[go: up one dir, main page]

KR19980080324A - 중합체성 필름 - Google Patents

중합체성 필름 Download PDF

Info

Publication number
KR19980080324A
KR19980080324A KR1019980008921A KR19980008921A KR19980080324A KR 19980080324 A KR19980080324 A KR 19980080324A KR 1019980008921 A KR1019980008921 A KR 1019980008921A KR 19980008921 A KR19980008921 A KR 19980008921A KR 19980080324 A KR19980080324 A KR 19980080324A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
film
stretching
polypropylene
temperature
shrinkage
Prior art date
Application number
KR1019980008921A
Other languages
English (en)
Other versions
KR100637004B1 (ko
Inventor
폴 말콤 맥켄지 데이비드슨
레베카 카렌 고블러
헬렌 앤 비디스콤
마르크 프리쯔 만프레드 옷트
Original Assignee
슈만. 크레머
훽스트 트레슈파판 게엠베하
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 슈만. 크레머, 훽스트 트레슈파판 게엠베하 filed Critical 슈만. 크레머
Publication of KR19980080324A publication Critical patent/KR19980080324A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100637004B1 publication Critical patent/KR100637004B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B29C55/10—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial
    • B29C55/12—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial
    • B29C55/14—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial successively
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/20—Carboxylic acid amides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
    • B32B38/0012—Mechanical treatment, e.g. roughening, deforming, stretching
    • B32B2038/0028—Stretching, elongating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/514—Oriented
    • B32B2307/518—Oriented bi-axially
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/732—Dimensional properties
    • B32B2307/734—Dimensional stability
    • B32B2307/736—Shrinkable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00—Polyalkenes
    • B32B2323/10—Polypropylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/70—Food packaging
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2323/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Abstract

본 발명은 베타 형태(beta-form)의 폴리프로필렌을 함유하는 웹(web)을 연신함(streching)으로써 형성되는 미세 공극(microvoid)이 내부에 함유된 폴리프로필렌계 수지 층을 갖는 이축 배향된 열 수축성 폴리올레핀 필름(heat shrinkable polyolefin film)에 관한 것으로, 당해 필름의 수축률은 130℃에서 10분 후에 한 방향 이상에서 10% 이상이다.

