KR102096729B1 - 피부에 접착되는 용품 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 의료용 또는 준의료용의 피부에 접착되는 용품에 관한 것이다.
Description
본 발명은 피부에 사용하기에 유용한 접착 용품, 더 바람직하게는:
- 피부에 접착되는 드레싱 또는 그러한 드레싱의 일부, 특히 건강한 피부와 상처로부터 비손상적인 제거를 목적으로 하는 경우, 또는
- 피부와 접촉하여 사용되는 센서, 탐침, 카테터 또는 바늘 형태의 의료용 부속 장치를 제 위치에 고정하기 위한 장치, 또는 그러한 장치의 일부에 관한 것이다.
피부와 접촉하는 목적의 의료 장치에서 실리콘 겔의 사용은 현재 매우 널리 보급되어 있다. 이는 실리콘 겔의 본질적인 성질이 건조한 피부에 빠르게 접착하지만 촉촉한 상처의 표면에는 붙지 않으므로 제거되었을 때 어떠한 손상도 일으키지 않기 때문이다. 실리콘 겔은 또한 많은 양의 지지체에 조립될 수 있는 동시에 유기체에 대하여 불활성인 장점을 가지며, 따라서 사람에게 사용되는 경우 어떠한 독성의 문제도 피한다. 실리콘 겔은 상처 주변의 촉촉한 환경을 유지하면서 환자의 회복을 촉진하고 손상된 조직의 수분 유지를 가능하게 하는 특성을 의료 장치에 제공하기 때문에 그 중에서도 상처 또는 흉터의 치료에 사용된다. 이러한 특성은 잘 설명되어 있고 실리콘 겔이 상처에 입자나 섬유를 남기지 않고 피부에 유연하며 편안하다는 사실을 포함한다.
따라서, 많은 의료 장치는 실리콘 겔을 피부에 접착제로서 또는 치료되어야 할 상처와 접촉하는 접촉층으로서 통합시킨다.
선행 기술은 이들 실리콘 겔을 포함하는 다양한 타입의 의료 장치를 기술하고 있다.
예를 들어, Moelnlycke AB 사의 특허 EP-A-0633758 은 소수성 실리콘 겔의 층, 지지체 재료의 층 및 지지체의 측면 상에 배치된 흡수성 물질을 포함하는 드레싱을 기술하고, 지지체 재료 및 겔 층은 적어도 흡수성 물질의 영역에서는 상호 일치하는 관통 구멍을 포함한다.
Moelnlycke AB 사의 특허 EP-A-0633757 은 실리콘 겔의 전구체 실리콘의 액체 혼합물로 피복된 천공된 지지체 재료의 바닥면 위로 찬 공기를 불어넣어, 지지체 재료의 천공이 차단되지 않도록 하는 것으로 이루어진 사전 단계를 수반하는 드레싱을 제조하는 공정을 기술한다. 차가운 공기의 스트림은 실리콘 겔의 전구체 실리콘의 액체 혼합물이 지지체 재료 위로 확산되기 전에는 경화가 시작하지 않는 것을 보장한다. 지지체 재료를 통과하는 찬 공기의 스트림은 또한 실리콘 겔의 전구체 실리콘의 액체 혼합물이 상기 재료의 관통 구멍 내로 퍼지는 것을 방지한다. 이어서, 실리콘 겔은 열 작용하에서 가교 반응에 의해 형성된다.
Brightwake Ltd 사의 특허 EP-A-2001424 는 한 면의 적어도 한 부분에 소수성 실리콘 겔을 포함하고 그 다른 면의 적어도 한 부분에 감압성 접착제를 포함하는 구조층을 포함하는 제거 가능한 접착성 라미네이트를 기술하고 있다. 감압성 접착제의 존재는 이 타입의 라미네이트를 포함하는 복합 드레싱의 조립을 용이하게 한다. 감압성 접착제의 존재는 상처로부터의 유체, 예컨대 삼출물이 드레싱에서 빠져나오는 것을 방지하기 위해서 드레싱의 제 2 성분, 예를 들어 흡수성 물질을 라미네이트에, 그리고 또한 유체-불투과성 장벽층에 부착시키는 것을 가능하게 한다.
Dow Corning SA 사의 특허 EP-A-0300620는 상처와 마주하는 표면을 포함하고 다른 표면 상에는 실리콘 엘라스토머 필름으로 라미네이트된 실리콘 겔로 형성된 필름을 포함하며, 특히 화상 치료에 적합한 외과용 드레싱에 대해 기술하고 있다.
실리콘 겔을 사용하여 시판되는 드레싱의 예로서, 하기를 언급할 수 있다:
- 상표명 Mepitel® 로 판매되는 드레싱, 이것은 피부와 접촉하도록 되어 있는 실리콘 겔이 코팅된 폴리아미드 편직 드레싱임;
- 상표명 Allevyn® Life, Allevyn® Life Sacrum, Mepilex® Border 및 Allevyn® Life Heel 로 판매되는 드레싱, 이것은 상처와 접촉한 실리콘 겔 기반 미세 천공 접착 계면과 고투과성 방수 외부 필름 사이에 배치된 복합 습윤보호형 폼의 압박 붕대를 사용함;
- 상표명 Cica-Care® 로 판매되는 드레싱,
- 상표명 Urgotul® 로 판매되는 드레싱,
- 상표명 Cerederm® 으로 판매되는 드레싱.
실리콘 겔은 또한 피부와 접촉하여 사용되는 센서, 탐침, 카테터 또는 바늘 형태의 의료 용품을 고정하는 장치에 널리 사용된다. 예시들은 Zodiac Automotive Division 사의 특허 출원 FR-A1-2971971 및 FR-A1-3004990에 설명되어 있다. 시판 제품의 예로서, Mepitel® Film이 언급될 수 있다.
그러나, 실리콘 겔은 전단 응력을 받을 때, 예를 들어 환자의 피부에 도포 된 드레싱 상에 의류 용품을 반복적으로 문지르는 경우 또는 인공 항문 백을 부착하기 위한 장치에서 접착제로서 사용될 때 취약하다. 따라서, 겔에 의해 받게되는 다양한 응력은 그것을 분해시키고 의료 장치의 주변부에서 겔 흔적이 생기는 것을 유도한다. 정적 전단 강도의 측정은 전단 응력을 받는 실리콘 겔의 강도를 정량화할 수 있게 한다. 따라서, 정적 전단 강도는 접착성 실리콘 겔이 표준 중량을 받을 때, 이 때 표준 편평한 표면에 평행한 방향으로 미끄러짐으로써 접착성 실리콘 겔의 표준 접촉 영역이 이 표면으로부터 분리되기 위해 필요한 시간으로 정의된다. 이 측정은 접착성 실리콘 겔의 평면에서 정전기력을 견딜 수 있는 능력의 지표를 제공하고, 문헌 "FINAT 테스트 방법 8번" (FINAT Technical Handbook 6 판, 2001)에 기술된 방법에 따라 결정된다. 본 설명서에서, 시험은 25 mm × 45 mm 크기의 시험편 (겔로 코팅된 지지체)을 사용하고, 스테인리스 스틸 타입의 판 위에서 수행한다. 따라서 이 시험은 접착성 실리콘 겔의 응집력 또는 응집성을 평가할 수 있게 한다. 실리콘 겔의 응집력이 낮을수록 정적 전단 응력에 노출될 때 더 분해되어 의료 기기의 주변부에 겔의 흔적이 생긴다. 특히 피부에 접착되는 실리콘 겔을 사용하는 장치와 관련하여 의료 기기 산업은 항상 향상된 정적 전단 강도를 갖는 실리콘 겔을 기다리고 있다.
그러나, 실리콘 겔의 응집력의 향상은 상기 겔이 피부에 접착되는 능력을 손상시키지 않아야 한다. 실제로, 실리콘 겔은 용품을 사용자의 피부에 접착하고 수많은 의료 장치에서 그것을 제자리에 고정시키는 수단으로서 사용되기 때문에 실리콘 겔이 피부에 잘 접착되는 것은 중요하다.
실리콘 겔의 피부 접착력은 다음 두 가지 특성에 의해 평가된다.
- 실리콘 겔이 피부에 얼마나 빨리 접착되는지 평가하는 점착성(tack), 및
- 피부 거동을 시뮬레이션하는 재료 (Bristol 종이 한 장) 의 표면에서 실리콘 겔을 분리하는데 필요한 힘을 평가하는 180 °각도에서의 접착력 또는 박리 능력.
용어 "Probe Tack" 방법 이라는 방법은 점착성을 사정하고 평가하는 것으로 알려져 있고 표준 ASTM D2979 에 기술되어 있다. 이 시험은 접착제의 점착성을 측정하는 것을 가능하게 한다. 원리는 본 명세서에 기술된 실리콘 겔에 대해 하기와 같다: 편평한 면을 갖는 원통형 펀치를 기판 상에 침착된 접착 필름과 접촉시킨다. 펀치를 100gf/cm²의 일정한 압력에서 1 초의 접촉 시간동안 접착제와 접촉상태로 유지시킨다. 다음으로, 펀치를 10 mm/s의 일정한 속도로 필름에서 분리하고 막대에서 접착제를 분리하는데 필요한 힘을 측정하고 gf/cm²로 표시한다 (분리 에너지는 mJ/cm²로 표시한다). 상기 기술된 조건에 따라 측정된 600 gf/㎠ 초과의 점착성을 갖는 실리콘 겔은 피부와 접촉하는 의료 장치에서 사용하기에 특히 바람직하고 적합한 실리콘 겔이다.
실리콘 겔의 경우, 피부에 대해 실리콘 겔의 접착력 또는 박리 능력은 정해진 크기의 피부를 시뮬레이션한 Brisol 종이에서 180도 각도로 300 mm/min의 일정한 속도와 10 N (뉴턴) 포스 셀(force cell)을 사용하여 떼어내는 데 필요한 힘이다. 이것은 FlNAT 시험방법 번호 1 문서(FINAT Technical Handbook 6판, 2001)에서 설명된 방법으로 평가된다. 따라서, 정해진 치수 (본 명세서에서 40mm × 150mm)를 가지고 실리콘 겔 층이 코팅된 지지체를 포함하는 피부 접착 용품을 Bristol 종이에 접촉하도록 실리콘 겔을 가져감으로써 도포한다. 그 다음, 용품을 분리하고 그 힘을 측정하며 용품의 폭과 관련하여 N/cm 로 표시한다.
따라서, 본 발명의 목적은 향상된 정적 전단 강도를 갖는 접착성 실리콘 겔이 코팅된 지지체를 포함하는, 피부에 접착되는 신규 용품을 제공하여, 이 타입의 응력, 예를 들어, 환자의 피부에 도포된 드레싱에 대한 의류 용품에 의한 반복적 인 문지름 또는 높은 장력, 예를 들어 인공 항문 백을 부착하기 위한 장치에서 접착제로서 사용될 때 의료 장치의 사용을 연장시킬 수 있게 한다.
본 발명의 또 다른 목적은 우수한 접착 특성을 갖는 접착성 실리콘 겔을 포함하는 피부에 접착되는 신규 용품을 제공하는 것이다.
