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KR101781197B1 - Photosesitive coating compositoin, low reflection film, and anti-reflective film - Google Patents

Photosesitive coating compositoin, low reflection film, and anti-reflective film Download PDF

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KR101781197B1
KR101781197B1 KR1020150108183A KR20150108183A KR101781197B1 KR 101781197 B1 KR101781197 B1 KR 101781197B1 KR 1020150108183 A KR1020150108183 A KR 1020150108183A KR 20150108183 A KR20150108183 A KR 20150108183A KR 101781197 B1 KR101781197 B1 KR 101781197B1
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photoreactive functional
compound
substituted
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정순화
정혁
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주식회사 엘지화학
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Abstract

본 발명은 광중합성 화합물; 중공 실리카 입자; 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물; 및 광중합 개시제를 포함하는 코팅 조성물의 광경화물을 포함하는 코팅층을 포함한 반사 방지 필름에 관한 것이다. The present invention relates to photopolymerizable compounds; Hollow silica particles; A fluorine-based compound containing a photoreactive functional group; And an antireflection film comprising a coating layer comprising a photopolymerization of a coating composition comprising a photopolymerization initiator.

Description

반사 방지 필름{PHOTOSESITIVE COATING COMPOSITOIN, LOW REFLECTION FILM, AND ANTI-REFLECTIVE FILM}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001] The present invention relates to an antireflection film,

본 발명은 반사 방지 필름에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 낮은 반사율 및 높은 투광율과 함께 우수한 내마모성 또는 내찰상성 등의 기계적 물성을 가지며, 알칼리에 노출 시에도 외관 특성 및 기계적 물성의 변화가 크지 않은 반사 방지 필름에 관한 것이다.The present invention relates to an antireflection film, and more particularly to an antireflection film which has low mechanical properties such as abrasion resistance and scratch resistance together with a low reflectance and a high light transmittance and which does not significantly change appearance characteristics and mechanical properties even when exposed to an alkali Lt; / RTI >

일반적으로 PDP, LCD 등의 평판 디스플레이 장치에는 외부로부터 입사되는 빛의 반사를 최소화하기 위한 반사 방지 필름이 장착된다.Generally, a flat panel display device such as a PDP or an LCD is equipped with an antireflection film for minimizing reflection of light incident from the outside.

빛의 반사를 최소화하기 위한 방법으로는 수지에 무기 미립자 등의 필러를 분산시켜 기재 필름 상에 코팅하고 요철을 부여하는 방법(anti-glare: AG 코팅); 기재 필름 상에 굴절율이 다른 다수의 층을 형성시켜 빛의 간섭을 이용하는 방법 (anti-reflection: AR 코팅) 또는 이들을 혼용하는 방법 등이 있다.As a method for minimizing the reflection of light, a method in which a filler such as an inorganic fine particle is dispersed in a resin and is coated on a substrate film to impart irregularities (anti-glare: AG coating); A method of forming a plurality of layers having different refractive indexes on a base film to use interference of light (anti-reflection (AR coating)) or a method of mixing them.

그 중, 상기 AG 코팅의 경우 반사되는 빛의 절대량은 일반적인 하드 코팅과 동등한 수준이지만, 요철을 통한 빛의 산란을 이용해 눈에 들어오는 빛의 양을 줄임으로써 저반사 효과를 얻을 수 있다. 그러나, 상기 AG 코팅은 표면 요철로 인해 화면의 선명도가 떨어지기 때문에, 최근에는 AR 코팅에 대한 많은 연구가 이루어지고 있다.In the case of the AG coating, the absolute amount of the reflected light is equivalent to a general hard coating, but a low reflection effect can be obtained by reducing the amount of light entering the eye by using light scattering through the irregularities. However, since the AG coating deteriorates the sharpness of the screen due to the surface irregularities, much research on AR coating has been conducted recently.

상기 AR 코팅을 이용한 필름으로는 기재 필름 상에 하드 코팅층(고굴절율층), 저반사 코팅층 등이 적층된 다층 구조인 것이 상용화되고 있다. 그러나, 상기와 같이 다수의 층을 형성시키는 방법은 각 층을 형성하는 공정을 별도로 수행함에 따라 층간 밀착력(계면 접착력)이 약해 내찰상성이 떨어지는 단점이 있다.As the film using the AR coating, a multi-layer structure in which a hard coating layer (high refractive index layer), a low reflection coating layer, and the like are laminated on a substrate film has been commercialized. However, the method of forming a plurality of layers as described above is disadvantageous in that the interlayer adhesion force (interfacial adhesion) is weak and the scratch resistance is deteriorated by separately performing the steps of forming each layer.

따라서, 외부로부터 입사되는 빛의 절대 반사량을 줄이고, 표면의 내찰상성을 향상시키기 위한 많은 연구가 이루어지고 있으나, 물성 개선의 정도가 미흡한 실정이다.Therefore, although much research has been conducted to reduce the absolute reflection amount of light incident from the outside and to improve the scratch resistance of the surface, the degree of improvement of the physical properties is insufficient.

본 발명은 낮은 반사율 및 높은 투광율과 함께 우수한 내마모성 또는 내찰상성 등의 기계적 물성을 가지며, 알칼리에 노출 시에도 외관 특성 및 기계적 물성의 변화가 크지 않은 반사 방지 필름을 제공하기 위한 것이다. An object of the present invention is to provide an antireflection film having mechanical properties such as excellent abrasion resistance or scratch resistance with low reflectance and high light transmittance, and which does not significantly change appearance characteristics and mechanical properties even when exposed to alkali.

본 명세서에서는, 광중합성 화합물; 중공 실리카 입자; 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물; 및 광중합 개시제;를 포함하는 코팅 조성물의 광경화물을 함유하는 코팅층을 포함한 반사 방지 필름이 제공된다. In the present specification, photopolymerizable compounds; Hollow silica particles; A fluorine-based compound containing a photoreactive functional group; And a photopolymerization initiator; and a coating layer containing a photo-cured product of the coating composition.

이하 발명의 구체적인 구현예에 따른 반사 방지 필름에 관하여 보다 상세하게 설명하기로 한다. An antireflection film according to a specific embodiment of the present invention will be described in more detail below.

본 명세서에서, 광중합성 화합물은 빛이 조사되면, 예를 들어 가시 광선 또는 자외선의 조사되면 중합 반응을 일으키는 화합물을 통칭한다. In the present specification, a photopolymerizable compound is collectively referred to as a compound which, when irradiated with light, generates a polymerization reaction, for example, when visible light or ultraviolet light is irradiated.

또한, (메트)아크릴레이트[(meth)acrylate]는 아크릴레이트(acrylate) 및 메타크릴레이트(methacrylate) 양쪽 모두를 포함하는 의미이다. Also, (meth) acrylate is meant to include both acrylate and methacrylate.

또한, 중공 실리카 입자(silica hollow particles)라 함은 규소 화합물 또는 유기 규소 화합물로부터 도출되는 실리카 입자로서, 상기 실리카 입자의 표면 및/또는 내부에 빈 공간이 존재하는 형태의 입자를 의미한다. Also, the term "hollow silica particles" refers to silica particles derived from a silicon compound or an organosilicon compound, in which voids are present on the surface and / or inside of the silica particles.