Description

중합체성 필름
본 발명은 열 수축성 폴리올레핀 필름, 특히 열 수축성 폴리프로필렌 필름에 관한 것이다.
열 수축성은 폴리올레핀 필름이 충분히 높은 온도로 가열되는 경우 사실상 모든 배향된 폴리프로필렌 필름에 대한 공통적인 특성이다. 그러나, 비교적 저온에서 수축하는 수축성 폴리올레핀 필름이 공지되어 있으며, 이는 통상적으로 필름에 이러한 수축을 용이하게 하는 특정 첨가제를 포함시키고/시키거나 필름을 수축이 저온에서 발생하게 하는 연신 조건하에서 배향시켜 수득한다.
특히, 배향 후 수축을 유도하는데 공통적으로 사용되는 첨가제는 수소화된 탄화수소 수지이다. 그러나, 이러한 수지는 최종 사용 용도, 예를 들면, 식료품 포장 동안에 자주 이행(migrate)하는 단점이 있다.
저온에서 폴리프로필렌 필름을 연신하면 열 수축성이 수득되나, 수득된 수축성은 제한되는 경향이 있고 더욱이 필름을 연신하는데 더 큰 힘이 필요하기 때문에 필름 제조상 어려움이 존재한다. 게다가, 당해 기술분야에 공지된 입상 공극화제(voiding agent)를 사용하여 수득할 수 있는 수축성은 부적합하다.
본 발명에 따라, 베타 형태의 폴리프로필렌을 함유하는 웹을 연신함으로써 형성되는 미세 공극이 내부에 함유된 폴리프로필렌계 수지의 층을 포함하는 이축 배향된 열 수축성 폴리올레핀 필름이 제공되며, 당해 필름의 수축률은 130℃에서 10분 후 한 방향 이상에서 10% 이상이다.
본 발명에 따르는 필름은 130℃에서 10분 동안 가열한 후 한 방향 이상에서 10% 이상이 수축하고, 더욱 높은 수축, 예를 들면 12.5% 이상, 15% 이상, 더욱 많게는 20% 이상 수축할 수 있으며, 30%에 이르는 더더욱 높은 수축이 본 발명에 따른 필름으로 관찰된다.
본 발명에 따르는 필름은 한 방향 이상에서 10% 이상이 수축하지만, 종방향 및 횡방향 모두에서 10% 초과의 수축이 있을 수 있다. 종방향 및 횡방향에서의 각각의 수축은 통상적으로 상이하며, 종방향에서의 수축이 횡방향에서의 수축보다 더 크거나 더 적다.
본 발명에 따르는 필름은 바람직하게는 열 수축성 폴리프로필렌 필름을 생성하는 지금까지 사용된 형태의 탄화수소 수지를 포함하지 않는다.
폴리프로필렌의 베타 형태는 폴리프로필렌 필름을 생성하는데 통상적으로 사용되는 조건하에서 상응하는 알파 형태와 비교하여 상대적으로 불안정하다. 그러므로, 프로필렌의 용융물을 압출한 다음 냉각시켜 중합체성 필름을 형성시키고, 가능하다면 이어서 이를 후속적으로 연신하는 경우, 폴리프로필렌의 알파 형태가 우세한 경향이 있다. 그러나, 알파 형태를 높은 비율로 함유하는 폴리프로필렌과 용융하여 후속적으로 냉각시키는 경우 고 농도의 베타 형태의 형성을 유도하는 적합한 성핵제(nucleating agent)를 혼합함으로써 폴리프로필렌의 베타 형태를 고 농도로 함유하는 폴리프로필렌을 사용하여 필름을 제조하는 방법이 공지되어 있다.
다양한 소위 베타 성핵제를 폴리프로필렌에 분산시킨 후, 용융시키고 후속적으로 냉각시킴으로써 이로부터 필름을 제조하고, 수득한 캐스트 필름(cast film)의 결정화도를 냉각 조건을 적합하게 조정함으로써 조절하는 이러한 방법의 한가지 예는 미국 특허 제4386129호에 기재되어 있다. 이후에, 알파 형태의 매트릭스를 이탈하는 필름으로부터의 폴리프로필렌의 베타 형태의 선택적 추출은 필름에 다공성을 부여하는데 사용된다.
미국 특허 제5231126호에는 베타 성핵제의 2성분 혼합물을 사용하여, 성핵제의 혼합물의 사용으로부터 생성되는 폴리프로필렌의 베타 형태를 고농도로 함유하는 캐스트 폴리프로필렌 웹을 일축 또는 이축 연신함으로써 미공성 필름을 제조하는 방법이 기재되어 있다. 다공성은 연신 공정 동안에 베타 형태를 알파 형태로 변화시킴으로써 유도되는 공극에서 비롯된 것이라 여겨지며, 이는 알파 형태가 알파 형태가 유도되는 베타 형태보다 더 높은 밀도를 가지기 때문이다. 연신 공정 동안의 다공성의 발달은 명백한 필름 밀도의 현저한 감소를 동반하며, 필름은 높은 백색도(whiteness)로 인하여 불투명해진다.
더욱 최근에는 폴리프로필렌과 성핵제의 혼합물의 용융물을 15 내지 140℃의 온도에서 결정화하여 베타 형태 폴리프로필렌을 함유하는 고체 웹을 형성하는 필름 웹으로 캐스팅하고, 그후 웹을 20℃를 초과하지만 웹의 베타 형태 결정의 융점 미만의 온도에서 일축 또는 이축으로 연신하여, 다양한 유기 아미드를 베타 성핵제로서 일축 및 이축으로 연신된 폴리프로필렌 필름을 형성시키는데 사용하는 것이 유럽 특허 제0632095호에 기재되어 있다. 수득한 연신된 필름은 백색도가 높고 인쇄적성(printability)과 필기적성(writeability)이 조합된 잠재력을 갖는 것으로 추정된다.