이러한 목적은 하기를 포함하는 피부에 접착되는 용품에 관한 발명에 의해 달성된다;
· 상부면 S1과 하부면 S2를 갖는 지지체 S,
· 임의로 상기 지지체 S의 상부면 S1의 적어도 하나의 부분 또는 전부에 도포된 적어도 하나의 타이 프라이머 C1,
· 상기 지지체 S 의 상부면 S1 상에 또는 상기 타이 프라이머 C1이 존재하는 경우에는 그 위에 연속적으로 또는 불연속적으로 도포되고, 피부에 접착되는 실리콘 겔 E로 이루어진, 하기 특성을 갖는 적어도 하나의 층 D1:
a) 표준 NF ISO 2137에 따라 무게의 합이 62.5 g인 막대 및 원뿔을 갖는 투과도계로 측정된 80 mm/10 내지 300 mm/10, 바람직하게는 80 mm/10 내지 200 mm/10의 투과력,
b) 표준 ASTM D2979에 따라 측정되고 36㎛의 두께를 갖는 PET 지지체 상에 코팅된 200 g/m2의 층에 대해서 600 gf/cm2 내지 900 gf/cm2, 바람직하게는 700 gf/cm2 내지 850 gf/cm2의 점착성,
c) FINAT 1번 시험 방법에 따라 180°의 박리 각도로 접촉시킨 Bristol 종이 스트립을 접촉시켜 측정되고 36㎛의 두께를 갖는 PET 지지체 상에 코팅된 200 g/m2 의 층에 대해서 1.05 N/cm 내지 1.25 N/cm, 바람직하게는 1.10 N/cm 내지 1.20 N/cm의 접착력,
d) FINAT 8번 시험 방법에 따라 23 ℃에서 3시간 초과로 측정된 36 ㎛ 의 두께를 갖는 PET 지지체 상에 코팅된 200 g/m2 의 층에 대한 정적 전단 강도;
· 임의로 박리 보호 재료로 이루어지고 상기 층 D1에 도포된 적어도 하나의 보호층 F,
상기 실리콘 겔 E 는 하기를 포함하는 실리콘 조성물 X 의 가교에 의해 수득됨:
1) 분자당, 규소 원자에 각각 결합된 적어도 두 개의 C2-C6 알케닐 라디칼을 포함하고 :
(i) 화학식 (A1)의 적어도 두 개의 단위:
(Y)a(Z)bSiO(4-(a+b)/2 (A1)
식 중:
- Y는 C2 내지 C6 알케닐기, 바람직하게는 비닐기를 나타내고,
- Z는 탄소수 1 내지 8 개를 가진 알킬기, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필 및 3,3,3-트리플루오로프로필기, 시클로알킬기, 예컨대 시클로헥실기, 시클로헵틸기 또는 시클로옥틸기, 및 아릴기 예컨대, 크실릴, 톨릴 및 페닐기로부터 선택된 1가 탄화수소-기반기를 나타내고;
- a 및 b는 정수를 나타내며, a는 1, 2 또는 3이고, b는 0, 1 또는 2이고 (a+b)는 2 또는 3임;
(ii) 및 임의의 화학식 (A2)의 적어도 하나의 단위 :
(Z)cSiO(4-c)/2 (A2)
식 중:
- Z는 상기와 동일한 의미를 갖고,
- c는 2 또는 3 인 정수를 나타냄
로 이루어지는 적어도 하나의 오르가노폴리실록산 A
2) 분자당, 규소 원자에 각각 결합된 적어도 두 개의 수소 원자, 바람직하게는 규소 원자에 각각 결합된 적어도 세 개의 수소 원자를 포함하는 적어도 하나의 오르가노폴리실록산 B,
3) 적어도 하나의 히드로실릴화 촉매 C,
4) 적어도 하나의 히드로실릴화 반응 억제제 D,
5) 임의의 적어도 하나의 첨가제 K, 및
6) 실리콘 조성물 X의 총 중량에 대하여 1.5 내지 3.5 중량%, 바람직하게는 1.75 내지 3.0 중량%의 규소 원자에 결합된 알케닐기를 갖고 하기를 포함하는 적어도 하나의 실리콘 수지 Z:
a) 화학식 (I)의 적어도 하나의 실록시 단위 :
식 중:
- Y는 C2 내지 C6 알케닐기, 바람직하게는 비닐기를 나타내고,
- R은 탄소수 1 내지 8 개를 가진 알킬기, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필 및 3,3,3-트리플루오로프로필기, 시클로알킬기, 예컨대 시클로헥실기, 시클로헵틸기 또는 시클로옥틸기, 및 아릴기 예컨대, 크실릴, 톨릴 및 페닐기로부터 선택된 1가 탄화수소-기반기 이고,
- a = 0, 1 또는 2, 바람직하게는 a = 1 또는 2 임;
b) 화학식 (II)의 적어도 하나의 실록시 단위:
식 중, R은 상기 정의와 동일하고 b = 1, 2 또는 3 임; 및
c) 화학식 (III)의 적어도 하나의 실록시 단위 Q:
이 때, 하기를 조건으로 함:
a) nH = 오르가노폴리실록산 B의 규소 원자에 직접 결합된 수소 원자의 몰수이고, tAlk = 오르가노폴리실록산 A 및 실리콘 수지 Z의 규소 원자에 직접 결합된 알케닐의 몰수일 때 비율 RHalk = nH/tAlk의 값이 0.10 ≤RHalk≤0.80의 범위, 바람직하게는 0.20 ≤RHalk ≤0.80의 범위, 더욱 바람직하게는 0.20≤RHalk≤0.75의 범위에 포함되도록 오르가노폴리실록산 A, B 및 Z의 중량으로의 양을 결정하고,
b) 실리콘 조성물 X의 성분의 점도 및 중량으로의 양은 실리콘 조성물 X의 점도가 25 ℃에서 200 mPa.s 내지 100,000 mPa.s 사이, 바람직하게는 25 ℃에서 200 mPa.s 내지 80 000 mPa.s.사이이도록 선택함.
출원인은 이 목적을 달성하기 위해서 상당한 연구 방법과 수 많은 실험을 수행했다. 놀랍게도 결국 예기치 않게, 실리콘 겔의 전구체인 실리콘 조성물에 중첨가 반응을 통해 화학식 (Ⅲ)의 실록시 단위 Q와 규소 원자에 결합된 알케닐기를 갖는 실리콘 수지의 특정 범위로부터 선택된 중량을 첨가하는 것은 수득된 실리콘 겔의 정적 전단 강도를 대폭 향상시킬 뿐 아니라 피부에 접착되는 능력도 향상시킬 수 있다는 것을 발견하였다.
본 발명에 따른 실리콘 겔의 전단 강도의, 즉 10 배에 달할 수 있는 향상 및 피부에의 접착 능력은 정적 전단 응력을 받는 의료 장치, 예를 들어 환자의 피부에 도포된 드레싱에 의류 용품을 반복적으로 문지르는 경우 또는 인공 항문 백 장착 용 장치에서 접착제로 사용하는 경우에 효과적이고 장기간의 사용을 가능하게 한다. 따라서 상당한 정적 전단 응력을 받는 의료 장치에 사용될 때에도 피부에 잔류물을 남기지 않는 장점이 있다.
본 발명의 목적을 위해, 표현 "실리콘 겔"은 특히 1 mm 의 50 내지 500 의 10분의 1 사이의 투과 정도 (또는 "투과성")에 의해 특징되는 가교 실리콘 생성물을 의미한다. 그것은 표준 NF ISO 2137 에 따라 관통 측정법에 의해 측정되며, Pedrotest 투과도계, 모델 PNR 12를 사용하고, 막대와 원뿔의 총 중량은 62.5 g으로 고정된다. 실리콘 겔의 원뿔 투과성은 25 ℃에서 원뿔이 샘플을 투과하는 깊이를 측정함으로써 결정되는데 상기 깊이는 투과도계의 원뿔형 어셈블리를 풀고 원뿔형을 5 초 동안 작동시킴으로써 얻는다.
본 발명에 따른 실리콘 겔 자체는 80 mm/10 내지 300 mm/10, 바람직하게는 80 mm/10 내지 200 mm/10의 투과 정도를 갖는다.
본 명세서에서 고려되는 모든 점도는 25 ℃에서의 "Newtonian" 동적 점도 크기, 즉 그 자체로 알려진 방식으로, 측정된 점도가 속도의 구배와 무관할만큼 충분히 낮은 전단 속도 구배에서 Brookfield 점도계로 측정된 동적 점도에 상응한다.
하나의 바람직한 구현예에 따르면, 본 발명은 피부에 접착되는 용품에 관한 것으로,
· 상부면 S1과 하부면 S2를 갖는 지지체 S,
· 상기 지지체 S의 상부면 S1의 적어도 하나의 부분 또는 전부에 도포된 적어도 하나의 타이 프라이머 C1,
· 상기 타이 프라이머 C1 위에 연속적으로 또는 불연속적으로 도포되고, 피부에 접착되는 실리콘 겔 E로 이루어진, 하기 특성을 갖는 적어도 하나의 층 D1:
a) 표준 NF ISO 2137에 따라 무게의 합이 62.5 g인 막대 및 원뿔을 갖는 투과도계로 측정된 80 mm/10 내지 300 mm/10, 바람직하게는 80 mm/10 내지 200 mm/10의 투과력,
b) 표준 ASTM D2979에 따라 측정되고 36㎛의 두께를 갖는 PET 지지체 상에 코팅된 200 g/m2의 층에 대해서 600 gf/cm2 내지 900 gf/cm2, 바람직하게는 700 gf/cm2 내지 850 gf/cm2의 점착성,
c) FINAT 1번 시험 방법에 따라 180°의 박리 각도로 접촉시킨 Bristol 종이 스트립을 접촉시켜 측정되고 36㎛의 두께를 갖는 PET 지지체 상에 코팅된 200 g/m2 의 층에 대해서 1.05 N/cm 내지 1.25 N/cm, 바람직하게는 1.10 N/cm 내지 1.20 N/cm의 접착력,
d) FINAT 8번 시험 방법에 따라 23 ℃에서 3시간 초과로 측정된 36 ㎛ 의 두께를 갖는 PET 지지체 상에 코팅된 200 g/m2 의 층에 대한 정적 전단 강도;
· 임의로 박리 보호 재료로 이루어지고 상기 층 D1에 도포된 적어도 하나의 보호층 F,
상기 실리콘 겔 E 는 하기를 포함하는 실리콘 조성물 X 의 가교에 의해 수득됨:
1) 분자당, 규소 원자에 각각 결합된 적어도 두 개의 C2-C6 알케닐 라디칼을 포함하고 :
(i) 화학식 (A1)의 적어도 두 개의 실록시 단위:
(Y)a(Z)bSiO(4-(a+b)/2 (A1)
식 중:
- Y는 C2 내지 C6 알케닐기, 바람직하게는 비닐기를 나타내고,
- Z는 탄소수 1 내지 8 개를 가진 알킬기, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필 및 3,3,3-트리플루오로프로필기, 시클로알킬기, 예컨대 시클로헥실기, 시클로헵틸기 또는 시클로옥틸기, 및 아릴기 예컨대, 크실릴, 톨릴 및 페닐기로부터 선택된 1가 탄화수소-기반기를 나타내고;
- a 및 b는 정수를 나타내며, a는 1, 2 또는 3이고, b는 0, 1 또는 2이고 (a+b)는 2 또는 3임;
(ii) 및 임의의 화학식 (A2)의 적어도 하나의 실록시 단위:
(Z)cSiO(4-c)/2 (A2)
식 중:
- Z는 상기와 동일한 의미를 갖고,
- c는 2 또는 3 인 정수를 나타냄
로 이루어지는 적어도 하나의 오르가노폴리실록산 A
2) 분자당, 규소 원자에 각각 결합된 적어도 두 개의 수소 원자, 바람직하게는 규소 원자에 각각 결합된 적어도 세 개의 수소 원자를 포함하는 적어도 하나의 오르가노폴리실록산 B,
3) 적어도 하나의 히드로실릴화 촉매 C,
4) 적어도 하나의 히드로실릴화 반응 억제제 D,
5) 임의의 적어도 하나의 첨가제 K, 및
6) 실리콘 조성물 X의 총 중량에 대하여 1.5 내지 3.5 중량%, 바람직하게는 1.75 내지 3.0 중량%의 규소 원자에 결합된 알케닐기를 갖고 하기를 포함하는 적어도 하나의 실리콘 수지 Z:
a) 화학식 (I)의 적어도 하나의 실록시 단위 :
식 중:
- Y는 C2 내지 C6 알케닐기, 바람직하게는 비닐기를 나타내고,
- R은 탄소수 1 내지 8 개를 가진 알킬기, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필 및 3,3,3-트리플루오로프로필기, 시클로알킬기, 예컨대 시클로헥실기, 시클로헵틸기 또는 시클로옥틸기, 및 아릴기 예컨대, 크실릴, 톨릴 및 페닐기로부터 선택된 1가 탄화수소-기반기 이고,
- a = 0, 1 또는 2, 바람직하게는 a = 1 또는 2 임;
b) 화학식 (II)의 적어도 하나의 실록시 단위:
식 중, R은 상기 정의와 동일하고 b = 1, 2 또는 3 임; 및
c) 화학식 (III)의 적어도 하나의 실록시 단위 Q:
이 때, 하기를 조건으로 함:
a) nH = 오르가노폴리실록산 B의 규소 원자에 직접 결합된 수소 원자의 몰수이고, tAlk = 오르가노폴리실록산 A 및 실리콘 수지 Z의 규소 원자에 직접 결합된 알케닐의 몰수일 때 비율 RHalk = nH/tAlk의 값이 0.10 ≤RHalk≤0.80의 범위, 바람직하게는 0.20 ≤RHalk ≤0.80의 범위, 더욱 바람직하게는 0.20≤RHalk≤0.75의 범위에 포함되도록 오르가노폴리실록산 A, B 및 Z의 중량으로의 양을 결정하고,
b) 실리콘 조성물 X의 성분의 점도 및 중량으로의 양은 실리콘 조성물 X의 점도가 25 ℃에서 200 mPa.s 내지 100,000 mPa.s 사이, 바람직하게는 200 mPa.s 내지 80 000 mPa.s.사이이도록 선택함.