발명의 일 구현예에 따르면, 광중합성 화합물; 중공 실리카 입자; 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물; 및 광중합 개시제;를 포함하는 코팅 조성물의 광경화물을 함유하는 코팅층을 포함한 반사 방지 필름이 제공될 수 있다. According to one embodiment of the invention, a photopolymerizable compound; Hollow silica particles; A fluorine-based compound containing a photoreactive functional group; And a photopolymerization initiator; and a coating layer containing a photo-cured product of the coating composition.

본 발명자들은 반사 방지 필름에 관한 연구를 진행하여, 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물과 중공 실리카 입자를 포함한 코팅 조성물을 사용하면, 낮은 반사율 및 높은 투광율을 구현할 수 있으면서도 우수한 내마모성 또는 내찰상성 등의 기계적 물성을 갖는 반사 방지 필름을 제공할 수 있으며, 이러한 반사 방지 필름은 디스플레이 장치의 화면의 선명도를 높일 수 있으면서도 우수한 기계적 물성을 구현할 수 있다는 점을 실험을 통하여 확인하고 발명을 완성하였다. The inventors of the present invention conducted research on an antireflection film and found that when a coating composition containing a fluorine-containing compound containing a photoreactive functional group and hollow silica particles is used, a low reflectance and a high light transmittance can be realized and mechanical properties such as abrasion resistance and scratch resistance The present inventors have confirmed through experiments that the antireflection film can improve the sharpness of the screen of a display device and can realize excellent mechanical properties, and completed the invention.

특히, 상기 일 구현예의 반사 방지 필름은 알칼리에 노출되어도 반사율 또는 투광율 등의 외관 특성이나 내마모성 또는 내스크레치성 등의 기계적 물성의 저하가 크지 않기 때문에, 외부 표면 보호를 위한 추가적인 보호 필름의 적용을 생략할 수 있어서 생산 공정을 단순화하고 생산 비용을 절감할 수 있다. In particular, the antireflection film of this embodiment does not suffer any deterioration in mechanical properties such as reflectance or transmittance and mechanical properties such as abrasion resistance and scratch resistance even when exposed to alkali, so that the application of an additional protective film for protecting the external surface is omitted The production process can be simplified and the production cost can be reduced.

구체적으로, 상기 일 구현예의 반사 방지 필름은 알칼리에 노출시에도 평균 반사율이나 색상 등의 외관 특성이나 내스크래치성 등이 그리 크게 변하지 않으며, 예를 들어 상기 평균 반사율이나 색상 등의 외관 특성이나 내스크래치성이 알칼리에 노출 전후에 10%이내, 또는 5%이내의 변화율을 나타내어, 알카리 노출에 따른 물리-화학적 변화가 상대적으로 작다는 점이 확인된다. Specifically, the antireflection film of one embodiment does not significantly change appearance characteristics such as average reflectance and color, scratch resistance and the like even when exposed to an alkali, and for example, It is confirmed that the change in the physical properties is less than 10% or 5% before and after the exposure to the alkali, and the physical-chemical change due to the alkali exposure is relatively small.

이전에는 반사 방지 필름의 내찰상성을 향상시키기 위해서는 나노미터 사이즈의 다양한 입자(예를 들어, 실리카, 알루미나, 제올라이트 등의 입자)를 첨가하는 방법이 주로 시도되었으나, 상기 방법은 상대적으로 반사율이 올라가는 문제가 발생하여 동일 반사율로 맞출 경우 내찰상성 향상 효과가 충분하지 못한 단점이 있다.In the past, a method of adding various nanometer-sized particles (for example, particles of silica, alumina, zeolite or the like) to improve antiscratching properties of the antireflection film has been mainly attempted. However, There is a disadvantage that the effect of improving the scratch resistance is not sufficient.

이에 반하여 상기 반사 방지 필름은 상기 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물을 포함하여, 낮은 반사율 및 높은 투광율을 구현하여 디스플레이 장치의 화면의 선명도를 저하시키지 않으면서도 우수한 내마모성 또는 내찰상성 등의 기계적 물성을 확보할 수 있고, 적용되는 디스플레이 장치의 성능이나 품질을 높일 수 있다. On the other hand, the antireflection film includes a fluorine-based compound including the photoreactive functional group to realize a low reflectance and a high light transmittance, thereby securing mechanical properties such as excellent abrasion resistance or scratch resistance without deteriorating the sharpness of the screen of the display device And the performance or quality of the applied display device can be increased.

상기 불소계 화합물에는 1이상의 광반응성 작용기가 포함 또는 치환될 수 있으며, 상기 광반응성 작용기는 빛의 조사에 의하여, 예를 들어 가시 광선 또는 자외선의 조사에 의하여 중합 반응에 참여할 수 있는 작용기를 의미한다. 상기 광반응성 작용기는 빛의 조사에 의하여 중합 반응에 참여할 수 있는 것으로 알려진 다양한 작용기를 포함할 수 있으며, 이의 구체적인 예로는 (메트)아크릴레이트기, 에폭시기, 비닐기(Vinyl) 또는 싸이올기(Thiol)를 들 수 있다. The fluorine-based compound may include at least one photoreactive functional group, and the photoreactive functional group means a functional group capable of participating in the polymerization reaction by irradiation of light, for example, by irradiation of visible light or ultraviolet light. The photoreactive functional group may include various functional groups known to be capable of participating in the polymerization reaction by irradiation of light. Specific examples thereof include a (meth) acrylate group, an epoxy group, a vinyl group or a thiol group. .

상기 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물은 1 중량% 내지 20중량%의 불소 함량을 가질 수 있다. 상기 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물에서 불소의 함량이 너무 작으면, 상기 코팅 조성물로부터 얻어지는 코팅층의 표면으로 불소 성분이 충분히 배열하지 못하여 내알칼리성 등의 물성을 충분히 확보하기 어려울 수 있다. 또한, 상기 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물에서 불소의 함량이 너무 크면, 상기 코팅 조성물로부터 얻어지는 코팅층의 표면 특성이 저하되거나 최종 결과물을 얻기 위한 후단 공정 중에 불량품 발생률이 높아질 수 있다. The fluorine-based compound containing the photoreactive functional group may have a fluorine content of 1 wt% to 20 wt%. If the content of fluorine in the fluorine compound containing the photoreactive functional group is too small , the fluorine component can not be sufficiently arranged on the surface of the coating layer obtained from the coating composition , so that it may be difficult to sufficiently secure physical properties such as alkali resistance. If the content of fluorine in the fluorine-containing compound containing the photoreactive functional group is too large, the surface characteristics of the coating layer obtained from the coating composition may be lowered, or the rate of occurrence of defective products may increase during the subsequent step for obtaining the final product.

상기 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물은 규소 또는 규소 화합물을 더 포함할 수 있다. 즉, 상기 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물은 선택적으로 내부에 규소 또는 규소 화합물을 함유할 수 있고, 구체적으로 상기 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물 중 규소의 함량은 0.1 중량% 내지 10중량%일 수 있다. The fluorine compound containing the photoreactive functional group may further contain silicon or a silicon compound. That is, the fluorine-based compound containing the photoreactive functional group may optionally contain silicon or a silicon compound, and specifically, the content of silicon in the fluorine-containing compound containing the photoreactive functional group may be 0.1 wt% to 10 wt% .

상기 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물에 포함되는 규소는 상기 코팅 조성물로부터 얻어지는 코팅층에 헤이즈(haze)가 발생하는 것을 방지하여 투명도를 높이는 역할을 할 수 있다. 한편, 상기 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물 중 규소의 함량이 너무 커지면 상기 코팅층 또는 반사 방지 필름이 갖는 내알칼리성이 저하될 수 있다. The silicon contained in the fluorine-containing compound containing the photoreactive functional group can prevent the haze from being generated in the coating layer obtained from the coating composition, thereby enhancing transparency. On the other hand, if the content of silicon in the fluorine compound containing the photoreactive functional group is too large, the alkali resistance of the coating layer or the antireflection film may be deteriorated.

