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KR101797462B1 - 자동차 흡음재용 폴리우레탄 폼 조성물 및 이를 이용한 자동차 흡음재 - Google Patents

자동차 흡음재용 폴리우레탄 폼 조성물 및 이를 이용한 자동차 흡음재 Download PDF

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KR101797462B1
KR101797462B1 KR1020160079093A KR20160079093A KR101797462B1 KR 101797462 B1 KR101797462 B1 KR 101797462B1 KR 1020160079093 A KR1020160079093 A KR 1020160079093A KR 20160079093 A KR20160079093 A KR 20160079093A KR 101797462 B1 KR101797462 B1 KR 101797462B1
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KR
South Korea
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weight
polyurethane foam
isocyanate
parts
polyol
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김승호
곽성복
이동기
권인욱
우민서
Original Assignee
덕양산업 주식회사
(주) 피유시스
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Abstract

본 발명은 자동차 흡음재용 폴리우레탄 폼 조성물, 이를 이용한 자동차 흡음재 및 그 제조방법에 관한 것으로, 구체적으로는 바이오 폴리올 및 바이오 이소시아네이트를 포함하는 자동차 흡음재용 폴리우레탄 폼 조성물, 이를 이용하여 제조된 자동차 흡음재와 그 제조방법에 관한 것이다.
본 발명에서 제공하는 폴리우레탄 폼 조성물은 바이오 폴리올 및 바이오 이소시아네이트를 사용하여 기존의 석유계 원료를 대체함으로써 환경 친화적인 폴리우레탄 폼을 제조할 수 있을 뿐만 아니라, 흡음률과 강도가 기존의 석유계 폴리올 또는 석유계 이소시아네이트를 사용한 경우에 비해 동등 또는 우수하며, 환경친화적인 자동차용 흡음재로 사용될 수 있고, 또한 자동차 시트나 쿠션 시트 백 등으로도 유용하게 사용될 수 있다.

Description

자동차 흡음재용 폴리우레탄 폼 조성물 및 이를 이용한 자동차 흡음재{Polyurethan foam composition for sound absorbing material of automobile and sound absorbing material using the same}
본 발명은 자동차 흡음재용 폴리우레탄 폼 조성물, 이를 이용한 자동차 흡음재 및 그 제조방법에 관한 것으로, 구체적으로는 바이오 폴리올 및 바이오 이소시아네이트를 포함하는 자동차 흡음재용 폴리우레탄 폼 조성물, 이를 이용하여 제조된 자동차 흡음재와 그 제조방법에 관한 것이다.
자동차 내외의 소음과 진동을 저감하기 위해 사용되는 재료를 방음재라고 한다. 방음재는 크게 흡음재, 차음재, 제진재로 구분되며, 흡음재에는 유리섬유(glass wool), 펠트(resin, needle, PET)류 등이 있고, 차음재에는 PU 폼 및 PE 폼, FELT 류, EVA, H/Layer 등이 있으며, 제진재에는 아스팔트 시트, RSS (asphalt + H/Layer) 등이 있다.
자동차는 부위별로 발생되는 소음의 특성이 다르기 때문에, 소음과 진동을 저감하는 방법과 사용하는 재료가 다르다. 예를 들어, 엔진 소음을 줄이기 위해서는 소리를 격리 또는 흡수하는 방법을 사용한다. 본네트에는 흡음재로 유리섬유를, 차음재로 PU 폼을 사용한다. 헤드라이너는 차량 천정의 실내에 부착되는 내장 부품으로서, 어시스트 핸들, 오버헤드콘솔, 룸램프, 맵램프 및 옷걸이 등이 배열되어 있어 승객의 안락성과 편의성을 제공하며 외부로부터 발생하는 진동이나 소음을 흡수하고 차폐하는 기능을 가져야 한다.
앞서 개시된 PU, PP, 유리섬유 등의 소재는 재활용이 어렵고, 소각 처리시 다이옥신 등의 환경 규제 물질 방출의 문제점을 가지고 있으며, 최근 자동차 내장재의 기술 동향은 환경 법규에 대응하기 위한 친환경 제품 개발에 초점이 맞추어져 있다. 특히, 유럽의 환경 법규는 높은 재활용을 요구하는 등 환경 규제가 세계적으로 강화됨에 따라, 환경 규제 대응 제품의 개발은 절실히 필요한 상황이다.
본 발명의 일 목적은 바이오 이소시아네이트 및 바이오 폴리올을 이용하여 친환경적이면서도, 흡음률과 강도가 우수한 흡음재용 폴리우레탄 폼을 제조할 수 있는 폴리우레탄 폼 조성물을 제공하고자 한다.
본 발명의 다른 목적은 친환경적이고, 흡음률 및 강도가 우수한 자동차 흡음재용 폴리우레탄 폼과 그 제조방법을 제공하고자 한다.
본 발명의 또 다른 목적은 친환경적이고, 흡음률 및 강도가 우수한 자동차용 흡음재와 그 제조방법을 제공하고자 한다.
본 발명의 일 구현 예에 따르면, 레진 프리믹스 100 중량부에 대하여 이소시아네이트 혼합물 40 내지 45중량부를 포함하는 폴리우레탄 폼 조성물로서,
상기 레진 프리믹스는 바이오 폴리올 45 내지 75중량부; 석유계 폴리올 5 내지 25중량부; 주석계 촉매 0.5 내지 1.5 중량부; 아민계 촉매 0.01 내지 0.5 중량부; 계면활성제 0.5 내지 1.5 중량부; 및 발포제 2.5 내지 3.5 중량부를 포함하며,
상기 이소시아네이트 혼합물은 바이오 이소시아네이트 20 내지 40 중량%; 및 석유계 이소시아네이트 60 내지 80 중량%를 포함하는, 자동차 흡음용 폴리우레탄 폼 조성물에 관한 것이다.
상기 바이오 폴리올은 피마자유계 폴리올일 수 있다.
