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KR101864757B1 - Insulation coating composition for plating rack and manufacturing method thereof - Google Patents

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KR101864757B1
KR101864757B1 KR1020160150504A KR20160150504A KR101864757B1 KR 101864757 B1 KR101864757 B1 KR 101864757B1 KR 1020160150504 A KR1020160150504 A KR 1020160150504A KR 20160150504 A KR20160150504 A KR 20160150504A KR 101864757 B1 KR101864757 B1 KR 101864757B1
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Abstract

본 발명은 도금용 랙의 절연코팅 조성물 및 그 제조방법에 관한 것으로, 폴리염화비닐 수지 및 가소제를 포함하는 플라스티졸; 및 상기 플라스티졸 내에 분산되고, 수산화기 및 아민기를 포함하는 커플링제에 의해 표면개질된 무기 나노입자를 포함하고, 상기 폴리염화비닐 수지와 상기 무기 나노입자는 상기 커플링제에 의해 결합되는 것인 도금용 랙의 절연코팅 조성물이 제공된다.The present invention relates to an insulating coating composition for a plating rack and a method for producing the same, and is a plastisol comprising a polyvinyl chloride resin and a plasticizer; And inorganic nanoparticles dispersed in the plastisol and surface-modified by a coupling agent comprising a hydroxyl group and an amine group, wherein the polyvinyl chloride resin and the inorganic nanoparticles are bonded by the coupling agent, An insulating coating composition for a rack is provided.

Description

도금용 랙의 절연코팅 조성물 및 그 제조방법{Insulation coating composition for plating rack and manufacturing method thereof}Technical Field [0001] The present invention relates to an insulating coating composition for plating racks and a manufacturing method thereof,

본 발명은 도금용 랙의 절연코팅 조성물 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to an insulating coating composition for a plating rack and a method of manufacturing the same.

일반적으로 도금용 랙은 금속 또는 합금 모재와 상기 금속 또는 합금 모재 표면에 형성된 절연 코팅층으로 이루어진다. 상기 모재가 금속 또는 합금 재질로 이루어지는 것은 정류기로부터 상기 도금용 랙에 걸린 피도금체로 전원을 전달하기 위함이다. 그리고 상기 금속 또는 합금 모재 표면에 절연 코팅층이 형성되는 것은 불필요하게 상기 전원이 외부로 퍼지는 것을 방지하기 위함이다. 따라서 상기 절연 코팅층은 상기 금속 또는 합금 모재 표면 중 상기 피도금체가 직접 접촉하는 부분에는 형성되지 않는다.Generally, the plating rack comprises a metal or alloy base material and an insulating coating layer formed on the surface of the metal or alloy base material. The base material is made of a metal or an alloy material in order to transmit power from the rectifier to the plated object caught in the plating rack. The formation of the insulating coating layer on the surface of the metal or alloy base material is unnecessary to prevent the power source from spreading to the outside. Therefore, the insulating coating layer is not formed on the surface of the metal or alloy base material where the plated body directly contacts.

상기 모재는 일반적으로 전기전도도가 우수한 구리 재질로 이루어진다. 그리고 상기 절연 코팅층은 일반적으로 폴리염화비닐(PVC) 재질로 이루어진다. 폴리염화비닐은 경량성, 내화학성, 내식성, 단열성, 전기 절연성 등의 장점이 있으나, 인장 강도나 충격 강도가 약하다는 단점이 있다. 일례로, PVC 코팅층을 포함하는 도금용 랙을 사용하여 전기 도금하는 경우, 도금 도중에 상기 PVC 코팅층이 터지거나 파손되는 문제가 종종 발생한다. 이에 근래에는 상기 PVC 코팅층의 강도를 향상하기 위해 PVC 수지에 탄산칼슘(CaCO3) 충전제를 첨가하는 방법이 이용된다.The base material is generally made of a copper material having excellent electrical conductivity. The insulating coating layer is generally made of polyvinyl chloride (PVC). Polyvinyl chloride has advantages such as light weight, chemical resistance, corrosion resistance, heat insulation and electrical insulation, but has a disadvantage in that tensile strength and impact strength are weak. For example, when electroplating is performed using a plating rack including a PVC coating layer, the PVC coating layer sometimes breaks or breaks during plating. In recent years, a method of adding a calcium carbonate (CaCO 3 ) filler to a PVC resin is used to improve the strength of the PVC coating layer.

한편 상기 도금용 랙을 사용하여 전기 도금하는 경우, 상기 도금용 랙 표면에 화학 약품이 잔류할 수 있다. 이는 상기 PVC 코팅층의 발수성이 좋지 않기 때문이다. 상기 도금용 랙 표면에 상기 화학 약품이 잔류한 상태로 상기 도금용 랙이 도금액에 담기면, 상기 도금액을 수용하는 도금 욕조가 오염될 수 있다.On the other hand, when electroplating is performed using the plating rack, the chemical may remain on the surface of the plating rack. This is because the water repellency of the PVC coating layer is not good. If the plating rack is immersed in the plating solution while the chemical remains on the surface of the plating rack, the plating bath for containing the plating solution may be contaminated.

등록특허 제10-1426494호 (발명의 명칭 : 전기도금용 지그 어셈블리, 특허문헌 1)에는 금속 재질의 지그 몸체 및 상기 지그 몸체 표면에 형성된 고분자 코팅층이 개시되어 있다. 그러나 특허문헌 1에는 상기 고분자 코팅층의 강도 또는 발수성을 향상하는 방법이 개시되어 있지 않다.Japanese Patent Application No. 10-1426494 discloses a jig body made of a metal and a polymer coating layer formed on a surface of the jig body in a jig assembly for electroplating. However, Patent Document 1 does not disclose a method for improving the strength or water repellency of the polymer coating layer.

등록특허 제10-1426494호(2014. 07. 29. 등록)Registration No. 10-1426494 (registered on Apr. 29, 2014)

상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 본 발명의 목적은, 플라스티졸 내에 무기 나노입자를 분산하되 커플링제에 의해 표면개질된 무기 나노입자를 상기 플라스티졸 내에 분산하여 강도가 우수한 절연코팅층을 제조하는 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명의 목적은, 상기 커플링제가 상기 플라스티졸 내 상기 무기 나노입자의 분산성 및 상기 무기 나노입자와 상기 PVC 수지의 결합력을 높이게 하여, 인장 강도 및 충격 강도가 우수한 절연코팅층을 제조하는 것이다.Disclosure of the Invention In order to solve the above problems, an object of the present invention is to provide an insulating coating layer having excellent strength by dispersing inorganic nanoparticles in a plastisol, wherein inorganic nanoparticles surface-modified with a coupling agent are dispersed in the plastisol will be. More specifically, it is an object of the present invention to provide a method for producing an inorganic nanoparticle, wherein the coupling agent increases the dispersibility of the inorganic nano-particles in the plastisol and the bonding strength between the inorganic nanoparticles and the PVC resin, .

또한 본 발명의 목적은 발수 화합물을 상기 플라스티졸에 첨가하여 발수성이 우수한 절연코팅층을 제조하는 것이다.Another object of the present invention is to prepare an insulating coating layer having excellent water repellency by adding a water repellent compound to the plastisol.

그러나 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 위에서 기술된 과제로 제한되지 않으며, 기술되지 않은 또 다른 과제들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.However, the problems to be solved by the present invention are not limited to the above-described problems, and other problems that are not described can be clearly understood by those skilled in the art from the following description.

상기와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명의 구성은 다음과 같다.In order to achieve the above object, the present invention is constructed as follows.

폴리염화비닐 수지 및 가소제를 포함하는 플라스티졸; 및 상기 플라스티졸 내에 분산되고, 수산화기 및 아민기를 포함하는 커플링제에 의해 표면개질된 무기 나노입자를 포함하고, 상기 폴리염화비닐 수지와 상기 무기 나노입자는 상기 커플링제에 의해 결합되는 것인 도금용 랙의 절연코팅 조성물이 제공된다.A plastisol comprising a polyvinyl chloride resin and a plasticizer; And inorganic nanoparticles dispersed in the plastisol and surface-modified by a coupling agent comprising a hydroxyl group and an amine group, wherein the polyvinyl chloride resin and the inorganic nanoparticles are bonded by the coupling agent, An insulating coating composition for a rack is provided.

