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KR19990008100A - 유기폴리실록산-폴리옥시알킬렌 유화제로 제조한 고 불연속 수상 역전 유화액으로 처리된 캐리어 기재 - Google Patents

유기폴리실록산-폴리옥시알킬렌 유화제로 제조한 고 불연속 수상 역전 유화액으로 처리된 캐리어 기재 Download PDF

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KR19990008100A
KR19990008100A KR1019970707624A KR19970707624A KR19990008100A KR 19990008100 A KR19990008100 A KR 19990008100A KR 1019970707624 A KR1019970707624 A KR 1019970707624A KR 19970707624 A KR19970707624 A KR 19970707624A KR 19990008100 A KR19990008100 A KR 19990008100A
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KR
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emulsion
lipid
organopolysiloxane
phase
polyoxyalkylene
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맥키래리네일
Original Assignee
더프록터앤드갬블캄파니
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Abstract

본 발명은 항문주위 오물을 제거하는데 특히 유용한 축축한(wet-like) 세정 와이프(wipe) 및 유사한 제품에 관한 것이다. 이러한 와이프는 유기폴리실록산-폴리옥시알킬렌 유화제로 제조한 고 불연속 수상 역전 유화액(high internal water phase inverse emulsion)으로 처리된 티슈지 웹과 같은 캐리어(carrier) 기재를 포함한다. 유기폴리실록산-폴리옥시알킬렌 유화제는 고 불연속상 역전 유화액의 배합에 사용되는 다른 유기 유화제보다 더 우수한 보수성을 제공할 뿐만아니라, 유화액으로 처리된 와이프에 더 우수한 감촉을 제공한다.

Description

유기폴리실록산-폴리옥시알킬렌 유화제로 제조한 고 불연속 수상 역전 유화액으로 처리된 캐리어 기재
피부를 깨끗이 한다는 것은 항상 쉽게 해결되지 않는 개인 위생 문제이다. 물론, 피부를 비누 및 물로 씻는 통상의 방법은 효과가 있지만, 때때로 입수할 수 없거나 또는 사용하기에 불편하다. 배변 후 항문주위의 영역을 세정하는데 비누와 물을 사용할 수 있었지만, 이러한 과정은 극히 귀찮은 일이다. 따라서, 건조 티슈 제품은 가장 통상적으로 사용되는 배변후 항문 세정 제품이다. 이들 건조 티슈 제품은 일반적으로 화장실용 티슈 또는 화장지로 불린다.
항문주위의 피부는 미세한 절첩부와 주름(고랑)의 존재를 특징으로 하고, 항문주위 영역을 세정하기 더 어려운 해부학적 구역중 하나이게 하는 모낭을 특징으로 한다. 배변하는 동안, 변은 항문을 통하여 배출되어 털의 기부 주위 및 피부 표면의 고랑과 같은 도달하기 어려운 장소에 축적되는 경향이 있다. 변이 공기에 노출되거나 또는 티슈지와 같은 흡수성 세정 도구와 접촉하면 탈수되므로, 남아 있는 탈수된 오물의 후속적인 제거가 훨씬 더 어려워진다.
항문 구역으로부터 변을 제거하지 못하면 개인 위생에 유해한 영향을 줄 수 있다. 배변후 세정한 다음 피부에 남아 있는 변은 세균 및 바이러스가 다량 존재하고, 악취가 나며, 일반적으로 탈수된다. 이들 특징은 항문주위 장애 가능성을 증가시키고, 개인적인 불쾌감(예컨대, 가려움, 자극, 따끔거림 등)을 초래한다. 또한, 잔여 변은 언더가멘트를 더럽히고, 항문 영역으로부터 불쾌한 냄새를 발산시킨다. 따라서, 부적절한 항문주위 세정의 결과는 분명히 비매력적이다.
항문 소양증, 치핵, 열상, 음와염 등과 같은 항문 장애를 앓고 있는 환자의 경우, 적절한 항문 세정이 매우 중요하다. 항문주위 장애는 일반적으로 잔여 변에 있는 세균과 바이러스가 쉽게 들어갈 수 있는 피부의 개방부를 특징으로 한다. 따라서, 항문 장애로 고생하는 사람들은 배변 후 항문을 고도로 세정하거나 또는 피부에 남아 있는 세균과 바이러스에 의해 장애가 악화될 수도 있는 결과를 각오해야 한다.
동시에, 항문 장애가 있는 사람들은 불충분한 배변후 세정으로 인해 더 심각한 결과에 직면하고, 이들은 만족스러운 정도로 오물을 제거하는데 어려움이 더 크다. 항문 장애는 일반적으로 항문주위 영역을 매우 민감성으로 만들고, 정상적인 와이핑(wiping) 압력으로 와이핑하여 항문 영역으로부터 변을 제거하려는 시도는 동통을 가져오며, 게다가 피부를 자극할 수 있다. 와이핑 압력을 증가시킴으로써 오물 제거를 증진시키려는 시도는 동통을 더하게 할 수 있다. 반대로, 와이핑 압력을 감소시킴으로써 불쾌감을 최소화하려는 시도는 피부에 증량된 잔여 변을 남긴다.
항문 세정에 사용되는 종래의 화장실용 티슈 제품은 본질적으로 항문주위 피부로부터 변을 제거하는 기계적 과정에만 전적으로 의존하는 건조한 저밀도의 티슈지이다. 이들 종래 제품은 전형적으로 약 1psi(7킬로파스칼)의 압력으로 항문주위 피부에 문질러지고, 기본적으로 피부로부터 변을 긁어 내거나 또는 벗겨낸다. 처음 몇번의 와이핑 후, 오물 층의 상부 부분은 제거되는데, 이는 와이핑 과정이 변중에 존재하는 오물-오물 점착력을 극복할 수 있기 때문이다. 이로 인해 오물 층 자체에 절단이 일어나, 변 층의 상부 부분이 제거되고, 오물의 하부 부분은 항문주위 피부에 접착된 채로 남게 된다.
종래의 티슈 제품은 흡수성이고, 매번의 연속적인 와이핑에 의해 변이 점차 탈수되어, 항문주위 피부와 털에 더 단단히 달라 붙게 되고, 제거하기 더 어렵게 된다. 항문주위 피부에 대하여 티슈를 힘으로 가압하면 변을 더 제거할 수 있겠지만, 항문 장애를 앓고 있는 사람에게는 더 심한 동통을 주며, 정상적인 항문주위 피부도 벗길 수 있어, 자극, 염증, 동통, 출혈 및 감염을 초래할 가능성이 있다.
항문주위 세정을 증진시키기 위해, 몇몇 종류의 용기중에 유지시키고 전형적으로 보습 용액의 저장소에 침지시킨 와이프가 개발되었다. 이러한 제품의 예로는 아기를 배변 후 세정하는데 종종 사용되고, 피부를 진정시키는 보습 용액중에 다른 첨가제를 가질 수 있는 와이프가 있다. 이들 와이프는 영구 습윤 강도를 가질 수 있어 수세(flush)되지 않는다. 또한, 이러한 종래의 와이프는 종종 너무 습윤되어 피부를 마르게 하지 않고, 냉감을 갖게 하는 경향이 있다. 또한, 각 와이프의 수분 함량의 면에서 일관성이 없다.
보습성 건조 티슈 제품도 또한 항문주위 세정에 사용되어 왔다. 이들 보습성 티슈 제품은 일반적으로 일시 습윤 강도를 가져 수세된다. 그러나, 이들 제품의 사용자는 티슈를 적셔야 하는데, 이는 불편할 수 있다. 이러한 제품에 알맞는 수분량을 적용하는 것도 어렵다. 또한, 이러한 제품의 일시 습윤 강도는 전형적으로 부적절하고 증가될 필요가 있다.
따라서, (1) 일정량의 보습 용액을 가지고; (2) 수세되도록 적절한 일시 습윤 강도를 가질 수 있고; (3) 적절하고 일정한 수분량을 가져 효과적으로 세정시키고; (4) 세정을 위하여 사용될 때까지 본질적으로 건조한 상태로 유지되는 항문주위 세정용 제품을 제공하는 것이 바람직할 수 있다.
발명의 요약
본 발명은 세정에 유용한, 특히 항문주위 오물의 제거에 특히 유용한 축축한 세정 와이프에 관한 것이다. 이들 제품은
a. 캐리어;
b. (1) 융점이 약 30℃ 이상인 왁스성 지질 물질을 포함하는 연속 고화 지질상 약 2 내지 약 60%; (2) 지질상중에 분산된 불연속 수상 약 39 내지 약 97%; 및 (3) 지질상이 유체 상태일 때 유화액을 형성할 수 있는 유효량의 유기폴리실록산-폴리옥시알킬렌 유화제를 포함하는, 상기 캐리어에 도포되는 유중수형(water-in-lipid) 유화액
을 포함한다.