상기 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물은 2,000 내지 20,000의 중량평균분자량을 가질 수 있다. 상기 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물의 중량평균분자량이 너무 작으면, 상기 반사 방지 필름이 충분한 내알카리 특성을 갖지 못할 수 있다. 또한, 상기 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물의 중량평균분자량이 너무 크면, 상기 반사 방지 필름이 충분한 내구성이나 내스크래치성을 갖지 못할 수 있다. The fluorine compound containing the photoreactive functional group may have a weight average molecular weight of 2,000 to 20,000. If the weight average molecular weight of the fluorine-containing compound containing the photoreactive functional group is too small, the antireflection film may not have sufficient alkali resistance. If the weight average molecular weight of the fluorine-containing compound containing the photoreactive functional group is too large, the antireflection film may not have sufficient durability and scratch resistance.

상기 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물의 구체적인 예로는, i) 하나 이상의 광반응성 작용기가 치환되고, 적어도 하나의 탄소에 1이상의 불소가 치환된 지방족 화합물 또는 지방족 고리 화합물; ii) 1 이상의 광반응성 작용기로 치환되고, 적어도 하나의 수소가 불소로 치환되고, 하나 이상의 탄소가 규소로 치환된 헤테로(hetero) 지방족 화합물 또는 헤테로(hetero)지방족 고리 화합물; iii) 하나 이상의 광반응성 작용기가 치환되고, 적어도 하나의 실리콘에 1이상의 불소가 치환된 폴리디알킬실록산계 고분자(예를 들어, 폴리디메틸실록산계 고분자); iv) 1 이상의 광반응성 작용기로 치환되고 적어도 하나의 수소가 불소로 치환된 폴리에테르 화합물, 또는 상기 i) 내지 iv) 중 2이상의 혼합물 또는 이들의 공중합체를 들 수 있다.Specific examples of the fluorine-based compound containing the photoreactive functional group include: i) an aliphatic compound or an aliphatic cyclic compound in which at least one photoreactive functional group is substituted and at least one fluorine is substituted for at least one carbon; ii) a heteroaliphatic compound or heteroaliphatic ring compound substituted with at least one photoreactive functional group, at least one hydrogen substituted with fluorine and at least one carbon substituted with silicon; iii) a polydialkylsiloxane-based polymer (for example, a polydimethylsiloxane-based polymer) in which at least one photoreactive functional group is substituted and at least one fluorine is substituted for at least one silicon; iv) a polyether compound which is substituted by at least one photoreactive functional group and at least one of which is substituted by fluorine, or a mixture of at least two of i) to iv), or a copolymer thereof.

한편, 상기 코팅 조성물은 상기 광중합성 화합물 100중량부에 대하여 상기 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물 1 내지 60중량부를 포함할 수 있다. 상기 광중합성 화합물 대비 상기 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물이 과량으로 첨가되는 경우 상기 코팅 조성물의 코팅성이 저하되거나 상기 코팅 조성물로부터 얻어진 코팅층이 충분한 내구성이나 내스크래치성을 갖지 못할 수 있다. 또한, 상기 광중합성 화합물 대비 상기 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물의 양이 너무 작으면, 상기 코팅 조성물로부터 얻어진 코팅층이 충분한 내알카리 특성을 갖지 못할 수 있다.Meanwhile, the coating composition may contain 1 to 60 parts by weight of the fluorine-based compound containing the photoreactive functional group per 100 parts by weight of the photopolymerizable compound. When the fluorine-based compound containing the photoreactive functional group is added in excess to the photopolymerizable compound, the coating property of the coating composition may be lowered, or the coating layer obtained from the coating composition may not have sufficient durability or scratch resistance. Also, if the amount of the fluorine-based compound containing the photoreactive functional group is too small as compared with the photopolymerizable compound, the coating layer obtained from the coating composition may not have sufficient alkali resistance.

상기 광중합성 화합물은 (메트)아크릴레이트 또는 비닐기를 포함하는 단량체 또는 올리고머를 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 광중합성 화합물은 (메트)아크릴레이트 또는 비닐기를 1이상, 또는 2이상, 또는 3이상 포함하는 단량체 또는 올리고머를 포함할 수 있다. The photopolymerizable compound may comprise a monomer or oligomer comprising a (meth) acrylate or vinyl group. Specifically, the photopolymerizable compound may include monomers or oligomers containing one or more, or two or more, or three or more (meth) acrylates or vinyl groups.

상기 (메트)아크릴레이트를 포함한 단량체 또는 올리고머의 구체적인 예로는, 펜타에리스리톨 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 헥사(메트)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨 헵타(메트)아크릴레이트, 트릴렌 디이소시아네이트, 자일렌 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 폴리에톡시 트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸롤프로판트리메타크릴레이트, 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 부탄디올 디메타크릴레이트, 헥사에틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트 또는 이들의 2종 이상의 혼합물이나, 또는 우레탄 변성 아크릴레이트 올리고머, 에폭시 아크릴레이트 올리고머, 에테르아크릴레이트 올리고머, 덴드리틱 아크릴레이트 올리고머, 또는 이들의 2종 이상의 혼합물을 들 수 있다. 이때 상기 올리고머의 분자량은 1,000 내지 10,000인 것이 바람직하다.Specific examples of the monomer or oligomer including (meth) acrylate include pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa Acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tripentaerythritol tri (meth) acrylate, tripentaerythritol tri (meth) acrylate, tripentaerythritol hexa Butylene glycol dimethacrylate, hexaethyl methacrylate, butyl methacrylate, or a mixture of two or more thereof, or a urethane-modified acrylate oligomer, an epoxy Acrylate oligomers, Thermal acrylate oligomer, Den laundry may include ticks acrylate oligomer, or a mixture of these two or more kinds. The molecular weight of the oligomer is preferably 1,000 to 10,000.

상기 비닐기를 포함하는 단량체 또는 올리고머의 구체적인 예로는, 디비닐벤젠, 스티렌 또는 파라메틸스티렌을 들 수 있다.Specific examples of the monomer or oligomer containing the vinyl group include divinylbenzene, styrene or paramethylstyrene.

한편, 상기 광중합성 화합물은 상술한 단량체 또는 올리고머 이외로 불소계 (메트)아크릴레이트계 화합물을 더 포함할 수 있다. 상기 불소계 (메트)아크릴레이트계 화합물을 더 포함하는 경우, 상기 (메트)아크릴레이트 또는 비닐기를 포함하는 단량체 또는 올리고머에 대한 상기 상기 불소계 (메트)아크릴레이트계 화합물의 중량비는 0.1% 내지 10%일 수 있다. Meanwhile, the photopolymerizable compound may further include a fluorine-based (meth) acrylate-based compound in addition to the monomer or oligomer described above. When the fluorine-based (meth) acrylate compound is further included, the weight ratio of the fluorine-based (meth) acrylate based compound to the monomer or oligomer containing the (meth) acrylate or vinyl group is 0.1% to 10% .

상기 불소계 (메트)아크릴레이트계 화합물의 구체적인 예로는 하기 화학식 11 내지 15로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 화합물을 들 수 있다. Specific examples of the fluorine-based (meth) acrylate-based compound include at least one compound selected from the group consisting of the following formulas (11) to (15).