상기 석유계 폴리올은 폴리옥시알킬렌계 폴리올, 폴리에테르계 폴리올 및 다당류계 폴리올로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 주석계 촉매는 주석(II) 아세테이트, 주석(II) 옥토에이트, 주석(II) 에틸헥소에이트, 주석(II) 라우레이트, 디부틸틴 옥사이드, 디부틸틴 디클로라이드, 디부틸틴 디아세테이트, 디부틸틴 디라우레이트, 디부틸틴 말레이트 및 디옥틸틴 디아세테이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 아민계 촉매는 펜타메틸렌디에틸렌트리아민(Pentamethylenediethylenetriamine), 디메틸시클로헥실아민(Dimethylcyclohexylamine), 트리스(3-디메틸아미노)프로필헥사히드로트리아민{tris(3-dimethylamino)propylhexahydrotriamine}, 트리에틸렌디아민(triethylenediamine) 및 이들의 유도체 중에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 바이오 이소시아네이트는 하기 화학식 1로 표시되는 이소소르비드와 하기 화학식 2로 표시되는 디이소시아네이트 화합물을 디부틸틴 디라우레이트(DBTDL)의 촉매 존재 하에서 100 내지 150℃의 온도에서 반응시켜 얻어진 것일 수 있다:
[화학식 1]
Figure 112016061126502-pat00001
[화학식 2]
Figure 112016061126502-pat00002
상기 화학식 2로 표시되는 디이소시아네이트 화합물은,
1) 상기 화학식 1로 표시되는 이소소르비드와 숙신산 무수물(succinic anhydride)를 100 내지 150℃의 온도에서 반응시키는 단계;
2) 디메틸포름아마이드(dimethylformamide, DMF) 촉매의 존재 하에서 SOCl2와 반응시키는 단계; 및
3) 트리메틸실란아자이드(trimethyl silane azide, TMSN3)와 100 내지 150℃의 온도에서 반응시키는 단계에 의하여 얻어진 것일 수 있다.
상기 석유계 이소시아네이트는 TDI계 이소시아네이트와 MDI계 이소시아네이트가 1:2~3.5의 중량비로 혼합된 것일 수 있다.
상기 TDI계 이소시아네이트는 2,4-톨루엔 디이소시아네이트 및 2,6-톨루엔 디이소시아네이트 중 1종 이상을 포함할 수 있다.
상기 MDI계 이소시아네이트는 모노머릭 4,4-디페닐메탄 디이소시아네이트 (Monomeric 4,4-diphenyl methane diisocyanate), 모노머릭 2,4-디페닐메탄 디이소시아네이트(Monomeric 2,4-diphenyl methane diisocyanate), 모노머릭 2,2-디페닐메탄 디이소시아네이트(Monomeric 2,2-diphenyl methane diisocyanate), 폴리머릭 4,4-디페닐메탄 디이소시아네이트(Polymeric 4,4-diphenyl methane diisocyanate), 폴리머릭 2,4-디페닐메탄 디이소시아네이트(Polymeric 2,4-diphenyl methane diisocyanate) 및 폴리머릭 2,2-디페닐메탄 디이소시아네이트(Polymeric 2,2-diphenyl methane diisocyanate)로 이루어진 군에서 선택되는 어느 1종 이상을 포함할 수 있다.
상기 이소시아네이트 혼합물의 NCO 함량(%)은 34.5 내지 35.5%일 수 있다.
본 발명의 다른 구현 예에 따르면, 상기의 폴리우레탄 폼 조성물을 발포시켜 제조된 자동차 흡음용 폴리우레탄 폼에 관한 것이다.
상기 폴리우레탄 폼은 바이오 매스를 10 중량% 이상 포함할 수 있다.
상기 폴리우레탄 폼은 성형 밀도가 80 내지 90 kg/m3이고, 인장 강도가 1.350 내지 1.365 Kgf/cm2이며, 신율이 100 내지 105%이고, 인열 강도가 0.625 내지 0.630 Kgf/cm2일 수 있다.
본 발명의 또 다른 구현 예에 따르면, 상기의 폴리우레탄 폼을 포함하는 자동차 흡음재에 관한 것이다.
본 발명에서 제공하는 폴리우레탄 폼 조성물은 바이오 폴리올 및 바이오 이소시아네이트를 사용하여 기존의 석유계 원료를 대체함으로써 환경 친화적인 폴리우레탄 폼을 제조할 수 있을 뿐만 아니라, 흡음률과 강도가 기존의 석유계 폴리올 또는 석유계 이소시아네이트를 사용한 경우에 비해 동등 또는 우수하며, 환경친화적인 자동차용 흡음재로 사용될 수 있고, 또한 자동차 시트나 쿠션 시트 백 등으로도 유용하게 사용될 수 있다.
본 발명의 일 구현 예에 따르면, 레진 프리믹스 100 중량부에 대하여 이소시아네이트 혼합물 40 내지 45중량부를 포함하는 폴리우레탄 폼 조성물로서, 상기 레진 프리믹스는 바이오 폴리올 45 내지 75중량부; 석유계 폴리올 5 내지 25중량부; 주석계 촉매 0.5 내지 1.5 중량부; 아민계 촉매 0.01 내지 0.5 중량부; 계면활성제 0.5 내지 1.5 중량부; 및 발포제 2.5 내지 3.5 중량부를 포함하며, 상기 이소시아네이트 혼합물은 바이오 이소시아네이트 20 내지 40 중량%; 및 석유계 이소시아네이트 60 내지 80 중량%를 포함하는, 자동차 흡음용 폴리우레탄 폼 조성물에 관한 것이다.
본 발명에서는 상기한 바와 같이 바이오 폴리올을 포함하는 레진 프리믹스 100 중량부에 대하여 바이오 이소시아네이트를 포함하는 이소시아네이트 혼합물을 40 내지 45 중량부로 포함할 수 있다. 상기 이소시아네이트 혼합물의 함량이 40 중량부 미만인 경우, 가교 밀도가 낮아 강도가 저하되며, 45 중량부를 초과하는 경우에는 지나치게 경도가 상승하여 탄성이 저하되는 문제가 발생될 수 있다.
본 발명에서 상기 레진 프리믹스는 바이오 폴리올 45 내지 75 중량부; 석유계 폴리올 5 내지 25중량부; 주석계 촉매 0.5 내지 1.5 중량부; 아민계 촉매 0.01 내지 0.5 중량부; 계면활성제 0.5 내지 1.5 중량부; 및 발포제 2.5 내지 3.5 중량부를 포함할 수 있다.