본 발명은 또한 이들 제품을 제조하는 방법에 관한 것이다. 이 방법은 하기 단계 A 내지 C를 포함한다:
A. (1) 융점이 약 30℃ 이상인 왁스성 지질 물질을 포함하는 연속 지질상 약 2 내지 약 60%; (2) 지질상중에 분산된 불연속 수상 약 39 내지 약 97%; 및 (3) 지질상이 유체 상태일 때 유화액을 형성할 수 있는 유효량의 유기폴리실록산-폴리옥시알킬렌 유화제를 포함하는 유중수형 유화액을 형성하는 단계;
B. 지질상이 유체 또는 플라스틱 점조도를 갖도록 충분히 높은 온도에서 유화액을 캐리어에 도포하는 단계;
C. 도포된 유화액을 지질상이 고화되도록 충분히 낮은 온도로 냉각하는 단계.
이들 제품은, 특히 항문주위 오물을 제거하는데 사용되는 축축한 세정 와이프의 형태일 때 종래의 세정 제품에 비하여 다수의 중요한 이점을 갖는다. 이들 제품은 쾌적하고 더 효과적인 세정을 위하여 사용중에 상당량을 물을 방출한다. 유화액의 연속 지질상은 낮은 전단 접촉력에 의해(예컨대, 피부를 와이핑하는 동안) 쉽게 파괴되도록 충분히 약하여 상기 불연속 수상을 쉽게 방출하지만, 가공을 겪는 동안 수상의 조기 방출을 피하도록 충분히 강하다. 이들 제품의 연속 지질상은 또한 불연속 수상이 상당량 증발하는 것을 방지하도록 저장중에 충분히 안정하다. 이들 제품의 정상적인 인장강도 및 수세성(flushability)은 본 발명의 고 불연속상 역전 유화액으로 처리시 불리하게 영향받지 않는다. 그 결과, 이들 제품의 사용자는 자신의 보통의 세정 습관을 바꾸지 않고도, 쾌적하고, 효율적이고, 보습적인 세정을 하게 된다.
특히, 고 불연속상 역전 유화액의 배합시 유기폴리실록산-폴리옥시알킬렌 유화제를 사용하면 다수의 이점을 얻는다. 예를 들어, 이들 유기폴리실록산-폴리옥시알킬렌 유화제는 고 불연속상 역전 유화액의 배합에 사용되는 다른 유기 유화제보다 우수한 보수성을 제공한다. 이들 유기폴리실록산-폴리옥시알킬렌 유화제는 또한 고 불연속상 역전 유화액으로 처리된 제품의 경우 더 우수한 감촉을 제공한다.
이들 제품은, 항문주위 세정 이외에, 물 및 수용성 또는 수분산성 활성물질의 전달을 필요로 하는 많은 다른 용도에 사용할 수 있다. 이는 마루, 카운터위, 싱크대, 욕조, 변기 등의 딱딱한 표면의 세정 뿐만 아니라 수용성 또는 수분산성 항균 활성물질 또는 약학 활성물질의 전달을 포함한다. 이들 제품은 또한 복합적으로 작용할 수 있다. 예를 들어, 이들 제품에 도포된 고 불연속상 역전 유화액은 가구, 구두, 자동차 등과 같은 물품에 사용될 때 세정 및 광택 효과를 동시에 제공하도록 배합될 수 있다.
본 출원은 세정에 유용한, 특히 항문주위 오물의 제거에 유용한 제품에 관한 것이다. 본 출원은 특히 유기폴리실록산-폴리알킬렌 유화제로 제조된 고 불연속 수상 역전 유화액(high internal water phase inverse emulsion)으로 처리된 캐리어(carrier) 기재로부터 제조한 축축한(wet-like) 세정 와이프(wipe)에 관한 것이다.
도 1은 본 발명의 고 불연속상 역전 유화액을 종이 웹과 같은 캐리어 기재에 도포하기 위한 분무 시스템을 개략적으로 도시한다.
도 2는 본 발명의 고 불연속상 역전 유화액을 가요성 윤전그라비야 피복(rotogravure coating)에 의해 종이 웹과 같은 캐리어 기재에 도포하는 시스템을 개략적으로 도시한다.
본원에 사용된 포함하는이란 용어는 다양한 구성요소, 성분 또는 단계가 본 발명의 실시예에 함께 사용될 수 있음을 뜻한다. 따라서, 포함하는이란 용어는 본질적으로 이루어진 및 이루어진이란 더 제한적인 용어를 포함한다.
본원에 사용된 모든 백분율, 비 및 부는 달리 나타내지 않는한 중량 기준이다.
A.고 불연속상 역전 유화액을 위한 캐리어
본 발명에 유용한 캐리어는 다양한 기재 형태일 수 있다. 적합한 캐리어 기재로는 직물, 부직물, 발포체, 스폰지, 배팅(battings), 볼, 퍼프(puffs), 필름 등이 있다. 본 발명에 사용하기에 특히 바람직한 기재는 부직 형태이다. 이들 부직 기재는 적합한 기본중량, 캘리퍼스(두께), 흡수성 및 강도 특징을 갖는 임의의 통상적인 방식의 부직 시이트 또는 부직 웹을 포함할 수 있다. 부직 기재는 일반적으로 웹 구조를 갖는 결합된 섬유 또는 필라멘트 제품으로서 정의될 수 있는데, 웹 구조내의 섬유 또는 필라멘트는 공기-적층 또는 특정 습식-적층 공정에서와 같이 아무렇게나, 또는 특정 습식-적층 또는 카딩 공정에서와 같이 일정 정도의 배향을 가지고 분산되어 있다. 이러한 부직 기재의 섬유 또는 필라멘트는 천연적이거나(예컨대, 목질 펄프, 모, 실크, 황마, 삼, 면, 린넨, 사이잘마(sisal) 또는 래미(ramie)) 또는 합성적이고(예컨대, 레이온, 셀룰로즈 에스테르, 폴리비닐 유도체, 폴리올레핀, 폴리아미드 또는 폴리에스테르), 중합체성 결합제 수지와 함께 결합될 수 있다. 시중에서 구할 수 있는 적합한 부직 기재의 예로는 듀퐁(DuPont)이 판매하는 손타라(Sontara, 등록상표) 및 제임스 리버 코포레이션(James River Corp.)이 판매하는 폴리웹(Polyweb, 등록상표)이 있다.
비용, 제조 용이성 및 제품 폐기성(예컨대, 수세성)의 이유로, 본 발명의 와이프에 사용되는 바람직한 유형의 부직 기재는 목질 펄프 섬유, 즉 종이 웹으로 만든 것을 포함한다. 나타낸 바와 같이, 종이 웹은 공기-적층 또는 습식-적층 기법에 의해 제조할 수 있다. 에어 텍스(Air Tex, 등록상표) SC130과 같은 공기-적층 종이 웹은 제임스 리버 코포레이션에서 시판중이다.
더 통상적으로, 종이 웹은 습식-적층 과정에 의해 제조된다. 이러한 과정에서, 웹은 수성 제지 퍼니쉬(furnish)를 형성하고, 이 퍼니쉬를 소공성 표면(예: 포드리니어 와이어)에 침적한 다음, 퍼니쉬로부터 가압하거나 가압하지 않고 예를 들어 중력, 진공-보조 건조 및/또는 증발에 의해 물을 제거하여 목적하는 섬유 점조도를 갖는 종이 웹을 형성함으로써 제조한다. 많은 경우에, 제지 기계는 특히 바람직한 강도, 감촉, 부피, 외관, 흡수성 등을 갖는 종이 기재를 형성하기 위하여 탈수가 진행됨에 따라 제지 퍼니쉬의 슬러리중의 섬유를 재배열하도록 구성된다.
본 발명의 제품에 바람직한 종이 웹 기재를 형성하는데 사용되는 제지 퍼니쉬는 본질적으로 제지 섬유의 수성 슬러리(즉, 종이 펄프)를 포함하고, 임의로 습윤강도 수지, 계면활성제, pH 조절제, 연화 첨가제, 해결합제 등과 같은 광범위한 화학물질을 함유할 수 있다. 모든 변종중 목질 펄프를 사용하여 제지 퍼니쉬를 형성할 수 있다. 본원에 유용한 목질 펄프로는 설파이트 및 설페이트 펄프는 물론, 기계적, 열-기계적 및 화학-열-기계적 펄프가 있으며, 이들 모두는 제지 분야의 숙련자에게 널리 공지되어 있다. 침엽수 및 낙엽수로부터 유도된 펄프를 사용할 수 있다. 바람직하게, 본 발명의 와이프에 바람직한 종이 웹 기재를 형성하는데 사용되는 제지 퍼니쉬는 북부 연재로부터 유도된 크라프트(Kraft) 펄프를 포함한다.
특히 유용하거나 바람직한 섬유 형태를 갖는 페이퍼 웹을 형성하는 제지 기계를 사용하는 다수의 제지 공정이 개발되었다. 이러한 섬유 형태는 부피, 흡수성 및 강도의 증진과 같은 특징을 종이 웹에 부여할 수 있다. 이러한 한 공정은 제지 공정중에 고밀도 및 저밀도 대역의 너클(knuckle) 패턴을 생성된 종이 웹에 부여하는 날인 직물을 사용한다. 이러한 유형의 공정 및 이 공정을 수행하기 위한 제지 기계는, 본원에 참조로 인용된, 샌포드(Sanford) 등에게 1967년 1월 31일자로 허여된 미국 특허 제 3,301,746 호에 더 상세히 기술되어 있다.
특별한 제지 기계로 수행된 다른 제지 공정은 기재상의 망상구조 영역 전체에 분산된 다수의 돔(dome)에 의해 형성된 독특한 연속적인 망상구조 영역을 갖는 종이 웹을 제공하는 공정이다. 이러한 돔은 제지 공정중에 형성된 초기 웹을 편향 부재 표면중의 불연속적인 격리된 다수의 편향관에 의해 형성된 패턴화된 망상구조 표면을 갖는 소공성 편향 부재내로 압축하여 형성한다. 이러한 유형의 공정 및 이 공정을 수행하기 위한 기계는, 본원에 참조로 인용된, 트로칸(Trokhan)에게 1985년 7월 16일자로 허여된 미국 특허 제 4,529,480 호; 트로칸에게 1987년 1월 20일자로 허여된 미국 특허 제 4,637,859 호; 및 트로칸에게 1991년 12월 17일자로 허여된 미국 특허 제 5,073,235 호에 더 상세히 기술되어 있다. 층상의 복합 종이 기재를 제조하기에 적합한 다른 유형의 제지 공정 및 이를 수행하기 위한 기계는, 본원에 참조로 인용된, 모간(Morgan) 등에게 1976년 11월 30일자로 허여된 미국 특허 제 3,994,771 호에 기술되어 있다.