상기 폴리염화비닐 수지 중량 대비, 상기 가소제의 함량은 45 내지 65PHR이고, 상기 무기 나노입자의 함량은 5 내지 25PHR일 수 있다.The content of the plasticizer relative to the weight of the polyvinyl chloride resin may be 45 to 65 PHR, and the content of the inorganic nanoparticles may be 5 to 25 PHR.

상기 커플링제는 상기 폴리염화비닐 수지와 결합하여 아민 결합물 및 염산을 생성할 수 있다.The coupling agent may combine with the polyvinyl chloride resin to produce an amine bond and hydrochloric acid.

상기 커플링제는 실란 커플링제를 포함할 수 있다.The coupling agent may include a silane coupling agent.

상기 실란 커플링제는 아미노프로필트리메톡시실란, 아미노프로필트리에톡시실란, 3-트리에톡시실리-N-(1,3-디메틸-부틸리덴)프로필아민, N-2(아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2(아미노에틸)-3-아미노프로필트리에톡시실란, N-2(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, 및 N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란으로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나를 포함할 수 있다.The silane coupling agent may be selected from the group consisting of aminopropyltrimethoxysilane, aminopropyltriethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N- (1,3-dimethyl-butylidene) Aminopropyltrimethoxysilane, N-2 (aminoethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, N-2 (aminoethyl) Aminopropyltrimethoxysilane, and aminopropyltrimethoxysilane.

상기 무기 나노입자는 금속 산화물을 포함할 수 있다.The inorganic nanoparticles may include a metal oxide.

상기 금속 산화물은 이산화규소(SiO2), 산화 알루미늄(Al2O3), 산화 지르코늄(ZrO2), 산화 타이타늄(TiO2), 산화 텅스텐(WO3), 산화 바륨(BaO), 산화 칼슘(CaO), 산화 마그네슘(MgO), 산화 리튬(Li2O), 산화 나트륨(Na2O), 및 산화 칼륨(K2O)으로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나를 포함할 수 있다.The metal oxide is silicon dioxide (SiO 2), aluminum oxide (Al 2 O 3), zirconium oxide (ZrO 2), titanium dioxide (TiO 2), tungsten (WO 3), barium (BaO), calcium oxide oxidation ( CaO), may include at least one selected from the group consisting of magnesium oxide (MgO), lithium (Li 2 O oxide), sodium oxide (Na 2 O) and potassium oxide (K 2 O).

상기 플라스티졸은 충전제, 안정제, 증점제, 및 소포제로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나를 더 포함할 수 있다.The plastisol may further include at least one selected from the group consisting of a filler, a stabilizer, a thickener, and a defoaming agent.

폴리염화비닐 수지 및 가소제를 포함하는 플라스티졸을 제조하는 단계; 무기 나노입자의 표면을 수산화기 및 아민기를 포함하는 커플링제로 개질하는 단계; 및 상기 표면개질된 무기 나노입자를 상기 제조된 플라스티졸에 투입하여, 상기 표면개질된 무기 나노입자가 상기 플라스티졸 내에서 분산되는 단계를 포함하고, 상기 무기 나노입자와 상기 폴리염화비닐 수지는 상기 커플링제에 의해 결합되는 것인 도금용 랙의 절연코팅 조성물의 제조방법이 제공된다.Preparing a plastisol comprising a polyvinyl chloride resin and a plasticizer; Modifying the surface of the inorganic nanoparticles with a coupling agent comprising a hydroxyl group and an amine group; And introducing the surface-modified inorganic nanoparticles into the prepared plastisol to disperse the surface-modified inorganic nanoparticles in the plastisol, wherein the inorganic nanoparticles and the polyvinyl chloride resin Is coupled by the coupling agent. ≪ IMAGE >

상기 플라스티졸을 제조하는 단계는 폴리염화비닐 수지를 가소제에 용해하는 단계; 및 상기 폴리염화비닐 수지가 용해된 상기 가소제에 충전제, 안정제, 증점제, 및 소포제로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나를 첨가하는 단계를 포함할 수 있다.The step of preparing the plastisol comprises: dissolving a polyvinyl chloride resin in a plasticizer; And adding at least one selected from the group consisting of a filler, a stabilizer, a thickener, and a defoaming agent to the plasticizer in which the polyvinyl chloride resin is dissolved.

상기 무기 나노입자의 표면을 개질하는 단계는 커플링제를 휘발성 용매에 혼합하는 단계; 상기 커플링제가 혼합된 상기 휘발성 용매에 무기 나노입자를 투입하여, 상기 무기 나노입자의 표면이 개질되도록 상기 커플링제가 상기 무기 나노입자에 결합되는 단계; 및 상기 무기 나노입자에 결합되지 않은 커플링제 및 상기 휘발성 용매를 제거하는 단계를 포함할 수 있다.The step of modifying the surface of the inorganic nanoparticles comprises: mixing a coupling agent into a volatile solvent; Introducing inorganic nanoparticles into the volatile solvent to which the coupling agent is mixed to bind the coupling agent to the inorganic nanoparticles so that the surface of the inorganic nanoparticles is modified; And removing the coupling agent not bound to the inorganic nanoparticles and the volatile solvent.

상기 플라스티졸을 제조하는 단계에서 상기 가소제의 함량은 상기 폴리염화비닐 수지 중량 대비 45 내지 65PHR이고, 상기 표면개질된 무기 나노입자를 투입하는 단계에서 상기 무기 나노입자의 함량은 상기 폴리염화비닐 수지 중량 대비 5 내지 25PHR일 수 있다.In the step of preparing the plastisol, the content of the plasticizer is 45 to 65 PHR based on the weight of the polyvinyl chloride resin. In the step of injecting the inorganic nanoparticles, the content of the inorganic nano- 5 to 25 PHR by weight.

상기와 같은 구성을 가지는 본 발명에 따르면, 커플링제에 의해 PVC 수지 및 무기 나노입자가 결합되어 상기 무기 나노입자의 플라스티졸 내 분산성 및 상기 무기 나노입자와 상기 PVC 수지의 결합력이 높아진다. 따라서 인장 강도 및 충격 강도가 우수한 절연코팅층이 제조될 수 있다.According to the present invention having the above-described constitution, the PVC resin and the inorganic nanoparticles are combined by the coupling agent, and the dispersibility of the inorganic nanoparticles in the plastisol and the bonding strength between the inorganic nanoparticles and the PVC resin are enhanced. Therefore, an insulating coating layer excellent in tensile strength and impact strength can be produced.

또한 본 발명에 따르면, 발수 화합물이 상기 플라스티졸에 첨가되어 상기 커플링제와 결합할 수 있다. 상기 발수 화합물의 -CF3기가 표면에 분포된, 발수성이 우수한 절연코팅층이 제조될 수 있다.Further, according to the present invention, a water-repellent compound can be added to the plastisol to bond with the coupling agent. An insulation coating layer having excellent water repellency, in which the -CF 3 group of the water-repellent compound is distributed on the surface, can be produced.

또한 본 발명에 따르면, 도금용 랙의 절연코팅 조성물이 도금용 랙의 절연코팅층 제조뿐 아니라 일반적인 금속 또는 합금 모재 표면의 절연코팅층 제조를 위해 사용될 수 있다. 상기 일반적인 절연코팅층은 우수한 인장 강도, 충격 강도, 및 발수성을 가진다.Further, according to the present invention, an insulating coating composition of a plating rack can be used for the production of an insulating coating layer of a metal or alloy base material as well as an insulating coating layer of a plating rack. The general insulating coating layer has excellent tensile strength, impact strength, and water repellency.

도 1(a)는 본 발명의 제조예에 따라 제조된 도금용 랙의 절연코팅 조성물의 이미지이다.
도 1(b)는 도 1(a)의 도금용 랙의 절연코팅 조성물을 구리 모재 표면에 도포하여 형성된 절연코팅층을 나타내는 이미지이다.
도 2(a)는 도 1(b)의 절연코팅층의 SEM 이미지이다.
도 2(b)는 도 1(b)의 절연코팅층의 EDX 분석 결과를 나타내는 도면이다.
1 (a) is an image of an insulating coating composition of a plating rack manufactured according to the production example of the present invention.
Fig. 1 (b) is an image showing an insulating coating layer formed by applying the insulating coating composition of the plating rack of Fig. 1 (a) to the surface of a copper base material.
2 (a) is an SEM image of the insulating coating layer of Fig. 1 (b).
FIG. 2 (b) is a view showing the EDX analysis result of the insulating coating layer of FIG. 1 (b).