본 발명에서 상기 바이오 폴리올(Biopolyol)은 석유화학원료로 만들어진 폴리에테르 폴리올(Polyether polyol)이나 폴리에스테르 폴리올(Polyester polyol)과는 달리 다양한 식물의 씨앗이나 열매로부터 추출한 식물성 오일 또는 각종 어류 기반 기름을 원료로 한 동물성 오일 등을 사용하여 제조된 폴리올을 의미하는데, 본 발명에서는 특히 피마자유계 폴리올일 수 있다.
여기서, 상기 피마자유계 폴리올은 피마자유, 피마자유와 폴리올과의 반응물, 피마자유 지방산과 폴리올과의 에스테르화 반응물 등을 사용할 수 있다. 여기서, 상기 피마자유 혹은 피마자유 지방산과 반응시키는 폴리올로서는, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜 등의 2가의 폴리올, 혹은 글리세린, 트리메틸올프로판, 헥산트리올, 소르비톨 등의 3가 이상의 폴리올 등을 들 수 있다.
또한, 본 발명에서 상기 피마자유계 폴리올은, 25에 있어서의 점도(JIS Z 8803:2011 준거)가 2000 mPa·s 이하의 것일 수 있다. 또한 피마자유계 폴리올은, 관능기수 2 내지 3, 수평균 분자량 500 이상 1000 이하(또는 수산기가 115 mgKOH/g 이상 225 mgKOH/g 이하)가 보다 바람직하다.
본 발명에서 사용되는 상기 피마자유계 폴리올은 작용기가 2 혹은 3을 가지고 있어 이소시아네이트와 반응시 선형 결합을 하거나 가교결합을 이루게 되며, 이에 따라 생성된 폴리우레탄 폼의 인장강도와 신율을 향상시킬 수 있다.
또한, 본 발명에서 상기 바이오 폴리올은 레진 프리믹스 내에 45 내지 75 중량부로 포함될 수 있다. 상기 바이오 폴리올의 함량이 45 중량부 미만인 경우 친환경적 대체 효과가 미미할 뿐만 아니라, 흡음률 및 강도가 저하될 수 있으며, 75 중량부를 초과하는 경우에는 신율이 저하되는 문제가 야기될 수 있다.
본 발명에서 상기 석유계 폴리올은 석유화학원료로 만들어진 폴리올로서, 본 발명에서는 폴리옥시알킬렌계 폴리올, 폴리에테르계 폴리올 및 다당류계 폴리올로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
여기서, 상기 폴리옥시알킬렌계 폴리올의 구체적인 종류를 특별히 한정하지는 않으나, 예를 들면, 폴리옥시에틸렌계 폴리올, 폴리옥시프로필렌계 폴리올, 폴리옥시부틸렌계 폴리올, 폴리테트라메틸렌에테르계 폴리올, 폴리(옥시에틸렌)-폴리(옥시 프로필렌)-랜덤 또는 블록 공중합계 폴리올, 폴리(옥시 프로필렌)-폴리(옥시 부틸렌)-랜덤 또는 블록 공중합계 폴리올 등의 폴리에테르 폴리올을 사용할 수 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 폴리에테르계 폴리올로의 구체적인 종류를 특별히 한정하지는 않으나, 예를 들면 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 부티렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 글리세린, 펜타에리트리톨, 트리메틸올프로판, 소르비톨, 자당 등의 다가 알코올에, 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드 등의 알킬렌옥사이드를 부가한 폴리에테르폴리올 등을 사용할 수 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 다당류계 폴리올로는 예를 들어 키틴을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
또한, 본 발명에서 상기 석유계 폴리올은 레진 프리믹스 내 5 내지 25 중량부로 포함될 수 있다. 상기 석유계 폴리올의 함량이 5 중량부 미만인 경우 바이오 폴리올의 함량이 상대적으로 증가하여 신율이 저하되며, 25 중량부를 초과하는 경우에는 흡음률 및 강도가 저하되는 문제가 야기될 수 있다.
본 발명에서 상기 주석계 촉매로는 폴리올과 이소시아네이트 반응을 촉진시키는 겔링 촉매(gelling catalyst)로서 그 종류를 특별히 한정하지는 않으나, 예를 들면 주석(II) 아세테이트, 주석(II) 옥토에이트, 주석(II) 에틸헥소에이트 또는 주석(II) 라우레이트 등의 카르복실산의 주석(II)염과, 디부틸틴 옥사이드, 디부틸틴 디클로라이드, 디부틸틴 디아세테이트, 디부틸틴 디라우레이트, 디부틸틴 말레이트 또는 디옥틸틴 디아세테이트 등의 주석(IV) 화합물을 사용할 수 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에서 상기 주석계 촉매는 레진 프리믹스 내 0.5 내지 1.5 중량부로 포함될 수 있다. 상기 주석계 촉매의 함량이 0.5 중량부 미만인 경우 경화성이 떨어져 생산성이 저하될 수 있고, 1.5 중량부를 초과하는 경우 흐름성이 저하되어 기공 불량이 발생될 수 있다.
또한, 본 발명에서 상기 아민계 촉매는 이소시아네이트와 물과의 포화반응을 촉진시켜 주는 브로잉 촉매(Blowing catalyst)로서 그 종류를 특별히 한정하지는 않으나, 예를 들면 펜타메틸렌디에틸렌트리아민(Pentamethylenediethylenetriamine), 디메틸시클로헥실아민(Dimethylcyclohexylamine), 트리스(3-디메틸아미노)프로필헥사히드로트리아민{tris(3-dimethylamino)propylhexahydrotriamine}, 트리에틸렌디아민(triethylenediamine) 및 이들의 유도체들 중에서 선택된 1종 이상을 사용할 수 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에서 상기 아민계 촉매는 레진 프리믹스 내 0.01 내지 0.5 중량부로 포함될 수 있다. 상기 아민계 촉매의 함량이 0.01 중량부 미만인 경우 경화성이 떨어져 생산성이 저하될 수 있고, 0.5 중량부를 초과하는 경우 흐름성이 저하되어 기공 불량이 발생될 수 있다.
