KR102216238B1

KR102216238B1 - 양면 점착제층이 형성된 편광 필름 및 화상 표시 장치

Info

Publication number: KR102216238B1
Application number: KR1020177033089A
Authority: KR
Inventors: 아츠시 야스이; 쇼우 다카라다; 신야 야마모토; 료헤이 사와자키
Original assignee: 닛토덴코 가부시키가이샤
Priority date: 2015-06-15
Filing date: 2016-06-14
Publication date: 2021-02-16
Anticipated expiration: 2036-06-14
Also published as: CN107636499A; KR20200125766A; KR20200125767A; CN107636499B; US10310333B2; KR20180018503A; WO2016204154A1; JP2017003906A; TW201706638A; US20180157125A1; TWI824992B

Abstract

본 발명의 양면 점착제층이 형성된 편광 필름은, 화상 표시 장치에 있어서 가장 시인측에 형성되는 편광 필름 그리고 당해 편광 필름의 시인측에 배치되는 점착제층 (A) 및 상기 점착제층 (A) 의 반대측에 배치되는 점착제층 (B) 을 갖고, 상기 점착제층 (A) 에 세퍼레이터 (SA), 상기 점착제층 (B) 에 세퍼레이터 (SB) 를 구비하고 있고, 상기 편광 필름은, 두께 15 ㎛ 이하의 편광자의 편측에만 투명 보호 필름을 갖는 편보호 편광 필름이고, 상기 편광자의 측에 점착제층 (B) 이 배치되어 있고, 상기 점착제층 (A) 의 두께는 25 ㎛ 이상이고, 상기 점착제층 (B) 의 두께는 25 ㎛ 이하이다. 상기 양면 점착제층이 형성된 편광 필름은, 편광 필름으로서 편보호 편광 필름을 사용하여 박형화를 도모함과 함께, 컬의 발생을 억제하고, 또한 리워크성을 향상시킬 수 있다.

Description

양면 점착제층이 형성된 편광 필름 및 화상 표시 장치{POLARIZING FILM WITH PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE LAYERS ON BOTH SURFACES, AND IMAGE DISPLAY DEVICE}

본 발명은, 화상 표시 장치에 있어서 가장 시인측에 형성되는 편광 필름의 양면에 점착제층을 갖는 양면 점착제층이 형성된 편광 필름에 관한 것이다. 또한, 본 발명은, 상기 양면 점착제층이 형성된 편광 필름이, 시인측에 배치되어 있는 화상 표시 장치에 관한 것이다. 화상 표시 장치로는, 액정 표시 장치, 유기 EL (일렉트로 루미네선스) 표시 장치, PDP (플라즈마 디스플레이 패널), 전자 페이퍼 등을 들 수 있다.

본 발명의 양면 점착제층이 형성된 편광 필름은, 편광 필름의 양면에 점착제층을 가지고 있고, 시인측의 점착제층은, 예를 들어, 화상 표시 장치의 시인측에 있어서 적용되는 터치 패널 등의 입력 장치, 커버 유리, 플라스틱 커버 등의 투명 기체 등의 부재에 바람직하게 적용할 수 있다. 한편, 시인측의 반대측의 점착제층은, 상기 화상 표시 장치의 표시부에 적용된다. 상기 터치 패널로는, 광학 방식, 초음파 방식, 정전 용량 방식, 저항막 방식 등의 터치 패널에 바람직하게 사용할 수 있다. 특히, 정전 용량 방식의 터치 패널에 바람직하게 사용된다. 상기 터치 패널은, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 휴대 전화, 태블릿 컴퓨터, 휴대 정보 단말 등에 사용된다.

액정 표시 장치 등에는, 그 화상 형성 방식으로부터 액정 셀의 양측에 편광 소자를 배치하는 것이 필요 불가결하고, 일반적으로는 편광 필름이 첩착되어 있다. 상기 편광 필름을 액정 셀 등의 표시부측으로의 첩착에는, 통상적으로, 점착제가 사용된다. 이와 같은 경우에, 편광 필름을 고착시키는 데에 건조 공정을 필요로 하지 않는 것 등의 장점을 갖는 점에서, 점착제는, 편광 필름의 편측에 미리 점착제층으로서 형성된 점착제층이 형성된 편광 필름이 일반적으로 사용된다. 상기 점착제층이 형성된 편광 필름으로는, 다양한 것이 제안되어 있다 (특허문헌 1, 2). 이들 점착제층이 형성된 편광 필름은, 점착제층측이 액정 셀 등의 표시부에 적용되어 있다. 또한, 점착제층이 형성된 편광 필름에는, 박형화의 관점에서, 총 두께가 100 ㎛ 이하인 편광 필름을 사용하는 것이 제안되어 있다 (특허문헌 3).

한편, 편광 필름의 시인측에는, 터치 패널 등의 입력 장치, 커버 유리, 플라스틱 커버 등의 투명 기체 등의 부재가 형성된다. 상기 부재에 대해서도, 일반적으로는, 점착제층에 의해 첩합된다 (특허문헌 4).

일본 공개특허공보 2004-170907호 일본 공개특허공보 2006-053531호 일본 공개특허공보 2014-178364호 일본 공개특허공보 2002-348150호

상기 특허문헌 1 내지 3 과 같이, 화상 표시 장치에 있어서 가장 시인측에 형성하는 점착제층이 형성된 편광 필름은, 당해 점착제층이 형성된 편광 필름의 점착제층이 표시부에 첩합된다. 한편, 상기 점착제층이 형성된 편광 필름 (가장 시인측에 형성하는 것) 의 시인측에 투명 기체 등의 부재를 형성하는 경우에는, 상기 점착제층이 형성된 편광 필름의 편광 필름에, 별도로, 특허문헌 4 와 같이 중간막용의 점착 시트를 조제 (調製) 하고, 이것을 점착제층으로서 첩합한 후에, 추가로 당해 점착제층에 투명 기체 등의 부재가 첩합된다. 이와 같이, 화상 표시 장치에 있어서 가장 시인측의 편광 필름에, 추가로 투명 기체 등의 부재를 첩합하는 데에는, 복수의 공정이 필요하였다.

특허문헌 1 내지 3 에는, 상기 점착제층이 형성된 편광 필름으로서, 편광 필름의 양면에 점착제층을 갖는 것 (풀 라미네이션 : 양면 점착제층이 형성된 편광 필름) 이 개시되어 있다. 그러나, 상기 양면 점착제층이 형성된 편광 필름에는, 피착체 (시인측에서는 투명 기체 등의 부재, 그 반대측에서는 표시부) 에 첩합한 경우의 고온, 고습 환경하에 있어서의 내구성 (신뢰성) 이 요구되지만, 특허문헌 1 내지 3 에 개시한 점착제층이 형성된 편광 필름은, 투명 기체 등의 부재를 피착체로 하는 것을 상정하고 있지 않다. 특허문헌 1 내지 3 에 개시한 양면 점착제층이 형성된 편광 필름에 투명 기체 등의 부재를 첩합한 경우에는, 상기 점착제층 (투명 기체 등의 부재를 첩합하는 측) 은 내구성을 만족하는 것은 아니었다.

또한, 박형화의 관점에서, 박형의 편광자를 사용하거나, 편광자의 편측에만 투명 보호 필름을 갖는 편보호 편광 필름을 사용할 수 있다. 그러나, 편보호 편광 필름은, 편측에만 투명 보호 필름을 갖는 점에서, 컬이 발생하기 쉬워져, 첩합시의 위치 어긋남이나, 첩합시에 기포가 혼입하는 문제가 있었다. 이러한 편보호 편광 필름은, 양보호 편광 필름에 비하여 강도가 현저하게 저하하는 문제가 있기 때문에, 불량이 발생한 경우의 리워크성이 대폭 저하하는 문제가 있었다.

또한, 편보호 편광 필름을 시인측에 적용하는 경우에는 시인측에서 편광자가 노출되는 것을 방지하기 위해서 시인측에 투명 보호 필름을 배치하는 것이 일반적이다.

그래서, 본 발명은, 화상 표시 장치에 있어서 가장 시인측에 형성되는 편광 필름의 양면에 점착제층을 갖는 양면 점착제층이 형성된 편광 필름으로서, 편광 필름으로서 편보호 편광 필름을 사용하여 박형화를 도모함과 함께, 컬의 발생을 억제하고, 또한 리워크성을 향상시킬 수 있는, 양면 점착제층이 형성된 편광 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.

또한 본 발명은, 상기 양면 점착제층이 형성된 편광 필름을 갖는 화상 표시 장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위하여 예의 검토를 거듭한 결과, 하기 양면 점착제층이 형성된 편광 필름을 알아내고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

즉 본 발명은, 화상 표시 장치에 있어서 가장 시인측에 형성되는 편광 필름 그리고 당해 편광 필름의 시인측에 배치되는 점착제층 (A) 및 상기 점착제층 (A) 의 반대측에 배치되는 점착제층 (B) 을 갖고, 상기 점착제층 (A) 에 세퍼레이터 (SA), 상기 점착제층 (B) 에 세퍼레이터 (SB) 를 구비하고 있는 양면 점착제층이 형성된 편광 필름으로서,

상기 편광 필름은, 두께 15 ㎛ 이하의 편광자의 편측에만 투명 보호 필름을 갖는 편보호 편광 필름이고, 상기 편광자의 측에 점착제층 (B) 이 배치되어 있고,

상기 점착제층 (A) 의 두께는 25 ㎛ 이상이고,

상기 점착제층 (B) 의 두께는 25 ㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 양면 점착제층이 형성된 편광 필름에 관한 것이다.

상기 양면 점착제층이 형성된 편광 필름에 있어서, 상기 점착제층 (B) 은, 상기 편보호 편광 필름의 편광자에, 직접, 첩합되어 있을 수 있다.

상기 양면 점착제층이 형성된 편광 필름에 있어서, 상기 점착제층 (B) 은, 상기 편보호 편광 필름의 편광자에, 15 ㎛ 이하의 기능층을 개재하여 첩합되어 있는 것이 바람직하다.

상기 양면 점착제층이 형성된 편광 필름에 있어서, 상기 점착제층 (A) 은, 23 ℃ 의 저장 탄성률이 0.05 ㎫ 이상인 것이 바람직하다.

상기 양면 점착제층이 형성된 편광 필름에 있어서, 상기 점착제층 (A) 은 단부의 적어도 일부가, 상기 편보호 편광 필름의 면의 단변보다 내측에 있는 것이 바람직하다.

상기 양면 점착제층이 형성된 편광 필름에 있어서, 상기 세퍼레이터 (SA) 의 박리력이, 상기 세퍼레이터 (SB) 의 박리력보다 높은 것이 바람직하다.

상기 양면 점착제층이 형성된 편광 필름에 있어서, 상기 세퍼레이터 (SA) 는, 두께가 40 ㎛ 이상이고, 또한, 세퍼레이터 박리력이 0.1 N/50 ㎜ 이상인 것이 바람직하다.

상기 점착제층 (A) 이 적층되는 상기 편보호 편광 필름의 표면 보호 필름은 접착 용이 처리가 실시되어 있는 것이 바람직하다.

상기 양면 점착제층이 형성된 편광 필름에 있어서, 상기 점착제층 (A) 및 상기 점착제층 (B) 은, 모두, 알킬(메트)아크릴레이트를 모노머 단위로서 함유하는 (메트)아크릴계 폴리머를 베이스 폴리머로 하는 아크릴계 점착제에 의해 형성되어 있고,

상기 점착제층 (A) 에 관련된 (메트)아크릴계 폴리머는, 모노머 단위로서, 2-에틸헥실아크릴레이트를 30 중량％ 이상 포함하고,

상기 점착제층 (B) 에 관련된 (메트)아크릴계 폴리머는, 모노머 단위로서, 부틸아크릴레이트를 가장 많이 포함하는 것이 바람직하다.

상기 점착제층 (A) 및 상기 점착제층 (B) 에 관련된 (메트)아크릴계 폴리머의 어느 적어도 일방에는, 모노머 단위로서, (메트)아크릴산 및 고리형 질소 함유 모노머의 어느 적어도 1 개를 포함하고 있는 것이 바람직하다.

상기 양면 점착제층이 형성된 편광 필름에 있어서, 상기 점착제층 (A) 은, 활성 에너지선에 의해 저장 탄성률이 커지는 것을 사용할 수 있다.

상기 양면 점착제층이 형성된 편광 필름에 있어서, 상기 점착제층 (A) 이 자외선 흡수제를 포함하고 있는 것이 바람직하다.

또한, 본 발명은, 적어도 1 장의 양면 점착제층이 형성된 편광 필름을 갖는 화상 표시 장치로서,

화상 표시 장치에 있어서 가장 시인측에 형성되는 양면 점착제층이 형성된 편광 필름이, 상기 양면 점착제층이 형성된 편광 필름이고,

상기 양면 점착제층이 형성된 편광 필름의 점착제층 (A) 이 시인측이, 점착제층 (B) 이 표시부측이 되도록 배치되어 있는 것을 특징으로 하는 화상 표시 장치에 관한 것이다.

상기 화상 표시 장치로는, 인 셀형 또는 온 셀형과 같은 터치 센서 내장 액정 표시 장치에 바람직하게 적용할 수 있다.

화상 표시 장치에서는, 시인측의 편광 필름보다, 더욱 시인측에 커버 유리 등의 투명 기체 등의 부재를 배치하는 경우가 있다. 종래에는, 편광 필름의 시인측에 점착제층, 이어서, 상기 부재를 적층하고 있었지만, 본 발명의 양면 점착제층이 형성된 편광 필름은, 편광 필름의 편면에 투명 기체 등의 부재에 첩합하는 점착제층 (A) 을 갖고, 그 반대측에 표시부에 첩합하는 점착제층 (B) 을 갖는 양면 점착제층이 형성된 편광 필름이고, 편광 필름의 시인측에도 점착제층 (A) 을 갖기 때문에, 화상 표시 장치의 제작에 있어서 공정의 간략화를 도모할 수 있다. 또한, 양면에 점착제층을 미리 형성한 편광 필름에 의하면, 이것을 소정 사이즈로 가공함으로써, 생산성의 향상과 품질의 향상을 달성할 수 있다.

또한 본 발명의 양면 점착제층이 형성된 편광 필름에 있어서, 시인측의 점착제층 (A) 의 두께는, 그 반대측의 점착제층 (B) 의 두께 이상이고, 상기 점착제층 (A) 에는 세퍼레이터 (SA), 상기 점착제층 (B) 에는 세퍼레이터 (SB) 가 구비되어 있다. 또한, 이러한 구성에 의해, 본 발명의 양면 점착제층이 형성된 편광 필름에 의하면, 편보호 편광 필름에 의해 박형화를 도모하고 있음에도 불구하고 컬의 발생을 억제할 수 있다. 또한, 본 발명의 양면 점착제층이 형성된 편광 필름은, 표시부 표면으로의 첩합을 위해서 점착제층 (B) 측의 세퍼레이터 (SB) 가 박리된 경우에도, 점착제층 (A) 그 자체의 강도 및 점착제층 (A) 에 부대하고 있는 세퍼레이터 (SA) 의 강도에 의해 보강되기 때문에, 컬의 발생을 억제할 수 있다. 또한, 본 발명의 양면 점착제층이 형성된 편광 필름을 점착제층 (B) 을 개재하여 표시부 표면에 첩합한 후에, 리워크가 필요하게 된 경우에도, 본 발명의 양면 점착제층이 형성된 편광 필름은, 점착제층 (A) 그 자체의 강도 및 점착제층 (A) 에 부대하고 있는 세퍼레이터 (SA) 의 강도에 의해 보강되기 때문에, 리워크를 양호하게 실시할 수 있다.

도 1a 는 본 발명의 양면 점착제층이 형성된 편광 필름의 일 실시형태를 모식적으로 나타내는 단면도이다.
도 1b 는 본 발명의 양면 점착제층이 형성된 편광 필름의 일 실시형태를 모식적으로 나타내는 단면도이다.
도 2 는 본 발명의 양면 점착제층이 형성된 편광 필름의 점착제층 (A) 의 일 실시형태를 모식적으로 나타내는 단면도의 확대도이다.
도 3 은 본 발명의 양면 점착제층이 형성된 편광 필름을 개재하여, 화상 표시 장치와 투명 기체 등의 부재가 첩합되어 있는 상태를 모식적으로 나타내는 개념도이다.
도 4a 는 화상 표시 장치의 일 실시형태를 모식적으로 나타내는 단면도이다.
도 4b 는 화상 표시 장치의 일 실시형태를 모식적으로 나타내는 단면도이다.
도 4c 는 화상 표시 장치의 일 실시형태를 모식적으로 나타내는 단면도이다.

이하, 본 발명의 양면 점착제층이 형성된 편광 필름 등의 실시형태에 대하여, 도면을 사용하여 상세하게 설명한다. 단, 본 발명은, 도면의 실시형태에 한정되는 것은 아니다.

도 1a, 도 1b 에 나타내는 바와 같이, 본 발명의 양면 점착제층이 형성된 편광 필름은, 편보호 편광 필름 (1) 과, 당해 편보호 편광 필름 (1) 의 양면에, 점착제층 (A) 및 점착제층 (B) 을 갖는다. 또한, 본 발명의 양면 점착제층이 형성된 편광 필름은, 상기 점착제층 (A) 에 세퍼레이터 (SA), 상기 점착제층 (B) 에 세퍼레이터 (SB) 를 구비하고 있다. 상기 편보호 편광 필름 (1) 은, 편광자 (1a) 의 편측에만 투명 보호 필름 (1b) 을 갖는 것이다. 상기 편광자 (1a) 의 측에는 점착제층 (B) 이 배치된다. 도 1a 에서는, 상기 편보호 편광 필름 (1) 의 편광자 (1a) 에, 직접, 상기 점착제층 (B) 이 첩합되어 있는 경우이다. 도 1b 에서는, 상기 편보호 편광 필름 (1) 의 편광자 (1a) 에, 기능층 (1c) 을 개재하여, 상기 점착제층 (B) 이 첩합되어 있는 경우이다.

도 1 에서는, 점착제층 (A) 이 1 층인 경우가 예시되어 있지만, 상기 점착제층 (A) 은, 최표면의 측 (시인측) 으로부터, 예를 들어, 제 1 점착제층 (a) 및 제 2 점착제층 (b) 을 이들 순서로 갖는 다중 점착제층으로 할 수 있다. 상기 점착제층 (A) 은 2 층의 다중층인 경우를 예시했지만, 상기 점착제층 (A) 에 관련된, 다중 점착제층의 층수에 제한은 없고, 통상적으로는, 5 층 정도까지 형성할 수 있다. 다중 점착제층의 층수는 2 ∼ 4 층이 바람직하고, 나아가 2 ∼ 3 층이 바람직하다. 상기 다중 점착제층은, 각 층이 직접 밀착되어 형성된다.

상기 다중 점착제층은, 인접하는 점착제층에는, 상이한 조성의 점착제층이 사용되지만, 인접하고 있지 않은 점착제층은 동일한 조성의 점착제층을 사용할 수 있다. 예를 들어, 상기 예시의, 제 1 점착제층 (a) 과 제 2 점착제층 (b) 은 상이한 조성이다. 점착제층 (A) 으로서, 최표면의 측 (시인측) 으로부터 제 1 점착제층 (a), 제 2 점착제층 (b) 및 제 3 점착제층 (c) 을 사용하는 경우에는, 제 1 점착제층 (a) 과 제 2 점착제층 (b) 은 상이한 조성이고, 제 2 점착제층 (b) 과 제 3 점착제층 (c) 은 상이한 조성이다. 제 1 점착제층 (a), 제 2 점착제층 (b) 및 제 3 점착제층 (c) 은, 각각 상이한 조성이어도 되지만, 제 1 점착제층 (a) 과 제 3 점착제층 (c) 은 동일한 조성이어도 된다.