하나의 바람직한 구현예에 따르면, 지지체 S 는 직포, 부직포 또는 편직된 직물 또는 플라스틱 필름이다.
용어 "부직포"란 그 성질이나 기원에 관계없이 직물 재료, 예컨대 섬유, 연속 필라멘트 또는 재단된 얀(yarn)으로 이루어진 모든 구조물을 의미하고, 얀의 얽힘을 제외하고 어떠한 수단으로든 그물망으로 만들어지고, 어떠한 수단으로든 연결된다.
부직포는 주로 섬유로 구성된 다공성 직물의 외관을 가지고 방사, 제직, 편직 또는 매듭 이외의 공정으로 생산되는 제품이다.
다양한 플라스틱이 본 발명에 따른 지지체 S 로 사용하기에 적합할 수 있다. 예시에는 폴리비닐 클로라이드, 폴리프로필렌, 재생 셀룰로오스, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 및 폴리우레탄, 특히 취입된 용융 폴리우레탄을 포함한다.
바람직하게는, 지지체 S 는 천공된 유연성 폴리우레탄 필름 또는 연속 유연성 폴리우레탄 필름이다. 이 유연성 폴리우레탄 필름은 취입된 용융 폴리우레탄으로부터 생산될 수 있다.
바람직하게는, 투명 또는 반투명 유연성 폴리우레탄 필름이 사용된다. 접착제 용품이 드레싱으로 사용되는 경우, 투명 또는 반투명 필름의 사용은 드레싱이 중심에 있어야 하는 상처, 부상 또는 카테터의 주입 장소를 관찰하는 것을 가능하게하는 장점을 갖는다.
바람직하게는, 상기 지지체 S 는 5 내지 600 ㎛, 바람직하게는 5 내지 250 ㎛, 더욱 바람직하게는 10 내지 100 ㎛의 두께를 갖는 유연성 폴리우레탄 필름이다.
유연성 폴리우레탄 필름의 예시로는, Smith & Nephew 사에 의해 상표명 Opsite®로, 또는 3M 사에 의해 상표명 Tegaderm®로 또는 Laboratoires URGO 사에 의해 상표명 Optiskin® 으로 판매되는 드레싱에서 사용된 것들을 언급할 수 있다. 이들 드레싱은 투명 접착성의 얇은 폴리우레탄 필름 (약 20 내지 50 μm)으로 이루어진다. 그들의 투명도는 치료 대상 영역의 시각적 확인을 가능하게 한다.
유연성 폴리우레탄 필름의 또 다른 예시로서, Bayer Material Science 사에 의해 상표명 Platilon®으로 및 Coveris Advanced Coatings 사에 의해 상표명 Inspire® 로 판매되는 것들을 언급할 수 있다.
하나의 바람직한 구현예에 따르면, 지지체 S 는 공기에 투과성이고 유체에 비투과성인 연속적인 연질 필름이다.
필름은 의도된 용도에 따라 가변적인 수증기 투과율 (MVTR)을 가질 수 있다. 액체 접촉에서 수증기 투과율을 측정하는 기술은 표준 NF-EN 13726-2 에 기술되어 있다. 바람직하게는, 유연성 폴리우레탄 필름은 300g/m2/24 시간 초과, 바람직하게는 600 g/m2/24 시간 이상, 더 바람직하게는 1000 g/m2/24시간 이상의 수증기 투과율을 갖는 드레싱을 얻도록 선택될 것이다.
또 다른 특정 구현예에 따르면, 본 발명은 피부에 접착되는 용품에 관한 것으로서, 상기 지지체 S 는 유연성 폴리우레탄 필름이고, 상기 바닥면 S2 의 적어도 하나의 부분 상에 감압성 접착제를 포함한다.
본 발명의 하나의 유리한 변형에 따르면, 연속적인 유연성 폴리우레탄 필름은 삼출물 순환을 촉진할 수 있도록 천공된다.
따라서, 하나의 특정 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 접착제 용품은 제거 가능한 접착성 라미네이트이며, 다양한 타입의 의료 장치, 예컨대 드레싱에서 피부와 접촉하여 접촉층으로서 사용될 수 있다는 장점을 갖는다.
감압성 접착제는 당업계에 공지된 다수의 감압성 접착제 중 어떠한 것이든 될 수 있다. 이들 접착제는 일반적으로 무수 및 무용매 형태로 상온에서 영구적으로 접착되며 손가락이나 손의 압력 이상을 사용할 필요없이 간단한 접촉 중에 여러 가지 다른 표면에 단단히 붙는다. 이들은 강한 유지 접착력을 갖도록 하기 위해 물, 용매 또는 열에 의한 활성화를 필요로 하지 않는다. 감압성 접착제의 예는 고무 재료와 경질 수지의 혼합물인 고무/수지 접착제 및 아크릴 (또는 아크릴레이트) 접착제를 포함한다. 본 발명에서 현재 사용하기에 바람직한 감압성 접착제류는 아크릴계 접착제류이다.
하나의 특정 구현예에 따르면, 지지체 S 는 상부면 S1 및 하부면 S2 를 갖고 천공 사이에 포함된 부분은 공기와 유체에 불투과성인 천공된 유연성 폴리우레탄 필름 또는 연속적인 유연성 폴리우레탄 필름이다.
이 특정 구현예에서, 지지체 S 의 천공은 원형이고 50 ㎛ 내지 10 ㎜ 의 직경인 것이 유리하다.
타이 프라이머 C1 또는 접착 프라이머의 예로서, 하기가 언급될 수 있다:
- 용매 매질에 배합된 프라이머. 예시는 Bluestar Silicones France 사의 특허 출원 WO 2011/092404 에 기술되어 있으며, 여기에서 프라이머는 실리콘 용매 (시클로펜타실록산)에 희석된 활성 물질 (히드로실릴 (SiH) 작용기 및 Si-알케닐을 포함하는 오르가노폴리실록산 오일 또는 히드로실릴 작용기를 갖는 실리콘 수지)로 이루어진다;
- Bluestar Silicones 사의 이름으로 번호 FR 15 01350 하에 제출된 프랑스 특허 출원에 기술된 프라이머,
- 다양한 기재 (폴리아미드, 폴리에스테르 또는 폴리우레탄 기재) 상의 접착성을 향상시킬 수 있는, 보통 실란(silane)인, 접착 촉진제를 포함하는 히드로실릴화 반응을 통해 가교 결합하는 전구체 조성물로부터 제조된 실리콘 엘라스토머 프라이머.
박리 방지 재료로 이루어진 보호층 F 는 사용 전에 박리될 수 있는 하나 이상의 부분으로 이루어질 수 있다. 이 보호층은 바람직하게는 접착제 용품의 겔의 전체 표면을 덮으며, 일반적으로 드레싱 분야의 당업자들에 의해 보호물로 통상 사용되는 임의의 재료로 제조될 수 있다. 이는 예를 들어 필름의 형태, 예를 들어폴리올레핀 필름, 예컨대 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌, 또는 폴리에스테르 필름의 형태일 수 있다. 이 필름은 적어도 하나의 표면상에서 실리콘 화합물 예컨대, 실란, 플루오로 화합물 또는 실리콘 및 플루오로 화합물로 유리하게 처리될 수 있다. 재료의 선택은 일반적으로 실리콘 겔의 특성에 맞게 조정된다. 박리 방지 재료로 이루어진 보호층 F 는 바람직하게 10 내지 100㎛, 예를 들어 약 50㎛의 두께를 갖는다.
또 다른 특정의 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 피부에 접착되는 용품은 지지체 S 의 하부면 S2 의 측면 상의 지지체 S 에 위치하고 하나 이상의 중간층 P 에 의해 임의로 분리된 흡수성 물질 O 를 포함하는 하나 이상의 층 N 을 포함하는 것을 특징으로 한다.
바람직하게는, 흡수성 물질 O 는 친수성 폼, 직물성 패드, 히드로겔, 히드로콜로이드 및 알기네이트로 이루어진 군으로부터 선택된다. 바람직하게는, 흡수성 물질 O 는 폴리우레탄 폼이다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 실리콘 겔 E 의 양은 실리콘 겔 함량이 20 내지 500 g/m2의 지지체, 바람직하게는 40 내지 250 g/m2, 더욱 바람직하게는 80 내지 350 g/m2 인 코팅을 수득하도록 결정된다.
본 발명에 따른 조성물 X 를 침착시키는 기술로서, 나이프, 특히 나이프-오버-롤, 플로팅 나이프 또는 나이프-오버-블랭킷을 사용하거나 패딩 (padding), 즉 2 개의 롤 사이의 압착에 의해 또는 릭 롤(lick roll), 회전 기계, 역전 롤, 전사 또는 스프레이에 의해 수행되는 코팅 기술이 언급될 수 있다.
다른 코팅 기술로서, 커튼 코팅 기술이 언급될 수 있다. 커튼 코팅은 용품 또는 지지체에 코팅액을 도포하는 과정이다. 커튼 코팅은 호퍼의 립에서 떨어지고 중력 하에서 코트(또는 코팅)를 형성하도록 커튼을 통해 이동하는 용품을 마주치는 코팅액의 자유 낙하 커튼의 형성을 특징으로 한다. 이 기술은 다층 감광성 은 지지체의 제조 분야에서 널리 사용되어 왔다 (예를 들어 특허 US3508947 또는 EP537086 참조).
코팅의 품질이 자유 낙하 커튼의 품질에 달려 있다는 것은 알려져 있다. 커튼은 그것이 형성되는 지점부터 움직이는 지지체와 마주치는 라인까지 안정된 층류를 가지는 것이 바람직하다. 그렇지 않은 경우, 표면 장력은 커튼을 내부로 수축시켜 층류를 방해할 것이다. 이러한 문제를 방지하기 위해, 에지 가이드를 사용하여 그 에지에서 자유 낙하 커튼을 고정시키고 표면 장력으로 인해 내부로 수축하는 것을 방지하는 것이 알려져 있다. 이러한 시스템의 예시는 특허 US4933215, US4479987, US4974533, US3632374, US4479987, EP537086 및 US4830887에 기술되어 있다.
본 발명에 따라, 오르가노폴리실록산 A는 분자당, 규소 원자에 각각 결합된 적어도 두 개의 C2-C6 알케닐 라디칼을 포함하고,
(i) 화학식 (A1)의 적어도 두 개의 단위:
(Y)a(Z)bSiO(4-(a+b)/2 (A1)
식 중:
- Y는 적어도 하나의 알케닐기를 갖는 2 내지 6 개의 탄소 원자를 함유하는 1가 라디칼을 나타내고,
- Z는 1 내지 20 개의 탄소 원자를 함유하고 알케닐기를 포함하지 않는 1가 라디칼을 나타내고,
- a 및 b는 정수를 나타내며, a는 1, 2 또는 3이고, b는 0, 1 또는 2이고 (a+b)는 2 또는 3 임;
(ii) 및 임의로 적어도 하나의 화학식 (A2) 단위:
(Z)cSiO(4-c)/2 (A2)
식 중:
- Z는 상기와 동일한 의미를 갖고,
- c는 2 또는 3 인 정수를 나타냄
로 이루어진다.
상기 화학식 (A1) 및 화학식 (A2)에서, 여러 개의 라디칼 Y 및 Z가 존재하는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있음이 이해된다.
화학식 (A1)에서, 기호 a는 우선적으로 1 또는 2, 더 바람직하게는 1 일 수 있다. 또한, 화학식 (A1) 및 화학식 (A2)에 있어서, Z는 바람직하게는 적어도 하나의 할로겐 원자로 임의로 치환된 탄소수 1 내지 8 개의 알킬기, 및 아릴기에 의해 형성된 군으로부터 선택된 1 가의 라디칼을 나타낼 수 있다. Z는 유리하게는 메틸, 에틸, 프로필, 3,3,3-트리플루오로프로필, 크실릴, 톨릴 및 페닐에 의해 형성된 군으로부터 선택된 1가 라디칼을 나타낼 수 있다. 또한, 화학식 (A1)에서, Y는 유리하게는 비닐, 프로페닐, 3-부테닐 및 5-헥세닐로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼을 나타낼 수 있다. 바람직하게는, 기호 Y는 비닐이고 기호 Z는 메틸이다.
