[go: up one dir, main page]

KR102697108B1 - 이소소르비드를 포함하는 폴리우레탄 코팅 - Google Patents

이소소르비드를 포함하는 폴리우레탄 코팅 Download PDF

Info

Publication number
KR102697108B1
KR102697108B1 KR1020207011645A KR20207011645A KR102697108B1 KR 102697108 B1 KR102697108 B1 KR 102697108B1 KR 1020207011645 A KR1020207011645 A KR 1020207011645A KR 20207011645 A KR20207011645 A KR 20207011645A KR 102697108 B1 KR102697108 B1 KR 102697108B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
polyol
fraction
mol
polyisocyanate
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
KR1020207011645A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20200074123A (ko
Inventor
니콜라 자깰
르네 생-루
쟝-피에르 파스칼
엘루아즈 블라쉬
알랭 루쏘
프랑스와 메섕
에띠엔 플뢰리
Original Assignee
로께뜨프레르
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 로께뜨프레르 filed Critical 로께뜨프레르
Publication of KR20200074123A publication Critical patent/KR20200074123A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102697108B1 publication Critical patent/KR102697108B1/ko
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/0838—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds
    • C08G18/0842—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents
    • C08G18/0847—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents in the presence of solvents for the polymers
    • C08G18/0852—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents in the presence of solvents for the polymers the solvents being organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
    • C08G18/3218—Polyhydroxy compounds containing cyclic groups having at least one oxygen atom in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4854—Polyethers containing oxyalkylene groups having four carbon atoms in the alkylene group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/721—Two or more polyisocyanates not provided for in one single group C08G18/73 - C08G18/80
    • C08G18/725—Combination of polyisocyanates of C08G18/78 with other polyisocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
    • C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
    • C08G18/753—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
    • C08G18/755—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group and at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to a secondary carbon atom of the cycloaliphatic ring, e.g. isophorone diisocyanate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
    • C08G18/792—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/08—Polyurethanes from polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2150/00—Compositions for coatings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

본 발명은 상이한 유형의 기재 위에 폴리우레탄 코팅을 형성하기 위한 가교결합 가능한 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 특히 디올 사슬 연장제로서의 이소소르비드를 포함하는 폴리우레탄 조성물 및 이 조성물로부터 얻은 폴리우레탄 코팅에 관한 것이다.