상기 점착제층 (A) 은 단부의 적어도 일부가, 상기 편보호 편광 필름 (1) 의 면의 단변보다 내측에 있는 것 (패임 구조인 것) 이 바람직하다. 점착제층 (A) 에 대하여, 이러한 구성을 채용함으로써, 점착제층 (A) 의 단부의 외관을 양호하게 유지할 수 있고, 핸들링성이 양호하다. 예를 들어, 양면 점착제층이 형성된 편광 필름을 수송할 때의 블로킹을 방지할 수 있고, 또한, 도 3 에 나타내는 바와 같이, 점착제층 (A) 을 개재하여 양면 점착제층이 형성된 편광 필름을 부재 (C) 에 적용할 때의 점착제에 의한 오염의 발생을 억제할 수 있다. 또한, 표시부 (D) 의 표시 영역이 케이싱의 사이즈에 매우 접근하는 디자인인 경우, 점착제층 (A) 을 편보호 편광 필름 (1) 의 단부보다 내측에 가공함으로써, 주위의 케이싱에 점착제층 (A) 이 부착되지 않고 조립이 가능하다. 또한, 투명 기체 등의 부재가 그 표면에 단차를 갖는 부재인 경우에도, 상기 단차에 추종하여 공극없이 첩합을 실시할 수 있다.

상기 점착제층 (A) 의 패임 구조는, 편보호 편광 필름 (1) (점착제층 (A)) 의 단변의 전체 변에서 형성되어 있어도 되고, 일부의 변에 있어서 형성되어 있어도 된다. 예를 들어, 편보호 편광 필름이 사각형인 경우에는, 1 변 내지 4 변에 있어서 단변보다 내측에 있는 점착제층 (A) 의 패임 구조를 채용할 수 있다.

도 2 는, 도 1 에 나타내는 양면 점착제층이 형성된 편광 필름의 점착제층 (A) 의 일 실시형태를 모식적으로 나타내는 단면도의 확대도이다. 도 2 에 나타내는 바와 같이, 상기 점착제층 (A) 의 패임 구조의 가공은, 상기 편보호 편광 필름 (1) 의 면의 단변 (Y) 과, 상기 편보호 편광 필름 (1) 의 면의 단변 (Y) 보다 내측에 있는 점착제층 (A) 의 단부까지의 거리 (패임량) (X) 로서 나타낼 수 있다.

상기 점착제층 (A) 에 관련된 거리 (X) 는, 예를 들어, 대각 길이 10 ㎜ ∼ 500 ㎜ 의 사이즈의 편광 필름을 상정한 경우에는 0.01 ∼ 1.5 ㎜ 가 바람직하고, 나아가 0.02 ∼ 1 ㎜ 인 것이 바람직하다. 또한, 상기 거리 (X) 의 측정은, 현미경에 의해 실시할 수 있다. 또한, 도 2 에 나타내는 바와 같이, 점착제층 (A) 의 단부가 구부러져 있는 경우에는, 중앙부의 거리를 측정한다.

상기 점착제층 (A) 의 패임 구조는, 예를 들어, 점착제를 도포 혹은 전사할 때에, 타발한 광학 필름의 단부로부터 소정량만큼 내측 부분에 점착제층을 형성하도록 설계하는 방법을 채용할 수 있다. 또한, 점착제층을 도포 혹은 전사 후에 점착층 부분만큼을 제거하는 (하프 커트) 방법을 채용할 수 있다. 또한, 점착제층 (A) 을 적층할 때에, 점착제층 (A) 을 형성하는 편보호 편광 필름 (1) 보다 면적이 작은 세퍼레이터에 적절히 점착제층을 형성하여, 순차적으로 편보호 편광 필름 (1) 에 적층하고, 최종적으로 세퍼레이터 (SA) 를 첩합하는 방법을 채용할 수도 있다. 또한, 가압에 의해 점착제층을 편보호 편광 필름 단부로부터 돌출시킨 상태로 한 후, 돌출된 부분을 커트하여 가공할 수 있다.

도 3 에 나타내는 바와 같이, 본 발명의 양면 점착제층이 형성된 편광 필름은, 화상 표시 장치에 적용된다. 본 발명의 양면 점착제층이 형성된 편광 필름에 관련된 편보호 편광 필름은, 화상 표시 장치에 있어서, 가장 시인측에 형성되는 편광 필름으로서 적용된다. 본 발명의 양면 점착제층이 형성된 편광 필름의 상기 점착제층 (A) 은 화상 표시 장치의 시인측에 배치되고, 투명 기체 등의 부재 (C) 에 첩합된다. 점착제층 (B) 은 편보호 편광 필름 (1) 에 있어서, 점착제층 (A) 의 반대측에 배치되고, 표시부 (D) 에 첩합된다.

부재 (C) 로는, 화상 표시 장치의 시인측에 있어서 적용되는 터치 패널 등의 입력 장치, 커버 유리, 플라스틱 커버 등의 투명 기체 등을 들 수 있다.

표시부 (D) 는, 적어도 1 장의 편보호 편광 필름 (1) 과 함께, 화상 표시 장치의 일부를 형성하는 것이고, 액정 표시 장치, 유기 EL (일렉트로 루미네선스) 표시 장치, PDP (플라즈마 디스플레이 패널), 전자 페이퍼 등을 들 수 있다. 표시부 (D) 로는, 편보호 편광 필름 (1) 과 함께 사용되는, 액정층 (5) 을 갖는 액정 표시 장치를 바람직하게 사용할 수 있다. 본 발명의 양면 점착제층이 형성된 편광 필름을 적용한 화상 표시 장치 (액정 표시 장치) 의 대표적인 실시형태를 모식적으로 나타내는 단면도를, 도 4a 내지 도 4c 에 나타낸다. 도 4a 내지 도 4c 의 화상 표시 장치 (액정 표시 장치) 에 있어서, 상부의 편보호 편광 필름 (1) 이, 가장 시인측에 위치한다.

도 4a 에 나타내는 화상 표시 장치 (액정 표시 장치) 는, 커버 유리 (C)/점착제층 (A)/편보호 편광 필름 (1) (시인측)/점착제층 (2 (B))/대전 방지층 (3)/유리 기판 (4)/액정층 (5)/구동 전극 (6)/유리 기판 (4)/점착제층 (2)/편광 필름 (1') 의 구성을 갖는다. 대전 방지층 (3), 구동 전극 (6) 은 투명 도전층으로부터 형성할 수 있다. 또한, 대전 방지층 (3) 은 임의로 형성할 수 있다.

도 4b 에 나타내는 화상 표시 장치 (액정 표시 장치) 는, 투명 도전층을 터치 패널 (인 셀형 터치 패널) 의 전극 용도로서 사용하는 경우이고, 커버 유리 (C)/점착제층 (A)/편보호 편광 필름 (1) (시인측)/점착제층 (2 (B))/대전 방지층 겸 센서층 (7)/유리 기판 (4)/액정층 (5)/구동 전극 겸 센서층 (8)/유리 기판 (4)/점착제층 (2)/편광 필름 (1') 의 구성을 갖는다. 대전 방지층 겸 센서층 (7), 구동 전극 겸 센서층 (8) 은 투명 도전층으로부터 형성할 수 있다.

도 4c 에 나타내는 화상 표시 장치 (액정 표시 장치) 는, 투명 도전층을 터치 패널 (온 셀형 터치 패널) 의 전극 용도로서 사용하는 경우이고, 커버 유리 (C)/점착제층 (A)/편보호 편광 필름 (1)/점착제층 (2 (B))/대전 방지층 겸 센서층 (7)/센서층 (9)/유리 기판 (4)/액정층 (5)/구동 전극 (6)/유리 기판 (4)/점착제층 (2)/편광 필름 (1') 의 구성을 갖는다. 대전 방지층 겸 센서층 (7), 센서층 (9), 구동 전극 (6) 은 투명 도전층으로부터 형성할 수 있다.

그 외, 화상 표시 장치에는, 액정 표시 장치, 유기 EL 표시 장치 등의 화상 표시 장치의 형성에 사용되는 광학 필름이 적절히 사용된다. 또한 광학 필름으로는, 예를 들어 반사판이나 반투과판, 위상차판 (1/2 이나 1/4 등의 파장판을 포함한다), 광학 보상 필름, 시각 보상 필름, 휘도 향상 필름 등의 액정 표시 장치 등의 형성에 사용되는 경우가 있는 광학층이 되는 것을 들 수 있다. 이들은 단독으로 광학 필름으로서 사용할 수 있는 것 외에, 상기 편보호 편광 필름에, 실용에 있어서 적층하여, 1 층 또는 2 층 이상 사용할 수 있다.

또한, 도 4a 내지 도 4c 에서는, 액정 셀 (유리 기판) 등의 다른 부재와 접착하기 위해서 점착제층 (2) 이 개시되어 있다. 액정 셀보다 시인측 (상측) 의 점착제층 (2) 은 점착제층 (B) 으로서 적용된다. 점착제층 (2) 은, 예를 들어 아크릴계 폴리머, 실리콘계 폴리머, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리아미드, 폴리에테르, 불소계나 고무계 등의 폴리머를 베이스 폴리머로 하는 각종 점착제를 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 특히, 아크릴계 점착제와 같이 광학적 투명성이 우수하고, 적당한 젖음성과 응집성과 접착성의 점착 특성을 나타내어, 내후성이나 내열성 등이 우수한 것이 바람직하다.

액정 표시 장치는 일반적으로, 액정 셀 (유리 기판/액정층/유리 기판의 구성) 과 그 양측에 배치한 편광 필름, 및 필요에 따라 조명 시스템 등의 구성 부품을 적절히 조립하여 구동 회로를 조립하는 등에 의해 형성된다. 액정 셀은, 예를 들어 TN 형이나 STN 형, π 형, VA 형, IPS 형 등의 임의의 타입의 것을 이용할 수 있다. 또한, 조명 시스템에 백라이트 혹은 반사판을 사용한 것 등의 적절한 액정 표시 장치를 형성할 수 있다. 또한, 액정 표시 장치의 형성에 있어서는, 예를 들어 확산판, 안티글레어층, 반사 방지막, 보호판, 프리즘 어레이, 렌즈 어레이 시트, 광 확산판, 백라이트 등의 적절한 부품을 적절한 위치에 1 층 또는 2 층 이상 배치할 수 있다.

부재 (C) 로는, 터치 패널을 사용할 수 있다. 터치 패널 (C) 은, 정전 용량 방식 터치 패널이고, 투명 기체, 점착제층 (2), 투명 도전성 필름이, 이 순서로 적층되어 있다. 또한, 투명 도전성 필름은 2 층 이상 적층할 수 있다. 투명 기체는, 센서층을 가질 수 있다. 또한, 투명 기체는, 커버 유리 또는 플라스틱 커버 등으로서, 이것을 단독으로, 화상 표시 장치 (액정 표시 장치) 에 적용할 수 있다. 그 외, 터치 패널 (C) 의 투명 기체와는 반대측의 투명 도전성 필름에는, 하드 코트 필름을 형성할 수도 있다.

또한, 투명 기체로는, 유리판이나 투명 아크릴판 (PMMA 판) 을 들 수 있다. 투명 기체는, 소위, 커버 유리이고, 장식 패널로서 사용할 수 있다. 투명 도전성 필름으로는, 유리판이나 투명 플라스틱 필름 (특히 PET 필름) 에 투명 도전막이 형성되어 있는 것이 바람직하다. 투명 도전막으로는, 금속, 금속 산화물이나 이들의 혼합물로 이루어지는 박막을 들 수 있고, 예를 들어, ITO (산화인듐주석), ZnO, SnO, CTO (산화카드뮴주석) 의 박막을 들 수 있다. 투명 도전막의 두께는, 특별히 한정되지 않지만, 10 ∼ 200 ㎚ 정도이다. 상기 투명 도전성 필름으로서, PET 필름에, ITO 막을 형성한 ITO 필름이 대표예이다. 투명 도전막은 언더 코트층을 개재하여 형성할 수 있다. 또한, 언더 코트층은 복수층 형성할 수 있다. 투명 플라스틱 필름 기재와 점착제층 사이에 올리고머 이행 방지층을 형성할 수 있다. 하드 코트 필름은, PET 필름 등의 투명 플라스틱 필름에 하드 코트 처리가 실시된 것이 바람직하다.

＜편광 필름＞

본 발명의 양면 점착제층이 형성된 편광 필름에 사용하는 편보호 편광 필름으로는, 편광자의 편측에만 투명 보호 필름을 갖는 것이 사용된다. 상기 편보호 편광 필름에 있어서의 투명 보호 필름에는 하드 코트층, 반사 방지층, 스티킹 방지층, 확산층 내지 안티글레어층 등의 기능층을 형성할 수 있다. 또한, 상기 하드 코트층, 반사 방지층, 스티킹 방지층, 확산층이나 안티글레어층 등의 기능층은, 투명 보호 필름 그 자체에 형성할 수 있는 것 외에, 별도로, 투명 보호 필름과는 별체의 것으로서 형성할 수도 있다. 또한, 도 4a 내지 도 4c 에 나타내는 편광 필름 (1') 으로는, 편광자의 편면 또는 양면에는 투명 보호 필름을 갖는 것이 일반적으로 사용된다.

＜편광자＞

편광자는, 특별히 한정되지 않고, 각종의 것을 사용할 수 있다. 편광자로는, 예를 들어, 폴리비닐알코올계 필름, 부분 포르말화 폴리비닐알코올계 필름, 에틸렌·아세트산비닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에, 요오드나 2 색성 염료의 2 색성 물질을 흡착시켜 1 축 연신한 것, 폴리비닐알코올의 탈수 처리물이나 폴리염화비닐의 탈염산 처리물 등 폴리엔계 배향 필름 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 폴리비닐알코올계 필름과 요오드 등의 2 색성 물질로 이루어지는 편광자가 바람직하다.

폴리비닐알코올계 필름을 요오드로 염색하고 1 축 연신한 편광자는, 예를 들어, 폴리비닐알코올 필름을 요오드의 수용액에 침지시킴으로써 염색하고, 원래 길이의 3 ∼ 7 배로 연신함으로써 제조할 수 있다. 필요에 따라 붕산이나 황산아연, 염화아연 등을 포함하고 있어도 되는 요오드화칼륨 등의 수용액에 침지시킬 수도 있다. 추가로 필요에 따라 염색 전에 폴리비닐알코올계 필름을 물에 침지시켜 수세해도 된다. 폴리비닐알코올계 필름을 수세함으로써 폴리비닐알코올계 필름 표면의 오염이나 블로킹 방지제를 세정할 수 있는 것 외에, 폴리비닐알코올계 필름을 팽윤시킴으로써 염색의 얼룩 등의 불균일을 방지하는 효과도 있다. 연신은 요오드로 염색한 후에 실시해도 되고, 염색하면서 연신해도 되고, 또한 연신한 후 요오드로 염색해도 된다. 붕산이나 요오드화칼륨 등의 수용액이나 수욕 중에서도 연신할 수 있다.

상기 편광자로는, 두께 15 ㎛ 이하의 박형의 편광자를 사용한다. 편광자의 두께는 박형화 및 열 충격에 의한 크랙 내성의 관점에서 12 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 나아가 10 ㎛ 이하, 나아가 8 ㎛ 이하, 나아가 7 ㎛ 이하, 나아가 6 ㎛ 이하인 것이 바람직하다. 한편, 편광자의 두께는 2 ㎛ 이상, 나아가 3 ㎛ 이상, 나아가 4 ㎛ 이상인 것이 바람직하다. 이와 같은 박형의 편광자는, 두께 불균일이 적고, 시인성이 우수하고, 또한 치수 변화가 적기 때문에 열 충격에 대한 내구성이 우수하다.

두께 15 ㎛ 이하의 박형의 편광자로는, 대표적으로는, 일본 특허 제4751486호 명세서, 일본 특허 제4751481호 명세서, 일본 특허 제4815544호 명세서, 일본 특허 제5048120호 명세서, 일본 특허 제5587517호 명세서, 국제 공개 제2014/077599호 팜플렛, 국제 공개 제2014/077636호 팜플렛 등에 기재되어 있는 박형 편광막 (편광자) 또는 이들에 기재된 제조 방법으로부터 얻어지는 박형 편광막 (편광자) 을 들 수 있다.

상기 편광자는, 단체 투과율 T 및 편광도 P 에 의해 나타내는 광학 특성이, 다음 식 P ＞ -(10^0.929T-42.4 - 1) × 100 (단, T ＜ 42.3) 및 P ≥ 99.9 (단, T ≥ 42.3) 의 조건을 만족하도록 구성된 것이 바람직하다. 상기 조건을 만족하도록 구성된 편광막은, 일의적으로는, 대형 표시 소자를 사용한 액정 텔레비전용의 디스플레이로서 요구되는 성능을 갖는다. 구체적으로는 콘트라스트 비 1000 : 1 이상 또한 최대 휘도 500 cd/㎡ 이상이다. 다른 용도로는, 예를 들어 유기 EL 표시 장치의 시인측에 첩합된다.

상기 박형 편광막으로는, 적층체의 상태로 연신하는 공정과 염색하는 공정을 포함하는 제법 중에서도, 고배율로 연신할 수 있어 편광 성능을 향상시킬 수 있는 점에서, 일본 특허 제4751486호 명세서, 일본 특허 제4751481호 명세서, 일본 특허 4815544호 명세서에 기재된 바와 같은 붕산 수용액 중에서 연신하는 공정을 포함하는 제법으로 얻어지는 것이 바람직하고, 특히 일본 특허 제4751481호 명세서, 일본 특허 4815544호 명세서에 기재된 바와 같은 붕산 수용액 중에서 연신하기 전에 보조적으로 공중 연신하는 공정을 포함하는 제법에 의해 얻어지는 것이 바람직하다. 이들 박형 편광막은, 폴리비닐알코올계 수지 (이하, PVA 계 수지라고도 한다) 층과 연신용 수지 기재를 적층체의 상태로 연신하는 공정과 염색하는 공정을 포함하는 제법에 의해 얻을 수 있다. 이 제법이면, PVA 계 수지층이 얇아도, 연신용 수지 기재에 지지되어 있음으로써 연신에 의한 파단 등의 문제 없이 연신하는 것이 가능해진다.

＜투명 보호 필름＞

상기 투명 보호 필름을 구성하는 재료로는, 투명성, 기계적 강도, 열 안정성, 수분 차단성, 등방성 등이 우수한 것이 바람직하다. 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 폴리머, 디아세틸셀룰로오스나 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 폴리머, 폴리메틸메타크릴레이트 등의 아크릴계 폴리머, 폴리스티렌이나 아크릴로니트릴·스티렌 공중합체 (AS 수지) 등의 스티렌계 폴리머, 폴리카보네이트계 폴리머 등을 들 수 있다. 또한, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 시클로계 내지는 노르보르넨 구조를 갖는 폴리올레핀, 에틸렌·프로필렌 공중합체와 같은 폴리올레핀계 폴리머, 염화비닐계 폴리머, 나일론이나 방향족 폴리아미드 등의 아미드계 폴리머, 이미드계 폴리머, 술폰계 폴리머, 폴리에테르술폰계 폴리머, 폴리에테르에테르케톤계 폴리머, 폴리페닐렌술파이드계 폴리머, 비닐알코올계 폴리머, 염화비닐리덴계 폴리머, 비닐부티랄계 폴리머, 알릴레이트계 폴리머, 폴리옥시메틸렌계 폴리머, 에폭시계 폴리머, 또는 상기 폴리머의 블렌드물 등도 상기 투명 보호 필름을 형성하는 폴리머의 예로서 들 수 있다.

