KR102260893B1 - 가소제 조성물 및 이를 포함하는 수지 조성물 - Google Patents
가소제 조성물 및 이를 포함하는 수지 조성물 Download PDFInfo
- Publication number
- KR102260893B1 KR102260893B1 KR1020180067039A KR20180067039A KR102260893B1 KR 102260893 B1 KR102260893 B1 KR 102260893B1 KR 1020180067039 A KR1020180067039 A KR 1020180067039A KR 20180067039 A KR20180067039 A KR 20180067039A KR 102260893 B1 KR102260893 B1 KR 102260893B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- group
- composition
- carbon atoms
- formula
- alkyl ester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 92
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 title claims abstract description 62
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims description 18
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 64
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims abstract description 41
- -1 n-octyl group Chemical group 0.000 claims description 76
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 52
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 43
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 28
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 20
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 15
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 12
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 12
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 9
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 8
- 150000005690 diesters Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- 125000003229 2-methylhexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 5
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 claims description 4
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims description 2
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001470 polyketone Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 2
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 abstract description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 30
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 27
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 17
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 14
- QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1C(O)=O QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 13
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 11
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 11
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical group OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 10
- 239000004805 Cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Substances 0.000 description 9
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 9
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 9
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 9
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 8
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 8
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 8
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- ZFOZVQLOBQUTQQ-UHFFFAOYSA-N Tributyl citrate Chemical compound CCCCOC(=O)CC(O)(C(=O)OCCCC)CC(=O)OCCCC ZFOZVQLOBQUTQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QZCLKYGREBVARF-UHFFFAOYSA-N Acetyl tributyl citrate Chemical compound CCCCOC(=O)CC(C(=O)OCCCC)(OC(C)=O)CC(=O)OCCCC QZCLKYGREBVARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 6
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- DUHIKWRPAQIIBL-UHFFFAOYSA-N tris(2-ethylhexyl) 2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)CC(O)(C(=O)OCC(CC)CCCC)CC(=O)OCC(CC)CCCC DUHIKWRPAQIIBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 5
- 150000004665 fatty acids Chemical group 0.000 description 5
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 4
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 4
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 4
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 4
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical class [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 3
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 3
- QDTDKYHPHANITQ-UHFFFAOYSA-N 7-methyloctan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCCO QDTDKYHPHANITQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 208000005156 Dehydration Diseases 0.000 description 2
- ZVFDTKUVRCTHQE-UHFFFAOYSA-N Diisodecyl phthalate Chemical compound CC(C)CCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC(C)C ZVFDTKUVRCTHQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- RWPICVVBGZBXNA-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) benzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCC(CC)CCCC)C=C1 RWPICVVBGZBXNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N diisononyl phthalate Chemical compound CC(C)CCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCC(C)C HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004806 diisononylester Substances 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 238000009408 flooring Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N sec-butyl acetate Chemical compound CCC(C)OC(C)=O DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 2
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 2
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- AGBVGLJAIGBYAD-UHFFFAOYSA-N tris(2-methylpropyl) 2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylate Chemical compound CC(C)COC(=O)CC(O)(C(=O)OCC(C)C)CC(=O)OCC(C)C AGBVGLJAIGBYAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZGJMYWFCNCIEFN-UHFFFAOYSA-N tris(3-methylbutyl) 2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylate Chemical compound CC(C)CCOC(=O)CC(O)(C(=O)OCCC(C)C)CC(=O)OCCC(C)C ZGJMYWFCNCIEFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-M 9-cis,12-cis-Octadecadienoate Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC([O-])=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-M 0.000 description 1
- VYUSVSUCHUKMBN-UHFFFAOYSA-N CC(C)CCCCCCOC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O Chemical compound CC(C)CCCCCCOC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O VYUSVSUCHUKMBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004439 Isononyl alcohol Substances 0.000 description 1
- VCUFZILGIRCDQQ-KRWDZBQOSA-N N-[[(5S)-2-oxo-3-(2-oxo-3H-1,3-benzoxazol-6-yl)-1,3-oxazolidin-5-yl]methyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C1O[C@H](CN1C1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1)CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F VCUFZILGIRCDQQ-KRWDZBQOSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019482 Palm oil Nutrition 0.000 description 1
- 229920001944 Plastisol Polymers 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L adipate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCC([O-])=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000003915 air pollution Methods 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- DIMOQAGSNHTROK-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) cyclohexane-1,2-dicarboxylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1CCCCC1C(=O)OCC(CC)CCCC DIMOQAGSNHTROK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWSAUAMYIPQNPC-UHFFFAOYSA-N bis(2-propylheptyl) cyclohexane-1,2-dicarboxylate Chemical compound CCCCCC(CCC)COC(=O)C1CCCCC1C(=O)OCC(CCC)CCCCC YWSAUAMYIPQNPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HORIEOQXBKUKGQ-UHFFFAOYSA-N bis(7-methyloctyl) cyclohexane-1,2-dicarboxylate Chemical compound CC(C)CCCCCCOC(=O)C1CCCCC1C(=O)OCCCCCCC(C)C HORIEOQXBKUKGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDHFHIQKOVNCNC-UHFFFAOYSA-N butane-1-sulfonic acid Chemical compound CCCCS(O)(=O)=O QDHFHIQKOVNCNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJAJDJDODCWPNS-UHFFFAOYSA-N dotp Chemical compound O=C1N2CCOC2=NC2=C1SC=C2 BJAJDJDODCWPNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- CCIVGXIOQKPBKL-UHFFFAOYSA-M ethanesulfonate Chemical compound CCS([O-])(=O)=O CCIVGXIOQKPBKL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 235000019387 fatty acid methyl ester Nutrition 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000005003 food packaging material Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021514 lead(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940049918 linoleate Drugs 0.000 description 1
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 1
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N oxolead Chemical compound [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 239000002540 palm oil Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004999 plastisol Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920003225 polyurethane elastomer Polymers 0.000 description 1
- KCXFHTAICRTXLI-UHFFFAOYSA-N propane-1-sulfonic acid Chemical compound CCCS(O)(=O)=O KCXFHTAICRTXLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- CVNKFOIOZXAFBO-UHFFFAOYSA-J tin(4+);tetrahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Sn+4] CVNKFOIOZXAFBO-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- LLZRNZOLAXHGLL-UHFFFAOYSA-J titanic acid Chemical compound O[Ti](O)(O)O LLZRNZOLAXHGLL-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 150000003608 titanium Chemical class 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N triformin Chemical compound O=COCC(OC=O)COC=O UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGBJYZDRPVGDJI-UHFFFAOYSA-N triheptyl 2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylate Chemical compound CCCCCCCOC(=O)CC(O)(C(=O)OCCCCCCC)CC(=O)OCCCCCCC NGBJYZDRPVGDJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMMPRZCMKXDUNE-UHFFFAOYSA-N trihexyl 2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylate Chemical compound CCCCCCOC(=O)CC(O)(C(=O)OCCCCCC)CC(=O)OCCCCCC AMMPRZCMKXDUNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
- UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L zinc hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Zn+2] UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910021511 zinc hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940007718 zinc hydroxide Drugs 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D407/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00
- C07D407/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing three or more hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
- C07C69/67—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of saturated acids
- C07C69/675—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of saturated acids of saturated hydroxy-carboxylic acids
- C07C69/704—Citric acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/74—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
- C07C69/75—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring of acids with a six-membered ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/11—Esters; Ether-esters of acyclic polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/12—Esters; Ether-esters of cyclic polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
- C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
- C08K5/1515—Three-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0016—Plasticisers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
본 발명은 사이클로헥산-1,2-디에스터계 물질; 및 에폭시화 알킬 에스터 조성물을 포함하는 가소제 조성물에 관한 것으로서, 환경 친화적이면서, 안정성 및 기본 물성도 우수한 가소제 조성물을 제공하는 것이다.
Description
본 발명은 가소제 조성물 및 이를 포함하는 수지 조성물에 관한 것으로서, 환경 친화적이면서, 안정성 및 기본 물성이 우수한 가소제 조성물 및 이를 포함하는 수지 조성물에 관한 것이다.
통상적으로 가소제는 알코올이 프탈산 및 아디프산과 같은 폴리카복시산과 반응하여 이에 상응하는 에스터를 형성한다. 또한 인체에 유해한 프탈레이트계 가소제의 국내외 규제를 고려하여, 테레프탈레이트계, 아디페이트계, 기타 고분자계 등의 프탈레이트계 가소제를 대체할 수 있는 가소제 조성물들에 대한 연구가 계속되고 있다.
한편, 고내열, 저가열감량을 주요 요구 물성으로 하는 컴파운드 업종에서는 상기 요구 물성을 고려하여 적절한 가소제를 사용할 필요가 있다. 전선 및 케이블 용도의 PCV 컴파운드의 경우 해당 규격에서 요구되는 특성인 인장강도, 신율, 가소화 효율, 가열감량, 인장 및 신장 잔율 등에 따라 PVC 수지에 가소제, 안정제, 안료 등의 제 3의 물질을 혼용한다.
현재, 전선, 바닥재, 자동차 내장재, 필름, 호스 및 튜브 등 각종 압출, 사출, 카렌더링 및 컴파운드 업종에 사용하고 있는 범용제품으로는 디이소노닐프탈레이트(DINP) 또는 디이소데실프탈레이트(DIDP)등의 프탈레이트 제품이 범용적으로 사용되고 있다.