Description

이소소르비드를 포함하는 폴리우레탄 코팅
본 발명은 상이한 유형의 기재 위에 폴리우레탄 코팅을 형성하기 위한 가교결합 가능한 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 특히 사슬 연장제 디올로서의 이소소르비드를 포함하는 폴리우레탄 조성물 및 이 조성물로부터 얻은 폴리우레탄 코팅에 관한 것이다.
많은 산업은 기재 위에 코팅을 형성하기 위한 조성물을 필요로 한다. 코팅은, 예를 들어 보호성, 장식성 또는 표면-처리 코팅일 수 있다.
폴리우레탄의 폭넓은 범용성은 폴리우레탄이 코팅용 물질로 선택되는 이유이다. 매우 넓은 경도 범위, 매우 양호한 내충격성 및 내균열성 및 매우 양호한 내화학성에 의해서, 이들은 모든 유형의 표면을 코팅하기에 적합하다.
가교결합된 폴리우레탄 코팅은 통상적으로 장쇄 폴리올, 단쇄 디올 및 폴리이소시아네이트의 반응에 의해 얻어진다. 각각의 이들 시약에 대해 다양한 화합물이 문헌에 기재되어 있다. 일반적으로, 폴리올의 혼합물 또는 폴리이소시아네이트의 혼합물 중 어느 하나인 2종의 혼합물 중 적어도 하나는 망상구조를 얻기 위해 작용기수(functionality)가 정확히 2개 초과이다. 작용기수가 2개 이상인 화합물의 양은 가교결합 밀도를 맞추는 것이 가능하게 하고, 따라서 망상구조의 특성을 맞추기 위한 해결책 중 하나이다.
폴리이소시아네이트는 일반적으로 평균 작용기수가 2개인 폴리올과 사용될 때 -NCO 작용기수가 정확히 2개 초과인 지방족 폴리이소시아네이트 또는 지방족 폴리이소시아네이트의 혼합물이다. 실제로, 방향족 폴리이소시아네이트와 비교하여, 지방족 폴리이소시아네이트는 광에 노출되는 경우 황변에 유리하게 저항하는 코팅을 얻는 것이 가능하게 한다. 정확히 2개 초과의 -NCO 작용기수는 가교결합된 폴리우레탄을 수득하는 것이 가능하게 한다.
장쇄 폴리올은 일반적으로 분자량이 특히 400 내지 4000 g/mol일 수 있는 폴리에테르 폴리올 디올 또는 폴리에스테르 폴리올 또는 폴리카보네이트 폴리올이다.
사슬 연장제 디올이라고도 칭하는 단쇄 디올은 보통 1,4-부탄디올이다.
장쇄 폴리올은 폴리우레탄 코팅에 가요성을 부여한다. 단쇄 디올은 폴리이소시아네이트와 함께 코팅의 경도에 기여한다.
폴리우레탄 코팅은 관습적으로 단일 유리 전이 온도(Tg)를 갖는다. 실제로, 상간 격리를 나타내는 물질에 의해 얻은 코팅은 그 물질의 불균질성과 연관된 백색 색상(white coloration)을 가질 것이고, 이들 상이한 상들은 그 물질이 불투명하게 만드는 광학 현상을 발생시킨다. 폴리우레탄 코팅의 Tg는 일반 사용 조건하에 점착성을 부여하지 않도록 30℃ 이상이다.
양호한 기계적 특성, 양호한 기재 접착력 및 높은 경시 안정성을 갖는 신규의 가교결합된 폴리우레탄 코팅의 필요성이 있다.
본 출원인은 사슬 연장제로서의 1,4-부탄디올(BDO)을 이소소르비드로 대체하여 얻어진 폴리우레탄 코팅의 특성, 특히 기재 접착력, 내충격성 및 접힘 저항을 개선할 수 있다는 것을 발견하였다. 더욱이, 이소소르비드를 사용하면 BDO로 얻은 동일한 코팅과 비교하여 Tg 및 코팅의 강성률을 증가시킬 수 있다.
본 발명의 조성물로 얻은 폴리우레탄 코팅은 또한 부분적으로 천연 유래의 원료로부터 얻어진다는 이점을 갖는다. 실제로, 석유 기반 자원이 점진적으로 감소하고 있는 현재의 상황에서, 석유 유래의 제품을 천연 유래의 제품으로 대체하는 것이 갈수록 유리하다.
따라서, 본 발명의 하나의 대상은
- 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올, 폴리카보네이트 폴리올 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 폴리올을 포함하는 폴리올 분획이되, 상기 폴리올은 디올 또는 디올의 혼합물인 폴리올 분획;
- 지방족 폴리이소시아네이트를 포함하는 폴리이소시아네이트 분획;
- 이소소르비드를 포함하는 조성물로서,
폴리이소시아네이트 분획이 -NCO 작용기수가 정확히 2개 초과인 폴리이소시아네이트를 포함하는 조성물이다.
본 발명의 다른 목적은 기재 위에 폴리우레탄 코팅을 제조하는 방법으로서,
- 본 발명에 따른 조성물의 층을 기재에 침착시키는 단계, 및 이후
- 상기 조성물을 가교결합시키는 단계를 포함하는 방법이다.
본 발명의 다른 대상은 본 발명에 따른 방법에 의해 얻어질 수 있는 폴리우레탄 코팅이다.
하기하는 설명에서, "… 내지 …"라는 표현은 기재된 범위의 한계를 포함하는 것으로 해석되어야 한다.
폴리우레탄 코팅 조성물
본 발명은 가교결합 가능한 폴리우레탄 코팅 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 목적을 위해, "가교결합 가능한 폴리우레탄 코팅 조성물"이라는 용어는 본 조성물의 가교결합 후 폴리우레탄 코팅을 제공할 수 있는 조성물을 의미한다.
본 발명의 목적을 위해, "폴리우레탄 코팅"이라는 용어는 박층, 예를 들어 두께가 20 내지 500 마이크로미터, 특히 20 ㎛, 50 ㎛, 100 ㎛, 150 ㎛, 200 ㎛, 250 ㎛, 300 ㎛, 350 ㎛, 400 ㎛ 또는 450 ㎛인 층의 형태의 고체 기재에 침착된 가교결합된 폴리우레탄을 의미한다. 코팅은, 예를 들어 보호성, 장식성 또는 표면-처리 코팅일 수 있다. 본 발명의 목적을 위해 코팅 중에는 보호성 필름, 바니시 및 페인트가 있다.
