KR102046916B1 - 내마모성 및 내슬립성이 우수한 유니솔용 조성물 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 내마모성 및 내슬립성이 우수한 유니솔용 조성물에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 에틸렌비닐아세테이트 기재를 이타코닉산으로 그라프트시킨 공중합체를 유니솔 조성물에 적용함으로써, 종래 유니솔이 가지는 우수한 경량성, 생산성 및 가격 경쟁력을 가지면서도 내마모성과 내슬립성 역시 향상시킬 수 있도록 하는, 내마모성 및 내슬립성이 우수한 유니솔용 조성물에 관한 것이다.
Description
본 발명은 우수한 경량성, 생산성 및 가격 경쟁력을 가지면서도 내마모성과 내슬립성 역시 향상시킬 수 있도록 하는 유니솔용 조성물에 관한 것이다.
일반적으로 신발창은 중창과 겉창을 구분하여 포함하고 있지만 최근들어 중창과 겉창의 기능을 동시에 하는 유니솔(unisole) 형태가 대중화되고 있으며, 이를 구현하기 위하여 겉창이 고무소재에서 스폰지(sponge) 소재로 대체되고 있다(특허문헌 1, 2).
한편, 1세대 유니솔이 경우, 에틸렌비닐아세테이트(ethylene vinyl acetate)계 발포 유니솔에 고무 조각을 접착하여 제조하였으며, 이는 경량성은 우수하였지만 내마모성 및 내슬립성이 미흡한 문제점이 있었다.
이에 대하여 2세대 유니솔의 경우 에틸렌비닐아세테이트계 단일 소재형 유니솔로써 경량성이 매우 우수하고 단일 소재의 적용으로 생산성 및 가격 경쟁력이 우수하였지만 이 역시 내슬립성 및 내마모성이 미흡한 문제점이 있었다.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로, 에틸렌비닐아세테이트 기재를 이타코닉산(Itaconic acid)으로 그라프트시킨 공중합체를 유니솔 조성물에 적용함으로써, 종래 유니솔이 가지는 우수한 경량성, 생산성 및 가격 경쟁력을 가지면서도 내마모성과 내슬립성 역시 향상시킬 수 있도록 함을 과제로 한다.
본 발명은 유니솔용 조성물에 있어서, 이타코닉산이 그라프트된 에틸렌비닐아세테이트 공중합체를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는, 내마모성 및 내슬립성이 우수한 유니솔용 조성물을 과제의 해결 수단으로 한다.
보다 구체적으로 상기 내마모성 및 내슬립성이 우수한 유니솔용 조성물은, 이타코닉산이 그라프트된 에틸렌비닐아세테이트 공중합체 100 중량부에 대하여, 산화방지제 0.3 ~ 0.5 중량부, 산화아연 5 ~ 6 중량부 및 스테아린산 아연 5 ~ 6 중량부로 이루어지는 것이 바람직하다.
여기서, 상기 이타코닉산이 그라프트된 에틸렌비닐아세테이트 공중합체는, 에틸렌비닐아세테이트 100 중량부에 대하여, 이타코닉산 4 ~ 10 중량부 및 개시제 0.07 ~ 0.14 중량부를 반응시켜, 이타코닉산이 2.31 ~ 4.09% 그라프트 된 것이 바람직하다.
본 발명은 종래 유니솔이 가지는 우수한 경량성, 생산성 및 가격 경쟁력을 가지면서도 내마모성과 내슬립성 역시 향상시킬 수 있도록 하는 효과가 있다.
상기의 효과를 달성하기 위한 본 발명은 내마모성 및 내슬립성이 우수한 유니솔용 조성물에 관한 것으로서, 본 발명의 기술적 구성을 이해하는데 필요한 부분만이 설명되며 그 이외 부분의 설명은 본 발명의 요지를 흩트리지 않도록 생략될 것이라는 것을 유의하여야 한다.
이하, 본 발명에 따른 내마모성 및 내슬립성이 우수한 유니솔용 조성물을 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명에 따른 내마모성 및 내슬립성이 우수한 유니솔용 조성물은, 이타코닉산이 그라프트된 에틸렌비닐아세테이트 공중합체를 유니솔용 조성물에 적용한 것을 특징으로 하며, 이로 인해 종래 유니솔이 가지는 우수한 경량성, 생산성 및 가격 경쟁력을 가지면서도 내마모성과 내슬립성 역시 향상시킬 수 있도록 하는 것을 특징으로 한다.