또한, 본 발명에서 상기 계면활성제는 폴리우레탄 발포체를 형성시킬 때 발포로 인한 폼 형성 시 작고 균일한 셀이 생성될 수 있도록 보조역할을 하는 것으로서, 일반적으로 양이온계 계면활성제, 음이온계 계면활성제, 유기규소 계면활성제, 실리콘계 계면활성제 등을 사용할 수 있으나, 바람직하게는 실리콘계 계면활성제인 폴리실록산에테르, 폴리실록산에스테르 중에서 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다.
본 발명에서 상기 계면활성제는 레진 프리믹스 내 0.5 내지 1.5 중량부로 포함될 수 있다. 상기 계면활성제의 함량이 0.5 중량부 미만인 경우 최종 발포폼의 균일한 셀 구조 형성이 조절되지 하는 문제가 발생하고, 1.5 중량부를 초과하는 경우 과도한 계면활성제 처방에 따른 원가상승 하는 문제가 발생하기 때문이다.
본 발명에서 상기 발포제는 우레탄 반응 중 기포를 발생시키는 역할을 하는 바, 우레탄 반응에는 참여하지 않고 반응열에 의하여 기화(승화)되어 기포를 형성하는 물리적 발포제 및 화학적 발포제인 물(이소시아네이트와 반응하여 이산화탄소를 발생시킴)로 구분할 수 있는바, 상기 2가지 타입을 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다.
물리적 발포제는 반응열에 의해 발포제가 기화(승화)되며, 이로 인한 가스는 폼의 둘러싸인 셀에 의하여 쌓여짐으로써 제조되는 폼이 낮은 열전도율을 나타낼 수 있다. 또한, 상기 물리적 발포제는 폴리우레탄 폼의 요구 특성(밀도 등)을 조절할 수 있다.
이때, 탄화수소계인 C-pentane, 수소화염화불화탄소계인 HCFC-141b(1,1-디클로로-1-플루오로에탄), 하이드로불화탄소(HFC)계인 HFC-245fa(1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판), HFC-365mfc, 혼합 HFC-365mfc/227ea, 이들의 혼합물 등을 발포제로 사용하는 것이 바람직할 수 있다. 종래에 사용되었던 CFC계 발포제의 사용을 배제하는 것은 아니나, 환경 문제를 야기할 수 있으므로 가급적 사용을 배제하는 것이 바람직할 수 있다. 바람직하게는 보다 친환경적 성분인 C-Pentane, HFC계 등을 사용할 수 있다. 특히, 닫힌 셀 단열 폼 제조에 사용되는 HFC계 발포제로서 HFC-245fa를 사용할 수 있다.
본 발명에서 상기 발포제는 레진 프리믹스 내 2.5 내지 3.5 중량부로 포함될 수 있다. 상기 발포제의 함량이 2.5 중량부 미만인 경우 발포 비율이 낮아져 폼 형성이 어려울 수 있고, 3.5 중량부를 초과인 경우 과다 발포로 인해 물성이 저하될 수 있다.
본 발명에서 상기 이소시아네이트 혼합물은 바이오 이소시아네이트 20 내지 40 중량%; 및 석유계 이소시아네이트 60 내지 80 중량%를 포함할 수 있다.
본 발명에서 상기 바이오 이소시아네이트는 옥수수를 원료로 한 100% 천연 바이오 물질인 이소소르비드(isosorbide)를 이용하여 제조된 폴리올을 의미하는데, 보다 상세하게는 하기 화학식 1로 표시되는 이소소르비드와 하기 화학식 2로 표시되는 디이소시아네이트 화합물을 디부틸틴 디라우레이트(DBTDL)의 촉매 존재 하에서 100 내지 150℃, 바람직하게는 110 내지 130℃의 온도에서 반응시켜 얻어진 것일 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112016061126502-pat00003
[화학식 2]
Figure 112016061126502-pat00004
여기서, 상기 화학식 2로 표시되는 디이소시아네이트 화합물 역시 1) 상기 화학식 1로 표시되는 이소소르비드와 숙신산 무수물(succinic anhydride)를 100 내지 150℃, 바람직하게는 110 내지 130℃의 온도에서 반응시키는 단계; 2) 디메틸포름아마이드(dimethylformamide, DMF) 촉매의 존재 하에서 SOCl2와 반응시키는 단계; 및 3) 트리메틸실란아자이드(trimethyl silane azide, TMSN3)와 100 내지 150℃, 바람직하게는 130 내지 150℃의 온도에서 반응시켜 얻어진 것일 수 있다.
본 발명에서 상기한 바이오 이소시아네이트는 이소시아네이트 혼합물 내에 20 내지 40 중량%로 포함될 수 있다. 상기 바이오 이소시아네이트 함량이 20 중량% 미만인 경우 반응성(경화성)의 조정에 따른 개방 셀(open cell) 함량이 감소하여 발포 성형폼에서 수축 현상을 동반하고 공극(air void)이 발생할 수 있다. 이를 해소하기 위하여 셀 오프너(cell opener)를 증량하더라도 발포폼의 신율 및 인열 강도 등의 물성이 저하될 수 있고, 공극의 개선 효과는 미미할 수 있다. 한편, 40중량%를 초과하는 경우 반응성 중 경화성 저하가 심각하여 발포 폼 특성을 확인할 때 발포 시간(rise time)이 붕괴하거나, 세틀링(settling)이 심하며 폼의 안정성 저하로 폼의 붕괴가 발생할 수 있다. 상기한 경화성 저하를 보완하기 위하여 경화성 촉매의 함량을 증가시키거나, 폼의 안정성을 높이기 위하여 정포제를 추가로 사용하여 겔 타임(gel time)은 보완할 수 있겠으나, 상대적으로 크림 타임(cream time)은 빨라지고 라이즈 타임(rise time)의 개선 효과는 미미할 수 있다. 이는 금형 내부에 폼의 잔유물을 발생시켜 탈형성 불량 및 작업성 저하의 원인이 될 수 있다. 또한, 빠른 크림 타입은 폼 조성물의 흐름성을 둔화시켜 성형 시 말단부 미성형을 발생하며 이를 개선하기 위해서는 투입 중량이 추가로 요구되므로 적절하지 않다.