이하에서는 첨부된 도면이 참조되어 본 발명이 설명될 것이다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며, 따라서 여기에서 설명되는 실시예로 한정되는 것은 아니다.In the following, the present invention will be described with reference to the accompanying drawings. The present invention may, however, be embodied in many different forms and should not be construed as limited to the embodiments set forth herein.

명세서 전체에서, 어떤 부분이 다른 부분과 "연결(접속, 접촉, 결합)"되어 있다고 할 때, 이는 "직접적으로 연결"되어 있는 경우뿐 아니라, 그 중간에 다른 부재를 사이에 두고 "간접적으로 연결"되어 있는 경우도 포함한다. 또한 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 구비할 수 있다는 것을 의미한다.Throughout the specification, when a part is referred to as being "connected" (connected, connected, coupled) with another part, it is not only the case where it is "directly connected" "Is included. Also, when an element is referred to as "comprising ", it means that it can include other elements, not excluding other elements unless specifically stated otherwise.

본 명세서에서 사용된 용어는 단지 특정한 실시예를 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 발명을 한정하려는 의도가 아니다. 단수의 표현은, 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 명세서에서, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품, 또는 이들을 조합한 것이 존재한다는 것을 의미하지, 하나 또는 그 이상의 다른, 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품, 또는 이들을 조합한 것의 존재가 배제된다는 것을 의미하지 않는다.The terminology used herein is for the purpose of describing particular embodiments only and is not intended to be limiting of the invention. The singular forms "a," "an," and "the" include plural referents unless the context clearly dictates otherwise. In this specification, the terms "comprises" or "having ", and the like, means that there is a feature, a number, a step, an operation, an element, a component, Does not imply that the presence of a feature, a number, a step, an operation, an element, a component, or a combination thereof is excluded.

본 발명의 일 실시예에 따른 도금용 랙의 절연코팅 조성물은 플라스티졸 및 상기 플라스티졸 내 분산된 표면개질된 무기 나노입자를 포함한다.The insulating coating composition of the plating rack according to an embodiment of the present invention comprises a plastisol and a surface modified inorganic nanoparticle dispersed in the plastisol.

상기 플라스티졸은 폴리염화비닐 수지 및 가소제를 포함한다. 상기 가소제는 다이옥틸프탈레이트(DOP), 다이옥틸아디페이트(DOA), 및 트라이크레실포스테이트(TCP)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나를 포함할 수 있으나, 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니다.The plastisol comprises a polyvinyl chloride resin and a plasticizer. The plasticizer may include at least one selected from the group consisting of dioctyl phthalate (DOP), dioctyl adipate (DOA), and tricalcium phosphate (TCP), but the present invention is not limited thereto.

상기 표면개질된 무기 나노입자는 상기 무기 나노입자와 커플링제가 결합하여 생성된 물질을 포함한다. 구체적으로, 상기 커플링제가 상기 무기 나노입자의 표면에 결합하여 상기 무기 나노입자의 표면이 개질된다. 따라서 본 명세서에서, 상기 '표면개질된 무기 나노입자'는 상기 무기 나노입자 및 상기 무기 나노입자의 표면에 결합된 상기 커플링제를 포함하는 물질을 의미한다.The surface-modified inorganic nanoparticles include a substance formed by combining the inorganic nanoparticles with a coupling agent. Specifically, the coupling agent binds to the surface of the inorganic nanoparticles to modify the surface of the inorganic nanoparticles. Thus, in the present specification, the 'surface modified inorganic nanoparticle' means the inorganic nanoparticle and the substance including the coupling agent bonded to the surface of the inorganic nanoparticle.

상기 폴리염화비닐 수지와 상기 무기 나노입자는 상기 커플링제에 의해 결합된다. 따라서 상기 커플링제는 상기 무기 나노입자의 표면을 개질할 뿐만 아니라, 상기 폴리염화비닐 수지와 상기 무기 나노입자를 결합한다. 이는 상기 커플링제가 일단에 수산화기를 포함하고 타단에 아민기를 포함하기 때문이다. 한편 상기 무기 나노입자의 표면에도 수산화기가 형성된다. 설명의 편의를 위해, 이하에서는 상기 커플링제 일단의 수산화기는 커플링 수산화기라고 칭해지고, 상기 무기 나노입자 표면의 수산화기는 무기물 수산화기라고 칭해진다. 상기 커플링 수산화기와 상기 무기물 수산화기의 탈수축합 반응에 의해 상기 커플링제 일단에 상기 무기 나노입자가 결합된다. 한편 상기 커플링제 타단에 상기 폴리염화비닐 수지가 결합되어 아민 결합물 및 염산이 생성된다.The polyvinyl chloride resin and the inorganic nanoparticles are bonded by the coupling agent. Therefore, the coupling agent not only modifies the surface of the inorganic nanoparticles but also binds the inorganic nanoparticles with the polyvinyl chloride resin. This is because the coupling agent contains a hydroxyl group at one end and an amine group at the other end. On the other hand, hydroxyl groups are also formed on the surface of the inorganic nanoparticles. For convenience of explanation, hereinafter, the hydroxyl group at one end of the coupling agent is referred to as a coupling hydroxyl group, and the hydroxyl group on the surface of the inorganic nanoparticle is referred to as an inorganic hydroxyl group. The inorganic nanoparticles are bound to one end of the coupling agent by dehydration condensation reaction of the coupling hydroxyl group and the inorganic hydroxyl group. On the other hand, the polyvinyl chloride resin is bonded to the other end of the coupling agent to form an amine bond and hydrochloric acid.

상기 무기 나노입자와 결합한 상기 커플링제는 상기 폴리염화비닐 수지와도 결합하기 때문에 상기 무기 나노입자의 상기 플라스티졸 내 분산성을 높인다. 따라서 상기 플라스티졸에 많은 양의 무기 나노입자들이 첨가될 수 있다. 이는 결국 상기 도금용 랙의 절연코팅 조성물이 모재에 도포된 후 경화된 것인 절연코팅층의 인장 강도를 높인다.The coupling agent combined with the inorganic nanoparticles also binds to the polyvinyl chloride resin, thereby enhancing the dispersibility of the inorganic nanoparticles in the plastisol. Thus, a large amount of inorganic nanoparticles can be added to the plastisol. This in turn increases the tensile strength of the insulating coating layer, which is cured after the insulating coating composition of the plating rack is applied to the base material.

또한 상기 커플링제는 상기 무기 나노입자와 상기 폴리염화비닐 수지를 결합하여, 상기 무기 나노입자와 상기 폴리염화비닐 수지의 결합력을 향상한다. 이는 결국 상기 절연코팅층의 충격 강도를 높인다.Further, the coupling agent binds the inorganic nanoparticles and the polyvinyl chloride resin to improve the binding force between the inorganic nanoparticles and the polyvinyl chloride resin. Which ultimately increases the impact strength of the insulating coating layer.

바람직하게는, 상기 커플링제는 실란 커플링제를 포함한다. 이는 실란 커플링제들 중 많은 수가 상기 커플링 수산화기 및 상기 아민기를 포함하기 때문이다. 더욱 바람직하게는, 상기 커플링제는 상기 실란 커플링제인 아미노프로필트리메톡시실란, 아미노프로필트리에톡시실란, 3-트리에톡시실리-N-(1,3-디메틸-부틸리덴)프로필아민, N-2(아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2(아미노에틸)-3-아미노프로필트리에톡시실란, N-2(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, 및 N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란으로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나를 포함한다. 이는 상기 무기 나노입자의 분산성 및 상기 무기 나노입자와 상기 폴리염화비닐 수지의 결합력을 높일 수 있는 커플링제가 고려되기 때문이다. 더더욱 바람직하게는, 상기 커플링제는 비교적 손쉽게 구할 수 있는 N-2(아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란을 포함한다.Preferably, the coupling agent comprises a silane coupling agent. This is because many of the silane coupling agents include the coupling hydroxyl group and the amine group. More preferably, the coupling agent is selected from the group consisting of aminopropyltrimethoxysilane, aminopropyltriethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N- (1,3-dimethyl-butylidene) propylamine (Aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2 (aminoethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, N-2 Silane, and N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane. This is because a coupling agent capable of enhancing the dispersibility of the inorganic nanoparticles and the binding force between the inorganic nanoparticles and the polyvinyl chloride resin is considered. Even more preferably, the coupling agent comprises relatively easily obtainable N-2 (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane.