바람직한 종이 웹 기재는 함께 적층될 수 있는 둘 이상의 겹중 하나를 형성할 수 있다. 적층화, 및 적층 제품에 다수의 돌출부를 형성하기 위한 엠보싱 과정과 병용하여 수행되는 적층화는, 본원에 참조로 인용된, 웰즈(Wells)에게 1968년 12월 3일자로 허여된 미국 특허 제 3,414,459 호에 더 상세히 기술되어 있다. 이들 종이 기재는 바람직하게는 기본중량이 약 10g/m2내지 약 65g/m2이고, 밀도가 약 0.6g/cc 이하이다. 더 바람직하게는, 기본중량은 약 40g/m2이하이고, 밀도는 약 0.3g/cc 이하이다. 가장 바람직하게는, 밀도는 약 0.04g/cc 내지 약 0.2g/cc이다. 티슈지의 밀도를 측정하는 방법은 암펄스키(Ampulski) 등에게 1991년 10월 22일자로 허여된 미국 특허 제 5,059,282호의 칼럼 13, 61 내지 67행을 참조한다. (달리 나타내지 않는한, 종이 웹 기재에 대한 모든 양 및 중량은 건량기준이다.)
제지 섬유 이외에, 상기 종이 웹 기재를 제조하는데 사용되는 제지 퍼니쉬에는 당 분야에서 알려진 또는 후에 알게 되는 바와 같이 다른 성분 또는 물질이 첨가될 수 있다. 바람직한 첨가제의 종류는 기대되는 티슈 시이트의 특정 최종 용도에 따라 달라질 것이다. 예를 들어, 화장지, 종이 타월, 고급 티슈, 아기용 와이프 및 기타 유사 제품과 같은 와이프 제품에서는 높은 습윤강도가 바람직한 성질이다. 따라서, 당 분야에 습윤강도 수지로서 공지된 화학물질을 제지 퍼니쉬에 첨가하는 것이 종종 바람직하다.
종이 분야에서 사용되는 습윤강도 수지의 종류에 대한 일반적인 논술은 타피(TAPPI) 논문 시리즈 29호(Wet Strength in Paper and Paperboard, Technical Association of the Pulp and Paper Industry, New York, 1965)에서 찾을 수 있다. 가장 유용한 습윤강도 수지는 일반적으로 특징상 양이온계이었다. 영구 습윤강도를 갖기 위하여, 폴리아미드-에피클로로하이드린 수지는 특정 유용성을 갖는 것으로 밝혀진 양이온계 습윤강도 수지이다. 이러한 수지의 적합한 종류는, 본원에 참조로 인용된, 카임(Keim)에게 1972년 10월 24일자로 허여된 미국 특허 제 3,700,623 호 및 카임에게 1973년 11월 13일자로 허여된 미국 특허 제 3,772,076 호에 기술되어 있다. 유용한 폴리아미드-에피클로로하이드린 수지의 한 시판원은 미국 델라웨어주 윌밍톤 소재의 헤르큘레스 인코포레이트(Hercules, Inc.)로서, 이러한 수지를 키멘(Kymene, 등록상표) 557H로 판매하고 있다.
폴리아크릴아미드 수지는 습윤강도 수지로 유용한 것으로 밝혀졌다. 이들 수지는, 본원에 참조로 인용된, 코시아(Coscia) 등에게 1971년 1월 19일자로 허여된 미국 특허 제 3,556,932 호 및 윌리엄즈(Williams) 등에게 1971년 1월 19일자로 허여된 미국 특허 제 3,556,933 호에 기술되어 있다. 폴리아크릴아미드 수지의 한 시판원은 미국 코넥티컷주 스탬포드 소재의 어메리칸 시아나미드 캄파니(American Cyanamid Co.)로서, 이러한 수지를 파레즈(Parez, 등록상표) 631 NC로 판매하고 있다.
습윤강도 수지로서 유용성이 발견된 또 다른 수용성 양이온계 수지는 우레아 포름알데하이드 및 멜라민 포름알데하이드 수지이다. 이들 다작용성 수지의 더 일반적인 작용기는 아미노 기 및 질소에 결합된 메틸올 기와 같은 질소 함유 기이다. 폴리에틸렌이민류의 수지도 또한 본 발명에 유용할 수 있다. 또한, 칼다스(Caldas) 10(재팬 칼리트(Japan Carlit) 제조) 및 코본드(CoBond) 1000(내쇼날 스타치 앤드 케미칼 캄파니(National Starch and Chemical Company) 제조)과 같은 일시 습윤강도 수지를 본 발명에 사용할 수 있다. 상기 논의된 습윤강도 수지 및 일시 습윤강도 수지와 같은 화학적 화합물을 펄프 퍼니쉬에 첨가하는 것은 선택적이며, 본 발명의 실시에 필요하지 않은 것으로 생각된다.
습윤강도 첨가제 이외에, 제지 섬유에 당 분야에 공지된 특정 건조강도 및 린트 조절 첨가제를 포함시키는 것 또한 바람직할 수 있다. 이와 관련하여, 전분 결합제가 특히 적합한 것으로 밝혀졌다. 소량의 전분 결합제는, 종이 기재의 린트성을 감소시키는 것 이외에, 다량의 전분을 첨가할 경우 일어날 수 있었던 딱딱함을 부여하지 않고 건조 인장강도를 가장 적당하게 증가시킨다. 전형적으로 전분 결합제는 종이 기재의 중량을 기준으로 약 0.01 내지 약 2%, 바람직하게는 약 0.1 내지 약 1% 정도로 보유되도록 하는 양으로 포함된다.
일반적으로, 이들 종이 웹 기재에 적합한 전분 결합제는 수용성 및 친수성을 특징으로 한다. 적합한 전분 결합제의 범주를 한정시키려는 것은 아니지만, 대표적인 전분 물질로는 옥수수 전분 및 감자 전분이 있으며, 아미오카 전분으로 산업상 공지되어 있는 찰옥수수 전분이 특히 바람직하다. 아미오카 전분은 전적으로 아밀로펙틴인 반면, 보통의 옥수수 전분은 아밀로펙틴과 아밀로즈를 모두 함유한다는 점에서 아미오카 전분은 보통의 옥수수 전분과는 구별된다. 아미오카 전분의 여러 독특한 특징은 또한 문헌[Amioca-The Starch From Waxy Corn, H. H. Schopmeyer, Food Industries, 1945년 12월, pp. 106-108(Vol. pp. 1476-1478)]에 기술되어 있다.
전분 결합제는 과립 또는 분산 형태일 수 있고, 과립 형태가 특히 바람직하다. 전분 결합제는 바람직하게는 충분히 조리하여 과립의 팽윤을 유도한다. 더 바람직하게는, 전분 과립은 조리와 같은 방법에 의해 전분 과립이 분산되기 직전까지 팽윤시킨다. 이러한 고도로 팽윤된 전분 과립을 완전히 조리되었다고 지칭한다. 일반적으로 분산을 위한 조건은 전분 과립의 크기, 과립의 결정도 및 아밀로즈의 존재량에 따라 달라질 수 있다. 예를 들어, 완전히 조리된 아미오카 전분은 약 4% 점조도의 전분 과립의 수성 슬러리를 약 190℉(약 88℃)에서 약 30 내지 약 40분동안 가열하여 제조할 수 있다. 사용할 수 있는 기타 전분 결합제의 예로는, 습윤강도 및/또는 건조강도를 증가시키기 위해 펄프 퍼니쉬 첨가제로서 이전에 사용된, 아미노 기 및 질소에 결합된 메틸올 기를 비롯한 질소 함유 기를 갖도록 개질된 전분(미국 뉴저지주 브리지워터 소재의 내쇼날 스타치 앤드 케미칼 캄파니로부터 구할 수 있음)과 같은 개질된 양이온성 전분이 있다.
B.고 불연속상 역전 유화액의 조성
본 발명의 제품은 캐리어 기재에 도포되는 유중수형 유화액을 포함한다. 이 유화액은 (1) 연속 고화 지질상; (2) 지질상이 유체 상태일 때 유중수형 유화액을 형성하는 유기폴리실록산-폴리옥시알킬렌 유화제; 및 (3) 지질상중에 분산된 불연속 수상을 포함한다. 불연속상은 다량의 물을 함유하기 때문에, 이러한 유화액은 전형적으로 고 불연속상 역전 유화액이라고 한다. 이러한 고 불연속상 역전 유화액은 사용중에, 예를 들어 피부 또는 다른 표면을 와이핑하는 중에 낮은 전단력이 가해지면 파괴되어 불연속 수상을 방출한다.
연속 고화 지질상은 본 발명의 고 불연속상 역전 유화액에 대하여 필수적인 안정화 구조를 제공한다. 특히, 이러한 연속 지질상은 제품을 사용하기 전에(예: 가공을 겪는 동안) 분산된 불연속 수상이 조기에 방출되지 않도록 하는 것이다.
연속 지질상은 본 발명의 유화액을 약 2 내지 약 60%로 포함할 수 있다. 바람직하게, 이 연속 지질상은 약 5 내지 약 30%의 유화액을 포함할 것이다. 가장 바람직하게는, 이 지질상은 약 6 내지 약 15%의 유화액을 포함할 것이다.
이 연속 지질상의 주 성분은 왁스성 지질 물질이다. 이 지질 물질은 약 30℃ 이상의 융점을 특징으로 한다. 즉, 주위 온도에서 고체이다. 바람직하게는, 이 지질 물질은 융점이 약 50℃ 이상이다. 전형적으로, 이 지질 물질은 융점이 약 40 내지 약 80℃, 더 전형적으로 약 50 내지 약 70℃이다.