또한, 투명 보호 필름 중에는 임의의 적절한 첨가제가 1 종류 이상 포함되어 있어도 된다. 첨가제로는, 예를 들어, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 활제, 가소제, 이형제, 착색 방지제, 난연제, 핵제, 대전 방지제, 안료, 착색제 등을 들 수 있다. 투명 보호 필름 중의 상기 열 가소성 수지의 함유량은, 바람직하게는 50 ∼ 100 중량％, 보다 바람직하게는 50 ∼ 99 중량％, 더욱 바람직하게는 60 ∼ 98 중량％, 특히 바람직하게는 70 ∼ 97 중량％ 이다. 투명 보호 필름 증의 상기 열 가소성 수지의 함유량이 50 중량％ 이하인 경우, 열 가소성 수지가 본래 갖는 고투명성 등을 충분히 발현할 수 없을 우려가 있다.

상기 투명 보호 필름으로는, 위상차 필름을 사용할 수 있다. 위상차 필름으로는, 정면 위상차가 40 ㎚ 이상 및/또는, 두께 방향 위상차가 80 ㎚ 이상의 위상차를 갖는 것을 들 수 있다. 정면 위상차는, 통상적으로, 40 ∼ 200 ㎚ 의 범위로, 두께 방향 위상차는, 통상적으로, 80 ∼ 300 ㎚ 의 범위로 제어된다. 투명 보호 필름으로서 위상차 필름을 사용하는 경우에는, 당해 위상차 필름이 편광자 보호 필름으로서도 기능하기 때문에, 박형화를 도모할 수 있다.

위상차 필름으로는, 열 가소성 수지 필름을 1 축 또는 2 축 연신 처리하여 이루어지는 복굴절성 필름을 들 수 있다. 상기 연신의 온도, 연신 배율 등은, 위상차값, 필름의 재료, 두께에 따라 적절히 설정된다.

투명 보호 필름의 두께는, 적절히 결정할 수 있지만, 일반적으로는 강도나 취급성 등의 작업성, 박층성 등의 점에서 1 ∼ 100 ㎛ 정도이다. 특히 5 ∼ 50 ㎛ 가 바람직하고, 나아가 10 ∼ 40 ㎛ 가 바람직하다.

＜개재층＞

상기 투명 보호 필름과 편광자는 접착제층, 점착제층, 하도층 (프라이머층) 등의 개재층을 개재하여 적층된다. 이 때, 개재층에 의해 양자를 공기 간극 없이 적층하는 것이 바람직하다.

접착제층은 접착제에 의해 형성된다. 접착제의 종류는 특별히 제한되지 않고, 다양한 것을 사용할 수 있다. 상기 접착제층은 광학적으로 투명하면 특별히 제한되지 않고, 접착제로는, 수계, 용제계, 핫 멜트계, 활성 에너지선 경화형 등의 각종 형태의 것이 사용되지만, 수계 접착제 또는 활성 에너지선 경화형 접착제가 바람직하다.

또한, 편광자와 보호 필름의 적층에 있어서, 투명 보호 필름과 접착제층 사이에는, 접착 용이층을 형성할 수 있다. 접착 용이층은, 예를 들어, 폴리에스테르 골격, 폴리에테르 골격, 폴리카보네이트 골격, 폴리우레탄 골격, 실리콘계, 폴리아미드 골격, 폴리이미드 골격, 폴리비닐알코올 골격 등을 갖는 각종 수지에 의해 형성할 수 있다. 이들 폴리머 수지는 1 종을 단독으로, 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 또한 접착 용이층의 형성에는 다른 첨가제를 첨가해도 된다. 구체적으로는 나아가 점착 부여제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 내열 안정제 등의 안정제 등을 사용해도 된다.

＜기능층＞

기능층은, 편보호 편광 필름의 박형화를 만족하면서, 또한, 편광자에 발생하는 관통 크랙 및 나노 슬릿의 발생을 억제할 수 있다. 기능층은, 각종 형성재로부터 형성할 수 있다. 기능층은, 예를 들어, 수지 재료를 편광자에 도포함으로써 형성할 수 있고, SiO₂ 등의 무기 산화물을 편광자에 스퍼터링법 등에 의해 증착함으로써 형성할 수도 있다. 기능층은, 간편하게 형성하는 관점에서, 수지 재료로부터 형성되는 것이 바람직하다.

기능층을 형성하는 수지 재료로는, 예를 들어, 폴리에스테르계 수지, 폴리에테르계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리우레탄계 수지, 실리콘계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, PVA 계 수지, 아크릴계 수지 등을 들 수 있다. 이들 수지 재료는 1 종을 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있는데, 이들 중에서도 폴리우레탄계 수지, 폴리비닐알코올 (PVA) 계 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이 바람직하고, PVA 계 수지가 보다 바람직하다. 또한, 상기 수지의 형태는, 수계, 용제계의 어느 것이어도 된다. 상기 수지의 형태는, 수계 수지가 바람직하고, PVA 계 수지가 바람직하다. 또한, 수계 수지로는, 아크릴 수지 수용액이나 우레탄 수지 수용액을 사용할 수 있다.

기능층은, 지나치게 두꺼워지면 광학 신뢰성과 내수성이 저하하기 때문에, 기능층의 두께는 15 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 나아가 10 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 나아가 8 ㎛ 이하, 나아가 6 ㎛ 이하, 나아가 5 ㎛ 이하, 나아가 3 ㎛ 이하인 것이 바람직하다. 한편, 기능층의 두께는 0.2 ㎛ 이상인 것이 바람직하다. 당해 두께의 기능층에 의해, 크랙의 발생을 억제할 수 있다. 상기 기능층의 두께는 0.5 ㎛ 이상인 것이 바람직하고, 나아가 0.7 ㎛ 이상인 것이 바람직하다.

상기 편보호 편광 필름의 총 두께 (편광자, 투명 보호 필름 외에, 개재층, 기능층을 포함한다) 는, 박형화의 관점에서, 3 ∼ 115 ㎛ 가 바람직하고, 나아가 43 ∼ 60 ㎛ 가 바람직하고, 나아가 14 ∼ 48 ㎛ 가 바람직하다.

＜점착제층＞

이하에 본 발명의 점착제층 (A) 및 점착제층 (B) 에 대하여 설명한다. 또한, 점착제층 (A) 및 점착제층 (B) 은, 모두 「투명」 하고, 두께 25 ㎛ 에서 측정한 헤이즈치가 2 ％ 이하임으로써 만족할 수 있다. 상기 헤이즈치는 0 ∼ 1.5 ％ 인 것이 바람직하고, 나아가 0 ∼ 1 ％ 인 것이 바람직하다.

＜점착제층의 두께＞

또한, 상기 점착제층 (A) 은, 두께 25 ㎛ 이상이다. 두께 25 ㎛ 이상인 것은, 단차 흡수성 및 내구성의 점에서 바람직하다. 점착제층 (A) 의 두께는, 터치 패널, 투명 기체 등의 부재 (특히, 잉크 단차가 형성된 투명 커버 재료) 와의 첩합을 위해서, 두꺼운 것이 바람직하다. 예를 들어, 잉크 단차를 기포 없이 매립하기 위한 관점에서 점착제층 (A) 은 두꺼운 것이 바람직하다. 점착제층 (A) 의 두께는 50 ㎛ 이상인 것이 바람직하고, 나아가 100 ㎛ 이상인 것이 바람직하다. 한편, 화상 표시 장치에 관련된 재료의 두께는 박형화가 요구되기 때문에, 점착제층 (A) 에 대해서도, 상기 잉크 단차를 매립할 수 있는 가장 얇은 두께가 요구된다. 점착제층 (A) 의 두께는 가공성, 비용의 관점에서 1 ㎜ 이하인 것이 바람직하고, 나아가 500 ㎛ 이하, 나아가 300 ㎛ 이하인 것이 바람직하다.

한편, 상기 점착제층 (B) 의 두께는, 두께 25 ㎛ 이하이다. 두께 25 ㎛ 이하인 것은, 리워크성, 비용의 점에서 바람직하다. 점착제층 (B) 은 리워크성을 확보할 필요가 있기 때문에, 사용시의 박리가 일어나지 않는 범위에서, 두께는 얇은 것이 바람직하다. 점착제층 (B) 의 두께는 22 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 나아가 20 ㎛ 이하인 것이 바람직하다. 한편, 점착제층 (B) 의 두께는 내구성의 관점에서 1 ㎛ 이상인 것이 바람직하고, 나아가 5 ㎛ 이상, 나아가 10 ㎛ 이상인 것이 바람직하다.

＜점착제층의 저장 탄성률, 겔 분율＞

상기 점착제층 (A) 은, 23 ℃ 에 있어서의 저장 탄성률은 0.05 ㎫ 이상인 것이 바람직하다. 나아가 0.05 ∼ 1 ㎫ 인 것이 바람직하고, 나아가 0.05 ∼ 0.7 ㎫, 나아가 0.07 ∼ 0.5 ㎫ 인 것이, 단차 흡수성을 만족하는데 있어서 바람직하다. 상기 점착제층 (A) 은, 겔 분율이 40 ∼ 98 중량％ 인 것 바람직하고, 나아가 45 ∼ 85 중량％, 나아가 50 ∼ 75 중량％ 인 것이, 피착체로부터의 박리 등을 억제하는 점에서 바람직하다.

상기 점착제층 (A) 은 활성 에너지선 경화형 점착제층을 포함할 수 있다. 상기 점착제층 (A) 이 활성 에너지선 경화형 점착제층을 포함하는 경우에는, 활성 에너지선 경화형 점착제에 활성 에너지선을 조사 (제 1 경화 : 조사) 하여 점착제층 (A) 을 형성할 수 있다. 한편, 활성 에너지선 경화형 점착제에, 가열, 건조 (제 1 경화 : 가열) 를 실시함으로써 점착제층 (A) 을 형성할 수 있다. 활성 에너지선 경화형 점착제에, 상기 제 1 경화 (조사 또는 가열, 건조) 를 실시함으로써 형성된 점착제층 (A) 은, 단차 흡수성의 점에서, 저장 탄성률은 0.05 ∼ 0.6 ㎫ 가 바람직하고, 나아가 0.05 ∼ 0.6 ㎫ 가 바람직하고, 겔 분율은 40 ∼ 80 중량％ 가 바람직하고, 나아가 45 ∼ 70 중량％ 가 바람직하다.

또한, 상기 제 1 경화 (조사 또는 가열, 건조) 를 실시함으로써 형성된 점착제층 (A) 은, 상기 부재 (C) (예를 들어, 커버 유리 등의 투명 기체) 에 첩합되는데, 첩합 후의 상기 점착제층 (A) 에는, 추가로 활성 에너지선을 조사 (제 2 경화) 할 수 있다. 상기 제 2 경화가 실시된 점착제층 (A') (활성 에너지선 경화형 점착제층) 은, 상기 제 2 경화에 의해, 제 1 경화의 점착제층 (A) 보다 겔 분율 및 저장 탄성률을 변화 (향상) 시킬 수 있어, 가열 신뢰성을 높게 할 수 있다. 제 2 경화가 실시된 점착제층 (A') 의 저장 탄성률은 0.05 ∼ 1 ㎫ 가 바람직하고, 나아가 0.08 ∼ 0.8 ㎫ 가 바람직하고, 겔 분율은 60 ∼ 98 중량％ 가 바람직하고, 나아가 70 ∼ 95 중량％ 가 바람직하다.

상기와 같이 활성 에너지선 경화형 점착제를 제 1 경화 (조사 또는 가열, 건조) 함으로써 형성된 점착제층 (A) 은, 활성 에너지선을 조사 (제 2 경화) 함으로써, 저장 탄성률을 크게 할 수 있다. 상기 제 2 경화 후와 제 1 경화 후의 저장 탄성률의 차 (제 2 경화 후 - 제 1 경화 후) 는 0.01 ㎫ 이상이 바람직하고, 나아가 0.03 ㎫ 이상이 바람직하고, 겔 분율의 차 (제 2 경화 후 - 제 1 경화 후) 는 5 중량％ 이상이 바람직하고, 나아가 10 중량％ 이상이 바람직하다. 또한, 상기의 제 2 경화를 수반하는 저장 탄성률의 차에 관한 저장 탄성률의 측정 온도는 50 ℃ 를 기준으로 하였다.

상기 점착제층 (B) 은, 통상적으로, 활성 에너지선 경화형 점착제층은 이용되지 않는다. 상기 점착제층 (B) 은, 23 ℃ 에 있어서의 저장 탄성률이 0.01 ∼ 1.0 ㎫ 인 것이 바람직하고, 나아가 0.05 ∼ 0.7 ㎫, 나아가 0.07 ∼ 0.5 ㎫ 인 것이 가공성, 보관성, 내구성을 만족하는데 있어서 바람직하다. 상기 점착제층 (B) 은, 겔 분율이 40 ∼ 95 중량％ 인 것이 바람직하고, 나아가 45 ∼ 90 중량％, 나아가 60 ∼ 85 중량％ 인 것이, 피착체로부터의 박리 등을 억제하는 점에서 바람직하다.

＜점착제층의 박리력＞

상기 점착제층 (A) 에는 세퍼레이터 (SA), 상기 점착제층 (B) 에는 세퍼레이터 (SB) 가 구비되어 있다. 본 발명의 양면 점착제층이 형성된 편광 필름은, 점착제층 (B) 의 측을, 먼저, 표시부 (패널) 에 첩합하지만, 세퍼레이터 (SA) 의 박리력이 작으면 리워크시에 세퍼레이터 (SA) 와 점착제층 (A) 이 박리되게 되어, 리워크할 수 없는 경우가 있다. 상기 점착제층 (A) 에 대한 상기 세퍼레이터 (SA) 의 박리력은 리워크의 관점에서 0.1 N/50 ㎜ 이상인 것이 바람직하다. 나아가, 0.1 ∼ 5 N/50 ㎜ 인 것이 바람직하고, 나아가 0.1 ∼ 2 N/50 ㎜ 인 것이 바람직하고, 나아가 0.1 ∼ 1 N/50 ㎜ 인 것이 바람직하다. 또한, 상기 점착제층 (B) 에 대한 상기 세퍼레이터 (SB) 의 박리력은 0.01 ∼ 1 N/50 ㎜ 인 것이 바람직하고, 나아가 0.03 ∼ 0.2 N/50 ㎜ 인 것이 바람직하고, 나아가 0.05 ∼ 0.2 N/50 ㎜ 인 것이 바람직하고, 나아가 0.07 ∼ 0.15 N/50 ㎜ 인 것이 바람직하다. 세퍼레이터 (SA) 의 박리력은, 점착제층이 활성 에너지선 경화형 점착제층을 포함하는 경우에는, 제 1 경화 후의 측정치를 말한다.

또한, 상기 세퍼레이터 (SA) 의 박리력은, 상기 세퍼레이터 (SB) 의 박리력보다 높아지도록 조정하는 것이, 먼저 패널에 첩합을 실시하는 점에서 바람직하다. 상기 세퍼레이터 (SA) 의 박리력과 상기 세퍼레이터 (SB) 의 박리력의 차는 박리 불량을 방지하는 점에서, 0.01 ∼ 2 N/50 ㎜ 인 것이 바람직하고, 나아가, 0.02 ∼ 1 N/50 ㎜ 인 것이 바람직하다.

상기 저장 탄성률, 겔 분율, 박리력의 측정은, 실시예의 기재에 기초한다. 또한, 상기 점착제층 (A) 은, 복수의 점착제층으로부터 형성할 수 있지만, 이 경우에도 실시예의 기재에 따라, 저장 탄성률의 측정은 동적 점탄성 측정기, 겔 분율은 메시법에 의해 실시한다.

＜점착제층의 재료＞

또한, 본 발명의 점착제층 (A), 점착제층 (B) 의 형성 재료로는, 각종 베이스 폴리머를 함유하는 것을 사용할 수 있다. 베이스 폴리머의 종류에 대하여, 특별히 제한은 없지만, 예를 들어, 고무계 폴리머, (메트)아크릴계 폴리머, 실리콘계 폴리머, 우레탄계 폴리머, 비닐알킬에테르계 폴리머, 폴리비닐알코올계 폴리머, 폴리비닐피롤리돈계 폴리머, 폴리아크릴아미드계 폴리머, 셀룰로오스계 폴리머 등의 각종 폴리머를 들 수 있다.

이들 베이스 폴리머 중에서도, 광학적 투명성이 우수하고, 적절한 젖음성과 응집성과 접착성의 점착 특성을 나타내어, 내후성이나 내열성 등이 우수한 것이 바람직하게 사용된다. 이와 같은 특징을 나타내는 것으로서 (메트)아크릴계 폴리머가 바람직하게 사용된다. 이하, 점착제층 (A), 점착제층 (B) 의 형성 재료인, 알킬(메트)아크릴레이트를 모노머 단위로서 함유하는 (메트)아크릴계 폴리머를 베이스 폴리머로 하는 아크릴계 점착제에 대하여 설명한다.

상기 (메트)아크릴계 폴리머로는, 탄소수 4 ∼ 24 의 알킬기를 에스테르기의 말단에 갖는 알킬(메트)아크릴레이트를 포함하는 모노머 성분을 중합함으로써 얻어진다. 또한, 알킬(메트)아크릴레이트는 알킬아크릴레이트 및/또는 알킬메타크릴레이트를 말하고, 본 발명의 (메트) 와는 동일한 의미이다.

알킬(메트)아크릴레이트로는, 직사슬형 또는 분기 사슬형의 탄소수 4 ∼ 24 의 알킬기를 갖는 것을 예시할 수 있다. 알킬(메트)아크릴레이트는 1 종을 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

상기 알킬(메트)아크릴레이트로는, 예를 들어, 상기 탄소수 4 ∼ 9 의 분기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트를 예시할 수 있다. 당해 알킬(메트)아크릴레이트는, 점착 특성의 밸런스를 취하기 쉬운 점에서 바람직하다. 이들 예를 들어, n-부틸(메트)아크릴레이트, s-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, n-펜틸(메트)아크릴레이트, 이소펜틸(메트)아크릴레이트, 이소헥실(메트)아크릴레이트, 이소헵틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.

또한, 상기 점착제층 (A) 에 관련된 (메트)아크릴계 폴리머는, 모노머 단위로서, 2-에틸헥실아크릴레이트를, (메트)아크릴계 폴리머를 형성하는 단관능성 모노머 성분의 전체량에 대하여 30 중량％ 이상 포함하고 있는 것이 저장 탄성률을 제어할 수 있고, 단차 흡수성의 점에서 바람직하다. 또한, 상기 점착제층 (A) 이, 제 1 점착제층 (a) 및 제 2 점착제층 (b) 을 적어도 갖는 다중 점착제층인 경우에는, 다중 점착제층으로서 (각 층의 합계로서), (메트)아크릴계 폴리머는, 모노머 단위로서, 2-에틸헥실아크릴레이트를 단관능성 모노머 성분의 전체량에 대하여 30 중량％ 이상 포함하고 있는 것이 바람직하다. 한편, 상기 점착제층 (B) 에 관련된 (메트)아크릴계 폴리머는, 모노머 단위로서, 부틸아크릴레이트를 가장 많이 포함하고 있는 것이 저장 탄성률을 제어하여, 가공성, 보관성, 내구성의 점에서 바람직하다.

본 발명에 있어서, 상기 탄소수 4 ∼ 24 의 알킬기를 에스테르 말단에 갖는 알킬(메트)아크릴레이트는, (메트)아크릴계 폴리머를 형성하는 단관능성 모노머 성분의 전체량에 대하여 40 중량％ 이상이고, 바람직하게는 50 중량％ 이상, 더욱 바람직하게는 60 중량％ 이상이다. 40 중량％ 이상을 사용하는 것은 점착 특성의 밸런스를 취하기 쉬운 점에서 바람직하다.