상기 실란 커플링제는 다음 화학식 1과 같은 구조일 수 있다.The silane coupling agent may have a structure represented by the following formula (1).

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112016110537413-pat00001
Figure 112016110537413-pat00001

화학식 1에서 R1, R2, R3는 독립적으로 알콕시기(-OR)이다. Si에 결합된 알콕시기(-OR)는 대기 중 수분에 의해 가수분해되어 상기 커플링 수산화기(-OH)가 된다. 이에 따라 상기 실란 커플링제는 일단에 상기 커플링 수산화기를 포함하고 타단에 상기 아민기를 포함하게 된다.In formula (1), R 1 , R 2 and R 3 independently represent an alkoxy group (-OR). The alkoxy group (-OR) bonded to Si is hydrolyzed by moisture in the atmosphere to become the coupling hydroxyl group (-OH). Accordingly, the silane coupling agent includes the coupling hydroxyl group at one end and the amine group at the other end.

상기 무기 나노입자는 대기 중 수분과 반응하여, 그 표면에 무기물 수산화기(-OH)가 형성된다. 상기 커플링제는 일단에 상기 커플링 수산화기를 포함하고 상기 무기 나노입자는 그 표면에 상기 무기물 수산화기를 포함하므로, 상기 커플링제와 상기 무기 나노입자는 탈수축합 반응으로 결합한다. 결국 상기 커플링제와 상기 무기 나노입자는 산소(-O-)를 매개로 연결된다. 다시 말해, 상기 무기 나노입자의 표면이 개질된다.The inorganic nanoparticles react with moisture in the atmosphere to form an inorganic hydroxyl group (-OH) on the surface. The coupling agent includes the coupling hydroxyl group at one end, and the inorganic nanoparticles include the inorganic hydroxyl group on the surface thereof, so that the coupling agent and the inorganic nanoparticles bind by the dehydration condensation reaction. As a result, the coupling agent and the inorganic nanoparticles are connected via oxygen (-O-). In other words, the surface of the inorganic nanoparticles is modified.

상기 무기 나노입자 표면에 상기 무기물 수산화기(-OH)가 형성되어야 상기 무기 나노입자와 상기 커플링제가 결합할 수 있으므로, 바람직하게는, 상기 무기 나노입자는 금속 산화물을 포함한다. 더욱 바람직하게는, 상기 무기 나노입자는 손쉽게 구할 수 있는 금속 산화물들인 이산화규소(SiO2), 산화 알루미늄(Al2O3), 산화 지르코늄(ZrO2), 산화 타이타늄(TiO2), 산화 텅스텐(WO3), 산화 바륨(BaO), 산화 칼슘(CaO), 산화 마그네슘(MgO), 산화 리튬(Li2O), 산화 나트륨(Na2O), 및 산화 칼륨(K2O)으로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나를 포함한다. 상기 금속 산화물을 포함하는 상기 무기 나노입자는 탈크(Mg3Si4O10(OH)2)일 수 있으며, 이에 대해서는 제조예에서 후술된다.The inorganic nanoparticles and the coupling agent may be combined before the inorganic hydroxyl group (-OH) is formed on the surface of the inorganic nanoparticles. Preferably, the inorganic nanoparticles include metal oxides. More preferably, the inorganic nano-particles of silicon dioxide, which are easily metal which is available oxide (SiO 2), aluminum oxide (Al 2 O 3), zirconium oxide (ZrO 2), titanium oxide (TiO 2), tungsten oxide ( WO 3), the group consisting of oxide, barium (BaO), calcium oxide (CaO), magnesium oxide (MgO), lithium oxide (Li 2 O), sodium oxide (Na 2 O), and potassium oxide (K 2 O) ≪ / RTI > The inorganic nanoparticles containing the metal oxide may be talc (Mg 3 Si 4 O 10 (OH) 2 ), which will be described later in the Production Examples.

한편 상기 커플링제는 일반적으로 상기 폴리염화비닐 수지와 다음 반응식 1과 같이 결합할 수 있다.On the other hand, the coupling agent can be generally combined with the polyvinyl chloride resin as shown in the following reaction formula (1).

[반응식 1][Reaction Scheme 1]

Figure 112016110537413-pat00002
Figure 112016110537413-pat00002

반응식 1에서 R1, R2, R3는 독립적으로 알콕시기(-OR)이다. 반응식 1에 따르면, 실란 커플링제와 폴리염화비닐 수지가 염(H2N+Cl-) 형태로 결합한 다음, 최종적으로 아민 결합물 및 염산(HCl)이 생성된다.In Scheme 1, R 1 , R 2 , and R 3 are independently an alkoxy group (-OR). According to Reaction Scheme 1, a silane coupling agent and a polyvinyl chloride resin are bound in the form of a salt (H 2 N + Cl - ), and finally an amine bond and hydrochloric acid (HCl) are produced.

비록 반응식 1은 상기 커플링제와 상기 폴리염화비닐 수지의 결합만을 나타내나, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 커플링제가 상기 폴리염화비닐 수지와 결합하기 전에, 반응식 1 왼쪽의 반응물 중 타단에 아민기를 가지는 실란 커플링제의 일단에 상기 무기 나노입자가 탈수축합 반응으로 결합된다. 당업자는, 반응식 1의 최종 생성물 중 하나인 아민 결합물의 아래쪽에 상기 무기 나노입자가, R1, R2, 또는 R3 대신에 산소(-O)를 매개로, 결합되어 있는 것이 상기 도금용 랙의 절연코팅 조성물의 분자구조임을 이해할 것이다.Although the reaction formula 1 shows only the coupling between the coupling agent and the polyvinyl chloride resin, according to one embodiment of the present invention, before coupling the coupling agent to the polyvinyl chloride resin, The inorganic nanoparticles are bonded to one end of a silane coupling agent having an amine group by a dehydration condensation reaction. Those skilled in the art will appreciate that the inorganic nanoparticles below the amine bond, one of the end products of Scheme 1, are bonded via oxygen (-O) instead of R 1 , R 2 , or R 3 to the plating rack Lt; RTI ID = 0.0 > of the < / RTI >

바람직하게는, 상기 가소제의 함량은 상기 폴리염화비닐 수지 중량 대비 45 내지 65PHR이다. 상기 가소제의 함량이 상기 폴리염화비닐 수지 중량 대비 45PHR 미만이면, 상기 폴리염화비닐 수지가 상기 가소제에 완전히 용해되지 않는다. 상기 가소제의 함량이 상기 폴리염화비닐 수지 중량 대비 65PHR을 초과하면, 상기 폴리염화비닐 수지의 양이 상대적으로 적게 된다. 이 경우, 상기 도금용 랙의 절연코팅 조성물이 모재에 도포된 후 경화된 것인 상기 절연코팅층이 폴리염화비닐의 장점인 경량성, 내화학성, 내식성, 단열성, 전기 절연성 등을 충분히 보유할 수 없게 된다. 더욱 바람직하게는, 상기 가소제의 함량은, 상기 폴리염화비닐의 장점이 발현될 것을 고려할 때, 상기 폴리염화비닐 수지 중량 대비 50 내지 60PHR이다.Preferably, the content of the plasticizer is 45 to 65 PHR by weight of the polyvinyl chloride resin. If the content of the plasticizer is less than 45 PHR by weight of the polyvinyl chloride resin, the polyvinyl chloride resin is not completely dissolved in the plasticizer. If the content of the plasticizer exceeds 65 PHR by weight relative to the weight of the polyvinyl chloride resin, the amount of the polyvinyl chloride resin becomes relatively small. In this case, since the insulating coating layer of the plating rack is coated on the base material and cured, the insulating coating layer can not sufficiently retain lightweight, chemical resistance, corrosion resistance, heat insulation, electrical insulation, etc., which are advantages of polyvinyl chloride do. More preferably, the content of the plasticizer is 50 to 60 PHR based on the weight of the polyvinyl chloride resin, considering that the advantage of the polyvinyl chloride is expressed.