[화학식 11](11)

Figure 112015074324617-pat00001
Figure 112015074324617-pat00001

상기 화학식 11에서, R1은 수소기 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기이고, a는 0 내지 7의 정수이며, b는 1 내지 3의 정수이다.Wherein R 1 is a hydrogen group or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a is an integer of 0 to 7, and b is an integer of 1 to 3.

[화학식 12][Chemical Formula 12]

Figure 112015074324617-pat00002
Figure 112015074324617-pat00002

상기 화학식 12에서, c는 1 내지 10의 정수이다.In the above formula (12), c is an integer of 1 to 10.

[화학식 13][Chemical Formula 13]

Figure 112015074324617-pat00003
Figure 112015074324617-pat00003

상기 화학식 13에서, d는 1 내지 11의 정수이다.In the above formula (13), d is an integer of 1 to 11.

[화학식 14][Chemical Formula 14]

Figure 112015074324617-pat00004
Figure 112015074324617-pat00004

상기 화학식 14에서, e는 1 내지 5의 정수이다.In Formula 14, e is an integer of 1 to 5.

[화학식 15][Chemical Formula 15]

Figure 112015074324617-pat00005
Figure 112015074324617-pat00005

상기 화학식 15에서, f는 4 내지 10의 정수이다.In the above formula (15), f is an integer of 4 to 10.

한편, 상기 중공 실리카 입자는 입자의 표면 및/또는 내부에 빈 공간이 존재하는 실리카 입자를 의미한다. 상기 중공 실리카 입자는 속이 찬 입자에 비하여 낮은 굴절율을 가져 우수한 반사 방지 특성을 나타낼 수 있다. On the other hand, the hollow silica particles mean silica particles having voids on the surface and / or inside of the particles. The hollow silica particles have a lower refractive index than hollow particles and can exhibit excellent antireflection properties.

상기 중공 실리카 입자는 수평균 입경이 10 내지 100 nm, 바람직하게는 20 내지 70 nm, 보다 바람직하게는 30 내지 70 nm인 것일 수 있으며; 입자의 형상은 구상인 것이 바람직하지만, 부정형이라도 무방하다.The hollow silica particles may have a number average particle diameter of 10 to 100 nm, preferably 20 to 70 nm, more preferably 30 to 70 nm; The shape of the particles is preferably spherical, but may be irregular.

또한, 상기 중공 실리카 입자로는 그 표면이 불소계 화합물로 코팅된 것을 단독으로 사용하거나, 불소계 화합물로 표면이 코팅되지 않는 중공 실리카 입자와 혼합하여 사용할 수 있다. 상기 중공 실리카 입자의 표면을 불소계 화합물로 코팅하면 표면 에너지를 보다 낮출 수 있으며, 이에 따라 상기 코팅 조성물 내에서 상기 중공 실리카 입자가 보다 균일하게 분포할 수 있고, 상기 코팅 조성물로부터 얻어지는 코팅층 또는 반사 방지 필름의 내구성이나 내스크레치성을 보다 높일 수 있다. The hollow silica particles may be used alone or in combination with a hollow silica particle whose surface is not coated with a fluorine compound, the surface of which is coated with a fluorine compound. When the surface of the hollow silica particles is coated with a fluorine-based compound, the surface energy can be further lowered, so that the hollow silica particles can be more uniformly distributed in the coating composition, and the coating layer or anti- The durability and the scratch resistance can be further improved.

상기 중공 실리카 입자의 표면에 불소계 화합물을 코팅하는 방법으로 통상적으로 알려진 입자 코팅 방법이나 중합 방법 등을 큰 제한 없이 사용할 수 있으며, 예를 들어 상기 중공 실리카 입자 및 불소계 화합물을 물과 촉매의 존재 하에서 졸-겔 반응 시켜서 가수 분해 및 축합 반응을 통하여 상기 중공 실리카 입자의 표면에 불소계 화합물을 결합시킬 수 있다. The method of coating the surface of the hollow silica particles with the fluorine compound can be widely used without any limitations, for example, the particle coating method and the polymerization method. For example, when the hollow silica particles and the fluorine- - gel reaction to bond the fluorine compound to the surface of the hollow silica particles through hydrolysis and condensation reaction.

그리고, 상기 중공 실리카 입자는 소정의 분산매에 분산된 콜로이드상으로 조성물에 포함될 수 있다. 상기 중공 실리카 입자를 포함하는 콜로이드상은 분산매로 유기 용매를 포함할 수 있다. The hollow silica particles may be contained in the composition in a colloidal state dispersed in a predetermined dispersion medium. The colloidal phase containing the hollow silica particles may contain an organic solvent as a dispersion medium.

이때, 상기 중공 실리카는 상기 유기 용매에 보다 용이하게 분산되기 위해서 표면에 최환된 소정의 작용기를 포함할 수 있다. 상기 중공 실리카 입자 표면에 치환 가능한 유기 작용기의 예가 크게 한정되는 것은 아니며, 예를 들어 (메트)아크릴레이트기, 비닐기, 히드록시기, 아민기, 알릴기(allyl), 에폭시기, 히드록시기, 이소시아네이트기, 아민기, 또는 불소 등이 상기 중공 실리카 표면에 치환될 수 있다. At this time, the hollow silica may include a predetermined functional group repurified on the surface to be more easily dispersed in the organic solvent. Examples of the organic functional group substitutable on the surface of the hollow silica particles are not limited to a great degree. For example, the (meth) acrylate group, vinyl group, hydroxyl group, amine group, allyl group, epoxy group, hydroxyl group, isocyanate group, amine Group, fluorine, or the like may be substituted on the surface of the hollow silica.

상기 중공 실리카 입자의 콜로이드상에서 중공 실리카 입자의 고형분 함량은 상기 코팅 조성물 중 중공 실리카의 함량 범위나 상기 코팅 조성물의 점도 등을 고려하여 결정될 수 있으며, 예를 들어 상기 콜로이드상 중 상기 중공 실리카 입자의 고형분 함량은 5중량% 내지 60중량%일 수 있다. The solid content of the hollow silica particles on the colloidal phase of the hollow silica particles may be determined in consideration of the content range of the hollow silica in the coating composition or the viscosity of the coating composition. For example, the solid content of the hollow silica particles The content may be from 5% by weight to 60% by weight.

여기서, 상기 분산매 중 유기 용매로는 메탄올, 이소프로필알코올, 에틸렌글리콜, 부탄올 등의 알코올류; 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤류; 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소류; 디메틸포름아미드. 디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈 등의 아미드류; 초산에틸, 초산부틸, 감마부틸로락톤 등의 에스테르류; 테트라하이드로퓨란, 1,4-디옥산 등의 에테르류; 또는 이들의 혼합물이 포함될 수 있다.Examples of the organic solvent in the dispersion medium include alcohols such as methanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol and butanol; Ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; Aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; Dimethylformamide. Amides such as dimethylacetamide and N-methylpyrrolidone; Esters such as ethyl acetate, butyl acetate and gamma-butylolactone; Ethers such as tetrahydrofuran and 1,4-dioxane; Or mixtures thereof.

상기 코팅 조성물은 상기 광중합성 화합물 100중량부에 대하여 상기 중공 실리카 입자 10 내지 360중량부를 포함할 수 있다. 상기 중공 입자가 과량으로 첨가될 경우 바인더의 함량 저하로 인하여 코팅층의 내스크래치성이나 내마모성이 저하될 수 있다. The coating composition may include 10 to 360 parts by weight of the hollow silica particles per 100 parts by weight of the photopolymerizable compound. When the hollow particles are added in an excessive amount, the scratch resistance and abrasion resistance of the coating layer may be lowered due to a decrease in the content of the binder.