본 발명의 (메트)아크릴계 폴리머를 형성하는 모노머 성분에는, 단관능성 모노머 성분으로서, 상기 알킬(메트)아크릴레이트 이외의 공중합 모노머를 함유할 수 있다. 공중합 모노머는, 모노머 성분에 있어서의 상기 알킬(메트)아크릴레이트의 잔부로서 사용할 수 있다.

공중합 모노머로는, 예를 들어, 고리형 질소 함유 모노머를 포함할 수 있다. 상기 고리형 질소 함유 모노머로는, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성의 관능기를 갖고, 또한 고리형 질소 구조를 갖는 것을 특별히 제한 없이 사용할 수 있다. 고리형 질소 구조는, 고리형 구조 내에 질소 원자를 갖는 것이 바람직하다. 고리형 질소 함유 모노머로는, 예를 들어, N-비닐피롤리돈, N-비닐-ε-카프로락탐, 메틸비닐피롤리돈 등의 락탐계 비닐 모노머 ; 비닐피리딘, 비닐피페리돈, 비닐피리미딘, 비닐피페라진, 비닐피라진, 비닐피롤, 비닐이미다졸, 비닐옥사졸, 비닐모르폴린 등의 질소 함유 복소 고리를 갖는 비닐계 모노머 등을 들 수 있다. 또한, 모르폴린 고리, 피페리딘 고리, 피롤리딘 고리, 피페라진 고리 등의 복소 고리를 함유하는 (메트)아크릴 모노머를 들 수 있다. 구체적으로는, N-아크릴로일모르폴린, N-아크릴로일피페리딘, N-메타크릴로일피페리딘, N-아크릴로일피롤리딘 등을 들 수 있다. 상기 고리형 질소 함유 모노머 중에서도, 락탐계 비닐 모노머가 유전율과 응집성의 점에서 바람직하다.

본 발명에 있어서, 고리형 질소 함유 모노머는, (메트)아크릴계 폴리머를 형성하는 전체 모노머 성분에 대하여, 40 중량％ 이하인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.5 ∼ 40 중량％, 더욱 바람직하게는 0.5 ∼ 30 중량％ 이다. 고리형 질소 함유 모노머를 상기 범위로 사용하는 것은, 표면 저항치의 제어, 특히 이온성 화합물을 사용하는 경우에 있어서의 이온성 화합물과의 상용성, 및 대전 방지 기능의 내구성의 면에서 바람직하다.

또한, 본 발명의 (메트)아크릴계 폴리머를 형성하는 모노머 성분에는, 단관능성 모노머로서, 그 밖의 관능기 함유 모노머를 함유할 수 있고. 예를 들어, 하이드록실기 함유 모노머, 카르복실기 함유 모노머, 고리형 에테르기를 갖는 모노머를 들 수 있다.

하이드록실기 함유 모노머로는, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성의 관능기를 갖고, 또한 하이드록실기를 갖는 것을 특별히 제한 없이 사용할 수 있다. 하이드록실기 함유 모노머로는, 예를 들어, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트, 3-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-하이드록시헥실(메트)아크릴레이트, 8-하이드록시옥틸(메트)아크릴레이트, 10-하이드록시데실(메트)아크릴레이트, 12-하이드록시라우릴(메트)아크릴레이트 등의 하이드록시알킬(메트)아크릴레이트 ; (4-하이드록시메틸시클로헥실)메틸(메트)아크릴레이트 등의 하이드록시알킬시클로알칸(메트)아크릴레이트를 들 수 있다. 그 외에, 하이드록시에틸(메트)아크릴아미드, 알릴알코올, 2-하이드록시에틸비닐에테르, 4-하이드록시부틸비닐에테르, 디에틸렌글리콜모노비닐에테르 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다. 이들 중에서도 하이드록시알킬(메트)아크릴레이트가 바람직하다.

카르복실기 함유 모노머로는, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성의 관능기를 갖고, 또한 카르복실기를 갖는 것을 특별히 제한 없이 사용할 수 있다. 카르복실기 함유 모노머로는, 예를 들어, (메트)아크릴산, 카르복시에틸(메트)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메트)아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 이소크로톤산 등을 들 수 있고, 이들은 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다. 이타콘산, 말레산은 이들의 무수물을 사용할 수 있다. 이들 중에서, 아크릴산, 메타크릴산이 바람직하고, 특히 아크릴산이 바람직하다. 또한, 본 발명의 (메트)아크릴계 폴리머의 제조에 사용하는 모노머 성분에는 카르복실기 함유 모노머를 임의로 사용할 수 있고, 한편으로는, 카르복실기 함유 모노머를 이용하지 않아도 된다. 카르복실기 함유 모노머를 함유하고 있지 않은 모노머 성분으로부터 얻어진 (메트)아크릴계 폴리머를 함유하는 점착제는, 카르복실기에서 기인하는 금속 부식 등을 저감시킨 점착제층을 형성할 수 있다.

고리형 에테르기를 갖는 모노머로는, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성의 관능기를 갖고, 또한 에폭시기 또는 옥세탄기 등의 고리형 에테르기를 갖는 것을 특별히 제한 없이 사용할 수 있다. 에폭시기 함유 모노머로는, 예를 들어, 글리시딜(메트)아크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메트)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트글리시딜에테르 등을 들 수 있다. 옥세탄기 함유 모노머로는, 예를 들어, 3-옥세타닐메틸(메트)아크릴레이트, 3-메틸-옥세타닐메틸(메트)아크릴레이트, 3-에틸-옥세타닐메틸(메트)아크릴레이트, 3-부틸-옥세타닐메틸(메트)아크릴레이트, 3-헥실-옥세타닐메틸(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다.

본 발명에 있어서, 상기 하이드록실기 함유 모노머, 카르복실기 함유 모노머, 고리형 에테르기를 갖는 모노머는, (메트)아크릴계 폴리머를 형성하는 단관능성 모노머 성분의 전체량에 대하여, 30 중량％ 이하인 것이 바람직하고, 나아가 27 중량％ 이하, 나아가 25 중량％ 이하인 것이 바람직하다.

본 발명의 (메트)아크릴계 폴리머를 형성하는 모노머 성분에는, 공중합 모노머로는, 예를 들어, CH₂=C(R¹)COOR² (상기 R¹ 은 수소 또는 메틸기, R² 는 탄소수 1 ∼ 3 의 무치환의 알킬기 또는 치환된 알킬기, 고리형의 시클로알킬기를 나타낸다) 로 나타내는 알킬(메트)아크릴레이트를 들 수 있다.

여기서, R² 로서의, 탄소수 1 ∼ 3 의 무치환의 알킬기 또는 치환된 알킬기는, 직사슬, 분기 사슬의 알킬기를 나타낸다. 치환된 알킬기의 경우에는, 치환기로는, 탄소수 3 ∼ 8 개의 아릴기 또는 탄소수 3 - 8 개의 아릴옥시기인 것이 바람직하다. 아릴기로는, 한정은 되지 않지만, 페닐기가 바람직하다.

이와 같은 CH₂=C(R¹)COOR² 로 나타내는 모노머의 예로는, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 3,3,5-트리메틸시클로헥실(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다.

본 발명에 있어서, 상기 CH₂=C(R¹)COOR² 로 나타내는 (메트)아크릴레이트는, (메트)아크릴계 폴리머를 형성하는 단관능성 모노머 성분의 전체량에 대하여, 40 중량％ 이하로 사용할 수 있고, 35 중량％ 이하가 바람직하다. 나아가 30 중량％ 이하가 바람직하다.

다른 공중합 모노머로는, 아세트산비닐, 프로피온산비닐, 스티렌, α-메틸스티렌 ; (메트)아크릴산폴리에틸렌글리콜, (메트)아크릴산폴리프로필렌글리콜, (메트)아크릴산메톡시에틸렌글리콜, (메트)아크릴산메톡시폴리프로필렌글리콜 등의 글리콜계 아크릴에스테르 모노머 ; (메트)아크릴산테트라하이드로푸르푸릴, 불소(메트)아크릴레이트, 실리콘(메트)아크릴레이트나 2-메톡시에틸아크릴레이트 등의 아크릴산에스테르계 모노머 ; 아미드기 함유 모노머, 아미노기 함유 모노머, 이미드기 함유 모노머, N-아크릴로일모르폴린, 비닐에테르 모노머 등도 사용할 수 있다. 또한, 공중합 모노머로는, 테르펜(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트 등의 고리형 구조를 갖는 모노머를 사용할 수 있다. 상기 공중합 모노머 중에서도 아세트산비닐은 응집력, 접착력 향상의 점에서 바람직하다.

또한, 규소 원자를 함유하는 실란계 모노머 등을 들 수 있다. 실란계 모노머로는, 예를 들어, 3-아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 4-비닐부틸트리메톡시실란, 4-비닐부틸트리에톡시실란, 8-비닐옥틸트리메톡시실란, 8-비닐옥틸트리에톡시실란, 10-메타크릴로일옥시데실트리메톡시실란, 10-아크릴로일옥시데실트리메톡시실란, 10-메타크릴로일옥시데실트리에톡시실란, 10-아크릴로일옥시데실트리에톡시실란 등을 들 수 있다.

상기 공중합 모노머는, 점착제층 (A), 점착제층 (B) 의 형성에 있어서, 베이스 폴리머인 (메트)아크릴계 폴리머의 조제시에 적절히 선택할 수 있다. 상기 공중합 모노머로는, 상기 점착제층 (A) 및 상기 점착제층 (B) 을 아크릴계 점착제에 의해 형성하는 경우에는, 응집력, 접착력 향상의 점에서, 이들의 어느 적어도 일방에는, 모노머 단위로서, (메트)아크릴산 및 질소 함유 모노머의 어느 적어도 1 개를 포함하고 있는 것이 바람직하다.

본 발명의 (메트)아크릴계 폴리머를 형성하는 모노머 성분에는, 상기 예시의 단관능성 모노머 외에, 점착제의 응집력을 조정하기 위해서, 필요에 따라 다관능성 모노머를 함유할 수 있다.

다관능성 모노머는, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성의 관능기를 적어도 2 개 갖는 모노머이고, 예를 들어, (폴리)에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, (폴리)프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 프로폭시화펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 1,2-에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 1,12-도데칸디올디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 테트라메틸올메탄트리(메트)아크릴레이트 등의 다가 알코올과 (메트)아크릴산의 에스테르 화합물 ; 알릴(메트)아크릴레이트, 비닐(메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠, 에폭시아크릴레이트, 폴리에스테르아크릴레이트, 우레탄아크릴레이트, 부틸디(메트)아크릴레이트, 헥실디(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 헥산디올디(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트를 바람직하게 사용할 수 있다. 다관능성 모노머는, 1 종을 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

다관능성 모노머의 사용량은, 그 분자량이나 관능기수 등에 따라 상이하지만, 단관능성 모노머의 합계 100 중량부에 대하여, 3 중량부 이하로 사용하는 것이 바람직하고, 2 중량부 이하가 보다 바람직하고, 1 중량부 이하가 더욱 바람직하다. 또한, 하한치로는 특별히 한정되지 않지만, 0 중량부 이상인 것이 바람직하고, 0.001 중량부 이상인 것이 보다 바람직하다. 다관능성 모노머의 사용량이 상기 범위 내임으로써, 접착력을 향상시킬 수 있다.

이와 같은 (메트)아크릴계 폴리머의 제조는, 용액 중합, 자외선 중합 등의 방사선 중합, 괴상 중합, 유화 중합 등의 각종 라디칼 중합 등의 공지된 제조 방법을 적절히 선택할 수 있다. 또한, 얻어지는 (메트)아크릴계 폴리머는, 랜덤 공중합체, 블록 공중합체, 그래프트 공중합체 등 어느 것이어도 된다.

라디칼 중합에 사용되는 중합 개시제, 연쇄 이동제, 유화제 등은 특별히 한정되지 않고 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 또한, (메트)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량은, 중합 개시제, 연쇄 이동제의 사용량, 반응 조건에 따라 제어 가능하고, 이들 종류에 따라 적절한 그 사용량이 조정된다.

예를 들어, 용액 중합 등에 있어서는, 중합 용매로서, 예를 들어, 아세트산에틸, 톨루엔 등이 사용된다. 구체적인 용액 중합예로는, 반응은 질소 등의 불활성 가스 기류하에서, 중합 개시제를 첨가하고, 통상적으로, 50 ∼ 70 ℃ 정도에서, 5 ∼ 30 시간 정도의 반응 조건으로 실시된다.

용액 중합 등에 사용되는, 열 중합 개시제로는, 예를 들어, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스-2-메틸부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온산)디메틸, 4,4'-아조비스-4-시아노발레르산, 아조비스이소발레로니트릴, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)디하이드로클로라이드, 2,2'-아조비스[2-(5-메틸-2-이미다졸린-2-일)프로판]디하이드로클로라이드, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘) 2 황산염, 2,2'-아조비스(N,N'-디메틸렌이소부틸아미딘), 2,2'-아조비스[N-(2-카르복시에틸)-2-메틸프로피온아미딘]하이드레이트 (와코 순약사 제조, VA-057) 등의 아조계 개시제, 과황산칼륨, 과황산암모늄 등의 과황산염, 디(2-에틸헥실)퍼옥시디카보네이트, 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카보네이트, 디-sec-부틸퍼옥시디카보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-헥실퍼옥시피발레이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, 디라우로일퍼옥사이드, 디-n-옥타노일퍼옥사이드, 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 디(4-메틸벤조일)퍼옥사이드, 디벤조일퍼옥사이드, t-부틸퍼옥시이소부틸레이트, 1,1-디(t-헥실퍼옥시)시클로헥산, t-부틸하이드로퍼옥사이드, 과산화수소 등의 과산화물계 개시제, 과황산염과 아황산수소나트륨의 조합, 과산화물과 아스코르브산나트륨의 조합 등의 과산화물과 환원제를 조합한 레독스계 개시제 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.

상기 중합 개시제는, 단독으로 사용해도 되고, 또한 2 종 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 전체로서의 함유량은 모노머 100 중량부에 대하여, 0.005 ∼ 1 중량부 정도인 것이 바람직하고, 0.02 ∼ 0.5 중량부 정도인 것이 보다 바람직하다.

또한, 중합 개시제로서, 예를 들어, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴을 사용하여, 하기 중량 평균 분자량의 (메트)아크릴계 폴리머를 제조하는 데에는, 중합 개시제의 사용량은, 모노머 성분의 전체량 100 중량부에 대하여, 0.06 ∼ 0.2 중량부 정도로 하는 것이 바람직하고, 나아가 0.08 ∼ 0.175 중량부 정도로 하는 것이 바람직하다.

연쇄 이동제로는, 예를 들어, 라우릴메르캅탄, 글리시딜메르캅탄, 메르캅토아세트산, 2-메르캅토에탄올, 티오글리콜산, 티오글루콜산 2-에틸헥실, 2,3-디메르캅토-1-프로판올 등을 들 수 있다. 연쇄 이동제는, 단독으로 사용해도 되고, 또한 2 종 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 전체로서의 함유량은 모노머 성분의 전체량 100 중량부에 대하여, 0.1 중량부 정도 이하이다.

또한, 유화 중합하는 경우에 사용하는 유화제로는, 예를 들어, 라우릴황산나트륨, 라우릴황산암모늄, 도데실벤젠술폰산나트륨, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산암모늄, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르황산나트륨 등의 아니온계 유화제, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 폴리머 등의 논이온계 유화제 등을 들 수 있다. 이들 유화제는, 단독으로 사용해도 되고 2 종 이상을 병용해도 된다.

또한, 반응성 유화제로서, 프로페닐기, 알릴에테르기 등의 라디칼 중합성 관능기가 도입된 유화제로서, 구체적으로는, 예를 들어, 아쿠아론 HS-10, HS-20, KH-10, BC-05, BC-10, BC-20 (이상, 모두 다이이치 공업 제약사 제조), 아데카 리아소프 SE10N (ADEKA 사 제조) 등이 있다. 반응성 유화제는, 중합 후에 폴리머 사슬에 취입되기 때문에, 내수성이 양호해져 바람직하다. 유화제의 사용량은, 모노머 성분의 전체량 100 중량부에 대하여, 0.3 ∼ 5 중량부, 중합 안정성이나 기계적 안정성으로부터 0.5 ∼ 1 중량부가 보다 바람직하다.

또한, (메트)아크릴계 폴리머는, 활성 에너지선 중합에 의해 제조하는 경우에는, 상기 모노머 성분을, 전자선, 자외선 등의 활성 에너지선을 조사함으로써 중합하여 제조할 수 있다. 상기 활성 에너지선 중합을 전자선으로 실시하는 경우에는, 상기 모노머 성분에는 광 중합 개시제를 함유시키는 것은 특별히 필요하지 않지만, 상기 활성 에너지선 중합을 자외선 중합으로 실시하는 경우에는, 특히, 중합 시간을 짧게 할 수 있는 이점 등으로부터, 모노머 성분에 광 중합 개시제를 함유시킬 수 있다. 광 중합 개시제는 1 종을 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 상기 모노머 성분은, 방사선 조사에 있어서, 사전에 일부를 중합하여 시럽으로 한 것을 사용할 수 있다.

광 중합 개시제로는, 특별히 제한되지 않지만, 광 중합을 개시하는 것이면 특별히 제한되지 않고, 통상적으로 사용되는 광 중합 개시제를 사용할 수 있다. 예를 들어, 벤조인에테르계 광 중합 개시제, 아세토페논계 광 중합 개시제, α-케톨계 광 중합 개시제, 방향족 술포닐클로라이드계 광 중합 개시제, 광 활성 옥심계 광 중합 개시제, 벤조인계 광 중합 개시제, 벤질계 광 중합 개시제, 벤조페논계 광 중합 개시제, 케탈계 광 중합 개시제, 티오크산톤계 광 중합 개시제, 아실포스핀옥사이드계 광 중합 개시제 등을 사용할 수 있다.

구체적으로는, 벤조인에테르계 광 중합 개시제로는, 예를 들어, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인프로필에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온 [상품명 : 이르가큐어 651, BASF 사 제조], 아니솔메틸에테르 등을 들 수 있다. 아세토페논계 광 중합 개시제로는, 예를 들어, 1-하이드록시시클로헥실페닐케톤 [상품명 : 이르가큐어 184, BASF 사 제조], 4-페녹시디클로로아세토페논, 4-t-부틸-디클로로아세토페논, 1-[4-(2-하이드록시에톡시)-페닐]-2-하이드록시-2-메틸-1-프로판-1-온 [상품명 : 이르가큐어 2959, BASF 사 제조], 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온 [상품명 : 다로큐어 1173, BASF 사 제조], 메톡시아세토페논 등을 들 수 있다. α-케톨계 광 중합 개시제로는, 예를 들어, 2-메틸-2-하이드록시프로피오페논, 1-[4-(2-하이드록시에틸)-페닐]-2-하이드록시-2-메틸프로판-1-온 등을 들 수 있다. 방향족 술포닐클로라이드계 광 중합 개시제로는, 예를 들어, 2-나프탈렌술포닐클로라이드 등을 들 수 있다. 광 활성 옥심계 광 중합 개시제로는, 예를 들어, 1-페닐-1,1-프로판디온-2-(o-에톡시카르보닐)-옥심 등을 들 수 있다.