또한, 본 발명에서 상기 석유계 이소시아네이트는 석유화학원료로 만들어진 이소시아네이트로서, TDI계 이소시아네이트와 MDI계 이소시아네이트의 혼합물일 수 있다. 여기서 상기 TDI계 이소시아네이트와 MDI계 이소시아네이트는 1:2~3.5의 중량비로 혼합되는 것이 바람직하다. 본 발명에서 상기 중량비에 있어서, TDI계 이소시아네이트에 대하여 MDI계 이소시아네이트의 중량 비율이 2 미만인 경우 반응성 중 경화성 저하가 심각하여 발포 폼 특성을 확인할 때 발포 시간(rise time)이 붕괴하거나, 세틀링(settling)이 심하며 폼의 안정성 저하로 폼의 붕괴가 발생할 수 있고, 3.5를 초과하는 경우 반응성(경화성)의 조정에 따른 개방 셀(open cell) 함량이 감소하여 발포 성형폼에서 수축 현상을 동반하고 공극(air void)이 발생할 수 있다.
본 발명에서 상기 TDI계 이소시아네이트는 톨루엔 디이소시아네이트(Toluene diisocyanate, TDI)를 포함할 수 있고, 바람직하게는 2,4-톨루엔 디이소시아네이트 및 2,6-톨루엔 디이소시아네이트 중 1종 이상을 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에서 상기 MDI계 이소시아네이트는 모노머릭 4,4-디페닐메탄 디이소시아네이트 (Monomeric 4,4-diphenyl methane diisocyanate), 모노머릭 2,4-디페닐메탄 디이소시아네이트(Monomeric 2,4-diphenyl methane diisocyanate), 모노머릭 2,2-디페닐메탄 디이소시아네이트(Monomeric 2,2-diphenyl methane diisocyanate), 폴리머릭 4,4-디페닐메탄 디이소시아네이트(Polymeric 4,4-diphenyl methane diisocyanate), 폴리머릭 2,4-디페닐메탄 디이소시아네이트(Polymeric 2,4-diphenyl methane diisocyanate) 및 폴리머릭 2,2-디페닐메탄 디이소시아네이트(Polymeric 2,2-diphenyl methane diisocyanate)로 이루어진 군에서 선택되는 어느 1종 이상을 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
또한, 본 발명에서 상기 석유계 이소시아네이트는 이소시아네이트 혼합물 내에 60 내지 80 중량%로 포함될 수 있다. 상기 석유계 이소시아네이트 함량이 60 중량% 미만인 경우 상대적으로 바이오 이소시아네이트 함량이 증가함에 따라 반응성 중 경화성 저하가 심각하여 발포 폼 특성을 확인할 때 발포 시간(rise time)이 붕괴하거나, 세틀링(settling)이 심하며 폼의 안정성 저하로 폼의 붕괴가 발생할 수 있다. 상기한 경화성 저하를 보완하기 위하여 경화성 촉매의 함량을 증가시키거나, 폼의 안정성을 높이기 위하여 정포제를 추가로 사용하여 겔 타임(gel time)은 보완할 수 있겠으나, 상대적으로 크림 타임(cream time)은 빨라지고 라이즈 타임(rise time)의 개선 효과는 미미할 수 있다. 이는 금형 내부에 폼의 잔유물을 발생시켜 탈형성 불량 및 작업성 저하의 원인이 될 수 있다. 또한, 빠른 크림 타입은 폼 조성물의 흐름성을 둔화시켜 성형 시 말단부 미성형을 발생하며 이를 개선하기 위해서는 투입 중량이 추가로 요구되므로 적절하지 않다. 한편, 80 중량%를 초과하는 경우 반응성(경화성)의 조정에 따른 개방 셀(open cell) 함량이 감소하여 발포 성형폼에서 수축 현상을 동반하고 공극(air void)이 발생할 수 있다. 이를 해소하기 위하여 셀 오프너(cell opener)를 증량하더라도 발포폼의 신율 및 인열 강도 등의 물성이 저하될 수 있고, 공극의 개선 효과는 미미할 수 있다.
본 발명에서 사용되는 상기 바이오 이소시아네이트 및 석유계 이소시아네이트 각각의 작용기는 2로, 폴리올과 반응 시 선형 결합을 하거나 가교결합을 이루게 되며, 이에 따라 생성된 폴리우레탄 폼의 인장강도와 신율을 향상시킬 수 있다.
또한, 본 발명에서 상기 이소시아네이트 혼합물의 NCO 함량은 폴리우레탄 폼의 인장강도, 경도, 신장율 및 반응속도 등 물성을 결정하는 수치로, NCO(%) 즉 -NCO- 기 함유량이 많을수록 경도와 인장강도, 반응성(속도)가 높아지고, -NCO- 기 함유량이 적을수록 신율이 높아지고 경도는 낮아지는 것으로서, 본 발명에서는 상기 이소시아네이트 화합물의 NCO 함량(%)은 34.5 내지 35.5%인 것이 바람직하다.
본 발명에서 상기와 같이 제공하는 폴리우레탄 폼 조성물은 바이오 매스의 함량이 10 중량% 이상, 바람직하게는 14 중량% 이상으로 폴리우레탄 폼을 환경친화적으로 제조할 수 있을 뿐만 아니라, 상기 조성물 내에 포함되는 각 성분들의 함량을 적절히 조절하여 제조되는 폴리우레탄 폼의 흡음률과 강도가 매우 우수하다.
본 발명의 다른 구현 예에 따르면, a) 바이오 폴리올 45 내지 75중량부; 석유계 폴리올 5 내지 25중량부; 주석계 촉매 0.5 내지 1.5 중량부; 아민계 촉매 0.01 내지 0.5 중량부; 계면활성제 0.5 내지 1.5 중량부; 및 발포제 2.5 내지 3.5 중량부를 혼합하여 레진 프리믹스를 제조하는 단계; b) 바이오 이소시아네이트 20 내지 40 중량%; 및 석유계 이소시아네이트 60 내지 80 중량%를 혼합하여 이소시아네이트 혼합물을 제조하는 단계; 및 c) 상기 레진 프리믹스 100 중량부에 대하여 이소시아네이트 혼합물 40 내지 45중량부로 혼합하는 단계를 포함하는 자동차 흡음재용 폴리우레탄 폼 조성물의 제조방법에 관한 것이다.