선형 오르가노폴리실록산의 문제인 경우, 오르가노폴리실록산 A는 본직적으으로 하기로 이루어진다:
- 화학식 (Y)2SiO2/2, (Y)(Z)SiO2/2 및 (Z)2SiO2/2 의 단위로부터 선택된 실록실 단위 "D"
- 화학식 (Y)3SiO1/2, (Y)2(Z)SiO1/2, (Y)(Z)2SiO1/2 및 (Z)3SiO2/2 의 단위로부터 선택된 실록실 단위 "M",
- Y 기를 포함하는 적어도 두 개의 실록시 단위가 오르가노폴리실록산 A의 화학 구조 내에 존재한다는 조건이 있으며,
- 기호 Y 및 Z는 상기 정의된 바와 같다.
단위 "D"의 예시로서, 디메틸실록시, 메틸페닐실록시, 메틸비닐실록시, 메틸부테닐실록시, 메틸헥세닐실록시, 메틸데세닐실록시 및 메틸데카디에닐실록시 기들이 언급될 수 있다.
단위 "M"의 예시로서, 트리메틸실록시, 디메틸페닐실록시, 디메틸비닐실록시 및 디메틸헥세닐실록시 기들이 언급될 수 있다.
특히 선형일 때, 이들 오르가노폴리실록산은, 25 ℃에서 50 mPa.s 내지 120,000 mPa.s, 바람직하게는 100 mPa.s 내지 80,000 mPa.s 사이의 동적 점도를 갖는 오일일 수 있다.
오르가노폴리실록산이 고리형 오르가노폴리실록산인 경우, 이것은 오르가노폴리실록산 A의 화학 구조 중에 Y기를 포함하는 적어도 두 개의 실록시 단위가 존재하는 조건에서 화학식 Y2SiO2/2, YZSiO2/2 및 Z2SiO2/2의 단위로부터 선택된 실록실 단위 "D"로 이루어질 수 있다. 이러한 단위 "D"의 예시는 상기 기술되었다. 이 고리형 폴리오르가노실록산은 25 ℃에서 1 mPa.s 내지 5,000 mPa.s 사이의 동적 점도를 가질 수 있다.
오르가노폴리실록산 A의 예시는 하기와 같다:
- 디메틸비닐실릴 말단기를 포함하는 폴리디메틸실록산;
- 디메틸비닐실릴 말단기를 포함하는 폴리(메틸페닐실록산-코-디메틸실록산);
- 디메틸비닐실릴 말단기를 포함하는 폴리(비닐메틸실록산-코-디메틸실록산);
- 트리메틸실릴 말단기를 포함하는 폴리(디메틸실록산-코-비닐메틸실록산); 과
- 고리형 폴리메틸비닐실록산.
25 ℃에서 50mPa.s 내지 120,000mPa.s, 바람직하게는 100mPa.s 내지 80,000mPa.s 사이의 동적 점도를 갖는 디메틸비닐실릴 말단기를 포함하는 폴리디메틸실록산인 오르가노폴리실록산 A가 특히 유리하다. 특히 이 유리한 타입의 오르가노폴리실록산 A의 화학식은 MViDxMVi이고, 화학식 중:
- MVi = 화학식 (비닐)(CH3)2SiO1/2의 실록시 단위:
- D = 화학식 (CH3)2SiO2/2의 실록실 단위: 및
x는 0 내지 1000, 바람직하게는 5 내지 1000의 수이다.
본 발명에 따른 오르가노폴리실록산 B는 규소 원자에 결합된 적어도 두 개의 수소 원자, 바람직하게는 규소 원자에 결합된 적어도 세 개의 수소 원자를 갖는다. 바람직한 구현예에 따르면, 이 오르가노폴리실록산 B는 하기를 포함한다:
(i) 화학식 (B1)의 적어도 두 개의 단위, 바람직하게는 화학식 (B1)의 적어도 세 개의 단위:
(H)d(L)eSiO(4-(d+e))/2 (B1)
식 중:
- L은 수소 원자 이외의 1가 라디칼을 나타내고,
- H는 수소 원자를 나타내고,
- d 및 e는 정수를 나타내고, d는 1 또는 2 이고, e는 0, 1 또는 2 이고, (d+e)는 1, 2 또는 3 이고; 바람직하게는 합계 (d+e)는 2 또는 3 임,
및 임의로 화학식 (B2)의 다른 단위 :
(L)fSiO(4-f)/2 (B2)
식 중:
- L은 상기와 동일한 의미를 갖고,
- f는 0, 1, 2 또는 3 인 정수를 나타내고, 바람직하게는 f는 2 또는 3 임.
상기 화학식 (B1) 및 화학식 (B2)에서, 여러 개의 기 L 이 존재하는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있음이 이해된다. 화학식 (B1)에서, 기호 d는 바람직하게는 1 일 수 있다. 또한, 화학식 (B1) 및 화학식 (B2)에 있어서, L 은 바람직하게는 적어도 하나의 할로겐 원자로 임의로 치환된 탄소수 1 내지 8 개의 알킬기, 및 아릴기에 의해 형성된 군으로부터 선택된 1 가의 라디칼을 나타낼 수 있다. L 은 유리하게는 메틸, 에틸, 프로필, 3,3,3-트리플루오로프로필, 크실릴, 톨릴 및 페닐에 의해 형성된 군으로부터 선택된 1가 라디칼을 나타낼 수 있다. 또한, 화학식 (B1)의 단위들의 예시로는 하기와 같다: H(CH3)2SiO1/2, H(CH3)SiO2/2 및 H(C6H5)SiO2/2.
오르가노폴리실록산 B는 선형, 분지형, 고리형 또는 망상형 구조를 가질 수 있다.
폴리오르가노실록산이 선형 폴리오르가노실록산인 경우, 그것들은 본질적으로 하기로 이루어진다:
- 화학식 (H)(L)SiO2/2 및 (L)2SiO2/2 의 단위로부터 선택되는 실록실 단위 "D"
- 화학식 (H)(L)SiO1/2 및 (L)3SiO2/2의 단위로부터 선택되는 실록실 단위 "M"
- 기호 L 은 상기와 동일한 의미를 갖고 기호 H는 수소 원자를 나타낸다.
이러한 선형 폴리오르가노실록산은 25 ℃에서 1 mPa.s 내지 5000 mPa.s, 바람직하게는 1 mPa.s 내지 1000 mPa.s, 더 바람직하게는 1 mPa.s 내지 500 mPa.s 의 동적 점도를 갖는 오일일 수 있다.
폴리오르가노실록산이 고리형 폴리오르가노실록산인 경우, 이들은 화학식 HLSiO2/2 및 L2SiO2/2 의 단위로부터 선택되는 실록실 단위 "D" 또는 화학식 HLSiO2/2 의 실록실 단위만으로 이루어질 수 있다. 화학식 L2SiO2/2 의 단위는 특히 디알킬실록시 단위 또는 알킬아릴실록시 단위일 수 있다. 이들 고리형 폴리오르가노실록산은 25 ℃에서 1 mPa.s 내지 5,000 mPa.s 사이의 동적 점도를 가질 수 있다.
오르가노폴리실록산 B의 예시는 하기와 같다:
- 히드로디메틸실릴 말단기를 포함하는 폴리디메틸실록산;
- 트리메틸실릴 말단기를 포함하는 폴리(디메틸실록산-코-히드로메틸실록산);
- 히드로디메틸실릴 말단기를 포함하는 폴리(디메틸실록산-코-히드로메틸실록산);
- 트리메틸실릴 말단기를 포함하는 폴리히드로메틸실록산;
- 고리형 히드로메틸폴리실록산.
폴리오르가노실록산이 분지형 또는 망상형 폴리오르가노실록산인 경우, 그것들은 또한 하기를 포함한다:
- 화학식 (H)(L)SiO3/2 및 (L)2SiO3/2 의 단위로부터 선택된 실록실 단위 "T";
- 화학식 SiO4/2의 실록실 단위 "Q"
- 기호 H는 수소 원자를 나타내고, L은 상기와 동일한 의미를 갖는다.
하나의 특히 유리한 구현예에 따르면, 실리콘 조성물 X는 하기 a) 및 b)인, 적어도 두 개의 상이한 오르가노폴리실록산 B를 포함한다:
a) 하기를 포함하는 사슬 연장제 B ext :
· 화학식 (M)의 동일하거나 상이할 수 있는 말단 1가 실록시 단위 :
(H)p(R1)qSiO1/2 (M)
식 중, 기호 R1은 C1 내지 C8 알킬기에 상응하고; 기호 H는 수소 원자를 나타내고, p=0 또는 1, q=2 또는 3 및 (p+q)=3 임;
· 화학식 (D)의 동일하거나 상이할 수 있는 2가 실록시 단위:
(H)n(R2)mSiO2/2 (D)
식 중, 라디칼 R2는 C1 내지 C8 알킬기 또는 아릴기에 해당하고, 기호 H는 수소 원자를 나타내며, n=0 또는 1, m=1 또는 2 및 (n+m)=2 임, 및
· 오르가노폴리실록산 B ext 가 중합체 당 상이한 규소 원자에 각각 결합된 2 개의 수소 원자, 즉 중합체 당 2 개의 Si-H 작용기를 포함하는 것을 조건으로 함;
b) 하기를 포함하는 가교 결합제 B ret :
· 화학식 (B.1)의 적어도 세 개의 실록시 단위:
(H)(L)e SiO(3-e)/2 (B.1)
식 중, 기호 H 는 수소 원자를 나타내고, 기호 L 은 탄소수 1 내지 8 의 알킬 또는 아릴, 예컨대 크실릴, 톨릴 또는 페닐을 나타내고, 기호 e는 0, 1 또는 2임;
· 임의로 화학식 (B-2)의 다른 실록시 단위 :
(L)g SiO(4-g)/2
식 중, 기호 L 은 탄소수 1 내지 8 개의 알킬을 나타내고, 기호 g는 0, 1, 2 또는 3임.
사슬 연장제 (B ext )로서 작용하는 오르가노폴리실록산 B 와 가교 결합제 B ret 로서 작용하는 오르가노폴리실록산의 혼합물을 사용하는 이 구현예는, 특히 사용된 지지체 S 에 대하여 향상된 접착 특성을 갖는 겔을 수득하는 것을 가능하게 한다. 사용된 지지체의 타입에 따라 당업자는 사슬 연장제 (B ext )로서 작용하는 오르가노폴리실록산 및 가교 결합제 B ret 로서 작용하는 오르가노폴리실록산 A 각각의 중량 함량을 어떻게 변화시키는지 알게될 것이다. 예를 들어, Rhodia Chimie 사에 의해 출원된 특허 출원 EP-0737721-B1에 기술된 교시를 참조할 수 있다.
특히 유리한 사슬 연장제 오르가노폴리실록산 B ext 는 25 ℃에서 1 mPa.s 내지 500 mPa.s 사이, 바람직하게는 1 mPa.s 내지 250 mPa.s 사이, 더욱 바람직하게는 1 내지 50 mPa.s 사이의 동적 점도를 갖는 디메틸히드로실릴 말단기를 포함하는 폴리디메틸실록산이다. 이 특히 유리한 오르가노폴리실록산 B ext 의 화학식은 MHDxMH이고, 화학식 중:
- MH = 화학식 (H)(CH3)2SiO1/2의 실록시 단위,
- D = 화학식 (CH3)2SiO2/2 의 실록실 단위, 및
x는 0 내지 100의 정수이고, 바람직하게는 1 내지 50 이고, 더욱 바람직하게는 3 내지 30의 정수이다.
특히 바람직한 가교 결합 오르가노폴리실록산 B ret 은 25 ℃에서 1 mPa.s 내지 2000 mPa.s 사이, 바람직하게는 1 mPa.s 내지 1000 mPa.s 사이, 더욱 바람직하게는 1 내지 500 mPa.s 사이의 동적 점도를 갖는 디메틸히드로실릴 말단기를 포함하는 폴리디메틸실록산이다. 이들 특히 유리한 오르가노폴리실록산 B ret 의 화학식은 다음과 같다:
- MH Dx Dw H MH
- MH Dx Dy H M
- M Dx Dz H M
화학식 중:
- MH = 화학식 (H)(CH3)2SiO1/2 의 실록시 단위,
- DH = 화학식 (H)(CH3) SiO2/2의 실록시 단위,
- D = 화학식 (CH3)2SiO2/2,의 실록실 단위, 및
- M = 화학식 (CH3)3SiO1/2의 실록시 단위
- 이고:
· x는 0 내지 500, 바람직하게는 10 내지 250, 더욱 바람직하게는 50 내지 150의 수;
· w는 1 내지 500, 바람직하게는 1 내지 250 또는 1 내지 100, 더욱 바람직하게는 1 내지 20의 정수;
· y는 2 내지 500, 바람직하게는 2 내지 250 또는 2 내지 100, 더욱 바람직하게는 2 내지 20의 정수이고;
· z는 3 내지 500, 바람직하게는 3 내지 250 또는 3 내지 100, 더욱 바람직하게는 3 내지 20의 정수이다.
