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KR19980042581A - 폴리아미드, 폴리아미드 및 폴리에테르 블록을 갖는 중합체,및 관능화된 폴리올레핀으로 이루어진 물질, 및 그로 부터수득된 필름 및 물품 - Google Patents

폴리아미드, 폴리아미드 및 폴리에테르 블록을 갖는 중합체,및 관능화된 폴리올레핀으로 이루어진 물질, 및 그로 부터수득된 필름 및 물품 Download PDF

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KR19980042581A
KR19980042581A KR1019970061028A KR19970061028A KR19980042581A KR 19980042581 A KR19980042581 A KR 19980042581A KR 1019970061028 A KR1019970061028 A KR 1019970061028A KR 19970061028 A KR19970061028 A KR 19970061028A KR 19980042581 A KR19980042581 A KR 19980042581A
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엘프아토켐에스.에이.
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Abstract

본 발명은 하기 : (a) 폴리아미드; (b) PA 블록 및 폴리에테르 PEG 블록을 갖는 중합체; (c) 선택적으로 폴리올레핀; (d) 관능화된 폴리올레핀으로 이루어진 물질을 제공하는 것으로, 각종 구성성분은 하기와 같은, a, b, c 및 d 의 중량으로 존재한다 : a 0; b 0; c + d 0; a + b + c + d = 100; a/b 0.2; (a + b)/(c + d) 1; 및 b/(a + b + c + d) 0.5. 상기 물질로 부터 수득된 비공질이나 통기성인, 즉, 수증기에 대한 다공성이 있으나 물에 대해서는 그렇지 않은 필름, 및 대전방지 물품을 또한 제공한다.

Description

폴리아미드, 폴리아미드 및 폴리에테르 블록을 갖는 중합체, 및 관능화된 폴리올레핀으로 이루어진 물질, 및 그로 부터 수득된 필름 및 물품
본 발명은 폴리아미드, 폴리아미드 및 폴리에테르 블록을 갖는 중합체 및 선택적으로 폴리올레핀을 갖는, 관능화된 (functionalized) 폴리올레핀으로 이루어진 물질에 관한 것이다. 본 발명은 또한 비투과 통기성 또는 비공질의 통기성 필름 및 상기 물질로 부터 수득된 대전방지 물품에 관한 것이다.
유럽 특허 출원 제 0,378,015 호에는, 예를 들어, 비공질의 통기성 필름, 달리 말하면, 수증기는 투과하지만 물은 투과하지 않는, 폴리아미드 및 폴리에테르 블록을 갖는 중합체를 기재로 하는 필름이 개시되어 있다.
미국 특허 제 4,970,274 호에는 필름과 같은 물품에 관하여, 폴리아미드 및 폴리아미드 및 폴리에테르 중합체가 개시되어 있다. 혼합물에 있어서 블록 폴리아미드 및 폴리에테르 중합체의 비율은 5 ∼ 20 중량 % 로 이루어지도록 특정화되고, 혼합물에 의해서 제공되는 잇점은 목적하는 필름, 예를 들어 진공 포장하고자 하는 필름을 제공하는 것이다.
유럽 특허 출원 제 0,476,963 호에는, (a) 폴리에틸렌 글리콜 블록을 갖지 않는 블록 중합체, (b) 폴리아미드, (c) 폴리에스테르 또는 (d) 폴리우레탄과 혼합된, 폴리아미드 블록 및 폴리에틸렌 글리콜 블록 중합체를 기재로 하는 수증기 투과 가능한 필름이 개시되어 있다. 모든 예에 있어서, 첫번째로는, 단지 폴리아미드만으로의 조합을 한 예로 들며, 두번째로는, 폴리아미드 블록 및 폴리에틸렌 글리콜 블록 중합체의 양은 75 또는 50 중량 % 로 중요하다. 상기 특허 출원은 여전히 대부분의 상태가 비공질의 통기성으로 제공된다는 것을 나타내고 있다.
상기 문헌중 어느 것도 본 발명을 나타내거나 또는 제안한 바 없다.
그러므로, 본 발명은 하기로 이루어진 물질을 제공하고 :
(a) 폴리아미드;
(b) PA 블록 및 폴리에테르 PEG 블록을 갖는 중합체;
(c) 선택적으로, 폴리올레핀;
(d) 관능화된 폴리올레핀
각종 구성성분은 하기와 같은 중량으로 존재한다 :
a 0; b 0; c + d 0; a + b + c + d = 100; a/b 0.2; (a + b) (c + d) 1; 및 b/(a + b + c + d) 0.5.