본 발명의 목적을 위해, "가교결합"이라는 용어는 중합체 사슬들 사이의 화학 결합의 생성에 의한 하나 이상의 3차원 망상구조의 형성을 의미한다. 중합체는 중합에서 반응성인 2개 초과의 작용기(function)를 보유하는 단량체 단위를 포함할 때 가교결합될 수 있다. 따라서, -OH 작용기수가 정확히 2개 초과인 폴리올 및/또는 -NCO 작용기수가 정확히 2개 초과인 폴리이소시아네이트를 폴리우레탄 코팅 조성물로 도입함으로써 본 발명의 가교결합된 폴리우레탄이 얻어진다. 가교결합은 특히 선택적으로 촉매의 존재하에 열의 작용하에 또는 UV 빔에 의한 조사에 의해 수행될 수 있다.
본 발명에 따른 가교결합 가능한 폴리우레탄 코팅 조성물은 열가소성 폴리우레탄(TPU) 조성물 및 폴리우레탄에 기초한 접착제 조성물과 다르다.
따라서, 본 발명에 따른 조성물을 가교결합시킴으로써 얻은 폴리우레탄 코팅은 단일 유리 전이 온도(Tg)를 갖고, 상기 Tg는 20℃ 이상, 바람직하게는 25℃ 이상, 보다 바람직하게는 30℃ 이상이다. 본 발명에 따른 조성물을 가교결합시킴으로써 얻은 폴리우레탄 코팅의 Tg는 특히 동적 기계 분석에 의해 또는 시차 주사 열량측정법에 의해 측정될 수 있다.
이소소르비드
본 발명에 따른 조성물은 이소소르비드를 포함한다. 이소소르비드는 사슬 연장제 디올로서 사용된다.
이소소르비드는 하기 화학식에 해당하는 지환족 디올이다:
본 출원에 사용된 바와 같은 "이소소르비드"라는 용어는 이소소르비드의 모든 입체이성질체(즉, 거울상이성질체 또는 부분입체이성질체), 다시 말해서 특히 이소이디드 및 이소만니드를 포괄한다.
폴리올 분획
본 발명에 따른 조성물은 폴리올 분획을 포함한다.
폴리올 분획은 폴리올 또는 폴리올의 혼합물을 포함하거나 이들로 이루어진다.
본 발명의 목적을 위해, "폴리올"이라는 용어는 -OH 작용기수가 2개 이상인 화합물을 의미한다. 폴리올이라는 용어는 따라서 디올 및 트리올을 포함한다. 본 발명의 목적을 위해, 이소소르비드는 폴리올인 것으로 간주되지 않는다.
본 발명의 목적을 위해, "-OH 작용기수"라는 용어는 화합물의 분자당 반응성 하이드록실 작용기의 전체 수를 의미한다. -OH 작용기수(fOH)는 하기 식에 따라 하이드록실가(IOH) 및 폴리올의 수 평균 몰 질량(Mn폴리올)으로부터 계산될 수 있다:
fOH = (IOH x Mn폴리올) / 56　100
하이드록실가는 아세틸화에 이어서 표준 ISO 14900: 문헌[2001, Plastics - Polyols for the production of polyurethane - Determination of the hydroxyl number]에 따라 수산화칼륨에 의한 역적정에 의해 측정될 수 있다. 하이드록실가는 1 g의 폴리올을 중화시키는 데 필요한 KOH의 mg의 양에 해당하는 mg KOH/g로 표시된다.
폴리올 분획은 디올 또는 디올의 혼합물을 포함하거나 이들로 이루어진다.
폴리올 분획은 또한 트리올을 포함할 수 있다.
특정 구현예에 따르면, 폴리올 분획은 디올과 트리올의 혼합물을 포함하거나 이것으로 이루어진다.
폴리올 분획의 폴리올은 분자량이 특히 400 내지 4000 g/mol, 바람직하게는 500 내지 2000 g/mol 그리고 보다 바람직하게는 600 내지 1500 g/mol일 수 있다.
폴리올 분획의 폴리올은 폴리에스테르 폴리올 또는 폴리에테르 폴리올 또는 폴리카보네이트 폴리올이다. 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올 및 폴리카보네이트 폴리올은 바람직하게는 지방족, 지환족 또는 복소환식 단량체 단위를 함유할 수 있는 선형 폴리올이다.
본 발명의 목적을 위해, "선형 폴리올"이라는 용어는 중합에 반응성인 작용기를 보유하는 측쇄를 포함하지 않는 폴리올을 의미한다.
폴리알킬렌 에테르 폴리올이라고도 칭하는 폴리에테르 폴리올은 바람직하게는 2개의 하이드록실 말단 작용기를 보유하는 선형 폴리에테르이다. 알킬렌 부분은 2개 내지 10개의 탄소 원자, 바람직하게는 2개 내지 4개의 탄소 원자를 포함할 수 있다. 이것은 특히 글리콜에 의해 환식 에테르, 예컨대 에폭사이드를 개환시킴으로써 얻어질 수 있다. 본 발명에 따른 폴리에테르 폴리올은 블록 또는 랜덤 코폴리에테르 글리콜, 특히 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드의 블록 또는 랜덤 공중합체를 포함한다. 본 발명에 따른 폴리에테르 폴리올의 예는 폴리에틸렌 글리콜(PEG), 폴리프로필렌 글리콜(PPG), 폴리(옥시에틸렌-옥시프로필렌) 글리콜, 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜(PTMEG) 또는 이들의 혼합물이다.