이러한 왁스성 지질 물질은 주위 온도에서 고체이지만, 고 불연속상 역전 유화액을 캐리어 기재에 도포하는 온도에서는 유체 또는 플라스틱이어야 한다. 게다가, 이 지질 물질이 유화액을 캐리어 기재에 도포하는 온도에서 유체 또는 플라스틱일지라도, 또한 바람직하게는 본 발명의 제품을 저장하고 유통하는 동안 일반적으로 겪는 고온(예컨대, 약 50℃ 이상)에서 장기간 다소 안정해야 한다(즉, 용융되지 않아야 한다). 이 지질 물질은 파괴되어 분산된 불연속 수상을 방출하도록 제품을 사용하는 전단 상태에서 충분히 위약할 필요도 있다. 이들 지질 물질은 또한 바람직하게 항문주위 세정에 사용되는 축축한 세정 와이프와 같은 개인용 케어(care) 제품에 사용될 때 피부에 우수한 감촉을 제공하여야 한다.
본 발명의 고 불연속상 역전 유화액에 사용하기에 적합한 왁스성 지질 물질에는 천연 왁스 및 합성 왁스는 물론 왁스성 점조도를 갖는 기타 유용성 물질이 있다. 본원에 사용된 왁스라는 용어는 일반적으로 수불용성이고 주위 온도(예컨대, 약 25℃)에서 비정질 또는 미정질 고체로서 존재하는 경향이 있는 유기 혼합물 또는 화합물을 말한다. 적합한 왁스로는 다양한 종류의 탄화수소 및 특정 지방산과 지방 알콜의 에스테르가 있다. 이들은 천연 원료(즉, 동물, 식물 또는 광물)로부터 유도되거나 또는 합성될 수 있다. 이들 다양한 왁스의 혼합물도 사용할 수 있다.
본 발명에 사용할 수 있는 몇몇 대표적인 동물성 및 식물성 왁스로는 밀랍, 카나우바(carnauba), 경랍(spermaceti), 라놀린(lanolin), 셸락 왁스(shellac wax), 칸델릴라(candelilla) 등이 있다. 특히 바람직한 동물 및 식물 왁스는 밀랍, 라놀린 및 칸델릴라이다. 본 발명에 사용할 수 있는 광물원으로부터 얻은 대표적인 왁스로는 파라핀, 바셀린 및 미정질 왁스와 같은 석유계 왁스 및 백색 세레신(ceresine) 왁스, 황색 세레신 왁스, 백색 지랍(ozokerite) 왁스 등과 같은 화석 왁스 또는 토양 왁스가 있다. 특히 바람직한 광물성 왁스는 바셀린, 미정질 왁스, 황색 세레신 왁스 및 백색 지랍 왁스이다. 본 발명에 사용할 수 있는 대표적인 합성 왁스로는 에틸렌계 중합체(예: 폴리에틸렌 왁스), 염소화 나프탈렌(예: 할로왁스(Halowax)), 피셔-트롭슈(Fischer-Tropsch) 합성에 의해 제조된 탄화수소류 왁스 등이 있다. 특히 바람직한 합성 왁스는 폴리에틸렌 왁스이다.
연속 지질상은, 왁스성 지질 물질 이외에, 미량의 다른 친유성 또는 지질-혼화성 물질을 포함할 수 있다. 이들 다른 친유성/지질-혼화성 물질은 전형적으로 유화액을 안정화하여 물 손실을 최소화하거나 피부에 대한 유화액의 미학적 감촉을 개선시킬 목적으로 포함된다. 연속 지질상에 존재할 수 있는 이러한 유형의 적합한 물질은 열용융형 접착제(예: 핀들리(Findley) 193-336 수지), 장쇄 알콜(예: 세틸 알콜, 스테아릴 알콜 및 세타릴 알콜), 수불용성 비누(예: 알루미늄 스테아레이트), 유기폴리실록산-폴리옥시알킬렌 유화제가 아닌 실리콘 중합체(예: 본원에 참조로 인용된, 암펄스키(Ampulski) 등에게 1993년 6월 1일자로 허여된 미국 특허 제 5,215,626 호에 개시된 폴리디메틸실록산, 예컨대 다우 코닝(Dow Corning)의 다우 200과 다우 1075 및 유니온 카바이드(Union Carbide)의 실웨트(Silwet) 720과 유카실(Ucarsil)), 친수성으로 개질된 실리콘 중합체(예: 페닐 트리메티콘 등)가 있다.
본 발명의 고 불연속상 역전 유화액의 주 성분은 분산된 불연속 수상이다. 이 수상은 방출시 여러 상이한 이점을 제공할 수 있다. 예를 들면, 항문주위 세정을 위한 바람직한 축축한 세정 와이프에서, 상기 방출된 불연속 수상이 와이프에 주된 세정 작용을 제공한다. 다른 제품에서, 상기 방출된 불연속 수상을 사용하여 다양한 수용성 또는 수분산성 활성 성분을 전달할 수 있다.
불연속 수상은 본 발명의 세정 성분을 약 39 내지 약 97%로 포함할 수 있다. 바람직하게는, 이러한 불연속 수상은 약 67 내지 약 92%의 세정 성분을 포함할 것이다. 가장 바람직하게는, 이 수상은 약 82 내지 약 91%의 세정 성분을 포함할 것이다.
상기 불연속 수상은 물 이외에 고 불연속상 역전 유화액의 안정성에 불리한 영향을 주지 않는 다른 수용성 또는 수분산성 물질을 포함할 수 있다. 불연속 수상에 전형적으로 포함되는 이러한 한 물질은 수용성 전해질이다. 용해된 전해질은 지질상에 존재하는 물질이 수상에도 용해되는 경향을 최소화한다. 수상에 이온강도를 부여할 수 있는 임의의 전해질을 사용할 수 있다. 적합한 전해질로는 알칼리 금속 및 알칼리 토금속의 수용성 할라이드(예컨대, 클로라이드), 니트레이트 및 설페이트와 같은 수용성 1가, 2가 또는 3가의 무기 염이 있다. 이러한 전해질의 예로는 염화나트륨, 염화칼슘, 황산나트륨, 황산마그네슘 및 중탄산나트륨이 있다. 전해질은 전형적으로 수상의 약 1 내지 약 20%의 농도로 포함된다.
불연속 수상에 존재할 수 있는 다른 수용성 또는 수분산성 물질로는 증점제 및 점도개질제가 있다. 적합한 증점제 및 점도개질제로는 수용성 폴리아크릴 수지 및 친수성으로 개질된 폴리아크릴 수지(예: 카보폴(Carbopol) 및 페뮬렌(Pemulen)), 전분(예: 옥수수 전분, 감자 전분, 타피오카), 고무(예: 구아 고무, 아라비아 고무), 셀룰로즈 에테르(예: 하이드록시프로필 셀룰로즈, 하이드록시에틸 셀룰로즈, 카복시메틸 셀룰로즈) 등이 있다. 이들 증점제 및 점도 개질제는 전형적으로 수상의 약 0.05 내지 약 0.5%의 농도로 포함될 것이다.
본 발명의 불연속 수상에 존재할 수 있는 다른 수용성 또는 수분산성 물질로는 수-지질 계면에서 입체 안정화를 제공하는 다가양이온 중합체 및 유중수형 유화액을 또한 안정화시키는 비이온계 중합체가 있다. 적합한 다가양이온 중합체로는 레텐(Reten) 201, 키멘 557H 및 악코(Acco) 711이 있다. 적합한 비이온계 중합체로는 카보왁스(Carbowax)와 같은 폴리에틸렌 글리콜(PEG)이 있다. 이들 다가양이온 중합체 및 비이온계 중합체는 전형적으로 수상의 약 0.1 내지 약 1.0%의 농도로 포함될 것이다.
본 발명의 고 불연속상 역전 유화액의 다른 중요 성분은 유기폴리실록산-폴리옥시알킬렌 유화제이다. 본 발명의 유화액에서, 유화제는 유효량으로 포함된다. 유효량을 구성하는 것은 지질 및 오일상 성분의 개별적인 양, 사용된 유기폴리실록산-폴리알킬렌 유화제의 종류, 유화제중에 존재하는 불순물의 양 등을 비롯한 다수의 인자에 따라 좌우될 것이다. 전형적으로, 유화제는 유화액의 약 1 내지 약 10%를 차지한다. 바람직하게는, 이 유화제는 유화액의 약 2 내지 약 6%를 차지한다. 가장 바람직하게는, 이 유화제는 유화액의 약 3 내지 약 5%를 차지한다.
본 발명에 유용한 적합한 유기폴리실록산-폴리옥시알킬렌 유화제는 전형적으로 하기 일반식을 갖는다:
상기 식에서,
R1은 각각의 상이한 위치에서 상이할 수 있는 탄소수 1 내지 25의 지방족 라디칼이고;
R2는 탄소수 2 내지 25의 지방족 라디칼이고;
R3은 수소, 및 각각의 상이한 위치에서 상이할 수 있는 탄소수 1 내지 3의 지방족 라디칼 중에서 독립적으로 선택되고;
R4는 가수분해성 결합을 함유하지 않고, 유화제를 안정화시키는 성분과 불리하게 반응성이지 않으며, 유기폴리실록산-폴리옥시알킬렌의 형성을 방해하지 않는 유기 또는 유기실록산 기이고;
R5는 유화제를 안정화시키는 성분과 불리하게 반응성이지 않으며, 유기폴리실록산-폴리옥시알킬렌의 형성을 방해하지 않는 말단 기이고;
x는 1 내지 100이고;
y는 0 내지 600이고;
z는 1 내지 100이고;
x+y+z는 30 이상이고;
a는 4 내지 40이고;
b는 0 내지 40이고;
c는 0 내지 5이고;
a:b의 비는 20:80 내지 100:0이다.