한 구현예에 따르면, 물질의 다양한 구성성분은 하기와 같은 중량으로 존재한다 :
2 a/b 0.5.
한 구현예에 따르면, 물질의 다양한 구성성분은 하기와 같은 중량으로 존재한다 :
0.3 b/(a + b + c + d) 0.5
또 다른 구현예에 따르면, 물질에 있어서, 중합체 (b) 의 PA 블록은 PA6 블록이다.
물질에 있어서, 폴리아미드는 PA6, PA6,6 또는 PA12 이고; 한 구현예에 있어서, 폴리아미드는 PA6 이다.
바람직한 물질에 있어서, 폴리아미드는 PA6 이고 PA 블록 및 폴리에테르 PEG 블록을 갖는 중합체는 PA6/PEG 블록 중합체이다.
더욱 바람직한 물질에 있어서, 폴리아미드는 PA6,6 이고 PA 블록 및 폴리에테르 PEG 블록을 갖는 중합체는 PA6/PEG 블록 중합체이다.
또 다른 바람직한 물질에 있어서, 폴리아미드는 PA12 이고 PA 블록 및 폴리에테르 PEG 블록을 갖는 중합체는 PA12/PEG 블록 중합체이다.
또 다른 바람직한 물질에 있어서, 폴리아미드는 PA6 이고 PA 블록 및 폴리에테르 PEG 블록을 갖는 중합체는 PA12/PEG 블록 중합체이다.
한 구현예에 따르면, 관능화된 폴리올레핀 (d) 는 하기로 부터 선택된다 :
(d1) 단량체가 카르복실산, 상기 산의 무수물, 상기 산의 염, 불포화 에폭시드인 에틸렌 및 알파-올레핀 호모- 또는 공중합체, 상기 단량체는 그라프트되거나 또는 삼원공중합되며;
(d2) 카르복실산 작용성 또는 카르복실산 무수물 작용성을 갖는 에틸렌/알킬 (메트)아크릴레이트/불포화 단량체의 공중합체, 상기 단량체는 그라프트되거나 또는 삼원공중합되며;
(d3) 에폭시 작용성을 갖는 에틸렌/알킬 (메트)아크릴레이트/불포화 단량체의 공중합체, 상기 단량체는 그라프트되거나 또는 삼원공중합되며;
(d4) 카르복실산 작용성 또는 카르복실산 무수물 작용성을 갖는 에틸렌/카르복실산 비닐 에스테르/불포화 단량체의 공중합체, 상기 단량체는 그라프트되거나 또는 삼원공중합되며;
상기 관능화된 폴리올레핀은 2-작용성 반응 유니트와 임의 혼합된다.
또 다른 구현예에 있어서, 폴리올레핀 (c) 는 폴리에틸렌이다.
본 발명은 또한 비공질 통기성 필름 및 상기 물질로 부터 본 발명의 방법에 따라 수득된 대전방지 물품에 관한 것이다.
본 발명은 이제 상세하게 기술될 것이다.
본 출원에 있어서, 용어 폴리아미드 (a) 는 축합 생성물을 나타낸다 :
- 아미노카프로산, 아미노-7-헵탄산, 아미노-11-운데센산 및 아미노-12-도데칸산과 같은 하나 또는 수개의 아미노산; 또는 카프로락탐, 오에난락탐 및 라우릴락탐과 같은 하나 또는 수개의 상응하는 락탐; 또는
- 하나 또는 수개의 지방족 또는 방향족 카르복실 이산 또는 그의 염과, 하나 또는 수개의 지방족 및/또는 복소환 및/또는 방향족-지방족 디아민의 하나 또는 수개의 실질적인 화학양론적 조합; 예를 들어, 상기 디아민의 예는 헥사메틸렌디아민, 도데카메틸렌디아민, 메탁실릴렌디아민, 비스(4-아미노시클로헥실)메탄 (BACM), 비스(3-메틸-4-아미노-시클로헥실)-메탄 (BMACM) 및 트리메틸헥사메틸렌디아민이고, 이산의 예는 테레프탈산, 이소프탈산, 아디프산, 아젤라산, 세박산, 수베르산 및 도세단디카르복실산이고; 또는
- 상기 단량체중 임의 혼합물; 및
- 생성된 축합 생성물줄 임의 혼합물,
경우에 따라 다른 중합체는 폴리아미드와 혼화가능하다.