폴리에스테르 폴리올은 바람직하게는 2개의 하이드록실 말단 작용기를 보유하는 선형 폴리에스테르이다. 이것은 적어도 하나의 글리콜과 적어도 하나의 디카복실산의 선형 축합에 의해 또는 환식 에스테르와 글리콜의 반응에 의해 얻어질 수 있다. 본 발명에 따른 폴리에스테르 폴리올은 블록 또는 랜덤 코폴리에스테르 글리콜을 포함하고; 이러한 코폴리에스테르 폴리올은 특히 적어도 2개의 글리콜 및/또는 적어도 2개의 디카복실산의 혼합물을 사용하여 얻어질 수 있다. 사용된 글리콜은 2개 내지 8개의 탄소 원자, 바람직하게는 2개 내지 6개의 탄소 원자를 포함할 수 있는데, 예컨대 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 부틸렌 글리콜, 1,4-부탄디올 및 1,6-헥산디올이다. 사용된 디카복실산은 일반적으로 4개 내지 10개의 탄소 원자를 함유하는데, 예컨대 숙신산, 글루탐산, 글루타르산, 옥탄이산, 세바스산, 말레산, 푸마르산, 아디프산, 아젤라산, 프탈산, 이소프탈산 및 테레프탈산이다. 사용된 디카복실산은, 예를 들어 8개 내지 22개의 탄소 원자를 함유하는 불포화 지방족 모노카복실산 또는 불포화 지방족 에스테르의 이합체화에 의해 합성될 수 있는, 산 작용기들 사이에 8개 내지 44개의 원자를 포함하는 디카복실릭 지방산, 즉 포화 또는 불포화 지방족 디카복실산, 예컨대 리놀레산 및 리놀렌산일 수 있다. 사용된 환식 에스테르는 일반적으로 엡실론-카프로락톤이다. 본 발명에 따른 폴리에스테르 폴리올의 예는 폴리(에틸렌 아디페이트), 폴리(프로필렌 아디페이트), 폴리(프로필렌-코-에틸렌 아디페이트), 폴리(부틸렌 아디페이트), 폴리(에틸렌-코-부틸렌 아디페이트) 또는 폴리(카프로락톤) 디올 유형의 하이드록시텔레켈릭 폴리에스테르, 카프로락톤 및 락타이드의 공중합체, 또는 이들의 혼합물이다.
폴리카보네이트 폴리올은 바람직하게는 2개의 하이드록실 말단 작용기를 보유하는 선형 폴리카보네이트이다. 이것은 적어도 하나의 글리콜과 적어도 하나의 알킬 카보네이트 유도체 또는 포스겐의 선형 축합에 의해 얻어질 수 있다. 이것은 또한 프로필렌 옥사이드와 CO2 사이의 반응에 의해 얻어질 수 있다. 본 발명에 따른 폴리카보네이트 폴리올은 블록 또는 랜덤 코폴리카보네이트 글리콜을 포함하고; 이러한 코폴리카보네이트 폴리올은 특히 적어도 2개의 글리콜 및 알킬 카보네이트의 혼합물을 사용하여 얻어질 수 있다. 디올은 선형 지방족 디올, 환식 디올 또는 복소환식 디올일 수 있다.
바람직한 구현예에 따르면, 폴리올 분획은 폴리에틸렌 글리콜(PEG), 폴리프로필렌 글리콜(PPG), 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜(PTMEG), 폴리(카프로락톤) 디올 또는 이들의 혼합물로부터 선택되고; 바람직하게는 PTMEG; 보다 바람직하게는 분자량이 250 내지 4000, 바람직하게는 400 내지 2000 g/mol인 PTMEG인 폴리올을 포함한다.
0.2 내지 2, 바람직하게는 0.3 내지 1, 보다 바람직하게는 0.4 내지 0.6의 폴리올 분획의 모든 -OH 작용기 대 이소소르비드의 모든 -OH 작용기의 몰비를 얻도록 이소소르비드의 양에 대한 폴리올의 양이 조정된다.
폴리이소시아네이트 분획
본 발명에 따른 조성물은 폴리이소시아네이트 분획을 포함한다.
폴리이소시아네이트 분획은 폴리이소시아네이트 또는 폴리이소시아네이트의 혼합물을 포함하거나 이들로 이루어진다.
본 발명의 목적을 위해, "폴리이소시아네이트"라는 용어는 -NCO 작용기수가 2개 이상인 화합물을 의미한다. "폴리이소시아네이트"라는 용어는 따라서 특히 -NCO 작용기수가 2개인 디이소시아네이트, -NCO 작용기수가 3개인 트리이소시아네이트 및 또한 -NCO 작용기수가 정확히 2개 초과이고 정확히 3개 미만인 폴리이소시아네이트를 포함한다.
본 발명의 목적을 위해, "-NCO 작용기수"라는 용어는 화합물의 분자당 반응성 이소시아네이트 작용기의 전체 수를 의미한다. -NCO 작용기수는 (표준 EN 이소 14896-2006에 따라) 염산에 의한 과량의 디부틸아민의 NCO 역적정 후에 계산에 의해 추정될 수 있다.
폴리이소시아네이트 분획은 지방족 폴리이소시아네이트를 포함한다.
본 발명의 목적을 위해, "지방족 폴리이소시아네이트"라는 용어는 임의의 방향족 고리를 함유하지 않는 폴리이소시아네이트를 의미한다. "지방족 폴리이소시아네이트"라는 용어는 따라서 비환식 지방족 폴리이소시아네이트 및 지환족 폴리이소시아네이트를 포함한다.
폴리이소시아네이트 분획은 -NCO 작용기수가 정확히 2개 초과인 폴리이소시아네이트를 포함한다. 특정 구현예에 따르면, 지방족 폴리이소시아네이트는 -NCO 작용기수가 정확히 2개 초과이고; 바람직하게는 지방족 폴리이소시아네이트는 디이소시아네이트 삼합체, 보다 구체적으로는 하기 화학식에 해당하는 디이소시아네이트 이소시아누레이트, 디이소시아네이트 뷰렛 또는 디이소시아네이트 이미노옥사디아진디온으로부터 선택된다:
상기 식에서, R은 C4-C30 알킬렌기, 바람직하게는 C4-C20 알킬렌기이다. 본 발명의 목적을 위해, "C4-C30 알킬렌기"라는 용어는 포화 또는 부분 포화, 선형, 선형 또는 분지형이고, 지방족 고리를 포함할 수 있는, 4개 내지 30개의 탄소 원자를 포함하는 2가 알킬 사슬을 의미한다.
특정 구현예에 따르면, 지방족 폴리이소시아네이트는 펜타메틸렌 디이소시아네이트 삼합체(t-PMDI), 헥사메틸렌 디이소시아네이트 삼합체(t-HDI), 이소포론 디이소시아네이트 삼합체(t-IPDI) 또는 이들의 혼합물로부터 선택되고, 바람직하게는 t-IPDI 또는 t-PMDI이다.