상기 유기폴리실록산-폴리옥시알킬렌 유화제의 비가교된(즉, c가 0임) 변형물을 개시하는 허팅거(Huttinger) 등에게 1987년 10월 6일자로 허여된 미국 특허 제 4,698,178 호 및 구타우저(Guthauser)에게 1992년 11월 10일자로 허여된 미국 특허 제 4,698,178 호를 참조하고, 상기 유기폴리실록산-폴리알킬렌 유화제의 가교된(즉, c가 1 이상임) 변형물을 개시하는 바아(Bahr) 등에게 1989년 8월 1일자로 허여된 미국 특허 제 4,853,474 호 및 바아 등에게 1992년 8월 4일자로 허여된 미국 특허 제 5,136,068 호를 참조한다(이들 특허는 모두 본원에 참조로 인용됨).
R2로 표현되는 지방족 라디칼은 임의의 C2-C25개환 파라핀 올레핀 및 아세틸렌계 탄화수소를 포함할 수 있고, 파라핀계 탄화수소(예: 에틸, 프로필, 헥실, 데실, 도데실, 옥타데실 및 에이코실)가 바람직하다.
R4로 표현되는 유기 기로는, 예컨대 C1-C10알킬렌 라디칼(예: 메틸렌, 디메틸렌, 트리메틸렌, 펜타메틸렌 및 데카메틸렌), 사이클로알킬렌 라디칼(예: 사이클로헥실렌), 2가 방향족 라디칼(예: p-페닐렌 또는 o-페닐렌) 및 산소 함유 라디칼(예: -COOCH2CH2OOC- 및 -CH2OCH2-)이 있다.
R5로 표현되는 말단 기로는 C1-C20의 아실 라디칼, 예컨대 아세틸, 프로피오닐, 부티릴, 이소부티릴, 라우로일, 미리스토일, 스테아로일 및 카복시펜타데카노일), C1-C10의 알킬 라디칼(예: 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 및 데실) 및 수소를 들 수 있다. 상기 예와 실질적으로 같은 특성을 가지고, 유사한 방식으로 제조되고, 등가의 방식으로 작용하는 기타 말단 기도 또한 사용할 수 있다.
R1로 표현되는 지방족 라디칼은 R2에 대해 상기 예시한 라디칼들 중 임의의 것을 포함할 수 있지만, 메틸 라디칼도 포함한다.
R4로 표현되는 가교결합 라디칼의 단위는 수소 및 1가 C1-C3지방족 라디칼(예: 메틸, 에틸 및 프로필)을 포함할 수 있다.
c가 0일 경우, 유기폴리실록산-폴리옥시알킬렌 유화제는 가교되지 않을 것이다. 유기폴리실록산-폴리옥시알킬렌 유화제의 가교된 변형물의 경우(즉, c가 1 이상임), R4에 대한 가교결합이 가수분해성이 아니고, R4가 가수분해성 결합을 함유하지 않는 것이 바람직하다. 통상의 유기실록산-폴리옥시알킬렌에서, 폴리옥시알킬렌이 한면 말단에서 하이드록시로 종결되는 경우 약간의 가교결합이 뜻하지 않게 발생할 수 있다. 하이드록시 기는 수소화규소와 반응하여 두 규소 골격 분자 사이에 폴리옥시알킬렌 가교가 생성될 수 있다. 그러나, 반응중에 이러한 가교결합이 일어날 수 있는 정도는 확실히 예상할 수 없다. 또한, 가교의 하이드록시 말단에 형성된 SiOC 결합은, 특히 전술한 극한 수행 조건하에서 가수분해되기 쉽다.
비교에 의해, 본 발명에 유용한 유기폴리실록산-폴리옥시알킬렌의 바람직한 가교 결합은 가수분해성이 아니고 매우 안정한 포화 탄소-규소 결합이다. 또한, 가교결합 가교의 유기 또는 유기실록산 기 R4는 가수분해성 결합이 없도록 선택된다. 유화액에 혼입되는 성분과 반응할 수 있는 반응성 부위가 없어야 하는 것도 중요하다. 또한, R4는 어떤 식으로든 유기폴리실록산-폴리알킬렌의 형성을 방해해서는 안된다.
바람직한 가교결합 라디칼은 비닐 말단의 유기실록산이다. 유기실록산 가교는 그와 가교되는 실록산 주쇄와 함께 유화액중의 물과 오일의 계면에서 실록산 망상구조를 생성한다. 이 망상구조는 유화제의 안정화 특성 및 특징을 성취하는데 중요하다고 생각된다. 가장 바람직한 유기실록산 가교결합 물질은 일반식의 테트라메틸디비닐디실록산이다.
유기폴리실록산-폴리옥시알킬렌 분자 자체는 비극성 액체에 가용성이어야 한다. 유기폴리실록산-폴리옥시알킬렌이 용해성에 상당하는 방식으로 비극성 오일중에 쉽게 분산될 수 있다면, 그 또한 본원에 사용된 용어와 같이 가용성이라고 간주된다. 이러한 비극성 오일에의 용해성을 성취하기 위하여, 실록산 주쇄의 특징은 실록산 주쇄에 첨부되는 지방족 라디칼의 존재에 의해 또는 실록산 쇄중의 상당수의 디메틸 실록산 기의 존재에 의해, 또는 둘다에 의해 변이시킬 수 있다. 첨부된 폴리옥시알킬렌 기(z)도 또한 비극성 오일에의 용해성을 증진시키지만, 일정량의 디메틸 실록산 기, 지방족 기 또는 둘다는 분자중에 포함된 폴리옥시알킬렌 기의 수보다 많이 필요하다. 따라서, 지방족 라디칼이 첨부된 실록산 기의 수(x)는 1 내지 100이다. 디메틸 실록산 기의 수(y)는 0 내지 600이다. 폴리옥시알킬렌이 첨부된 실록산 기의 수는 1 내지 100이다. 3가지 상이한 유형의 유기 치환된 실록산 기의 총합(x+y+z)은 30 이상, 바람직하게는 40 이상이다.
유기폴리실록산-폴리옥시알킬렌의 상기 일반식은 단 하나의 연결 라디칼(즉, c가 1일 경우)에 의해 가교된 두 유기폴리실록산-폴리옥시알킬렌 분자를 예시한다. 그러나, c가 1보다 큰 경우에는 인접한 유기폴리실록산-폴리옥시알킬렌 분자간에 1개보다 많은 가교결합이 있고/있거나, 상기 미국 특허 제 4,853,474 호의 칼럼 6의 일반식에서 볼 수 있듯이 2개보다 많은 서로 연결된 유기폴리실록산-폴리옥시알킬렌 분자가 있을 수 있다. 서로 가교되는 유기폴리실록산-폴리옥시알킬렌 중합체 분자의 정확한 수는 가능하게는 약 6 이하일 것이다. 이러한 가교결합에 대한 한가지 제한은 총 분자량은 물질을 겔화시키도록 크게 되어서는 안된다는 것이다. 따라서, 가교결합 정도는, 총 분자량은 겔화를 피하도록 충분히 낮게 유지되어야 하기 때문에, 가교결합된 각 개별 유기폴리실록산-폴리옥시알킬렌 중합체의 분자량에 대하여 조절되어야 한다. 각 개별 중합체 단위에서 분자량이 클수록 단위들간의 가교결합 수는 적어져야 한다.
본 발명에 유용한 유기폴리실록산-폴리옥시알킬렌 유화제는 전형적으로 점도가 25℃에서 약 500센티스토크 이상이다. 바람직하게는, 유화제는 점도가 약 1000센티스토크 이상이다. 전형적으로, 유화제는 점도가 약 500 내지 약 100,000센티스토크, 더 전형적으로는 약 1,000 내지 약 30,000센티스토크, 가장 전형적으로는 약 1,000 내지 약 5,000센티스토크이다.
특히 바람직한 유기폴리실록산-폴리옥시알킬렌 유화제에 있어서, R1은 메틸이고, R2는 C8-C18알킬이고, R3은 수소이고, R4는 -(CH3)2-Si-O-Si(CH3)2-이고, R5는 수소이고, x는 5 내지 60이고, y는 0 내지 150이고, z는 1 내지 15이고, a는 10 내지 30이고, b는 10 내지 30이고, c는 0 또는 1이다. 가장 바람직한 유기폴리실록산-폴리옥시알킬렌 유화제로는 R2가 C12알킬이고, x가 30 내지 60이고, y가 0이고, z가 1 또는 2이고, c가 0 또는 1이고, a:b의 비가 50:50 내지 100:0 이상인 것(예: 라우릴메티콘 코폴리올, 예컨대 다우 코닝의 Q2-5200), 및 R2가 C16알킬이고, x가 5 내지 50이고, y가 25 내지 150이고, z가 1 내지 15이고, c가 0이고, a:b의 비가 40:60 내지 70:30인 것(예: 세틸 디메티콘 코폴리올, 예컨대 골드슈미트 케미칼(Goldschmidt Cemical)의 아빌(Abil) EM 90)이 있다.