하지만, 이러한 프탈레이트 제품은 제품의 용도에 따라 사용이 규제되거나 혹은 규제가 필요한 물질들이며, 이러한 시장의 요구를 만족하기 위하여 디에틸헥실 테레프탈레이트(DOTP 또는 DEHTP)등의 비프탈레이트 제품이 범용으로 사용되고 있으나, 품질적인 측면에서 개선이 요구되고 있다.
이러한 환경 이슈 및 기존제품 대비 동등수준 이상의 품질 개선 요구에 맞추어, 친환경성을 기본으로 하면서 기존 제품의 품질을 개선할 수 있는 신제품에 대한 개발이 필요한 실정이며, 이러한 요구에 맞추어 상기 범용 제품보다 우수한 물성을 가지면서, 환경 친화적인 신규 가소제 조성물 제품을 개발함으로써, 환경 문제에서 자유롭고 품질적인 측면에서 우수한 염화비닐계 수지 조성물을 확보하기 위한 연구가 진행 중이다.
본 발명은 상기 종래기술의 문제점을 해결하기 위하여 도출된 것으로, 수지 조성물의 가소제로서 사용시 가소화 효율, 가열감량, 내광성, 열안정성 및 이행성 등의 물성을 우수한 수준으로 향상시킬 수 있는 가소제 조성물 및 이를 포함하는 수지 조성물을 제공하고자 한다.
상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 디에스터기에 결합된 두 개의 알킬기가 각각 독립적으로 탄소수 4 내지 12의 알킬기인 사이클로헥산-1,2-디에스터계 물질; 및 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 1종 이상 포함하는 에폭시화 알킬 에스터 조성물을 포함하는 가소제 조성물을 제공한다:
[화학식 1]
상기 화학식 1에서,
R1은 1 이상의 에폭시기를 포함하는 탄소수 8 내지 20의 알킬기이고,
R2는 탄소수 4 내지 10의 알킬기이다.
또한, 본 발명은 수지 100 중량부 및 상기 가소제 조성물 5 내지 150 중량부를 포함하는 수지 조성물을 제공한다.
본 발명의 일 실시예에 따른 가소제 조성물은, 수지 조성물에 사용하여 가소화 효율, 가열감량, 내광성 및 열안정성 등의 물성을 우수한 수준으로 개선시킬 수 있는 가소제 조성물을 제공할 수 있다.
이하, 본 발명에 대한 이해를 돕기 위하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.
본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.
본 명세서에서 사용된 화합물 명칭은 관용적으로 사용되는 명칭일 수 있고, 각 화합물에 특징적으로 결합되는 치환기에 따라 명명한 것으로서, 관용 명칭에 해당되지 않는 화합물 명칭이더라도 화학식의 구조에서 표현되는 치환기에 따라 명명된 것으로 이해될 수 있다.
본 명세서에서 사용된 “알킬기”는 특별한 언급이 없는 한 탄소수의 제한 외에 다른 제한을 두지는 않으며, 선형 또는 분지형인 것으로 이해될 수 있다.
본 발명에서 요오드가는 ASTM D5768-02에 의거하여 측정할 수 있다.
본 발명에서 옥시란 함유율은 ASTM D1652-04에 의거하여 측정할 수 있다.
1. 가소제 조성물
본 발명의 일실시예에 따른 가소제 조성물은 1) 디에스터기에 결합된 두 개의 알킬기가 각각 독립적으로 탄소수 4 내지 12의 알킬기인 사이클로헥산-1,2-디에스터계 물질; 및 2) 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 1종 이상 포함하는 에폭시화 알킬 에스터 조성물을 포함한다:
[화학식 1]
상기 화학식 1에서,
R1은 1 이상의 에폭시기를 포함하는 탄소수 8 내지 20의 알킬기이고,
R2는 탄소수 4 내지 10의 알킬기이다.
또한, 본 발명의 일실시예에 따른 가소제 조성물은 3) 하기 화학식 3으로 표시되는 시트레이트계 물질을 더 포함할 수 있다:
[화학식 3]
상기 화학식 3에서,
R5 내지 R7은 각각 독립적으로 탄소수 4 내지 10의 알킬기이다.
이 하, 본 발명의 일실시예에 따른 가소제 조성물의 구성 요소들에 대하여 상세하게 설명한다.
1)
사이클로헥산
-1,2-
디에스터계
물질
사이클로헥산-1,2-디에스터계 물질은 가소제 조성물에 환경 친화적인 특성과 우수한 안정성을 부여해줄 수 있다. 또한, 가소제 조성물의 가소화 효율, 내광성 및 흡수속도 등의 가공 특성을 보다 개선시킬 수 있다.
사이클로헥산에서 디에스터기의 결합 위치가 1, 2 위치가 아닐 경우, 대표적으로 압착 이행성 및 스트레스 이행성이 열악해지는 문제점이 발생한다.
상기 사이클로헥산-1,2-디에스터계 물질의 디에스터기에 결합된 두 개의 알킬기가 각각 독립적으로 탄소수 4 내지 12의 알킬기이며, 탄소수 4 미만의 알킬기가 결합되는 경우, 가열 감량이나 이행손실 특성이 열악해지고 흡수속도 또는 겔링이 너무 빨라 가공성에 영향을 줄 우려가 있고, 탄소수 12 초과의 알킬기가 결합되는 경우 신율이나 가소화 효율에 악영향을 줄 수 있다. 이와 같은 효과를 최적화하기 위해서는 바람직하게 탄소수가 8 내지 12인 알킬기, 또는 탄소수가 8 내지 10인 알킬기를 선택할 수 있다.
상기 사이클로헥산-1,2-디에스터계 물질의 디에스터기에 결합된 두 개의 알킬기는 각각 독립적으로 n-부틸기, 이소부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, n-헥실기, n-헵틸기, 이소헵틸기, n-옥틸기, 이소옥틸기, 2-에틸헥실기, n-노닐기, 이소노닐기, 2-프로필헵틸기, 이소데실기, n-운데실, 이소운데실, n-도데실 및 이소도데실로 이루어진 군에서 선택되는 1종일 수 있고, 이 중 2-에틸헥실기, 이소노닐기, 2-프로판헵틸기 및 이소데실기로 이루어진 군에서 선택되는 1종인 것이 바람직하다.
상기 사이클로헥산-1,2-디에스터계 물질을 직접 제조하는 경우, 사이클로헥산-1,2-디카르복시산 또는 이의 유도체와 알코올을 직접 에스터화 반응 또는 트랜스 에스터화 반응시켜 제조할 수 있다.
상기 사이클로헥산-1,2-디카르복시산의 유도체는 사이클로헥산-1,2-디카르복시산의 무수물 및 상기 사이클로헥산-1,2-디카르복시산의 알킬에스터로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다. 상기 알킬에스터는 탄소수 1 내지 6의 알킬에스터일 수 있다.
상기 알코올은 탄소수 4 내지 12의 알코올이고, 탄소수 8 내지 12의 알코올 또는 탄소수 8 내지 10의 알코올일 수 있고, 이 중 탄소수 8 내지 10의 알코올인 것이 바람직하다.
상기 직접 에스터화 반응으로 상기 사이클로헥산-1,2-디에스터계 물질을 제조할 경우, 상기 사이클로헥산-1,2-디카르복시산 또는 이의 유도체 1 몰에 대하여, 상기 알코올이 2 내지 10 몰, 2 내지 8 몰, 2 내지 6 몰 또는 2 내지 5 몰로 이용될 수 있고, 이 중 2 내지 5 몰로 이용되는 것이 바람직하다.
상기 직접 에스터화 반응은 촉매 존재 하에 수행될 수 있으며, 상기 촉매는 무기산, 유기산 및 루이스산으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.
상기 무기산은 황산, 염산 및 인산으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.
상기 유기산은 p-톨루엔술폰산, 메탄술폰산, 에탄술폰산, 프로판술폰산, 부탄술폰산 및 알킬 황산으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.
상기 루이스산은 알루미늄 유도체(산화알루미늄, 수산화알루미늄), 주석 유도체(C3 내지 C12의 지방산 주석, 산화주석, 수산화주석), 티타늄 유도체(C3 내지 C8의 테트라알킬 티타네이트, 산화티타늄, 수산화티타늄), 납 유도체(산화납, 수산화납) 및 아연 유도체(산화아연, 수산화아연)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.
상기 촉매가 균일 촉매인 경우 상기 사이클로헥산-1,2-디카르복시산 또는 이의 유도체와 알코올의 합 100 중량부에 대하여, 0.01 내지 5 중량부 또는 0.01 내지 3 중량부로 이용될 수 있고, 이 중 0.01 내지 3 중량부로 이용되는 것이 바람직하다.
상기 촉매가 불균일 촉매인 경우 사이클로헥산-1,2-디카르복시산 또는 이의 유도체와 알코올의 합 100 중량부에 대하여, 5 내지 200 중량부 또는 5 내지 100 중량부로 이용될 수 있고, 이 중 5 내지 200 중량부로 이용되는 것이 바람직하다.
상기 직접 에스터화 반응은 100 내지 280 ℃, 130 내지 250 ℃ 또는 150 내지 230 ℃에서 수행될 수 있으며, 이 중 150 내지 230 ℃에서 수행되는 것이 바람직하다.