본 발명에 따른 조성물의 폴리이소시아네이트 분획은 또한 지방족 디이소시아네이트를 포함할 수 있다. 바람직하게는, 지방족 디이소시아네이트는 펜타메틸렌 디이소시아네이트(PMDI), 헥사메틸렌 디이소시아네이트(HDI), 이소포론 디이소시아네이트(IPDI), 메틸렌 디사이클로헥실 디이소시아네이트(HMDI 또는 수소화 MDI) 또는 이들의 혼합물로부터 선택되고; 보다 바람직하게는 IPDI이다.
폴리이소시아네이트 분획은 특히 -NCO 작용기에 대해 적어도 5 mol%, 특히 -NCO 작용기에 대해 적어도 10 mol%, 보다 구체적으로는 -NCO 작용기에 대해 적어도 15 mol%의 지방족 폴리이소시아네이트를 포함할 수 있다.
특정 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물의 폴리이소시아네이트 분획은,
- -NCO 작용기에 대해 1 내지 40 mol%, 바람직하게는 2 내지 30 mol%의 지방족 폴리이소시아네이트; 및
- -NCO 작용기에 대해 60 내지 99 mol%, 바람직하게는 30 내지 98 mol%의 지방족 디이소시아네이트를 포함한다.
0.8 내지 1.2, 바람직하게는 0.95 내지 1.05의 폴리올 분획 및 이소소르비드의 모든 -OH 작용기 대 폴리이소시아네이트 분획의 모든 -NCO 작용기의 몰비를 얻도록 이소소르비드 및 폴리올의 양에 대한 폴리이소시아네이트의 전체 양이 조정된다.
촉매
본 발명에 따른 조성물은 또한 촉매를 포함할 수 있다. 촉매는 중합 반응을 가속시키고/시키거나 폴리우레탄의 중합도를 증가시키는 것이 가능하게 한다.
본 조성물로 도입될 수 있는 촉매의 예는 유기산 또는 무기산 염; 비스무트, 납, 주석, 안티몬, 우라늄, 카드뮴, 코발트, 토륨, 알루미늄, 수은, 아연, 니켈, 세륨, 몰리브덴, 바나듐, 구리, 망간 또는 지르코늄의 유기금속 유도체; 포스핀; 유기 3차 아민; 또는 이들의 혼합물이다. 바람직하게는, 촉매는 디부틸주석 디라우레이트이다.
특정 구현예에 따르면, 촉매의 양은 폴리올 분획, 폴리이소시아네이트 분획 및 이소소르비드의 전체 중량에 대해 0.001 중량% 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.005 중량% 내지 1.0 중량%이다.
용매
본 발명에 따른 조성물은 또한 용매를 포함할 수 있다.
본 조성물로 도입될 수 있는 용매의 예는 케톤, 탄화수소계 용매, 에테르, 에스테르, 니트릴, 설폰, 디메틸 설폭사이드, 방향족 화합물 또는 이들의 혼합물이다. 바람직하게는, 용매는 2-부타논, 사이클로펜타논, 디메틸 이소소르비드(DMI) 또는 이들의 혼합물로부터 선택되고, 보다 바람직하게는 2-부타논과 DMI의 혼합물이다.
특정 구현예에 따르면, 용매의 양은 제제의 전체 중량에 대해 10 중량% 내지 60 중량%, 바람직하게는 20 중량% 내지 50 중량%이다.
첨가제
본 발명에 따른 조성물은 또한 분산제를 포함할 수 있다. 분산제는 가교결합 전에 기재에 도포될 때 본 조성물의 양호한 분산을 얻는 것이 가능하게 한다. 분산제는 본 조성물의 표면 장력을 낮춤으로써 코팅에서 크레이터(crater)의 형성을 방지하는 데 있어서 특히 유용할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물로 도입될 수 있는 분산제의 예는 폴리에테르-변형된 폴리디메틸실록산, 예컨대 BYK에 의해 판매되는 BYK 307이다.
본 조성물 내의 분산제의 양은 폴리올 분획, 폴리이소시아네이트 분획 및 이소소르비드의 전체 중량에 대해 0.01 중량% 내지 0.2 중량%, 바람직하게는 0.05 중량% 내지 0.15 중량%이다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 다른 첨가제, 예를 들어 중합 저해제, 염료, 안료, 불투명화제, 열 또는 자외선 보호 첨가제, 대전방지제, 항세균제, 방오제(antisoiling agent) 또는 항진균제를 포함할 수 있다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 이들 첨가제를 본 조성물의 중량에 대해 10 중량% 미만 그리고 보다 바람직하게는 2 중량% 미만 포함한다.
가교결합 가능한 폴리우레탄 코팅 조성물을 제조하는 공정
본 발명에 따른 조성물은 이를 구성하는 성분들을 특히 교반에 의해 혼합함으로써 제조될 수 있다. 용매의 양은 본 조성물의 점도를 조정하는 것이 가능하게 한다.
폴리우레탄 코팅을 제조하는 공정
본 발명에 따른 폴리우레탄 코팅을 제조하는 공정은 상기 기재된 바와 같은 조성물의 층을 고체 기재에 침착시키는 단계를 포함한다.
본 조성물은 예를 들어 딥-코팅에 의해, 원심성 코팅에 의해, "바코터(barcoater)"에 의해, "테이프 캐스팅"에 의해, 분무에 의해 또는 브러시 또는 롤러를 사용하여 당업자에게 공지된 임의의 수단을 이용하여 침착될 수 있다. 침착된 층의 두께는 얻어지는 것이 바람직한 코팅의 두께에 따라 조정된다. 침착된 층의 두께는 예를 들어 100 nm 내지 2 mm, 바람직하게는 100 내지 500 마이크로미터일 수 있다. 바람직하게는, 층은 균일한 최종 코팅을 얻도록 두께가 균일하다.
