KR101854498B1 - Polarizing plate and optical display apparatus comprising the same - Google Patents
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Abstract
본 발명은 편광자, 상기 편광자의 일면에 형성된 보호필름, 및 상기 편광자의 다른 일면에 형성된 점착층을 포함하고, 상기 점착층은 (메트)아크릴계 공중합체를 포함하고 투습도가 5g/m2/24h 이하인 편광판에 관한 것이다. 상기 편광판은 고온·고습에서의 내구성이 우수하며, 편광자에 대한 밀착성이 우수하고 편광자의 내크랙성을 높이는 점착층이 형성됨으로써 보호필름을 생략할 수 있으므로 편광판을 박형화할 수 있다.The present invention provides a polarizer comprising a polarizer, a protective film formed on one surface of the polarizer, and an adhesive layer formed on the other surface of the polarizer, wherein the adhesive layer comprises a (meth) acrylic copolymer and has a moisture permeability of 5 g / m 2 / And a polarizing plate. The polarizing plate is excellent in durability at high temperature and high humidity, has excellent adhesion to a polarizer, and can form a pressure-sensitive adhesive layer for enhancing crack resistance of the polarizer, so that a protective film can be omitted.
Description
본 발명은 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치에 관한 것이다.
The present invention relates to a polarizing plate and an optical display device including the same.
액정표시장치는 액정패널, 액정패널의 양면에 각각 형성된 편광판을 포함한다. 편광판은 편광자 및 편광자의 양면에 각각 형성된 보호필름을 포함한다. The liquid crystal display includes a liquid crystal panel and a polarizing plate formed on both sides of the liquid crystal panel. The polarizing plate includes a polarizer and a protective film formed on both sides of the polarizer.
편광자는 일정한 방향으로 배열된 요오드계 화합물 또는 이색성 편광물질을 포함하며, 편광자를 보호하기 위하여 편광자 양면에는 트리아세틸셀룰로오스(Triacetyl Cellulose, TAC)계 등의 보호필름을 사용하여 복수의 층을 구성하게 된다. 또한, 편광판은 위상차 필름이나, 액정형 필름 등의 광학필름을 부가적으로 포함할 수 있다.The polarizer includes an iodine compound or a dichroic polarizing material arranged in a predetermined direction. In order to protect the polarizer, a protective film such as triacetyl cellulose (TAC) is used on both sides of the polarizer to constitute a plurality of layers do. The polarizing plate may additionally include an optical film such as a retardation film or a liquid crystal type film.
최근에는 슬림형 대형 벽걸이 TV, 모바일 타입의 컴퓨터, 차량용 디스플레이, 휴대전화 등과 같이 박막형 액정표시장치에 대한 시장이 급격히 확대되고 있다. 이에 따라 액정표시장치의 모듈 전체를 얇게 하기 위하여 박형화 및 경량화된 박막형 편광판이 요구되고 있다.Recently, the market for a thin film type liquid crystal display device such as a slim large wall-mounted TV, a mobile type computer, a car display, and a mobile phone has been rapidly expanding. Accordingly, there is a demand for a thin film type polarizing plate which is made thin and light in order to thin the entire module of the liquid crystal display device.
편광판의 박형화하는 방법으로는, 편광자를 보호하고 있는 보호필름을 생략하고 점착층을 코팅하는 방법이 주로 제안되고 있다. 그러나, 보호필름이 생략되는 경우, 편광자의 양면에 보호필름이 형성되었을 경우보다 가혹조건에서 발생하는 팽창 및 수축에 의해 편광소자에 균열이 발생하는 문제가 발생할 확률이 높다. 국제공개특허 제2009-145150호(이하, 특허문헌 1)는 보호필름이 생략된 편광자의 일면에 인장탄성율이 100MPa 이상인 보호층을 형성하여 편광자의 균열발생을 물리적으로 억제하고 있다. 그러나, 상기 특허문헌 1의 편광판은 별도의 UV 경화층을 형성해야 하기 때문에 공정이 증가하고, 편광소자에 대한 부착력 및 기재필름에 대한 이형성이 동시에 우수한 소재를 선정하기 어려우며, 부분적으로 코팅되지 않는 등의 문제점이 있다.
As a method of thinning the polarizing plate, a method of coating a pressure-sensitive adhesive layer by omitting a protective film for protecting the polarizer has been mainly proposed. However, when the protective film is omitted, there is a high probability that cracks will occur in the polarizing element due to expansion and contraction occurring under harsh conditions in a case where a protective film is formed on both sides of the polarizer. International Publication No. 2009-145150 (hereinafter referred to as Patent Document 1) physically suppresses the occurrence of cracks in a polarizer by forming a protective layer having a tensile modulus of 100 MPa or more on one surface of a polarizer having a protective film omitted. However, since the polarizing plate of Patent Document 1 requires an additional UV-cured layer to be formed, it is difficult to select a material having excellent adhesion to a polarizing element and releasability to a base film at the same time, .
본 발명이 해결하고자 하는 과제는 박형화된 편광판을 제공하는 것이다.A problem to be solved by the present invention is to provide a thinned polarizing plate.
본 발명이 해결하고자 하는 다른 과제는 고온·고습에서의 내구성이 우수한 편광판을 제공하는 것이다.Another problem to be solved by the present invention is to provide a polarizer excellent in durability at high temperature and high humidity.
본 발명이 해결하고자 하는 또 다른 과제는 편광자에 대한 밀착성이 우수하고 편광자의 내크랙성을 높이는 접착층을 포함하는 편광판을 제공하는 것이다.
Another object of the present invention is to provide a polarizing plate comprising an adhesive layer which is excellent in adhesion to a polarizer and which enhances crack resistance of the polarizer.
본 발명의 일 구현예는 편광자, 상기 편광자의 일면에 형성된 보호필름, 및 상기 편광자의 다른 일면에 형성된 점착층을 포함하고, 상기 점착층은 (메트)아크릴계 공중합체를 포함하고 투습도가 5g/m2/24h 이하인 것을 특징으로 하는 편광판에 관한 것이다.One embodiment of the present invention includes a polarizer, a protective film formed on one surface of the polarizer, and an adhesive layer formed on the other surface of the polarizer, wherein the adhesive layer comprises a (meth) acrylic copolymer and has a moisture permeability of 5 g / m 2 / 24h or less.
본 발명의 다른 구현예는 편광자, 상기 편광자의 일면에 형성된 보호필름 및 상기 편광자의 다른 일면에 형성된 (메트)아크릴계 공중합체를 포함하는 점착층을 포함하는 편광판이고, 상기 편광판의 점착층 이면에 유리기판을 합지하고 4 kg의 압력을 가한 후, 85℃에서 500시간 방치하고 상온에서 1시간 방치 후, 편광자의 크랙 발생률이 0%인 것을 특징으로 하는 편광판에 관한 것이다.Another embodiment of the present invention is a polarizing plate comprising a polarizer, a protective film formed on one surface of the polarizer, and a pressure-sensitive adhesive layer comprising a (meth) acrylic copolymer formed on the other surface of the polarizer, The polarizer is characterized in that the rate of cracking of the polarizer is 0% after putting the substrate together and applying a pressure of 4 kg, then leaving it at 85 DEG C for 500 hours and standing at room temperature for 1 hour.
본 발명의 다른 관점은 상기 편광판을 포함하는 광학표시장치에 관한 것이다.
Another aspect of the present invention relates to an optical display device including the polarizing plate.
본 발명의 편광판은 고온·고습에서의 내구성이 우수하며, 편광자에 대한 밀착성이 우수하고 편광자의 내크랙성을 높이는 점착층이 형성됨으로써 보호필름을 생략할 수 있으므로 편광판을 박형화할 수 있다.
The polarizing plate of the present invention is excellent in durability at high temperature and high humidity, has excellent adhesion to a polarizer, and can form a pressure-sensitive adhesive layer that enhances crack resistance of the polarizer, so that a protective film can be omitted.
도 1은 본 발명의 일 구체예에 따른 편광판의 단면도이다.
도 2는 본 발명의 일 구체예에 따른 액정표시장치의 단면도이다.
도 3은 본 발명의 다른 구체예에 따른 액정표시장치의 단면도이다.1 is a cross-sectional view of a polarizer according to one embodiment of the present invention.
2 is a cross-sectional view of a liquid crystal display device according to one embodiment of the present invention.
3 is a cross-sectional view of a liquid crystal display device according to another embodiment of the present invention.
이하, 첨부한 도면을 참조하여, 본 출원의 구체예들을 보다 상세하게 설명한다. 그러나, 본 출원에 개시된 기술은 여기서 설명되는 구체예들에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있다. 단지, 여기서 소개되는 구체예들은 명세서에 기재된내용이 철저하고 완전해질 수 있도록, 그리고 당업자에게 본 출원의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 제공되는 것이다. 도면에서 각 장치의 구성요소를 명확하게 표현하기 위하여 상기 구성요소의 폭이나 두께 등의 크기를 다소 확대하여 나타내었다. 복수의 도면들 상에서 동일 부호는 실질적으로 서로 동일한 구성요소를 지칭한다.DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Reference will now be made in detail to embodiments of the present application, examples of which are illustrated in the accompanying drawings. However, the techniques disclosed in this application are not limited to the embodiments described herein but may be embodied in other forms. Rather, these embodiments are provided so that this disclosure will be thorough and complete, and will fully convey the concept of this invention to those skilled in the art. In the drawings, the width, thickness, and the like of the components are enlarged in order to clearly illustrate the components of each device. Like numbers refer to like elements throughout the several views.
본 명세서에서 "상부"와 "하부"는 도면을 기준으로 정의한 것으로서, 시 관점에 따라 "상부"가 "하부"로 "하부"가 "상부"로 변경될 수 있고, "위(on)" 또는 "상(on)"으로 지칭되는 것은 바로 위뿐만 아니라 중간에 다른 구조를 개재한 경우도 포함할 수 있다. 반면, "직접 위(directly on)" 또는 "바로 위"로 지칭되는 것은 중간체 등의 다른 구조를 개재하지 않은 것을 나타낸다.The terms "upper" and "lower" in this specification are defined with reference to the drawings, wherein "upper" may be changed to "lower", "lower" What is referred to as "on" may include not only superposition, but also intervening other structures in the middle. On the other hand, what is referred to as "directly on" or "directly above "
본 명세서에서 "(메트)아크릴"은 아크릴 및/또는 메타크릴을 의미한다.As used herein, "(meth) acryl" means acryl and / or methacryl.
본 명세서에서 "비치환된 또는 치환된"에서 "치환된"은 작용기 중 하나 이상의 수소 원자가 C1 내지 C10의 알킬기, 수산기, 아미노기, C6 내지 C10의 아릴기, 할로겐, 시아노기, C3 내지 C10의 시클로알킬기, C7 내지 C10의 아릴알킬기로 치환된 것을 의미한다.As used herein, the term " unsubstituted or substituted "means that at least one hydrogen atom of the functional group is replaced by a C1 to C10 alkyl group, a hydroxyl group, an amino group, an C6 to C10 aryl group, a halogen, a cyano group, An alkyl group, or an arylalkyl group of C7 to C10.
이하, 본 발명의 일 구체예에 따른 편광판을 도 1을 참고하여 설명한다. 도 1은 본 발명의 일 구체예에 따른 편광판의 단면도이다.Hereinafter, a polarizing plate according to one embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. 1 is a cross-sectional view of a polarizer according to one embodiment of the present invention.