상기 직접 에스터화 반응은 3 내지 30 시간 또는 3 내지 25 시간 동안 수행될 수 있으며, 이 중 3 내지 25 시간 동안 수행되는 것이 바람직하다.
한편, 트랜스 에스터화 반응으로 상기 사이클로헥산-1,2-디에스터계 물질을 제조할 경우, 상기 사이클로헥산-1,2-디카르복시산의 유도체와 알코올의 트랜스 에스터화 반응으로 제조될 수 있다.
상기 사이클로헥산-1,2-디카르복시산의 유도체는 사이클로헥산-1,2-디카르복시산의 알킬에스터일 수 있고, 바람직하게는 반응 생성물의 분리가 용이할 수 있도록 사이클로헥산-1,2-디카르복시산의 메틸 에스터를 사용할 수 있다.
상기 사이클로헥산-1,2-디카르복시산의 유도체 1 몰에 대하여, 상기 알코올이 2 내지 10 몰, 2 내지 8 몰, 2 내지 6 몰 또는 2 내지 5 몰로 이용될 수 있고, 이 중 2 내지 5 몰로 이용되는 것이 바람직하다.
상기 트랜스 에스터화 반응은 촉매 존재 하에서 수행될 수 있으며, 이 경우, 반응시간이 단축될 수 있다.
상기 촉매는 루이스산 및 알칼리 금속으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.
상기 루이스산은 직접 에스터화 반응의 설명에서 기재한 바와 같다.
상기 알칼리 금속은 나트륨알콕시드, 칼륨알콕시드, 수산화나트륨 및 수산화칼륨으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.
상기 촉매가 상기 사이클로헥산-1,2-디카르복시산의 유도체와 알코올의 합 100 중량부에 대하여, 0.01 내지 5 중량부 또는 0.01 내지 3 중량부로 이용될 수 있고, 이 중 0.01 내지 3 중량부로 이용되는 것이 바람직하다.
상기 트랜스 에스터화 반응은 120 내지 250 ℃, 135 내지 230 ℃ 또는 140 내지 220 ℃에서 수행될 수 있으며, 이 중 140 내지 220 ℃에서 수행되는 것이 바람직하다.
상기 트랜스 에스터화 반응은 0.5 내지 10 시간 또는 0.5 내지 8 시간 동안 수행될 수 있으며, 이 중 0.5 내지 8 시간 동안 수행되는 것이 바람직하다.
상기 직접 에스터화 반응 또는 트랜스 에스터화 반응은 반응에 의해 생성되는 물 또는 메탄올 등의 저급 알코올의 유출을 촉진하기 위하여, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 및 사이클로헥산으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 추가로 투입할 수 있으며, 동일 목적으로 상업적으로 사용 가능한 질소 등을 비말동반으로 사용할 수 있다.
상기 직접 에스터화 반응 또는 트랜스 에스터화 반응으로 제조된 사이클로헥산-1,2-디에스터계 물질은 별도의 후처리를 수행함으로써 정제될 수 있다. 상기 후처리는 촉매의 불활성화 처리(중화 처리, 염기 처리), 수세 처리, 증류(감압 또는 탈수 처리) 및 흡착 정제 처리로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.
위와 같은 제조 방법과 달리 디알킬 프탈레이트계 물질을 금속 촉매의 존재 하에 수소화 반응시킴으로써 사이클로헥산-1,2-디에스터계 물질로 변환하는 단계를 포함하는 제조방법이 적용될 수 있다.
상기 수소화 반응 단계는 금속 촉매의 존재 하에, 수소를 첨가하여 프탈레이트의 벤젠 고리의 방향성을 제거하는 반응으로서, 일종의 환원 반응일 수 있다.
상기 수소화 반응은 금속 촉매의 존재 하에서 상기 프탈레이트계 물질과 수소를 반응시켜 사이클로헥산-1,2-디에스터계 물질을 합성하는 것으로, 그 반응조건은 벤젠에 치환되어 있는 카르보닐기에는 영향을 주지 않으면서 벤젠 고리만을 수소화시킬 수 있는 통상적인 반응조건을 모두 포함할 수 있다.
상기 수소화 반응은 에탄올 등과 같은 유기용매를 더 포함하여 실시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 금속 촉매로는 일반적으로 벤젠 고리를 수소화하는데 사용되는 Rh 촉매, Pt 촉매, Pd 촉매 등을 사용할 수 있으나, 상기와 같은 수소화 반응이 가능한 것이면 이에 제한되지 않는다.
2) 에폭시화
알킬
에스터 조성물
에폭시화 알킬 에스터 조성물은 상기 화학식 1로 표시되고, 가소제 조성물에 친환경적이면서, 가소화 효율, 내광성 및 열안정성을 보다 개선할 수 있다.
상기 에폭시화 알킬 에스터 조성물이 가소제 조성물에 적용될 경우, 요오드가와 옥시란 함유율이 중요한 요소가 될 수 있다. 특히, 친환경 특성이 필수적인 식품용 포장재 등에 포함되는 가소제 조성물인 경우, 요오드가와 옥시란 함유율이 가소제 특성에 큰 영향을 줄 수 있다.
상기 요오드가는 분자 내 존재하는 이중 결합의 함유량을 나타내는 것으로서, 상기 이중 결합의 함유량은 식물성 오일의 에폭시화 또는 지방산 알킬 에스터의 에폭시화 등 에폭시화 반응이 수행된 후 잔존하고 있는 이중 결합의 함유량일 수 있다.
또한, 상기 옥시란 함유율은 상기 R1로 표시되는 치환기가 함유하고 있는 에폭시기의 수에 따라 변화될 수 있다.
즉, 상기 요오드가 및 옥시란 함유율은 에폭시화가 어느 정도 수행되었는지에 대한 지표일 수 있어서, 서로 일정 부분 연관될 수 있으며, 이론적으로는 서로 반비례하는 관계가 될 수 있다.
그러나, 실질적으로 식물성 오일이나 지방산 알킬 에스터의 이중 결합은 물질마다 다양할 수 있으므로 상기 두 파라미터는 정확하게 반비례 관계 또는 트레이드 오프(trade off) 관계를 형성하는 것은 아니며, 두 물질 사이에서 요오드가가 더 높은 물질이 옥시란 함유율도 동시에 더 높을 수도 있다. 따라서, 친환경적인 식품용 포장재에 사용되는 가소제 조성물에는 에폭시화 지방산 알킬 에스터계 물질의 요오드가 및 옥시란 함유율이 후술한 범위를 만족하는 것을 적용하는 것이 바람직할 수 있다.
상기 에폭시화 알킬 에스터 조성물은 요오드가가 3.5 I2 g/100g (이하, 단위“I2 g/100g” 생략) 미만, 3.2 이하, 또는 3.0 이하일 수 있고, 이 중 3.0 이하가 바람직하다.
상술한 조건을 만족하면, 가소제 조성물의 색상과 투명성이 우수할 수 있고 점착성 또한 개선될 수 있으며, 인장 강도와 신율 등의 기계적 물성도 함께 개선될 수 있다.
상기 에폭시화 알킬 에스터 조성물은 옥시란 함유율(Oxirane Content, O.C.)이 3.5 % 이상, 4.0 % 이상, 4.2 % 이상, 또는 4.5 % 이상일 수 있고, 이 중 4.5 %가 바람직하다.
상술한 조건을 만족하면, 가소제 조성물과 수지와의 상용성이 개선되며, 이를 통해 이행성 및 가공성이 개선될 수 있으며, 인장 강도와 신율 등의 기계적 물성도 함께 개선될 수 있다.
상기 에폭시화 알킬 에스터 화합물은 요오드가와 옥시란 함유율을 통해서 품질을 예측할 수 있으며, 이의 지표로 옥시란 인덱스(Oxirane Index, O.I.)가 활용될 수 있다. 일반적으로 옥시란 인텍스는 1.0 이상, 1.5 이상 또는 2.0 이상일 수 있고, 이 중 2.0 이상이 바람직하다.
상기 ‘옥시란 인덱스’는 상기 에폭시화 지방산 알킬 에스터 화합물의 요오드가에 대한 옥시란 함유율의 비율로서, 에폭시화 반응으로 에폭시화된 이중 결합과 반응하지 않은 잔존 이중 결합의 비율일 수 있다.
상기 에폭시화 알킬 에스터 조성물은 에폭시화 지방산 알킬 에스터(epoxidized Fatty Acid Alkyl Ester, eFAAE)를 1 이상 포함하는 것일 수 있고, 구체적으로, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물이 1 이상 포함될 수 있다.
상기 R2는 탄소수 4 내지 10의 알킬기 또는 탄소수 4 내지 9의 알킬기일 수 있고, 이 중 탄소수 4 내지 9의 알킬기가 바람직하다.
상기 R2가 탄소수 4 미만의 알킬기이면, 가소제 조성물의 이행성, 가열감량이 상당이 열악할 수 있고, 가공 중 휘발을 통한 대기 오염 발생 및 완제품의 인장강도 저하 등의 문제가 발생할 수 있다.
상기 R2가 탄소수 10 초과의 알킬기이면, 분자량이 너무 크기 때문에 가소화 효율이나 수지와의 상용성 저하에 따른 이행성이 문제될 우려가 있다.