또한, 벤조인계 광 중합 개시제에는, 예를 들어, 벤조인 등이 포함된다. 벤질계 광 중합 개시제에는, 예를 들어, 벤질 등이 포함된다. 벤조페논계 광 중합 개시제에는, 예를 들어, 벤조페논, 벤조일벤조산, 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논, 폴리비닐벤조페논, α-하이드록시시클로헥실페닐케톤 등이 포함된다. 케탈계 광 중합 개시제에는, 예를 들어, 벤질디메틸케탈 등이 포함된다. 티오크산톤계 광 중합 개시제에는, 예를 들어, 티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 2-메틸티오크산톤, 2,4-디메틸티오크산톤, 이소프로필티오크산톤, 2,4-디클로로티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 이소프로필티오크산톤, 2,4-디이소프로필티오크산톤, 도데실티오크산톤 등이 포함된다.

아실포스핀계 광 중합 개시제로는, 예를 들어, 비스(2,6-디메톡시벤조일)페닐포스핀옥사이드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀옥사이드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-n-부틸포스핀옥사이드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-(2-메틸프로판-1-일)포스핀옥사이드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-(1-메틸프로판-1-일)포스핀옥사이드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-t-부틸포스핀옥사이드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)시클로헥실포스핀옥사이드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)옥틸포스핀옥사이드, 비스(2-메톡시벤조일)(2-메틸프로판-1-일)포스핀옥사이드, 비스(2-메톡시벤조일)(1-메틸프로판-1-일)포스핀옥사이드, 비스(2,6-디에톡시벤조일)(2-메틸프로판-1-일)포스핀옥사이드, 비스(2,6-디에톡시벤조일)(1-메틸프로판-1-일)포스핀옥사이드, 비스(2,6-디부톡시벤조일)(2-메틸프로판-1-일)포스핀옥사이드, 비스(2,4-디메톡시벤조일)(2-메틸프로판-1-일)포스핀옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)(2,4-디펜톡시페닐)포스핀옥사이드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)벤질포스핀옥사이드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2-페닐프로필포스핀옥사이드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2-페닐에틸포스핀옥사이드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)벤질포스핀옥사이드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2-페닐프로필포스핀옥사이드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2-페닐에틸포스핀옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일벤질부틸포스핀옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일벤질옥틸포스핀옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2,5-디이소프로필페닐포스핀옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2-메틸페닐포스핀옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-4-메틸페닐포스핀옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2,5-디에틸페닐포스핀옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2,3,5,6-테트라메틸페닐포스핀옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2,4-디-n-부톡시페닐포스핀옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)이소부틸포스핀옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일-2,4,6-트리메틸벤조일-n-부틸포스핀옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2,4-디부톡시페닐포스핀옥사이드, 1,10-비스[비스(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀옥사이드]데칸, 트리(2-메틸벤조일)포스핀옥사이드 등을 들 수 있다.

광 중합 개시제의 사용량은, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어, 상기 모노머 성분 100 중량부에 대하여 0.01 ∼ 5 중량부, 바람직하게는 0.05 ∼ 3 중량부, 더욱 바람직하게는 0.05 ∼ 1.5 중량부이고, 더욱 바람직하게는 0.1 ∼ 1 중량부이다.

광 중합 개시제의 사용량이 0.01 중량부보다 적으면 중합 반응이 불충분해지는 경우가 있다. 광 중합 개시제의 사용량이 5 중량부를 초과하면, 광 중합 개시제가 자외선을 흡수함으로써, 자외선이 점착제층 내부까지 도달하지 않게 되는 경우가 있다. 이 경우, 중합률의 저하를 일으키거나, 생성하는 폴리머의 분자량이 작아지게 된다. 그리고, 이에 의해, 형성되는 점착제층의 응집력이 낮아져, 점착제층을 필름으로부터 박리할 때에, 점착제층의 일부가 필름에 남아, 필름의 재이용을 할 수 없게 되는 경우가 있다. 또한, 광 중합성 개시제는 1 종을 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

본 발명의 (메트)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량은 40 만 ∼ 250 만인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 60 만 ∼ 220 만이다. 중량 평균 분자량이 40 만보다 크게 함으로써, 점착제층의 내구성을 만족시키거나, 점착제층의 응집력이 작아져 점착제 잔여물이 발생하는 것을 억제할 수 있다. 한편, 중량 평균 분자량이 250 만보다 커지면 첩합성, 점착력이 저하하는 경향이 있다. 또한, 점착제가 용액계에 있어서, 점도가 지나치게 높아져, 도공이 곤란해지는 경우가 있다. 또한, 중량 평균 분자량은, GPC (겔 퍼미네이션·크로마토그래피) 에 의해 측정하고, 폴리스티렌 환산에 의해 산출된 값을 말한다. 또한, 방사선 중합으로 얻어진 (메트)아크릴계 폴리머에 대해서는, 분자량 측정은 곤란하다.

＜중량 평균 분자량의 측정＞

얻어진 (메트)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량은, GPC (겔·퍼미에이션·크로마토그래피) 에 의해 측정하였다. 샘플은, 시료를 테트라하이드로푸란에 용해시켜 0.1 중량％ 의 용액으로 하고, 이것을 하룻밤 정치 (靜置) 한 후, 0.45 ㎛ 의 멤브레인 필터로 여과한 여과액을 사용하였다.

· 분석 장치 : 토소사 제조, HLC-8120GPC

· 칼럼 : 토소사 제조, (메트)아크릴계 폴리머 : GM7000H_XL ＋ GMH_XL ＋ GMH_XL

방향족계 폴리머 : G3000HXL ＋ 2000HXL ＋ G1000HXL

· 칼럼 사이즈 ; 각 7.8 ㎜φ× 30 ㎝ 합계 90 ㎝

· 용리액 : 테트라하이드로푸란 (농도 0.1 중량％)

· 유량 : 0.8 ㎖/min

· 입구압 : 1.6 ㎫

· 검출기 : 시차 굴절계 (RI)

· 칼럼 온도 : 40 ℃

주입량 : 100 ㎕

용리액 : 테트라하이드로푸란

검출기 : 시차굴절계

표준 시료 : 폴리스티렌

본 발명의 점착제층 (A), 점착제층 (B) 를 형성하는 점착제에는, 가교제를 함유할 수 있다. 가교제로는, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 실리콘계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 아지리딘계 가교제, 실란계 가교제, 알킬에테르화 멜라민계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 과산화물 등의 가교제가 포함된다. 가교제는 1 종을 단독으로 또는 2 종 이상을 조합할 수 있다. 상기 가교제로는, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제가 바람직하게 사용된다.

상기 가교제는 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 또한 2 종 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 전체로서의 함유량은, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 100 중량부에 대하여, 상기 가교제를 0.01 ∼ 5 중량부의 범위로 함유하는 것이 바람직하다. 가교제의 함유량은, 0.01 ∼ 4 중량부 함유하는 것이 바람직하고, 0.02 ∼ 3 중량부 함유하는 것이 보다 바람직하다.

이소시아네이트계 가교제는, 이소시아네이트기 (이소시아네이트기를 블록제 또는 수량체화 등에 의해 일시적으로 보호한 이소시아네이트 재생형 관능기를 포함한다) 를 1 분자 중에 2 개 이상 갖는 화합물을 말한다.

이소시아네이트계 가교제로는, 톨릴렌디이소시아네이트, 자일렌디이소시아네이트 등의 방향족 이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 등의 지환족 이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 이소시아네이트 등을 들 수 있다.

보다 구체적으로는, 예를 들어, 부틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 저급 지방족 폴리이소시아네이트류, 시클로펜틸렌디이소시아네이트, 시클로헥실렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 등의 지환족 이소시아네이트류, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트, 폴리메틸렌폴리페닐이소시아네이트 등의 방향족 디이소시아네이트류, 트리메틸올프로판/톨릴렌디이소시아네이트 3 량체 부가물 (닛폰 폴리우레탄 공업사 제조, 상품명 콜로네이트 L), 트리메틸올프로판/헥사메틸렌디이소시아네이트 3 량체 부가물 (닛폰 폴리우레탄 공업사 제조, 상품명 콜로네이트 HL), 헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체 (닛폰 폴리우레탄 공업사 제조, 상품명 콜로네이트 HX) 등의 이소시아네이트 부가물, 자일릴렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 부가물 (미츠이 화학사 제조, 상품명 D110N), 헥사메틸렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 부가물 (미츠이 화학사 제조, 상품명 D160N) ; 폴리에테르폴리이소시아네이트, 폴리에스테르폴리이소시아네이트, 그리고 이들과 각종 폴리올의 부가물, 이소시아누레이트 결합, 뷰렛 결합, 알로파네이트 결합 등으로 다관능화한 폴리이소시아네이트 등을 들 수 있다. 이들 중, 지방족 이소시아네이트를 사용하는 것이, 반응 속도가 빠르기 때문에 바람직하다.

상기 이소시아네이트계 가교제는 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 또한 2 종 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 전체로서의 함유량은, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 100 중량부에 대하여, 상기 이소시아네이트계 가교제를 0.01 ∼ 5 중량부 함유하는 것이 바람직하고, 나아가 0.01 ∼ 4 중량부 함유하는 것이 바람직하고, 나아가 0.02 ∼ 3 중량부 함유하는 것이 바람직하다. 응집력, 내구성 시험에서의 박리의 저지 등을 고려하여 적절히 함유시키는 것이 가능하다.

또한, 유화 중합으로 제조한 변성 (메트)아크릴계 폴리머의 수분산액에서는, 이소시아네이트계 가교제를 이용하지 않아도 되지만, 필요한 경우에는, 물과 반응하기 쉽기 때문에, 블록화한 이소시아네이트계 가교제를 사용할 수도 있다.

상기 에폭시계 가교제는 에폭시기를 1 분자 중에 2 개 이상 갖는 다관능 에폭시 화합물을 말한다. 에폭시계 가교제로는, 예를 들어, 비스페놀 A, 에피클로르히드린형의 에폭시계 수지, 에틸렌글리시딜에테르, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일렌디아민, 디글리시딜아닐린, 디아민글리시딜아민, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 소르비톨폴리글리시딜에테르, 글리세롤폴리글리시딜에테르, 펜타에리트리톨폴리글리시딜에테르, 글리세린디글리시딜에테르, 글리세린트리글리시딜에테르, 폴리글리세롤폴리글리시딜에테르, 소르비탄폴리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판폴리글리시딜에테르, 아디프산디글리시딜에스테르, o-프탈산디글리시딜에스테르, 트리글리시딜-트리스(2-하이드록시에틸)이소시아누레이트, 레조르신디글리시딜에테르, 비스페놀-S-디글리시딜에테르 외에, 분자 내에 에폭시기를 2 개 이상 갖는 에폭시계 수지 등을 들 수 있다. 상기 에폭시계 가교제로는, 예를 들어, 미츠비시 가스 화학사 제조, 상품명 「테트라드 C」, 「테트라드 X」 등의 시판품도 들 수 있다.

상기 에폭시계 가교제는 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 또한 2 종 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 전체로서의 함유량은, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 100 중량부에 대하여, 상기 에폭시계 가교제를 0.01 ∼ 5 중량부 함유하는 것이 바람직하고, 나아가 0.01 ∼ 4 중량부 함유하는 것이 바람직하고, 나아가 0.02 ∼ 3 중량부 함유하는 것이 바람직하다. 응집력, 내구성 시험에서의 박리의 저지 등을 고려하여 적절히 함유시키는 것이 가능하다.

과산화물의 가교제로는, 가열에 의해 라디칼 활성종을 발생하여 점착제의 베이스 폴리머의 가교를 진행시키는 것이면 적절히 사용 가능하지만, 작업성이나 안정성을 감안하여, 1 분간 반감기 온도가 80 ℃ ∼ 160 ℃ 인 과산화물을 사용하는 것이 바람직하고, 90 ℃ ∼ 140 ℃ 인 과산화물을 사용하는 것이 보다 바람직하다.

사용할 수 있는 과산화물로는, 예를 들어, 디(2-에틸헥실)퍼옥시디카보네이트 (1 분간 반감기 온도 : 90.6 ℃), 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카보네이트 (1 분간 반감기 온도 : 92.1 ℃), 디-sec-부틸퍼옥시디카보네이트 (1 분간 반감기 온도 : 92.4 ℃), t-부틸퍼옥시네오데카노에이트 (1 분간 반감기 온도 : 103.5 ℃), t-헥실퍼옥시피발레이트 (1 분간 반감기 온도 : 109.1 ℃), t-부틸퍼옥시피발레이트 (1 분간 반감기 온도 : 110.3 ℃), 디라우로일퍼옥사이드 (1 분간 반감기 온도 : 116.4 ℃), 디-n-옥타노일퍼옥사이드 (1 분간 반감기 온도 : 117.4 ℃), 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 (1 분간 반감기 온도 : 124.3 ℃), 디(4-메틸벤조일)퍼옥사이드 (1 분간 반감기 온도 : 128.2 ℃), 디벤조일퍼옥사이드 (1 분간 반감기 온도 : 130.0 ℃), t-부틸퍼옥시이소부틸레이트 (1 분간 반감기 온도 : 136.1 ℃), 1,1-디(t-헥실퍼옥시)시클로헥산 (1 분간 반감기 온도 : 149.2 ℃) 등을 들 수 있다. 그 중에서도 특히 가교 반응 효율이 우수한 점에서, 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카보네이트 (1 분간 반감기 온도 : 92.1 ℃), 디라우로일퍼옥사이드 (1 분간 반감기 온도 : 116.4 ℃), 디벤조일퍼옥사이드 (1 분간 반감기 온도 : 130.0 ℃) 등이 바람직하게 사용된다.

또한, 과산화물의 반감기란, 과산화물의 분해 속도를 나타내는 지표로서, 과산화물의 잔존량이 절반이 될 때까지의 시간을 말한다. 임의의 시간으로 반감기를 얻기 위한 분해 온도나, 임의의 온도에서의 반감기 시간에 관해서는, 메이커 카탈로그 등에 기재되어 있고, 예를 들어, 닛폰 유지 주식회사의 「유기 과산화물 카탈로그 제 9 판 (2003년 5월)」 등에 기재되어 있다.

상기 과산화물은 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 또한 2 종 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 전체로서의 함유량은, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 100 중량부에 대하여, 상기 과산화물 0.02 ∼ 2 중량부이고, 0.05 ∼ 1 중량부 함유하는 것이 바람직하다. 가공성, 리워크성, 가교 안정성, 박리성 등의 조정을 위해서, 이 범위 내에서 적절히 선택된다.

또한, 반응 처리 후의 잔존한 과산화물 분해량의 측정 방법으로는, 예를 들어, HPLC (고속 액체 크로마토그래피) 에 의해 측정할 수 있다.

보다 구체적으로는, 예를 들어, 반응 처리 후의 점착제를 약 0.2 g 씩 취출하고, 아세트산에틸 10 ㎖ 에 침지시켜, 진탕기로 25 ℃ 하, 120 rpm 으로 3 시간 진탕 추출한 후, 실온에서 3 일간 정치한다. 이어서, 아세토니트릴 10 ㎖ 첨가하여, 25 ℃ 하, 120 rpm 으로 30 분 진탕하고, 멤브레인 필터 (0.45 ㎛) 에 의해 여과하여 얻어진 추출액 약 10 ㎕ 를 HPLC 에 주입하여 분석하여, 반응 처리 후의 과산화물량으로 할 수 있다.

또한, 가교제로서, 유기계 가교제나 다관능성 금속 킬레이트를 병용해도 된다. 다관능성 금속 킬레이트는, 다가 금속이 유기 화합물과 공유 결합 또는 배위 결합하고 있는 것이다. 다가 금속 원자로는, Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti 등을 들 수 있다. 공유 결합 또는 배위 결합하는 유기 화합물 중의 원자로는 산소 원자 등을 들 수 있고, 유기 화합물로는 알킬에스테르, 알코올 화합물, 카르복실산 화합물, 에테르 화합물, 케톤 화합물 등을 들 수 있다.

본 발명의 점착제층 (A), 점착제층 (B) 을 형성하는 점착제에는, 가교제로서, 다관능성 모노머를 함유할 수 있다. 다관능성 모노머는, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성의 관능기를 적어도 2 개 갖는 모노머이고, (메트)아크릴계 폴리머를 형성하는 모노머 성분으로서 예시한 것과 동일한 것을 예시할 수 있다.

가교제로서의 다관능성 모노머는 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 또한 2 종 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 전체로서의 함유량은, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 100 중량부에 대하여, 상기 가교제 (다관능성 모노머) 를 0.001 ∼ 5 중량부의 범위로 함유하는 것이 바람직하다. 상기 가교제 (다관능성 모노머) 의 함유량은 0.005 ∼ 3 중량부 함유하는 것이 바람직하고, 0.01 ∼ 1 중량부 함유하는 것이 보다 바람직하다.

상기 가교제 (다관능성 모노머) 를 배합한 점착제에는, 광 중합 개시제가 배합된다. 광 중합 개시제로는, (메트)아크릴계 폴리머를 조제하는 데에 사용한 것과 동일한 것을 예시할 수 있다. 광 중합 개시제의 사용량은, 통상적으로, 상기 가교제 (다관능성 모노머) 100 중량부에 대하여 0.01 ∼ 5 중량부, 바람직하게는 0.05 ∼ 3 중량부, 더욱 바람직하게는 0.05 ∼ 1.5 중량부이고, 더욱 바람직하게는 0.1 ∼ 1 중량부이다. 상기 가교제 (다관능성 모노머) 를 배합한 점착제는, 활성 에너지선의 조사에 의해 경화시켜 점착제층 (활성 에너지선 경화형 점착제층) 이 형성된다.

상기 점착제층 (A) 에 관련된 다중 점착제층은, 적어도 1 개의 점착제층이 활성 에너지선의 조사에 의해 형성된 활성 에너지선 경화형 점착제층인 것이 단차 흡수성의 점에서 바람직하다. 특히, 제 1 점착제층 (a) 및/또는 제 2 점착제층 (b) 은 활성 에너지선 경화형 점착제층인 것이 바람직하다.

본 발명의 점착제층 (A), 점착제층 (B) 을 형성하는 점착제에는, 접착력을 향상시키기 위해서, (메트)아크릴계 올리고머를 함유시킬 수 있다. (메트)아크릴계 올리고머는, 본 발명의 (메트)아크릴계 폴리머보다 Tg 가 높고, 중량 평균 분자량이 작은 중합체를 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 (메트)아크릴계 올리고머는, 점착 부여 수지로서 기능하고, 또한 유전율을 상승시키지 않고 접착력을 증가시키는 이점을 갖는다.

상기 (메트)아크릴계 올리고머는, Tg 가 약 0 ℃ 이상 300 ℃ 이하, 바람직하게는 약 20 ℃ 이상 300 ℃ 이하, 더욱 바람직하게는 약 40 ℃ 이상 300 ℃ 이하인 것이 바람직하다. Tg 가 약 0 ℃ 미만이면 점착제층의 실온 이상에서의 응집력이 저하하여, 유지 특성이나 고온에서의 접착성이 저하하는 경우가 있다. 또한 (메트)아크릴계 올리고머의 Tg 는, (메트)아크릴계 폴리머의 Tg 와 동일하게, Fox 의 식에 기초하여 계산한 이론치이다.

(메트)아크릴계 올리고머의 중량 평균 분자량은, 1000 이상 30000 미만, 바람직하게는 1500 이상 20000 미만, 더욱 바람직하게는 2000 이상 10000 미만이다. 중량 평균 분자량이 30000 이상이면, 접착력의 향상 효과가 충분히는 얻어지지 않는 경우가 있다. 또한, 1000 미만이면, 저분자량이 되기 때문에 접착력이나 유지 특성의 저하를 일으키는 경우가 있다. 본 발명에 있어서, (메트)아크릴계 올리고머의 중량 평균 분자량의 측정은, GPC 법에 의해 폴리스티렌 환산하여 구할 수 있다. 구체적으로는 토소 주식회사 제조의 HPLC8020 에, 칼럼으로서 TSKgelGMH-H(20) × 2 개를 사용하여, 테트라하이드로푸란 용매로 유속 약 0.5 ㎖/분의 조건으로 측정된다.