코팅이 도포되는 기재는 임의의 종류일 수 있다. 이들 기재는 특히 목재, 금속, 플라스틱, 유리 또는 종이 기재일 수 있다.
본 발명에 따른 공정은 또한 조성물을 가교결합하는 단계를 포함한다.
본 조성물의 가교결합은 특히 가열에 의해 수행될 수 있다. 특정 구현예에 따르면, 가열은 100℃ 내지 250℃, 바람직하게는 150℃ 내지 200℃의 범위의 온도에서 수행된다. 특히, 온도는 온도 단계들로 또는 그 밖에 온도 경사를 이용함으로써 증가할 수 있다.
가열의 기간은 특히 1시간 내지 5시간, 바람직하게는 1시간 30분 내지 3시간일 수 있다.
가열은 또한 진공하에 수행될 수 있다.
본 발명에 따른 공정은 유리한 특성을 갖는 폴리우레탄 코팅을 얻는 것이 가능하게 한다. 특히, 얻어진 코팅은 하기 특성 중 적어도 하나를 가질 수 있다:
- 양호한 투명도;
- 낮은 굴절률;
- 높은 광택;
- 양호한 기재 접착력;
- 높은 경도;
- 양호한 내마멸성 또는 내마모성;
- 물과 같은 용매에 대한 양호한 내화학성 또는 양호한 내수성뿐만 아니라, 양호한 내염기성 및 내산성;
- 양호한 내충격성/충격 강도; 및
- 양호한 변형된 저항.
또한 본 발명의 대상인 얻어진 코팅은 사슬 연장제 디올로서의 1,4-부탄디올에 의해 얻은 현재 이용 가능한 코팅보다 양호하지 않다면 적어도 이것만큼 양호한 특성을 갖는다.
본 발명은 하기하는 비제한적이고 순전히 예시적인 실시예의 견지에서 더 명확히 이해될 것이다.
실시예
A. 본 발명인( 실시예 ) 또는 본 발명이 아닌( 비교예 ) 가교결합 가능한 조성물의 제조:
하기 생성물을 실시예에서 사용하였다:
- 폴리올: 분자량 650 g/mol(PTMEG 650) 또는 1000 g/mol(PTMEG 1000)의 폴리(테트라메틸렌 글리콜)(Sigma-Aldrich)
- 폴리이소시아네이트: 펜타메틸렌 디이소시아네이트 삼합체(t-PMDI)(Covestro) 또는 이소포론 디이소시아네이트 삼합체(t-IPDI)(Evonik)
- 디이소시아네이트: 이소포론 디이소시아네이트(IPDI)(Aldrich)
- 사슬 연장제 디올: 이소소르비드(Roquette) 또는 1,4-부탄디올(BDO)(Sigma-Aldrich)
- 용매: 2-부타논 및 디메틸 이소소르비드(Roquette)
- 첨가제: 폴리에테르-변형된 폴리디메틸실록산(BYK 307)(BYK)
- 촉매: 디부틸주석 디라우레이트(DBTDL)(Sigma-Aldrich)
하기 표에 표시된 단량체들을 (-OH 폴리올)/(-NCO 폴리이소시아네이트 + 디이소시아네이트)/(-OH 사슬 연장제)의 1/3.05/2의 화학량론으로 혼합함으로써 다양한 조성물을 제조하였다. 본 조성물의 중량에 대해 70 중량%의 단량체의 농도를 얻도로 2-부타논 및 디메틸 이소소르비드(용적비 1:5)를 포함하는 용매 혼합물로 단량체(즉, 폴리올, 디이소시아네이트, 폴리이소시아네이트 및 사슬 연장제)를 도입하였다. 크레이터 효과를 감소시키도록 BYK 307 첨가제를 단량체의 중량에 대해 0.1 중량%의 백분율로 첨가하였다. (도포 전 겔화되는 비교예 1 제제를 제외하고는) 반응을 가속시키기 위해 DBTDL 촉매를 단량체의 중량에 대해 0.025 중량%의 백분율로 첨가하였다.
B. 스틸 지지체에서의 코팅의 제조
최소량의 조성물로 지지체의 전체 표면을 피복하도록 150 ㎛ 막대가 구비된 Sheen Instruments 1133N 바코터(bar-coater)를 사용하여 강판(표준화 Q-패널 R44)에 상기 기재된 바와 같은 가교결합 가능한 조성물의 박층을 침착시켰다.
이어서, 본 조성물을 하기 열 사이클에 따라 100 mbar의 진공하에 진공 오븐에서 가교결합하였다:
- 60분 동안 100℃에서 가열;
- 2℃/분의 구배로 100℃로부터 140℃까지의 가열 온도의 증가;
- 90분 동안 140℃에서 가열;
- 2℃/분의 구배로 140℃로부터 160℃까지의 가열 온도의 증가;
- 30분 동안 160℃에서 가열.
C. 이렇게 얻은 코팅의 특성의 규명/평가
내충격성( 1 m에서의 1 kg 볼)
표준 ISO 6272: 문헌[Paints and varnishes - Rapid deformation (impact resistance) tests - Part 1: falling-weight test, large area indenter]에 따라 내충격성 측정을 수행하였다.
접착력(크로스컷 시험)
표준 ISO 2409 문헌["Paints and varnishes - Cross-cut test"]에 따라 접착력 측정을 수행하였다.
접힘
지지체(내면 및 외면에서의 코팅)를 90°로 접음으로써 접힘 시험을 수행하였다. 이어서, 접힘의 수준에서 코팅의 저항을 정성적으로 평가하였다.
유리 전이 온도(Tg)
시차 주사 열량측정법(2차 통과 -60℃ 내지 250℃, 20℃.분-1에서 측정됨)에 의해 Tg 측정(섭씨 온도(℃)로 표시됨)을 수행하였다.
시험은 이소소르비드를 함유하는 조성물의 가교결합 후 얻어진 코팅이 BDO에 의해 얻어진 대응하는 코팅보다 Tg가 더 높다는 것을 보여준다. 또한, BDO를 이소소르비드로 대체하면 또한 기재에 대한 코팅의 접착력을 증가시키고 이의 접힘 저항을 증가시킬 수 있다(비교예 2와 비교되는 실시예 2를 참조).