베타 형태의 폴리프로필렌의 소성 변형 동안의 미세 공극 형성은 또한 문헌[참조: Journal POLYMER(Vol. 35, No. 16, pp. 3442-5, 1995; and Vol. 36, No. 13, pp. 2523-30, 1995)]에 기재되어 있다. 당해 문헌에는 다공도는 결정화도가 높고 연신 온도가 낮을수록 증가하며, 베타 형태를 함유하는 모든 샘플은 120 내지 130℃ 이하의 온도에서 연신하는 경우 명백히 불투명해진다고 기술되어 있다.
폴리프로필렌계 수지는 바람직하게는 프로필렌 단독중합체 또는 프로필렌으로부터 유도된 단위가 주요 비율을 차지하고 결정화도가 40% 이상인 프로필렌의 랜덤 공중합체 또는 블록 공중합체이다.
기저 층의 폴리프로필렌의 프로필렌 베타 형태의 형성을 유도하기 위하여 사용된 성핵제는 당해 목적으로 지금까지 제안된 것들로부터 선택될 수 있다. 그러나, 특히 우수한 결과는 유럽 특허 제0632095호에 기재되어 있는 아미드를 사용하여 달성되고, 더욱 특히 바람직하게는 N,N'-디사이클로헥실-2,6-나프탈렌 디카복스아미드를 사용한다.
폴리프로필렌의 베타 형태의 형성을 유도하는데 사용된 성핵제의 양은, 예를 들면, 유럽 특허 제0632095호에 기재되어 있는 바와 같이 폴리프로필렌의 중량을 기준으로 하여 0.0001 내지 5중량%, 바람직하게는 0.001 내지 1중량%로 다양할 수 있다.
본 발명에 따른 필름은 미세 공극을 함유하는 폴리프로필렌계 수지의 단일 층으로 이루어질 수 있지만, 종종 하나 이상의 추가의 층을 포함하여, 예를 들면 필름에 광택, 인쇄적성 및 열 밀봉적성(heat sealability)과 같은 특성을 부여한다. 필름은 예를 들면, 이러한 특성을 부여하는 외부 층을 포함하고, 이러한 층은 공극화된 폴리프로필렌 기저 층과 직접 접촉시킬 수 있거나 기저 층 위의 하나 이상의 중간층 위의 외부 층일 수 있다.
추가의 층은 바람직하게는 폴리올레핀으로부터 형성될 수 있고, 중합체의 예는 에틸렌, 프로필렌, 부텐-1 및 고급 지방족 알파-올레핀 중의 하나 이상으로부터 유도된 단위 및 이들의 블렌드를 함유하는 중합체를 포함하여 당해 목적으로 사용될 수 있다. 이들 다른 층에 사용될 수 있는 기타 중합체성 물질은 예를 들면, 아크릴 중합체 및 불포화 카복실산 및 이의 유도체(예: 산 이오노머 및 무수물)로 연장된 폴리올레핀을 포함한다.
공극화된 폴리프로필렌 층의 하나의 표면만이 그 위에 추가의 층을 지닐 수 있지만, 기저 층의 다른 표면 또한 그 위에 추가의 층, 예를 들면 필름의 다른 표면 위의 임의의 층과 동일하거나 상이할 수 있는 열 밀봉가능한 층을 가질 수 있으며, 당해 층으로 바람직한 물질은 상기 기술된 공중합체로부터 선택된다.
본 발명에 따른 필름은 폴리올레핀 기술에 사용되는 하나 이상의 첨가제, 예를 들면, 슬립제(slip agent), 대전방지제, 점착방지제, 안정화제, UV 흡수제 또는 안료를 포함할 수 있으며, 이러한 첨가제는 바람직하게는 비트(beat) 형태로 결정화하는 폴리프로필렌의 결정화력에 현저하게 역으로 영향을 미치지 않는 양으로 존재한다. 첨가제가 존재할 경우, 필름이 제조되는 층 하나 이상에 첨가할 수 있다.
본 발명에 따른 필름은 공지된 방법, 예를 들면, 필요할 수 있는 층 또는 층들에 적합한 중합체의 용융물의 슬롯 다이(slot die)를 통하여 압출 또는 동시압출하여 중합체 웹을 형성시켜 냉각한 후 후속적으로 이축 연신함으로써 제조할 수 있다. 그러나, 열 밀봉 층 또는 층들은 공극화된 층이 형성된 후 피복함으로써 공극화된 폴리프로필렌계 수지 층에 적용할 수 있다.
선행 기술로부터 인식할 수 있는 바와 같이, 145℃ 이하의 온도에서 종방향으로 필름의 연신을 수행하는 것 외에, 특정한 다른 가공 단계, 특히 목적하는 필름 구조의 형성을 발생시키는 조건하에서 베타 형태 성핵제를 함유하는 용융물로부터 폴리프로필렌의 초기 결정화를 수행하는 것이 일반적으로 바람직하다. 더욱 특히, 냉각은 프로필렌의 베타 형태가 제조되고 공극 형성이 필름의 후속적인 연신 동안에 발생할 수 있는 조건하에서 수행되어야 한다.
연신하기 전에 본 발명의 필름의 기저 층에서 폴리프로필렌의 베타 형태의 형성을 유도하는데 사용되는 냉각 온도 또는 결정화 온도는 20℃ 이상 폴리프로필렌의 베타 형태의 융점 미만이어야 한다. 당해 범위의 더 낮은 한계의 온도, 예를 들면 50℃ 이하가 사용될 수 있지만, 70℃ 이상의 온도를 사용하는 것이 일반적으로 바람직하고, 더욱 높은 온도, 예를 들면 90℃ 이상도 종종 바람직하다. 그러나, 냉각 온도는 바람직하게는 140℃이하이고, 실질적으로 고려하여, 바람직하게는 필름이 이를 냉각시키는데 사용되는 표면에 점착하는 온도 미만이다.