예를 들어, 폴리아미드는 PA6, PA6,6, PA6,10, PA11, PA12, PA6,12 및 PA12,12 이다. 폴리아미드의 분자량은, 당 분야의 숙련자가 이해하고 있는 바와 같이 매우 다양할 수 있다.
폴리아미드의 혼합물 역시 가능하다.
폴리올레핀 (c) 는 알파-올레핀 및/또는 예를 들어, 에틸렌, 프로필렌, 부텐-1, 옥텐-1, 부타디엔과 같은 디올레핀의 호모중합체 또는 공중합체이다.
예로는 :
- 특히 LDPE, HDPE, LLDPE, 또는 VLDPE 와 같은, 폴리에틸렌, 폴리에틸렌 메탈로센 또는 폴리프로필렌과 같은 호모중합체;
- 에틸렌/프로필렌, EPRs 과 같은 에틸렌/알파-올레핀 공중합체;
- 스티렌/에틸렌-부텐/부타디엔 (SEBS), 스티렌/부타디엔/스티렌 (SBS), 스티렌/이소프렌/스티렌 (SIS), 스티렌/에틸렌-프로필렌/스티렌 (SEPS), 및 에틸렌/프로필렌/디엔 (EPDM) 블록 중합체;
- 알킬 (메트)아크릴레이트, 전형적인 메틸 아크릴레이트와 같은 불포화 카르복실산염 또는 에스테르, 또는 비닐 아세테이트와 같은 포화 카르복실산의 비닐 에스테르로 부터 선택된 하나 이상의 생성물과의 에틸렌의 공중합체, 이중 공단량체의 비율은 40 중량 % 이하일 수 있다.
상기 언급된 공중합체는 무작위로 또는 일련의 배열 방법으로 공중합될 수 있고 직쇄 또는 측쇄 구조를 갖는다.
폴리올레핀은, 예를 들어, 0.86 내지 0.965 의 밀도 및 예를 들어, 0.3 내지 40 의 용융 유동 지수 MFI 를 갖는다. 폴리올레핀은 또한, 임의 적합한 제제 (에폭시 등) 을 사용하여 가교 결합될 수 있다.
폴리올레핀 혼합물이 또한 가능하다.
용어 관능화된 폴리올레핀 은 알파-올레핀 및 반응성 단위체 (작용기) 의 중합체를 나타내고; 상기 반응성 단위체는 산, 무수물 또는 에폭시 작용기이다.
예로써, 글리시딜 (메트)아크릴레이트와 같은 불포화 에폭시드에 의해, 또는 (메트)아크릴산과 같은 카르복실산 또는 상응하는 염 또는 에스테르에 의해서 (후자는 Zn 등과 같은 금속에 의해서 부분적으로 또는 완전하게 중화될 수 있다), 또는, 더욱이, 말레산 무수물과 같은 카르복실산 무수물에 의해서 미리 그라프트 또는 공- 또는 삼원공중합화된 폴리올레핀 (c) 을 인용할 수 있다.
작용화 폴리올레핀 (d) 는 말레산 무수물 또는 글리시딜 메타크릴레이트로 그라프트된, 하기 (공)중합체일 수 있는데, 그라프트율은 예를 들어 0.01 ∼ 5 중량 % 이다 :
- PE, PP, 예를 들어, 35 ∼ 80 중량 % 의 에틸렌을 함유하는 프로필렌, 부텐, 헥센 또는 옥텐과 에틸렌의 공중합체;
- 40 중량 % 이하의 비닐 아세테이트를 함유하는 에틸렌 및 비닐 아세테이트 (EVA) 공중합체;
- 40 중량 % 이하의 알킬(메트)아크릴레이트를 함유하는 에틸렌과 알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체;
- 40 중량 % 이하의 공단량체를 함유하는 에틸렌과 비닐 아세테이트 (EVA) 및 알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체;
- 말레산 무수물로 그라프트시킨 다음 모노-아미드화 폴리아미드 (또는 폴리아미드 올리고머) 로 축합된 대부분의 프로필렌을 갖는 에틸렌/프로필렌 공중합체. 상기 생성물들은 유럽 특허 출원 제 0,342,066 호에 기재되어 있다.