바람직하게는, 상기 무기 나노입자의 함량은, 상기 가소제 함량이 45 내지 65PHR일 때, 상기 폴리염화비닐 수지 중량 대비 5 내지 25PHR이다. 상기 무기 나노입자의 함량이 상기 폴리염화비닐 수지 중량 대비 5PHR 미만이면, 상기 플라스티졸 내 무기 나노입자의 수가 적어 이후 제조되는 절연코팅층의 인장 강도나 충격 강도가 열등하게 된다. 상기 무기 나노입자의 함량이 상기 폴리염화비닐 수지 중량 대비 25PHR을 초과하면, 상기 폴리염화비닐 수지에 결합되지 않은 무기 나노입자들이 상기 플라스티졸 내에 많아지게 된다. 이에 따라, 무기 나노입자의 상기 플라스티졸 내 분산성 또는 무기 나노입자와 상기 폴리염화비닐 수지의 결합력이 떨어지게 된다. 더욱 바람직하게는, 상기 무기 나노입자의 함량은, 상기 무기 나노입자의 분산성이나 상기 무기 나노입자와 상기 폴리염화비닐 수지의 결합력을 고려할 때, 10 내지 20PHR이다.Preferably, the content of the inorganic nanoparticles is 5 to 25 PHR, based on the weight of the polyvinyl chloride resin, when the plasticizer content is 45 to 65 PHR. If the content of the inorganic nanoparticles is less than 5 PHR by weight of the polyvinyl chloride resin, the number of the inorganic nanoparticles in the plastisol is small, so that the tensile strength or impact strength of the insulating coating layer to be manufactured thereafter is inferior. If the content of the inorganic nanoparticles exceeds 25 PHR by weight of the polyvinyl chloride resin, inorganic nanoparticles not bound to the polyvinyl chloride resin are contained in the plastisol. As a result, the dispersibility of the inorganic nanoparticles in the plastisol or the bonding strength between the inorganic nanoparticles and the polyvinyl chloride resin is deteriorated. More preferably, the content of the inorganic nanoparticles is 10 to 20 PHR, considering the dispersibility of the inorganic nanoparticles and the binding force between the inorganic nanoparticles and the polyvinyl chloride resin.

한편, 전술한 바와 같이 상기 플라스티졸 내에 상기 '표면개질된 무기 나노입자'가 분산되어 있으므로, 상기 플라스티졸 내에서 모든 커플링제들은 모든 무기 나노입자들과 각각 결합되어 있다. 따라서 무기 나노입자의 함량이 정해진 이상, 상기 커플링제의 함량이 크게 중요한 것은 아니다.On the other hand, since the 'surface modified inorganic nanoparticles' are dispersed in the plastisol as described above, all the coupling agents in the plastisol are bound to all the inorganic nanoparticles. Therefore, the content of the coupling agent is not so important as long as the content of the inorganic nanoparticles is determined.

상기 플라스티졸은 상기 가소제 외의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 플라스티졸은 충전제, 안정제, 증점제, 및 소포제로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나를 더 포함할 수 있다. 특히 상기 안정제는, 상기 폴리염화비닐 수지에 포함된, 반응성이 큰 염소(Cl)을 안정시키기 위해 첨가된다. 이러한 첨가제들은 이미 공지되어 있으므로 이들에 대한 설명은 생략된다.The plastisol may further include additives other than the plasticizer. Specifically, the plastisol may further include at least one selected from the group consisting of a filler, a stabilizer, a thickener, and a defoaming agent. In particular, the stabilizer is added to stabilize chlorine (Cl) having high reactivity contained in the polyvinyl chloride resin. Since these additives are already known, a description thereof is omitted.

상기 표면개질된 무기 나노입자는 발수 화합물을 더 포함할 수 있다. 이 경우 상기 커플링제 일단에는 상기 무기 나노입자뿐만 아니라 상기 발수 화합물도 결합된다. 상기 발수 화합물은 일단에 발수 수산화기(-OH)를 포함하고 타단에 -CF3기를 포함한다. 상기 발수 수산화기(-OH)와 상기 커플링 수산화기(-OH)는 탈수축합 반응으로 결합한다. 결국 상기 커플링제와 상기 발수 화합물은 산소(-O-)를 매개로 연결된다. 이에 따라 상기 커플링제에 결합된 상기 발수 화합물은 상기 플라스티졸 내에서 잘 분산된다.The surface-modified inorganic nano-particles may further include a water-repellent compound. In this case, not only the inorganic nanoparticles but also the water repellent compound are bonded to one end of the coupling agent. The water-repellent compound includes a water-repellent hydroxyl group (-OH) at one end and a -CF 3 group at the other end. The water-repellent hydroxyl group (-OH) and the coupling hydroxyl group (-OH) bond by a dehydration condensation reaction. As a result, the coupling agent and the water-repellent compound are connected via oxygen (-O-). Whereby the water-repellent compound bound to the coupling agent is well dispersed in the plastisol.

상기 플라스티졸 내에서 모든 커플링제들은 모든 발수 화합물들과 각각 결합되어 있다. 또한 상기 플라스티졸 내에서 모든 커플링제들은 모든 무기 나노입자들과도 각각 결합되어 있다. 따라서 무기 나노입자의 함량이 정해진 이상, 상기 발수 화합물의 함량이 크게 중요한 것은 아니다.Within the plastisol, all of the coupling agents are bound to all of the water repellent compounds. Also in the plastisol, all coupling agents are bound to all inorganic nanoparticles. Therefore, the content of the water repellent compound is not so important as long as the content of the inorganic nanoparticles is determined.

상기 발수 화합물 타단의 -CF3기는 절연코팅층의 발수성을 향상한다. 상기 발수 화합물을 포함하는 상기 도금용 랙의 절연코팅 조성물이 모재에 도포된 후 경화되면, 표면에 -CF3기가 분포된 절연코팅층이 제조된다. 상기 절연코팅층 표면에 -CF3기가 분포되어, 상기 절연코팅층은 우수한 발수성을 가진다.The -CF 3 group at the other end of the water repellent compound improves the water repellency of the insulating coating layer. When the insulating coating composition of the plating rack including the water-repellent compound is coated on the base material and then cured, an insulating coating layer having a -CF 3 group distributed on the surface thereof is produced. -CF 3 groups are distributed on the surface of the insulating coating layer, and the insulating coating layer has excellent water repellency.

상기 발수 화합물은 Trichloro(1H,1H,2H,2H-perfluorooctyl)silane, 1H,1H,2H,2H-Perfluorooctyltriethoxysilane, 1H,1H,2H,2H-Perfluorododecyltrichlorosilane, Trichloro(3,3,3-trifluoropropyl)silane, Trimethoxy(3,3,3-trifluoropropyl)silane, 1H,1H,2H,2H-Perfluorodecyltrimethoxysilane, heptadecafluoro-1,1,2,2-tetrahydrodecyl)trimethoxysilane, heneicosafluorododecyltrichlorosilane, 및 heptadecafluorodecyltrichlorosilane으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나를 포함할 수 있으나, 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니다. 이하에서는 도금용 랙의 절연코팅 조성물의 제조방법이 설명될 것이다. 전술된 것과 중복되는 내용은 생략될 것이다.The water-repellent compound may be selected from the group consisting of Trichloro (1H, 1H, 2H, 2H-perfluorooctyl) silane, 1H, 1H, 2H-Perfluorooctyltriethoxysilane, At least one selected from the group consisting of trimethoxy (3,3,3-trifluoropropyl) silane, 1H, 1H, 2H, 2H-perfluorodecyltrimethoxysilane, heptadecafluoro-1,1,2,2-tetrahydrodecyl trimethoxysilane, heneicosafluorododecyltrichlorosilane, and heptadecafluorodecyltrichlorosilane However, the present invention is not limited thereto. Hereinafter, a method of manufacturing the insulating coating composition of the plating rack will be described. The contents overlapping with the above will be omitted.

본 발명의 일 실시예에 따른 도금용 랙의 절연코팅 조성물의 제조방법은 플라스티졸 제조 단계, 무기 나노입자 표면 개질 단계, 및 표면개질된 무기 나노입자 투입 단계를 포함한다. 상기 절연코팅 조성물은 상온에서 제조된다. 상기 절연코팅 조성물의 제조에 이용되는 물질들 중, 폴리염화비닐 수지 및 무기 나노입자는 상온에서 고체이고, 가소제, 커플링제, 발수 화합물, 및 휘발성 용매는 상온에서 액체이다.The method for preparing an insulating coating composition for a plating rack according to an embodiment of the present invention includes a step of preparing a plastisol, a step of modifying the surface of an inorganic nanoparticle, and a step of injecting a surface-modified inorganic nanoparticle. The insulating coating composition is prepared at room temperature. Of the materials used for preparing the insulating coating composition, the polyvinyl chloride resin and the inorganic nanoparticles are solid at room temperature, and the plasticizer, coupling agent, water repellent compound, and volatile solvent are liquid at room temperature.