용융물의 냉각은 적합한 온도의 공기 중에서 수행할 수 있지만, 냉각 표면, 예를 들면, 냉각 롤(chill roll)로 압출된 웹을 접촉시킴으로써 냉각을 수행하는 것이 일반적으로 바람직하다.
냉각된 웹의 후속적 이축 연신은 연속적으로 수행하며, 연속적 연신은 두방향으로 사용된 조건이 각각 독립적으로 선택되도록 한다. 압출 방향(종방향)의 연신은 통상적으로 횡방향으로 연신하기 전에 수행된다.
종방향으로 연신하는데 사용되는 조건은 미세 공극 형성에 사실상 영향을 미친다고 밝혀졌으며, 낮은 연신 온도 및 낮은 연신율은 통상적으로 공극화를 증가시킨다. 종방향으로 연신하는 바람직한 온도 범위는 70 내지 110℃, 더욱 바람직하게는 80 내지 95℃이고, 종방향으로 사용된 연신비는 통상적으로 3:1 이상이고 바람직한 범위는 3.5:1 내지 8:1이다.
횡방향으로의 필름의 후속적인 연신은 일반적으로 폴리프로필렌 필름의 횡방향 연신에 통상적으로 사용되는 온도보다 더 낮은 온도, 예를 들면 160℃ 미만, 바람직하게는 155℃ 미만, 예를 들면, 150℃ 미만의 대기에서 수행된다. 온도는 100 ℃ 정도로 낮을 수 있지만, 바람직한 온도 범위는 140 내지 152℃이다.
횡방향으로 사용된 연신비는 바람직하게는 3:1 내지 10:1이다.
다음 실시예는 본 발명을 설명하기 위해서만 제공된다.
실시예 1 내지 8
베타 형태 성핵제(N,N'-디사이클로헥실-2,6-나프탈렌 디카복스아미드; NJ-Star NU-100, ex New Japan Chemical Co., Ltd.)를 0.1중량% 함유하는 프로필렌 단독중합체의 용융물을 슬롯 다이를 통하여 압출시킴으로써 일련의 중합체 웹을 제조한다. 몇몇의 경우(실시예 2, 4 및 8), 프로필렌/에틸렌 공중합체(에틸렌 4중량%)의 층 또한 폴리프로필렌 단독중합체와 동시압출한다.
각각의 경우, 단독중합체 층을 표면 온도가 100℃인 냉각 롤과 접촉시켜 냉각시키고, 단독중합체 층의 다른 표면, 또는 존재하는 경우 공중합체 층을 주위 온도에서 냉각시킨다.
DSC 측정은 Tm이 153℃인 폴리프로필렌의 베타 형태가 다량으로 함유된 단독중합체 층을 나타낸다.
그후, 냉각된 웹을 표면 속도가 상이한 가열된 롤과 접촉시킴으로써 압출 방향으로 연신하여 불투명한 일축 연신된 웹을 제조하는데, 여기서 DSC로 관찰하면 사실상 모든 베타 폴리프로필렌이 알파 형태로 전환되었음을 나타낸다.
이어서 각각의 일축 연신된 웹을 스텐터 오븐(stenter oven)을 사용하여 횡방향으로 연신한다.
다양한 웹의 연신을 수행하는데 사용된 조건을 표 1에 나타낸다.
[표 1]
실시예 기타 층(㎛) MD 연신 온도(℃) MD 연신율(x:1) TD 연신 온도(℃) TD 연신율(y:1) 전체 두께(㎛) 필름 밀도(g/㎤) 광학 밀도
1*2345678 -1-1---1 9090809090808090 4.54.53.54.553.53.54.5 160152150144135122122120 886875.86.58 31.543.050.554.032.054.354.360.2 0.850.730.660.590.620.590.630.63 0.190.680.750.870.6450.730.720.76
* 비교 실시예
실시예 9(비교 실시예)
쵸크(chalk) 입자(평균 입자 크기 3㎛) 5중량%를 함유하는 프로필렌 단독중합체의 코어 층을 슬롯 다이를 통하여 동시압출시킴으로써 3층 중합체 웹을 제조하고, 실시예 1 내지 8에서 사용된 프로필렌/에틸렌 공중합체의 두 외부층 및 압출물을 표면 온도가 20℃인 냉각 롤에서 냉각시킨다.
그후, 웹을 100℃의 온도에서 표면 속도가 상이한 일련의 로울러 위로 통과시킴으로써 종방향으로 5:1 비로 연신한 다음, 160℃의 온도에서 스텐터 오븐 속에서 횡방향으로 8:1 비로 연신한다.
수득한 공극화된 필름은 총 두께가 40㎛이고, 공중합체 층은 각각 두께가 1㎛이다.
이어서, 실시예 1 내지 9로부터의 필름을 130℃의 온도에서 10분 동안 열 수축하고, 수득한 결과를 표 2에 나타낸다.
[표 2]
실시예 MD 수축 TD 수축
1*23456789* 6.59.87.211.912.614.414.916.08 8.813.513.926.524.228.526.528.44
* 비교 실시예
본 발명에 따라, 베타 형태의 폴리프로필렌을 함유하는 웹을 연신함으로써 형성되는 미세 공극이 내부에 함유된 폴리프로필렌계 수지의 층을 포함하는 이축 배향된 열 수축성 폴리올레핀 필름이 제공되며, 당해 필름의 수축률은 130℃에서 10분 후 한 방향 이상에서 10% 이상이다.