상기 R2는 부틸기(butyl, 약어로 B), 이소부틸기(isobutyl, 약어로 iB), 펜틸기(pentyl, 약어로 P), 헥실기(hexyl, 약어로 Hx), 헵틸기(heptyl, 약어로 Hp), 이소헵틸기(isoheptyl, 약어로 iHp), 옥틸기(octyl, 약어로 nO), 2-에틸헥실기(2-ethylhexyl, 약어로 EH 또는 O), 노닐기(nonyl, 약어로 nN), 이소노닐기(isononyl, 약어로 IN), 6-메틸옥틸기(6-methyloctyl, 약어로 MO), 데실기(decyl, 약어로 D), 이소데실기(isodecyl, 약어로 ID) 및 2-프로필헵틸기(2-propylheptyl, 약어로 PH)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있고, 이 중 부틸기, 이소부틸기, 2-에틸헥실기, 옥틸기, 이소노닐기 및 2-프로필헵틸기로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.
상기 에폭시화 알킬 에스터 조성물은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 1 종 이상 포함하는 에폭시화 알킬 에스터 조성물을 포함하고, 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 1 종 이상 포함한 포화지방산 알킬 에스터 조성물을 더 포함할 수 있다:
[화학식 2]
상기 화학식 2에서,
R3는 탄소수 8 내지 20의 알킬기이고,
R4는 탄소수 4 내지 10의 알킬기이다.
상기 화학식 2로 표시되는 화합물이 1 종 이상 포함된 포화지방산 알킬 에스터 조성물은 R3에 에폭시기가 포함되지 않은 것일 수 있으며, 에폭시화 오일과 알코올을 이용한 에폭시화 지방산 알킬 에스터의 제조 과정에서 에폭시화 오일의 지방산 모이어티 부분이 다양할 수 있고, 이에 그 중에는 에폭시기가 결합되지 않은 지방산 모이어티가 있을 수 있으며, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 이러한 지방산 모이어티에서 기인하는 화합물일 수 있다.
하지만, 이러한 포화지방산 알킬 에스터 조성물의 함량이 에폭시화 알킬 에스터 조성물을 포함한 전체 2차 가소제 중 약 80 중량% 이상을 차지하는 경우, 염화비닐 수지와의 상용성이 떨어지는 현상이 발생할 수 있기에, 70 중량% 이하, 바람직하게는 50 중량% 이하, 가장 바람직하게는 30 중량% 이하의 함량을 가질 때, 수지와의 상용성이 우수해질 수 있다.
여기서, 2차 가소제는 본 발명의 가소제 조성물의 구성요소 중 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 1종 이상 포함하는 에폭시화 알킬 에스터 조성물을 의미할 수 있다.
상기 사이클로헥산-1,2-디에스터계 물질과 에폭시화 알킬 에스터 조성물은 중량비가 99:1 내지 1:99, 90:10 내지 10:90, 90:10 내지 30:70 또는 70:30 내지 30:70일 수 있고, 이 중 90:10 내지 30:70 또는 70:30 내지 30:70이 바람직하다.
상술한 조건을 만족하면 가소화 효율, 가열감량, 열안정성 등이 개선되는 이점이 있다.
상기 에폭시화 알킬 에스터 조성물은 에폭시화 오일 및 탄소수 4 내지 10의 알코올을 직접 에스터화 또는 트랜스 에스터화 반응시켜, 에폭시화 알킬 에스터 조성물을 제조하는 것일 수 있다.
상기 에폭시화 오일은 식물성 오일을 에폭시화 반응시켜, 일정량의 에폭시기를 도입한 화합물일 수 있으며, 에폭시화 대두유, 에폭시화 피마자유, 에폭시화 아마인유, 에폭시화 팜유, 에폭시화 스테아레이트, 에폭시화 올레에이트, 에폭시화 톨유 및 에폭시화 리놀레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.
상기 에폭시화 오일은 예를 들면, 하기 화학식 4로 표시되는 에폭시화 오일일 수 있다.
[화학식 4]
상기 화학식 4로 표시되는 에폭시 오일은 한 분자 내 3 개의 에스터기 및에폭시기가 포함된다.
상기 화학식 4로 표시되는 에폭시화 오일과 탄소수 4 내지 10의 알코올이 트랜스 에스터화 반응을 하게 되면, 3개의 에스터 화합물로 분리될 수 있고, 분리된 에스터 화합물이 알코올의 알킬기와 반응하여 에폭시화 알킬 에스터 조성물로 제조될 수 있다.
상기 트랜스 에스터화 반응은 40 내지 230 ℃, 50 내지 200 ℃, 또는 50 내지 180 ℃의 반응 온도 하에서 10 분 내지 10 시간, 30 분 내지 8 시간 또는 1 내지 6 시간에서 수행되는 것일 수 있다. 상기 온도 및 시간 범위 내에서 원하는 에폭시화 알킬 에스터계 물질을 효과적으로 얻을 수 있다. 이때, 상기 반응 시간은 반응물을 승온 후 반응 온도에 도달한 시점부터 계산될 수 있다.
상기 트랜스 에스터화 반응은 염기성 촉매, 산 촉매 또는 금속 촉매 하에서 실시될 수 있고, 이 경우 반응시간이 단축되는 효과가 있다.
상기 산 촉매는 일례로 황산, 메탄설폰산 또는 p-톨루엔설폰산 등일 수 있고, 상기 금속 촉매는 일례로 나트륨 또는 칼륨 등을 함유하는 알콕사이드계 유기금속 촉매, 금속 산화물 촉매, 금속염 촉매 또는 금속 자체일 수 있다.
상기 금속 성분은 일례로 나트륨, 칼륨, 주석, 티탄 및 지르코늄으로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나 또는 이들 중 2종 이상의 혼합물일 수 있다.
또한, 상기 트랜스 에스터화 반응 후 생성된 다가 알코올과 반응 부산물 및 미반응 알코올을 반응 부산물을 분리, 수세 및 증류시켜 제거하는 단계를 더 포함할 수 있다.
상기 정제 과정은 구체적으로, 상기 트랜스 에스터화 반응 이후 80 내지 100 ℃의 온도로 일정시간 냉각 및 정치하는 단계를 수행할 수 있고, 이 경우 층 분리가 일어나는데, 상층에는 에폭시계 알킬 에스터 및 알코올이 포함될 수 있으며, 하층에는 글리세린과 기타 부산물들이 포함될 수 있다. 다음으로, 촉매를 중화하기 위하여 촉매 중화용 수용액을 투입함으로써 중화 및 수세를 유도할 수 있다.
상기 중화 및 수세 과정은 부산물이 주로 포함된 하층을 먼저 분리한 후 수행할 수 있고, 중화 및 수세 과정에서 하층의 부산물들을 물에 용해시켜 배출할 수도 있으며, 이후 반복적인 수세 과정을 거친 후에 미반응 알코올과 수분을 회수 및 제거할 수 있다.
다만, 상기 트랜스 에스터화 반응에 사용하는 알코올의 탄소수에 따라서 상기 중화 및 수세 과정을 달리하여야 할 필요성이 발생할 수 있다.
예를 들어, 탄소수가 4인 부탄올을 사용하는 경우 중화 및 수세 과정을 바로 수행하게 되면 폐수 발생 문제가 있어서 부탄올을 증류하여 먼저 제거하는 것이 바람직할 수 있다. 그러나, 이 경우에는 촉매의 활성이 남아 있기 때문에 부산물인 글리세롤과 생성물인 에폭시계 알킬 에스터가 역반응하여 다시 디글리세라이드 또는 트리글리세라이드 등의 에폭시화 오일 유사 물질을 생성할 수 있는 이중적인 문제점도 내포할 수 있기 때문에, 공정의 설계를 유의할 필요가 있다.
또한, 다른 예로, 탄소수가 8인 2-에틸헥실 알코올을 사용하는 경우에는 2-에틸헥실 알코올이 물에 대한 용해도가 낮아서, 폐수의 발생 문제가 없으며, 따라서, 이 경우에는 중화 및 수세 후에 알코올을 제거하는 경우, 하층의 부산물 층을 제거한 후 중화 및 수세하는 경우 모두 치명적인 문제 없이 진행할 수 있다는 장점이 있을 수 있다.
3)
시트레이트계
물질
시트레이트계 물질은 상기 화학식 3으로 표시되고, 가소제 조성물의 흡수 속도, 가소화 효율, 내이행성 등을 보다 개선시킬 수 있다.
상기 화학식 3에서 수산화기 대신 아세틸기를 포함하는 시트레이트계 물질은 가소제 조성물의 물성, 예를 들면 가소화 효율이 저하될 수 있다. 또한, 시트레이트계 물질의 제조 시 부산물로 발생하는 폐초산을 처리하기 위하여 공정, 시간 및 설비적 비용이 추가될 수 있고, 이로 인해 제조원가가 상승될 수 있다.
이에 따라, 상기 화학식 3에서 수산화기 대신 아세틸기를 포함하는 시트레이트계 물질은 상기 화학식 3으로 표시되는 시트레이트계 물질 대비 가소화 효율이 저하되고, 이를 극복하기 위해 투입량이 증가되어야 하므로, 제품 가격이 상승될 수 있다. 따라서, 아세틸기를 포함하는 시트레이트계 물질은 시장성, 경제성 및 물성 등 다양한 측면에서 바람직하지 못하다.