도 1을 참조하면, 본 발명의 일 구체예에 따른 편광판(100)은 편광자(110), 편광자(110)의 일면에 형성된 보호필름(120) 및 편광자(110)의 다른 일면에 형성된 점착층(130)을 포함한다.1, a
점착층(130)은 (메트)아크릴계 공중합체를 포함하고 투습도가 5g/m2/24h 이하이다. 구체적으로 점착층(130)의 투습도는 4g/m2/24h 이하, 3g/m2/24h 이하일 수 있다. 상기 범위에서, 편광판의 고온 및 고습 조건에서의 내구성이 우수하며, 별도의 보호필름이나 배리어필름을 요구하지 않아 박형화된 편광판을 제공할 수 있다.The
본 명세서에서 점착층의 투습도는 두께 20㎛인 점착층과 두께 40㎛인 TAC필름을 합지한 후 JIS Z0208 규정에 의거하여 직경 60mm로 절단한 샘플을 염화칼슘 15g이 투입된 투습컵에 장착하고, 온도 85℃, 습도 85%R.H의 항온·항습기에 넣어 24시간 방치한 후 증가된 염화칼슘의 중량을 측정하여 평가하였다.In this specification, the moisture permeability of the adhesive layer in this specification is obtained by laminating an adhesive layer having a thickness of 20 mu m and a TAC film having a thickness of 40 mu m and then cutting a sample having a diameter of 60 mm in accordance with JIS Z0208 regulation into a moisture permeable cup charged with 15 g of calcium chloride, And humidity of 85% RH for 24 hours, and then the weight of the increased calcium chloride was measured and evaluated.
편광판(100)은 두께가 200㎛ 이하일 수 있다. 구체적으로 편광판(100)의 두께는 180㎛ 이하, 더욱 구체적으로는 130㎛ 이하, 예를 들면, 30㎛ 내지 80㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 박형화 및 경량화된 박막형 편광판을 제공하기 유리하다. The thickness of the polarizing
편광판(100)은 파장 400nm 내지 700nm에서 투과도가 90% 이상, 구체적으로 90% 내지 100%가 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판은 광학특성이 향상되고, 광학표시장치에 사용되기 유리할 수 있다. The polarizing
편광판(100)은 편광도가 90% 이상, 구체적으로 90% 내지 100%가 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판은 광학특성이 향상되고, 광학표시장치에 사용되기 유리할 수 있다.The polarizing
이하, 본 발명의 실시예들에 따른 편광판(100)에 포함되는 편광자(110), 보호필름(120) 및 점착층(130)에 대해 상세히 설명한다.Hereinafter, the
편광자(110)는 보호필름(120)과 점착층(130) 사이에 형성되는 것으로, 편광판(100)으로 입사되는 외광을 편광시킨다.The
편광자(110)는 폴리비닐알콜계 수지 필름으로 제조된 편광자일 수 있다. 구체적으로, 편광자는 폴리비닐알콜계 수지 필름에 요오드, 이색성 염료 중 하나 이상이 흡착된 폴리비닐알콜계 편광자 또는 폴리비닐알콜계 수지 필름을 탈수시켜 제조된 폴리엔계 편광자가 될 수 있다. The
폴리비닐알콜계 수지 필름은 비누화도가 85몰% 내지 100몰%, 구체적으로 98몰% 내지 100몰%가 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광자를 제조하기에 유리하고, 충분한 광특성 및 내구성을 확보 할 수 있다. 폴리비닐알콜계 수지 필름은 중합도가 1000 내지 10,000, 구체적으로 1500 내지 5,000이 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광자를 제조하기에 유리하고, 편광판이 충분한 광특성 및 내구성을 확보 할 수 있다.The polyvinyl alcohol resin film may have a saponification degree of 85 mol% to 100 mol%, specifically 98 mol% to 100 mol%. Within the above range, it is advantageous to produce a polarizer, and sufficient optical characteristics and durability can be secured. The degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin film may be 1000 to 10,000, specifically 1500 to 5,000. Within the above-mentioned range, it is advantageous to produce a polarizer, and the polarizing plate can secure sufficient optical characteristics and durability.
예를 들면, 폴리비닐알콜계 편광자는 폴리비닐알콜계 수지 필름에 요오드, 이색성 염료 중 하나 이상을 흡착시키고 최종 연신비 2 내지 8, 구체적으로 3 내지 6으로 MD(machine direction) 1축 연신하여 제조될 수 있다. 연신은 건식 연신, 습식 연신 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 상기 「최종 연신비」는 폴리비닐알콜계 수지 필름의 최초 길이에 대한 최종 폴리비닐알콜계 편광자의 길이의 비를 의미한다. 폴리엔계 편광자는 폴리비닐알콜계 수지 필름에 산 촉매를 가하여 탈수, 건조시킴으로써 제조될 수 있다. 산 촉매는 톨루엔술폰산 등의 방향족 술폰산을 포함하는 유기산, 무기산 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.For example, the polyvinyl alcohol polarizer is produced by adsorbing at least one of iodine and dichroic dye to a polyvinyl alcohol resin film and uniaxially stretching in the machine direction (MD) at a final stretching ratio of 2 to 8, specifically 3 to 6 . The stretching may include dry stretching, wet stretching, or a combination thereof. The " final stretching ratio " means the ratio of the length of the final polyvinyl alcohol-based polarizer to the initial length of the polyvinyl alcohol-based resin film. The polyene polarizer may be prepared by adding an acid catalyst to a polyvinyl alcohol-based resin film, followed by dewatering and drying. The acid catalyst may include an organic acid including an aromatic sulfonic acid such as toluenesulfonic acid, an inorganic acid, or a mixture thereof.
편광자(110)는 두께가 50㎛ 이하, 구체적으로 30㎛ 이하, 더욱 구체적으로 5㎛ 내지 30㎛ 예를 들면, 10㎛ 내지 25㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 박형화 및 경량화된 박막형 편광판을 제공하기 유리하다.The thickness of the
보호필름(120)은 편광자(110)의 일면에 형성되어 편광자(110)를 보호한다. 도 1에서 보호필름(120)은 예를 들면, 광학용 접착제층(미도시)에 의해 편광자(110)의 일면에 부착될 수 있다.A
보호필름(120)은 수분투과도가 30g/m2/24hr 이하, 구체적으로 5g/m2/24hr 내지 20g/m2/24hr이 될 수 있다. 상기 범위에서 보호필름은 외부의 수분이 편광자에 침투되는 것을 차단함으로써 편광판의 고온 고습에서의 내구성을 높일 수 있다.A
보호필름(120)은 파장 550nm에서 정면 위상차(Ro)가 5,000nm 이상, 구체적으로 5,000nm 내지 15,000nm, 더 구체적으로 10,100nm 내지 12,000nm가 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판 사용 시 무지개 얼룩이 발생하지 않도록 할 수 있다.The
보호필름(120)은 파장 550nm에서 하기 식 1에 따른 이축성 정도(NZ)가 1.8 이하, 구체적으로 1.0 내지 1.8이 될 수 있다. 상기 범위에서 복굴절에 의한 무지개 얼룩 제거 효과가 있을 수 있다.The
<식 1><Formula 1>
NZ = (nx - nz)/(nx - ny)NZ = (nx - nz) / (nx - ny)
상기 식 1에서, nx, ny, nz는 각각 파장 550nm에서 보호필름의 x축, y축 및 z축 방향의 굴절률이다.In the above formula (1), nx, ny and nz are refractive indices in the x-axis, y-axis and z-axis directions of the protective film at a wavelength of 550 nm, respectively.
보호필름(120)은 파장 550nm에서 하기 식 2의 두께 방향 위상차(Rth)가 15,000nm 이하, 구체적으로 10,000nm 내지 12,000nm가 될 수 있다. 상기 범위에서 복굴절에 의한 무지개 얼룩 제거 효과가 우수할 수 있다.The
<식 2><Formula 2>
Rth =((nx + ny)/2 - nz) x dRth = ((nx + ny) / 2 - nz) xd
상기 식 2에서, nx, ny, nz는 각각 파장 550nm에서 보호필름의 x축, y축 및 z축 방향의 굴절률이고, d는 보호필름의 두께(단위:nm)이다.In the formula 2, nx, ny and nz are the refractive indexes in the x, y and z axis directions of the protective film at a wavelength of 550 nm, respectively, and d is the thickness (unit: nm) of the protective film.
보호필름(120)은 파장 550nm에서 x축 방향의 굴절률 nx 및 y축 방향의 굴절률 ny 중 어느 하나의 값이 1.65 이상이고, 동시에 다른 하나의 값이 1.65 미만일 수 있다. 이러한 경우, nx와 ny 모두가 1.65 미만, 또는 nx와 ny 모두가 1.65 이상인 경우에 비하여 무지개 얼룩 방지효과가 더욱 우수할 수 있다. 일 구체예에서, nx는 1.65 이상, 구체적으로 1.67 내지 1.75이고, ny는 1.45 내지 1.55가 될 수 있다. 다른 구체예에서, ny는 1.65 이상, 구체적으로 1.67 내지 1.72, 더 구체적으로 1.69 내지 1.72이고, nx는 1.45 내지 1.55가 될 수 있다. 이 때, |nx-ny|는 0.1 내지 0.2, 구체적으로 0.12 내지 0.18이 될 수 있다. 상기 범위에서 시야각을 보다 개선할 수 있고, 무지개 얼룩 방지효과를 더욱 향상시킬 수 있다. The
본 명세서에서 「x축」은 보호필름 또는 필름에 대해 지상축, 「y축」은 진상축, z축은 두께를 의미하고, x축, y축, 및 z축은 서로 직교한다.In the present specification, "x axis" means the slow axis, "y axis" means the fast axis, and z axis means thickness, and the x axis, y axis, and z axis are orthogonal to each other.
보호필름(120)은 폴리에스테르 수지로 형성된 광학적으로 투명한 필름일 수 있다. 구체적으로, 폴리에스테르 수지는 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌나프탈레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있지만 이에 제한되지 않는다.The
본 명세서에서 「광학적으로 투명한 필름」은 투과도가 90% 이상인 것을 의미한다. 구체적으로, 보호필름(120)은 투과도가 90% 내지 100%, 더욱 구체적으로 98% 내지 100%가 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판은 광학특성이 향상되고, 광학표시장치에 사용되기 유리할 수 있다.As used herein, the term " optically transparent film " means that the transmittance is 90% or more. Specifically, the
보호필름(120)은 보호필름의 일면에 기능성 코팅층을 더 포함함으로써 편광판에 추가적인 기능을 제공할 수 있다. 구체적으로, 기능성 코팅층은 하드코팅층, 반사방지층, 내지문성층, 대전방지층, 저반사층 중 하나 이상이 될 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 기능성 코팅층은 두께가 1㎛ 내지 100㎛, 구체적으로 1㎛ 내지 50㎛, 더 구체적으로 1㎛ 내지 20㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서 보호필름에 영향을 주지 않으면서 편광판에 추가적인 기능을 제공할 수 있고, 편광판에 사용되기에 유리할 수 있다.The
보호필름(120)은 편광자와 부착되는 방향의 일면에 프라이머층을 더 포함할 수 있다. 이러한 경우, 접착제층이 편광자와 보호필름을 더 잘 접착시키도록 할 수 있다. 프라이머층은 친수성의 표면 개질층이 될 수 있다. 프라이머층은 친수성기와 소수성기를 갖는 프라이머층 형성용 수지를 포함하는 조성물로 코팅하여 형성될 수 있다. 프라이머층 형성용 수지는 폴리에스테르계 수지, 폴리비닐아세테이트계 수지 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 프라이머층은 두께가 1nm 내지 100nm, 구체적으로 1nm 내지 50nm, 더 구체적으로 1nm 내지 20nm가 될 수 있다. 상기 범위에서 편광자에 대한 보호필름의 밀착력을 높일 수 있고 전광선 투과율을 높일 수도 있다.The
보호필름(120)은 두께가 5㎛ 내지 200㎛, 구체적으로 10㎛ 내지 150㎛, 더 구체적으로 50㎛ 내지 100㎛, 예를 들면, 20㎛ 내지 80㎛ 가 될 수 있다. 상기 범위에서, 박형화 및 경량화된 박막형 편광판을 제공하기 유리하면서도, 배리어층과 함께 편광판의 휨을 억제할 수 있다.The
보호필름(120)은 폴리에스테르 수지를 포함하는 보호필름용 조성물을 용융 압출하여 수지 필름을 제조하고, 용융 압출된 수지 필름을 TD(transverse direction)로만 2배 내지 10배 연신하고, 소정 범위의 온도에서 가열 처리 및 연신 정도를 낮추어 다시 TD 연신하는(tension-relaxation) 단계에 의해 제조될 수 있다.The
폴리에스테르 수지를 포함하는 보호필름용 조성물은 폴리에스테르 수지 이외에 통상의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 구체적으로, 첨가제는 자외선 흡수제, 레벨링제, 대전방지제 등을 포함할 수 있다. The protective film composition comprising a polyester resin may further contain usual additives in addition to the polyester resin. Specifically, the additive may include an ultraviolet absorber, a leveling agent, an antistatic agent, and the like.