Claims (13)

  1. 베타 형태의 폴리프로필렌을 함유하는 웹을 연신함(stretching)으로써 형성된 미세 공극(microvoid)을 내부에 함유하는 폴리프로필렌계 수지의 층을 포함하는, 130℃에서 10분 후의 수축률이 한 방향 이상에서 10% 이상인 이축 배향된 열 수축성(heat shrinkable) 폴리올레핀 필름.
  2. 제1항에 있어서, 130℃에서 10분 후의 수축률이 한 방향 이상에서 15% 이상인 필름.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 130℃에서 10분 후의 수축률이 한 방향 이상에서 20% 이상인 필름.
  4. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 종방향으로의 연신이 70 내지 110℃의 온도에서 수행되는 필름.
  5. 제4항에 있어서, 종방향으로의 연신이 80 내지 95℃의 온도에서 수행되는 필름.
  6. 제1항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 있어서, 횡방향으로의 연신이 160℃ 미만의 온도에서 수행되는 필름.
  7. 제6항에 있어서, 연신이 155℃ 미만의 온도에서 수행되는 필름.
  8. 제7항에 있어서, 연신이 140 내지 152℃의 온도에서 수행되는 필름.
  9. 제1항 내지 제8항 중의 어느 한 항에 있어서, 130℃에서 10분 후의 수축률이 종방향 및 횡방향 모두에서 10% 이상인 필름.
  10. 제1항 내지 제9항 중의 어느 한 항에 있어서, 종방향으로의 연신이 3:1 이상의 연신비로 수행되는 필름.
  11. 제1항 내지 제10항 중의 어느 한 항에 있어서, 횡방향으로의 연신이 3:1 내지 10:1의 연신비로 수행되는 필름.
  12. 제1항 내지 제11항 중의 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 표면이, 표면 에너지가 증가되도록 처리되는 필름.
  13. 제1항 내지 제12항 중의 어느 한 항에 있어서, 슬립제(slip agent), 대전방지제, 점착방지제, 안정화제, UV 흡수제 또는 안료가 함유되는 필름.
KR1019980008921A 1997-03-18 1998-03-17 이축 배향된 열수축성 폴리올레핀 필름 KR100637004B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB9705545.3 1997-03-18
GB9705545A GB2323325B (en) 1997-03-18 1997-03-18 Polymeric films