보다 구체적으로, 본 발명에 따른 내마모성 및 내슬립성이 우수한 유니솔용 조성물은, 이타코닉산이 그라프트된 에틸렌비닐아세테이트 공중합체 100 중량부에 대하여, 산화방지제 0.3 ~ 0.5 중량부, 산화아연 5 ~ 6 중량부 및 스테아린산 아연 5 ~ 6 중량부로 이루어진다.
상기 이타코닉산이 그라프트된 에틸렌비닐아세테이트 공중합체는, 에틸렌비닐아세테이트 100 중량부에 대하여, 이타코닉산 4 ~ 10 중량부 및 개시제 0.07 ~ 0.14 중량부를 반응시켜, 이타코닉산이 2.31 ~ 4.09% 그라프트 된 것 사용한다.
여기서, 상기 이타코닉산의 함량이 4 중량부 미만일 경우 그라프트율이 낮아져 내마모성 및 내슬립성 등의 향상 효과를 기대하기 어렵고, 10 중량부를 초과할 경우 그라프트 반응이 지나치게 일어나 가공성이 저하될 우려가 있다.
그리고 상기 개시제는, 2,5-비스(터트-부틸퍼옥시)-2,5-디메틸헥산, 벤조일 퍼옥사이드, 아세틸 퍼옥사이드, 디라우릴 퍼옥사이드, 디알킬 퍼옥사이드, 3차 부틸 하이드로퍼옥사이드, 큐밀 하이으로퍼옥사이드, 하이드로겐 퍼옥사이드, 2,2′-아조비스(이소부티로니트릴), 1,1'-아조비스(시클로헥산카보니트릴), 2,2'-아조비스(2-메틸부틸로니트릴), 2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 4,4'-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸)발레로니트릴 등을 사용할 수 있으며, 그 함량이 0.07 중량부 미만일 경우 반응속도가 느리고 그라프트율이 낮아질 우려가 있고, 0.14 중량부를 초과할 경우에는 반응속도가 너무 빨라서 겔화(Gelation) 현상이 발생할 우려가 있다.
상기 산화방지제는, Pentaerythrityl-tetrakis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxy phenyl)-propionate], Octadecyl 3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxy phenyl)-propionate, 4,4'-Bis(alpha,alphadimethylbenzyl)di -phenylamine, polymerized 1,2-dihydro-2,2,4-trimethyl quinoline, 2,5-di-t-butyl-4-methylphenol, Hydroquinoline, N,N'-diphenyl-p-phenylenediamine, Tri(nonylatedphenyl)phosphite, 2-Mercaptobenziaidazole, N-Cyclohexy thiophthal ilnide로 이루어진 군에서 선택, 병용하여 사용할 수 있으며, 그 함량이 0.3 중량부 미만일 경우 가공 중에 열화되는 경향을 나타낼 수 있으며, 0.5 중량부를 초과할 경우 오히려 기계적 물성이 저하될 우려가 있다.
아울러, 상기 산화아연과 금속염인 스테아린산 아연의 함량이 각각 5 중량부 미만일 경우 유니솔 조성물의 내마모성과 내슬립성 향상 효율이 미비해질 우려가 있고, 6 중량부를 초과할 경우 과도한 금속 이온 반응으로 인해 오히려 기계적 물성이 저하될 우려가 있다.
이하, 본 발명을 아래 실시예에 의거하여 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명이 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
1. 유니솔의 제조
(실시예 1)
에틸렌비닐아세테이트 100 중량부에 대하여, 이타코닉산 4 중량부 및 개시제(2,5-Bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane) 0.07 중량부를 혼합 및 반응 압출하여 그라프트율이 2.31%인 이타코닉산이 그라프트된 에틸렌비닐아세테이트 공중합체를 제조하고, 상기 이타코닉산이 그라프트된 에틸렌비닐아세테이트 공중합체 100 중량부에 대하여, 산화방지제(Songnox-1076, 송원화학) 0.3 중량부, 산화아연 5 중량부 및 스테아린산 아연 5 중량부를 혼합 및 분산시킨 후, 160℃에서 15분간 프레스 성형하여 유니솔을 제조하였다.
(실시예 2)
에틸렌비닐아세테이트 100 중량부에 대하여, 이타코닉산 10 중량부 및 개시제(2,5-Bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane) 0.14 중량부를 혼합 및 반응 압출하여 그라프트율이 4.09%인 이타코닉산이 그라프트된 에틸렌비닐아세테이트 공중합체를 제조하고, 상기 이타코닉산이 그라프트된 에틸렌비닐아세테이트 공중합체 100 중량부에 대하여, 산화방지제(Songnox-1076, 송원화학) 0.5 중량부, 산화아연 6 중량부 및 스테아린산 아연 6 중량부를 혼합 및 분산시킨 후, 160℃에서 15분간 프레스 성형하여 유니솔을 제조하였다.