상기 플라스티졸 제조 단계는 상기 폴리염화비닐 수지 및 상기 가소제를 포함하는 플라스티졸을 제조하는 단계이다. 상기 플라스티졸 제조에 있어, 먼저 상기 폴리염화비닐 수지가 상기 가소제에 용해된다. 상기 가소제의 함량은 상기 폴리염화비닐 수지 중량 대비 45 내지 65PHR이고, 이는 전술되었다. 다음으로, 상기 폴리염화비닐 수지가 용해된 상기 가소제에 상기 가소제 이외의 첨가제가 첨가된다. 상기 가소제 이외의 상기 첨가제는 충전제, 안정제, 증점제, 및 소포제로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나이다.The step of preparing the plastisol is a step of producing the plastisol comprising the polyvinyl chloride resin and the plasticizer. In the production of the plastisol, the polyvinyl chloride resin is first dissolved in the plasticizer. The content of the plasticizer is from 45 to 65 PHR by weight of the polyvinyl chloride resin, as described above. Next, an additive other than the plasticizer is added to the plasticizer in which the polyvinyl chloride resin is dissolved. The additive other than the plasticizer is at least one selected from the group consisting of a filler, a stabilizer, a thickener, and a defoaming agent.

상기 무기 나노입자 표면 개질 단계에서는, 상기 커플링제에 의해 상기 무기 나노입자의 표면이 개질된다.In the inorganic nanoparticle surface modification step, the surface of the inorganic nanoparticle is modified by the coupling agent.

구체적으로, 먼저 상기 커플링제가 상기 휘발성 용매에 혼합된다. 상기 휘발성 용매는 에탄올, 알코올, 케톤, 및 아세톤으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나를 포함하나, 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니다.Specifically, the coupling agent is first mixed with the volatile solvent. The volatile solvent includes at least one selected from the group consisting of ethanol, alcohol, ketone, and acetone, but the present invention is not limited thereto.

다음으로, 상기 발수 화합물이 상기 커플링제가 혼합된 상기 휘발성 용매에 혼합된다. 상기 발수 화합물은 상기 휘발성 용매 내에서 상기 커플링제와 탈수축합 반응으로 결합한다.Next, the water repellent compound is mixed with the volatile solvent in which the coupling agent is mixed. The water-repellent compound binds to the coupling agent in the volatile solvent by a dehydration condensation reaction.

다음으로, 상기 커플링제 및 상기 발수 화합물이 혼합된 상기 휘발성 용매에 상기 무기 나노입자가 투입된다. 상기 무기 나노입자는 상기 발수 화합물이 결합된 상기 커플링제와 탈수축합 반응으로 결합한다. 다시 말해, 상기 무기 나노입자의 표면이 개질된다.Next, the inorganic nanoparticles are added to the volatile solvent in which the coupling agent and the water-repellent compound are mixed. The inorganic nanoparticles bind to the coupling agent to which the water-repellent compound is bound by a dehydration condensation reaction. In other words, the surface of the inorganic nanoparticles is modified.

다음으로, 상기 무기 나노입자에 결합되지 않은 커플링제, 상기 무기 나노입자에 결합된 커플링제에 결합되지 않은 발수 화합물(즉, 상기 무기 나노입자에 결합되지 않은 발수 화합물), 및 상기 휘발성 용매가 제거된다. 구체적으로, 용기에 상기 휘발성 용매, 상기 커플링제, 상기 발수 화합물, 및 상기 무기 나노입자가 수용되어 있을 때, 상기 용기 내의 액체 성분이 제거된다. 상기 휘발성 용매는 자연 건조될 수 있고, 상기 무기 나노입자에 결합되지 않은 커플링제 및 발수 화합물은 다른 용기로 주입될 수 있다. 이렇게 상기 도금용 랙의 절연코팅 조성물의 제조과정에서 상기 휘발성 용매, 상기 커플링제의 일부, 및 상기 발수 화합물의 일부는 제거되기 때문에, 이 물질들의 양이 크게 중요한 것은 아니다. 다만 상기 휘발성 용매는 상기 무기 나노입자를 수용하기에 충분한 양을 가질 필요가 있고, 상기 커플링제는 상기 무기 나노입자의 표면을 개질하기에 충분한 양을 가질 필요가 있다. 또한 상기 발수 화합물은 상기 무기 나노입자가 결합된 커플링제에 결합되기에 충분한 양을 가질 필요가 있다.Next, a coupling agent not bonded to the inorganic nanoparticles, a water repellent compound (i.e., a water repellent compound not bound to the inorganic nanoparticles) not bonded to the coupling agent bound to the inorganic nanoparticles, do. Specifically, when the volatile solvent, the coupling agent, the water-repellent compound, and the inorganic nanoparticles are contained in the container, the liquid component in the container is removed. The volatile solvent may be naturally dried, and the coupling agent and the water repellent compound not bound to the inorganic nanoparticles may be injected into another container. Since the volatile solvent, a part of the coupling agent, and a part of the water repellent compound are removed in the process of manufacturing the insulating coating composition of the plating rack, the amount of these substances is not so important. However, the volatile solvent needs to have an amount sufficient to accommodate the inorganic nanoparticles, and the coupling agent needs to have an amount sufficient to modify the surface of the inorganic nanoparticles. Further, the water repellent compound needs to have an amount sufficient to bond the inorganic nanoparticles to the coupled coupling agent.

상기 표면개질된 무기 나노입자 투입 단계에서는, 상기 표면개질된 무기 나노입자가 상기 제조된 플라스티졸에 투입된다. 상기 표면개질된 무기 나노입자는 상기 무기 나노입자, 상기 무기 나노입자에 결합된 커플링제, 및 상기 커플링제에 결합된 발수 화합물로 이루어진다.In the step of injecting the surface-modified inorganic nanoparticles, the surface-modified inorganic nanoparticles are injected into the prepared plastisol. The surface-modified inorganic nanoparticles are composed of the inorganic nanoparticles, a coupling agent bound to the inorganic nanoparticles, and a water repellent compound bonded to the coupling agent.

상기 표면개질된 무기 나노입자는 투입된 후 상기 플라스티졸 내에서 분산된다. 이 과정에서 일단에 무기 나노입자 및 발수 화합물이 결합된 커플링제의 타단에 폴리염화비닐 수지가 결합된다.The surface modified inorganic nanoparticles are dispersed in the plastisol after being charged. In this process, the polyvinyl chloride resin is bonded to the other end of the coupling agent having the inorganic nanoparticles and the water-repellent compound bonded at one end thereof.

상기 표면개질된 무기 나노입자 투입 단계에서, 상기 투입되는 무기 나노입자의 함량은 상기 폴리염화비닐 수지 중량 대비 5 내지 25PHR이고, 이는 전술되었다. 상기 무기 나노입자 표면 개질 단계에서 25PHR을 초과하는 양의 무기 나노입자의 표면이 개질되더라도, 5 내지 25PHR의 무기 나노입자가 상기 제조된 플라스티졸에 투입된다.In the step of injecting the surface-modified inorganic nanoparticles, the content of the inorganic nanoparticles added is 5 to 25 PHR, which is described above, relative to the weight of the polyvinyl chloride resin. Even if the surface of inorganic nanoparticles having an amount exceeding 25 PHR is modified in the inorganic nanoparticle surface modification step, inorganic nanoparticles of 5 to 25 PHR are added to the prepared plastisol.

제조된 도금용 랙의 절연코팅 조성물은 커플링제를 통해 무기 나노입자, 발수 화합물, 및 폴리염화비닐 수지가 모두 결합된 구조를 가진다. 따라서 상기 제조된 도금용 랙의 절연코팅 조성물은 우수한 인장 강도, 충격 강도, 및 발수성을 가진다. 이하에서는 제조예, 비교예, 및 실험예가 설명될 것이다.The insulating coating composition of the manufactured plating rack has a structure in which inorganic nanoparticles, a water repellent compound, and a polyvinyl chloride resin are all bonded through a coupling agent. Therefore, the insulating coating composition of the prepared plating rack has excellent tensile strength, impact strength, and water repellency. Hereinafter, production examples, comparative examples, and experimental examples will be described.