상기 R5 내지 R7은 각각 독립적으로 탄소수 4 내지 10의 알킬기이고, 탄소수 4 내지 8의 알킬기 또는 탄소수 5 내지 10의 알킬기가 바람직하다.
상술한 조건을 만족하면, 시트레이트계 물질의 분자량이 적절하므로, 가소제 조성물의 가소화 효율 및 흡수 속도가 보다 개선될 수 있다.
상기 R5 내지 R7이 각각 독립적으로 탄소수 4 미만의 알킬기일 경우, 가소제 조성물의 인장강도 및 가열감량이 저하되고 이로 인해 최종 제품의 품질이 악화되고, 가공 중 휘발되는 양이 상대적으로 증가하여 대기에 나쁜 영향을 미칠 가능성이 높아질 뿐만 아니라, 이를 개선하기 위해서는 휘발되는 양만큼 가소제 조성물을 과량 투입해야만 하므로, 비경제적이다.
상기 R5 내지 R7이 각각 독립적으로 탄소수 10을 초과하는 알킬기일 경우, 시트레이트계 물질의 분자량이 커져, 가소제 조성물의 가소화 효율 및 흡수속도가 오히려 저하된다.
한편, 가소화 효율, 흡수속도 및 이행성을 주요 품질인자로 하는 카렌더링 업종에서는 상기 R5 내지 R7이 탄소수 4 내지 8의 알킬기인 것이 바람직하고, 탄소수 4 내지 6의 알킬기인 것이 보다 바람직하다. 또한, 인장강도 및 인장잔율, 신율 및 신장잔율 및 가열감량 등을 주요 품질 인자로 하는 컴파운드 업종에서는 상기 R5 내지 R7이 탄소수 5 내지 10의 알킬기인 것이 바람직하고, 탄소수 8 내지 10의 알킬기인 것이 보다 바람직하다.
상기 R5 내지 R7이 각각 독립적으로 n-부틸기, 이소부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, n-헥실기, n-헵틸기, 이소헵틸기, n-옥틸기, 이소옥틸기, 2-에틸헥실기, n-노닐기, 이소노닐기, 2-프로필헵틸기 및 이소데실기로 이루어진 군에서 선택되는 1종일 수 있으며, 선택되는 1종일 수 있으며, 이 중 n-부틸기, 이소부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기 2-에틸헥실기 및 이소노닐기로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상이 바람직하다.
상기 R5 내지 R7 중 둘은 서로 같고, 나머지 하나가 다를 수 있으며, 이 경우, 상기 화학식 3으로 표시되는 시트레이트계 물질은 n-부틸기, 이소부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 2-에틸헥실기 및 이소노닐기의 조합 치환기를 갖는 시트레이트기일 수 있다.
상기 R5 내지 R7은 서로 같을 수 있으며, 이 경우, 상기 화학식 3으로 표시되는 시트레이트계 물질은 트리 n-부틸 시트레이트(TnBC), 트리 이소부틸 시트레이트(TiBC), 트리 n-펜틸 시트레이트(TnPC), 트리이소펜틸 시트레이트(TIPC), 트리헥실 시트레이트(THxC), 트리헵틸 시트레이트(THpC), 트리이소헵틸 시트레이트(TIHpC), 트리 (2-에틸헥실)시트레이트(TEHC) 및 트리이소노닐 시트레이트(TINC), 트리이소데실 시트레이트(TIDC)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.
상기 화학식 3으로 표시되는 시트레이트계 물질은 상기 사이클로헥산-1,2-디에스터계 물질과 에폭시화 알킬 에스터 조성물의 합 100 중량부에 대하여, 1 내지 100 중량부, 10 내지 100 중량부, 10 내지 90 중량부, 또는 10 내지 70 중량부로 포함될 수 있으며, 이 중 10 내지 70 중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 조건을 만족하면 가소화 효율, 흡수속도 및 내이행성 등의 품질이 개선되는 이점이 있다.
상기 화학식 3으로 표시되는 시트레이트계 물질을 직접 제조하는 경우, 시트르산 또는 이의 유도체와 알코올을 직접 에스터화 반응 또는 트랜스 에스터화 반응시켜 제조할 수 있다.
상기 시트르산의 유도체는 시트르산의 무수물 및 시트르산의 알킬에스터로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다. 상기 알킬에스터는 탄소수 1 내지 6의 알킬에스터일 수 있다.
상기 알코올은 탄소수 4 내지 10의 알코올이고, 탄소수 4 내지 8의 알코올 또는 탄소수 5 내지 10의 알코올이 바람직하다.
상기 직접 에스터화 반응 또는 에스터화 교환 반응으로 상기 화학식 3으로 표시되는 시트레이트계 물질을 제조할 경우, 상기 시트르산 또는 이의 유도체 1 몰에 대하여, 상기 알코올이 3 내지 15 몰, 3 내지 12 몰, 또는 3 내지 10 몰로 이용될 수 있고, 이 중 3 내지 10 몰로 이용되는 것이 바람직하다.
이외 상기 직접 에스터화 반응 및 트랜스 에스터화 반응에 대한 설명은 상기 사이클로헥산-1,2-디에스터계 물질의 제조방법에 기재된 바와 같다.
2. 수지 조성물
본 발명의 다른 일실시예에 따른 수지 조성물은 수지 100 중량부; 및 본 발명의 일실시예에 따른 가소제 조성물 5 내지 150 중량부를 포함한다.
상기 수지는 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리케톤, 폴리비닐클로라이드, 폴리스티렌, 폴리우레탄 및 열가소성 엘라스토머로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있으며, 이 중 폴리비닐클로라이드를 포함하는 것이 바람직하다.
상기 수지 조성물은 상기 수지 100 중량부에 대하여, 상기 가소제 조성물을 10 내지 130 중량부, 10 내지 100 중량부, 10 내지 60 중량부 또는 10 내지 50 중량부일 수 있고, 이 중 10 내지 50 중량부가 바람직하다.
상술한 함량을 만족하면, 컴파운드 수지 조성물, 카렌더링 수지 조성물 및 플라스티졸 수지 조성물에 모두 효과적인 수지 조성물을 제공할 수 있다.
상기 수지 조성물은 전선, 바닥재, 자동차 내장재, 필름, 시트 혹은 튜브 제조에 사용될 수 있다.
이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.
<
사이클로헥산
-1,2-
디에스터계
물질의 제조>
제조예
1
냉각기, 콘덴서, 디캔터, 환류 펌프, 온도 컨트롤러, 교반기 등을 갖춘 4구의 3 리터 반응기에 사이클로헥산-1,2-디카르복시산 516.5 g, 이소노닐 알코올 1,296 g, 촉매로 테트라 이소프로필 티타네이트 1.55 g을 투입하고, 반응온도를 230 ℃로 설정하고 질소 가스를 계속 투입하면서, 약 6 시간 동안 에스터화 반응을 수행하고, 산가가 0.1에 도달하였을 때 반응을 완료하였다.
반응 완료 후, 미반응 원료를 제거하기 위하여, 감압 하에서 증류 추출을 실시하였다. 증류 추출 후, 중화공정, 탈수공정 및 여과공정을 거쳐 디이소노닐 사이클로헥산-1,2-디카복시레이트 1,240 g(수율: 97 %)를 제조하였다.
<에폭시화
알킬
에스터 조성물>
제조예
2:
eFAEHE의
제조
냉각기, 콘덴서, 디캔터, 환류 펌프, 온도 컨트롤러, 교반기 등을 갖춘 4구의 3 리터 반응기에 옥시란 함유율이 6.97 %, 요오드가가 1.93 (I2 g /100g)인 에폭시화 대두유(Epoxidized Soybean Oil; ESO) 1,000 g, 2-에틸헥실 알코올 500 g, 촉매로써 금속염 촉매 5.5g을 투입하고, 약 180 ℃까지 서서히 승온시켰다.
가스 크로마토그래프 분석을 통하여, 원료인 ESO가 완전히 반응하여 소모됨을 확인하고 반응을 종료하였다. 반응 완료 후, 부산물로 글리세린을 제거하는 단계, 미반응 원료를 제거하는 단계 및 제품을 정제하는 단계를 거쳐 최종적으로 옥시란 함유율이 5.21 %, 요오드가가 1.70인 에폭시화 지방산 에틸헥실 에스터 조성물 1,210 g을 얻었다.
제조예
3:
eFAINE의
제조
2-에틸헥산올 대신 이소노난올을 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 에폭시화 지방산 이소노닐 에스터 조성물을 제조하였다. 이때, 에폭시화 지방산 이소노닐 에스터 조성물은 옥시란 함유율이 5.22 %, 요오드가가 1.72 이었다.
제조예
4:
eFABE의
제조
2-에틸헥산올 대신 부탄올을 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 에폭시화 지방산 부틸 에스터 조성물을 제조하였다. 이때, 에폭시화 지방산 부틸 에스터 조성물은 옥시란 함유율이 5.18 %, 요오드가가 1.68 이었다.