자외선 흡수제는 파장 200nm 내지 400nm의 광을 흡수하는 통상의 자외선 흡수제를 포함할 수 있다. 구체적으로, 자외선 흡수제는 페놀계, 벤조트리아졸계, 살리실란계, 트리아진계, 옥스아미드계 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 특히, 페놀계 자외선 흡수제는 폴리에스테르 수지와 상용성이 높아 폴리에스테르 수지와 잘 혼합됨으로써 폴리에스테르 필름 중 용출을 억제하고 필름 내부 또는 표면에서 홀(hole) 발생을 억제하여 외관을 우수하게 할 수 있다.The ultraviolet absorber may include a conventional ultraviolet absorber that absorbs light having a wavelength of 200 nm to 400 nm. Specifically, the ultraviolet absorber may include at least one of phenolic, benzotriazole, salicylic, triazine, and oxamide. Particularly, since the phenol-based ultraviolet absorber has high compatibility with polyester resin, it can be mixed well with polyester resin, thereby suppressing elution in the polyester film and suppressing hole formation in the film or surface, .
용융 압출된 수지 필름의 TD 연신비는 구체적으로 3배 내지 8배일 수 있다. 상기 연신비 범위에서, 보호필름은 무지개 얼룩이 저감효과가 더욱 향상될 수 있다. 이 때, 용융 압출된 수지 필름은 MD로는 1 내지 1.1로 연신될 수 있다. "MD 연신 1 내지 1.1"은 용융 압출된 수지 필름의 TD 연신 과정에서 필름을 롤러 등에 의해 MD로 이동시키는 것에 의해 불가피하게 발생되는 기계적인 연신을 제외하고는 추가적인 연신이 없는 것을 의미한다. The TD stretching ratio of the melt extruded resin film may be 3 to 8 times. In the stretching ratio range, the protective film can further improve the effect of reducing iridescence. At this time, the melt-extruded resin film can be stretched to 1 to 1.1 in MD. "MD stretching 1 to 1.1" means that there is no further stretching except mechanical stretching which is inevitably caused by moving the film to the MD by a roller or the like during TD stretching of the melt extruded resin film.
연신은 건식 연신, 습식 연신 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 연신 온도는 폴리에스테르 수지의 유리전이온도(Tg)에 대해 (Tg - 20)℃ 내지 (Tg + 20)℃, 구체적으로 70℃ 내지 150℃, 더 구체적으로 80℃ 내지 130℃, 보다 더 구체적으로 90℃ 내지 120℃가 될 수 있다. 상기 연신비와 온도 범위에서, 압출된 수지가 일률적으로 동일하게 연신될 수 있다.The stretching may include at least one of dry stretching, wet stretching. The stretching temperature is preferably in the range of (Tg - 20) DEG C to (Tg + 20) DEG C, more preferably 70 DEG C to 150 DEG C, more specifically 80 DEG C to 130 DEG C, 90 < 0 > C to 120 < 0 > C. In the stretching ratio and the temperature range, the extruded resin can be uniformly and uniformly stretched.
가열 처리 및 tension-relaxation에 의한 TD 연신은 수지 필름을 TD로만 연신하되 가열 처리에 의해 필름을 결정화 및 안정화시키는 것일 수 있다. 가열 처리는 폴리에스테르 수지의 Tg 이상의 온도 구체적으로 100℃ 내지 300℃에서 1초 내지 2시간 동안 처리하는 것일 수 있다. tension-relaxation에 의한 TD 연신비는 0배 내지 3배, 구체적으로 0.1배 내지 2배, 더욱 구체적으로 0.1배 내지 1배가 될 수 있다. 상기 온도와 연신비 범위에서, 보호필름의 위상차값이 유지될 수 있고 필름의 결정화 효과 및 안정화 효과가 더욱 향상될 수 있다.TD stretching by heat treatment and tension-relaxation may be to stretch the resin film only to TD, but crystallize and stabilize the film by heat treatment. The heat treatment may be performed at a temperature of Tg or more of the polyester resin, specifically at 100 to 300 캜 for 1 second to 2 hours. The TD stretching ratio due to tension-relaxation may be 0 to 3 times, specifically 0.1 to 2 times, more specifically 0.1 to 1 time. The retardation value of the protective film can be maintained in the temperature and the stretching ratio range, and the crystallization effect and stabilization effect of the film can be further improved.
용융 압출된 수지 필름은 TD 연신 전에 적어도 일면에 기능성 코팅층, 프라이머층 중 하나 이상의 층을 더 형성할 수도 있다.The melt extruded resin film may further have at least one layer of a functional coating layer and a primer layer formed on at least one surface before TD stretching.
점착층(130)은 편광자(110)의 다른 일면에 형성되어, 편광자(110)에 대해 보호필름(120)과는 반대편에서 편광자(110)를 보호하고 외부의 수분이 편광자(110)에 침투되는 것을 차단함으로써 편광판(100)의 고온 고습에서의 내구성을 높일 수 있다. 점착층(130)은 편광자(110)에 대한 밀착성이 높아서, 편광자(110)의 바로 위에 형성될 수 있다. 이러한 경우, 편광판(100)의 박형화 가 더욱 유리하다.The
점착층(130)은 두께가 50㎛ 이하, 구체적으로 3㎛ 내지 30㎛, 더 구체적으로 5㎛ 내지 25㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판에 사용되기 유리하고, 보호필름에 대해 적정 두께비를 가져 편광판의 휨을 억제할 수 있다.The thickness of the
점착층(130)에 대한 보호필름(120)의 두께 비(점착층 두께:보호필름 두께)가 1:0.1 내지 1:67일 수 있다. 이러한 경우, 보호필름이 편광자의 일면에만 형성되는 박형 편광판을 형성하기에 유리하다. 구체적으로 점착층 두께:보호필름 두께는 1:0.3 내지 1:50, 더욱 구체적으로 1:1 내지 1:30, 예를 들면, 1:1 내지 1:10, 1:1 내지 1:5, 1:1 내지 1:4일 수 있다. 상기 범위에서, 편광자의 일면에 보호필름이 형성되고, 다른 일면에 점착층이 형성되는 경우에서의 휨 억제 효과를 더욱 향상시킬 수 있다.The thickness ratio (thickness of the adhesive layer: protective film thickness) of the
점착층(130)은 (메트)아크릴계 공중합체를 포함하는 점착조성물의 경화물일 수 있다. 이하, 점착조성물에 대해 설명한다.The
본 발명의 일 구체예에 따른 점착조성물은 (메트)아크릴계 공중합체를 포함할 수 있다.The adhesive composition according to one embodiment of the present invention may include a (meth) acrylic copolymer.
상기 (메트)아크릴계 공중합체는 탄소수 11 내지 20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트 단량체(a1), 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체(a2), 및 유리전이온도(Tg)가 -150 ℃ 내지 0 ℃인 단량체(a3)를 포함하는 단량체 혼합물을 공중합시켜 제조될 수 있다.The (meth) acrylic copolymer is obtained by copolymerizing a (meth) acrylate monomer (a1) having an alkyl group having from 11 to 20 carbon atoms, a hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer (a2), and a glass transition temperature (Tg) 0 < 0 > C of monomer (a3).
상기 탄소수 11 내지 20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트 단량체(a1)는 치환 또는 비치환된 화합물일 수 있다. 구체적으로, 탄소수 11 내지 20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트 단량체(a1)는 운데실(메트)아크릴레이트, 도데실(메트)아크릴레이트, 트리데실(메트)아크릴레이트, 테트라데실(메트)아크릴레이트, 펜타데실(메트)아크릴레이트, 팔미틸(메트)아크릴레이트, 헵타데실(메트)아크릴레이트 올레일(메트)아크릴레이트, 스테아릴(메트)아크릴레이트, 이코실(메트)아크릴레이트 등 일 수 있다.The (meth) acrylate monomer (a1) having an alkyl group having 11 to 20 carbon atoms may be a substituted or unsubstituted compound. Specifically, the (meth) acrylate monomer (a1) having an alkyl group having a carbon number of 11 to 20 is preferably selected from the group consisting of undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, heptadecyl (meth) acrylate oleyl (meth) acrylate, stearyl Lt; / RTI >
일 구체예에서, 탄소수 11 내지 20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트 단량체(a1)는 도데실(메트)아크릴레이트, 테트라데실(메트)아크릴레이트, 올레일(메트)아크릴레이트, 팔미틸(메트)아크릴레이트, 스테아릴(메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 사용할 수 있다. 이러한 경우, 공기 및 수증기에 대한 배리어성이 향상되어 투습도를 낮출 수 있다. In one embodiment, the (meth) acrylate monomer (a1) having an alkyl group having from 11 to 20 carbon atoms is selected from the group consisting of dodecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, oleyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, and stearyl (meth) acrylate. In this case, the barrier property to air and water vapor is improved, and the moisture permeability can be lowered.
상기 탄소수 11 내지 20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트 단량체는 단량체 혼합물 전체 중량 대비 5 중량% 이상, 구체적으로는 5 중량% 내지 45 중량%, 더욱 구체적으로는 5 중량% 내지 35 중량%, 예를 들면, 5 중량% 내지 30 중량% 또는10중량% 내지 20 중량% 포함될 수 있다. 상기 범위에서 점착층은 충분한 점착 내구성 및 투습 억제효과를 갖는다.The (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 11 to 20 carbon atoms is contained in an amount of 5% by weight or more, specifically 5% by weight to 45% by weight, more specifically 5% by weight to 35% by weight, For example, from 5% by weight to 30% by weight or from 10% by weight to 20% by weight. In the above range, the pressure-sensitive adhesive layer has sufficient adhesion durability and moisture permeation inhibiting effect.
수산기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체(a2)는 1개 이상의 수산기 및 탄소수 1 내지 20의 탄화수소기를 함유하는 (메트)아크릴레이트 단량체일 수 있다. 탄소수 1 내지 20의 탄화수소기는 예를 들면, 탄소수 1~20의 알킬기, 탄소수 5~20의 사이클로알킬기, 또는 탄소수 6~20의 아릴기일 수 있다. The hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer (a2) may be a (meth) acrylate monomer containing at least one hydroxyl group and a hydrocarbon group of 1 to 20 carbon atoms. The hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms may be, for example, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 20 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms.
구체적으로, 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체(a2)는 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메트)아크릴레이트, 1,4-시클로헥산디메탄올 모노 (메트)아크릴레이트, 1-클로로-2-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 모노(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 모노(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글라이콜 모노(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올에탄 디(메트)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페닐옥시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시사이클로펜틸(메트)아크릴레이트, 4-히드록시사이클로헥실 (메트)아크릴레이트 및 사이클로헥산 디메탄올 모노(메트)아크릴레이트 중 1종 이상일 수 있다.Specifically, the hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer (a2) may be at least one selected from the group consisting of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2- Cyclohexanedimethanol mono (meth) acrylate, 1-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, 1,6-hexanediol mono (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, neopentyl glycol mono Acrylate, trimethylolethane di (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenyloxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxycyclopentyl (meth) 0.0 > 4-hydroxycyclo Of the chamber (meth) acrylate and cyclohexanedimethanol mono (meth) acrylate may be at least one.