관능화된 폴리올레핀 (d) 는 또한 하기 단위체중 하나 이상의 공- 또는 삼원 중합체일 수 있다 :
(1) 에틸렌, (2) 알킬 (메트)아크릴레이트 또는 (메트)아크릴산 또는 포화 카르복실산 비닐 에스테르 및 (3) 말레산 무수물 또는 글리시딜 (메트)아크릴레이트.
후자 형태의 관눙화된 폴리올레핀의 예로써, 하기 공중합체는 에틸렌은 바람직하게는 60 중량 % 이상을 나타내고 삼원 단량체는, 예를 들어, 0.1 ∼ 10 중량 % 의 공중합체를 나타내는 것으로 언급될 수 있다 :
- 에틸렌/알킬 (메트)아크릴레이트 또는 (메트)아크릴산/말레산 무수물 또는 글리시딜 메타크릴레이트 공중합체;
- 에틸렌/비닐 아세테이트/말레산 무수물 또는 글리시딜 메타크릴레이트 공중합체;
- 에틸렌/비닐 아세테이트/알킬 (메트)아크릴레이트 또는 (메트)아크릴산/말레산 무수물 또는 글리시딜 메타크릴레이트 공중합체.
상기 공중합체에 있어서, (메트)아크릴산은 Zn 또는 Li 염의 형태일 수 있다.
용어 알킬 (메트)아크릴레이트 는 C1 ∼ C6 알킬 메타크릴레이트 및 아크릴레이트를 나타내고, 메틸, 에틸, n-부틸, 이소부틸 및 2-에틸헥실 아크릴레이트, 및 메틸 및 에틸 메타크릴레이트로 부터 선택될 수 있다.
유리하게는, 관능화된 폴리올레핀 (d) 는 에틸렌/부릴 아크릴레이트/말레산 무수물 공중합체 또는 에틸렌/에틸 아크릴레이트/글리디딜 메타크릴레이트 공중합체이다.
더욱이, 상기 폴리올레핀은 또한 임의 적합한 방법 또는 제제 (디-에폭시, 이산, 퍼옥시 등) 를 사용하여 가교-결합될 수 있고; 표현 관능화된 폴리올레핀은 또한 전자와 반응할 수 있는 이-산, 이-무수물, 이-에폭시 등과 같은 이관능화 제제로 상기 폴리올레핀을 커버한다.
분자량, MFI 지수 및 상기 관능화된 폴리올레핀의 밀도는 또한, 당 분야의 숙련자가 숙지하고 있는 바와 같이, 매우 다양할 수 있다.
관능화된 폴리올레핀의 혼합물이 또한 가능하다.
폴리아미드 (PA) 블록 및 폴리에테르 폴리에틸렌 글리콜 (PEG) 블록을 갖는 중합체 (b) 는 유용한 성질을 갖는 본 발명의 물질을 제공하는 구성성분이다.
폴리아미드 블록 및 폴리에테르 PEG 블록을 갖는 상기 중합체는 하기와 같은 반응성 말단을 갖는 폴리아미드 배열 및 반응성 말단을 갖는 폴리에테르 배열의 공-중축합으로 부터 생성된다 :
- 디카르복실 말단을 갖는 폴리옥시알킬렌 배열을 갖는 디아민 말단을 갖는 폴리아미드 배열;
- 폴리에테르디올로 공지된, 지방족 디히드록시 알파-오메가 폴리옥시 알킬렌 배열의 시아노에틸화 및 수소화에 의해 수득된 디아민 말단을 갖는 폴리옥시알킬렌 배열을 갖는 디카르복실 말단을 갖는 폴리아미드 배열;
- 폴리에테르디올 배열을 갖는 디아민 말단을 갖는 폴리아미드 배열, 상기 특정 경우에 있어서, 수득된 생성물은 폴리에테르에스테르아미드 (하기에서, PEEA 로 축약) 이다.
상기 중합체는 예를 들어, 프랑스 특허 시리즈 제 74 18913 호 및 제 77 26678 호, 뿐만 아니라 하기 미국 특허 : 4,331,786, 4,115,475, 4,195,015, 4,839,441, 4,864,014, 4,230,838 및 4,332,920 에 개시되어 있으며, 그 내용을 참고로 한다.