제조예 1 내지 제조예 3에서 제조한 물질들, 하기 표 1에 기재된 물질들을 1종 이상을 혼합하여 실시예 및 비교예들의 가소제 조성물을 제조하였고, 이를 하기 표 1에 정리하였다. 가소제 조성물의 물성 평가는 하기의 실험 항목에 따라 수행하였다. 상기 제조예에서 제조된 물질들 이외의 물질들은 상업화된 제품을 사용하였다.
| 구분 | 사이클로헥산-1,2-디에스터계 물질 | 에폭시화 알킬 에스터 조성물 | 시트레이트계 물질 | |||
| 종류 | 함량 (중량부) |
종류 | 함량 (중량부) |
종류 | 함량 (중량부) |
|
| 실시예 1 | 제조예 1 | 90 | 제조예 2 | 10 | - | - |
| 실시예 2 | 제조예 1 | 70 | 제조예 2 | 30 | - | - |
| 실시예 3 | 제조예 1 | 50 | 제조예 2 | 50 | - | - |
| 실시예 4 | 제조예 1 | 30 | 제조예 2 | 70 | - | - |
| 실시예 5 | 제조예 1 | 10 | 제조예 2 | 90 | - | - |
| 실시예 6 | 1,2-DEHCH | 50 | 제조예 3 | 50 | - | - |
| 비교예 1 | 제조예 1 | 100 | - | - | - | - |
| 비교예 2 | 제조예 1 | 70 | eFAME | 30 | - | - |
| 비교예 3 | 제조예 1 | 70 | - | - | TBC | 30 |
| 비교예 4 | - | - | 제조예 3 | 50 | TBC | 50 |
1,2-DEHCH: 디(2-에틸헥실) 사이클로헥산-1,2-디카르복시레이트(CAS No: 87-71-9)
TBC: 트리부틸 시트레이트(CAS No: 77-94-1)
eFAME: 에폭시화 지방산 메틸 에스터(상품명: HY-S-01, 제조사: Hebei jingo, CAS No. : 72480-50-3)
| 구분 | 사이클로헥산-1,2-디에스터계 물질 | 에폭시화 알킬 에스터 조성물 | 시트레이트계 물질 | |||
| 종류 | 함량 (중량부) |
종류 | 함량 (중량부) |
종류 | 함량 (중량부) |
|
| 실시예 7 | 1,2-DEHCH | 60 | 제조예 3 | 30 | TBC | 10 |
| 실시예 8 | 1,2-DPHCH | 40 | 제조예 4 | 30 | TINC | 30 |
| 실시예 9 | 1,2-DPHCH | 60 | 제조예 2 | 20 | TBC | 20 |
| 실시예 10 | 제조예 1 | 30 | 제조예 2 | 20 | TEHC | 50 |
| 실시예 11 | 제조예 1 | 80 | 제조예 2 | 10 | ATBC | 10 |
| 실시예 12 | 1,3-DINCH | 80 | 제조예 2 | 10 | ATBC | 10 |
| 실시예 13 | 1,4-DINCH | 80 | 제조예 2 | 10 | ATBC | 10 |
1,2-DPHCH: 디(2-프로필헵틸) 사이클로헥산-1,2-디카르복시레이트(㈜ LG화학)
TEHC: 트리스(2-에틸헥실) 시트레이트(CAS No: 7147-34-4)
TINC: 트리스 이소노닐 시트레이트(㈜LG화학)
ATBC: 아세틸트리부틸 시트레이트(CAS No: 77-90-7)
<실험 항목>
경도(shore ‘A’, Shore ‘D’) 측정
ASTM D2240에 의거하여, 10 초 동안 두께 3 ㎜인 시편의 경도를 측정하였다.
이행 손실(migration loss) 측정(
%
)
KSM-3156에 의거하여, 두께 1 ㎜인 시편의 양면에 유리판을 붙인 후, 1 ㎏f/㎠의 하중을 가하였다. 시편을 열풍 순환식 오븐(80 ℃)에서 72 시간 동안 방치한 후 꺼내서 상온에서 냉각시켰다. 그 후, 시편의 양면에 부착된 유리판을 제거하고, 시편을 오븐에 방치하기 전과, 방치한 후의 중량을 측정하고, 하기 식 1에 대입하여, 이행 손실 값을 계산하였다.
<식 1>
이행 손실(%) = [(오븐 방치 전 시편의 초기 중량) - (오븐 방치 후 시편의 중량)]/ (오븐 방치 전 시편의 초기 중량) × 100
가열 감량 측정(
%
)
두께 1 ㎜인 시편을 80 ℃에서 72 시간 동안 노출시킨 후, 시편의 무게를 측정하고, 하기 식 2에 대입하여, 가열 감량 값을 계산하였다.
<식 2>
가열 감량 (%) = [(초기 시편 무게) - (작업 후 시편 무게)]/ (오븐 방치 전에서의 시편의 초기 중량) × 100
인장강도 측정(
㎏f
/㎠)
ASTM D638에 의거하여, 두께 1 ㎜인 시편을 U.T.M(상품명: 4466, 제조사: instron)을 이용하여 크로스 헤드 스피드(cross head speed) 200 ㎜/min으로 당긴 후, 시편이 절단되는 시점을 측정하였다.
신율
측정(
%
)
ASTM D638에 의거하여, 두께 1 ㎜인 시편을 U.T.M(상품명: 4466, 제조사: instron)을 이용하여 크로스 헤드 스피드(cross head speed) 200 ㎜/min으로 당긴 후, 시편이 절단되는 시점을 측정하였다. 그리고 하기 식 3에 대입하여, 신율을 계산하였다.
<식 3>
신율(%): [(시편이 절단되는 시점의 길이)/(초기 길이)]×100
흡수 속도
흡수속도는 77 ℃, 60 rpm의 조건 하에서, Planatary mixer(Brabender, P600)를 사용하여 수지와 제품 조성물이 서로 혼합되어 믹서의 토크가 안정화되는 상태가 되는데 까지 소요된 시간을 측정하여 평가하였다.
실험예
1: 물성 평가
상기 표 1에 기재된 실시예 및 비교예의 가소제 조성물을 사용하여 시편을 제작하였다.
상기 시편 제작은 ASTM D638에 의거하여, 폴리비닐클로라이드(상품명: LS100, 제조사: 엘지화학) 100 중량부, 상기 실시예 및 비교예에서 제조된 가소제 조성물 40 중량부, 및 안정제(상품명: BZ153T, 제조사: 송원산업) 3 중량부를 배합하고, 98 ℃에서 700 rpm의 속도로 교반하여 혼합하고, 160 ℃에서 4 분 동안 롤밀하고, 프레스를 이용하여 180 ℃에서 3 분(저압) 및 2.5 분(고압)으로 작업하여 두께가 1 ㎜인 시편과 두께가 3 ㎜인 시편을 각각 제작하였다.
상기 시편에 대하여 상기 실험 항목을 각각 평가하여 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
| 구분 | 경도 | 이행손실 (%) |
가열감량 (%) |
인장강도 (㎏f/㎠) |
신율 (%) |
흡수속도 (sec) |
|
| Shore ‘A’ |
Shore ‘D’ |
||||||
| 실시예 1 | 94.1 | 48.3 | 4.32 | 0.77 | 234.9 | 334.4 | 402 |
| 실시예 2 | 93.2 | 47.4 | 4.35 | 0.70 | 245.0 | 341.2 | 388 |
| 실시예 3 | 92.4 | 46.4 | 4.65 | 0.70 | 244.4 | 343.3 | 373 |
| 실시예 4 | 91.8 | 45.6 | 4.35 | 0.75 | 248.3 | 350.7 | 351 |
| 실시예 5 | 91.3 | 44.5 | 4.52 | 0.73 | 243.4 | 359.8 | 314 |
| 실시예 6 | 91.5 | 44.9 | 3.24 | 0.54 | 247.1 | 341.3 | 350 |
| 비교예 1 | 94.5 | 48.7 | 4.79 | 1.00 | 223.3 | 314.2 | 426 |
| 비교예 2 | 90.4 | 43.5 | 8.34 | 10.43 | 204.6 | 331.0 | 284 |
| 비교예 3 | 92.3 | 46.1 | 5.16 | 1.57 | 246.8 | 299.2 | 272 |
| 비교예 4 | 92.4 | 46.3 | 5.23 | 1.66 | 224.7 | 287.6 | 304 |
표 3을 참조하면, 실시예 1 내지 실시예 6은 가소화 효율, 이행손실, 인장강도, 신율 및 흡수속도가 모두 균일하게 우수하다는 것을 확인할 수 있었다.
한편, 사이클로헥산-1,2-디에스터계 물질만을 포함하는 비교예 1의 경우, 가소화 효율, 이행손실, 가열감량, 인장강도, 신율 및 흡수속도가 실시예 1 내지 실시예 6 대비 현저하게 저하된 것을 확인할 수 있었다.
또한, 사이클로헥산-1,2-디에스터계 물질과 에폭시화 알킬 에스터 조성물로서 탄소수가 4 보다 작은 것을 포함하는 비교예 2의 경우, 이행손실, 가열감량 및 인장강도가 실시예 1 내지 실시예 6 대비 현저하게 저하된 것을 확인할 수 있었다.
또한, 사이클로헥산-1,2-디에스터계 물질과 시트레이트계 물질을 포함하는 비교예 3의 경우, 이행손실, 가열감량 및 인장강도가 실시예 1 내지 실시예 6 대비 현저하게 저하된 것을 확인할 수 있었다.