일 구체예에서, 수산기 함유 탄소수 1 내지 5의 알킬기 함유 (메트)아크릴계 단량체를 사용함으로써 더욱 우수한 접착력 상승 효과를 구현할 수 있다.In one embodiment, by using an alkyl group-containing (meth) acrylic monomer having a hydroxyl group-containing carbon number of 1 to 5, a superior adhesion increasing effect can be realized.
다른 구체예에서, 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체(a2)는 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 사용할 수 있다. 이러한 경우, 점착층 제조 시 생산성이 향상될 뿐만 아니라, 점착제의 접착력을 더욱 향상시킬 수 있다.In another embodiment, the hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer (a2) is selected from the group consisting of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2- hydroxypropyl (meth) acrylate, 2- (Meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate. In this case, not only the productivity is improved in the production of the pressure-sensitive adhesive layer, but also the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive can be further improved.
상기 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체(a2)는 단량체 혼합물 전체 중량 대비 0.5 중량% 내지 5 중량%로 포함될 수 있고, 상기 범위에서 접착력과 신뢰성이 더욱 우수할 수 있다.The hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer (a2) may be contained in an amount of 0.5% by weight to 5% by weight based on the total weight of the monomer mixture, and the adhesion and reliability may be more excellent in the above range.
유리전이온도(Tg)가 -150 ℃ 내지 0 ℃인 단량체(a3)는 -150 ℃ 내지 0 ℃의 유리전이온도(Tg)를 갖는 것이면 제한 없이 사용할 수 있다. 구체적으로는, 유리전이온도(Tg)가 -150 ℃ 내지 -20 ℃인 단량체, 예를 들면 유리전이온도(Tg)가 가 -150 ℃ 내지 -40 ℃인 단량체를 사용할 수 있다. The monomer (a3) having a glass transition temperature (Tg) of -150 ° C to 0 ° C can be used without limitation as long as it has a glass transition temperature (Tg) of -150 ° C to 0 ° C. Specifically, a monomer having a glass transition temperature (Tg) of -150 캜 to -20 캜, for example, a monomer having a glass transition temperature (Tg) of -150 캜 to -40 캜 can be used.
본 명세서에서, 유리전이온도는 각 측정 대상 단량체의 호모폴리머에 대하여 예를 들면, TA Instrument사의 DSC Q20을 이용하여 측정할 수 있다. 구체적으로, 각 단량체의 호모폴리머에 대하여 20℃/분의 속도로 160℃까지 온도를 올린 후, 서서히 식혀 50℃에서 평형상태를 유지시키고, 10℃/분의 속도로 160℃까지 승온하였을 때의 흡열 전이곡선을 데이터를 얻은 후, 상기 흡열전이곡선의 변곡점을 유리전이온도로 결정한다.In the present specification, the glass transition temperature can be measured with respect to a homopolymer of each monomer to be measured, for example, using DSC Q20 from TA Instrument. Specifically, the homopolymer of each monomer was heated up to 160 ° C at a rate of 20 ° C / minute, and gradually cooled to maintain the equilibrium state at 50 ° C and the temperature was raised to 160 ° C at a rate of 10 ° C / After obtaining the data of the endothermic transition curve, the inflection point of the endothermic transition curve is determined as the glass transition temperature.
구체적으로, 유리전이온도(Tg)가 -150 ℃ 내지 0 ℃인 단량체(a3)는 탄소수 1 내지 10의 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체(a31), 에틸렌 옥사이드를 갖는 단량체(a32), 프로필렌 옥사이드를 갖는 단량체(a33), 아민기를 갖는 단량체(a34), 아미드기를 갖는 단량체(a35), 알콕시기를 갖는 단량체(a36), 인산기를 갖는 단량체(a37), 설폰산기를 갖는 단량체(a38), 페닐기를 갖는 단량체(a39) 및 실란기를 갖는 단량체(a40) 중 유리전이온도(Tg)가 -150 ℃ 내지 0 ℃인 것을 하나 이상을 포함할 수 있다.Specifically, the monomer (a3) having a glass transition temperature (Tg) of -150 ° C to 0 ° C is an alkyl (meth) acrylate monomer (a31) having 1 to 10 carbon atoms, a monomer (a32) having an ethylene oxide, (A35) having an amino group, a monomer having an amide group (a35), a monomer having an alkoxy group (a36), a monomer having a phosphoric acid group (a37), a monomer having a sulfonic acid group (a38) And the glass transition temperature (Tg) of the monomer (a39) and the silane group-containing monomer (a40) is -150 ° C to 0 ° C.
탄소수 1 내지 10의 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체(a31)는 구체적으로, 비치환된 탄소수 1 내지 10의 선형 또는 분지형의 알킬 (메트)아크릴산 에스테르를 포함할 수 있다. 예를 들면, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 프로필 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, t-부틸 (메트)아크릴레이트, iso-부틸 (메트)아크릴레이트, 펜틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, 헵틸 (메트)아크릴레이트, 에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 옥틸 (메트)아크릴레이트, 이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 노닐 (메트)아크릴레이트, 데실 (메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다. The alkyl (meth) acrylate monomer (a31) having 1 to 10 carbon atoms may specifically include unsubstituted linear or branched alkyl (meth) acrylate esters having 1 to 10 carbon atoms. (Meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, ethylhexyl (meth) acrylate, octyl Acrylate, decyl (meth) acrylate, and the like.
바람직하게는, 탄소수 4 내지 8의 알킬 (메트)아크릴계 단량체를 사용함으로써 초기 점착력의 증대 효과가 더 있을 수 있다. Preferably, by using an alkyl (meth) acrylic monomer having 4 to 8 carbon atoms, an effect of increasing initial adhesion can be further obtained.
일 구체예에서, 유리전이온도(Tg)가 -150 ℃ 내지 0 ℃인 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체(a31)로는 에틸 아크릴레이트, 이소택틱 iso-프로필 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, sec-부틸 아크릴레이트, iso-부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 헥실 메트크릴레이트 등을 사용할 수 있다.In one embodiment, the alkyl (meth) acrylate monomer (a31) having a glass transition temperature (Tg) of -150 ° C to 0 ° C includes ethyl acrylate, isotactic iso- propyl acrylate, n- Butyl acrylate, iso-butyl acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, hexyl methacrylate and the like.
에틸렌 옥사이드를 갖는 단량체(a32)는 에틸렌옥사이드기(-CH2CH2O-)를 함유하는 (메트)아크릴레이트계 단량체를 1종 이상 사용할 수 있다. 예를 들어 폴리에틸렌 옥사이드 모노메틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노에틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노프로필 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노부틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노펜틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 디메틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 디에틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노이소프로필 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노이소부틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노터트부틸 에터(메트)아크릴레이트 등의 폴리에틸렌 옥사이드 알킬에터(메트)아크릴레이트가 될 수 있다.As the monomer (a32) having an ethylene oxide, one or more (meth) acrylate monomers containing an ethylene oxide group (-CH 2 CH 2 O-) may be used. (Meth) acrylate, polyethylene oxide monoethyl ether (meth) acrylate, polyethylene oxide monopropyl ether (meth) acrylate, polyethylene oxide monobutyl ether (meth) acrylate, polyethylene oxide mono (Meth) acrylate, polyethylene oxide monoisobutyl ether (meth) acrylate, polyethylene oxide diethyl ether (meth) acrylate, polyethylene oxide monoisopropyl ether (meth) acrylate, polyethylene oxide monoisobutyl ether (Meth) acrylate such as polyethylene oxide mono-alkyl ether (meth) acrylate, polyethylene oxide mono-t-butyl ether (meth) acrylate and the like.
프로필렌 옥사이드를 갖는 단량체(a33)는 예를 들면, 폴리프로필렌 옥사이드 모노메틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노에틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노프로필 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노부틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노펜틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 디메틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 디에틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노이소프로필 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노이소부틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노터트부틸 에터(메트)아크릴레이트 등의 폴리프로필렌 옥사이드 알킬에터 (메트)아크릴레이트가 될 수 있다.The monomer (a33) having propylene oxide may be, for example, at least one monomer selected from the group consisting of polypropylene oxide monomethyl ether (meth) acrylate, polypropylene oxide monoethyl ether (meth) acrylate, polypropylene oxide monopropyl ether (Meth) acrylate, polypropylene oxide diethyl ether (meth) acrylate, polypropylene oxide monoethyl ether (meth) acrylate, propylene oxide monobutyl ether (Meth) acrylate such as isopropyl ether (meth) acrylate, polypropylene oxide monoisobutyl ether (meth) acrylate, and polypropylene oxide mono butyl ether (meth) acrylate. have.
아민기를 갖는 단량체(a34)는 예를 들면, 모노메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 모노에틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 모노메틸아미노프로필 (메트)아크릴레이트, 모노에틸아미노프로필 (메트)아크릴레이트, 다이메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, N-tert-뷰틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 메트크릴옥시에틸트라이메틸암모늄클로라이드 (메트)아크릴레이트 등의 아미노기 함유 (메트)아크릴계 단량체가 될 수 있다.The monomer (a34) having an amine group may be, for example, monomethylaminoethyl (meth) acrylate, monoethylaminoethyl (meth) acrylate, monomethylaminopropyl (meth) acrylate, monoethylaminopropyl Acrylate such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, N-tert-butylaminoethyl (meth) acrylate and methacryloxyethyltrimethylammonium chloride Amino group-containing (meth) acryl-based monomer.
아미드기를 갖는 단량체(a35)는 예를 들면, (메트)아크릴아마이드, N-메틸아크릴아마이드, N-메틸메트크릴아마이드, N-메틸올 (메트)아크릴아마이드, N-메톡시메틸 (메트)아크릴 아마이드, N,N-메틸렌 비스 (메트)아크릴 아마이드, 2-하이드록시에틸아크릴아마이드 등의 아마이드기 함유 (메트)아크릴계 모노머가 될 수 있다.알콕시기를 갖는 단량체(a36)는 예를 들면, 2-메톡시 에틸 (메트)아크릴레이트, 2-에톡시 에틸 (메트)아크릴레이트, 2-메톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-에톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-부톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-메톡시펜틸 (메트)아크릴레이트, 2-에톡시펜틸 (메트)아크릴레이트, 2-부톡시헥실 (메트)아크릴레이트, 3-메톡시펜틸 (메트)아크릴레이트, 3-에톡시펜틸 (메트)아크릴레이트, 3-부톡시헥실 (메트)아크릴레이트가 될 수 있다.The monomer (a35) having an amide group may be, for example, (meth) acrylamide, N-methylacrylamide, N-methylmethacrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N- methoxymethyl (Meth) acrylate monomer such as N, N-methylenebis (meth) acrylamide, 2-hydroxyethyl acrylamide, etc. The monomer (a36) having an alkoxy group may be, for example, 2- Methoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 2-methoxypropyl (meth) acrylate, Acrylate, 2-methoxypentyl (meth) acrylate, 2-ethoxypentyl (meth) acrylate, 2-butoxyhexyl (meth) (Meth) acrylate, 3-butoxyhexyl (meth) acrylate, .
일 구체예에서, 알콕시기를 갖는 단량체(a36)로는 2-에톡시에틸 아크릴레이트, 2-메톡시에틸 아크릴레이트 등을 사용할 수 있다.In one embodiment, examples of the monomer (a36) having an alkoxy group include 2-ethoxyethyl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, and the like.
인산기를 갖는 단량체(a37)는 예를 들면, 2-메트크릴로일옥시에틸다이페닐포스페이트 (메트)아크릴레이트, 트라이메트크릴로일옥시에틸포스페이트 (메트)아크릴레이트, 트라이아크릴로일옥시에틸포스페이트 (메트)아크릴레이트 등의 인산기를 갖는 아크릴계 단량체가 될 수 있다.The monomer (a37) having a phosphoric acid group is, for example, selected from the group consisting of 2-methacryloyloxyethyldiphenyl phosphate (meth) acrylate, trimethacryloyloxyethyl phosphate (meth) acrylate, triacryloyloxyethyl phosphate (Meth) acrylate and the like.