상기 광중합 개시제로는 광경화성 수지 조성물에 사용될 수 있는 것으로 알려진 화합물이면 크게 제한 없이 사용 가능하며, 구체적으로 벤조 페논계 화합물, 아세토페논계 화합물, 비이미다졸계 화합물, 트리아진계 화합물, 옥심계 화합물 또는 이들의 2종 이상의 혼합물을 사용할 수 있다. The photopolymerization initiator may be any compound known to be usable in the photocurable resin composition. The photopolymerization initiator may be a benzophenone based compound, an acetophenone based compound, a nonimidazole based compound, a triazine based compound, a oxime based compound, Mixtures of two or more of these may be used.

상기 광중합성 화합물 100중량부에 대하여, 상기 광중합 개시제는 1 내지 100중량부의 함량으로 사용될 수 있다. 상기 광중합 개시제의 양이 너무 작으면, 상기 코팅 조성물의 광경화 단계에서 미경화되어 잔류하는 물질이 발행할 수 있다. 상기 광중합 개시제의 양이 너무 많으면, 미반응 개시제가 불순물로 잔류하거나 가교 밀도가 낮아져서 제조되는 필름의 기계적 물성이 저하되거나 반사율이 크게 높아질 수 있다. The photopolymerization initiator may be used in an amount of 1 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the photopolymerizable compound. If the amount of the photopolymerization initiator is too small, a material that remains uncured in the photocuring step of the coating composition may be released. If the amount of the photopolymerization initiator is too large, the unreacted initiator may remain as an impurity or the crosslinking density may be lowered, so that the mechanical properties of the produced film may be deteriorated or the reflectance may be greatly increased.

한편, 상기 코팅 조성물은 유기 용매를 더 포함할 수 있다. On the other hand, the coating composition may further include an organic solvent.

상기 유기 용매의 비제한적인 예를 들면 케톤류, 알코올류, 아세테이트류 및 에테르류, 또는 이들의 2종 이상의 혼합물을 들 수 있다. Non-limiting examples of the organic solvent include ketones, alcohols, acetates and ethers, and mixtures of two or more thereof.

이러한 유기 용매의 구체적인 예로는, 메틸에틸케논, 메틸이소부틸케톤, 아세틸아세톤 또는 이소부틸케톤 등의 케톤류; 메탄올, 에탄올, n-프로판올, i-프로판올, n-부탄올, i-부탄올, 또는 t-부탄올 등의 알코올류; 에틸아세테이트, i-프로필아세테이트, 또는 폴리에틸렌글리콜 모노메틸에테르 아세테이트 등의 아세테이트류; 테트라하이드로퓨란 또는 프로필렌글라이콜 모노메틸에테르 등의 에테르류; 또는 이들의 2종 이상의 혼합물을 들 수 있다. Specific examples of such an organic solvent include ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, acetylacetone or isobutyl ketone; Alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, i-propanol, n-butanol, i-butanol or t-butanol; Ethyl acetate, i-propyl acetate, or polyethylene glycol monomethyl ether acetate; Ethers such as tetrahydrofuran or propylene glycol monomethyl ether; Or a mixture of two or more thereof.

상기 유기 용매는 상기 코팅 조성물에 포함되는 각 성분들을 혼합하는 시기에 첨가되거나 각 성분들이 유기 용매에 분산 또는 혼합된 상태로 첨가되면서 상기 코팅 조성물에 포함될 수 있다. 상기 코팅 조성물 중 유기 용매의 함량이 너무 작으면, 상기 코팅 조성물의 흐름성이 저하되어 최종 제조되는 필름에 줄무늬가 생기는 등 불량이 발생할 수 있다. 또한, 상기 유기 용매의 과량 첨가시 고형분 함량이 낮아져, 코팅 및 성막이 충분히 되지 않아서 필름의 물성이나 표면 특성이 저하될 수 있고, 건조 및 경화 과정에서 불량이 발생할 수 있다. 이에 따라, 상기 코팅 조성물은 포함되는 성분들의 전체 고형분의 농도가 1중량% 내지 50중량%, 또는 2 내지 20중량%가 되도록 유기 용매를 포함할 수 있다. The organic solvent may be added to the coating composition at the time of mixing the components contained in the coating composition or may be added to the coating composition while the components are dispersed or mixed in the organic solvent. If the content of the organic solvent in the coating composition is too low, the flowability of the coating composition may be deteriorated, resulting in defects such as streaks in the finally produced film. In addition, when the organic solvent is added in an excess amount, the solid content is lowered and the coating and film formation are not sufficiently performed, so that the physical properties and surface characteristics of the film may be deteriorated, and defects may occur during the drying and curing process. Accordingly, the coating composition may comprise an organic solvent such that the concentration of the total solids of the components involved is from 1 wt% to 50 wt%, or from 2 wt% to 20 wt%.

상기 광중합성 화합물; 중공 실리카 입자; 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물; 및 광중합 개시제;를 포함하는 코팅 조성물의 광경화물을 함유하는 코팅층 또는 이를 포함한 반사 방지 필름이 갖는 평균 반사율이나 색상 등의 외관 특성이나 내스크래치성은 알칼리에 노출시에도 그리 크지 않은 변화율, 예를 들어 10%이내, 또는 5%이내의 변화율을 나타내어, 알카리 노출에 따른 물리-화학적 변화가 상대적으로 작다는 점이 확인된다. The photopolymerizable compound; Hollow silica particles; A fluorine-based compound containing a photoreactive functional group; And a photopolymerization initiator; or a coating layer containing the photopolymerization of the antireflection film containing the same Appearance characteristics such as average reflectance and color and scratch resistance show a not so large rate of change even when exposed to alkaline, for example, within 10% or within 5%, and the physical-chemical change due to alkali exposure is relatively small .

상기 코팅층은 상기 코팅 조성물을 소정의 기재 상에 도포하고 도포된 결과물을 광경화함으로서 얻어질 수 있다. 상기 기재의 구체적인 종류나 두께는 크게 한정되는 것은 아니며, 저반사 필름 또는 반사 방지 필름의 제조에 사용되는 것으로 알려진 기재를 큰 제한 없이 사용할 수 있다. The coating layer can be obtained by applying the coating composition on a predetermined substrate and photo-curing the coated product. The specific type and thickness of the substrate are not limited to a great extent, and descriptions known to be used in the production of a low reflection film or an antireflection film can be used without any particular limitation.

상기 코팅 조성물을 도포하는데 통상적으로 사용되는 방법 및 장치를 별 다른 제한 없이 사용할 수 있으며, 예를 들어, Meyer bar 등의 바 코팅법, 그라비아 코팅법, 2 Roll Reverse 코팅법, vacuum slot die 코팅법, 2 roll 코팅법 등을 사용할 수 있다. For example, a bar coating method such as a Meyer bar method, a gravure coating method, a 2 roll reverse coating method, a vacuum slot die coating method, 2 roll coating method or the like can be used.