Claims (13)

  1. 가교결합 가능한 폴리우레탄 코팅 조성물로서,
    - 폴리에틸렌 글리콜(PEG), 폴리프로필렌 글리콜(PPG), 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜(PTMEG), 폴리(카프로락톤) 디올 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 폴리올을 포함하는 폴리올 분획;
    - 펜타메틸렌 디이소시아네이트 삼합체(t-PMDI), 헥사메틸렌 디이소시아네이트 삼합체(t-HDI), 이소포론 디이소시아네이트 삼합체(t-IPDI) 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 지방족 폴리이소시아네이트를 포함하는 폴리이소시아네이트 분획;
    - 이소소르비드를 포함하되;
    폴리올 분획 및 이소소르비드의 모든 -OH 작용기(function) 대 폴리이소시아네이트 분획의 모든 -NCO 작용기의 몰비는 0.8 내지 1.2이고, 폴리올 분획의 모든 -OH 작용기 대 이소소르비드의 모든 -OH 작용기의 몰비는 0.2 내지 2인 것을 특징으로 하는, 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 조성물을 가교결합함으로써 얻은 폴리우레탄 코팅은 단일 유리 전이 온도 Tg를 갖고, 상기 Tg는 20℃ 이상, 또는 25℃ 이상, 또는 30℃ 이상인 것을 특징으로 하는, 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 폴리올 분획 및 이소소르비드의 모든 -OH 작용기 대 폴리이소시아네이트 분획의 모든 -NCO 작용기의 몰비는 0.95 내지 1.05인 것을 특징으로 하는, 조성물.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 폴리올 분획의 모든 -OH 작용기 대 이소소르비드의 모든 -OH 작용기의 몰비는 0.3 내지 1, 또는 0.4 내지 0.6인 것을 특징으로 하는, 조성물.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 폴리올은 분자량이 400 내지 4000 g/mol, 또는 500 내지 2000 g/mol 또는 600 내지 1500 g/mol인 것을 특징으로 하는, 조성물.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 폴리올은 PTMEG; 또는 분자량이 400 내지 2000 g/mol인 PTMEG인 것을 특징으로 하는, 조성물.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서, 폴리올 분획은 또한 트리올을 포함하는 것을 특징으로 하는, 조성물.
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서, 지방족 폴리이소시아네이트는 t-IPDI 또는 t-PMDI인 것을 특징으로 하는, 조성물.
  9. 제1항 또는 제2항에 있어서, 폴리이소시아네이트 분획은 또한 지방족 디이소시아네이트를 포함하는 것을 특징으로 하는, 조성물.
  10. 제1항 또는 제2항에 있어서, 폴리이소시아네이트 분획은 -NCO 작용기에 대해 적어도 5 mol%, 또는 -NCO 작용기에 대해 적어도 10 mol%, 또는 -NCO 작용기에 대해 적어도 15 mol%의 지방족 폴리이소시아네이트를 포함하는 것을 특징으로 하는, 조성물.
  11. ◈청구항 11은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈
    제1항 또는 제2항에 있어서, 폴리이소시아네이트 분획은,
    - -NCO 작용기에 대해 1 내지 40 mol%, 또는 2 내지 30 mol%의 지방족 폴리이소시아네이트; 및
    - -NCO 작용기에 대해 60 내지 99 mol%, 또는 70 내지 98 mol%의 지방족 디이소시아네이트를 포함하는 것을 특징으로 하는, 조성물.
  12. 기재 위에 폴리우레탄 코팅을 제조하는 방법으로서,
    - 제1항 또는 제2항에 청구된 바와 같은 조성물의 층을 기재에 침착시키는 단계, 및 이후
    - 상기 조성물을 가교결합시키는 단계를 포함하는, 방법.
  13. 제12항에 정의된 바와 같은 방법에 의해 얻어질 수 있는 폴리우레탄 코팅.
KR1020207011645A 2017-10-27 2018-10-26 이소소르비드를 포함하는 폴리우레탄 코팅 Active KR102697108B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1760155A FR3072962B1 (fr) 2017-10-27 2017-10-27 Revetement polyurethane comprenant de l'isosorbide
FR1760155 2017-10-27
PCT/FR2018/052664 WO2019081867A1 (fr) 2017-10-27 2018-10-26 Revêtement polyuréthane comprenant de l'isosorbide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20200074123A KR20200074123A (ko) 2020-06-24
KR102697108B1 true KR102697108B1 (ko) 2024-08-22