디카르복실 말단을 갖는 폴리아미드 배열은 예를 들어, 사슬 제한 카르복실산의 존재하에서, 아미노카르복실 알파-오메가 산의 축합으로 부터, 락탐 또는 카르복실 이산 및 디아민의 실질적인 화학양론적 조합으로 부터 수득된다. 폴리아미드 블록은 PA11, PA12, 또는 PA11,12 이다. 유리하게는, 폴리아미드 블록은 PA12 이다. 폴리아미드 배열 PA 의 평균 분자량 Mn 은 300 ∼ 15,000, 및 바람직하게는 600 ∼ 5,000 으로 다양하다.
폴리에테르는 폴리에틸렌 글리콜 (PEG) 이다.
폴리에테르 블록이 디올의 형태 또는 디아민의 형태인 폴리아미드 블록 또는 폴리에테르 블록을 갖는 중합체 사슬중에 포함되는지에 관계없이, 그들을 간단하게 PEG 블록이라 칭한다. 폴리에테르 배열의 평균 분자량 Mn 은 100 ∼ 6,000 으로 이루어지고, 바람직하게는 300 ∼ 3,000 이다.
폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록을 갖는 중합체는 또한 무작위-분포된 부분을 함유할 수 있다. 상기 중합체는 폴리에테르 및 폴리아미드 블록의 전구체를 동시에 반응시키므로써 제조될 수 있다. 예를 들어, 반응은 소량의 물의 존재하에서, 폴리에테르디올, 락탐, (또는 상응하는 알파-오메가 아미노산) 및 사슬 제한 이산 사이에서 유발될 수 있다. 무작위로 반응하고 중합체 사슬을 따라 무작위로 분포된 각종 제제와 함께, 폴리에테르 블록, 매우 다양한 길이의 폴리아미드 블록을 주로 갖는 중합체가 수득된다.
폴리아미드 PA 블록 및 폴리에테르 PEG 블록을 갖는 중합체는, 예를 들어, 전형적으로 20 ∼ 75, 및 유리하게는 30 ∼ 70 의 쇼어 D 경도, 및 0.8 g/100 ml 의 초기 농도중 25 ℃ 에서 메타크레솔중 측정된, 0.8 ∼ 2.5 의 고유 점성도를 갖는다.
PA 블록 및 PEG 블록을 갖는 중합체는 5 ∼ 85 중량 % 의 폴리에테르 PEG 블록 (및 95 ∼ 15 중량 % 의 PA) 및 바람직하게는 20 ∼ 80 중량 % 의 폴리에테르 PEG 블록 (및 80 ∼ 20 중량 % 의 PA) 및 보다 바람직하게는, 30 ∼ 70 중량 % 의 폴리에테르 PEG 블록 (및 70 ∼ 30 % 의 PA) 로 형성될 수 있다.
바람직하게는, 폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록을 갖는 중합체는 단일 형태의 블록으로 이루어진다. 유리하게는, PA12 블록 및 PEG 블록을 갖는 중합체, 및 PA6 블록 및 PEG 블록을 갖는 중합체가 이용된다.
그러나, 또한 폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록을 갖는 중합체의 배합물이 이용될 수 있다.
폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록을 갖는 상기 중합체는 상품명 Pebax (Elf Atochem 사제) 으로 시판되고 있다.
PA 블록 및 PEG 블록을 갖는 상기 중합체들은 수증기 투과 특성을 가지며, 당 분야의 숙련자에게 일반적으로 공지된 바와 같이 친수성 으로 명명된다.
PA 블록 및 PEG 블록을 갖는 상기 중합체들은 수증기 투과 특성을 가지며, 당 분야의 숙련자에게 통상 공지된 바와 같이 친수성 으로 명명된다.
상기 중합체들은 선행 기술에 있어서 보다 훨씬 더 낮은 양으로, 그들이 혼합된 열가소성 상태에 부여되는 놀라운 특성을 갖는다 :
- 본 발명에 따른 물질로 부터 수득된 필름상에서 비공질의 통기성; 및
- 본 발명에 따른 물질로 부터 수득된 물품상에서 대전방지성.