하나의 바람직한 구현예에 따라서, 사슬 연장제 오르가노폴리실록산 B ext 및 가교 결합 오르가노폴리실록산 B ret 의 선택 및 양은 비율 r1이 80 % 이하가 되도록 수행된다 :
실리콘 수지 Z는 실록시 단위 Q (SiO4/2)를 포함하는 분지형 오르가노폴리실록산 중합체이며, 잘 알려져 있고 상업적으로 이용가능하다. 이것은 희석된 형태, 바람직하게는 비닐 작용기를 함유할 수 있는 실리콘 오일 또는 실리콘 오일과 실리콘 검(gum)의 혼합물(본 성명서에 기술되어 있음)로 희석되어 사용된다. 이 경우, 실리콘 오일 및/또는 검의 선택은 25 ℃에서 (희석된 형태의) 동적 점도가 1000 mPa.s 내지 100,000 mPa 사이인 혼합물을 갖도록 수행될 것이다.
또 다른 변형에 따르면, 실리콘 수지 Z는 이 수지의 혼합물의 형태로 실리콘 검에 도입된다.
본 발명에 따른 특히 유용한 실리콘 수지 Z는 적어도 하나의 실록시 단위 Q를 가지고 그 구조가 0.1 내지 20 중량%의 알케닐 그룹(들)을 포함하는 실리콘 수지이다. 이 수지에서, 알케닐 그룹은 실록실 단위 M, D 또는 T 상에 위치할 수 있다. 이들 수지는 예를 들어 특허 US-A-2 676 182에 기술된 방법에 따라 제조될 수 있다. 이들 수지의 특정 수는 용액의 형태, 예를 들면 크실렌으로 상업적 이용이 가능하다.
본 발명의 한 바람직한 구현예에서, 실리콘 수지 Z는 하기 화학식을 갖는 실리콘 수지로 이루어진 군으로부터 선택된다 :
- 비닐 기가 단위 D에 포함되는 MDViQ,
- 비닐 기가 단위 D에 포함되는 MDViTQ,
- 비닐 기가 단위 M의 일부에 포함되는 MMViQ,
- 비닐 기가 단위 M의 일부에 포함되는 MMViTQ,
- 비닐 단위가 단위 M 및 D에 포함되는 MMViDDViQ,
- 및 이들의 혼합물,
이 때:
- M = 화학식 R3SiO1/2의 실록실 단위
- MVi = 화학식 (R2)(비닐)SiO1/2의 실록실 단위
- D = 화학식 R2SiO2/2의 실록실 단위
- DVi = 화학식 (R)(비닐)SiO2/2의 실록실 단위
- Q = 화학식 SiO4/2의 실록실 단위
- T = 화학식 RSiO3/2의 실록실 단위 및
- 동일하거나 상이할 수 있는 R 기는 탄소수가 1 내지 8 개인 알킬기, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필 및 3,3,3-트리플루오로프로필기 및 아릴기, 예컨대 크실릴, 톨릴 및 페닐기로부터 선택된 1가 탄화수소-기반 기이다. 바람직하게는, R기는 메틸이다.
본 발명의 또 다른 특정 구현예에 따르면, 실리콘 수지 Z는 본 발명에 따른 조성물에, 예를 들어 상기 기술된 오르가노폴리실록산 A의 정의에 상응하는 적어도 하나의 오르가노폴리실록산 오일 중 혼합물 형태로, 또는 적어도 하나의 탄화수소-기반 용매, 예컨대 톨루엔 또는 자일렌, 또는 Exxon Mobil 사에 의해 판매되고 Exxsol®으로 알려진 유도체로 첨가될 수 있다.
바람직하게는, 규소 원자에 결합된 알케닐기를 갖는 실리콘 수지 Z는 하기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다:
- 화학식 MDViQ의 실리콘 수지 Z 1 , 식 중:
· M은 화학식 R3SiO1/2 의 실록시 단위이고, 여기서 R은 C1 내지 C8 알킬 또는 아릴기, 예컨대 크실릴, 톨릴 또는 페닐이고,
· DVi는 화학식 RR1SiO2/2 의 실록시 단위이고, 여기서 R은 C1 내지 C8 알킬 또는 아릴기이고 R1은 비닐기이고,
· Q는 화학식 SiO4/2의 실록시 단위임;
- 화학식 MMViQ의 실리콘 수지 Z 2 , 식 중:
· M은 화학식 R3SiO1/2 의 실록시 단위이고, 여기서 R은 C1 내지 C8 알킬 또는 아릴기, 예컨대 크실릴, 톨릴 또는 페닐이고,
· MVi는 화학식 R2(Vi)SiO1/2 의 실록시 단위이고, 여기서 Vi는 비닐기이고 R은 C1 내지 C8 알킬기 또는 아릴기, 예컨대 크실릴, 톨릴 또는 페닐이고,
· Q는 화학식 SiO4/2의 실록시 단위임,
- 실리콘 수지 Z 1 과 Z 2 의 혼합물.
본 발명에 따라 유용한 히드로실릴화 촉매 C 로서, 당업자에게 잘 알려진 백금 그룹에 속하는 금속의 화합물을 언급할 수 있다. 백금 그룹의 금속은 그룹화된 이름인 플래티노이드와 추가로 백금, 루테늄, 로듐, 팔라듐, 오스뮴 및 이리듐이 알려져 있다. 백금 및 로듐의 화합물이 바람직하게 사용된다. 특히 US-A-3 159 601, US-A-3 159 602 및 US-A-3 220 972 및 유럽 특허 EP-A-0 577 459, EP-A-0 188 978 및 EP-A-0 190 530에 기술된 백금과 유기 생성물의 착물과 특허 US-A-3 419 593에 기술된 백금과 비닐 오르가노실록산의 착물을 사용할 수 있다. 일반적으로 바람직한 촉매는 백금이다. 예를 들면, 흑색 백금, 염화 백금산, 알콜로 변성된 염화 백금산, 올레핀, 알데히드, 비닐 실록산 또는 아세틸렌계 알콜과 염화 백금산 착물 등을 언급할 수 있다. 특허 US-A-3 775 452에 기술된 바와 같은 Karstedt 용액 또는 착물, 염화 백금산 헥사히드레이트 또는 카르벤 리간드를 포함하는 백금 촉매가 바람직하다.
본 발명에 따른 유용한 히드로실릴화 반응 억제제 D로서, α-아세틸레닉 알콜, α-α'-아세틸레닉 디에스테르, 엔-인 콘쥬게이션 화합물, α-아세틸레닉 케톤, 아크릴로니트릴, 말레에이트, 퓨마레이트 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것이 언급될 수 있다. 히드로실릴화 억제제 기능을 수행할 수 있는 이들 화합물은 당업자들에게 잘 알려져 있다. 이들은 단독으로 또는 혼합물로서 사용될 수 있다.
α-아세틸레닉 알콜 계통의 억제제 D는 하기 화학식 (D1)의 화합물로부터 선택될 수 있다:
(R1)(R2)C(OH)-C≡CH (D1)
식 중:
- R1기는 알킬기, 시클로알킬기, (시클로알킬)알킬기, 아릴기 또는 아릴알킬기를 나타내고,
- R2기는 수소 원자, 알킬기, 시클로알킬기, (시클로알킬)알킬기, 아릴기 또는 아릴알킬기를 나타내고,
- 또는 R1 및 R2는 이들이 결합된 탄소 원자와 함께, 임의로 1 회 이상 치환 된 5-, 6-, 7- 또는 8-원 지방족 고리를 구성한다.
화학식 (D1)에 따르면:
- 용어 "알킬"은 1 내지 20 개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 8 개의 탄소 원자를 함유하는 포화 탄화수소-기반 사슬을 의미하는 것으로 의도된다. 알킬기는 메틸, 에틸, 이소프로필, n-프로필, tert-부틸, 이소부틸, n-부틸, n-펜틸, 이소아밀 및 1,1-디메틸프로필기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고;
- 용어 "시클로알킬"은 본 발명에 따르면 3 내지 20 개의 탄소 원자, 바람직하게는 5 내지 8 개의 탄소 원자를 함유하는 포화 모노시클릭 또는 폴리시클릭, 바람직하게는 모노시클릭 또는 비시클릭 탄화수소-기반기를 함유하는 탄화수소-기반 기를 의미하는 것으로 의도된다. 시클로알킬기가 폴리시클릭인 경우, 다수의 시클릭 핵은 공유 결합 및/또는 스피란 원자를 통해 서로 결합될 수 있고/있거나 서로 융합될 수 있다. 시클로알킬기는 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸, 아다만탄 및 노르보르난으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고;
- 용어 "(시클로알킬)알킬"은 본 발명에 따르면 상기 정의된 바와 같은 알킬기에 결합된 상기 정의된 시클로알킬기를 의미하는 것으로 의도되고;
- 용어 "아릴"은 본 발명에 따르면 5 내지 18 개의 탄소 원자를 함유하는 모노시클릭 또는 폴리시클릭 방향족 탄화수소-기반 함유기를 의미하는 것으로 의도된다. 아릴기는 페닐, 나프틸, 안트라세닐 및 페난트릴로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고;
- 용어 "아릴알킬"은 본 발명에 따르면 상기 정의된 바와 같은 알킬기에 결합 된 상기 정의된 아릴기를 의미하는 것으로 의도된다.
하나의 바람직한 구현예에 따라, 화학식 (D1)에서, R1 및 R2 는 이들이 결합된 탄소 원자와 함께 비치환된 5-, 6-, 7- 또는 8-원 지방족 고리를 구성한다. 또 다른 바람직한 구현예에 따르면, 동일하거나 상이할 수 있는 R1 및 R2 는 서로 독립적으로 C1 내지 C12, 바람직하게는 C1 내지 C6의 1가 알킬기를 나타낸다.
본 발명에 따라 유용한 α-아세틸레닉 알콜인 억제제 D는 하기 화합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다 : 1-에티닐-1-시클로펜탄올; 1-에티닐-1-시클로 헥산올 (ECH 라고도 함); 1-에티닐-1-시클로헵탄올; 1-에티닐-1-시클로옥탄올; 3-메틸-1-부틴-3-올 (MBT 라고도 함); 3-메틸-1-펜틴-3-올; 3-메틸-1-헥신-3-올; 3-메틸-1-헵틴-3-올; 3-메틸-1-옥틴-3-올; 3-메틸-1-노닌-3-올; 3-메틸-1-데신-3-올; 3-메틸-1-도데신-3-올; 3-메틸-1-펜타데신-3-올; 3-에틸-1-펜틴-3-올; 3-에틸-1-헥신-3-올; 3-에틸-1-헵틴-3-올; 3,5-디메틸-1-헥신-3-올; 3-이소부틸-5-메틸-1-헥신-3-올; 3,4,4-트리메틸-1-펜틴-3-올; 3-에틸-5-메틸-1-헵틴-3-올; 3,6-디에틸-1-노닌-3-올; 3,7,11-트리메틸-1-도데신-3-올 (TMDDO 라고도 함); 1,1-디페닐-2-프로핀-1-올; 3-부틴-2-올; 1-펜틴-3-올; 1-헥신-3-올; 1-헵틴-3-올; 5-메틸-1-헥신-3-올; 4-에틸-1-옥틴-3-올 및 9-에티닐-9-플루오레놀.
α,α-아세틸레닉 디에스테르 타입의 억제제 D 는 하기 화학식 (D2) 의 화합물로부터 선택될 수 있다 :
여기에서 R3 및 R4기는 동일하거나 상이할 수 있고, 서로 독립적으로 알킬기, 시클로알킬기, (시클로알킬)알킬기, 아릴기, 아릴알킬기 또는 실릴기를 나타낸다.
용어 "실릴"은 본 발명에 따르면 화학식 -SiR3 기를 의미하며, 각각의 R은 독립적으로 1 내지 20 개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 8 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기를 나타내는 것으로 의도된다. 실릴기는 예를 들어 트리메틸실릴기일 수 있다.
하나의 특정 구현예에 따르면, 화학식 (D2)에서, R3 및 R4는 동일하거나 상이할 수 있고, 서로 독립적으로 C1 내지 C12, 바람직하게는 C1 내지 C6 알킬기 또는 트리메틸실릴기를 나타낸다. 본 발명에 따라 유용한 α-α'-아세틸레닉 디에스테르인 억제제 D는 다음 화합물: 디메틸 아세틸렌디카르복실레이트 (DMAD), 디에틸 아세틸렌디카르복실레이트, tert-부틸 아세틸렌디카르복실레이트 및 비스(트리메틸실릴) 아세틸렌디카르복실레이트로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
엔-인 콘쥬게이트 화합물 타입의 억제제 D 는 하기 화학식 (D3)의 화합물로부터 선택될 수 있다:
식 중:
- R5, R6 및 R7 기는 서로 독립적으로 수소 원자, 알킬기, 시클로알킬기, (시클로알킬)알킬기, 아릴기 또는 아릴알킬기를 나타내고,
- 또는 R5, R6 및 R7 기 중 적어도 두 개의 기는 탄소 원자 또는 이들이 결합된 원자와 함께 임의로 한 번 이상 치환된 5-, 6-, 7- 또는 8-원 지방족 고리를 구성한다.