상기 (메트)아크릴계 올리고머를 구성하는 모노머로는, 예를 들어 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, 이소프로필(메트)아크릴레이트, 부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, s-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 펜틸(메트)아크릴레이트, 이소펜틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 헵틸(메트)아크릴레이트, 옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, 노닐(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, 데실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, 운데실(메트)아크릴레이트, 도데실(메트)아크릴레이트와 같은 알킬(메트)아크릴레이트 ; 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트와 같은 (메트)아크릴산과 지환족 알코올의 에스테르 ; 페닐(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트와 같은 아릴(메트)아크릴레이트 ; 테르펜 화합물 유도체 알코올로부터 얻어지는 (메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이와 같은 (메트)아크릴레이트는 단독으로 혹은 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

(메트)아크릴계 올리고머로는, 이소부틸(메트)아크릴레이트나 t-부틸(메트)아크릴레이트와 같은 알킬기가 분기 구조를 가진 알킬(메트)아크릴레이트 ; 시클로헥실(메트)아크릴레이트나, 이소보르닐(메트)아크릴레이트디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트와 같은 (메트)아크릴산과 지환식 알코올의 에스테르 ; 페닐(메트)아크릴레이트나 벤질(메트)아크릴레이트와 같은 아릴(메트)아크릴레이트 등의 고리형 구조를 가진 (메트)아크릴레이트로 대표되는, 비교적 벌크 구조를 갖는 아크릴계 모노머를 모노머 단위로서 포함하고 있는 것이 바람직하다. 이와 같은 벌크 구조를 (메트)아크릴계 올리고머에 갖게 함으로써, 점착제층의 접착성을 더욱 향상시킬 수 있다. 특히 벌크라는 점에서 고리형 구조를 가진 것은 효과가 높고, 고리를 복수 함유한 것은 더욱 효과가 높다. 또한, (메트)아크릴계 올리고머의 합성시나 점착제층의 제조시에 자외선을 채용하는 경우에는, 중합 저해를 잘 일으키지 않는다는 점에서, 포화 결합을 가진 것이 바람직하고, 알킬기가 분기 구조를 가진 알킬(메트)아크릴레이트, 또는 지환식 알코올과의 에스테르를, (메트)아크릴계 올리고머를 구성하는 모노머로서 바람직하게 사용할 수 있다.

이와 같은 점에서, 바람직한 (메트)아크릴계 올리고머로는, 예를 들어, 시클로헥실메타크릴레이트 (CHMA) 와 이소부틸메타크릴레이트 (IBMA) 의 공중합체, 시클로헥실메타크릴레이트 (CHMA) 와 이소보르닐메타크릴레이트 (IBXMA) 의 공중합체, 시클로헥실메타크릴레이트 (CHMA) 와 아크릴로일모르폴린 (ACMO) 의 공중합체, 시클로헥실메타크릴레이트 (CHMA) 와 디에틸아크릴아미드 (DEAA) 의 공중합체, 1-아다만틸아크릴레이트 (ADA) 와 메틸메타크릴레이트 (MMA) 의 공중합체, 디시클로펜타닐메타크릴레이트 (DCPMA) 와 이소보르닐메타크릴레이트 (IBXMA) 의 공중합체, 디시클로펜타닐메타크릴레이트 (DCPMA), 시클로헥실메타크릴레이트 (CHMA), 이소보르닐메타크릴레이트 (IBXMA), 이소보르닐아크릴레이트 (IBXA), 시클로펜타닐메타크릴레이트 (DCPMA) 와 메틸메타크릴레이트 (MMA) 의 공중합체, 디시클로펜타닐아크릴레이트 (DCPA), 1-아다만틸메타크릴레이트 (ADMA), 1-아다만틸아크릴레이트 (ADA) 의 각 단독 중합체 등을 들 수 있다. 특히, CHMA 를 주성분으로서 포함하는 올리고머가 바람직하다.

본 발명의 점착제층 (A), 점착제층 (B) 를 형성하는 점착제에 있어서, 상기 (메트)아크릴계 올리고머를 사용하는 경우, 그 함유량은 특별히 한정되지 않지만, (메트)아크릴계 폴리머 100 중량부에 대하여 70 중량부 이하인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1 ∼ 70 중량부이고, 더욱 바람직하게는 2 ∼ 50 중량부이고, 더욱 바람직하게는 3 ∼ 40 중량부이다. (메트)아크릴계 올리고머의 첨가량이 70 중량부를 초과하면, 탄성률이 높아져 저온에서의 접착성이 나빠진다는 문제가 있다. 또한, (메트)아크릴계 올리고머를 1 중량부 이상 배합하는 경우에, 접착력의 향상 효과의 점에서 유효하다.

또한, 본 발명의 점착제층 (A), 점착제층 (B) 을 형성하는 점착제에는, 점착제층의 유리 등의 친수성 피착체에 적용하는 경우에 있어서의 계면에서의 내수성을 높이기 위해서 실란 커플링제를 함유할 수 있다. 실란 커플링제의 배합량은, (메트)아크릴계 폴리머 100 중량부에 대하여 1 중량부 이하인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.01 ∼ 1 중량부, 더욱 바람직하게는 0.02 ∼ 0.6 중량부이다. 실란 커플링제의 배합이 지나치게 많으면 유리에 대한 접착력이 증대하여 재박리성이 뒤떨어지고, 지나치게 적으면 내구성이 저하하기 때문에 바람직하지 않다.

바람직하게 이용될 수 있는 실란 커플링제로는, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 2-(3,4 에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시기 함유 실란 커플링제, 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, 3-트리에톡시실릴-N-(1,3-디메틸부틸리덴)프로필아민, N-페닐-γ-아미노프로필트리메톡시실란 등의 아미노기 함유 실란 커플링제, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란 등의 (메트)아크릴기 함유 실란 커플링제, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란 등의 이소시아네이트기 함유 실란 커플링제 등을 들 수 있다.

또한 본 발명의 점착제층 (A), 점착제층 (B) 을 형성하는 점착제에는, 그 밖의 공지된 첨가제를 함유하고 있어도 되고, 예를 들어, 폴리프로필렌글리콜 등의 폴리알킬렌글리콜의 폴리에테르 화합물, 착색제, 안료 등의 분말체, 염료, 계면 활성제, 가소제, 점착성 부여제, 표면 윤활제, 레벨링제, 연화제, 산화 방지제, 노화 방지제, 광 안정제, 자외선 흡수제, 중합 금지제, 무기 또는 유기의 충전제, 금속 분말, 입자상, 박상물 등을 사용하는 용도에 따라 적절히 첨가할 수 있다. 또한, 제어할 수 있는 범위 내에서, 환원제를 첨가한 레독스계를 채용해도 된다.

상기 점착제층 (A), 점착제층 (B) 은, 예를 들어, 상기 점착제를 편보호 편광 필름에 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거함으로써 형성할 수 있다. 상기 형성 재료의 도포에 있어서는, 적절히, 중합 용제 이외의 1 종 이상의 용제를 새롭게 첨가해도 된다.

상기 점착제의 도포 방법으로는, 각종 방법이 사용된다. 구체적으로는, 예를 들어, 롤 코트, 키스 롤 코트, 그라비아 코트, 리버스 코트, 롤 브러시, 스프레이 코트, 딥 롤 코트, 바 코트, 나이프 코트, 에어 나이프 코트, 커튼 코트, 립 코트, 다이 코터 등에 의한 압출 코트법 등의 방법을 들 수 있다.

상기 가열 건조 온도는, 바람직하게는 40 ℃ ∼ 200 ℃ 이고, 더욱 바람직하게는, 50 ℃ ∼ 180 ℃ 이고, 특히 바람직하게는 70 ℃ ∼ 170 ℃ 이다. 가열 온도를 상기의 범위로 하는 것에 의해, 우수한 점착 특성을 갖는 점착제층 (A) 또는 점착제층 (B) 을 얻을 수 있다. 건조 시간은, 적절히, 적절한 시간이 채용될 수 있다. 상기 건조 시간은, 바람직하게는 5 초 ∼ 20 분, 더욱 바람직하게는 5 초 ∼ 10 분, 특히 바람직하게는, 10 초 ∼ 5 분이다.

또한 상기 점착제층 (A), 점착제층 (B) 의 형성은, 상기 형성 재료 (점착제) 가, 활성 에너지선 경화형 점착제인 경우에는, 자외선 등의 활성 에너지선을 조사함으로써 중합하여 실시할 수 있다. 자외선 조사에는, 고압 수은 램프, 저압 수은 램프, 메탈 할라이드 램프 등을 사용할 수 있다.

또한, 상기 점착제층 (A), 점착제층 (B) 은, 지지체에 형성한 후, 편보호 편광 필름에 전사할 수 있다. 상기 지지체로는, 예를 들어, 박리 처리한 시트를 사용할 수 있다. 박리 처리한 시트로는, 실리콘 박리 라이너가 바람직하게 사용된다. 또한, 상기 점착제층 (A) 이 다중 점착제층인 경우에는, 박리 처리한 시트에 제 1 점착제층 (a), 제 2 점착제층 (b) 등을 순서대로 형성함으로써 형성한 것을 편보호 편광 필름에 첩합해도 되고, 또는, 개별적으로 형성한 제 1 점착제층 (a), 제 2 점착제층 (b) 등을, 제 1 점착제층 (a) 이 최표면이 되도록, 편보호 편광 필름에 순차적으로 첩합할 수도 있다.

박리 처리한 시트 상에 점착제층 (A) 또는 점착제층 (B) 을 형성한 점착 시트는, 상기 점착제층 (A) 또는 점착제층 (B) 이 노출되는 경우에는, 실용에 제공될 때까지 박리 처리한 시트 (세퍼레이터) 로 점착제층 (A) 또는 점착제층 (B) 을 보호해도 된다. 실용에 있어서는, 상기 박리 처리한 시트는 박리된다.

세퍼레이터의 구성 재료로는, 예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에스테르 필름 등의 플라스틱 필름, 종이, 천, 부직포 등의 다공질 재료, 네트, 발포 시트, 금속박, 및 이들의 라미네이트체 등의 적절한 박엽체 등을 들 수 있지만, 표면 평활성이 우수한 점에서 플라스틱 필름이 바람직하게 사용된다.

그 플라스틱 필름으로는, 상기 점착제층 (A) 또는 점착제층 (B) 을 보호할 수 있는 필름이면 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 필름 등을 들 수 있다.

상기 세퍼레이터에는, 상기 플라스틱 필름을 기재 필름으로서 사용하고, 필요에 따라, 실리콘계, 불소계, 장사슬 알킬계 혹은 지방산 아미드계의 이형제, 실리카 분말 등에 의한 이형 및 방오 처리나, 도포형, 반죽형, 증착형 등의 대전 방지 처리도 할 수 있다. 특히, 상기 세퍼레이터의 표면에 실리콘 처리, 장사슬 알킬 처리, 불소 처리 등의 박리 처리를 적절히 실시함으로써, 상기 점착제층 (A), 점착제층 (B) 으로부터의 박리성을 보다 높일 수 있다.

실리콘계 이형층으로는, 예를 들어, 부가 반응형 실리콘 수지를 들 수 있다. 예를 들어, 신에츠 화학 공업 제조 KS-774, KS-775, KS-778, KS-779H, KS-847H, KS-847T, 토시바 실리콘 제조 TPR-6700, TPR-6710, TPR-6721, 토오레·다우·코닝 제조 SD7220, SD7226 등을 들 수 있다. 실리콘계 이형층의 도포량 (건조 후) 은 0.01 ∼ 2 g/㎡, 바람직하게는 0.01 ∼ 1 g/㎡, 더욱 바람직하게는 0.01 ∼ 0.5 g/㎡ 의 범위가 바람직하다.

이형층의 형성은, 예를 들어, 상기의 재료를, 올리고머 이행 방지층 상에, 리버스 그라비아 코트, 바 코트, 다이 코트 등, 종래 공지된 도포 방식에 의해 도포한 후에, 통상적으로, 120 ∼ 200 ℃ 정도에서 열 처리를 실시함으로써 경화시키는 것에 의해 실시할 수 있다. 또한, 필요에 따라 열 처리와 자외선 조사 등의 활성 에너지선 조사를 병용해도 된다.

상기 세퍼레이터의 두께 (이형층을 포함한다) 는, 통상적으로 5 ∼ 200 ㎛ 정도이다. 세퍼레이터의 두께는, 그 박리력과 관련하기 때문에, 세퍼레이터에 따른 두께를 채용하는 것이 바람직하다. 상기 세퍼레이터 (SA, SB) 의 두께는, 모두, 박리력의 관점과 타흔 방지를 위해서, 40 ㎛ 이상이 바람직하고, 나아가 50 ㎛ 이상이 바람직하다. 상세하게는, 상기 세퍼레이터 (SA) 의 두께는 40 ∼ 130 ㎛ 가 바람직하고, 나아가 50 ∼ 80 ㎛ 가 바람직하다. 또한, 상기 세퍼레이터 (SB) 의 두께는 10 ∼ 80 ㎛ 인 것이 바람직하고, 20 ∼ 50 ㎛ 가 바람직하고, 나아가 30 ∼ 50 ㎛ 가 바람직하고, 나아가 30 ∼ 40 ㎛ 가 바람직하다. 또한 양면 점착제층이 형성된 편광 필름의 구성에 있어서, 상기 세퍼레이터의 두께는, 상기 세퍼레이터 (SA) 의 두께가 50 ㎛ 이상인 경우와, 세퍼레이터 (SB) 의 두께가 30 ∼ 50 ㎛ 인 경우를 조합하는 것이, 박리력의 관점과 타흔 방지의 점에서 특히 바람직하다.

또한, 상기 편보호 편광 필름에 점착제층 (A) 및 점착제층 (B) 을 형성하는 데에 있어서, 편보호 편광 필름의 투명 보호 필름에는 접착 용이 처리를 실시할 수 있다. 접착 용이 처리로는, 코로나 처리, 플라즈마 처리, 엑시머 처리, 하드 코트 처리 등을 들 수 있다. 또한, 점착제층의 표면에는 접착 용이 처리를 실시해도 된다. 본 발명의 양면 점착제층이 형성된 편광 필름에서는, 상기 점착제층 (A) 이 적층되는 편보호 편광 필름의 투명 보호 필름에 접착 용이 처리가 실시되어 있는 것이 박리, 발포의 억제의 점에서 바람직하다.

또한 본 발명의 양면 점착제층이 형성된 편광 필름에는, 어느 부위가 대전 방지 기능을 갖도록 조제할 수 있다. 대전 방지 기능은, 예를 들어, 편보호 편광 필름이나 점착제층 중에 대전 방지제를 함유시키거나, 별도로, 대전 방지층을 형성함으로써, 양면 점착제층이 형성된 편광 필름에 부여할 수 있다. 대전 방지층은, 예를 들어, 폴리티오펜 등의 도전성 고분자 및 바인더를 함유하는 조성물을 사용하여, 편보호 편광 필름과 점착제층 사이에 대전 방지층을 형성하는 방법을 채용할 수 있다.

본 발명의 양면 점착제층이 형성된 편광 필름은, 화상 표시 장치 (예를 들어, 액정 표시 장치) 에 있어서, 가장 시인측에 배치된다. 그 때문에, 시인측의 편보호 편광 필름과 액정 패널 사이에 대전 방지층 (저표면 저항층) 을 형성하는 경우에 발생할 우려가 있는 편광 해소나 불순물에 의한 휘점의 발생 등의 광학 특성의 저하 등의 문제를 대폭 저하시킬 수 있고, 가장 시인측에 형성되는 편보호 편광 필름의 신뢰성을 저해하지 않는다. 이와 같이, 화상 표시 장치의 성능을 저해하지 않고, 대전 방지 기능을 부여할 수 있다.

특히, 편광판에 대전 방지층을 형성하는 것은, 인 셀형 또는 온 셀형과 같은 터치 센서 내장 액정 표시 장치에 적용하는 경우, 정전기에 의한 화상의 노이즈 방지에는 유효하고, 인 셀형 또는 온 셀형과 같은 터치 센서 내장 액정 표시 장치를 고품질화할 수 있다.

본 발명의 점착제층 (A), 점착제층 (B) 을 형성하는 점착제에 대전 방지 기능을 부여하는 데에는, 베이스 폴리머에 더하여, 대전 방지제로서, 이온성 화합물을 함유시킬 수 있다. 이온성 화합물로는, 알칼리 금속염 및/또는 유기 카티온-아니온염을 바람직하게 사용할 수 있다. 알칼리 금속염은, 알칼리 금속의 유기염 및 무기염을 사용할 수 있다. 또한, 본 발명에서 말하는, 「유기 카티온-아니온염」 이란, 유기염으로서, 그 카티온부가 유기물로 구성되어 있는 것을 나타내고, 아니온부는 유기물이어도 되고, 무기물이어도 된다. 「유기 카티온-아니온염」 은, 이온성 액체, 이온성 고체라고도 일컬어진다.

또한, 이온성 화합물로는, 상기의 알칼리 금속염, 유기 카티온-아니온염 외에, 염화암모늄, 염화알루미늄, 염화구리, 염화제 1 철, 염화제 2 철, 황산암모늄 등의 무기염을 들 수 있다. 이들 이온성 화합물은 단독으로 또는 복수를 병용할 수 있다.

본 발명의 점착제층 (A), 점착제층 (B) 을 형성하는 점착제에 있어서의 이온성 화합물의 비율은, (메트)아크릴계 폴리머 100 중량부에 대하여, 0.0001 ∼ 5 중량부가 바람직하다. 상기 이온성 화합물이 0.0001 중량부 미만에서는, 대전 방지 성능의 향상 효과가 충분하지 않은 경우가 있다. 상기 이온성 화합물은, 0.01 중량부 이상이 바람직하고, 나아가 0.1 중량부 이상인 것이 바람직하다. 한편, 상기 이온성 화합물은 5 중량부보다 많으면, 내구성이 충분하지 않게 되는 경우가 있다. 상기 이온성 화합물은, 3 중량부 이하가 바람직하고, 나아가 1 중량부 이하인 것이 바람직하다. 상기 이온성 화합물의 비율은, 상기 상한치 또는 하한치를 채용하여 바람직한 범위를 설정할 수 있다.

또한 본 발명의 양면 점착제층이 형성된 편광 필름에 있어서, 상기 편보호 편광 필름의 편광자보다, 시인측에 배치되는 부재의 적어도 1 개에 자외선 흡수제를 함유시킬 수 있다. 시인측에 배치되는 부재로는, 점착제층 (A), 세퍼레이터 (SA), 투명 보호 필름을 들 수 있다. 자외선 흡수제의 상기 부재에 대한 배합은, 특히, 점착제층 (A) 이, 자외선 경화형 아크릴계 점착제 조성물인 경우에 유효하다. 자외선 조사에 의한 중합 방법으로 자외선 흡수 기능을 갖는 점착제층을 형성하는 경우에도, 자외선 흡수 기능을 부여하는 것에 의해, 당해 점착제층을 화상 표시 장치에 사용함으로써, 액정 패널, 유기 EL 소자, 편광자 등을 비롯한 광학 부재의 열화를 억제할 수 있다.