또한, 상기 화학식 1로 표시되는 에폭시화 알킬 에스터 조성물과 시트레이트계 물질을 포함하는 비교예 4의 경우, 이행손실, 가열감량, 인장강도 및 신율이 실시예 1 내지 실시예 6 대비 현저하게 저하된 것을 확인할 수 있었다.
실험예
2: 물성 평가
상기 표 2에 기재된 실시예 및 비교예의 가소제 조성물을 사용하여 시편을 제작하였다.
상기 시편 제작은 상기 실험예 1과 동일하게 하였으며, 시편에 대하여 상기 실험 항목을 실험예 1과 동일 조건으로 각각 평가하여 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다.
| 구분 | 경도 | 이행손실 (%) |
가열감량 (%) |
인장강도 (㎏/㎠) |
신율 (%) |
흡수속도 (sec) |
|
| Shore ‘A’ |
Shore ‘D’ |
||||||
| 실시예 7 | 90.2 | 43.8 | 2.88 | 0.82 | 249.8 | 357.4 | 332 |
| 실시예 8 | 92.4 | 46.5 | 2.64 | 0.92 | 245.7 | 345.1 | 324 |
| 실시예 9 | 91.2 | 44.3 | 2.47 | 0.63 | 240.9 | 364.5 | 342 |
| 실시예 10 | 91.7 | 45.0 | 1.86 | 0.34 | 256.0 | 348.7 | 417 |
| 실시예 11 | 94.5 | 48.6 | 4.01 | 0.75 | 236.3 | 334.0 | 430 |
| 실시예 12 | 93.8 | 48.0 | 4.50 | 0.73 | 220.5 | 318.6 | 478 |
| 실시예 13 | 93.0 | 47.6 | 5.11 | 0.70 | 207.3 | 302.4 | 516 |
상기 표 4를 참조하면, 실시예 7 내지 실시예 10은 상기 화학식 3으로 표시되는 시트레이트계 물질을 더 포함하므로, 이행손실이 상기 실험예 1의 실시예 1 내지 6 대비 현저하게 개선되었음을 확인할 수 있었다.
한편, 실시예 11 내지 실시예 13은 사이클로헥산-1,2-디에스터계 물질과 상기 화학식 1로 표시되는 에폭시화 알킬 에스터 조성물을 포함함으로 인하여 전체적으로 비교예 1 내지 4 대비 물성이 동등 이상으로 우수하다고 볼 여지가 있지만, 시트레이트계 물질로서 아세틸기를 포함하는 시트레이트계 물질을 적용하였다는 점에서, 가소화 효율이 열악해지고(경도 상승), 흡수속도가 느려져 가공성이 열악해졌음을 알 수 있고, 이행 특성이 좋지 못하며(이행손실 상승) 인장강도와 신율 또한 물성이 좋지 못하여, 실시예 7 내지 10 대비 모든 측면에서 장점이 없고 오히려 물성 측면에서의 손해가 다소 크다는 것을 확인할 수 있다.
이에 따라, 제3의 가소제로서, 시트레이트계 물질을 적용하는 경우에는 아세틸기가 결합되지 않은 것을 적용하는 것이 기본적인 공정상 장점(폐초산 처리 등)을 취할 수 있고, 가소제 물성에 있어서도 상당한 이점이 있다는 것을 알 수 있다.
Claims (14)
- 디에스터기에 결합된 두 개의 알킬기가 각각 독립적으로 탄소수 4 내지 12의 알킬기인 사이클로헥산-1,2-디에스터계 물질; 및
하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 1종 이상 포함하는 에폭시화 알킬 에스터 조성물을 포함하며, 상기 사이클로헥산-1,2-디에스터계 물질과 에폭시화 알킬 에스터 조성물은 중량비가 90:10 내지 10:90 인 것인 가소제 조성물.
[화학식 1]
상기 화학식 1에서,
R1은 1 이상의 에폭시기를 포함하는 탄소수 8 내지 20의 알킬기이고,
R2는 탄소수 4 내지 10의 알킬기이다.
- 삭제
- 청구항 1에 있어서,
상기 사이클로헥산-1,2-디에스터계 물질의 디에스터기에 결합된 알킬기는, 각각 독립적으로 n-부틸기, 이소부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, n-헥실기, n-헵틸기, 이소헵틸기, n-옥틸기, 이소옥틸기, 2-에틸헥실기, n-노닐기, 이소노닐기, 2-프로필헵틸기, 이소데실기, n-운데실, 이소운데실, n-도데실 및 이소도데실로 이루어진 군에서 선택되는 1종인 것인 가소제 조성물.
- 청구항 1에 있어서,
상기 에폭시화 알킬 에스터 조성물은 요오드가가 3.5 I2 g/100g 미만인 것인 가소제 조성물.
- 청구항 1에 있어서,
상기 에폭시화 알킬 에스터 조성물은 옥시란 함유율(Oxirane Content, O.C.)이 3.5% 이상인 것인 가소제 조성물.
- 청구항 1에 있어서,
상기 R2는 부틸기, 이소부틸기, 2-에틸헥실기, 옥틸기, 이소노닐기 및 2-프로필헵틸기로 이루어진 군에서 선택된 것인 가소제 조성물.
- 청구항 1에 있어서,
상기 에폭시화 알킬 에스터 조성물은
상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 1 종 이상 포함하는 에폭시화 알킬 에스터 조성물을 포함하고,
하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 1 종 이상 포함한 포화지방산 알킬 에스터 조성물을 더 포함하는 것인 가소제 조성물:
[화학식 2]
상기 화학식 2에서,
R3는 탄소수 8 내지 20의 알킬기이고,
R4는 탄소수 4 내지 10의 알킬기이다.
- 청구항 1에 있어서,
상기 가소제 조성물은 하기 화학식 3으로 표시되는 시트레이트계 물질을 더 포함하는 가소제 조성물:
[화학식 3]
상기 화학식 3에서,
R5 내지 R7은 각각 독립적으로 탄소수 4 내지 10의 알킬기이다.
- 청구항 8에 있어서,
상기 R5 내지 R7은 각각 독립적으로 탄소수 4 내지 8의 알킬기인 것인 가소제 조성물.
- 청구항 8에 있어서,
상기 R5 내지 R7은 각각 독립적으로 탄소수 5 내지 10의 알킬기인 것인 가소제 조성물.
- 청구항 8에 있어서,
상기 R5 내지 R7은 각각 독립적으로 n-부틸기, 이소부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, n-헥실기, n-헵틸기, 이소헵틸기, n-옥틸기, 이소옥틸기, 2-에틸헥실기, n-노닐기, 이소노닐기, 2-프로필헵틸기 및 이소데실기로 이루어진 군에서 선택되는 1종인 것인 가소제 조성물.
- 청구항 8에 있어서,
상기 사이클로헥산-1,2-디에스터계 물질과 에폭시화 알킬 에스터 조성물의 합 100 중량부에 대하여,
상기 화학식 3으로 표시되는 시트레이트계 물질을 1 내지 100 중량부로 포함하는 가소제 조성물.
- 수지 100 중량부에 대하여,
청구항 1에 따른 가소제 조성물을 5 내지 150 중량부로 포함하는 수지 조성물.
- 청구항 13에 있어서,
상기 수지는 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리케톤, 폴리비닐클로라이드, 폴리스티렌, 폴리우레탄 및 열가소성 엘라스토머로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 것인 수지 조성물.