설폰산기를 갖는 단량체(a38)는 예를 들면, 설포프로필(메트)아크릴레이트 나트륨, 2-설포에틸 (메트)아크릴레이트나트륨, 2-아크릴아미도-2-메틸프로페인설폰산 나트륨 등의 설폰산기를 갖는 아크릴계 단량체가 될 수 있다.The monomer (a38) having a sulfonic acid group may be, for example, sulfones such as sodium sulfopropyl (meth) acrylate, sodium 2-sulfoethyl (meth) acrylate, sodium 2-acrylamido- An acrylic monomer having an acid group can be obtained.
페닐기를 갖는 단량체(a39)는 예를 들면, p-tert-부틸페닐(메트)아크릴레이트, o-바이페닐(메트)아크릴레이트 등의 페닐기를 갖는 아크릴계 비닐 단량체일 수 있다.The monomer (a39) having a phenyl group can be, for example, an acrylic vinyl monomer having a phenyl group such as p-tert-butylphenyl (meth) acrylate or o-biphenyl (meth) acrylate.
실란기를 갖는 단량체(a40)는 예를 들면, 2-아세토아세톡시에틸(메트)아크릴레이트, 비닐트라이메톡시실란, 비닐트라이에톡시실란, 비닐 트리스(β-메톡시에틸)실란, 비닐트라이아세틸실란, 메트크릴로일옥시프로필트라이메톡시실란 등의 실란기를 지닌 비닐 단량체가 될 수 있다.The monomer (a40) having a silane group includes, for example, 2-acetoacetoxyethyl (meth) acrylate, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (p-methoxyethyl) silane, vinyltriacetyl A vinyl monomer having a silane group such as silane, methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, or the like.
상기 유리전이온도(Tg)가 -150 ℃ 내지 0 ℃인 단량체는 단량체 혼합물 전체 중량 대비 50중량% 내지 94.5중량%, 구체적으로는 50중량% 내지 90중량%, 예를 들면, 대비 50중량% 내지 80중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 우수한 접착력과 신뢰성이 더욱 우수할 수 있다.The monomer having a glass transition temperature (Tg) of -150 ° C to 0 ° C may be used in an amount of 50% by weight to 94.5% by weight, specifically 50% by weight to 90% by weight, for example, 80% by weight. In this range, excellent adhesion and reliability can be further improved.
일 구체예에서, 전술한 탄소수 11 내지 20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트 단량체(a1)와 유리전이온도(Tg)가 -150 ℃ 내지 0 ℃인 단량체(a3)의 중량비는 1:1 내지 1:18 일 수 있다. 상기 범위 내에서, 투습도와 점착특성을 양립할 수 있다. 구체적으로, a1: a3의 중량비는 1:1.1 내지 1:15, 1:1.2 내지 1:10, 1:1.4 내지 1:8일 수 있다. 상기 범위 내에서, 점착력 특성이 더욱 향상되고, 광학 특성이 우수할 수 있다.In one embodiment, the weight ratio of the (meth) acrylate monomer (a1) having an alkyl group of 11 to 20 carbon atoms and the monomer (a3) having a glass transition temperature (Tg) of -150 ° C to 0 ° C is 1: It can be 1:18. Within the above range, both the moisture permeability and the adhesive property can be achieved. Specifically, the weight ratio of a1: a3 may be 1: 1.1 to 1:15, 1: 1.2 to 1:10, and 1: 1.4 to 1: 8. Within the above range, the adhesive force characteristics can be further improved and the optical characteristics can be excellent.
상기 (메트)아크릴계 공중합체는 탄소수 11 내지 20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트 단량체(a1), 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체(a2), 및 유리전이온도(Tg)가 -150 ℃ 내지 0 ℃인 단량체(a3)를 포함하고, (메트)아크릴산 단량체(a4)를 추가로 포함하는 단량체 혼합물을 공중합시켜 제조될 수 있다. 이러한 경우, 더욱 우수한 접착력 상승 효과를 구현할 수 있다.The (meth) acrylic copolymer is obtained by copolymerizing a (meth) acrylate monomer (a1) having an alkyl group having from 11 to 20 carbon atoms, a hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer (a2), and a glass transition temperature (Tg) (Meth) acrylic acid monomer (a4), which comprises a monomer (a3) at 0 deg. C, and further copolymerizing a monomer mixture containing (meth) acrylic acid monomer (a4). In this case, a superior adhesion increasing effect can be realized.
(메트)아크릴산 단량체(a4)는 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체(a2)는 단량체 혼합물 전체 중량 대비 0.5 중량% 내지 10 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 우수한 접착력과 신뢰성이 더욱 우수할 수 있다. The (meth) acrylic acid monomer (a4) may contain 0.5 to 10% by weight of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer (a2) based on the total weight of the monomer mixture. In this range, excellent adhesion and reliability can be further improved.
(메트)아크릴산 단량체(a4)는 예를 들면, 아크릴산 모노머, 메트크릴산 모노머 또는 이들의 혼합일 수 있다. 이러한 경우, (메트)아크릴계 공중합체의 제조 시 가교도를 더욱 향상시킬 수 있다. The (meth) acrylic acid monomer (a4) may be, for example, an acrylic acid monomer, a methacrylic acid monomer, or a mixture thereof. In this case, the degree of crosslinking can be further improved in the production of the (meth) acrylic copolymer.
일 실시예의 점착층은 가교제를 더 포함할 수 있다.The adhesive layer of one embodiment may further include a crosslinking agent.
가교제는 다관능성 가교제가 사용될 수 있다. 이러한 다관능성 가교제는 구체적으로, 다관능성 (메트)아크릴레이트계 가교제, 이소시아네이트계 가교제 및 에폭시계 가교제로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있다. As the crosslinking agent, a polyfunctional crosslinking agent may be used. Such a polyfunctional crosslinking agent may specifically include at least one selected from the group consisting of a polyfunctional (meth) acrylate crosslinking agent, an isocyanate crosslinking agent and an epoxy crosslinking agent.
더욱 구체적으로 다관능성 (메트)아크릴레이트계 가교제로는, 예를 들면 1,4-부탄디올 디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 아디페이트(neopentylglycol adipate) 디(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(dicyclopentanyl) 디(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐 디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 디(메트)아크릴레이트, 디(메트)아크릴록시에틸 이소시아누레이트, 알릴화 시클로헥실 디(메트)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올 (메트)아크릴레이트, 디메틸롤 디시클로펜탄 디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 헥사히드로프탈산 디(메트)아크릴레이트, 트리시클로데칸 디메탄올 (메트)아크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 변성 트리메틸프로판 디(메트)아크릴레이트, 아다만탄(adamantane) 디(메트)아크릴레이트 또는 9,9-비스[4-(2-아크릴로일옥시에톡시)페닐]플루오렌 등과 같은 2관능성 아크릴레이트; 트리메틸롤프로판 트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨 트리(메트)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리쓰리톨 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨 트리(메트)아크릴레이트, 프로필렌옥시드 변성트리메틸롤프로판 트리(메트)아크릴레이트, 3 관능형 우레탄 (메트)아크릴레이트 또는 트리스(메트)아크릴록시에틸이소시아누레이트 등의 3관능형 아크릴레이트; 디글리세린 테트라(메트)아크릴레이트 또는 펜타에리쓰리톨테트라 (메트)아크릴레이트 등의 4관능형 아크릴레이트; 디펜타에리쓰리톨 펜타(메트)아크릴레이트 등의 5관능형 아크릴레이트; 및 디펜타에리쓰리톨 헥사(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리쓰리톨 헥사(메트)아크릴레이트 등의 6관능형 아크릴레이트 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다. 예를 들면, 가교제는 수산기를 2~20개 갖는 다가알코올의 다관능성 (메트)아크릴레이트를 사용함으로써 내구신뢰성을 더욱 우수한 범위로 구현할 수 있다. More specifically, examples of the polyfunctional (meth) acrylate crosslinking agent include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di Acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, neopentylglycol adipate di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyl di (Meth) acrylate, ethylene oxide modified di (meth) acrylate, di (meth) acryloxyethyl isocyanurate, allyl cyclohexyl di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol Dimethylol dicyclopentanedi (meth) acrylate, ethylene oxide modified hexahydrophthalic acid di (meth) acrylate, tricyclodecanedimethanol (meth) acrylate, neopentyl Recurring modified trimethyl propane di (meth) acrylate, adamantane di (meth) acrylate or 9,9-bis [4- (2-acryloyloxyethoxy) phenyl] Cast acrylate; (Meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide Trifunctional acrylates such as modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trifunctional urethane (meth) acrylate or tris (meth) acryloxyethylisocyanurate; Tetrafunctional acrylates such as diglycerin tetra (meth) acrylate or pentaerythritol tetra (meth) acrylate; Pentafunctional acrylates such as dipentaerythritol penta (meth) acrylate; And 6-functional acrylates such as dipentaerythritol hexa (meth) acrylate and caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, but the present invention is not limited thereto. These may be used alone or in combination of two or more. For example, by using a polyfunctional (meth) acrylate of a polyhydric alcohol having 2 to 20 hydroxyl groups, the crosslinking agent can be realized in a more excellent range of endurance reliability.
더욱 구체적으로, 이소시아네이트계 화합물은 분자 내에 적어도 2개의 이소시아네이트기(-NCO)를 갖는 화합물이며, 예를 들면 톨릴렌 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 크실릴렌 디이소시아네이트, 수첨 크실릴렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 수첨 디페닐메탄 디이소시아네이트, 나프탈렌 디이소시아네이트, 트리페닐메탄 트리이소시아네이트 등을 들 수 있다. 또, 이들 이소시아네이트 화합물에 글리세롤이나 트리메티롤프로판 등의 폴리올을 반응시킨 어덕트체나, 이소시아네이트 화합물을 2량체, 3량체 등으로 한 것도, 점착제에 사용되는 가교제가 될 수 있다. 상기 예시 중 2종 이상의 이소시아네이트계화합물을 혼합해 사용할 수도 있다More specifically, the isocyanate compound is a compound having at least two isocyanate groups (-NCO) in the molecule, and examples thereof include tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, Silylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, naphthalene diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, and the like. An adduct in which an isocyanate compound is reacted with a polyol such as glycerol or trimethylolpropane, or an isocyanate compound in the form of a dimer, a trimer or the like may be a crosslinking agent used in a pressure-sensitive adhesive. Of the above examples, two or more isocyanate compounds may be mixed and used
더욱 구체적으로, 에폭시계 가교제는 분자 내에 적어도 2개의 에폭시기를 갖는 화합물이며, 예를 들면 비스페놀 A형의 에폭시 수지, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세린디글리시딜에테르, 글리세린트리글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 트리메티롤프로판트리글리시딜에테르, N,N-디글리시딜아닐린, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실렌디아민, 1,3-비스(N,N'-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산 등을 들 수 있다. 상기 예시 중 2종 이상의 에폭시계 화합물을 혼합해 사용할 수도 있다.More specifically, the epoxy cross-linking agent is a compound having at least two epoxy groups in the molecule, and examples thereof include bisphenol A type epoxy resin, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl Ether, glycerine triglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, trimethylol propane triglycidyl ether, N, N-diglycidyl aniline, N, N, N ' Glycidyl-m-xylenediamine, and 1,3-bis (N, N'-diglycidylaminomethyl) cyclohexane. Of the above examples, two or more kinds of epoxy compounds may be mixed and used.
가교제는 다관능성 (메트)아크릴레이트계 가교제, 이소시아네이트계 가교제 및 에폭시계 가교제 중 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 이러한 경우, 점착 조성물의 점착력을 더욱 향상시킬 수 있다. The crosslinking agent may be a mixture of two or more of a polyfunctional (meth) acrylate crosslinking agent, an isocyanate crosslinking agent and an epoxy crosslinking agent. In this case, the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive composition can be further improved.
가교제는 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 0.01 중량부 내지 20 중량부, 구체적으로 0.5 중량부 내지 2.0 중량부, 구체적으로 1.0 중량부 내지 16.0 중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착층의 접착력 및 신뢰성을 더욱 향상시킬 수 있다.The crosslinking agent may be included in an amount of 0.01 to 20 parts by weight, specifically 0.5 to 2.0 parts by weight, specifically 1.0 to 16.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic copolymer. Within this range, the adhesive strength and reliability of the adhesive layer can be further improved.