상기 성질들은 열가소성 성분 (즉, 폴리아미드 및 (관능화된) 폴리올레핀) 이 주요 부분을 구성하고, 이는 상기 성질, 특히 기체에 대한 투과성이 대부분의 상태에 의해 부여되는 일반적으로 당 분야에서 허용되는 정도의 놀라운 것이다. 상기 놀랍고도 예상치 못한 결과는 결과적으로 목적한 성질을 수득하면서 덜 친수성인 물질을 혼합시키는 것이 가능하므로써, 최종 물질의 비용을 절감시킨다. 더욱이, 선행 기술에 따라서 이용되는 경우, 다량의 (달리 말하면, 주요 부분을 구성하는) 본 발명에 따른 PEG 블록을 갖는 중합체 (b) 는, 평형상태에서 너무 높은 물 회수와 연관되는 문제를 발생시킨다. 그러나, 상기 문제들은 본 발명에 따른 물질에서는 나타나지 않는다. 그러므로, 본 발명은 높은 증기 투과성을 보장하면서 물-회수와 연관된 문제를 회피할 수 있는 물질을 제공한다. 더욱이, 상기 성질들 및 잇점은 혼합물의 폴리올레핀 상이 사용되고 어떠한 폴리아미드가 사용되든지 관계없이 수득된다. 더욱이, 본 발명에 따른 물질은 전환, 압출 등에 용이하다, 즉, 그들인 용이하게 가공될 수 있다.
본 발명에 따른 물질은 또한 통상적인 첨가제와 혼합될 수 있다.
상기 물질로 부터 수득된 필름은 비공질이며 통기성이 있는데, 달리 말하면, 그들은 수증기를 투과하지만 물은 투과시키지 않고, 보다 일반적으로 기체에 투과성이 있으나 액체에 대해 투과성이 없다.
상기 필름은 당 분야에서 공지된 임의 방법을 사용하여, 예를 들어 압출에 의해 제조될 수 있다. 필름은, 전형적으로 5 ∼ 500 μm, 바람직하게는 10 ∼ 250 μm 의 두께를 갖는다. 필름은 다른 필름 및/또는 지지체와 연관될 수 있다.
물품은 그들이 대전방지성을 갖는 것과 같이 대전방지성 으로 정의될 수 있으며, 그들의 표면 내성은 예를 들어 105∼ 1011옴/스퀘어이다.
물품은 당 분에서 공지된 임의 방법을 이용하여, 예를 들어 압출, 주입, 성형 등에 의해 제조될 수 있다.
하기 실시예는 그에 국한되지 않고 본 발명을 설명한다.
실시예
실시예에서, 하기 구성성분들이 사용된다 :
- PEBA1: PEEA 는 PA6 블록 (MW=1300) 및 56 의 쇼어 D 경도를 갖는 폴리테트라메틸렌글리콜 PTMG 블록 (MW=650) 으로 구성된다;
- PEBA2: PEEA 는 PA6 블록 (MW=1500) 및 42 의 쇼어 D 경도를 갖는 PEG 블록 (MW=1500) 으로 구성된다;
- PA1: 17 내지 20 (235 ℃/2.16 kg) 의 MFI 를 갖는 PA6 울트라미드 B3 (BASF 사제);
- PA2: 3 내지 4 (275 ℃/2.16 kg) 의 MFI 를 갖는 PA6 울트라미드 B4 (BASF 사제);
- PO1: 0.8 (190 ℃/2.16 kg) 의 MFI 및 0.900 의 밀도를 갖는 LLDPE 클리어플렉스 (Enichem 사제);
- PO2: 0.05 (190 ℃/2.16 kg) 의 MFI 를 가지며 24 % 의 아크릴레이트를 갖는 에틸렌/메틸 아크릴레이트 공중합체;
- PO3: 0.5 (190 ℃/2.16 kg) 의 MFI 및 0.868 의 밀도를 갖는 PE 메탈로센 엔게이제 8150 (Dow Chemical 사제);
- POF1: 4.5 (190 ℃/2.16 kg) 의 MFI 를 가지며 중량 조성이 79.2/17.7/3.1 인 에틸렌/부틸 아크릴레이트/말레산 무수물 삼원 중합체;
- POF2: 4 내지 8 (190 ℃/2.16 kg) 의 MFI 를 가지며 중량 조성이 67/25/8 인 에틸렌/메틸 아크릴레이트/글리시딜 메타크릴레이트 삼원 중합체;
- POF3: A/B/C 가 75/22/3 중량 % 인 혼합물 (A 는 6 ∼ 8 (190 ℃/2.16 kg) 의 MFI 를 갖는 에틸렌/부틸 아크릴레이트/말레산 무수물 삼원 중합체이고, B 는 POF2 이고, C 는 말레산 무수물/글리시딜 메타크릴레이트 반응을 위한 촉매 (DMS) 이고; DMS (디메틸 탈로우 아민) 은 성분 A 중 DMS 마스터 혼합 과립의 형태이다).