기타 유기 유화제를 유기폴리실록산-폴리옥시알킬렌 유화제와의 보조유화제로서 사용할 수 있다. 적합한 보조유화제로는 특정 소르비탄 에스테르, 바람직하게는 C16-C22의 포화 불포화 또는 분지쇄 지방산의 소르비탄 에스테르가 있다. 소르비탄 에스테르의 전형적인 제조 방식 때문에, 이들은 일반적으로 모노-, 디-, 트리-에스테르 등의 혼합물을 포함한다. 적합한 소르비탄 에스테르의 대표적인 예로는 소르비탄 모노올리에이트(예컨대, 스판(SPAN, 등록상표) 80), 소르비탄 세스퀴올리에이트(예컨대, 알라셀(Arlacel, 등록상표) 83), 소르비탄 모노이소스테아레이트(예컨대, 크로다(Croda)에 의해 제조된 크릴(CRILL, 등록상표) 6), 소르비탄 스테아레이트(예컨대, 스판 60), 소르비탄 트리올리에이트(예컨대, 스판 85), 소르비탄 트리스테아레이트(예컨대, 스판 65) 및 소르비탄 디팔미테이트(예컨대, 스판 40)가 있다. 소르비탄 모노이소스테아레이트 및 소르비탄 세스퀴올리에이트는 본 발명에 사용하기에 특히 바람직한 유화제이다.
본 발명에 사용하기에 적합한 다른 보조유화제로는 특정 글리세릴 모노에스테르, 바람직하게는 C16-C22의 포화, 불포화 또는 분지쇄 지방산의 글리세릴 모노에스테르(예: 글리세릴 모노스테아레이트, 글리세릴 모노팔미테이트 및 글리세릴 모노베헤네이트), 특정 슈크로즈 지방산 에스테르, 바람직하게는 C12-C22의 포화, 불포화 및 분지쇄 지방산의 슈크로즈 에스테르(예: 슈크로즈 트리라우레이트 및 슈크로즈 디스테아레이트(예컨대, 크로데스타(Crodesta, 등록상표) F10)) 및 C16-C22의 포화, 불포화 또는 분지쇄 지방산의 특정 폴리글리세롤 에스테르(예: 디글리세롤 모노올리에이트 및 테트라글리세롤 모노올리에이트)가 있다.
기타 적합한 공동유화제로는 포스패티딜콜린 및 포스패티딜콜린-함유 조성물(예: 레시틴), 장쇄의 C16-C22지방산 염(예: 나트륨 스테아레이트), 장쇄의 C16-C22이지방족, 단쇄의 C1-C4이지방족 4급 암모늄 염(예: 디탈로우 디메틸 암모늄 클로라이드 및 디탈로우 디메틸 암모늄 메틸설페이트), 장쇄의 C16-C22디알코일(알케노일)-2-하이드록시에틸), 단쇄의 C1-C4이지방족 4급 암모늄 염(예: 디탈로우오일-2-하이드록시에틸 디메틸 암모늄 클로라이드), 장쇄의 C16-C22이지방족 이미다졸리늄 4급 암모늄 염(에: 메틸-1-탈로우 아미도 에틸-2-탈로우 이미다졸리늄 메틸설페이트 및 메틸-1-올레일 아미도 에틸-2-올레일 이미다졸리늄 메틸설페이트); 단쇄의 C1-C4이지방족, 장쇄의 C16-C22일지방족 벤질 4급 암모늄 염(예: 디메틸 스테아릴 벤질 암모늄 클로라이드) 및 합성 인지질(예: 스테아르아미도프로필 PG-디모늄 클로라이드(모나 인더스트리즈(Mona Industries)의 인지질 PTS))이 있다. 유중수형 계면에서 더 밀접하게 충전시키기 위해 세틸 알콜 및 스테아릴 알콜과 같은 계면장력 개질제를 또한 첨가할 수 있다.
본 발명의 고 불연속상 역전 유화액은 또한 이러한 유형의 수분 함유 용액중에 전형적으로 존재하는 기타 선택 성분을 포함할 수 있다. 이들 선택 성분은 연속 지질상에 또는 불연속 수상에 존재할 수 있고, 향료, 항균(항세균) 활성물질, 약학 활성물질, 탈취제, 불투명화제, 수렴제, 피부 보습제 등은 물론 이들 성분의 혼합물을 포함한다. 이들 물질은 모두 당 분야에 상기 배합물의 첨가제로서 공지되어 있으며, 본 발명의 유화액에 유효하고 적당한 양으로 사용될 수 있다. 본 발명에 따른 축축한 세정 와이프의 유화액에 포함되는 특히 바람직한 선택 성분은 피부 컨디쇼닝제(skin conditioning agent)로서 글리세릴이다.
C.기타 선택 와이프 성분
고 불연속상 역전 유화액 이외에, 전형적으로 유화액의 불연속 수상이 방출될 때 제품의 세정 성능을 개선시킬 목적으로 본 발명의 제품에 포함시킬 수 있는 기타 선택 성분이 있다. 이러한 선택 성분중 어떤 것들은 유화액중에 유의적인 양(예컨대, 불연속 수상의 2%보다 많은 양)으로 존재할 수 없는데, 그 이유는 유화액의 조기 파괴를 초래할 수 있기 때문이다. 이들로는 비교적 높은 HLB가(hyrophilic-lipophilic balance value)(예컨대, 약 10 내지 약 25의 HLB가)를 갖는 각종 음이온계 세정성 계면활성제(예: 나트륨 선형 알킬벤젠 설포네이트(LAS) 또는 알킬 에톡시 설페이트(AES))는 물론 비이온계 세정성 계면활성제(예: 알킬 에톡실레이트, 알킬 아민 옥사이드, 알킬 폴리글리코사이드), 양성이온계 세정성 계면활성제, 양성 세정성 계면활성제 및 양이온계 세정성 계면활성제(예: 세틸 트리메틸 암모늄 염 및 라우릴 트리메틸 암모늄 염)가 있다. 대표적인 음이온계, 비이온계, 양성이온계, 양성 및 양이온계 세정성 계면활성제를 찾으려면 반더 미어(Vander Meer)에게 1986년 7월 1일자로 허여된 미국 특허 제 4,597,898 호(본원에 참조로 인용됨), 특히 칼럼 12 내지 16을 참조한다. 대신에, 이들 고 HLB의 세정성 계면활성제는 유화액과는 별개로 제품에 도포하거나 포함시킬 수 있다. 예를 들어, 이들 고 HLB의 세정성 계면활성제의 수용액을 캐리어 기재의 한면에 도포하고, 고 불연속상 역전 유화액은 기재의 다른면에 도포할 수 있다. 와이핑하는 동안, 유화액은 파괴되어 물을 방출하여, 고 HLB의 세정성 계면활성제와 합쳐져, 경질 표면의 세정을 증진시킬 수 있다.
D.유화액 처리 제품의 제조
본 발명에 따른 제품의 제조시, 고 불연속상 유중수형 역전 유화액은 초기에 배합한다. 전형적으로, 이것은 지질상 성분과 유기폴리실록산-폴리옥시알킬렌 유화제를 함께 블렌딩하거나 용융시킴으로써 달성한다. 이러한 지질/유화제 혼합물을 가열하는 특정 온도는 지질상 성분의 융점에 따라 달라질 것이다. 전형적으로, 이러한 지질/유화제 혼합물을, 혼합하거나 블렌딩하거나 또는 달리 수상 성분과 조합하기 전에, 약 40℃ 내지 약 90℃, 바람직하게는 약 50℃ 내지 약 80℃로 가열한다.
그 다음, 이러한 고 불연속상 역전 유화액을 상기 나타낸 온도에서 유체 또는 플라스틱 상태로 캐리어 기재, 예컨대 종이 웹에 도포한다. 유체 또는 플라스틱 점조도를 갖는 물질을 고르게 분산시키는 다양한 도포 방법중 임의의 방법을 사용하여 상기 유화액을 도포할 수 있다. 적합한 방법으로는 분무, 인쇄(예컨대, 플렉소그래피 또는 스크린 인쇄), 피복(예컨대, 그라비야 피복), 압출 또는 이들 도포 기법을 병용하는 방법(예를 들어, 세정성 계면활성제를 종이 웹에 분무한 후, 유화액을 계면활성제 처리된 웹에 그라비야 피복시키는 것)이 있다.
유화액은 종이 웹의 한면에만 또는 양면에 도포될 수 있거나, 다겹 웹인 경우에는 겹의 안쪽 면에 도포될 수 있다. 예를 들어, 2겹 종이 웹의 경우에는, 유화액을 겹의 마주보는 내부 표면들중 하나 이상에 도포하여, 종이 웹의 외부 표면에는 유화액이 없도록 할 수 있다. 전형적으로는, 유화액을 종이 웹의 양면에 도포한다. 유화액을 웹의 양면에 순차적으로 또는 동시에 도포할 수 있다. 유화액이 종이 웹에 도포되면, 이를 냉각시키고 고화하여 웹의 표면에 고화된, 전형적으로는 불연속적인 피막 또는 필름을 형성시킨다.
고 불연속상 역전 유화액은 전형적으로 종이 웹이 건조된 후 웹에 도포한다(즉, 건조 웹 부가 방법). 유화액은 또한 웹의 표면에 불균일하게 도포할 수 있다. 불균일이란 용어는 유화액의 양, 분산 패턴 등이 종이 웹의 표면에 걸쳐 달라질 수 있음을 뜻한다. 예를 들어, 종이 웹 표면의 일부에는 유화액이 더 많거나 또는 더 적을 수 있고, 표면의 일부는 유화액을 전혀 갖지 않을 수 있다.
고 불연속상 역전 유화액은 종이 웹이 건조된 후라면 어떤 시점이라도 도포될 수 있다. 예를 들어, 종이 웹이 양키(Yankee) 건조기로부터 크레이핑(creping)된 후 유화액을 웹에 도포할 수 있다. 일반적으로, 종이 웹이 출발 롤(parent roll)로부터 권출되어 더 작은 완성 제품 롤에 권취되기 전에 유화액을 웹에 도포하는 것이 바람직하다.