자외선 흡수제로는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 트리아진계 자외선 흡수제, 벤조트리아졸계 자외선 흡수제, 벤조페논계 자외선 흡수제, 옥시벤조페논계 자외선 흡수제, 살리실산에스테르계 자외선 흡수제, 시아노아크릴레이트계 자외선 흡수제 등을 들 수 있고, 이들을 1 종 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 이들 중에서도, 트리아진계 자외선 흡수제, 벤조트리아졸계 자외선 흡수제가 바람직하고, 1 분자 중에 하이드록실기를 2 개 이하 갖는 트리아진계 자외선 흡수제, 및, 1 분자 중에 벤조트리아졸 골격을 1 개 갖는 벤조트리아졸계 자외선 흡수제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 자외선 흡수제인 것이, 자외선 경화형 아크릴계 점착제 조성물의 형성에 사용되는 모노머에 대한 용해성이 양호하고, 또한, 파장 380 ㎚ 부근에서의 자외선 흡수 능력이 높기 때문에 특히 바람직하다.

1 분자 중에 하이드록실기를 2 개 이하 갖는 트리아진계 자외선 흡수제로는, 구체적으로는, 2,4-비스-[{4-(4-에틸헥실옥시)-4-하이드록시}-페닐]-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진 (Tinosorb S, BASF 제조), 2,4-비스[2-하이드록시-4-부톡시페닐]-6-(2,4-디부톡시페닐)-1,3,5-트리아진 (TINUVIN 460, BASF 제조), 2-(4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진-2-일)-5-하이드록시페닐과 [(C10 - C16 (주로 C12 - C13) 알킬옥시)메틸]옥시란의 반응 생성물 (TINUVIN400, BASF 제조), 2-[4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진-2-일]-5-[3-(도데실옥시)-2-하이드록시프로폭시]페놀), 2-(2,4-디히드록시페닐)-4,6-비스-(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진과 (2-에틸헥실)-글리시드산에스테르의 반응 생성물 (TINUVIN405, BASF 제조), 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-[(헥실)옥시]-페놀 (TINUVIN1577, BASF 제조), 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-[2-(2-에틸헥사노일옥시)에톡시]-페놀 (ADK STAB LA46, ADEKA 제조), 2-(2-하이드록시-4-[1-옥틸옥시카르보닐에톡시]페닐)-4,6-비스(4-페닐페닐)-1,3,5-트리아진 (TINUVIN479, BASF 사 제조) 등을 사용할 수 있다.

또한, 1 분자 중에 벤조트리아졸 골격을 1 개 갖는 벤조트리아졸계 자외선 흡수제로는, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-6-(1-메틸-1-페닐에틸)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀 (TINUVIN 928, BASF 제조), 2-(2-하이드록시-5-tert-부틸페닐)-2H-벤조트리아졸 (TINUVIN PS, BASF 제조), 벤젠프로판산 및 3-(2H-벤조트리아졸-2-일)-5-(1,1-디메틸에틸)-4-하이드록시 (C7 - 9 측사슬 및 직사슬 알킬) 의 에스테르 화합물 (TINUVIN384-2, BASF 제조), 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4,6-비스(1-메틸-1-페닐에틸)페놀 (TINUVIN900, BASF 제조), 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-6-(1-메틸-1-페닐에틸)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀 (TINUVIN928, BASF 제조), 메틸-3-(3-(2H-벤조트리아졸-2-일)-5-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트/폴리에틸렌글리콜 300 의 반응 생성물 (TINUVIN1130, BASF 제조), 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-p-크레졸 (TINUVIN P, BASF 제조), 2(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-6-비스(1-메틸-1-페닐에틸)페놀 (TINUVIN234, BASF 제조), 2-〔5-클로로(2H)-벤조트리아졸-2-일〕-4-메틸-6-(tert-부틸)페놀 (TINUVIN326, BASF 제조), 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4,6-디-tert-펜틸페놀 (TINUVIN328, BASF 제조), 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀 (TINUVIN329, BASF 제조), 메틸3-(3-(2H-벤조트리아졸-2-일)-5-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트와 폴리에틸렌글리콜 300 의 반응 생성물 (TINUVIN213, BASF 제조), 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-6-도데실-4-메틸페놀 (TINUVIN571, BASF 제조), 2-[2-하이드록시-3-(3,4,5,6-테트라하이드로프탈이미드-메틸)-5-메틸페닐]벤조트리아졸 (Sumisorb250, 스미토모 화학 공업 (주) 제조) 등을 사용할 수 있다.

또한, 상기 벤조페논계 자외선 흡수제 (벤조페논계 화합물), 옥시벤조페논계 자외선 흡수제 (옥시벤조페논계 화합물) 로는, 예를 들어, 2,4-디하이드록시벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논-5-술폰산 (무수 및 3 수염), 2-하이드록시-4-옥틸옥시벤조페논, 4-도데실옥시-2-하이드록시벤조페논, 4-벤질옥시-2-하이드록시벤조페논, 2,2',4,4'-테트라하이드록시벤조페논, 2,2'-디하이드록시-4,4-디메톡시벤조페논 등을 들 수 있다.

또한, 상기 살리실산에스테르계 자외선 흡수제 (살리실산에스테르계 화합물) 로는, 예를 들어, 페닐-2-아크릴로일옥시벤조에이트, 페닐-2-아크릴로일옥시-3-메틸벤조에이트, 페닐-2-아크릴로일옥시-4-메틸벤조에이트, 페닐-2-아크릴로일옥시-5-메틸벤조에이트, 페닐-2-아크릴로일옥시-3-메톡시벤조에이트, 페닐-2-하이드록시벤조에이트, 페닐-2-하이드록시-3-메틸벤조에이트, 페닐-2-하이드록시-4-메틸벤조에이트, 페닐-2-하이드록시-5-메틸벤조에이트, 페닐-2-하이드록시-3-메톡시벤조에이트, 2,4-디-tert-부틸페닐-3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤조에이트 (TINUVIN120, BASF 제조) 등을 들 수 있다.

상기 시아노아크릴레이트계 자외선 흡수제 (시아노아크릴레이트계 화합물) 로는, 예를 들어, 알킬-2-시아노아크릴레이트, 시클로알킬-2-시아노아크릴레이트, 알콕시알킬-2-시아노아크릴레이트, 알케닐-2-시아노아크릴레이트, 알키닐-2-시아노아크릴레이트 등을 들 수 있다.

자외선 흡수제는, 점착제층 (A) 에 함유되어 있는 양태가 바람직하다. 상기 자외선 흡수제는, 단독으로 사용해도 되고, 또한 2 종 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 전체로서의 함유량은, 예를 들어, (메트)아크릴계 폴리머를 형성하는 단관능성 모노머 성분 100 중량부에 대하여, 0.1 ∼ 5 중량부 정도인 것이 바람직하고, 0.5 ∼ 3 중량부 정도인 것이 보다 바람직하다. 자외선 흡수제의 첨가량을 상기 범위로 함으로써, 점착제층의 자외선 흡수 기능을 충분히 발휘할 수 있고, 또한, 자외선 중합의 방해가 되지 않기 때문에, 바람직하다.

실시예

이하에, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 또한, 각 예 중의 부 및 ％ 는 모두 중량 기준이다. 실시예 등에 있어서의 평가 항목은 하기와 같이 하여 측정을 실시하였다.

＜편광자 (a-1) 의 제작 : 두께 5 ㎛＞

박형 편광막을 제작하기 위해서, 먼저, 비정성 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 기재에 9 ㎛ 두께의 폴리비닐알코올 (PVA) 층이 제막된 적층체를 연신 온도 130 ℃ 의 공중 보조 연신에 의해 연신 적층체를 생성하고, 다음으로, 연신 적층체를 염색에 의해 착색 적층체를 생성하고, 추가로 착색 적층체를 연신 온도 65 ℃ 의 붕산수 중 연신에 의해 총연신 배율이 5.94 배가 되도록 비정성 PET 기재와 일체로 연신된 4 ㎛ 두께의 PVA 층을 포함하는 광학 필름 적층체를 생성하였다. 이와 같은 2 단 연신에 의해 비정성 PET 기재에 제막된 PVA 층의 PVA 분자가 고차로 배향되고, 염색에 의해 흡착된 요오드가 폴리요오드 이온 착물로서 일방향으로 고차로 배향된 고기능 편광막을 구성하는, 두께 5 ㎛ 의 PVA 층을 포함하는 광학 필름 적층체를 생성하였다.

＜편광자 (a-2) 의 제작 : 두께 12 ㎛＞

평균 중합도 2400, 비누화도 99.9 몰％, 두께 30 ㎛ 의 폴리비닐알코올 필름을, 30 ℃ 의 온수 중에 침지시키고, 팽윤시키면서 PVA 계 수지 필름의 길이가 원래 길이의 2.0 배가 되도록 1 축 연신을 실시하였다. 이어서, 0.3 중량％ (중량비 : 요오드/요오드화칼륨 = 0.5/8) 의 30 ℃ 의 요오드 용액 중에 침지시키고, PVA 계 수지 필름의 길이가 원래 길이의 3.0 배가 되도록 1 축 연신하면서 염색하였다. 그 후, 붕산 4 중량％, 요오드화칼륨 5 중량％ 의 수용액 중에서, PVA 계 수지 필름의 길이가 원래 길이의 6 배가 되도록 연신하였다. 또한, 요오드화칼륨 3 중량％ 의 수용액 (요오드 함침욕) 으로 요오드 이온 함침 처리를 실시한 후, 60 ℃ 의 오븐으로 4 분간 건조시켜, 두께 12 ㎛ 의 편광자를 얻었다.

＜투명 보호 필름＞

필름 b-1 : 두께 20 ㎛ 의 락톤 고리 구조를 갖는 (메트)아크릴 수지 필름에 코로나 처리를 실시하여 사용하였다.

필름 b-2 : 두께 13 ㎛ 의 고리형 폴리올레핀 필름 (닛폰 제온사 제조 : ZEONOR) 에 코로나 처리를 실시하여 사용하였다.

＜편보호 편광 필름의 제작＞

상기 편광자 (a-1) 에 관련된 상기 광학 필름 적층체의 편광막 (두께 5 ㎛) 의 표면에, 접착제층의 두께가 0.1 ㎛ 가 되도록 폴리비닐알코올계 접착제를 도포하면서, 표 2 에 나타내는 투명 보호 필름을 첩합한 후, 50 ℃ 에서 5 분간의 건조를 실시하였다. 이어서, 비정성 PET 기재를 박리하여, 박형 편광막을 사용한 편보호 편광 필름을 제작하였다.

단, 실시예 8 에서는, 상기 편보호 편광 필름의 편광막 (편광자) 의 면 (투명 보호 필름이 형성되어 있지 않은 편광자면) 에, 25 ℃ 로 조정한 폴리비닐알코올계 형성재를 와이어 바 코터로 건조 후의 두께가 2 ㎛ 가 되도록 도포한 후, 60 ℃ 에서 1 분간 열풍 건조시켜, 기능층이 형성된 편보호 편광 필름을 제작하여 사용하였다.

＜편보호 편광 필름의 제작＞

한편, 상기 광학 필름 적층체의 편광막 (두께 5 ㎛) 대신에, 상기 편광자 (두께 12 ㎛ : a-2) 를 사용하는 경우에는, 당해 편광자의 편면에, 접착제층의 두께가 0.1 ㎛ 가 되도록 상기 폴리비닐알코올계 접착제를 도포하면서, 표 2 에 나타내는 투명 보호 필름을 첩합한 후, 50 ℃ 에서 5 분간의 건조를 실시하여 편보호 편광 필름을 제작하였다.

＜점착제층 (A) 의 제작＞

점착제층 (A) 은, 하기와 같이 표 1 의 기재에 따라 조제하였다.

제조예 1 (A-1)

＜프리폴리머의 조제＞

온도계, 교반기, 환류 냉각관 및 질소 가스 도입관을 구비한 세퍼러블 플라스크에, 모노머 성분으로서, 2-에틸헥실아크릴레이트 (2EHA) 40 부, 이소스테아릴아크릴레이트 40 부, N-비닐-2-피롤리돈 (NVP) 18 부 및 4-하이드록시부틸아크릴레이트 (4HBA) 2 부, 광 중합 개시제 (상품명 「이르가큐어 184」, BASF 사 제조) 0.2 부를 배합한 후, 점도 (계측 조건 : BH 점도계 No.로터, 10 rpm, 측정 온도 30 ℃) 가 약 20 ㎩·s 가 될 때까지 자외선을 조사하여, 상기 모노머 성분의 일부가 중합한 프리폴리머 조성물을 얻었다.

＜아크릴계 점착제의 조제＞

다음으로, 그 프리폴리머 조성물 100 부에, 다관능성 모노머로서 헥산디올디아크릴레이트 (HDDA) 0.2 부, 실란 커플링제 (상품명 「KBM-403」, 신에츠 화학 공업 주식회사 제조) 0.3 부를 첨가하고 혼합하여, 자외선 경화형 아크릴계 점착제를 얻었다.

제조예 2, 3, 5 (A-2, A-3, A-5)

제조예 1 에 있어서, 표 1 에 나타내는 바와 같이, ＜프리폴리머의 조제＞ 에 있어서의, 모노머 성분, 광 중합 개시제의 사용량을 변경한 것, ＜아크릴계 점착제의 조제＞ 에 있어서의 다관능성 모노머의 종류, 사용량을 변경한 것 이외에는 제조예 1 과 동일하게 하여, 프리폴리머를 조제하여, 자외선 경화형 아크릴계 점착제를 얻었다. 또한, 제조예 3 에서는, 자외선 경화형 아크릴계 점착제를 조제할 때에, Tinosorb S 를 1 부 배합하였다.

＜점착제층 (A) 의 형성＞

편면을 실리콘으로 박리 처리한 두께 50 ㎛ 의 폴리에스테르 필름 (박리 라이너) 의 박리 처리면에, 상기 제조예 1 ∼ 3, 5 로 얻어진 자외선 경화형 아크릴계 점착제 (A-1, 2, 3, 5) 를 도포하여, 표 2 에 나타내는 두께의 도포층 (점착제층) 을 형성하였다. 이어서, 도포된 점착제층의 표면에, 편면을 실리콘으로 박리 처리한 두께 75 ㎛ 의 폴리에스테르 필름 (박리 라이너) 을, 당해 필름의 박리 처리면이 도포층측 (점착제층) 이 되도록 첩합하였다. 이에 의해, 모노머 성분의 도포층을 산소로부터 차단하였다. 이와 같이 하여 얻어진 도포층을 갖는 시트에 두께 50 ㎛ 의 폴리에스테르 필름의 면 상으로부터, 램프 바로 아래의 조사면에 있어서의 조사 강도가 5 ㎽/㎠ 가 되도록 위치 조절한 블랙 라이트에 의해, 적산 광량이 3000 mJ/㎠ 가 될 때까지 자외선 조사를 실시하여, 도포층을 경화 (제 1 경화) 시켜 점착제층 (A) 을 형성하였다. 이에 의해, 점착제층 (A) 의 양면에 박리 라이너를 갖는 점착 시트를 제작하였다.

제조예 4 (A-4)

＜아크릴계 폴리머의 조제＞

교반 날개, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 구비한 4 구 플라스크에, 2-에틸헥실아크릴레이트 (2EHA) 70 부, N-비닐피롤리돈 (NVP) 15 부, 및 2-하이드록시에틸아크릴레이트 (2HEA) 15 부, 열 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 (AIBN) 0.3 부를 아세트산에틸 150 부와 함께 투입하였다. 그리고, 23 ℃ 에서 질소 분위기하에서 1 시간 교반한 후, 58 ℃ 에서 4 시간 반응시키고, 계속해서 70 ℃ 에서 2 시간 반응시켜 아크릴계 폴리머 용액을 조제하였다.

이어서, 상기에서 얻어진 아크릴계 폴리머 용액에, 당해 폴리머의 고형분 100 부에 대하여, 다관능성 모노머로서 트리메틸올프로판트리아크릴레이트를 0.2 부, 광 중합 개시제 (상품명 : 이르가큐어 184, BASF 사 제조) 를 0.2 부, 실란 커플링제로서, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 (상품명 : KBM403, 신에츠 화학 공업 (주) 제조) 을 0.3 중량부, 및 가교제로서, 자일릴렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 부가물 (상품명 : 타케네이트 D110N, 미츠이 화학 (주) 제조) 을 0.4 부 첨가한 후, 이들을 균일하게 혼합하여, 자외선 경화형 아크릴계 점착제를 조제하였다.

제조예 6 (A-6)

제조예 4 에 있어서, 표 1 에 나타내는 바와 같이, ＜아크릴계 점착제의 조제＞ 에 있어서의 가교제의 사용량을 변경한 것 이외에는 제조예 4 와 동일하게 하여, 아크릴계 폴리머를 조제하여 자외선 경화형 아크릴계 점착제를 얻었다.

＜점착제층 (A) 의 형성＞

편면을 실리콘으로 박리 처리한 두께 50 ㎛ 의 폴리에스테르 필름 (박리 라이너) 의 박리 처리면에, 상기 제조예 4, 6 으로 얻어진 자외선 경화형 아크릴계 점착제 (A-4, 6) 의 용액을 도포하고, 100 ℃ 에서 3 분간 가열하는 것 (제 1 경화) 에 의해, 표 2 에 나타내는 두께의 점착제층을 형성하였다. 이어서, 도포된 점착제층의 표면에, 편면을 실리콘으로 박리 처리한 두께 75 ㎛ 의 폴리에스테르 필름 (박리 라이너) 을, 당해 필름의 박리 처리면이 도포층측이 되도록 첩합하여, 점착제층 (A) 의 양면에 박리 라이너를 갖는 점착 시트를 제작하였다.

표 1 중,

2EHA 는, 2-에틸헥실아크릴레이트 ;

ISTA 는, 이소스테아릴아크릴레이트

NVP 는, N-비닐-2-피롤리돈 ;

2HBA 는, 2-하이드록시부틸아크릴레이트 ;

HDAA 는, 헥산디올디아크릴레이트 ;

TMPTA 는, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트 ;

KBM-403 은, 실란 커플링제 (상품명 「KBM-403」, 신에츠 화학 공업 주식회사 제조) ;

타케네이트 D110N 은, 트리메틸올프로판자일릴렌디이소시아네이트 (미츠이 화학 (주) 제조 「타케네이트 D110N」 ) ;

이르가큐어 184 는, 광 중합 개시제 (상품명 「이르가큐어 184」, BASF 사 제조) ;

AIBN 은, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 ;

Tinosorb S 는, 2,4-비스-[{4-(4-에틸헥실옥시)-4-하이드록시}-페닐]-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진 (BASF 사 제조) 을 나타낸다.

＜점착제층 (B) 의 제작＞

온도계, 교반기, 환류 냉각관 및 질소 가스 도입관을 구비한 세퍼러블 플라스크에, 모노머 성분으로서, 부틸아크릴레이트 (BA) 99 부, 4 하이드록시부틸아크릴레이트 (4HBA) 1 부, 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 0.2 부 및 중합 용매로서 아세트산에틸을 고형분이 20 ％ 가 되도록 투입한 후, 질소 가스를 흘려, 교반하면서 약 1 시간 질소 치환을 실시하였다. 그 후, 60 ℃ 로 플라스크를 가열하고, 7 시간 반응시켜 중량 평균 분자량 (Mw) 110 만의 아크릴계 폴리머를 얻었다. 상기 아크릴계 폴리머 용액 (고형분 100 부) 에, 이소시아네이트계 가교제로서 트리메틸올프로판톨릴렌디이소시아네이트 (닛폰 폴리우레탄 공업 (주) 제조 「콜로네이트 L」) 0.8 부, 실란 커플링제 (신에츠 화학 (주) 제조 「KBM-403」) 0.1 부를 첨가하여 점착제 조성물 (용액) 을 조제하였다. 상기 조제한 점착제 용액을, 38 ㎛ 또는 50 ㎛ 의 두께를 갖는 폴리에틸렌테레프탈레이트계 박리 라이너 상에 건조 후의 두께가 20 ㎛ 가 되도록 도포하고, 상압하, 60 ℃ 에서 1 분간 및 150 ℃ 에서 1 분간 가열 건조시켜 점착제층을 제조하였다. 상기 점착제층을, 점착제층 (B) 으로서 사용하였다.