하나의 특정 구현예에 따르면, R5, R6 및 R7 기는 서로 독립적으로 수소 원자, C1 내지 C12, 바람직하게는 C1 내지 C6의 알킬기 또는 아릴기를 나타낸다. 본 발명에 따라 유용한 엔-인 콘쥬게이트 화합물인 억제제 D는 하기 화합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다 : 3-메틸-3-펜텐-1-인; 3-메틸-3-헥센-1-인; 2,5-디메틸-3-헥센-1-인; 3-에틸-3-부텐-1-인; 및 3-페닐-3-부텐-1-인. 또 다른 특정 구현예에 따르면, R5, R6 및 R7 기로부터 선택된 두 기는 이들이 결합된 탄소 원자(들)와 함께 비치환된 5-, 6-, 7- 또는 8-원 지방족 고리를 형성하고, 나머지 제 3 기는 수소 원자 또는 C1 내지 C12, 바람직하게는 C1 내지 C6의 알킬기를 나타낸다. 본 발명에 따라 유용한 엔-인 콘쥬게이트 화합물인 억제제 D는 1-에티닐-1-시클로헥센일 수 있다.
α-아세틸레닉 케톤 타입의 억제제 D는 하기 화학식 (D4)의 화합물로부터 선택될 수 있다:
식 중: R8은 알킬기, 시클로알킬기, (시클로알킬)알킬기, 아릴기 또는 아릴알킬기를 나타내고, 알킬, 시클로알킬, (시클로알킬)알킬, 아릴 또는 아릴알킬은 염소, 브롬 또는 요오드 원자로 1 회 이상 임의로 치환될 수 있다.
바람직한 하나의 구현예에 따르면, R8은 임의로 염소 또는 브롬 원자로 1 회 이상 치환된, C1 내지 C12, 바람직하게는 C1 내지 C6, 1가 알킬기, 또는 시클로알킬기 또는 아릴기를 나타낸다. 본 발명에 따라 유용한 α-아세틸레닉 케톤인 억제제 D는 하기 화합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다: 1-옥틴-3-온, 8-클로로-1-옥틴-3-온; 8-브로모-1-옥틴-3-온; 4,4-디메틸-1-옥틴-3-온; 7-클로로-1-헵틴-3-온; 1-헥신-3-온; 1-펜틴-3-온; 4-메틸-1-펜틴-3-온; 4,4-디메틸-1-펜틴-3-온; 1-시클로헥실-1-프로핀-3-온; 벤조아세틸렌 및 o-클로로벤조일아세틸렌.
아크릴로니트릴 타입의 억제제 D는 하기 화학식 (D5)의 화합물로부터 선택 될 수 있다:
식 중: R9 및 R10은 서로 독립적으로 수소 원자, 염소, 브롬 또는 요오드 원자, 알킬기, 시클로알킬기, (시클로알킬)알킬기, 아릴기 또는 아릴알킬기를 나타내고, 알킬, 시클로알킬, (시클로알킬)알킬, 아릴 또는 아릴알킬은 염소, 브롬 또는 요오드 원자로 1 회 이상 임의로 치환될 수 있다.
본 발명에 따른 유용한 아크릴로니트릴인 억제제 D는 하기 화합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다: 아크릴로니트릴; 메타크릴로니트릴; 2-클로로아크릴로니트릴; 크로토니트릴 및 신나모니트릴.
말레에이트 또는 퓨마레이트 타입의 억제제 D는 하기 화학식 (D6) 및 (D7)의 화합물로부터 선택될 수 있다:
식 중, R11 및 R12는 동일하거나 상이할 수 있고, 서로 독립적으로 알킬 또는 알케닐기, 시클로알킬기, (시클로알킬)알킬기, 아릴기 또는 아릴알킬기를 나타내고, 상기 알킬, 알케닐, 시클로알킬, (시클로알킬)알킬, 아릴 및 아릴알킬기는 알콕시기에 의해 치환될 수 있다. 용어 "알케닐"은 본 발명에 따르면 1 내지 20 개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 6 개의 탄소 원자를 함유하고 적어도 하나의 이중 불포화를 포함하는 포화 탄화수소-기반 사슬을 의미하는 것으로 의도된다. 바람직하게는, 알케닐기는 비닐 또는 알릴로 이루어진 군으로부터 선택된다.
용어 "알콕시"는 화학식 (D6) 또는 (D7)에 따르면 산소 원자에 결합된 상기 정의된 알킬기를 의미하는 것으로 의도된다. 알콕시기는 메톡시, 에톡시, 프로프록시 및 부톡시로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
하나의 특정 구현예에 따르면, 동일하거나 상이할 수 있는 R11 및 R12는 서로 독립적으로 C1 내지 C6 알콕시기로 임의로 치환된, C1 내지 C12, 바람직하게는 C1 내지 C6, 알킬 또는 알케닐기를 나타낸다.
본 발명에 따라 유용한 말레에이트 또는 퓨마레이트인 억제제 D는 디에틸 퓨마레이트, 디에틸 말레에이트, 디알릴 퓨마레이트, 디알릴 말레에이트 및 비스(메톡시이소프로필) 말레에이트로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
α-아세틸레닉 알콜, α-α'-아세틸레닉 디에스테르, 엔-인 콘쥬게이트 화합물, α-아세틸레닉 케톤, 아크릴로니트릴, 말레에이트 및 퓨마레이트로부터 선택되는 억제제 D가 상업적으로 이용 가능하다. 특히, BASF로부터 시판중인 ECH (1-에티닐-1-시클로헥사놀), DMS로부터 시판중인 디메틸 말레에이트 및 City Chemical LLC로부터 시판중인 디메틸 아세틸렌디카르복실레이트가 언급될 수 있다.
이들 억제제는 전체 실리콘 조성물의 중량에 대하여 1 내지 50,000 ppm 사이, 특히 10 내지 10,000 ppm 사이, 바람직하게는 20 내지 2000 ppm 사이, 더 바람직하게는 20 내지 500ppm 사이의 중량 양으로 첨가된다.
안정화 첨가제 K의 예로서, 인산의 실릴화 유도체, 예컨대 인산 실릴 에스테르가 예시로 언급될 수 있다.
특히 유리한 결과는 실리콘 조성물 X가 하기를 포함할 때:
1) 25 ℃에서의 동적 점도가 50 mPa.s 내지 120,000 mPa.s, 바람직하게는 100 mPa.s 내지 80,000 mPa.s이고 화학식 MViDxMVi를 가지는 디메틸비닐실릴 말단기를 포함하는 폴리디메틸실록산인 적어도 하나의 오르가노폴리실록산 A, 화학식 중:
- MVi = 화학식 (비닐)(CH3)2SiO1/2의 실록시 단위,
- D = 화학식 (CH3)2SiO2/2의 실록실 단위, 및
- x는 0 내지 1000 사이, 바람직하게는 5 내지 1000 사이의 수임,
2) 화학식 MHDxMH의 사슬 연장제 오르가노폴리실록산 B ext :
- MH = 화학식 (H)(CH3)2SiO1/2의 실록시 단위,
- D = 화학식 (CH3)2SiO2/2의 실록시 단위, 및
x는 3 내지 30의 수임,
3) 화학식 MH Dx Dw H MH 또는 MH Dx Dy H M 의 가교 결합 오르가노폴리실록산 B ret :
- MH = 화학식 (H)(CH3)2SiO1/2의 실록시 단위,
- M = 화학식 (CH3)3SiO1/2의 실록시 단위,
- D = 화학식 (CH3)2SiO2/2,의 실록시 단위, 및
- DH = 화학식 (CH3)(H)SiO2/2,의 실록시 단위, 및
o x는 50과 150 사이의 숫자이고,
o w는 1과 20 사이의 숫자이고, 및
o y는 2와 20 사이의 숫자임,
4) 적어도 하나의 히드로실릴화 촉매 C,
5) 적어도 하나의 히드로실릴화 반응 억제제 D,
6) 임의의 적어도 하나의 첨가제 K, 및
7) 실리콘 조성물 X의 총 중량에 대하여 1.5 내지 3.5 중량%, 바람직하게는 1.75 내지 3.0 중량%의, 화학식 MMViQ의 것이고 상기 기재된 바와 같은 적어도 하나의 실리콘 수지 Z1 및/또는 화학식 MMViQ의 것이고 상기 기재된 바와 같은 적어도 하나의 실리콘 수지 Z2 및,
하기 조건 하에서 수득된다:
a) nH = 오르가노폴리실록산 B ext 및 B ret 의 규소 원자에 직접 결합된 수소 원자의 몰수이고, tAlk = 오르가노폴리실록산 A 의 규소 원자 및 규소 수지 Z 1 또는 Z 2 의 규소 원자 또는 수지 Z1 및 Z2의 혼합물의 규소 원자에 직접 결합된 알케닐의 몰 수일 때 비율 RHalk = nH/tAlk의 값이 0.10 ≤RHalk≤0.80의 범위, 바람직하게는 0.20 ≤RHalk ≤0.80의 범위, 더욱 바람직하게는 0.20≤RHalk≤0.75의 범위에 포함되도록 오르가노폴리실록산 A, B, Z 1 및 Z 2 의 중량으로의 양을 결정하고,
b) 실리콘 조성물 X의 성분의 점도 및 중량으로의 양은 실리콘 조성물 X의 25 ℃에서의 동적 점도 200 mPa.s 내지 100,000 mPa.s 사이, 바람직하게는 200 mPa.s 내지 80 000 mPa.s.사이이다.
하나의 특히 유리한 구현예에 따라, 실리콘 조성물 X는 오르가노폴리실록산 A로서, 분자당, 규소 원자에 각각 결합된 적어도 두 개의 C2 내지 C6 알케닐 라디칼을 포함하는 적어도 두 개의 오르가노폴리실록산 A1 및 A2 를 포함하고 하기를 특징으로 한다:
a) 오르가노폴리실록산 A1은 25 ℃에서 100 mPa.s와 120,000 mPa.s 사이의 동적 점도를 가지고,
b) 오르가노폴리실록산 A2는 25 ℃에서 500 mm/10 내지 1000 mm/10 사이의 주도(consistency)를 갖는 검이다.
바람직하게는, 2개의 오르가노폴리실록산 A1 및 A2는 디메틸비닐실릴 말단기를 포함하는 폴리디메틸실록산이고, 하기를 특징으로 한다:
a) 오르가노폴리실록산 A1은 25 ℃에서 100 mPa.s 내지 120,000 mPa.s 사이의 동적 점도를 가지고,
b) 오르가노폴리실록산 A2는 25 ℃에서 500 mm/10 내지 1000 mm/10 사이의 주도를 갖는 검이다.
"검"이라는 용어는 통상적으로 600 000 mPa.s보다 큰 점도를 갖는 유기 규소 화합물에 사용되며, 이는 260 000 g/mol보다 큰 분자량에 해당한다. 검의 주도는 표준화된 조건에서 원통형 헤드를 시료에 적용할 수 있도록 PNR12 타입 또는 이와 동등한 모델의 투과도계를 사용하여 25℃ 에서 측정한다. 검의 농도는 10 분의 1 밀리미터로 표현되는 깊이로, 보정된 원통이 1 분 동안 시료 내로 투과한다. 이 효과를 위해 검 시료를 직경 40mm 및 높이 60mm 의 알루미늄 버킷에 넣는다. 청동 또는 황동 원통형 헤드는 직경 6.35mm 및 높이 4.76mm 를 측정하고 투과도계에 적합한 길이 51mm, 직경 3mm의 금속 막대에 의해 수행된다. 이 막대는 100 g의 과부하로 중심이 잡힌다. 조립품의 총 중량은 151.8g 이다. 검 시료를 담은 버킷을 최소 30 분 동안 25℃±0.5°에서 온도 조절한 배스에 넣는다. 측정은 설계자의 지시에 따라 수행된다.