Family

ID=61655851

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020207011645A Active KR102697108B1 (ko) 2017-10-27 2018-10-26 이소소르비드를 포함하는 폴리우레탄 코팅

Country Status (6)

Country Link
US (1) US11718765B2 (ko)
EP (1) EP3700954B1 (ko)
JP (1) JP7235744B2 (ko)
KR (1) KR102697108B1 (ko)
FR (1) FR3072962B1 (ko)
WO (1) WO2019081867A1 (ko)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116635445A (zh) 2020-12-18 2023-08-22 巴斯夫欧洲公司 包含异山梨醇、异艾杜糖醇或异甘露糖醇衍生单元的聚酯多元醇
CN118103472A (zh) * 2021-11-11 2024-05-28 Dic株式会社 粘接剂、层叠体、包装材料
JP7375994B1 (ja) * 2021-12-16 2023-11-08 Dic株式会社 ２液硬化型コーティング剤、積層体、包装材
KR102466309B1 (ko) * 2022-05-23 2022-11-17 (주)아모스아인스가구 가구용 금속프레임 코팅제
CN116120514A (zh) * 2022-12-29 2023-05-16 四川轻化工大学 生物基透明聚氨酯及其制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101598642B1 (ko) * 2008-01-02 2016-02-29 폴리플렉스, 엘엘씨 내충격성 폴리우레탄

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU762095B2 (en) * 1999-03-17 2003-06-19 E.I. Du Pont De Nemours And Company High solids acid etch and mar resistant clear coating composition
GB0207345D0 (en) 2002-03-28 2002-05-08 Unichema Chemie Bv Polyurethane
ATE533810T1 (de) 2007-05-21 2011-12-15 Dow Global Technologies Llc Beschichteter gegenstand
US20160282515A1 (en) 2013-10-21 2016-09-29 Mitsui Chemicals, Inc. Polymerizable composition for optical material and optical material
MX2017007864A (es) 2014-12-15 2017-10-02 Mitsui Chemicals Inc Material de resina de poliuretano de auto-reparacion, resina de poliuretano de auto-reparacion, material de recubrimiento de auto-reparacion, material de elastomero de auto-reparacion, metodo para producir material de resina de poliuretano de auto-reparacion y metodo para producir resina de poliuretano de auto-reparacion.
KR20160118976A (ko) * 2015-04-01 2016-10-12 주식회사 삼양사 고강도 폴리우레탄 및 그 제조방법
US20180016385A1 (en) 2015-04-01 2018-01-18 Samyang Corporation Polyurethane, and its preparation method and use

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101598642B1 (ko) * 2008-01-02 2016-02-29 폴리플렉스, 엘엘씨 내충격성 폴리우레탄

Also Published As

Publication number Publication date
US11718765B2 (en) 2023-08-08
FR3072962A1 (fr) 2019-05-03
WO2019081867A1 (fr) 2019-05-02
JP7235744B2 (ja) 2023-03-08
EP3700954B1 (fr) 2023-08-09
EP3700954A1 (fr) 2020-09-02
US20200339834A1 (en) 2020-10-29
KR20200074123A (ko) 2020-06-24
FR3072962B1 (fr) 2020-11-20
EP3700954C0 (fr) 2023-08-09
JP2021500454A (ja) 2021-01-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102697108B1 (ko) 이소소르비드를 포함하는 폴리우레탄 코팅
KR102741921B1 (ko) 이소소르비드 및 펜타메틸렌 디이소시아네이트를 포함하는 생원천 단량체 함량이 높은 폴리우레탄 코팅
EP2195367B1 (en) Polycarbonate and process for producing the same
RU2412215C2 (ru) Растворы полиуретанмочевины
KR102291750B1 (ko) 반응성 자외선 흡수제 및 이의 적용
JP6905565B2 (ja) ポリイソシアネート混合物、塗料組成物及び塗膜
EP2556097A1 (en) Aqueous anionic polyurethane dispersions
JP7625914B2 (ja) 反応硬化性ポリウレタン樹脂形成性組成物、該樹脂形成性組成物を用いた成形体、及びコーティング剤
TW202210582A (zh) 多元醇組合物及方法
KR102805247B1 (ko) 내화학성 및 내오염성 열가소성 폴리우레탄 조성물
FR3072961A1 (fr) Solvant biosource non-toxique pour la realisation de revetements polyurethanes
CN110804382A (zh) 热固化型涂覆剂、固化物以及膜
CN115044029B (zh) 聚酯聚碳酸酯多元醇和合成皮革
JP7711819B2 (ja) ポリウレタン樹脂形成性組成物、ポリウレタン樹脂及び成形体
JP3550976B2 (ja) ポリオール及びこれを用いたウレタン樹脂
JP2019044003A (ja) 二液硬化型ウレタン樹脂組成物及びフィルム成形品
US20090149580A1 (en) Non-yellowing flock adhesive
JP2024068579A (ja) ポリウレタン、組成物及び成形品

Legal Events

Date Code Title Description
PA0105 International application

Patent event date: 20200422

Patent event code: PA01051R01D

Comment text: International Patent Application

PG1501 Laying open of application
A201 Request for examination
PA0201 Request for examination

Patent event code: PA02012R01D

Patent event date: 20211025

Comment text: Request for Examination of Application

E902 Notification of reason for refusal
PE0902 Notice of grounds for rejection

Comment text: Notification of reason for refusal

Patent event date: 20230926

Patent event code: PE09021S01D

E701 Decision to grant or registration of patent right
PE0701 Decision of registration

Patent event code: PE07011S01D

Comment text: Decision to Grant Registration

Patent event date: 20240719

PG1601 Publication of registration