(비교예 1)
이타코닉산이 그라프트된 에틸렌비닐아세테이트 공중합체를 사용하지 않고, 에틸렌비닐아세테이트 수지 단일 소재를 적용하였다.
2. 유니솔의 평가
상기 실시예 및 비교예에 따라 제조된 유니솔을 아래와 같은 시험방법으로 평가하였고, 그 결과는 아래 [표 1]에 나타내었다.
(1) 경도(Shore A) : ASKER A(Kobunshi keiki) 경도계를 이용하여 ASTM D-2240에 준하여 측정하였다.
(2) 인장강도(kgf/cm2) 및 연신율(%): 제조된 시험편을 약 3mm 두께로 만든 후 KS M6518에 따른 2호형을 커터(cutter)로 시험편을 제작하여 KS M6518에 준하여 UTM(Universal testing machine)(Zwick-1435, 독일 Zwick社)을 이용하여 인장강도와 연신율을 측정하였다. 이때 동일 시험에 사용한 시험편은 3개로 하였다.
(3) 인열강도(kgf/cm) : 인열시험은 KS M6518에 따라 측정을 하였으며, UTM(Zwick-1435, 독일 Zwick社)를 이용하였고, 측정속도는 100m/분으로 5회 측정하였다.
(4) 내슬립특성 : ASTM D1894 규격에 따라 유리판위에 물을 분무하지 않은 상태(Dry)와 물을 분무한 상태(Wet)에서 시편을 일정한 속도로 이동시켰을 때의 동적마찰계수를 측정하여 내슬립성을 평가하였다.
(5) 내마모성(NBS(%)) : 제조된 시험편의 내마모 특성을 측정하기 위해 NBS 마모시험(WL210N(㈜위드랩))을 하였다. 규격화된 시편을 5개 시험한 후 최대, 최소값을 제외하고 평균을 내어 내마모 시험 값으로 하였다.
NBS abrasion(%) = (시편고무 1mm 마모되는데 필요한 횟수) / (표준고무 1mm 마모되는데 필요한 횟수 ) x 100
| 구분 | 실시예 1 | 실시예 2 | 비교예 1 |
| 경도(Shore A) | 81 | 81 | 78 |
| 인장강도(kgf/cm2) | 144 | 146 | 71.1 |
| 연신율(%) | 780 | 781 | 750 |
| 인열강도(kgf/cm) | 63 | 65 | 57.4 |
| 내슬립성(Dry) | 1.0 | 1.1 | 0.82 |
| 내슬립성(Wet) | 0.6 | 0.6 | 0.26 |
| 내마모성(NBS, %) | 298 | 300 | 70 |
상기 [표 1]에서와 같이 본 발명의 실시예에 따른 이타코닉산이 그라프트된 에틸렌비닐아세테이트 공중합체를 적용한 유니솔은 비교예에 따른 에틸렌비닐아세테이트계 단일 소재형 유니솔에 비하여 내마모성 및 내슬립성이 우수함을 알 수 있다.
상술한 바와 같은, 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 내마모성 및 내슬립성이 우수한 유니솔용 조성물을 상기한 설명 및 도면에 따라 설명하였지만 이는 예를 들어 설명한 것에 불과하며 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 다양한 변화 및 변경이 가능하다는 것을 이 분야의 통상적인 기술자들은 잘 이해할 수 있을 것이다.
Claims (3)
- 이타코닉산이 그라프트된 에틸렌비닐아세테이트 공중합체를 포함하여 이루어지는 유니솔용 조성물에 있어서,
이타코닉산이 그라프트된 에틸렌비닐아세테이트 공중합체 100 중량부에 대하여, 산화방지제 0.3 ~ 0.5 중량부, 산화아연 5 ~ 6 중량부 및 스테아린산 아연 5 ~ 6 중량부로 이루어지되,,
상기 이타코닉산이 그라프트된 에틸렌비닐아세테이트 공중합체는 에틸렌비닐아세테이트 100 중량부에 대하여, 이타코닉산 4 ~ 10 중량부 및 개시제 0.07 ~ 0.14 중량부를 반응시켜, 이타코닉산이 2.31 ~ 4.09% 그라프트 된 것을 특징으로 하는, 내마모성 및 내슬립성이 우수한 유니솔용 조성물. - 삭제
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