실시예 1

＜양면 점착제층이 형성된 편광 필름의 제조＞

표 2 에 나타내는 구성으로 제작한 편보호 편광 필름 (사이즈 : 세로 150 ㎜ × 가로 70 ㎜) 의 편면 (편광자측) 에, 점착제층 (B) 을 전사하였다. 두께 38 ㎛ 의 박리 라이너는 세퍼레이터로서 남겼다.

한편, 편보호 편광 필름의 다른 편면 (투명 보호 필름측) 에, 표 2 에 나타내는 바와 같이, 두께 25 ㎛ 의 점착제층 (A-1) 을 전사하였다. 점착제층 (A-1) 의 전사에 있어서는, 점착 시트의 일방의 박리 라이너 (두께 50 ㎛) 를 박리하였다. 다른 일방의 박리 라이너 (두께 75 ㎛) 는 세퍼레이터로서 남겼다.

또한, 점착제층 (A) 의 전사에 있어서는, 상기 편보호 편광 필름부로부터 점착제층 (A) 의 가장 내측으로 들어간 지점의 거리 (패임량) 가 50 ㎛ 가 되도록, 가압에 의해 점착제층 (A) 을 편보호 편광 필름의 단부로부터 돌출시킨 상태로 한 후, 돌출된 부분을 커트하여 가공함으로써 제어하였다.

실시예 2 ∼ 17, 비교예 1 ∼ 3

실시예 1 에 있어서, 편보호 편광 필름의 종류, 점착제층 (A) 의 종류 또는 두께, 거리 (X), 점착제층 (A) 의 세퍼레이터 (SA) 의 두께, 편보호 편광 필름에 있어서 점착제층 (A) 을 형성하는 면에 실시한 접착 용이층의 유무와 종류, 점착제층 (B) 의 세퍼레이터 (SB) 의 두께를 표 2 에 나타내는 바와 같이 바꾼 것 이외에는, 실시예 1 과 동일한 조작을 실시하여, 양면 점착제층이 형성된 편광 필름을 제조하였다. 또한, 실시예 14 에서는, 편보호 편광 필름의 투명 보호 필름면에 코로나 처리를 실시한 후에, 점착제층 (A) 을 전사하였다.

상기 제조예, 실시예 및 비교예로 얻어진 점착제층 (A), 점착제층 (B) 및 양면 점착제층이 형성된 편광 필름 (측정 샘플 : 세퍼레이터 (박리 라이너) 형성) 에 대하여 이하의 평가를 실시하였다. 평가 결과를 표 1 또는 표 2 에 나타낸다.

＜전단 저장 탄성률의 측정＞

23 ℃ 에 있어서의 전단 저장 탄성률은, 동적 점탄성 측정에 의해 구하였다. 상기 측정 샘플의 점착제층 (A), 점착제층 (B) 을, 동적 점탄성 측정 장치 (장치명 「ARES」, (티·에이·인스트루먼트사 제조) 를 사용하여, 주파수 1 Hz 의 조건으로, -20 ∼ 100 ℃ 의 온도 범위, 승온 속도 5 ℃/분으로 측정하여, 23 ℃ 에 있어서의 전단 저장 탄성률을 산출하였다.

또한, 제조예 4 (A-4), 제조예 6 (A-6) 으로 얻어진 점착제층 (A) 에 대해서는, 커버 유리에 첩합 후, 커버 유리 넘어로 UV 조사 (3000 mJ/㎡) 하고, 점착제층 (A) 의 가교도를 향상시킨 후의 점착제층 (A') 에 대해서도 측정하였다. 당해 점착제층 (A), 점착제층 (A') 에 대해서는 상기 방법에 있어서, 측정 온도를 50 ℃ 로 바꾼 것 이외에는 동일한 방법으로, 전단 저장 탄성률을 측정하였다. 결과는 표 1 에 나타낸다.

＜세퍼레이터의 박리력의 측정＞

실시예, 비교예로 얻어진, 세퍼레이터 (박리 라이너) 가 형성된 측정 샘플을 폭 50 ㎜, 길이 100 ㎜ 로 재단한 후, 샘플로부터 세퍼레이터 (박리 라이너) 를 인장 시험기로, 박리 각도 180°, 박리 속도 300 ㎜/min 로 박리할 때의 박리력 (N/50 ㎜) 을 측정하였다. 세퍼레이터 (SB) (두께 38 ㎛, 50 ㎛) 의 박리력은, 0.10 N/50 ㎜ 였다.

세퍼레이터 (SA) (두께 50 ㎛, 75 ㎛) 의 박리력은, 표 1 에 나타낸다.

＜컬＞

양면 점착제층이 형성된 편광 필름을 70 ㎜ × 40 ㎜ 로 커트한 사각형물에 대하여 실시하였다. 컬량의 측정은, 상기 커트 직후의 사각형물 (초기), 상기 사각형물을, 25 ℃, 98 ％RH 의 환경 시험실에 28 시간 투입한 후 취출하고, 그 후에, 양면 점착제층이 형성된 편광 필름의 점착제층 (A) 측을 상측으로 하여 25 ℃, 50 ％RH 의 환경하에서 2 시간 테이블 상에 보관한 것에 대하여 실시하였다.

양면 점착제층이 형성된 편광 필름의 컬량의 측정은, 컬이 볼록해져 있는 면이 하측이 되도록 수평면 상에 두고 측정된다. 또한, 컬량의 측정은, 양면 점착제층이 형성된 편광 필름의 세퍼레이터 (SB) 의 측을 하측이 되도록 수평면 상에 두고 측정한 컬량은 「＋」 로서 표시되고, 상기 세퍼레이터 (SA) 의 측을 하측이 되도록 수평면 상에 두고 측정한 컬량은 「-」 로서 표시된다. 컬량은, 상기 사각형물의 모서리의 4 점 중에서 가장 수평면으로부터 긴 점의 거리 (㎜) 이다.

또한, 상기 양면 점착제층이 형성된 편광 필름의 컬량의 측정은, 상기 환경 시험실에 투입하고, 테이블 상에서 보관된 것으로부터 세퍼레이터 (SB) (점착제층 (B) 측) 를 박리한 것에 대해서도 실시하였다.

상기 컬량은, 작업성, 수율성의 점에서, -8 ㎜ ∼ ＋8 ㎜, 로 제어되는 것이 바람직하고, 나아가 -5 ㎜ ∼ ＋5 ㎜, 나아가 -2 ㎜ ∼ ＋2 ㎜, 인 것이 바람직하다. 나아가 -1 ㎜ ∼ ＋1 ㎜ 인 것이 바람직하다.

＜내구성 : 박리, 발포＞

상기 각 예에서 얻어진 양면 점착제층이 형성된 편광 필름의 점착제층 (B) 의 세퍼레이터 (SB) (박리 라이너) 를 박리하고, 커버 유리 : 두께 0.7 ㎜ 의 무알칼리 유리 (코닝사 제조, 1737) 에 라미네이터를 사용하여 첩착하였다. 이어서, 50 ℃, 0.5 ㎫ 로, 15 분간의 오토클레이브 처리를 실시하여, 상기 양면 점착제층이 형성된 편광 필름을 완전하게 무알칼리 유리에 밀착시켰다. 이어서, 세퍼레이터 (SA) (박리 라이너) 를 박리하고, 유리판 (마츠나미 유리 공업 주식회사 제조, 길이 100 ㎜, 폭 50 ㎜, 두께 0.7 ㎜) 에 점착제층 (A) 이 접하도록, 진공 첩합 장치를 사용하여 진공도 100 ㎩, 면압 0.2 ㎫ 의 첩합 압력하에서 첩합하였다. 그리고, 유리/양면 점착제층이 형성된 편광 필름/유리의 구성을 갖는 평가용 샘플을 얻었다. 이러한 처리가 실시된 샘플에, 85 ℃ 의 분위기하에서 240 시간 처리를 실시한 후 (가열 시험), 또한, 60 ℃/95 ％RH 의 각 분위기하에서 240 시간 처리를 실시한 후 (가습 시험), 또한, 85 ℃ 와 -40 ℃ 의 환경을 1 사이클 1 시간 동안 100 사이클 실시한 후 (히트 쇼크 시험 : HS 시험) 을 실시한 후에, 편보호 편광 필름과 유리 사이의 외관을 하기 기준으로 육안으로 평가하였다.

(평가 기준)

◎ : 20 배의 루페를 사용하여 확인한 결과, 박리, 발포에 의한 외관의 저하가 없다.

○ : 육안으로 확인한 결과, 박리, 발포에 의한 외관의 저하가 없다

× : 육안으로 확인한 결과, 박리, 발포에 의한 외관의 저하가 있다.

또한, 비교예 2, 3 에서는 점착제층 (A) 을 가지고 있지 않기 때문에, 평가 결과는 없다.

＜내구성 : UV 테스트＞

상기 각 예에서 얻어진 양면 점착제층이 형성된 편광 필름의 양면의 세퍼레이터 (SA 및 SB) 를 박리한 후, 양면의 점착제층을 유리 (상품명 「S200200」, 두께 1.3 ㎜ × 45 ㎜ × 50 ㎜, 마츠나미 유리 공업 (주) 사 제조) 에 첩합한 후에, 오토클레이브 처리를 기압 0.5 ㎫, 온도 50 ℃ 에서 15 분간 실시한 것을 샘플로 하였다.

당해 샘플의 투과율 (초기) 과, 당해 샘플에 대하여, 환경 온도 (60 ∼ 65 ℃), 환경 습도 (50 ％RH) 의 조건하에서, 크세논 램프에 의해 조도 (500 W/㎠ : 300 ∼ 700 ㎚) 의 자외선을 100 시간 조사한 후의 투과율 (신뢰성 시험 후) 을, 각각 측정하여, 상기 투과율의 차 (ΔT) 를 구하고, 하기의 기준으로 평가하였다.

투과율의 측정은, 자외 가시 근적외 분광 광도계 (제품명 「V7100」, 니혼 분광 주식회사 제조) 를 사용하였다.

ΔT = 투과율 (초기) - 투과율 (신뢰성 시험 후)

○ : ΔT 가 3 ％ 이하.

△ : ΔT 가 3 ％ 를 초과 5 ％ 이하.

× : ΔT 가 5 ％ 초과.

＜단차 흡수성의 평가 방법＞

제조예로 조제한 각 점착제층으로부터, 표 2 에 나타내는 점착제층 (A) 을 별도로, 조제하여, 측정 샘플로 하였다. 상기 측정 샘플을 폭 50 ㎜, 길이 100 ㎜ 로 자른 후, 핸드 롤러를 사용하여, 점착제층 (A) 측을 두께 0.7 ㎜ 의 무알칼리 유리 (코닝사 제조, 1737) 에 첩합하였다.

다음으로, 무알칼리 유리에 첩합한 상기 측정 샘플로부터 박리 라이너를 박리하였다. 인쇄 단차가 형성된 유리판을, 당해 유리판의 인쇄 단차가 형성된 면과, 상기 유리판 상의 점착제층 (A) 이 접하도록, 진공 첩합 장치를 사용하여 진공도 100 ㎩, 면압 0.22 ㎫ 의 첩합 압력하에서 첩합하였다. 그리고, 유리/점착제층 (A)/인쇄 단차가 형성된 유리판의 구성을 갖는 평가용 샘플을 얻었다.

또한, 상기 인쇄 단차가 형성된 유리판은, 유리판 (마츠나미 유리 공업 주식회사 제조, 길이 100 ㎜, 폭 50 ㎜, 두께 0.7 ㎜) 의 일방의 면에, 인쇄 부분의 두께 (인쇄 단차의 높이) 40 ㎛ 의 인쇄가 실시된 유리판을 사용하였다.

단차 흡수성을 나타내는 지표인, (단차/점착제층의 두께) × 100 (％) 은, 각각, 50 ％, 80 ％ 이다.

다음으로, 평가용 샘플을 오토클레이브에 투입하고, 압력 5 atm, 온도 50 ℃ 의 조건으로 15 분간, 오토클레이브 처리하였다. 오토클레이브 처리 후, 평가용 샘플을 취출하고, 점착제층과 인쇄 단차가 형성된 유리판의 첩합 상태를 육안으로 관찰하고, 남은 기포의 수를 측정하였다.

＜리워크＞

상기 각 예에서 얻어진 양면 점착제층이 형성된 편광 필름에 대하여, 장변이 흡수축이 되도록, 140 ㎜ × 80 ㎜ 로 커트한 후, 점착제층 (B) (시인측의 반대측) 의 세퍼레이터 (SB) (박리 라이너) 를 박리하고, 두께 0.7 ㎜ 의 무알칼리 유리 (코닝사 제조, 1737) 에 라미네이터를 사용하여 첩착하였다. 이어서, 50 ℃, 5 기압으로, 15 분간의 오토클레이브 처리를 실시한 것을 샘플로 하였다. 당해 샘플에 대하여, 1 개의 코너로부터 대각선 상의 코너를 향하여, 90 ℃ 의 박리 각도로 300 ㎜/분으로 박리를 실시하였다. 5 개의 샘플에 대한 박리 성공률을 나타낸다.

＜단부 외관＞

○ : 양면 점착제층이 형성된 편광 필름의 점착제층 (A) 을 제조 (가공) 한 후, 30 ℃ 에서 24 시간 경과 후에, 편광 필름 단부로부터 점착제의 돌출이 없다.

× : 양면 점착제층이 형성된 편광 필름의 점착제층 (A) 을 제조 (가공) 한 후, 30 ℃ 에서 24 시간 경과 후에, 편광 필름 단부로부터 점착제의 돌출이 있다.

1 ; 편광 필름
1a ; 편광자
1b ; 투명 보호 필름
1c ; 기능층
A ; 점착제층 (A) (시인측)
B ; 점착제층 (B) (시인측의 반대측)
SA ; 점착제층 (A) (시인측) 의 세퍼레이터
SB ; 점착제층 (B) (시인측의 반대측) 의 세퍼레이터
C ; 부재 (터치 패널 또는 투명 기체)
D ; 화상 표시 장치
2 ; 점착제층 (점착제층 (B))
3 ; 투명 도전층 (대전 방지층)
4 ; 유리 기판
5 ; 액정층
6 ; 구동 전극
7 ; 대전 방지층 겸 센서층
8 ; 구동 전극 겸 센서층
9 ; 센서층

Claims

화상 표시 장치에 있어서 가장 시인측에 형성되는 편광 필름 그리고 상기 편광 필름의 시인측에 배치되는 점착제층 (A) 및 상기 점착제층 (A) 의 반대측에 배치되는 점착제층 (B) 을 갖고, 상기 점착제층 (A) 에 세퍼레이터 (SA), 상기 점착제층 (B) 에 세퍼레이터 (SB) 를 구비하고 있는 양면 점착제층이 형성된 편광 필름으로서,
상기 편광 필름은, 두께 15 ㎛ 이하의 편광자의 편측에만 투명 보호 필름을 갖는 편보호 편광 필름이고, 상기 편광자의 측에 점착제층 (B) 이 배치되어 있고,
상기 점착제층 (A) 는, 상기 세퍼레이터 (SA) 를 박리하는 경우에 상기 편광 필름으로부터 박리되지 않는 것이며,
상기 점착제층 (A) 의 두께는 25 ㎛ 이상이고,
상기 점착제층 (B) 의 두께는 25 ㎛ 이하이고,
상기 세퍼레이터 (SA) 의 박리력이, 상기 세퍼레이터 (SB) 의 박리력보다 높고,
상기 세퍼레이터 (SA) 는, 두께가 40 ㎛ 이상이고, 또한, 세퍼레이터 박리력이 0.1 ~ 2 N/50 ㎜ 인 것을 특징으로 하는 양면 점착제층이 형성된 편광 필름.
제 1 항에 있어서,
상기 점착제층 (B) 은, 상기 편보호 편광 필름의 편광자에, 직접, 첩합되어 있는 것을 특징으로 하는 양면 점착제층이 형성된 편광 필름.
제 1 항에 있어서,
상기 점착제층 (B) 은, 상기 편보호 편광 필름의 편광자에, 15 ㎛ 이하의 기능층을 개재하여 첩합되어 있는 것을 특징으로 하는 양면 점착제층이 형성된 편광 필름.
제 1 항에 있어서,
상기 점착제층 (A) 은, 23 ℃ 의 저장 탄성률이 0.05 ~ 1 ㎫ 인 것을 특징으로 하는 양면 점착제층이 형성된 편광 필름.
제 1 항에 있어서,
상기 점착제층 (A) 은 단부의 적어도 일부가, 상기 편보호 편광 필름의 면의 단변보다 내측에 있는 것을 특징으로 하는 양면 점착제층이 형성된 편광 필름.
삭제
삭제
제 1 항에 있어서,
상기 점착제층 (A) 이 적층되는 상기 편보호 편광 필름의 투명 보호 필름은 접착 용이 처리가 실시되어 있는 것을 특징으로 하는 양면 점착제층이 형성된 편광 필름.
제 1 항에 있어서,
상기 점착제층 (A) 및 상기 점착제층 (B) 은, 모두, 알킬(메트)아크릴레이트를 모노머 단위로서 함유하는 (메트)아크릴계 폴리머를 베이스 폴리머로 하는 아크릴계 점착제에 의해 형성되어 있고,
상기 점착제층 (A) 에 관련된 (메트)아크릴계 폴리머는, 모노머 단위로서, 2-에틸헥실아크릴레이트를 30 중량％ 이상 포함하고,
상기 점착제층 (B) 에 관련된 (메트)아크릴계 폴리머는, 모노머 단위로서, 부틸아크릴레이트를 가장 많이 포함하는 것을 특징으로 하는 양면 점착제층이 형성된 편광 필름.
제 1 항에 있어서,
상기 점착제층 (A) 및 상기 점착제층 (B) 은, 모두, 알킬(메트)아크릴레이트를 모노머 단위로서 함유하는 (메트)아크릴계 폴리머를 베이스 폴리머로 하는 아크릴계 점착제에 의해 형성되어 있고,
상기 점착제층 (A) 및 상기 점착제층 (B) 에 관련된 (메트)아크릴계 폴리머의 어느 적어도 일방에는, 모노머 단위로서, (메트)아크릴산 및 고리형 질소 함유 모노머의 어느 적어도 1 개를 포함하고 있는 것을 특징으로 하는 양면 점착제층이 형성된 편광 필름.
제 1 항에 있어서,
상기 점착제층 (A) 은, 활성 에너지선의 조사에 의해 저장 탄성률이 커지는 것인 것을 특징으로 하는 양면 점착제층이 형성된 편광 필름.
제 1 항에 있어서,
상기 점착제층 (A) 이 자외선 흡수제를 포함하고 있는 것을 특징으로 하는 양면 점착제층이 형성된 편광 필름.
적어도 1 장의 양면 점착제층이 형성된 편광 필름을 갖는 화상 표시 장치로서,
화상 표시 장치에 있어서 가장 시인측에 형성되는 양면 점착제층이 형성된 편광 필름이, 제 1 항 내지 제 5 항 및 제 8 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 기재된 양면 점착제층이 형성된 편광 필름이고,
상기 양면 점착제층이 형성된 편광 필름의 점착제층 (A) 이 시인측에, 점착제층 (B) 이 표시부측이 되도록 배치되어 있는 것을 특징으로 하는 화상 표시 장치.
제 13 항에 있어서,
인 셀형 또는 온 셀형의 터치 센서 내장 액정 표시 장치에 적용되는 것을 특징으로 하는 화상 표시 장치.