본 발명의 고 불연속상 역전 유화액을 종이 웹에 도포할 때, 분무 및 그라비야 피복 방법이 일반적으로 바람직하다. 도 1은 유화액을 종이 웹(10)에 분무하는 한 바람직한 방법을 도시한다. 도 1을 보면, 이러한 분무 시스템은 유화액의 분산 분무기(14)를 웹(10)에 적용하는 분무 헤드(12)를 갖고 있다.
이러한 분무 시스템은 커플링(coupling, 18)에 의해 유압 실린더(22)의 피스톤(26)에 연결된 볼 스크류 드라이브(ball screw drive, 16)로 구성된 조합체에 의해 작동된다. 실린더(22)의 일부는, (30)으로 나타낸 바와 같이 고 불연속상 역전 유화액으로 채워진 것으로 도 1에 나타나 있다. 실린더(22)를 가열하여 유화액(30)을 유체 또는 플라스틱 상태로 유지한다. 유화액(30)은 가열된 충전 포트(42)에 연결된 관(38)을 갖는 4방향 커플링(34)을 경유하여 실린더(22)에 진입한다. 커플링(34)은 또한 압력 게이지(50)와 분무 헤드(12)에 연결된 관(46)을 갖는다. 관 (38) 및 (46)에서 유화액의 유동을 제어하는, (56), (58) 및 (60)으로 나타낸 3개의 밸브가 있다. 도 1에 도시된 분무 시스템은 또한 일반적으로 (68)로서 나타낸 공기가 분무 헤드로 들어가도록 하는, 분무 헤드(12)에 연결된 관(64)을 갖는다. 관(64)은 또한 관내의 공기 압력을 제어하고 측정하기 위해 압력 게이지와 조절기(72)를 갖는다. 관 (64) 및 (46)을 가열하여 유화액을 웹에 도포되기 전에 용융된 상태로 유지시킨다.
실린더(22)를 유화액(30)으로 채우기 위하여, 밸브(56,60)를 닫고, 밸브(58)를 연다. 피스톤(26)이 왼쪽으로 이동하도록 볼 스크류 드라이브(16)를 작동시킨다. 실린더(22)에 생성된 진공에 의해 유화액이 충전 포트(46)로부터 관(38)을 지나 실린더(22)로 인출된다. 실린더(22)로부터 분무 헤드(12)로 유화액을 제공하기 위하여, 밸브(58)를 닫고, 밸브(56,60)를 연다. 피스톤(26)이 오른쪽으로 이동하도록 볼 스크류 드라이브(16)를 작동시킨다. 이로 인해 유화액이 실린더(22)에서 나와 커플링(34)의 관(46)으로 들어간다. 그 다음, 유화액은 밸브(60)를 통과하여 분무 헤드(12)로 들어가고, 여기에서 관(64)으로부터 혼입된 공기에 의해 분산되어 분무기(14)에 분산된 다음, 웹(10)에 도포된다.
도 2는 가요성 윤전그라비야 피복 시스템을 수반하는, 고 불연속상 역전 유화액을 도포하는 또 다른 방법을 도시한다. 도 2을 보면, 건조된 종이 웹(110)은 출발 티슈 롤(112)(화살표(112a)가 나타내는 방향으로 회전함)로부터 권출되어 회전 롤(114,116,118) 주위로 전진한다. 회전 롤(118)로부터 나온 웹(110)이 일반적으로 (120)으로 나타낸 그라비야 피복 장소로 전진하면, 여기에서 웹의 양면에 유화액이 도포된다. 피복 장소(120)를 떠난 후, 웹(110)은 (122)로 나타낸 처리된 웹이 된다. 처리된 웹(122)은 표면 재권취 롤(126)(화살표(126a)로 나타낸 방향으로 회전함)로 전진한 다음, 완성 제품 롤(128)(화살표(128a)로 나타낸 방향으로 회전함)로 권취된다.
피복 장소(120)는 한 쌍의 가열되고 연결된 결합 그라비야 프레스(130,134)를 포함한다. 프레스(130)는 더 작은 아닐록스(anilox) 실린더(138) 및 더 큰 인쇄판 실린더(142)로 구성되고, 프레스(134)는 유사하게 더 작은 아닐록스 실린더(146) 및 더 큰 인쇄판 실린더(150)로 구성된다. 아닐록스 실린더(138,146)는 각각 세라믹 또는 크롬 표면을 가지며, 인쇄판 실린더(142,150)는 각각 양각 패턴의 고무, 우레탄 또는 광중합체 표면을 갖는다. 이들 아닐록스 및 인쇄판 실린더는 각각 화살표(138a,142a,146a,150a)로 나타낸 방향으로 회전한다. 도 2에 도시한 바와 같이, 인쇄판 실린더(142,150)는 서로 마주보고 있고, 웹(110)이 지나가는 (154)로 나타낸 닙(nip) 구역을 제공한다.
고온의 용융된(예컨대, 60℃) 유화액을 화살표(158,162)로 나타낸 닙 구역에서 상기 연결된 각 그라비야 프레스(130,134)에 일정한 체적유량으로 펌핑하거나 분무한다. 달리 말하자면, 유화액이 웹(110)에 도포되는 것과 같은 속도로 연결된 그라비야 프레스(130,134)에 유화액이 첨가된다. 이로써 시스템내에 축적된 유화액을 제거한다. 아닐록스 실린더(138,146)가 화살표(138a,146a)로 나타낸 방향으로 회전함에 따라, 이들은 회전하는 닥터 블레이드(doctor blade)로 작용하여 각각 유화액을 인쇄판 실린더(142,150)의 표면에 고르게 도포시키고, 실린더(142,150)의 인쇄판으로부터 과량의 유화액을 제거한다.
그 다음, 인쇄판 실린더(142,150)(화살표(142a,150b)로 나타낸 반대 방향으로 회전함)에 도포된 유화액이 닙 구역(154)에서 웹(110)의 양면에 전달된다. 웹(110)에 전달되는 유화액의 양은 (1) 실린더 (142)와 (150) 사이의 닙 구역(154)의 폭을 조정하거나, (2) 아닐록스/인쇄판 실린더 쌍 (138/142) 및 (146/150) 사이의 닙 구역(158,162)을 조정하거나, (3) 실린더(142,150)의 인쇄판의 인쇄 이미지 도드라짐(즉, 골의 깊이), (4) 실린더(142,150)의 인쇄판의 인쇄 면적(즉, 골의 면적) 및/또는 (5) 실린더(142,150)의 인쇄판의 인쇄 패턴에 의해 조절할 수 있다.
본 발명에 따른 축축한 세정 와이프를 제조하는 방법의 구체적인 예
다음은 티슈지 웹을 고 불연속상 유중수형 역전 유화액으로 처리하여 본 발명에 따른 축축한 세정 와이프를 제조하는 방법의 구체적인 예이다.
실시예 I
A)유화액의 제조
하기 표 I에 제시한 하기 성분들로부터 유중수형 유화액을 제조한다.
성분 양(g) 백분율
황색 세레신 왁스(SP983) 210 7%
바셀린 90 3%
다우 Q2-5200 120 4%
3% 염화칼슘 수용액 2580 86%
수성상을 125℉(51.7℃)로 가열한다. 남아 있는 지질상 성분들(황색 세레신 왁스, 바셀린 및 다우 Q2-5200)을 혼합하면서 용융될 때까지 약 140℉(60℃)로 가열한다. 그 다음, 수상 및 지질상 성분들을 스테인레스강 용기중에서 합하여 호바트(Hobart) 모델 100-C 혼합기를 사용하여 125℉(51.7℃)에서 저속으로 혼합한다. 유중수형 유화액이 형성될 때까지 계속 혼합한다. 랩-라인 인스트루먼츠 (Lab-Line Instruments) 회전 디스크 점도계로 측정하였을 때 점도가 200센티포이즈 이상 증가하면 유화액이 형성된 것이다.
B)유화액의 기재에의 도포
유화액을 도 1에 도시된 분무 시스템을 사용하여 티슈지 웹에 도포할 수 있다. 유화액을 60℃로 가열하여 유체 또는 용융 상태가 되게 한다. 볼 스크류 드라이브(16)가 피스톤(26)(직경 3.5in)을 작동시켜 실린더(22)(약 12psig의 유화액 압력)로부터 유화액을 밖으로 내보낼 때 볼 스크류 드라이브는 0.002in/초의 선속도로 움직인다. 유화액은 분무 헤드(12)(미국 일리노이주 휘튼 소재의 스프레이 시스템즈 인코레이티드(Spray Systems Inc.)의 분무 장치 SUE15가 설치된 외부 혼합 분무 헤드)로 들어가고, 약 60℃로 가열된 공기(1.2psig)중에 분산된다. 그 다음, 유화액은 헤드(12)로부터 분산 분무액으로서 웹에 도포되고, 웹은 약 28ft/분으로 재권취된다. 예를 들어, 웹은 재권취 롤과 완성 제품 사이의 닙에서(예를 들어, 도 2에 도시한 재권취 롤(126)과 완성 출발 롤(128) 사이의 닙에서) 분무될 수 있다. 그 결과, 유화액은 약 50% 첨가되었을 때 웹의 양면을 피복한다.
유화액은 또한 도 2에 도시된 가요성 윤전그라비야 피복 시스템을 사용하여 티슈지 웹 기재에 도포될 수 있다. 고온의 용융된(예컨대, 60℃) 유화액을 화살표(158,162)로 나타낸 닙 구역에서 상기 연결된 각 그라비야 프레스(130,134)에 20㎖/분의 일정한 체적유량으로 펌핑하거나 분무한다. 아닐록스 실린더(138,146)가 각각 유화액을 인쇄판 실린더(142,150)(각각 약 40ft/분으로 회전함)의 표면에 고르게 도포시킨다. 그 다음, 실린더(142,150)는 유화액을 웹(110)의 양면에 전달한다. 피복된 웹(122)은 재권취 롤(126)의 표면에 전달되어 웹(122)의 피복된 중앙의 폭은 롤(126)의 가라앉은 인쇄 구역보다 높게 된다. 그 결과, 웹(122)의 피복된 중앙의 폭은 롤(126)의 표면과 접촉되지 않고, 웹(122)의 비피복된 가장자리는 롤(126)의 표면과 접촉된다. 그 다음, 웹(122)은 완성 제품 롤(128)에 권취된다. 유화액은 약 50% 첨가되었을 때 웹(122)의 양면을 피복한다.