혼합 및 압출 조건은 모든 실시예에 있어서 동일하다. 공-회전 베르너 플라이데러 (Werner pfleiderer) 40 mm 직경 이중 스크류 압출기가 사용된다, L/D=40 (9 슬리브 + 4 스페이서는 10 슬리브의 총 길이를 나타낸다). 각종 구성성분 (a), (b), 선택적으로 (c), 및 (d) 는 3 또는 4 개의 중량 디스펜서를 이용하여 독립적으로 주입된다. 총 압출 산출량은 50 kg/h 이고, 스크류 회전 속도는 150 rpm 이다. 슬리브 4, 6, 8 및 상부에서 물질 온도는 각각 230 ℃, 235 ℃, 240 ℃, 및 255 ℃ 이다. 압출중 기체 방출은 +260 mmHg 의 부분 진공을 이용하여 슬리브 6 에서 수행된다. 압축된 생성물은 과립화된 다음 70 ℃ 에서 16 시간 동안 진공하에 연소된다. 이어서, 과립을 플랫 다이 및 실 (shill) 롤이 장착된 실험용 압출기에서 표준상태하에 압출시켜 약 40 μm 두께의 필름을 수득한다.
수증기 투과성은 ASTM 96 BM (38 ℃, 50 % RH) 에 따라서 측정된다. 투과성을 m2및 일당 그램 (g/m2/d) 으로 표현한다.
결과를 하기의 표에 나타낸다.
결과는 PA6 블록 및 PEG 블록을 갖는 최소량의 중합체 및 대부분의 다른 중합체 부분 (폴리올레핀과 조합된 폴리아미드) 를 갖는, 비공질의 통기성 필름을 수득하는 것이 가능하다는 것을 나타낸다.
결과는 또한 폴리아미드 매트릭스의 경우에 있어서, 및 폴리올레핀 및 관능화된 폴리올레핀의 양에 관계없이, 소수성 PEEA (PEBA1) 의 사용이 비공질의 통기성이 아닌 물질을 유도한다는 것을 나타낸다 (실시예 D, 8, 9 및 11).
결과는 또한 일정한 폴리아미드, 폴리올레핀 및 관능화된 폴리올레핀 비율에 있어서, 친수성 PEEA 로 소수성 PEEA 를 대체하는 것은 비공질의 통기성 물질을 유도한다는 것을 나타낸다 (실시예 D 에 대비되는 1, 6 및 7; 실시예 8 및 9 에 대비되는 10; 실시예 11 에 대비되는 12 및 13).
실시예는 또한 비공질의 통기성이 매트릭스 (폴리아미드 + PEEA) 에 있어서 친수성 PEEA 의 양에 대한 직접적인 성질이라는 것을 나타낸다. 퍼센트가 30 %, 35 % 및 40 % 인경우 유동이 높다.
실시예는 부가적으로, 폴리올레핀 및 관능화된 폴리올레핀의 주어진 양에 대해서, 상기 폴리올레핀 성분의 성질만이 비공질의 통기성에 매우 적은 영향을 준다는 것을 나타낸다 (실시예 1, 6, 7, 10, 12 및 13).
분명하게는, 본 발명은 나타낸 구현예에 국한되지 않으나 당 분야의 숙련자들에게는 유용한 많은 변형이 가능하다.