하나의 바람직한 변형에 따르면, 실리콘 조성물 X는 상기 기술한 바와 같고, 분자 당, 규소 원자에 각각 결합된 적어도 두 개의 C2 내지 C6 알케닐 라디칼을 포함하는 하기와 같은 적어도 세 개의 오르가노폴리실록산 A 를 포함한다:
a) 100 mPa.s 내지 5000 mPa.s 사이의 점도를 갖는 제 1 오르가노폴리실록산 A,
b) 5000mPa.s 내지 15000mPa.s 사이의 점도를 갖는 제 2 오르가노폴리실록산 A,
c) 15 000mPa.s 내지 100 000mPa.s 사이의 점도를 갖는 제 3 오르가노폴리실록산 A.
본 발명에 따른 마지막 대상은 의료 장치 또는 의료 장치의 요소인 것을 특징으로 하는, 피부에 접착되는 용품에 관한 것이다.
의료 장치의 예시로서, 피부에 접착되는 드레싱, 특히 건강한 피부 및 상처로부터 비손상적 제거용으로 고안된 드레싱, 또는 피부와 접촉하여 사용되는 센서, 탐침, 카테터 또는 바늘 형태의 의료용 보조기구를 제자리에 고정하기 위한 장치가 언급될 수 있다.
하기의 비제한적 실시예는 본 발명에 따른 조성물의 다양한 제형 가능성 및 상기 조성물을 가교 결합시켜 수득한 실리콘 겔의 특징 및 특성을 나타낸다.
실시예
1) 점착성의 측정:
시험은 PROBE TACK 장치 (PT-1000)를 사용하여 표준 ASTM D2979에 따라 수행된다. 편평한 면이 있는 원통형 펀치를 시험할 복합체의 겔과 접촉시킨다 (겔과 접촉하는 표면적 = 0.2 cm²). 복합체는 겔용 전구체 실리콘 조성물 200 g/m2로 코팅된 PET 지지체 (두께 36㎛)로 이루어진다. 그 다음 펀치를 100 gf/cm²의 일정한 압력으로 1 초의 접촉 시간 동안 젤과 접촉 상태로 유지한다. 다음으로, 펀치를 10 mm/s의 일정한 속도로 겔에서 분리하고, 겔을 막대로부터 분리시키는데 필요한 힘을 측정하여 gf/cm²로 표시한다.
2) 180°에서의 접착력 또는 180°에서의 박리 시험
복합체는 겔용 전구체 실리콘 조성물 200 g/m2로 코팅된 PET 지지체 (36㎛의 두께)로 이루어진다. 180°에서의 접착력은 FINAT 1번 시험 방법 (FINAT Technical Handbook 6판, 2001) 문서에 기술된 방법으로 평가된다. 따라서 시험할 복합체 실리콘 겔 (길이 15cm 및 폭 4cm 의 치수)을 Bristol 종이 (상표명 Exacompta®)와 접촉시킨다. 복합체는 10 N 포스 셀을 사용하여 300 mm/min 의 일정 속도로 180°각도로 분리된다. 그 힘을 측정하고 항목 폭과 관련시키고 N/cm 단위로 표시한다.
3) 정적 전단 강도
복합체는 겔용 전구체 실리콘 조성물 200 g/m2로 코팅된 PET 지지체 (36㎛의 두께)로 이루어진다.
정적 전단 강도는 FINAT 8번 시험 방법 (FINAT Technical Handbook 6판, 2001) 문서에 기술된 방법으로 평가된다.
복합체 (치수: 4.5cm × 2.5cm)를 금속판 (스테인레스 스틸)에 접착 결합하고 1kg의 무게를 적용한다. 무게가 떨어질 때까지 소요되는 시간은 시간 단위로 측정되며 전단력에 해당한다.
4) 비율 r
1
의 계산
5) 본 발명에 따른 겔 전구체 실리콘 조성물의 제조
a) 사용된 개시 물질
· POS A1 = 25 ℃에서 60,000 mPa.s와 동등한 동적 점도를 갖는 α,ω-(디메틸비닐실록시) 폴리디메틸실록산 오일.
· POS A2 = 25 ℃에서 10000 mPa.s와 동등한 동적 점도를 갖는 α,ω-(디메틸비닐실록시) 폴리디메틸실록산 오일.
· POS A3 = 25 ℃에서 3500 mPa.s와 동등한 동적 점도를 갖는 α,ω-(디메틸비닐실록시) 폴리디메틸실록산 오일.
· 화학식 MDViQ의 실리콘 수지 Z1, 식 중:
- M은 화학식 (CH3)3SiO1/2의 실록시 단위이고,
- DVi는 화학식 (CH3)(비닐)SiO2/2의 실록시 단위이고,
- Q는 화학식 SiO4/2의 실록시 단위임.
· 화학식 MMViQ의 실리콘 수지 Z1, 식 중:
- M은 화학식 (CH3)3SiO1/2의 실록시 단위이고,
- MVi는 화학식 (CH3)2(vinyl)SiO1/2 의 실록시 단위이고,
- Q는 화학식 SiO4/2의 실록시 단위임,
· EXT = POS B1 ext : 약 8.5 mPa.s의 점도를 가지고 평균 5.7 중량% 의 SiH 단위를 함유하는 폴리(디메틸실록시)-α,ω-디메틸히드로실록시 오일; 이 타입의 구조는 하기와 같다:
- 평균 7 내지 15 사이의 x 를 갖는 MHDxMH;
· XL = POS B1 ret : 70 mPa.s의 평균 점도를 가지고 약 1.9 중량%의 SiH 기를 함유하는 폴리(디메틸실록시)(메틸히드로실록시)-α,ω-디메틸히드로실록시 오일; 이 타입의 구조는 하기와 같다:
- 평균 70 내지 80 사이의 x 와 평균 1 내지 3 사이의 w를 갖는 MH Dx Dw H MH,
· 촉매 (C) = 반응 촉매로 사용되는 백금 유기 금속 촉매.
· ECH = 히드로실릴화 반응 억제제 = 1-에티닐-1-시클로헥사놀
· 안정화제 K = 인산 실릴 에스테르.
b) 복합체의 제조 (=실리콘 겔로 코팅된 지지체)
시험된 실리콘 조성물은 2-성분 형태이다. 파트 A 및 파트 B 라고 하는 부분은 1:1의 중량비로 혼합된다. 이어서 겔용 전구체 실리콘 조성물을 코팅 스크레이퍼를 사용하여 PET 지지체 (36㎛의 두께) 에 200 g/m2의 중량으로 도포한다. 코팅 후, 겔로 코팅된 지지체를 얻기 위해 환기 오븐 내 120 ℃에서 복합체의 가교 결합을 30 분 동안 수행한다.
- 1번 복합체의 경우, 겔용 전구체 실리콘 조성물로부터 얻어지며 Bluestar Silicones 사에 의해 Gel silicone Silbione® HC2 2022 라는 이름으로 판매되는 겔이 사용된다.
- 2번 복합체의 경우, 하기 실리콘 조성물 (파트 A와 B의 혼합물, 중량비 1:1)로부터 얻은 겔이 사용된다.
· 2번 제형 : RHalk = 0.62, 실리콘 수지 Z1 의 중량 = 조성물의 총 중량에 대해 1.25 중량% 및 r1 = 45 %, 파트 A 및 B의 혼합 후 점도 = 12 000 mPa.s
- 3번 복합체의 경우, 하기 실리콘 조성물 (파트 A와 B의 혼합물, 중량비 1:1)에서 얻은 겔이 사용된다.
· 3번 제형 : RHalk = 0.62, 실리콘 수지 Z1 의 중량 = 조성물의 총 중량에 대해 2.50 중량% 및 r1 = 45 %, 파트 A 및 B의 혼합 후 점도 = 10 000 mPa.s
- 4번 복합체의 경우, 하기 실리콘 조성물 (파트 A와 B의 혼합물, 중량비 1:1)에서 얻은 겔이 사용된다.
· 4번 제형 : RHalk = 0.62, 실리콘 수지 Z2 의 중량 = 조성물의 총 중량에 대해 2 중량% 및 r1 = 45 %, 파트 A 및 B의 혼합 후 점도 = 15 000 mPa.s
- 5번 복합체의 경우, 하기 실리콘 조성물 (파트 A와 B의 혼합물, 중량비 1:1)에서 얻은 겔이 사용된다.
- 5번 제형 : RHalk = 0.62, 실리콘 수지 Z2 의 중량 = 조성물의 총 중량에 대해 4 중량% 및 r1 = 45 %, 파트 A 및 B의 혼합 후 점도 = 15 000 mPa.s
조성물의 총 중량에 대한 2.50 중량%의 수지 Z1 또는 조성물의 총 중량에 대한 2중량 %의 수지 Z2의 도입은 최적의 성능 (모든 특성은 비교 복합체 1번과 비교했을 때, 특히 전단 강도에서 향상됨)을 달성하게 하는 동시에 최적의 점착성을 유지할 수 있게 한다.
Claims (11)
- 하기를 포함하는 피부에 접착되는 용품:
· 상부면 S1과 하부면 S2를 갖는 지지체 S,
· 임의로 상기 지지체 S의 상부면 S1의 적어도 하나의 부분 또는 전부에 도포된 적어도 하나의 타이 프라이머 C1,
· 상기 지지체 S 의 상부면 S1 상에 또는 상기 타이 프라이머 C1이 존재하는 경우에는 그 위에 연속적으로 또는 불연속적으로 도포되고, 피부에 접착되는 실리콘 겔 E로 이루어진, 하기 특성을 갖는 적어도 하나의 층 D1:
a) 표준 NF ISO 2137에 따라 무게의 합이 62.5 g인 막대 및 원뿔을 갖는 투과도계로 측정된 80 mm/10 내지 300 mm/10, 또는 80 mm/10 내지 200 mm/10의 투과력,
b) 표준 ASTM D2979에 따라 측정되고 36㎛의 두께를 갖는 PET 지지체 상에 코팅된 200 g/m2의 층에 대해서 600 gf/cm2 내지 900 gf/cm2, 또는 700 gf/cm2 내지 850 gf/cm2의 점착성,
c) FINAT 1번 시험 방법에 따라 180°의 박리 각도로 접촉시킨 Bristol 종이 스트립을 접촉시켜 측정되고 36㎛의 두께를 갖는 PET 지지체 상에 코팅된 200 g/m2 의 층에 대해서 1.05 N/cm 내지 1.25 N/cm, 또는 1.10 N/cm 내지 1.20 N/cm의 접착력,
d) FINAT 8번 시험 방법에 따라 23 ℃에서 3시간 초과로 측정된 36 ㎛ 의 두께를 갖는 PET 지지체 상에 코팅된 200 g/m2 의 층에 대한 정적 전단 강도;
· 임의로 박리 보호 재료로 이루어지고 상기 층 D1에 도포된 적어도 하나의 보호층 F,
상기 실리콘 겔 E 는 하기를 포함하는 실리콘 조성물 X 의 가교에 의해 수득됨:
1) 분자당, 규소 원자에 각각 결합된 적어도 두 개의 C2-C6 알케닐 라디칼을 포함하고 :
(i) 화학식 (A1)의 적어도 두 개의 단위:
(Y)a(Z)bSiO(4-(a+b)/2 (A1)
식 중:
- Y는 C2 내지 C6 알케닐기, 또는 비닐기를 나타내고,
- Z는 탄소수 1 내지 8 개를 가진 알킬기, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 시클로알킬기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기, 아릴기, 크실릴기, 톨릴기 및 페닐기로부터 선택된 1가 탄화수소-기반기를 나타내고;
- a 및 b는 정수를 나타내며, a는 1, 2 또는 3이고, b는 0, 1 또는 2이고 (a+b)는 2 또는 3임;
(ii) 및 임의의 화학식 (A2)의 적어도 하나의 단위 :
(Z)cSiO(4-c)/2 (A2)
식 중:
- Z는 상기와 동일한 의미를 갖고,
- c는 2 또는 3 인 정수를 나타냄
로 이루어지는 적어도 하나의 오르가노폴리실록산 A
2) 분자당, 규소 원자에 각각 결합된 적어도 두 개의 수소 원자, 또는 규소 원자에 각각 결합된 적어도 세 개의 수소 원자를 포함하는 적어도 하나의 오르가노폴리실록산 B,
3) 적어도 하나의 히드로실릴화 촉매 C,
4) 적어도 하나의 히드로실릴화 반응 억제제 D,
5) 임의의 적어도 하나의 첨가제 K, 및
6) 실리콘 조성물 X 의 총 중량에 대하여 1.5 내지 3.5 중량%, 또는 1.75 내지 3.0 중량%의, 규소 원자에 결합된 알케닐기를 갖고 하기를 포함하는 적어도 하나의 실리콘 수지 Z:
a) 화학식 (I)의 적어도 하나의 실록시 단위 :
(I)
식 중:
- Y는 C2 내지 C6 알케닐기, 또는 비닐기를 나타내고,
- R은 탄소수 1 내지 8 개를 가진 알킬기, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 시클로알킬기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기, 아릴기, 크실릴기, 톨릴기 및 페닐기로부터 선택된 1가 탄화수소-기반기이고,
- a = 0, 1 또는 2, 또는 a = 1 또는 2 임;