일 구체예에서, 가교제는 이소시아네이트계 가교제 및 에폭시계 가교제를 혼합하여 사용할 수 있다. 이러한 경우, 이소시아네이트계에 대한 에폭시계 가교제의 중량비는 2 내지 100일 수 있으며, 구체적으로는 4 내지 50일 수 있다. 상기 범위에서, 점착층의 접착력 및 신뢰성을 더욱 향상시킬 수 있다. In one embodiment, the crosslinking agent may be used by mixing an isocyanate crosslinking agent and an epoxy crosslinking agent. In this case, the weight ratio of the epoxy-based crosslinking agent to the isocyanate-based resin may be 2 to 100, and may be 4 to 50. Within this range, the adhesive strength and reliability of the adhesive layer can be further improved.
다른 구체예에서, 이소시아네이트계 가교제를 다량 사용함으로써 아크릴 공중합체의 crosslinking으로 공기 및 수증기의 투과량을 낮춰 편광자와 점착층의 계면에 기포방지 또는 편광자 크랙방지를 할 수 있다.In another embodiment, by using a large amount of isocyanate-based crosslinking agent, crosslinking of the acrylic copolymer can reduce the permeation amount of air and water vapor to prevent air bubbles or polarizer cracks at the interface between the polarizer and the pressure-sensitive adhesive layer.
상기 점착조성물은 전술한 가교제 또는 실란 커플링제를 더 포함할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition may further include the crosslinking agent or silane coupling agent described above.
실란 커플링제로는 실록산계 또는 에폭시계 실란 커플링제를 더 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 실란 커플링제는 상기 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 0.01 중량부 내지 0.1 중량부, 구체적으로는 0.05 중량부 내지 0.1 중량부로 포함될 수 있다. 상기의 범위에서 신뢰성 증가의 효과가 있다.The silane coupling agent may further include a siloxane-based or epoxy-based silane coupling agent, but is not limited thereto. The silane coupling agent may be contained in an amount of 0.01 to 0.1 parts by weight, specifically 0.05 to 0.1 parts by weight, based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic copolymer. There is an effect of increasing the reliability in the above range.
상기 점착조성물은 투습도를 최대한 억제하기 위하여 흡습성 미립자를 추가로 포함할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition may further include hygroscopic fine particles to minimize the moisture permeability.
상기 흡습성 미립자는 클레이, 실리카, 산화알루미늄, 산화지르코늄, 산화티타늄 중 하나 이상을 포함할 수 있지만 이에 제한되지 않는다. 미립자는 상용성을 높이기 위해 에폭시기, (메트)아크릴레이트기 또는 비닐기로 표면 처리될 수도 있다. 미립자는 형상, 크기에 제한을 두지 않는다. 구체적으로, 미립자는 구형, 판상형, 무정형 등의 형상의 입자를 포함할 수 있다. 미립자는 평균입경이 1nm 내지 200nm, 구체적으로 10nm 내지 50nm가 될 수 있다. 상기 범위에서 배리어층의 표면 조도와 투명성에 영향을 주지 않고 배리어층의 경도를 높일 수 있다.The hygroscopic fine particles may include, but are not limited to, at least one of clay, silica, aluminum oxide, zirconium oxide, and titanium oxide. The fine particles may be surface-treated with an epoxy group, a (meth) acrylate group or a vinyl group to improve compatibility. The fine particles are not limited in shape and size. Specifically, the fine particles may include particles having a shape such as a spherical shape, a plate shape, or an amorphous shape. The fine particles may have an average particle diameter of 1 nm to 200 nm, specifically 10 nm to 50 nm. The hardness of the barrier layer can be increased without affecting the surface roughness and transparency of the barrier layer in the above range.
흡습성 미립자는 고형분 기준 점착층 중 0.1 중량% 내지 10 중량%, 구체적으로 1 중량% 내지 10 중량%, 더욱 구체적으로 1 중량% 내지 5 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착층의 표면 조도와 투명성에 영향을 주지 않고 내습성을 더욱 향상시킬 수 있다.The hygroscopic fine particles may be present in an amount of 0.1 to 10% By weight, specifically from 1% by weight to 10% by weight, more specifically from 1% by weight to 5% by weight. In the above range, the moisture resistance can be further improved without affecting the surface roughness and transparency of the adhesive layer.
상기 점착조성물은 첨가제를 더 포함할 수 있다. 첨가제는 경화촉진제, 이온성 액체, 리튬염, 무기충전제, 연화제, 분자량 조절제, 산화방지제, 노화방지제, 안정제, 점착 부여 수지, 개질수지(폴리올 수지, 페놀수지, 아크릴수지, 폴리에스테르 수지, 폴리올레핀 수지, 에폭시 수지, 에폭시화 폴리부타다이엔 수지 등), 레벨링제, 소포제, 가소제, 염료, 안료(착색 안료, 체질 안료 등), 처리제, 자외선차단제, 형광증백제, 분산제, 열안정제, 광안정제, 자외선흡수제, 대전방지제, 응집제, 윤활제 및 용제 등의 통상의 첨가제일 수 있다.The adhesive composition may further comprise additives. The additive may be at least one selected from the group consisting of a curing accelerator, an ionic liquid, a lithium salt, an inorganic filler, a softener, a molecular weight modifier, an antioxidant, an antioxidant, a stabilizer, a tackifier resin, a modified resin (polyol resin, phenol resin, acrylic resin, A coloring pigment, an extender pigment, a treating agent, a UV blocking agent, a fluorescent whitening agent, a dispersing agent, a heat stabilizer, a light stabilizer, an antioxidant, an antioxidant, Ultraviolet absorbers, antistatic agents, flocculants, lubricants and solvents.
점착조성물은 25℃에서 점도가 100cP 내지 6,000cP, 구체적으로 1000cP 내지 5500cP, 더욱 구체적으로 2000cP 내지 4500cP, 예를 들면 3000cP 내지 4500cP 가 될 수 있다. 상기 범위에서 점착층의 형성이 더욱 용이할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition may have a viscosity at 25 DEG C of 100 cP to 6,000 cP, specifically 1000 cP to 5500 cP, more specifically 2000 cP to 4500 cP, for example 3000 cP to 4500 cP. In this range, the formation of the adhesive layer can be made easier.
본 발명의 다른 구현예에는 편광자, 상기 편광자의 일면에 형성된 보호필름 및 상기 편광자의 다른 일면에 형성된 (메트)아크릴계 공중합체를 포함하는 점착층을 포함하고, 상기 편광판의 점착층 이면에 유리기판을 합지하고 4 kg의 압력을 가한 후, 85℃에서 500시간 방치하고 상온에서 1시간 방치 후, 편광자의 크랙 발생률이 0%인 것을 특징으로 하는 편광판에 관한 것이다.Another embodiment of the present invention includes a pressure sensitive adhesive layer comprising a polarizer, a protective film formed on one side of the polarizer, and a (meth) acrylic copolymer formed on the other side of the polarizer, And a cracking rate of the polarizer is 0% after standing at 85 DEG C for 500 hours and then at room temperature for 1 hour.
구체적으로, 상기 점착층은 (메트)아크릴계 공중합체를 포함하고 투습도가 5g/m2/24h 이하일 수 있다. 점착층에 대한 구체적인 내용은 전술한 바와 동일하다.Specifically, the adhesive layer is (meth) acrylic copolymer and a water vapor transmission rate can be not more than 5g / m 2 / 24h. The details of the adhesive layer are the same as described above.
또한, 본 발명의 또 다른 구현예는 전술한 본 발명의 실시예들에 따른 편광판을 포함하는 광학표시 장치에 관한 것이다.Further, another embodiment of the present invention relates to an optical display device including a polarizing plate according to the above-described embodiments of the present invention.
이하, 도 2를 참조하여 본 발명의 일 구체예에 따른 광학표시장치를 설명한다. 도 2는 본 발명의 일 구체예에 따른 액정표시장치의 단면도이다.Hereinafter, an optical display device according to one embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. 2 is a cross-sectional view of a liquid crystal display device according to one embodiment of the present invention.
도 2를 참조하면, 본 발명의 일 구체예에 따른 액정표시장치(200)는 액정패널(210), 액정패널(210) 일면에 형성된 제1편광판(220), 액정패널(210)의 다른 일면에 형성된 제2편광판(230), 제2편광판(230)의 하부면에 위치된 백라이트 유닛(240)을 포함하고, 제1편광판(220)은 본 발명의 구체예들에 따른 편광판을 포함할 수 있다.2, a
액정패널(210)은 제1편광판(220)과 제2편광판(230) 사이에 형성되어, 제2편광판으로부터 입사된 광을 제1편광판(220)으로 투과시킬 수 있다. 액정패널(210)은 액정층을 포함하고, 액정층은 IPS(in plane switching) 모드, TN(twist nematic) 모드, VA(vertical alignment) 모드, PVA(patterned vertical alignment) 모드, S-PVA(super-patterned vertical alignment) 모드를 채용할 수 있다.The
제2편광판(230)은 편광자, 및 편광자의 적어도 일면에 형성된 보호필름을 포함하는 통상의 편광판을 포함할 수 있다. 편광자는 백라이트 유닛(240)으로부터 입사된 광을 편광시키는 것으로, 당업자에게 알려진 통상의 편광자를 포함할 수 있다. 보호필름은 광학적으로 투명한 필름으로서, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리에틸렌나프탈레이트 수지 등을 포함하는 폴리에스테르계 수지, 시클로올레핀폴리머(COP)계 수지, 트리아세틸셀룰로스 수지 등을 포함하는 셀룰로스 수지, 폴리아세탈 수지, 아크릴계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 스티렌계 수지, 비닐계 수지, 폴리페닐렌에테르 수지, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등을 포함하는 비-시클릭형 폴리올레핀 수지, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 수지, 폴리아크릴레이트 수지, 폴리아릴술폰 수지, 폴리에테르술폰 수지, 폴리페닐렌술피드 수지, 불소계 수지, (메트)아크릴계 수지 중 하나 이상을 포함하는 필름일 수 있다.The
백라이트 유닛(240)은 도광판, 광원, 반사시트, 확산시트 등을 포함할 수 있다.The
도 2는 제1편광판(220)이 본 발명의 구체예들에 따른 편광판인 경우를 도시한 것이다. 그러나, 제2편광판(230)이 본 발명의 구체예들에 따른 편광판이고 제1편광판(210)이 상술한 통상의 편광판인 경우도 본 발명의 범위에 포함될 수 있다. 또한, 제1편광판(220)과 제2편광판(230)이 모두 본 발명의 구체예들에 따른 편광판인 경우도 본 발명의 범위에 포함될 수 있다.FIG. 2 shows a case where the
도 3은 본 발명의 다른 구체예에 따른 액정표시장치(300)의 단면도로서, 구체적으로는 제1편광판(220)과 제2편광판(230)이 모두 본 발명의 구체예들에 따른 편광판인 예를 나타낸 것이다.3 is a cross-sectional view of a liquid
도 3을 참고하면, 제1편광판(220)은 제1 보호필름(222), 제1 편광자(221), 및 제1 점착층(223)이 순차적으로 적층되고, 제1 점착층(223)은 액정패널(210) 바로 위에 직접 형성되어 있을 수 있다.Referring to FIG. 3, the
제2편광판(230)은 제2 보호필름(232), 제2 편광자(231), 및 제2 점착층(233)이 순차적으로 적층되고, 제2 점착층(223)은 액정패널(210) 바로 아래에 직접 형성되어 있을 수 있다.The
이와 같이, 투습도가 낮으며 고온고습 내구성이 우수한 제1 점착층(223)과 제2 점착층(223)이 구비됨으로써 배리어필름이나 보호필름을 생략하여 박막화된 편광판을 제공할 수 있다.