상기 코팅층은 1㎚ 내지 300 ㎚, 또는 50㎚ 내지 200 ㎚의 두께를 가질 수 있다. 이에 따라, 상기 소정의 기재 상에 도포되는 상기 코팅 조성물의 두께는 약 1㎚ 내지 300 ㎚, 또는 50㎚ 내지 200 ㎚일 수 있다. The coating layer may have a thickness of 1 nm to 300 nm, or 50 nm to 200 nm. Accordingly, the thickness of the coating composition applied on the predetermined substrate may be about 1 nm to 300 nm, or 50 nm to 200 nm.

상기 코팅층은 반사 방지 필름의 저굴절층 일 수 있다. The coating layer may be a low refractive layer of an antireflection film.

상기 코팅 조성물을 광경화 시키는 단계에서는 200 내지 400nm파장의 자외선 또는 가시 광선을 조사할 수 있고, 조사시 노광량은 100 내지 4,000 mJ/㎠ 이 바람직하다. 노광 시간도 특별히 한정되는 것이 아니고, 사용 되는 노광 장치, 조사 광선의 파장 또는 노광량에 따라 적절히 변화시킬 수 있다.In the step of photo-curing the coating composition, ultraviolet rays or visible rays having a wavelength of 200 to 400 nm may be irradiated, and an exposure dose of 100 to 4,000 mJ / cm 2 is preferable. The exposure time is not particularly limited, and can be appropriately changed according to the exposure apparatus used, the wavelength of the irradiation light, or the exposure dose.

또한, 상기 광경화성 코팅 조성물을 광경화 시키는 단계에서는 질소 대기 조건을 적용하기 위하여 질소 퍼징 등을 할 수 있다. In the step of photo-curing the photocurable coating composition, nitrogen purging or the like may be applied to apply nitrogen atmosphere conditions.

상기 코팅층은 2%이하, 또는 1%이하의 평균반사율을 가질 수 있다. The coating layer may have an average reflectance of 2% or less, or 1% or less.

상술한 바와 같이, 상기 구현예의 반사 방지 필름은 상기 광중합성 화합물; 중공 실리카 입자; 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물; 및 광중합 개시제;를 포함하는 코팅 조성물의 광경화물을 함유하는 코팅층을 포함한다. As described above, the antireflection film of the above-mentioned embodiment includes the photopolymerizable compound; Hollow silica particles; A fluorine-based compound containing a photoreactive functional group; And a photopolymerization initiator; and a coating layer containing a photopolymerization product of the coating composition.

보다 구체적으로, 상기 코팅층은 상기 광중합성 화합물과 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물 간의 가교 중합체를 포함하는 바인더 수지; 및 상기 바인더 수지에 분산된 중공 실리카 입자를 포함할 수 있다. More specifically, the coating layer comprises a binder resin comprising a crosslinked polymer between the photopolymerizable compound and a fluorine-containing compound containing a photoreactive functional group; And hollow silica particles dispersed in the binder resin.

상술한 코팅 조성물이 광경화 됨에 따라서, 상기 광중합성 화합물과 상기 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물은 중합 반응 또는 가교 반응을 일으킬 수 있다. 이에 따라, 상기 코팅층은 광중합성 화합물과 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물 간의 가교 중합체를 포함하는 바인더 수지를 포함할 수 있다. As the above-mentioned coating composition is photocured, the photopolymerizable compound and the fluorine compound containing the photoreactive functional group may cause a polymerization reaction or a crosslinking reaction. Accordingly, the coating layer may include a binder resin including a crosslinked polymer between a photopolymerizable compound and a fluorine-based compound containing a photoreactive functional group.

그리고, 상기 중공 실리카 입자는 상기 바인더 수지에 분산된 상태로 존재할 수 있다. 이러한 중공 실리카 입자 또한 상기 바인더 수지과 가교 반응 또는 중합 반응하여 결합된 상태일 수 있으며, 또는 상기 바인더 수지와 혼합되어 분산되어 있는 상태일 수 있다. The hollow silica particles may be dispersed in the binder resin. The hollow silica particles may also be in a state of being bonded to the binder resin by a cross-linking reaction or a polymerization reaction, or may be mixed with the binder resin and dispersed.

상기 반사 방지 필름은 상기 코팅층의 일면 상에 결합된 하드 코팅층을 더 포함할 수 있다. The anti-reflection film may further include a hard coating layer bonded on one side of the coating layer.

또한, 상기 반사 방지 필름은 상기 하드 코팅층의 다른 일면에 결합된 기재를 더 포함할 수 있다. The anti-reflection film may further include a substrate bonded to the other surface of the hard coat layer.

본 발명에 따르면, 낮은 반사율 및 높은 투광율을 구현할 수 있으면서도 우수한 내마모성 또는 내찰상성 등의 기계적 물성을 가지며, 디스플레이 장치의 화면의 선명도를 높일 수 있으면서도 우수한 기계적 물성을 나타내는 반사 방지 필름이 제공될 수 있다. According to the present invention, it is possible to provide an antireflection film having mechanical properties such as excellent abrasion resistance or scratch resistance, capable of realizing a low reflectance and a high light transmittance, exhibiting excellent mechanical properties while enhancing the clarity of a screen of a display device.

상기 반사 방지 필름은 알칼리에 노출되어도 반사율 또는 투광율 등의 외관 특성이나 내마모성 또는 내스크레치성 등의 기계적 물성의 저하가 크지 않기 때문에, 외부 표면 보호를 위한 추가적인 보호 필름의 적용을 생략할 수 있어서 생산 공정을 단순화하고 생산 비용을 절감할 수 있다.Even when the antireflection film is exposed to an alkali, the appearance characteristics such as the reflectance or the light transmittance and the mechanical properties such as abrasion resistance or scratch resistance are not greatly reduced. Therefore, the application of the additional protective film for protecting the external surface can be omitted, Can be simplified and the production cost can be reduced.

발명을 하기의 실시예에서 보다 상세하게 설명한다. 단, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다. The invention will be described in more detail in the following examples. However, the following examples are illustrative of the present invention, and the present invention is not limited by the following examples.

<< 제조예Manufacturing example >>

제조예1Production Example 1 : 하드 코팅액 조성물의 제조: Preparation of Hard Coating Solution Composition

다이펜타에리스리톨 펜타아크릴레이트 20중량%, 펜타에리스리톨 트리아크릴레이트 20중량%, Irgacure-184 2중량%, 나노실리카 3중량%, 메틸 에틸 케톤 30중량% 및 이소프로필 알코올 25중량%를 혼합하여 하드 코팅액 조성물을 제조하였다. 20 weight% of dipentaerythritol pentaacrylate, 20 weight% of pentaerythritol triacrylate, 2 weight% of Irgacure-184, 3 weight% of nano silica, 30 weight% of methyl ethyl ketone and 25 weight% A composition was prepared.

제조예2Production Example 2 내지 4: 반사 방지 필름 제조용 코팅 조성물의 제조 To 4: Preparation of coating composition for producing antireflection film

하기 표1의 성분을 혼합하고, MIBK(methyl isobutyl ketone)용매에 고형분이 5중량%가 되도록 희석하였다. The ingredients of Table 1 below were mixed and diluted to a solids content of 5% by weight in MIBK (methyl isobutyl ketone) solvent.