[제조예][Manufacturing Example]

가소제로 DOP가 준비되었다. 커플링제로 N-2(아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란이 준비되었다. 휘발성 용매로 에탄올이 준비되었다. 그리고 무기 나노입자로 탈크(Mg3Si4O10(OH)2) 분말이 준비되었다.DOP was prepared as a plasticizer. N-2 (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane was prepared as a coupling agent. Ethanol was prepared as a volatile solvent. Then, talc (Mg 3 Si 4 O 10 (OH) 2 ) powder was prepared as an inorganic nanoparticle.

제1용기에, 상기 폴리염화비닐 수지가 투입된 다음 상기 가소제가 주입되었다. 상기 폴리염화비닐 수지 100g이 상기 가소제 55g에 용해되었다. 상기 가소제가 용해된 상기 폴리염화비닐 수지에 안정제, 증점제, 및 소포제가 첨가되었다. 이에 따라 상기 제1용기에 플라스티졸이 제조되었다.After the polyvinyl chloride resin was charged into the first container, the plasticizer was injected. 100 g of the polyvinyl chloride resin was dissolved in 55 g of the plasticizer. A stabilizer, a thickener, and an antifoaming agent were added to the polyvinyl chloride resin in which the plasticizer was dissolved. Thus, the plastisol was prepared in the first container.

다음으로 제2용기에, 상기 커플링제 및 상기 휘발성 용매가 주입되었다. 상기 커플링제는 1M이 되도록 상기 휘발성 용매 0.5L에 혼합되었다. 그리고 상기 무기 나노입자 15g이 상기 커플링제가 혼합된 상기 휘발성 용매에 투입되었다. 상기 무기 나노입자의 표면이 개질되도록, 상기 제2용기 내의 물질들은 충분히 교반되었다. 이후, 상기 휘발성 용매는 자연 건조되었고, 상기 무기 나노입자에 결합되지 않은 커플링제는 제3용기에 주입되었다. 이에 따라 상기 제2용기에 표면개질된 무기 나노입자가 준비되었다.Next, the coupling agent and the volatile solvent were injected into the second vessel. The coupling agent was mixed with 0.5 L of the volatile solvent so as to be 1M. Then, 15 g of the inorganic nanoparticles were added to the volatile solvent mixed with the coupling agent. The materials in the second container were sufficiently agitated such that the surface of the inorganic nanoparticles was modified. Thereafter, the volatile solvent was naturally dried, and the coupling agent not bound to the inorganic nanoparticles was injected into the third container. Thus, inorganic nanoparticles surface-modified in the second container were prepared.

다음으로, 상기 제2용기 내의 상기 표면개질된 무기 나노입자가 상기 제1용기 내의 상기 플라스티졸에 투입되었다. 상기 커플링제와 상기 폴리염화비닐 수지가 결합되도록, 상기 제1용기 내의 물질들은 충분히 교반되었다. 이에 따라 상기 제1용기에 도금용 랙의 절연코팅 조성물이 제조되었다. 도 1(a)는 상기 제조된 도금용 랙의 절연코팅 조성물을 나타낸다.Next, the surface-modified inorganic nanoparticles in the second container were put into the plastisol in the first container. The materials in the first container were sufficiently agitated so that the coupling agent and the polyvinyl chloride resin were combined. Whereby an insulating coating composition of the plating rack was prepared in the first container. Fig. 1 (a) shows an insulating coating composition of the above-prepared plating rack.

상기 제조된 도금용 랙의 절연코팅 조성물이 구리 모재 표면에 도포된 다음, 경화되어 절연코팅층이 제조되었다. 도 1(b)는 상기 구리 모재 표면에 형성된 상기 절연코팅층을 나타낸다.The insulating coating composition of the prepared plating rack was applied to the surface of the copper base material and then hardened to prepare an insulating coating layer. 1 (b) shows the insulating coating layer formed on the surface of the copper base material.

상기 제조된 절연코팅층 표면에 대하여 SEM 및 EDX 분석이 수행되었다. 도 2(a)는 상기 제조된 절연코팅층의 SEM 이미지를 나타내고, 도 2(b)는 상기 제조된 절연코팅층의 EDX 분석 결과를 나타낸다.SEM and EDX analyzes were performed on the prepared surface of the insulating coating layer. FIG. 2 (a) shows an SEM image of the insulation coating layer, and FIG. 2 (b) shows the EDX analysis result of the insulation coating layer.

[비교예][Comparative Example]

무기 나노입자 및 커플링제가 이용되지 않고, 그 대신에 탄산칼슘(CaCO3) 충전제 분말이 이용되는 것을 제외하고, 제조예와 동일한 방법으로 또 다른 도금용 랙의 절연코팅 조성물이 제조되었다. 구체적으로, 상기 무기 나노입자 대신 상기 충전제 분말 15g이 제조예의 플라스티졸과 동일한 플라스티졸에 투입되어, 또 다른 도금용 랙의 절연코팅 조성물이 제조되었다.An insulating coating composition of another plating rack was prepared in the same manner as in Production Example, except that inorganic nanoparticles and coupling agent were not used and instead calcium carbonate (CaCO 3 ) filler powder was used. Specifically, 15 g of the filler powder was charged into the same plastisol as the plastisol of Production Example instead of the inorganic nanoparticles to prepare another coating composition for a plating rack.

[실험예 1 - 인장 강도 측정][Experimental Example 1 - Measurement of tensile strength]

제조예의 도금용 랙의 절연코팅 조성물과 비교예의 도금용 랙의 절연코팅 조성물로부터 각각 경화된 절연코팅 조성물 시편이 채취되었다. 두 절연코팅 조성물 시편에 대하여, 인장 강도 측정이 수행되었다. UTM(Universal Testing Machine)으로 상기 두 절연코팅 조성물 시편의 인장 강도가 측정되었다.Each of the cured insulating coating composition specimens was taken from the insulating coating composition of the plating rack of the production example and the insulating coating composition of the plating rack of the comparative example. For both insulating coating composition specimens, tensile strength measurements were performed. The tensile strengths of the two insulating coating composition specimens were measured with a universal testing machine (UTM).

제조예의 절연코팅 조성물 시편의 인장 강도는 30MPa이었고, 비교예의 절연코팅 조성물 시편의 인장 강도는 20MPa이었다. 따라서 플라스티졸에 충전제 분말이 투입될 때보다 표면개질된 무기 나노입자가 투입될 때, 인장 강도가 더 우수한 절연코팅층이 형성된다는 것이 확인되었다.The tensile strength of the insulating coating composition specimen of the preparation example was 30 MPa, and the tensile strength of the insulating coating composition specimen of the comparative example was 20 MPa. Therefore, it was confirmed that an insulating coating layer having a higher tensile strength was formed when the inorganic nanoparticles surface-modified were introduced into the plastisol than when the filler powder was added.

[실험예 2 - 충격 강도 측정][Experimental Example 2 - Measurement of Impact Strength]

제조예의 도금용 랙의 절연코팅 조성물과 비교예의 도금용 랙의 절연코팅 조성물로부터 각각 경화된 절연코팅 조성물 시편이 채취되었다. 두 절연코팅 조성물 시편에 대하여, 샤르피 충격 시험(Charpy impact test)이 수행되었다.Each of the cured insulating coating composition specimens was taken from the insulating coating composition of the plating rack of the production example and the insulating coating composition of the plating rack of the comparative example. For both insulating coating composition specimens, a Charpy impact test was performed.

제조예의 절연코팅 조성물 시편의 충격 에너지는 16kgf·cm/cm2이었고, 비교예의 절연코팅 조성물 시편의 충격 에너지는 7kgf·cm/cm2이었다. 따라서 플라스티졸에 충전제 분말이 투입될 때보다 표면개질된 무기 나노입자가 투입될 때, 충격 강도가 더 우수한 절연코팅층이 형성된다는 것이 확인되었다.The impact energy of the insulating coating composition specimen of the production example was 16 kgf · cm / cm 2, and the impact energy of the insulating coating composition specimen of the comparative example was 7 kgf · cm / cm 2 . Therefore, it has been confirmed that when the inorganic nanoparticles modified with the surface are introduced into the plastisol, the insulating coating layer having better impact strength is formed than when the filler powder is injected into the plastisol.