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR19980080324A true KR19980080324A (ko) 1998-11-25
KR100637004B1 KR100637004B1 (ko) 2006-12-22

Family

ID=10809409

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019980008921A KR100637004B1 (ko) 1997-03-18 1998-03-17 이축 배향된 열수축성 폴리올레핀 필름

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20040197540A1 (ko)
EP (1) EP0865913B1 (ko)
KR (1) KR100637004B1 (ko)
AU (1) AU734889B2 (ko)
DE (1) DE69826752T2 (ko)
ES (1) ES2234046T3 (ko)
GB (1) GB2323325B (ko)
PL (1) PL190910B1 (ko)
ZA (1) ZA982239B (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20020070703A (ko) * 2001-03-02 2002-09-11 주식회사 한일아셈 탈기용 폴리프로필렌 중공사 및 그 제조 방법

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6183856B1 (en) 1996-07-25 2001-02-06 Mobil Oil Corporation Opaque polymeric films and processes for making same
US6194060B1 (en) * 1999-02-18 2001-02-27 Mobil Oil Corporation Opaque polymeric films and processes for making the same
SK9122000A3 (en) 2000-06-14 2002-01-07 Chemosvit A S Heat-shrinkable biaxially oriented polypropylene film for use as tobacco pack overwrap
US6632850B2 (en) 2001-04-04 2003-10-14 3M Innovative Properties Company Microporous materials and methods of making the same
US6893722B2 (en) 2002-04-29 2005-05-17 Exxonmobil Oil Corporation Cationic, amino-functional, adhesion-promoting polymer for curable inks and other plastic film coatings, and plastic film comprising such polymer
US7195818B2 (en) 2002-05-01 2007-03-27 Exxonmobil Oil Corporation Sealable multi-layer opaque film
US20040105994A1 (en) 2002-12-03 2004-06-03 Pang-Chia Lu Thermoplastic film structures with a low melting point outer layer
US20060024520A1 (en) * 2004-08-02 2006-02-02 Dan-Cheng Kong Permeable polypropylene film
US20060068200A1 (en) 2004-09-24 2006-03-30 Cleckner Michael D Surface-treated multi-layered polymer film
WO2006115585A2 (en) * 2005-04-26 2006-11-02 Exxonmobil Oil Corporation Permeable polypropylene film
GB2439051A (en) * 2006-06-16 2007-12-19 Innovia Films Ltd Voided biaxially oriented polypropylene seal film
CN105964150B (zh) * 2008-11-17 2019-05-28 东丽株式会社 微孔膜及该膜的制备方法及使用方法
KR101249180B1 (ko) * 2009-06-19 2013-04-03 미쓰비시 쥬시 가부시끼가이샤 다공성 폴리프로필렌 필름
US9278471B2 (en) 2011-12-13 2016-03-08 3M Innovative Properties Company Method of detecting a component of an article and method of preparing a component for detection
US9358714B2 (en) 2011-12-13 2016-06-07 3M Innovative Properties Company Structured film containing beta-nucleating agent and method of making the same
CN103987518B (zh) 2011-12-13 2016-10-12 3M创新有限公司 含β-成核剂的结构化膜及其制备方法
TWI657809B (zh) 2013-06-13 2019-05-01 ３Ｍ新設資產公司 緊固帶及包含微孔膜之機械緊固件
CN105283161B (zh) 2013-06-13 2019-10-15 3M创新有限公司 个人卫生制品及其容器
EP3128972A4 (en) 2014-04-10 2017-09-27 3M Innovative Properties Company Fibers and articles including them