b) 화학식 (II)의 적어도 하나의 실록시 단위:
(II)
식 중, R은 상기 정의와 동일하고 b = 1, 2 또는 3 임; 및
c) 화학식 (III)의 적어도 하나의 실록시 단위 Q:
(III)
이 때, 하기를 조건으로 함:
a) nH = 오르가노폴리실록산 B의 규소 원자에 직접 결합된 수소 원자의 몰수이고, tAlk = 오르가노폴리실록산 A 및 실리콘 수지 Z의 규소 원자에 직접 결합된 알케닐의 몰수일 때 비율 RHalk = nH/tAlk의 값이 0.10 ≤RHalk≤0.80의 범위, 0.20 ≤RHalk ≤0.80의 범위, 또는 0.20≤RHalk≤0.75의 범위에 포함되도록 오르가노폴리실록산 A, B 및 Z의 중량으로의 양을 결정하고,
b) 실리콘 조성물 X의 성분의 점도 및 중량으로의 양은 실리콘 조성물 X의 점도가 25 ℃에서 200 mPa.s 내지 100,000 mPa.s 사이, 또는 25 ℃에서 200 mPa.s 내지 80,000 mPa.s 사이이도록 선택함. - 제 1 항에 있어서, 하기를 포함하는 피부에 접착되는 용품:
· 상부면 S1과 하부면 S2를 갖는 지지체 S,
· 상기 지지체 S의 상부면 S1의 적어도 하나의 부분 또는 전부에 도포된 적어도 하나의 타이 프라이머 C1,
· 상기 타이 프라이머 C1 상에 연속적으로 또는 불연속적으로 도포되고, 피부에 접착되는 실리콘 겔 E로 이루어진, 하기 특성을 갖는 적어도 하나의 층 D1:
a) 표준 NF ISO 2137에 따라 무게의 합이 62.5 g인 막대 및 원뿔을 갖는 투과도계로 측정된 80 mm/10 내지 300 mm/10, 또는 80 mm/10 내지 200 mm/10의 투과력,
b) 표준 ASTM D2979에 따라 측정되고 36㎛의 두께를 갖는 PET 지지체 상에 코팅된 200 g/m2의 층에 대해서 600 gf/cm2 내지 900 gf/cm2, 또는 700 gf/cm2 내지 850 gf/cm2의 점착성,
c) FINAT 1번 시험 방법에 따라 180°의 박리 각도로 접촉시킨 Bristol 종이 스트립을 접촉시켜 측정되고 36㎛의 두께를 갖는 PET 지지체 상에 코팅된 200 g/m2 의 층에 대해서 1.05 N/cm 내지 1.25 N/cm, 또는 1.10 N/cm 내지 1.20 N/cm의 접착력,
d) FINAT 8번 시험 방법에 따라 23 ℃에서 3시간 초과로 측정된 36 ㎛ 의 두께를 갖는 PET 지지체 상에 코팅된 200 g/m2 의 층에 대한 정적 전단 강도;
· 임의로 박리 보호 재료로 이루어지고 상기 층 D1에 도포된 적어도 하나의 보호층 F,
상기 실리콘 겔 E 는 하기를 포함하는 실리콘 조성물 X 의 가교에 의해 수득됨:
1) 분자당, 규소 원자에 각각 결합된 적어도 두 개의 C2-C6 알케닐 라디칼을 포함하고 :
(i) 화학식 (A1)의 적어도 두 개의 실록시 단위:
(Y)a(Z)bSiO(4-(a+b)/2 (A1)
식 중:
- Y는 C2 내지 C6 알케닐기, 또는 비닐기를 나타내고,
- Z는 탄소수 1 내지 8 개를 가진 알킬기, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 시클로알킬기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기, 아릴기, 크실릴기, 톨릴기 및 페닐기로부터 선택된 1가 탄화수소-기반기를 나타내고;
- a 및 b는 정수를 나타내며, a는 1, 2 또는 3이고, b는 0, 1 또는 2이고 (a+b)는 2 또는 3임;
(ii) 및 임의의 화학식 (A2)의 적어도 하나의 실록시 단위 :
(Z)cSiO(4-c)/2 (A2)
식 중:
- Z는 상기와 동일한 의미를 갖고,
- c는 2 또는 3 인 정수를 나타냄
로 이루어지는 적어도 하나의 오르가노폴리실록산 A
2) 분자당, 규소 원자에 각각 결합된 적어도 두 개의 수소 원자, 또는 규소 원자에 각각 결합된 적어도 세 개의 수소 원자를 포함하는 적어도 하나의 오르가노폴리실록산 B,
3) 적어도 하나의 히드로실릴화 촉매 C,
4) 적어도 하나의 히드로실릴화 반응 억제제 D,
5) 임의의 적어도 하나의 첨가제 K, 및
6) 실리콘 조성물 X 의 총 중량에 대하여 1.5 내지 3.5 중량%, 또는 1.75 내지 3.0 중량%의, 규소 원자에 결합된 알케닐기를 갖고 하기를 포함하는 적어도 하나의 실리콘 수지 Z:
a) 화학식 (I)의 적어도 하나의 실록시 단위 :
(I)
식 중:
- Y는 C2 내지 C6 알케닐기, 또는 비닐기를 나타내고,
- R은 탄소수 1 내지 8 개를 가진 알킬기, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 시클로알킬기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기, 아릴기, 크실릴기, 톨릴기 및 페닐기로부터 선택된 1가 탄화수소-기반기이고,
- a = 0, 1 또는 2, 또는 a = 1 또는 2 임;
b) 화학식 (II)의 적어도 하나의 실록시 단위:
(II)
식 중, R은 상기 정의와 동일하고 b = 1, 2 또는 3 임; 및
c) 화학식 (III)의 적어도 하나의 실록시 단위 Q:
(III)
이 때, 하기를 조건으로 함:
a) nH = 오르가노폴리실록산 B의 규소 원자에 직접 결합된 수소 원자의 몰수이고, tAlk = 오르가노폴리실록산 A 및 실리콘 수지 Z의 규소 원자에 직접 결합된 알케닐의 몰수일 때 비율 RHalk = nH/tAlk의 값이 0.10 ≤RHalk≤0.80의 범위, 0.20 ≤RHalk ≤0.80의 범위, 또는 0.20≤RHalk≤0.75의 범위에 포함되도록 오르가노폴리실록산 A, B 및 Z의 중량으로의 양을 결정하고,
b) 실리콘 조성물 X의 성분의 점도 및 중량으로의 양은 실리콘 조성물 X의 점도가 25 ℃에서 200 mPa.s 내지 100,000 mPa.s 사이, 또는 25 ℃에서 200 mPa.s 내지 80,000 mPa.s 사이이도록 선택함. - 제 1 항에 있어서, 규소 원자에 결합된 알케닐기를 갖는 실리콘 수지 Z가 하기로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 피부에 접착되는 용품:
- 화학식 MDViQ의 실리콘 수지 Z1, 식 중:
· M은 화학식 R3SiO1/2 의 실록시 단위이고, 여기서 R은 C1 내지 C8 알킬, 아릴기, 크실릴기, 톨릴기 또는 페닐기이고,
· DVi는 화학식 RR1SiO2/2 의 실록시 단위이고, 여기서 R은 C1 내지 C8 알킬 또는 아릴기이고 R1은 비닐기이고,
· Q는 화학식 SiO4/2의 실록시 단위임;
- 화학식 MMViQ의 실리콘 수지 Z2, 식 중:
· M은 화학식 R3SiO1/2 의 실록시 단위이고, 여기서 R은 C1 내지 C8 알킬, 아릴기, 크실릴기, 톨릴기 또는 페닐기이고,
· MVi는 화학식 R2(Vi)SiO1/2 의 실록시 단위이고, 여기서 Vi는 비닐기이고 R은 C1 내지 C8 알킬기, 아릴기, 크실릴기, 톨릴기 또는 페닐기이고,
· Q는 화학식 SiO4/2의 실록시 단위임,
- 실리콘 수지 Z1 및 Z2의 혼합물. - 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 실리콘 조성물 X가 하기 a) 및 b)인 적어도 두 개의 상이한 오르가노폴리실록산 B 를 포함하는 것을 특징으로 하는 피부에 접착되는 용품:
a) 하기를 포함하는 사슬 연장제 Bext :
· 화학식 (M)의 동일하거나 상이할 수 있는 말단 1가 실록시 단위 :
(H)p(R1)qSiO1/2 (M)
식 중, 기호 R1은 C1 내지 C8 알킬기에 상응하고; 기호 H는 수소 원자를 나타내고, p=0 또는 1, q=2 또는 3 및 (p+q)=3 임;
· 화학식 (D)의 동일하거나 상이할 수 있는 2가 실록시 단위:
(H)n(R2)mSiO2/2 (D)
식 중, 라디칼 R2는 C1 내지 C8 알킬기 또는 아릴기에 해당하고, 기호 H는 수소 원자를 나타내며, n=0 또는 1, m=1 또는 2 및 (n+m)=2 임, 및
· 오르가노폴리실록산 Bext 가 중합체 당 상이한 규소 원자에 각각 결합된 2 개의 수소 원자, 즉 중합체 당 2 개의 Si-H 작용기를 포함하는 것을 조건으로 함;
b) 하기를 포함하는 가교 결합제 Bret :
· 화학식 (B.1)의 적어도 세 개의 실록시 단위:
(H)(L)e SiO(3-e)/2 (B.1)
식 중, 기호 H 는 수소 원자를 나타내고, 기호 L 은 탄소수 1 내지 8 의 알킬, 아릴기, 크실릴기, 톨릴기 또는 페닐기를 나타내고, 기호 e는 0, 1 또는 2임;
· 임의로 화학식 (B-2)의 다른 실록시 단위 :
(L)g SiO(4-g)/2
식 중, 기호 L 은 탄소수 1 내지 8 개의 알킬을 나타내고, 기호 g는 0, 1, 2 또는 3임. - 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 실리콘 조성물 X는 분자당, 규소 원자에 각각 결합된 적어도 두 개의 C2 내지 C6 알케닐 라디칼을 포함하고, 하기를 특징으로 하는 적어도 두 개의 오르가노폴리실록산 A1 및 A2 를 포함하는 피부에 접착되는 용품:
a) 오르가노폴리실록산 A1은 25 ℃에서 100 mPa.s와 120,000 mPa.s 사이의 동적 점도를 가짐, 및
b) 오르가노폴리실록산 A2는 25 ℃에서 500 mm/10 내지 1000 mm/10 사이의 주도(consistency)를 갖는 검임. - 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 실리콘 조성물 X 가 분자당, 규소 원자에 각각 결합된 적어도 두 개의 C2 내지 C6 알케닐 라디칼을 포함하는 하기와 같은 적어도 세 개의 오르가노폴리실록산 A 를 포함하는 것을 특징으로 하는 피부에 접착되는 용품:
a) 100 mPa.s 내지 5000 mPa.s 사이의 점도를 갖는 제 1 오르가노폴리실록산 A,
b) 5000mPa.s 내지 15000mPa.s 사이의 점도를 갖는 제 2 오르가노폴리실록산 A,
c) 15000mPa.s 내지 100000mPa.s 사이의 점도를 갖는 제 3 오르가노폴리실록산 A. - 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 지지체 S 가 부직포 재료, 편직 또는 직포된 직물 재료 또는 플라스틱 필름으로 구성된 것을 특징으로 하는 피부에 접착되는 용품.
- 제 7 항에 있어서, 지지체 S가 천공된 유연성 폴리우레탄 필름 또는 연속 유연성 폴리우레탄 필름인 것을 특징으로 하는 피부에 접착되는 용품.
- 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 지지체 S 의 하부면 S2 의 측면 상의 지지체 S 에 위치하고 하나 이상의 중간층 P 에 의해 임의로 분리된 흡수성 물질 O 를 포함하는 하나 이상의 층 N 을 포함하는 것을 특징으로 하는 피부에 접착되는 용품.
- 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 지지체 S 는 유연성 폴리우레탄 필름이고, 하부면 S2 의 적어도 한 부분에 감압성 접착제를 포함하는 것을 특징으로 하는 피부에 접착되는 용품.
- 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 의료 장치 또는 의료 장치의 요소인 것을 특징으로 하는 피부에 접착되는 용품.
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