제조예2Production Example 2 제조예3Production Example 3 제조예4Production Example 4 다이펜타에리스리톨 펜타아크릴레이트Dipentaerythritol pentaacrylate 100100 100100 100100 Irgacure-184Irgacure-184 4040 4040 4040 THRULYA 4320THRUULIA 4320 330330 330330 330330 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물Fluorine-based compounds containing photoreactive functional groups RS907
37중량부
RS907
37 parts by weight
RS922
27.5중량부
RS922
27.5 parts by weight
F444
11중량부
F444
11 parts by weight

* 상기 표1에서 함량은 다이펜타에리스리톨 펜타아크릴레이트 100중량부 기준* The content in Table 1 is based on 100 parts by weight of dipentaerythritol pentaacrylate

1) RS907(DIC사 제품): 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물이 MIBK 용매 중 고형분 30중량%으로 희석됨1) RS907 (manufactured by DIC): a fluorine compound containing a photoreactive functional group is diluted to a solid content of 30% by weight in a MIBK solvent

2) RS922(DIC사 제품): 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물 및 소량의 Si성분이 MIBK 용매 중 고형분 30중량%으로 희석됨2) RS922 (manufactured by DIC): a fluorine compound containing a photoreactive functional group and a small amount of Si component are diluted to a solid content of 30% by weight in a MIBK solvent

3) F444(DIC사 제품): 광반응성 작용기를 포함하지 않은 불소계 화합물(고형분100%)3) F444 (manufactured by DIC): fluorine-based compound not containing photoreactive functional group (solid content 100%)

4) THRULYA 4320(촉매화성 제품): 중공실리카 분산액(MIBK 용매 중 고형분 20중량%)4) THRULYA 4320 (catalysable product): The hollow silica dispersion (solid content 20% by weight in MIBK solvent)

<< 실시예Example  And 비교예Comparative Example : 반사 방지 필름의 제조>: Preparation of antireflection film &gt;

1. 하드 코팅 필름의 제조1. Preparation of Hard Coating Film

상기 제조예1에서 얻어진 하드 코팅액 조성물을 트리아세틸 셀루로스 필름에 #10 mayer bar로 코팅하고 90℃에서 1분 건조하였다. 상기 건조물에 150 mJ/㎠의 자외선을 조사하여 10 ㎛의 두께를 갖는 하드 코팅 필름의 제조하였다. The hard coating liquid composition obtained in Preparation Example 1 was coated on a triacetylcellulose film with a # 10 mayer bar and dried at 90 ° C for 1 minute. The dried material was irradiated with ultraviolet rays of 150 mJ / cm 2 to prepare a hard coating film having a thickness of 10 탆.

2. 반사 방지 필름의 제조(2. Preparation of anti-reflection film 실시예Example 1 내지 2 및  1 to 2 and 비교예Comparative Example ))

상기 제조된 하드 코팅 필름 상에, 상기 제조예 2 내지 4에서 각각 얻어진 코팅 조성물을 #3 mayer bar로 코팅하고, 60℃에서 1분 건조하였다. 그리고, 질소 퍼징하에서 상기 건조물에 180 mJ/㎠의 자외선을 조사하여 110㎚의 두께를 갖는 코팅층을 형성함으로서, 반사 방지 필름을 제조하였다(실시예 1 내지 2 및 비교예). On the hard coating film thus prepared, the coating compositions obtained in Production Examples 2 to 4 were coated with # 3 mayer bar and dried at 60 ° C for 1 minute. Then, the dried material was irradiated with ultraviolet rays of 180 mJ / cm 2 under a nitrogen purge to form a coating layer having a thickness of 110 nm (Examples 1 to 2 and Comparative Examples).

<< 실험예Experimental Example : 반사 방지 필름의 물성 측정>: Measurement of physical properties of antireflection film>

실시예 1 내지 2 및 비교예에서 얻어진 반사 방지 필름에 대하여 다음과 같은 항목의 실험을 시행하였다. The following items were tested on the antireflection films obtained in Examples 1 to 2 and Comparative Examples.

1. 알칼리 전처리1. Alkali Pretreatment

증류수로 10%로 희석한 60℃의 NaOH 수용액에 실시예 1 내지 2 및 비교예에서 얻어진 반사 방지 필름 각각을 1분간 담궜다가 물로 흘려서 세척한 후 물기를 닦아주었다. The antireflection films obtained in Examples 1 to 2 and Comparative Examples were immersed in an aqueous solution of NaOH at 60 ° C diluted with distilled water to 10% for 1 minute, washed with water, and then washed with water.

2. 반사율 측정2. Reflectance measurement

상기 전처리 전후 시점에서, Solidspec 3700(SHIMADZU)를 이용하여 가시 광선 영역을 측정하여 최소 반사율을 측정하였다. At the point before and after the pretreatment, the visible reflectance was measured using a Solidspec 3700 (SHIMADZU) to measure the minimum reflectance.

3. 3. 색좌표값Color coordinate value (b*)(b *)

상기 전처리 전후 시점에서, Solidspec 3700(SHIMADZU)를 이용하여 측정한 파장으로 색좌표값을 측정하였다. At the time before and after the pretreatment, the color coordinate values were measured at a wavelength measured using Solidspec 3700 (SHIMADZU).

4. 4. 내스크래치성Scratch resistance 측정 Measure

상기 전처리 전후 시점에서, 스틸울에 하중을 걸고 24rpm의 속도로 10회 왕복하며 실시예 1 내지 2 및 비교예에서 얻어진 반사 방지 필름의 표면을 문질렀다. 육안으로 관찰되는 1cm이하의 스크래치 1개 이하가 관찰되는 최대 하중을 측정하였다. At the time before and after the pretreatment, the surface of the antireflection film obtained in Examples 1 to 2 and Comparative Example was rubbed by reciprocating ten times at a speed of 24 rpm while applying a load to the steel wool. The maximum load at which one or less scratches of 1 cm or less observed with the naked eye was observed was measured.

5. 표면 불소 함량5. Surface fluorine content

ESCA법을 이용하여 실시예 1 내지 2 및 비교예에서 얻어진 반사 방지 필름의 표면에 존재하는 불소 원자의 비율을 측정하였다. The ratio of fluorine atoms existing on the surface of the antireflection film obtained in Examples 1 to 2 and Comparative Example was measured using the ESCA method.

실시예 1 내지 2 및 비교예의 반사 방지 필름에 대한 실험 결과Experimental results on the antireflection films of Examples 1 to 2 and Comparative Examples 실시예1Example 1 실시예2Example 2 비교예Comparative Example 코팅층 형성용 조성물Composition for forming coating layer 제조예2Production Example 2 제조예3Production Example 3 제조예4Production Example 4 표면 불소 함량(중량%)Surface fluorine content (% by weight) 전처리 전Before pretreatment 2525 2020 1.21.2 전처리 후After preprocessing 2525 2020 0.50.5 평균반사율Average reflectance 전처리 전Before pretreatment 1.51.5 1.51.5 1.51.5 전처리 후After preprocessing 1.451.45 1.51.5 1.351.35 0.050.05 00 0.150.15 b*b * 전처리 전Before pretreatment -1.5-1.5 -1-One -1.3-1.3 전처리 후After preprocessing -0.8-0.8 -0.5-0.5 0.60.6 0.70.7 0.50.5 1.91.9 내스크래치(g)My scratch (g) 전처리 전Before pretreatment 700700 650650 400400 전처리 후After preprocessing 700700 600600 200200 00 5050 200200

상기 표2에 나타난 바와 같이, 실시예 1 및 2의 반사 방지 필름은 표면 불소 함량이 높을 뿐 아니라, 비교예와 비교하였을 때 알칼리 전처리 전후를 통해서도 평균 반사율이나 색좌표값에 큰 변화가 없는 것으로 확인되었다. As shown in Table 2, the antireflection films of Examples 1 and 2 were found to have not only a high surface fluorine content but also no significant change in the average reflectance and color coordinate values even before and after alkali pretreatment as compared with Comparative Examples .