여기서, 상기 a) 및 b) 단계의 수행 순서는 특별히 제한하지 않으며, 레진 프리믹스를 먼저 제조한 뒤 이소시아네이트 혼합물을 제조할 수 있고, 혹은 이소시아네이트 혼합물을 먼저 제조한 뒤 레진 프리믹스를 제조할 수 있으며, 혹은 이들을 동시에 제조할 수도 있다.
본 발명에서 상기 조성물 내에 포함되는 각 성분들의 종류, 함량 및 바이오 이소시아네이트의 제조방법에 관하여는 상기 폴리우레탄 폼 조성물에서 기재한 내용과 중복되어 이하에서는 그 기재를 생략한다.
본 발명의 또 다른 구현 예에 따르면, 본 발명에서 제공하는 폴리우레탄 폼 조성물로 제조된 폴리우레탄 폼에 관한 것이다.
본 발명에서 상기와 같이 제공하는 폴리우레탄 폼은 바이오 매스의 함량이 10 중량% 이상, 바람직하게는 14 중량% 이상으로 환경친화적이며, 성형 밀도가 80 내지 90 kg/m3이고, 인장 강도가 1.350 내지 1.365 Kgf/cm2이며, 신율이 100 내지 105%이고, 인열 강도가 0.625 내지 0.630 Kgf/cm2으로, 기존에 석유계 폴리올과 석유계 이소시아네이트를 이용하여 제조된 폴리우레탄 폼과 동등 이상의 물성 및 흡음률의 특성을 가질 수 있다.
본 발명의 또 다른 구현 예에 따르면, a) 바이오 폴리올 45 내지 75중량부; 석유계 폴리올 5 내지 25중량부; 주석계 촉매 0.5 내지 1.5 중량부; 아민계 촉매 0.01 내지 0.5 중량부; 계면활성제 0.5 내지 1.5 중량부; 및 발포제 2.5 내지 3.5 중량부를 혼합하여 레진 프리믹스를 제조하는 단계; b) 바이오 이소시아네이트 20 내지 40 중량%; 및 석유계 이소시아네이트 60 내지 80 중량%를 혼합하여 이소시아네이트 혼합물을 제조하는 단계; c) 상기 레진 프리믹스 100 중량부에 대하여 이소시아네이트 혼합물 40 내지 45중량부로 혼합하는 단계; 및 d) 발포시키는 단계를 포함하는, 자동차 흡음재용 폴리우레탄 폼의 제조방법에 관한 것이다.
여기서, 상기 a) 및 b) 단계의 수행 순서는 특별히 제한하지 않으며, 레진 프리믹스를 먼저 제조한 뒤 이소시아네이트 혼합물을 제조할 수 있고, 혹은 이소시아네이트 혼합물을 먼저 제조한 뒤 레진 프리믹스를 제조할 수 있으며, 혹은 이들을 동시에 제조할 수도 있다.
본 발명에서 상기 레진 프리믹스 및 이소시아네이트 혼합물 내에 포함되는 각 성분들의 종류, 함량 및 바이오 이소시아네이트의 제조방법에 관하여는 상기 폴리우레탄 폼 조성물에서 기재한 내용과 중복되어 이하에서는 그 기재를 생략한다.
본 발명에서 상기 발포 시 사용할 수 있는 금형의 종류는 특별히 한정하지 않으며, 당해 기술분야에서 일반적으로 사용되는 금형이라면 제한없이 사용될 수 있다. 또한 상기 금형의 구조는 흡음재가 사용될 자동차의 구조에 따라 적절히 설계할 수 있다.
본 발명의 또 다른 구현 예에 따르면, 본 발명에서 제공하는 폴리우레탄 폼을 포함하는 자동차용 흡음재에 관한 것이다.
본 발명에서 제공하는 자동차용 흡음재는 바이오 폴리올 및 바이오 이소시아네이트를 이용하여 제조된 폴리우레탄 폼을 이용하여 제조되므로 환경친화적일 뿐만 아니라, 기존에 석유계 폴리올 및 석유계 이소시아네이트를 이용하여 제조된 폴리우레탄 폼을 사용한 경우와 동등 이상의 흡음률 및 물성을 갖는다.
본 발명에서 제공하는 자동차용 흡음재는 자동차 시트나 쿠션 시트 백 등으로도 유용하게 사용될 수 있다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하고자 한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로서, 본 발명의 요지에 따라 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되지 않는다는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 자명할 것이다.
실시예
[제조예 1] 레진 프리믹스의 제조
석유계 폴리올과 MCNS사의 피마자유 유래 바이오 폴리올(B-3235L, OHV : 32mg KOH/g, MCNS)을 준비한 뒤, 주석계 촉매, 아민계 촉매, 계면활성제 및 발포제를 하기 표 1에 나타낸 함량으로 혼합하여 레진 프리믹스를 제조하였다. 상기 석유계 폴리올과 피마자유 유래 바이오 폴리올 및 레진 프리믹스의 분자량, 수산기가, 관능기 및 바이오매스 함량은 하기 표 2에 나타내었다.
구분 레진 프리믹스
성분 바이오 폴리올 석유계 폴리올 주석계 촉매 아민계 촉매 계면활성제 발포제
함량
(중량부)		 45~75 5~25 0.5~1.5 0.01~0.5 0.5~1.5 2.5~3.5
석유계 폴리올
(KPX)		 바이오 폴리올
(MCNS)		 레진 프리믹스
(피유시스)
분자량 6,000 4,800 5100
수산기가 28 32 31
관능기 3 3 3
바이오매스
(중량%)		 0 20 max.14
[제조예 2] 이소시아네이트 혼합물의 제조
삼양사의 이소소르비드(Isosorbide, OHV : 767.8mg KOH/g)를 숙신산 무수물(succinic anhydride)과 120℃에서 반응시킨 뒤 DMF 촉매의 존재 하에서 SOCl2와 반응시킨 후 TMSN3와 140℃에서 반응시켜 디이소시아네이트 화합물을 얻었다. 이에 상기한 이소소르비드를 추가로 더 혼합한 뒤 DBTDL의 촉매 존재 하에서 120℃에서 반응시켜 바이오 이소시아네이트를 준비한 뒤, 하기 표 3에 나타낸 함량으로 석유계 이소시아네이트와 혼합하여 이소시아네이트 혼합물을 제조하였다. 상기 석유계 이소시아네이트와 바이오 이소시아네이트 및 이소시아네이트 혼합물의 %NCO, 관능기 및 바이오매스 함량은 하기 표 4에 나타내었다.