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020180067039A KR102260893B1 (ko) | 2018-06-11 | 2018-06-11 | 가소제 조성물 및 이를 포함하는 수지 조성물 |
| PCT/KR2019/006428 WO2019240405A1 (ko) | 2018-06-11 | 2019-05-29 | 가소제 조성물 및 이를 포함하는 수지 조성물 |
| US16/970,599 US11753402B2 (en) | 2018-06-11 | 2019-05-29 | Plasticizer composition and resin composition including the same |
| CN201980015080.9A CN111770957B (zh) | 2018-06-11 | 2019-05-29 | 增塑剂组合物和包含该增塑剂组合物的树脂组合物 |
| EP19820546.0A EP3805303B1 (en) | 2018-06-11 | 2019-05-29 | Plasticizer composition, and resin composition comprising same |
| ES19820546T ES2943000T3 (es) | 2018-06-11 | 2019-05-29 | Composición plastificante y composición de resina que comprende la misma |
| TW108119508A TWI791845B (zh) | 2018-06-11 | 2019-06-05 | 塑化劑組成物及包含彼之樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020180067039A KR102260893B1 (ko) | 2018-06-11 | 2018-06-11 | 가소제 조성물 및 이를 포함하는 수지 조성물 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20190140346A KR20190140346A (ko) | 2019-12-19 |
| KR102260893B1 true KR102260893B1 (ko) | 2021-06-07 |
Family
ID=68843469
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020180067039A Active KR102260893B1 (ko) | 2018-06-11 | 2018-06-11 | 가소제 조성물 및 이를 포함하는 수지 조성물 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US11753402B2 (ko) |
| EP (1) | EP3805303B1 (ko) |
| KR (1) | KR102260893B1 (ko) |
| CN (1) | CN111770957B (ko) |
| ES (1) | ES2943000T3 (ko) |
| TW (1) | TWI791845B (ko) |
| WO (1) | WO2019240405A1 (ko) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102260895B1 (ko) | 2018-06-12 | 2021-06-07 | 주식회사 엘지화학 | 가소제 조성물 및 이를 포함하는 수지 조성물 |
| US20230054163A1 (en) * | 2019-12-31 | 2023-02-23 | Hanwha Solutions Corporation | Plasticizer composition, and sealant/adhesive compositions comprising the same |
| KR102490100B1 (ko) * | 2019-12-31 | 2023-01-18 | 한화솔루션 주식회사 | 가소제 조성물, 및 이를 포함하는 실란트/접착제 조성물 |
| CN113321882A (zh) * | 2021-07-22 | 2021-08-31 | 河南科圣新材料科技有限公司 | 一种用于pvdc制品的增塑体系 |
| CN119039663A (zh) * | 2024-07-12 | 2024-11-29 | 珠海市高栏联合新材料有限公司 | 一种降粘型增塑剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE60230050D1 (de) * | 2001-09-25 | 2009-01-08 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Weich-polyvinylchlorid |
| DE102008001655A1 (de) | 2008-05-08 | 2009-11-12 | Kuraray Europe Gmbh | Weichmacherhaltige Folien aus Polyvinylacetal mit Cyclohexan-1,2-dicarbon-säureestern als Weichmacher |
| DE102010061867A1 (de) | 2010-11-24 | 2012-05-24 | Evonik Oxeno Gmbh | Verwendung von Di(isononyl)cyclohexansäureester (DINCH) in verschäumbaren PVC-Formulierungen |
| BR112014008711B1 (pt) | 2011-10-14 | 2021-05-04 | Galata Chemicals Llc | composição de plastificante, composição de polímero halogenado plastificado e artigo de pvc |
| ITMI20120634A1 (it) | 2012-04-17 | 2013-10-18 | Bio On S R L | Composizione comprendente almeno un polimero biodegradabile e almeno un plastificante |
| CN103965564B (zh) * | 2013-01-25 | 2017-05-10 | 北京化工大学 | 增塑聚氯乙烯材料及其制备 |
| DE102013203973A1 (de) | 2013-03-08 | 2014-09-11 | Evonik Industries Ag | Isononylester auf Basis von Fettsäuregemischen aus pflanzlichen Ölen |
| WO2014149723A1 (en) | 2013-03-15 | 2014-09-25 | Dow Global Technologies Llc | Epoxidized-fatty-acid-alkyl-ester plasticizers from natural-oil soap stock and methods for making such epoxidized-fatty-acid-alkyl-ester plasticizers |
| TR201808387T4 (tr) | 2013-12-06 | 2018-07-23 | Basf Se | Tetra hidrofuran türevleri ve 1,2- siklo heksan dikarboksilik asit esteri içeren yumuşatıcı bileşimi. |
| TW201609903A (zh) | 2014-08-19 | 2016-03-16 | 巴斯夫歐洲公司 | 包含聚合二羧酸酯及１，２－環己烷二羧酸酯的塑化劑組成物 |
| CN104191770A (zh) | 2014-09-17 | 2014-12-10 | 上海海优威新材料股份有限公司 | 聚偏氟乙烯复合膜及其制备方法 |
| TW201619120A (zh) * | 2014-10-09 | 2016-06-01 | 巴斯夫歐洲公司 | 包含飽和二羧酸之環烷基酯及對苯二甲酯之塑化劑組成物 |
| TW201619119A (zh) | 2014-10-09 | 2016-06-01 | 巴斯夫歐洲公司 | 包含飽和二羧酸之環烷基酯及１，２－環己烷二羧酸酯的塑化劑組成物 |
| KR101889540B1 (ko) * | 2014-10-22 | 2018-08-17 | 한화케미칼 주식회사 | 디(2-에틸헥실)사이클로헥산-1,4-디카르복실레이트 및 시트레이트계 화합물을 포함하는 가소제 조성물, 및 이를 포함하는 염화비닐 수지 조성물 |
| KR101845338B1 (ko) | 2015-02-04 | 2018-04-04 | 한화케미칼 주식회사 | 친환경 가소제 조성물, 및 이를 포함하는 염화비닐 수지 조성물 |
| PL3059223T3 (pl) * | 2015-02-18 | 2023-11-27 | Evonik Operations Gmbh | Wytwarzanie mieszanin estrów |
| KR101777143B1 (ko) | 2015-03-19 | 2017-09-18 | 애경유화주식회사 | 복합 가소제 조성물 및 이를 이용한 고분자 수지 조성물 |
| KR102019938B1 (ko) * | 2015-07-24 | 2019-09-11 | 주식회사 엘지화학 | 가소제 조성물, 수지 조성물 및 이들의 제조 방법 |
| CN105670161B (zh) | 2015-12-30 | 2017-12-08 | 蓝帆医疗股份有限公司 | 无苯pvc手套及其生产工艺 |
| KR102090295B1 (ko) | 2016-04-22 | 2020-03-17 | 주식회사 엘지화학 | 가소제 조성물 및 이를 포함하는 수지 조성물 |
| KR101833174B1 (ko) | 2016-06-15 | 2018-02-27 | 주식회사 엘지화학 | 가소제 조성물, 수지 조성물 및 이들의 제조 방법 |
| KR101833175B1 (ko) | 2016-06-15 | 2018-02-27 | 주식회사 엘지화학 | 가소제 조성물, 수지 조성물 및 이들의 제조 방법 |
-
2018
- 2018-06-11 KR KR1020180067039A patent/KR102260893B1/ko active Active
-
2019
- 2019-05-29 EP EP19820546.0A patent/EP3805303B1/en active Active
- 2019-05-29 CN CN201980015080.9A patent/CN111770957B/zh active Active
- 2019-05-29 WO PCT/KR2019/006428 patent/WO2019240405A1/ko unknown
- 2019-05-29 US US16/970,599 patent/US11753402B2/en active Active
- 2019-05-29 ES ES19820546T patent/ES2943000T3/es active Active
- 2019-06-05 TW TW108119508A patent/TWI791845B/zh active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TWI791845B (zh) | 2023-02-11 |
| CN111770957A (zh) | 2020-10-13 |
| CN111770957B (zh) | 2022-02-25 |
| WO2019240405A1 (ko) | 2019-12-19 |
| KR20190140346A (ko) | 2019-12-19 |
| TW202000638A (zh) | 2020-01-01 |
| ES2943000T3 (es) | 2023-06-08 |
| EP3805303A1 (en) | 2021-04-14 |
| EP3805303A4 (en) | 2021-07-28 |
| US20210115028A1 (en) | 2021-04-22 |
| US11753402B2 (en) | 2023-09-12 |
| EP3805303B1 (en) | 2023-03-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102260893B1 (ko) | 가소제 조성물 및 이를 포함하는 수지 조성물 | |
| KR102147417B1 (ko) | 가소제 조성물 및 이를 포함하는 수지 조성물 | |
| KR101901010B1 (ko) | 가소제 조성물, 수지 조성물 및 이들의 제조 방법 | |
| CN108350215B (zh) | 增塑剂组合物、树脂组合物及其制备方法 | |
| KR102260896B1 (ko) | 가소제 조성물 및 이를 포함하는 수지 조성물 | |
| EP3342794B1 (en) | Plasticizer composition, resin composition, and preparation method for both compositions | |
| KR102019938B1 (ko) | 가소제 조성물, 수지 조성물 및 이들의 제조 방법 | |
| KR101881646B1 (ko) | 가소제 조성물의 제조방법 및 이에 의해 제조된 가소제 조성물 | |
| KR101793383B1 (ko) | 가소제 조성물, 수지 조성물 및 이들의 제조 방법 | |
| KR102294862B1 (ko) | 가소제 조성물 및 이를 포함하는 수지 조성물 | |
| KR101899655B1 (ko) | 가소제 조성물, 수지 조성물 및 이들의 제조 방법 | |
| KR102405076B1 (ko) | 가소제 조성물, 수지 조성물 및 이들의 제조 방법 | |
| KR102774610B1 (ko) | 저점도를 갖는 에폭시화 알킬 에스터 조성물 및 이를 포함하는 가소제 조성물 | |
| KR102774609B1 (ko) | 저점도를 갖는 에폭시화 알킬 에스터 조성물 및 이를 포함하는 가소제 조성물 | |
| EP3342812A1 (en) | Plasticizer composition, resin composition and method for preparing same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PA0109 | Patent application |
Patent event code: PA01091R01D Comment text: Patent Application Patent event date: 20180611 |
|
| PG1501 | Laying open of application | ||
| A201 | Request for examination | ||
| PA0201 | Request for examination |
Patent event code: PA02012R01D Patent event date: 20200121 Comment text: Request for Examination of Application Patent event code: PA02011R01I Patent event date: 20180611 Comment text: Patent Application |
|
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| PE0902 | Notice of grounds for rejection |
Comment text: Notification of reason for refusal Patent event date: 20201116 Patent event code: PE09021S01D |
|
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| PE0701 | Decision of registration |
Patent event code: PE07011S01D Comment text: Decision to Grant Registration Patent event date: 20210525 |
|
| GRNT | Written decision to grant | ||
| PR0701 | Registration of establishment |
Comment text: Registration of Establishment Patent event date: 20210531 Patent event code: PR07011E01D |
|
| PR1002 | Payment of registration fee |
Payment date: 20210601 End annual number: 3 Start annual number: 1 |
|
| PG1601 | Publication of registration | ||
| PR1001 | Payment of annual fee |
Payment date: 20240320 Start annual number: 4 End annual number: 4 |