As described above, since the first
이하, 본 발명의 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되지는 않는다.
Hereinafter, the configuration and operation of the present invention will be described in more detail with reference to embodiments of the present invention. However, the following examples are provided to aid understanding of the present invention, and the scope of the present invention is not limited to the following examples.
실시예Example
(1) 편광자 제조(1) Polarizer manufacturing
폴리비닐알콜계 필름(비누화도: 99.5몰%, 중합도: 2000, 두께: 80㎛)을 0.3% 요오드 수용액에 침지시켜 염착시켰다. 연신비 5.0으로 MD 1축 연신 시켰다. 연신된 폴리비닐알콜계 필름을 3%의 붕산 수용액과 2% 요오드화 칼륨 수용액에 침지시켜 색상 보정을 하였다. 50℃에서 4분 동안 건조시켜 편광자(두께: 23㎛)를 제조하였다.
A polyvinyl alcohol film (saponification degree: 99.5 mol%, degree of polymerization: 2000, thickness: 80 탆) was dipped in a 0.3% iodine aqueous solution to be dyed. The MD was uniaxially stretched at a draw ratio of 5.0. The stretched polyvinyl alcohol film was immersed in an aqueous 3% boric acid solution and a 2% potassium iodide aqueous solution to perform color correction. And dried at 50 DEG C for 4 minutes to prepare a polarizer (thickness: 23 mu m).
(2) 점착 조성물의 제조(2) Preparation of adhesive composition
제조예 1 : Preparation Example 1:
1L 4구 플라스크에 에틸아세테이트 50g, 메틸에틸케톤 10g, n-부틸아크릴레이트 76g(Tg:-54℃), 도데실 아크릴레이트 20g, 2-히드록시에틸 메트아크릴레이트 2g 및 아크릴산 2g를 투입하고 70℃로 승온 및 유지 하였다. 개시제 아조비스이소부티로니트릴 0.06g을 에틸아세테이트 20g에 녹여 투입하였다. 65℃에서 3시간 동안 반응시킨 후, 메틸에틸케톤 170g을 투입하여 40℃로 냉각시킴으로써, 점도 4,500cP의 제1 (메트)아크릴계 공중합체를 제조하였다.50 g of ethyl acetate, 10 g of methyl ethyl ketone, 76 g of n-butyl acrylate (Tg: -54 DEG C), 20 g of dodecyl acrylate, 2 g of 2-hydroxyethyl methacrylate and 2 g of acrylic acid were charged into a 1 L four- Lt; 0 > C. Initiator Azobisisobutyronitrile (0.06 g) was dissolved in 20 g of ethyl acetate and added. After reacting at 65 占 폚 for 3 hours, 170 g of methyl ethyl ketone was added and the mixture was cooled to 40 占 폚 to prepare a first (meth) acrylic copolymer having a viscosity of 4,500 cP.
상기 제조한 제1 (메트)아크릴계 공중합체 100g, 제1 가교제로서 이소시아네이트계 가교제(콜로네이트-L, 일본폴리우레탄사) 1.2g, 제2 가교제로서 에폭시계 가교제(TETRAD-C, 미츠비시가스 화학제) 0.3g, 실란커플링제 3-글리톡시 프로필 메톡시 실란(KBM-403, 신예츠사) 1.0g을 혼합하고 25℃에서 30분 동안 교반하여 점착조성물을 제조하였다.
1.2 g of an isocyanate-based crosslinking agent (Colonate-L, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) as a first crosslinking agent, 1.2 g of an epoxy crosslinking agent (TETRAD-C, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., ) And 1.0 g of silane coupling agent 3-glyoxylpropylmethoxysilane (KBM-403, Shinrytsu) were mixed and stirred at 25 캜 for 30 minutes to prepare a pressure-sensitive adhesive composition.
제조예 2: Preparation Example 2:
1L 4구 플라스크에 에틸아세테이트 50g, 메틸에틸케톤 10g, n-부틸아크릴레이트 76g, 스테아릴 아크릴레이트 10g, 2-히드록시에틸 메트아크릴레이트 2g 및 아크릴산 2g를 투입하고 70℃로 승온 및 유지 하였다. 개시제 아조비스이소부티로니트릴 0.06g을 에틸아세테이트 20g에 녹여 투입하였다. 65℃에서 3시간 동안 반응시킨 후, 메틸에틸케톤 170g을 투입하여 40℃로 냉각시킴으로써, 점도 4,300cP의 제2 (메트)아크릴계 공중합체를 제조하였다.50 g of ethyl acetate, 10 g of methyl ethyl ketone, 76 g of n-butyl acrylate, 10 g of stearyl acrylate, 2 g of 2-hydroxyethyl methacrylate and 2 g of acrylic acid were charged into a 1 L four-necked flask. Initiator Azobisisobutyronitrile (0.06 g) was dissolved in 20 g of ethyl acetate and added. After reacting at 65 DEG C for 3 hours, 170 g of methyl ethyl ketone was added and the mixture was cooled to 40 DEG C to obtain a second liquid having a viscosity of 4,300 cP (Meth) acrylic copolymer.
상기 제조한 제2 (메트)아크릴계 공중합체에 제1 가교제, 제2 가교제 및 실란 커플링제를 하기 표 1의 함량으로 투입한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일하게 수행하여 점착조성물을 제조하였다.
A pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that the first crosslinking agent, the second crosslinking agent and the silane coupling agent were added to the second (meth) acrylic copolymer prepared above in the amounts shown in Table 1 below .
제조예 3: Preparation Example 3:
상기 제조한 제1 (메트)아크릴계 공중합체에 제1 가교제, 제2 가교제 및 실란 커플링제를 하기 표 1의 함량으로 투입한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일하게 수행하여 점착조성물을 제조하였다.
A pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that the first crosslinking agent, the second crosslinking agent and the silane coupling agent were added to the first (meth) acrylic copolymer prepared above in the amounts shown in Table 1 below .
제조예 4: Preparation Example 4:
상기 제조한 제2 (메트)아크릴계 공중합체에 제1 가교제, 제2 가교제 및 실란 커플링제를 하기 표 1의 함량으로 투입한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일하게 수행하여 점착조성물을 제조하였다.
A pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that the first crosslinking agent, the second crosslinking agent and the silane coupling agent were added to the second (meth) acrylic copolymer prepared above in the amounts shown in Table 1 below .
제조예 5: Preparation Example 5:
상기 제조한 제1 (메트)아크릴계 공중합체에 제1 가교제, 제2 가교제 및 실란 커플링제를 하기 표 1의 함량으로 투입하고, 흡습성 미립자로서 아크릴 변성 나노 클레이(Closite20A, Southern Clay社) 10g을 더 투입한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다.
The first crosslinking agent, the second crosslinking agent and the silane coupling agent were added to the first (meth) acrylic copolymer prepared above in the contents shown in the following Table 1, and 10 g of the acrylic-modified nano-clay (Closite 20A, Southern Clay) was added as the hygroscopic fine particles A polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 1, except that it was added.
제조예 6: Preparation Example 6:
1L 4구 플라스크에 에틸아세테이트 50g, 메틸에틸케톤 10g, n-부틸아크릴레이트 96g, 2-히드록시에틸 메트아크릴레이트 2g 및 아크릴산 2g를 투입하고 70℃ 승온 유지하였다. 개시제 아조비스이소부티로니트릴 0.06g을 에틸아세테이트 20g에 녹여 투입하였다. 65℃에서 3시간 동안 반응시킨 후, 메틸에틸케톤 170g을 투입하여 40℃로 냉각시킴으로써, 점도 4,400cP의 제3 (메트)아크릴계 공중합체를 제조하였다.50 g of ethyl acetate, 10 g of methyl ethyl ketone, 96 g of n-butyl acrylate, 2 g of 2-hydroxyethyl methacrylate and 2 g of acrylic acid were charged into a 1 L four-necked flask, and the temperature was maintained at 70 캜. Initiator Azobisisobutyronitrile (0.06 g) was dissolved in 20 g of ethyl acetate and added. After reacting at 65 占 폚 for 3 hours, 170 g of methyl ethyl ketone was added and the mixture was cooled to 40 占 폚 to prepare a third (meth) acrylic copolymer having a viscosity of 4,400 cP.
상기 제조한 제3 (메트)아크릴계 공중합체에 제1 가교제, 제2 가교제 및 실란 커플링제를 하기 표 1의 함량으로 투입한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일하게 수행하여 점착조성물을 제조하였다.A pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that the first crosslinking agent, the second crosslinking agent and the silane coupling agent were added to the above-prepared third (meth) acrylic copolymer in the amounts shown in Table 1 below .
착
조
성
물
의
조
성point
Cling
article
castle
water
of
article
castle
실시예Example
실시예 1 Example 1
상기 편광자의 의 일면에 보호필름(폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 수분투과도: 10g/m2/24hr, 파장 550nm에서 Ro: 10,000nm, 두께: 80㎛, 도요보사 제품)을 에폭시계 접착제 (adeka社)를 이용하여 합지하였다. 합지 후, 금속 할라이드 램프로 400mW/cm2, 1000mJ/cm2에서 자외선 조사하였다. On one side of the polarizer protective film to the epoxy adhesive (adeka社) (a polyethylene terephthalate film, moisture permeability: 80㎛, Toyobo Product 10g / m 2 / 24hr, at a wavelength of 550nm Ro:: 10,000nm, thickness) Respectively. After laminating, ultraviolet rays were irradiated at 400 mW / cm 2 and 1000 mJ / cm 2 with a metal halide lamp.
상기 편광자의 다른 일면에 제조예 1의 점착조성물을 도포한 후 100℃에서 3분간 건조 후 두께가 20㎛가 되도록 하여 편광판용 점착층을 형성하여 보호필름(두께: 80㎛), 편광자(두께: 23㎛), 점착층(두께: 20㎛)이 순차로 형성된 편광판을 제조하였다. 하기 물성 평가방법에 의거하여 물성을 측정한 후 결과값을 하기 표 2에 나타내었다.
A pressure-sensitive adhesive layer for a polarizing plate was formed on the other surface of the polarizer by applying the pressure-sensitive adhesive composition of Production Example 1, followed by drying at 100 ° C for 3 minutes to form a thickness of 20 μm. 23 占 퐉), and a pressure-sensitive adhesive layer (thickness: 20 占 퐉) were successively formed. The physical properties were measured on the basis of the following physical property evaluation method, and the results are shown in Table 2 below.
실시예 2 내지 5 및 비교예 1 내지 2 Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 2
점착조성물의 조성이 하기 표 1과 같은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다.
A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1, except that the composition of the pressure-sensitive adhesive composition was changed to that shown in Table 1 below.
물성평가방법Property evaluation method
(1) 점착층의 투습도: 제조예 1 내지 6의 점착조성물로 형성된 두께 20㎛인 점착층과 두께 40㎛인 TAC필름을 합지한 샘플에 대하여, JIS Z0208 규정에 의거하여 점착층의 투습도를 측정하였다. 구체적으로는 직경 60mm로 절단한 샘플을 염화칼슘 15g이 투입된 투습컵에 장착하고, 온도 85℃, 습도 85%R.H의 항온·항습기에 넣어 24시간 방치 한 후 증가된 염화칼슘의 중량을 측정하고, 하기 식 3에 따라 점착층의 투습도를 평가하였다.(1) Water vapor permeability of the pressure-sensitive adhesive layer: The moisture permeability of the pressure-sensitive adhesive layer was measured according to JIS Z0208 specification for a sample comprising a pressure-sensitive adhesive layer formed of the pressure-sensitive adhesive composition of Production Examples 1 to 6 and having a thickness of 20 占 퐉 and a TAC film having a thickness of 40 占 퐉 Respectively. Specifically, a sample cut into a diameter of 60 mm was placed in a moisture-permeable cup charged with 15 g of calcium chloride, allowed to stand in a thermo-hygrostat at a temperature of 85 ° C and a humidity of 85% RH for 24 hours, and then the weight of the increased calcium chloride was measured. 3, the moisture permeability of the adhesive layer was evaluated.