구분 이소시아네이트 혼합물
함량
(중량%)		 석유계 이소시아네이트 바이오 이소시아네이트
70 30
구분 석유계 ISO
(BASF)		 바이오 ISO
(삼양사)		 이소시아네이트 혼합물
(피유시스)
%NCO 35~36 34.5~35.5 34.5~35.5
관능기 2 2 2
바이오매스(중량%) 0 6.75 max.2.025
[실시예 1] 폴리우레탄 폼의 제조
상기 제조예 1에서 얻어진 레진 프리믹스와 제조예 2에서 얻어진 이소시아네이트 혼합물을 하기 표 5에 나타낸 조성으로 혼합한 뒤 발포시켜 폴리우레탄 폼을 제조하였다.
[비교예 1] 폴리우레탄 폼의 제조
석유계 폴리올, 주석계 촉매, 아민계 촉매, 계면활성제, 발포제 및 석유계 이소시아네이트를 하기 표 5에 나타낸 조성으로 혼합한 뒤 발포시켜 폴리우레탄 폼을 제조하였다.
구분 비교예 1 실시예 1
이소
시아네이트		 구성
성분
(중량%)		 석유계 ISO 100 70
바이오 ISO - 30
특징 %NCO 35~36 34.5~35.5
관능기 2 2
바이오 매스함량(중량%) 0 max.2.025
레진
프리믹스		 구성
성분
(중량부)		 바이오 폴리올 - 45~75
석유계 폴리올 70~95 5~25
주석계 촉매 0.5~1.0 0.5~1.5
아민계 촉매 0.01~0.5 0.01~0.5
계면 활성제 0.5~1.5 0.5~1.5
발포제 2.5~3.5 2.5~3.5
특징 바이오 매스함량(중량%) 0 max.14
배합 중량비(이소시아네이트/레진프리믹스) 43/100 43/100
우레탄 폼의 바이오 매스함량(중량%) 0 14
[평가예 1]
상기 실시예 1 및 비교예 1에서 얻어진 폴리우레탄 폼의 반응성 및 기본 물성을 비교하여 하기 표 6에 나타내었다.
구분 비교예 1 실시예 1
반응성 Cream Time 9초 9~10초
Gel Time 60초 61초
Rise Time 88초 87초
기본물성 성형밀도(kg/㎥) 85 85
인장강도(Kgf/cm2) 1.354 1.360
신율(%) 100 101
인열강도(Kgf/cm2 ) 0.626 0.627
상기 표 6에서 보는 바와 같이, 실시예 1에서 얻어진 폴리우레탄 폼은 석유계 폴리올 및 석유계 이소시아네이트의 상당량을 바이오 폴리올과 바이오 이소시아네이트로 대체하였음에도 반응성과 강도 및 신율 등의 특성이 동등 이상의 수준을 갖는 것을 확인할 수 있다.
[실시예 2 및 비교예 2 내지 4] 폴리우레탄 폼의 제조
상기 제조예 2와 동일한 방법으로 이소시아네이트 혼합물을 제조하고, 하기 표 7에 나타낸 함량으로 바이오 이소시아네이트, MDI 및 TDI를 혼합하여 이소시아네이트 혼합물을 제조하였다. 이후, 제조예 1에서 얻어진 레진프리믹스와 100:43의 중량비로 혼합한 뒤 발포시켜 폴리우레탄 폼을 제조하였다.
구분 단위 비교예 2 비교예 3 실시예 2 비교예 4
바이오 이소시아네이트 중량% - 15 30 45
석유계
이소시아네이트		 MDI 중량% 81.2 66.2 51.2 36.2
TDI 중량% 18.8 18.8 18.8 18.8
바이오매스함량 중량% - 1.0125 2.0250 3.0375
배합비(이소시아네이트/레진프리믹스) 중량비 43/100 43/100 43/100 43/100
[평가예 2]
상기 실시예 2 및 비교예 2 내지 4에서 얻어진 발포폼의 특성, 몰드폼의 물성 및 성형성을 비교하여 하기 표 8에 나타내었다.
구분 단위 비교예 2 비교예 3 실시예 2 비교예 4
발포 폼
특성		 반응성
(25)		 Cream Time sec. 9-10 7-8 8-10 5-7
Gel Time sec. 57-63 57-63 58-65 60-68
Rise Time sec. 83-92 85-95 87-97 83-92
Settling % 8미만 8미만 8미만 13이상
또는 붕괴
자유발포밀도 kg/m3 45-47 45-47 45-47 55이상
또는 붕괴
몰드 폼
물성		 성형밀도 kg/m3 85 85 85 85
인장강도 Kgf/cm2 1.35 1.35 1.33 0.98
신율 % 100 101 98 68
인열강도 Kgf/㎝ 0.626 0.611 0.602 0.487
내열
90,
240h		 인장강도 Kgf/cm2 1.31 1.27 1.27 0.92
신율 % 90 92 88 62
인열강도 Kgf/㎝ 0.571 0.563 0.550 0.435
내습
40,
95%RH
240h		 인장강도 Kgf/cm2 1.29 1.28 1.26 0.96
신율 % 95 93 90 62
인열강도 Kgf/㎝ 0.595 0.566 0.554 0.457
성형성 흐름성 ㎝/100g 102 78 100 84
충진성(미성형) 외관 양호 미성형 양호 미성형
표면 외관성 외관 양호 void 발생 양호 cell 뭉침
수축성 외관 없음 심함 없음 없음
탈형성 금형내잔유물 없음 양호 양호 불량
작업성(Line cycle) 4분 양호 양호 양호 5분이상
상기 표 8에서 보는 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 2의 폴리우레탄 폼은 바이오 이소시아네이트를 사용하지 않은 비교예 2의 폴리우레탄 폼과 비교할 때 발포 폼의 특성, 몰드 폼의 물성 및 그 외에 성형성이 모두 동등 이상의 수준을 갖는 것을 볼 수 있다. 반면, 바이오 이소시아네이트와 MDI를 본 발명에서 한정한 범위에 미달하여 사용한 비교예 3의 폴리우레탄 폼은 성형성이 현저히 떨어지는 것을 볼 수 있고, 바이오 이소시아네이트와 MDI를 본 발명에서 한정한 범위를 초과하여 사용한 비교예 4의 폴리우레탄 폼은 발포 폼 특성, 몰드 폼 특성 및 성형성 모두가 상기 실시예 2의 폴리우레탄 폼보다 현저히 떨어지는 것을 볼 수 있다.