실시예 A B C D 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
PEBA1 35 35 35 35
PEBA2 35 40 30 20 10 35 35 35 35 35
PA1 100 65 60 25 25 20 30 40 50 25 25 25 25 25 25
PA2 25 25
PO1 25 32 32 32 32 32 32 32 32 32 32
PO2 32
PO3 32
POF1 10 8 8 8 8 8 8 8 8 8
POF2 8 8 8
POF3 40 40 40
a/b 0.71 0.71 0.5 1 2 5 0.71 0.71 0.71 0.71 0.71 0.71 0.71 0.71
(a+b)/(c+d) 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5
b/(a+b+c+d) 0.35 0.35 0.4 0.3 0.2 0.1 0.35 0.35 0.35 0.35 0.35 0.35 0.35 0.35
두께(μm) nd nd nd 37 42 43 41 39 33 45 44 38 35 nd nd nd nd
투과성 (g/m2/d) nd nd nd 425 20528 23456 16502 2095 589 18699 17638 2166 301 nd nd nd nd
nd : 측정 무
상기 물질로 부터 수득된 비공질이나 통기성인, 즉, 수증기에 대한 다공성이 있으나 물에 대해서는 그렇지 않은 필름, 및 대전방지 물품을 제공한다.

Claims (15)

  1. 하기로 이루어진 물질 :
    (a) 폴리아미드;
    (b) PA 블록 및 폴리에테르 PEG 블록을 갖는 중합체;
    (c) 선택적으로 폴리올레핀;
    (d) 관능화된 폴리올레핀;
    각종 구성성분은 하기와 같은, a, b, c 및 d 의 중량으로 존재한다 :
    a 0; b 0; c + d 0; a + b + c + d = 100; a/b 0.2; (a + b)/(c + d) 1; 및 b/(a + b + c + d) 0.5.
  2. 제 1 항에 있어서, 각종 구성성분이 하기와 같은 a, b, c 및 d 의 중량으로 존재하는 물질 :
    2 a/b 0.5.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 각종 구성성분이 하기와 같은 a, b, c 및 d 의 중량으로 존재하는 물질 :
    0.3 b/(a + b + c + d) 0.5.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 중합체 (b) 중, PA 블록이 PA6 블록인 물질.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리아미드가 PA6 인 물질.
  6. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리아미드가 PA6 이고, PA 블록 및 폴리에테르 PEG 블록을 갖는 중합체가 PA6/PEG 블록 중합체인 물질.
  7. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리아미드가 PA6,6 이고, PA 블록 및 폴리에테르 PEG 블록을 갖는 중합체가 PA6/PEG 블록 중합체인 물질.
  8. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리아미드가 PA12 이고, PA 블록 및 폴리에테르 PEG 블록을 갖는 중합체가 PA12/PEG 블록 중합체인 물질.
  9. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리아미드가 PA6 이고, PA 블록 및 폴리에테르 PEG 블록을 갖는 중합체가 PA12/PEG 블록 중합체인 물질.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 관능화된 폴리올레핀 (d) 이 하기로 부터 선택되는 물질 :
    (d1) 단량체가 카르복실산, 상기 산의 무수물, 상기 산의 염, 불포화 에폭시드인 에틸렌 및 알파-올레핀 호모- 또는 공중합체, 상기 단량체는 그라프트되거나 또는 삼원공중합되며;
    (d2) 카르복실산 작용성 또는 카르복실산 무수물 작용성을 갖는 에틸렌/알킬 (메트)아크릴레이트/불포화 단량체의 공중합체, 상기 단량체는 그라프트되거나 또는 삼원공중합되며;
    (d3) 에폭시 작용성을 갖는 에틸렌/알킬 (메트)아크릴레이트/불포화 단량체의 공중합체, 상기 단량체는 그라프트되거나 또는 삼원공중합되며;
    (d4) 카르복실산 작용성 또는 카르복실산 무수물 작용성을 갖는 에틸렌/카르복실산 비닐 에스테르/불포화 단량체의 공중합체, 상기 단량체는 그라프트되거나 또는 삼원공중합되며;
    상기 관능화된 폴리올레핀은 2-관능화 반응 유니트와 임의 혼합된다.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 관능화된 폴리올레핀 (d) 가 에틸렌/부릴 아크릴레이트/말레산 무수물 공중합체인 물질.
  12. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 관능화된 폴리올레핀 (d) 가 에틸렌/에틸 아크릴레이트/글리디딜 메타크릴레이트 공중합체인 물질.
  13. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리올레핀 (c) 가 폴리에틸렌인 물질.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 따른 물질로 부터 수득된 비공질의 통기성 필름.
  15. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 따른 물질로 부터 수득된 대전방지 물품.
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