<식 3><Formula 3>
점착층의 투습도 = (TAC 투습도) - (샘플 투습도)Moisture permeability of adhesive layer = (TAC moisture permeability) - (sample moisture permeability)
(2) 고온 내구성(85℃): 상기 실시예 1 내지 5 및 비교예 1에서 제조한 편광판을 100mm x 175mm로 절단한 후 점착층의 이면에 유리기판을 합지한 후 4 kg의 압력을 가하여 시편을 제작하였다. 시편들의 내열 특성을 파악하기 위하여 85℃조건 하에서 500시간 방치한 후 점착층의 기포/들뜸 등의 외관 이상 유무를 관찰하였다. 상온에서 1시간 방치 후 목시 또는 현미경을 통해 관찰하였다. 크랙이 발생한 경우는 ○ 발생하지 않은 경우는 Ⅹ(크랙 발생율 0%)로 표기하였다.(2) High-Temperature Durability (85 ° C): The polarizing plate prepared in Examples 1 to 5 and Comparative Example 1 was cut into 100 mm x 175 mm, and a glass substrate was laminated on the back of the adhesive layer. Respectively. In order to investigate the heat resistance characteristics of the specimens, the specimens were allowed to stand at 85 ℃ for 500 hours. After standing at room temperature for 1 hour, it was observed through the eyes or a microscope. In the case where a crack occurred, the case where it did not occur was indicated as X (crack occurrence rate: 0%).
(3) 고온/고습 내구성(85℃/85RH%): 상기 실시예 1 내지 5 및 비교예 1에서 제조한 편광판을 100mm x 175mm로 절단한 후 점착층의 이면에 유리기판을 합지한 후 4 kg의 압력을 가하여 시편을 제작하였다. 시편들의 내습열 특성을 파악하기 위하여 85℃/85% 상대습도 조건 하에서 500시간 방치한 후 접착층 표면의 크랙 발생 유무를 관찰하였다. 상온에서 1시간 방치 후 목시 또는 현미경을 통해 관찰하였다. 크랙이 발생한 경우는 ○ 발생하지 않은 경우는 Ⅹ(크랙 발생율 0%)로 표기하였다.
(3) High Temperature / High Humidity Durability (85 DEG C / 85RH%): The polarizer prepared in Examples 1 to 5 and Comparative Example 1 was cut into 100 mm x 175 mm, and the glass substrate was laminated on the back surface of the adhesive layer. The pressure was applied to the specimen. In order to investigate the wet heat characteristics of the specimens, the surface of the adhesive layer was observed after 500 hours of relative humidity at 85 ℃ / 85%. After standing at room temperature for 1 hour, it was observed through the eyes or a microscope. In the case where a crack occurred, the case where it did not occur was indicated as X (crack occurrence rate: 0%).
/편광자
/점착층Protective film
/ Polarizer
/ Adhesive layer
/편광자
/점착층Protective film
/ Polarizer
/ Adhesive layer
/편광자
/점착층Protective film
/ Polarizer
/ Adhesive layer
/편광자
/점착층Protective film
/ Polarizer
/ Adhesive layer
/편광자
/점착층Protective film
/ Polarizer
/ Adhesive layer
/편광자
/점착층Protective film
/ Polarizer
/ Adhesive layer
(g/m2/24h)Adhesive layer Water vapor permeability
(g / m 2 / 24h)
기포/들뜸 유무The adhesive layer
Bubble / lifting
Crack85 [deg.] C / 85%
Crack
상기 표 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 실시예들에 따른 편광판은 점착층의 기포 및 들뜸이 발생하지 않았으며, 고온 및 고습에서도 편광자의 크랙이 발생하지 않아 내구성이 좋음을 알 수 있었다.As shown in Table 2, it was found that the polarizer according to the embodiments of the present invention did not cause bubbling and lifting of the pressure-sensitive adhesive layer, and did not cause cracking of the polarizer even at high temperature and high humidity.
반면에, 탄소수 11 내지 20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트 단량체를 사용하지 않은 제3 (메트)아크릴계 공중합체 수지로 제조된 비교예 1의 점착층은 투습도가 높고 이를 포함하는 비교예 1의 편광판은 고온고습 환경에서 편광자의 크랙이 발생하여 낮은 내구성을 갖음을 알 수 있었다.
On the other hand, the pressure-sensitive adhesive layer of Comparative Example 1 made of a third (meth) acrylate copolymer resin having no alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group of 11 to 20 carbon atoms had a high moisture permeability, The polarizer was found to have low durability due to cracking of the polarizer in a high temperature and high humidity environment.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.
It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims.
Claims (17)
상기 점착층은 (메트)아크릴계 공중합체 및 가교제를 포함하고 투습도가 5g/m2/24h 이하인 것을 특징으로 하는 편광판이고,
상기 (메트)아크릴계 공중합체는 탄소수 11 내지 20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트 단량체(a1)를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체이고,
상기 탄소수 11 내지 20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트 단량체(a1)는 상기 단량체 혼합물 중 5중량% 내지 45중량%로 포함되고,
상기 가교제는 이소시아네이트계 가교제 및 에폭시 가교제를 포함하고,
상기 점착층 중 상기 에폭시 가교제에 대한 상기 이소시아네이트계 가교제의 중량비는 2 내지 100인 것을 특징으로 하는 편광판.
A polarizer, a protective film formed on one surface of the polarizer, and an adhesive layer formed on the other surface of the polarizer,
The adhesive layer comprises a (meth) acrylic copolymer and a crosslinking agent and a water vapor transmission rate and a polarizing plate, characterized in that not more than 5g / m 2 / 24h,
The (meth) acrylic copolymer is a copolymer of a monomer mixture comprising a (meth) acrylate monomer (a1) having an alkyl group having from 11 to 20 carbon atoms,
The (meth) acrylate monomer (a1) having an alkyl group having 11 to 20 carbon atoms is contained in an amount of 5 to 45% by weight of the monomer mixture,
Wherein the crosslinking agent comprises an isocyanate crosslinking agent and an epoxy crosslinking agent,
Wherein the weight ratio of the isocyanate crosslinking agent to the epoxy crosslinking agent in the pressure-sensitive adhesive layer is from 2 to 100.
상기 (메트)아크릴계 공중합체는 상기 탄소수 11 내지 20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트 단량체(a1), 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체(a2), 및 유리전이온도(Tg)가 -150 ℃ 내지 0 ℃인 단량체(a3)를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체인 것을 특징으로 하는 편광판.
The method according to claim 1,
The (meth) acryl-based copolymer is a copolymer of the (meth) acrylate monomer (a1), the hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer (a2) having an alkyl group having from 11 to 20 carbon atoms and the glass transition temperature (Tg) To 0 < 0 > C of a monomer mixture comprising a monomer (a3).
상기 단량체 혼합물은 상기 탄소수 11 내지 20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트 단량체(a1) 5 중량% 내지 45 중량%, 상기 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체(a2) 0.5 중량% 내지 5 중량%, 및 상기 유리전이온도(Tg)가 -150 ℃ 내지 0 ℃인 단량체(a3) 50 중량% 내지 90 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 편광판.
The method of claim 3,
Wherein the monomer mixture comprises 5 to 45% by weight of the (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 11 to 20 carbon atoms (a1), 0.5 to 5% by weight of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer (a2) And 50 to 90% by weight of a monomer (a3) having a glass transition temperature (Tg) of -150 ° C to 0 ° C.
상기 단량체 혼합물은 (메트)아크릴산 단량체(a4)를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 편광판.
The method of claim 3,
Wherein the monomer mixture further comprises (meth) acrylic acid monomer (a4).
상기 점착층은 다관능성 (메트)아크릴레이트계 가교제를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 편광판.
The method according to claim 1,
Wherein the pressure-sensitive adhesive layer further comprises a polyfunctional (meth) acrylate-based crosslinking agent.
상기 가교제는 상기 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해서 0.01 중량부 내지 20 중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는 편광판.
The method according to claim 1,
Wherein the crosslinking agent is contained in an amount of 0.01 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic copolymer.
상기 점착층은 평균입경이 1nm 내지 200nm인 흡습성 미립자를 더 포함하고,
상기 흡습성 미립자는 클레이, 실리카, 산화알루미늄, 산화지르코늄, 산화티타늄 중 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 편광판.
The method according to claim 1,
The pressure-sensitive adhesive layer may further comprise hygroscopic fine particles having an average particle diameter of 1 nm to 200 nm,
Wherein the hygroscopic fine particles comprise at least one of clay, silica, aluminum oxide, zirconium oxide, and titanium oxide.
상기 흡습성 미립자는 점착층 중 0.1 중량% 내지 10 중량%로 포함되는 것을 특징으로 하는 편광판.
10. The method of claim 9,
Wherein the hygroscopic fine particles are contained in an amount of 0.1 wt% to 10 wt% of the adhesive layer.
상기 점착층은 투습도가 3g/m2/24h 이하인 것을 특징으로 하는 편광판.
10. The method of claim 9,
The adhesive layer has a water vapor transmission rate polarizing plate, characterized in that not more than 3g / m 2 / 24h.
상기 보호필름은 파장 550nm에서 정면 위상차(Ro)가 5,000nm 내지 15,000nm인 것을 특징으로하는 편광판.
The method according to claim 1,
Wherein the protective film has a front retardation (Ro) of 5,000 nm to 15,000 nm at a wavelength of 550 nm.
상기 보호필름은 파장 550nm에서 x축 방향의 굴절률 nx 및 y축 방향의 굴절률 ny 중 어느 하나의 값이 1.65 이상이고, 동시에 다른 하나의 값이 1.65 미만인 것을 특징으로 하는 편광판.
The method according to claim 1,
Wherein the protective film has a refractive index nx in the x-axis direction and a refractive index ny in the y-axis direction of 1.65 or more at a wavelength of 550 nm, and the other value is less than 1.65.
상기 편광판은 두께가 200㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 편광판.
The method according to claim 1,
Wherein the polarizer has a thickness of 200 mu m or less.
상기 편광판의 점착층 이면에 유리기판을 합지하고 4 kg의 압력을 가한 후, 85℃에서 500시간 방치하고 상온에서 1시간 방치 후, 편광자의 크랙 발생률이 0%인 것을 특징으로 하는 편광판이고,
상기 점착층은 투습도가 5g/m2/24h 이하이고,
상기 (메트)아크릴계 공중합체는 탄소수 11 내지 20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트 단량체(a1)를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체이고,
상기 탄소수 11 내지 20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트 단량체(a1)는 상기 단량체 혼합물 중 5중량% 내지 45중량%로 포함되고,
상기 가교제는 이소시아네이트계 가교제 및 에폭시 가교제를 포함하고,
상기 점착층 중 상기 에폭시 가교제에 대한 상기 이소시아네이트계 가교제의 중량비는 2 내지 100인 것을 특징으로 하는 편광판.
A polarizer comprising a polarizer, a protective film formed on one surface of the polarizer, and a pressure-sensitive adhesive layer comprising a (meth) acrylic copolymer and a crosslinking agent formed on the other surface of the polarizer,
Wherein a glass substrate is laminated on the back surface of the polarizing plate and a pressure of 4 kg is applied and then the polarizing plate is allowed to stand at 85 DEG C for 500 hours and left at room temperature for 1 hour,
The adhesive layer had a water vapor transmission rate is less than 5g / m 2 / 24h,
The (meth) acrylic copolymer is a copolymer of a monomer mixture comprising a (meth) acrylate monomer (a1) having an alkyl group having from 11 to 20 carbon atoms,
The (meth) acrylate monomer (a1) having an alkyl group having 11 to 20 carbon atoms is contained in an amount of 5 to 45% by weight of the monomer mixture,
Wherein the crosslinking agent comprises an isocyanate crosslinking agent and an epoxy crosslinking agent,
Wherein the weight ratio of the isocyanate crosslinking agent to the epoxy crosslinking agent in the pressure-sensitive adhesive layer is from 2 to 100.
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