이상에서 본 발명에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고, 청구범위에 기재된 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 다양한 수정 및 변형이 가능하다는 것은 당 기술분야의 통상의 지식을 가진 자에게는 자명할 것이다.

Claims (15)

  1. 레진 프리믹스 100 중량부에 대하여 이소시아네이트 혼합물 40 내지 45중량부를 포함하는 폴리우레탄 폼 조성물로서,
    상기 레진 프리믹스는 바이오 폴리올 45 내지 75중량부; 석유계 폴리올 5 내지 25중량부; 주석계 촉매 0.5 내지 1.5 중량부; 아민계 촉매 0.01 내지 0.5 중량부; 계면활성제 0.5 내지 1.5 중량부; 및 발포제 2.5 내지 3.5 중량부를 포함하며,
    상기 이소시아네이트 혼합물은 바이오 이소시아네이트 20 내지 40 중량%; 및 석유계 이소시아네이트 60 내지 80 중량%를 포함하고,
    상기 석유계 이소시아네이트는, TDI계 이소시아네이트와 MDI계 이소시아네이트가 1:2~3.5의 중량비로 혼합된 것인, 자동차 흡음용 폴리우레탄 폼 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 바이오 폴리올은 피마자유계 폴리올인, 자동차 흡음용 폴리우레탄 폼 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 석유계 폴리올은 폴리옥시알킬렌계 폴리올, 폴리에테르계 폴리올 및 다당류계 폴리올로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인, 자동차 흡음용 폴리우레탄 폼 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 주석계 촉매는 주석(II) 아세테이트, 주석(II) 옥토에이트, 주석(II) 에틸헥소에이트, 주석(II) 라우레이트, 디부틸틴 옥사이드, 디부틸틴 디클로라이드, 디부틸틴 디아세테이트, 디부틸틴 디라우레이트, 디부틸틴 말레이트 및 디옥틸틴 디아세테이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인, 자동차 흡음용 폴리우레탄 폼 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 아민계 촉매는 펜타메틸렌디에틸렌트리아민(Pentamethylenediethylenetriamine), 디메틸시클로헥실아민(Dimethylcyclohexylamine), 트리스(3-디메틸아미노)프로필헥사히드로트리아민{tris(3-dimethylamino)propylhexahydrotriamine}, 트리에틸렌디아민(triethylenediamine) 및 이들의 유도체 중에서 선택된 1종 이상인, 자동차 흡음용 폴리우레탄 폼 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 바이오 이소시아네이트는 하기 화학식 1로 표시되는 이소소르비드와 하기 화학식 2로 표시되는 디이소시아네이트 화합물을 디부틸틴 디라우레이트(DBTDL)의 촉매 존재 하에서 100 내지 150℃의 온도에서 반응시켜 얻어진 것인, 자동차 흡음용 폴리우레탄 폼 조성물:
    [화학식 1]
    Figure 112016061126502-pat00005

    [화학식 2]
    Figure 112016061126502-pat00006
  7. 제6항에 있어서,
    상기 화학식 2로 표시되는 디이소시아네이트 화합물은,
    1) 상기 화학식 1로 표시되는 이소소르비드와 숙신산 무수물(succinic anhydride)를 100 내지 150℃의 온도에서 반응시키는 단계;
    2) 디메틸포름아마이드(dimethylformamide, DMF) 촉매의 존재 하에서 SOCl2와 반응시키는 단계; 및
    3) 트리메틸실란아자이드(trimethyl silane azide, TMSN3)와 100 내지 150℃의 온도에서 반응시키는 단계에 의하여 얻어진 것인, 자동차 흡음용 폴리우레탄 폼 조성물.
  8. 삭제
  9. 제1항에 있어서,
    상기 TDI계 이소시아네이트는 2,4-톨루엔 디이소시아네이트 및 2,6-톨루엔 디이소시아네이트 중 1종 이상을 포함하는, 자동차 흡음용 폴리우레탄 폼 조성물.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 MDI계 이소시아네이트는 모노머릭 4,4-디페닐메탄 디이소시아네이트 (Monomeric 4,4-diphenyl methane diisocyanate), 모노머릭 2,4-디페닐메탄 디이소시아네이트(Monomeric 2,4-diphenyl methane diisocyanate), 모노머릭 2,2-디페닐메탄 디이소시아네이트(Monomeric 2,2-diphenyl methane diisocyanate), 폴리머릭 4,4-디페닐메탄 디이소시아네이트(Polymeric 4,4-diphenyl methane diisocyanate), 폴리머릭 2,4-디페닐메탄 디이소시아네이트(Polymeric 2,4-diphenyl methane diisocyanate) 및 폴리머릭 2,2-디페닐메탄 디이소시아네이트(Polymeric 2,2-diphenyl methane diisocyanate)로 이루어진 군에서 선택되는 어느 1종 이상을 포함하는, 자동차 흡음용 폴리우레탄 폼 조성물.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 이소시아네이트 혼합물의 NCO 함량(%)은 34.5 내지 35.5%인, 자동차 흡음용 폴리우레탄 폼 조성물.
  12. 제1항의 폴리우레탄 폼 조성물을 발포시켜 제조된 자동차 흡음용 폴리우레탄 폼.
  13. 제12항에 있어서,
    상기 폴리우레탄 폼은 바이오 매스를 10 중량% 이상 포함하는, 자동차 흡음용 폴리우레탄 폼.
  14. 제12항에 있어서,
    상기 폴리우레탄 폼은 성형 밀도가 80 내지 90 kg/m3이고, 인장 강도가 1.350 내지 1.365 Kgf/cm2이며, 신율이 100 내지 105%이고, 인열 강도가 0.625 내지 0.630 Kgf/cm2인, 자동차 흡음용 폴리우레탄 폼.
  15. 제12항의 폴리우레탄 폼을 포함하는 자동차 흡음재.
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