본 발명은 도면에 도시된 실시예가 참조되어 설명되었으나, 이는 예시적인 것에 불과하며, 당해 기술이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 다른 실시예가 가능하다는 점을 이해할 것이다. 따라서 본 발명의 진정한 기술적 보호 범위는 첨부된 청구범위에 의해 정해져야 할 것이다.While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it will be understood by those of ordinary skill in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the scope of the present invention . Therefore, the true scope of the present invention should be defined by the appended claims.

Claims (13)

폴리염화비닐 수지 및 가소제를 포함하는 플라스티졸; 및
상기 플라스티졸 내에 분산되고, 수산화기 및 아민기를 포함하는 커플링제에 의해 표면개질된 무기 나노입자를 포함하고,
상기 폴리염화비닐 수지와 상기 무기 나노입자는 상기 커플링제에 의해 결합되는 것을 특징으로 하고,
상기 폴리염화비닐 수지 중량 대비, 상기 가소제의 함량은 45 내지 65PHR이고, 상기 무기 나노입자의 함량은 5 내지 25PHR인 것인 것을 특징으로 하는 도금용 랙의 절연코팅 조성물.
A plastisol comprising a polyvinyl chloride resin and a plasticizer; And
Inorganic nanoparticles dispersed in the plastisol and surface-modified with a coupling agent comprising a hydroxyl group and an amine group,
Wherein the polyvinyl chloride resin and the inorganic nanoparticles are bonded by the coupling agent,
Wherein the content of the plasticizer is 45 to 65 PHR, and the content of the inorganic nanoparticles is 5 to 25 PHR, based on the weight of the polyvinyl chloride resin.
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 커플링제는 상기 폴리염화비닐 수지와 결합하여 아민 결합물 및 염산을 생성하는 것인 도금용 랙의 절연코팅 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the coupling agent is combined with the polyvinyl chloride resin to form an amine bond and hydrochloric acid.
제1항에 있어서,
상기 커플링제는 실란 커플링제를 포함하는 것인 도금용 랙의 절연코팅 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the coupling agent comprises a silane coupling agent.
제4항에 있어서,
상기 실란 커플링제는 아미노프로필트리메톡시실란, 아미노프로필트리에톡시실란, 3-트리에톡시실리-N-(1,3-디메틸-부틸리덴)프로필아민, N-2(아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2(아미노에틸)-3-아미노프로필트리에톡시실란, N-2(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, 및 N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란으로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나를 포함하는 것인 도금용 랙의 절연코팅 조성물.
5. The method of claim 4,
The silane coupling agent may be selected from the group consisting of aminopropyltrimethoxysilane, aminopropyltriethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N- (1,3-dimethyl-butylidene) Aminopropyltrimethoxysilane, N-2 (aminoethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, N-2 (aminoethyl) And aminopropyltrimethoxysilane. 2. The coating composition of claim 1,
제1항에 있어서,
상기 무기 나노입자는 금속 산화물을 포함하는 것인 도금용 랙의 절연코팅 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the inorganic nanoparticles comprise a metal oxide.
제6항에 있어서,
상기 금속 산화물은 이산화규소(SiO2), 산화 알루미늄(Al2O3), 산화 지르코늄(ZrO2), 산화 타이타늄(TiO2), 산화 텅스텐(WO3), 산화 바륨(BaO), 산화 칼슘(CaO), 산화 마그네슘(MgO), 산화 리튬(Li2O), 산화 나트륨(Na2O), 및 산화 칼륨(K2O)으로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나를 포함하는 것인 도금용 랙의 절연코팅 조성물.
The method according to claim 6,
The metal oxide is silicon dioxide (SiO 2), aluminum oxide (Al 2 O 3), zirconium oxide (ZrO 2), titanium dioxide (TiO 2), tungsten (WO 3), barium (BaO), calcium oxide oxidation ( rack for the comprises CaO), magnesium oxide (MgO), at least one selected from the group consisting of lithium (Li 2 O oxidation), the sodium oxide (Na 2 O) and potassium oxide (K 2 O) plating / RTI >
제1항에 있어서,
상기 플라스티졸은 충전제, 안정제, 증점제, 및 소포제로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나를 더 포함하는 것인 도금용 랙의 절연코팅 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the plastisol further comprises at least one selected from the group consisting of fillers, stabilizers, thickeners, and antifoaming agents.
폴리염화비닐 수지 및 가소제를 포함하는 플라스티졸을 제조하는 단계;
무기 나노입자의 표면을 수산화기 및 아민기를 포함하는 커플링제로 개질하는 단계; 및
상기 표면개질된 무기 나노입자를 상기 제조된 플라스티졸에 투입하여, 상기 표면개질된 무기 나노입자가 상기 플라스티졸 내에서 분산되는 단계를 포함하고,
상기 무기 나노입자와 상기 폴리염화비닐 수지는 상기 커플링제에 의해 결합되는 것을 특징으로 하고,
상기 플라스티졸을 제조하는 단계에서 상기 가소제의 함량은 상기 폴리염화비닐 수지 중량 대비 45 내지 65PHR이고,
상기 표면개질된 무기 나노입자를 투입하는 단계에서 상기 무기 나노입자의 함량은 상기 폴리염화비닐 수지 중량 대비 5 내지 25PHR인 것을 특징으로 하는 도금용 랙의 절연코팅 조성물의 제조방법.
Preparing a plastisol comprising a polyvinyl chloride resin and a plasticizer;
Modifying the surface of the inorganic nanoparticles with a coupling agent comprising a hydroxyl group and an amine group; And
Introducing the surface-modified inorganic nanoparticles into the prepared plastisol to disperse the surface-modified inorganic nanoparticles in the plastisol,
Wherein the inorganic nanoparticles and the polyvinyl chloride resin are bonded by the coupling agent,
In the step of preparing the plastisol, the content of the plasticizer is 45 to 65 PHR based on the weight of the polyvinyl chloride resin,
Wherein the content of the inorganic nanoparticles in the step of injecting the surface-modified inorganic nanoparticles is 5 to 25 PHR based on the weight of the polyvinyl chloride resin.
제9항에 있어서,
상기 플라스티졸을 제조하는 단계는
폴리염화비닐 수지를 가소제에 용해하는 단계; 및
상기 폴리염화비닐 수지가 용해된 상기 가소제에 충전제, 안정제, 증점제, 및 소포제로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나를 첨가하는 단계를 포함하는 것인 도금용 랙의 절연코팅 조성물의 제조방법.
10. The method of claim 9,
The step of preparing the plastisol
Dissolving a polyvinyl chloride resin in a plasticizer; And
And adding at least one selected from the group consisting of a filler, a stabilizer, a thickener, and a defoaming agent to the plasticizer in which the polyvinyl chloride resin is dissolved.
제9항에 있어서,
상기 무기 나노입자의 표면을 개질하는 단계는
커플링제를 휘발성 용매에 혼합하는 단계;
상기 커플링제가 혼합된 상기 휘발성 용매에 무기 나노입자를 투입하여, 상기 무기 나노입자의 표면이 개질되도록 상기 커플링제가 상기 무기 나노입자에 결합되는 단계; 및
상기 무기 나노입자에 결합되지 않은 커플링제 및 상기 휘발성 용매를 제거하는 단계를 포함하는 것인 도금용 랙의 절연코팅 조성물의 제조방법.
10. The method of claim 9,
The step of modifying the surface of the inorganic nanoparticles
Mixing the coupling agent into a volatile solvent;
Introducing inorganic nanoparticles into the volatile solvent to which the coupling agent is mixed to bind the coupling agent to the inorganic nanoparticles so that the surface of the inorganic nanoparticles is modified; And
A coupling agent not bonded to the inorganic nanoparticles, and a step of removing the volatile solvent.
삭제delete 제9항에 있어서,
상기 커플링제는 상기 폴리염화비닐 수지와 결합하여 아민 결합물 및 염산을 생성하는 것인 도금용 랙의 절연코팅 조성물의 제조방법.
10. The method of claim 9,
Wherein the coupling agent is combined with the polyvinyl chloride resin to form an amine bond and hydrochloric acid.
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