또한, 실시예 1 및 2의 반사 방지 필름은 비교예에 비하여 보다 우수한 내찰상성 또는 내스크래치성을 갖는다는 점이 확인되었다. Further, it was confirmed that the antireflection films of Examples 1 and 2 have more excellent scratch resistance or scratch resistance than the comparative example.

이에 따라, 상기 실시예의 반사 방지 필름은 디스플레이 장치의 제조 과정 등에 알칼리에 노출되어도 반사율 또는 투광율 등의 외관 특성이나 내마모성 또는 내스크레치성 등의 기계적 물성의 저하가 크지 않기 때문에, 외부 표면 보호를 위한 추가적인 보호 필름이나 코팅층 적용을 생략할 수 있어서 생산 공정을 단순화하고 생산 비용을 절감할 수 있다. Accordingly, even when the antireflection film of the embodiment is exposed to the alkali in the manufacturing process of the display device, the appearance properties such as the reflectance or the light transmittance and the mechanical properties such as abrasion resistance or scratch resistance are not greatly reduced. Therefore, The application of the protective film or the coating layer can be omitted, thereby simplifying the production process and reducing the production cost.

또한, 상기 실시예의 반사 방지 필름은 상대적으로 낮은 반사율 및 높은 투광율을 가져서 디스플레이 장치의 화면의 선명도를 저하시키지 않을 수 있고, 우수한 내마모성 또는 내찰상성 등의 기계적 물성을 확보하여 최종 적용되는 디스플레이 장치의 성능이나 품질을 향상시킬 수 있는 것으로 확인되었다. In addition, the antireflection film of the embodiment has a relatively low reflectance and a high light transmittance, does not lower the sharpness of the screen of the display device, secures mechanical properties such as excellent abrasion resistance or scratch resistance, And improve the quality.

Claims (15)

광중합성 화합물 100중량부에 대하여, 중공 실리카 입자 10 내지 360 중량부와 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물 1 내지 60중량부와 광중합 개시제 1 내지 100중량부를 포함하는 코팅 조성물의 광경화물을 함유하는 코팅층을 포함한 반사 방지 필름.
A coating layer containing 10 to 360 parts by weight of hollow silica particles, 1 to 60 parts by weight of a fluorine compound containing a photoreactive functional group and 1 to 100 parts by weight of a photopolymerization initiator per 100 parts by weight of the photopolymerizable compound, Including antireflection film.
제1항에 있어서,
상기 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물은 1 중량% 내지 20중량%의 불소 함량을 갖는, 반사 방지 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the fluorine-based compound containing the photoreactive functional group has a fluorine content of 1 wt% to 20 wt%.
제1항에 있어서,
상기 불소계 화합물에 포함되는 광반응성 작용기는 (메트)아크릴레이트기, 에폭시기, 비닐기(Vinyl) 또는 싸이올기(Thiol)를 포함하는, 반사 방지 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the photoreactive functional group contained in the fluorine-based compound comprises a (meth) acrylate group, an epoxy group, a vinyl group (Vinyl), or a thiol group.
제1항에 있어서,
상기 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물은 0.1 중량% 내지 10중량%의 규소를 더 포함하는, 반사 방지 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the fluorine-based compound containing the photoreactive functional group further comprises 0.1 to 10% by weight of silicon.
제1항에 있어서,
상기 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물은 i) 하나 이상의 광반응성 작용기가 치환되고, 적어도 하나의 탄소에 1이상의 불소가 치환된 지방족 화합물 또는 지방족 고리 화합물; ii) 1 이상의 광반응성 작용기로 치환되고, 적어도 하나의 수소가 불소로 치환되고, 하나 이상의 탄소가 규소로 치환된 헤테로(hetero) 지방족 화합물 또는 헤테로(hetero)지방족 고리 화합물; iii) 하나 이상의 광반응성 작용기가 치환되고, 적어도 하나의 실리콘에 1이상의 불소가 치환된 폴리디알킬실록산계 고분자(예를 들어, 폴리디메틸실록산계 고분자); 및 iv) 1 이상의 광반응성 작용기로 치환되고 적어도 하나의 수소가 불소로 치환된 폴리에테르 화합물;로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는,
반사 방지 필름.
The method according to claim 1,
The fluorine-based compound containing the photoreactive functional group may be selected from i) an aliphatic compound or aliphatic cyclic compound in which at least one photoreactive functional group is substituted and at least one fluorine is substituted for at least one carbon; ii) a heteroaliphatic compound or heteroaliphatic ring compound substituted with at least one photoreactive functional group, at least one hydrogen substituted with fluorine and at least one carbon substituted with silicon; iii) a polydialkylsiloxane-based polymer (for example, a polydimethylsiloxane-based polymer) in which at least one photoreactive functional group is substituted and at least one fluorine is substituted for at least one silicon; And iv) at least one polyether compound substituted with at least one photoreactive functional group and at least one hydrogen substituted with fluorine.
Antireflection film.
제1항에 있어서,
상기 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물은 2,000 내지 20,000의 중량평균분자량을 갖는, 반사 방지 필름.
The method according to claim 1,
The fluorine-based compound containing the photoreactive functional group has a weight average molecular weight of 2,000 to 20,000.
제1항에 있어서,
상기 광중합성 화합물은 (메트)아크릴레이트 또는 비닐기를 포함하는 단량체 또는 올리고머를 포함하는, 반사 방지 필름.
The method according to claim 1,
Wherein said photopolymerizable compound comprises a monomer or oligomer comprising a (meth) acrylate or vinyl group.
제1항에 있어서,
상기 중공 실리카 입자는 10 내지 100 nm 의 수평균 입경을 갖는, 반사 방지 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the hollow silica particles have a number average particle diameter of 10 to 100 nm.
제1항에 있어서,
상기 광중합 개시제는 벤조 페논계 화합물, 아세토페논계 화합물, 비이미다졸계 화합물, 트리아진계 화합물 및 옥심계 화합물로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는, 반사 방지 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the photopolymerization initiator comprises at least one selected from the group consisting of a benzophenone-based compound, an acetophenone-based compound, a nonimidazole-based compound, a triazine-based compound, and an oxime-based compound.
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 코팅층은 상기 광중합성 화합물과 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물 간의 가교 중합체를 포함하는 바인더 수지; 및 상기 바인더 수지에 분산된 중공 실리카 입자를 포함하는, 반사 방지 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the coating layer comprises a binder resin comprising a crosslinked polymer between the photopolymerizable compound and a fluorine compound containing a photoreactive functional group; And hollow silica particles dispersed in the binder resin.
제1항에 있어서,
상기 코팅층은 2%이하의 평균반사율을 갖는, 반사 방지 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the coating layer has an average reflectance of 2% or less.
제1항에 있어서,
상기 코팅층은 1㎚ 내지 300 ㎚의 두께를 갖는, 반사 방지 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the coating layer has a thickness of 1 nm to 300 nm.
제1항에 있어서,
상기 코팅층의 일면 상에 결합된 하드 코팅층을 더 포함하는, 반사 반지 필름.
The method according to claim 1,
And a hard coating layer bonded on one side of the coating layer.
제14항에 있어서,
상기 하드 코팅층의 다른 일면에 결합된 기재를 더 포함하는, 반사 방지 필름.
15. The method of claim 14,
Further comprising a substrate bonded to the other surface of the hard coat layer.
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