실시예 II
A)유화액의 제조
하기 표 II에 제시한 하기 성분들로부터 유중수형 유화액을 제조한다.
성분 양(g) 백분율
파라핀 왁스(알드리히, Aldrich) 21 7%
바셀린(피셔 켐, Fischer Chem) 6 2%
다우 Q2-5200 9 3%
다우 200 액(350cs) 1.5 0.5%
0.1% 카보폴 940 수용액, pH 6.0 262.5 87.5%
지질상 성분들(파라핀 왁스, 바셀린, 다우 Q2-5200 및 다우 200 액)을 500㎖들이 스테인레스강 비이커에서 용융될 때까지 약 140℉(60℃)로 가열하고 교반한다. 수성상 성분은 1리터들이 유리 비이커에 카보폴 940 분말 0.5g 및 증류수 499.5g을 가한 후, 카보폴 940이 완전히 용해될 때까지 혼합함으로써 제조한다. 적당량의 1N NaOH를 사용하여 이 수용액의 pH를 6.0으로 조정한다. 이 수용액의 일부(262.5g)를 지질상 성분이 함유된 비이커에 첨가한다. 혼합된 혼합물을 122℉(50℃)로 가열한 다음, 유중수형 유화액이 형성될 때까지 그리어코 코포레이션(Greerco Corp.) 모델 1L 고전단 혼합기로 혼합한다.
B)유화액의 기재에의 도포
유화액을 실시예 I의 과정에 따라 분무 또는 가요성 윤전그라비야 피복에 의해 티슈지 웹에 도포한다.
실시예 III
A)유화액의 제조
하기 표 III에 제시한 하기 성분들로부터 유중수형 유화액을 제조한다.
성분 양(g) 백분율
황색 세레신 왁스(SP983) 36 12%
바셀린 30 10%
아빌 EM 90 유화제(골드슈미트) 12 4%
다우 200 액(350cs) 1.5 0.5%
0.1% 카보폴 940 수용액, pH 6.0 220.5 73.5%
지질상 성분들(황색 세레신 왁스, 바셀린, 아빌 EM 90 및 다우 200 액)을 500㎖들이 스테인레스강 비이커에서 용융될 때까지 약 140℉(60℃)로 가열하고 교반한다. 수성상 성분은 1리터들이 유리 비이커에 카보폴 940 분말 0.5g 및 증류수 499.5g을 가한 후, 카보폴 940이 완전히 용해될 때까지 혼합함으로써 제조한다. 적당량의 1N NaOH를 사용하여 이 수용액의 pH를 6.0으로 조정한다. 이 수용액의 일부(220.5g)를 지질상 성분이 함유된 비이커에 첨가한다. 이 혼합물을 160℉(71.1℃)로 가열한 다음, 라이트닝(Lightnin') TS2510 혼합기를 사용하여 500rpm에서 혼합한다. 이 혼합물을 유중수형 유화액이 형성될 때까지 냉각시킨다.
B)유화액의 기재에의 도포
유화액을 실시예 I의 과정에 따라 분무 또는 가요성 윤전그라비야 피복에 의해 티슈지 웹에 도포한다.

Claims (12)

  1. a. 캐리어(carrier);
    b. (1) 융점이 약 30℃ 이상인 왁스성 지질 물질을 포함하는 연속 고화 지질상 약 2 내지 약 60%; (2) 지질상중에 분산된 불연속(internal) 수상 약 39 내지 약 97%; 및 (3) 지질상이 유체 상태일 때 유화액을 형성할 수 있는 유효량의 유기폴리실록산-폴리옥시알킬렌 유화제를 포함하는, 상기 캐리어에 도포되는 유중수형(water-in-lipid) 유화액
    을 포함하는 제품.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 캐리어가 직물, 부직물, 발포체, 스폰지, 배팅(battings), 볼, 퍼프(puffs) 및 필름으로 이루어진 그룹에서 선택됨을 특징으로 하고, 바람직하게는 종이 웹인 제품.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 유화액이 상기 지질상을 약 5 내지 약 30%, 바람직하게는 약 6 내지 약 15%로 포함하고, 상기 수상을 약 67 내지 약 92%, 바람직하게는 약 82 내지 약 91%로 포함함을 특징으로 하는 제품.
  4. 제 3 항에 있어서,
    상기 왁스성 지질 물질의 융점이 약 40 내지 약 80℃, 바람직하게는 약 50 내지 약 70℃임을 특징으로 하는 제품.
  5. 제 3 항에 있어서,
    상기 왁스성 지질 물질이 동물성 왁스, 식물성 왁스, 광물성 왁스, 합성 왁스 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹에서 선택됨을 특징으로 하는 제품.
  6. 제 4 항에 있어서,
    상기 유화제가 하기 일반식을 가짐을 특징으로 하는 제품:
    상기 식에서,
    R1은 각각의 상이한 위치에서 상이할 수 있는 탄소수 1 내지 25의 지방족 라디칼이고;
    R2는 탄소수 2 내지 25의 지방족 라디칼이고;
    R3은 수소, 및 각각의 상이한 위치에서 상이할 수 있는 탄소수 1 내지 3의 지방족 라디칼 중에서 독립적으로 선택되고;
    R4는 가수분해성 결합을 함유하지 않고, 유화제를 안정화시키는 성분과 불리하게 반응성이지 않으며, 유기폴리실록산-폴리옥시알킬렌의 형성을 방해하지 않는 유기 또는 유기실록산 기이고;
    R5는 유화제를 안정화시키는 성분과 불리하게 반응성이지 않으며, 유기폴리실록산-폴리옥시알킬렌의 형성을 방해하지 않는 말단 기이고;
    x는 1 내지 100이고;
    y는 0 내지 600이고;
    z는 1 내지 100이고;
    x+y+z는 30 이상이고;
    a는 4 내지 40이고;
    b는 0 내지 40이고;
    c는 0 내지 5이고;
    a:b의 비는 20:80 내지 100:0이다.
  7. 제 6 항에 있어서,
    R1이 메틸이고, R2가 C8-C18알킬이고, R3이 수소이고, R4가 -(CH3)2-Si-O-Si(CH3)2-이고, R5가 수소이고, x가 5 내지 60이고, y가 0 내지 150이고, z가 1 내지 15이고, a가 10 내지 30이고, b가 10 내지 30이고, c가 0 또는 1임을 특징으로 하고, 바람직하게는 R2가 C12알킬이고, x가 30 내지 60이고, y가 0이고, z가 1 또는 2이고, c가 0 또는 1이고, a:b의 비가 50:50 내지 100:0임을 특징으로 하고, 더 바람직하게는 R2가 C16알킬이고, x가 5 내지 50이고, y가 25 내지 150이고, c가 0이고, z가 1 내지 15이고, a:b의 비가 40:60 내지 70:30임을 특징으로 하는 제품.
  8. 제 4 항에 있어서,
    상기 캐리어가 종이 웹임을 특징으로 하고, 상기 유화액이 상기 웹의 양면에 도포됨을 추가의 특징으로 하거나; 상기 웹이 마주보는 내부 표면들을 갖는 두 겹으로 이루어짐을 특징으로 하고, 상기 유화액이 상기 마주보는 내부 표면들중 하나 이상에 도포됨을 추가의 특징으로 하는 제품.
  9. A. (1) 융점이 약 30℃ 이상인 왁스성 지질 물질을 포함하는 연속 지질상 약 2 내지 약 60%; (2) 지질상중에 분산된 불연속 수상 약 39 내지 약 97%; 및 (3) 지질상이 유체 상태일 때 유화액을 형성할 수 있는 유효량의 유기폴리실록산-폴리옥시알킬렌 유화제를 포함하는 유중수형 유화액을 형성하는 단계;
    B. 지질상이 유체 또는 플라스틱 점조도를 갖도록 충분히 높은 온도에서 유화액을 캐리어에 도포하는 단계;
    C. 도포된 유화액을 지질상이 고화되도록 충분히 낮은 온도로 냉각하는 단계
    를 포함하는, 유중수형 유화액을 캐리어에 도포하는 방법.
  10. 제 9 항에 있어서,
    유화액을 약 40 내지 90℃, 바람직하게는 50 내지 약 80℃에서 캐리어에 도포함을 특징으로 하는 방법.
  11. 제 9 항에 있어서,
    유화액을 분무, 인쇄, 피복, 압출 및 이들을 병용하는 방법으로 이루어진 그룹에서 선택된 공정으로 캐리어에 도포함을 특징으로 하는 방법.
  12. a. 종이 웹 기재;
    b. (1) 융점이 약 50℃ 이상이고, 동물성 왁스, 식물성 왁스, 광물성 왁스, 합성 왁스 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹에서 선택된 왁스성 지질 물질을 포함하는 연속 고화 지질상 약 5 내지 약 30%; (2) 지질상중에 분산된 불연속 수상 약 67 내지 약 92%; 및 (3) 지질상이 유체 상태일 때 유화액을 형성할 수 있는 유기폴리실록산-폴리옥시알킬렌 유화제 약 2 내지 약 6%를 포함하는, 상기 기재에 도포되는 유중수형 유화액
    을 포함하는 세정 와이프(wipe).
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