 폴리비닐알코올 또는 카르복실산과 일부 공중합시킨 폴리비닐알코올인 팩제.
제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서, 1 팩 당 중량이 10 ∼ 200 g 인 팩제.
제 16 항에 있어서, 1 팩 당 중량이 20 ∼ 100 g 인 팩제.
제 16 항에 있어서, 1 팩 당 중량이 25 ∼ 60 g 인 팩제.
제 1 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 따른 농약 팩제의 팩을 10 a 당 1 ∼ 30 개 팩의 비율로 논에 투입함으로써, 논에 발생하는 유해 생물을 박멸하는 방법.