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4185148A (en) * 1976-05-17 1980-01-22 Mitsubishi Rayon Company Limited Process for producing the polypropylene film for electrical appliances
US4386129A (en) * 1981-03-31 1983-05-31 Standard Oil Company (Indiana) Porous polymeric films
JPS6079932A (ja) * 1983-10-07 1985-05-07 Asahi Chem Ind Co Ltd 高延伸・ストレツチ性多層フイルム及びその製造法
US5231126A (en) * 1985-04-01 1993-07-27 Shi Guan Yi Beta-crystalline form of isotactic polypropylene and method for forming the same
US4582752A (en) * 1985-07-11 1986-04-15 Mobil Oil Corporation Heat shrinkable, lustrous satin appearing, opaque film compositions
CA1297651C (en) * 1986-03-03 1992-03-24 Tomoji Mizutani Heat shrinkable film
DE3821581A1 (de) * 1988-06-25 1989-12-28 Hoechst Ag Transparente schrumpffolie auf bais von polypropylen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung fuer schrumpfetiketten
US4975469A (en) * 1989-03-20 1990-12-04 Amoco Corporation Oriented porous polypropylene films
DE3921358A1 (de) * 1989-06-29 1991-01-10 Hoechst Ag Biaxial orientierte polypropylenfolie mit hoher mechanischer festigkeit
JP3015967B2 (ja) * 1989-10-02 2000-03-06 旭化成工業株式会社 多層包装フィルム及びその製造方法
DE4030385A1 (de) * 1990-09-26 1992-04-02 Hoechst Ag Transparente schrumpffolie aus biaxial orientiertem polypropylen fuer die rundumetikettierung
US5176953A (en) * 1990-12-21 1993-01-05 Amoco Corporation Oriented polymeric microporous films
US5236963A (en) * 1991-08-23 1993-08-17 Amoco Corporation Oriented polymeric microporous films
US5310584B1 (en) * 1992-04-14 1999-02-16 Amoco Corp Thermoformable polypropylene-based sheet
US5326963A (en) * 1992-10-02 1994-07-05 Kronos Incorporated Electro-optic barcode reader
DE4307440A1 (de) * 1993-03-10 1994-09-15 Wolff Walsrode Ag Mehrschichtige, gereckte, heißsiegelbare Polypropylenfolie
US5491188A (en) * 1993-05-20 1996-02-13 New Japan Chemical Co., Ltd. Porous stretched article of polypropylene-based resin and process for its preparation
US5691043A (en) * 1994-07-15 1997-11-25 Mobil Oil Corporation Uniaxially shrinkable biaxially oriented polypropylene film and its method of preparation
US6183856B1 (en) * 1996-07-25 2001-02-06 Mobil Oil Corporation Opaque polymeric films and processes for making same

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20020070703A (ko) * 2001-03-02 2002-09-11 주식회사 한일아셈 탈기용 폴리프로필렌 중공사 및 그 제조 방법

Also Published As

Publication number Publication date
PL325391A1 (en) 1998-09-28
AU5842998A (en) 1998-09-24
DE69826752T2 (de) 2005-12-29
AU734889B2 (en) 2001-06-28
DE69826752D1 (de) 2004-11-11
EP0865913B1 (en) 2004-10-06
EP0865913A1 (en) 1998-09-23
KR100637004B1 (ko) 2006-12-22
ZA982239B (en) 1998-11-11
GB2323325B (en) 2001-04-25
ES2234046T3 (es) 2005-06-16
GB2323325A (en) 1998-09-23
US20040197540A1 (en) 2004-10-07
GB9705545D0 (en) 1997-05-07
PL190910B1 (pl) 2006-02-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6444301B1 (en) Labels
KR100637004B1 (ko) 이축 배향된 열수축성 폴리올레핀 필름
JPH10503976A (ja) 一軸収縮性の二軸延伸ポリオレフィンフィルム、及びその製造方法
CA1223413A (en) Opaque oriented non-thermoplastic polymer film and method of forming same
CA2218602A1 (en) Uniaxially shrinkable biaxially oriented polypropylene films
KR19980080323A (ko) 중합체성 필름
US6306490B1 (en) Polymeric films
KR19980080286A (ko) 중합체성 필름
EP0865912A1 (en) Polymeric films
KR19980080326A (ko) 중합체성 필름
JPS60230851A (ja) ポリエチレン複合フイルム
MXPA98002075A (en) Polimeri films
JPH0218219B2 (ko)
MXPA98002101A (en) Polimeri films
JPS6174820A (ja) ポリエチレン延伸フイルム
MXPA98002074A (en) Polimeri films
MXPA98002099A (en) Etique
MXPA98002102A (en) Polimeri films
JPH0493225A (ja) シーラントフイルム
MXPA98002100A (en) Polimeri films
JPH02134228A (ja) 高密度ポリエチレン系フイルムの製造方法
JPS6176532A (ja) ポリエチレンフイルム

Legal Events

Date Code Title Description
PA0109 Patent application

Patent event code: PA01091R01D

Comment text: Patent Application

Patent event date: 19980317

PG1501 Laying open of application
A201 Request for examination
PA0201 Request for examination

Patent event code: PA02012R01D

Patent event date: 20030313

Comment text: Request for Examination of Application

Patent event code: PA02011R01I

Patent event date: 19980317

Comment text: Patent Application

E902 Notification of reason for refusal
PE0902 Notice of grounds for rejection

Comment text: Notification of reason for refusal

Patent event date: 20050629

Patent event code: PE09021S01D

E902 Notification of reason for refusal
PE0902 Notice of grounds for rejection

Comment text: Notification of reason for refusal

Patent event date: 20051227

Patent event code: PE09021S01D

E701 Decision to grant or registration of patent right
PE0701 Decision of registration

Patent event code: PE07011S01D

Comment text: Decision to Grant Registration

Patent event date: 20060721

GRNT Written decision to grant
PR0701 Registration of establishment

Comment text: Registration of Establishment

Patent event date: 20061016

Patent event code: PR07011E01D

PR1002 Payment of registration fee

Payment date: 20061017

End annual number: 3

Start annual number: 1

PG1601 Publication of registration
PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20091009

Start annual number: 4

End annual number: 4

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20101011

Start annual number: 5

End annual number: 5

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20111006

Start annual number: 6

End annual number: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20121009

Year of fee payment: 7

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20121009

Start annual number: 7

End annual number: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20131011

Year of fee payment: 8

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20131011

Start annual number: 8

End annual number: 8

LAPS Lapse due to unpaid annual fee
PC1903 Unpaid annual fee

Termination category: Default of registration fee

Termination date: 20150909