KR101705243B1

KR101705243B1 - 백색 열수축성 적층 필름 및 이를 포함하는 라벨

Info

Publication number: KR101705243B1
Application number: KR1020160064589A
Authority: KR
Inventors: 김철규; 김용득; 김성도
Original assignee: 에스케이씨 주식회사
Priority date: 2016-05-26
Filing date: 2016-05-26
Publication date: 2017-02-09
Anticipated expiration: 2036-05-26
Also published as: CN107116870A; CN107116870B

Abstract

본 발명은 높은 광차폐성(낮은 빛투과율)을 갖는 백색 열수축성 적층 필름, 및 이를 포함하는 포장재 및 라벨에 관한 것으로서, 상기 백색 열수축성 적층 필름은 우수한 열수축성을 나타내면서도 빛투과율이 적어 자외선 및 가시광선 차단 성능이 우수하므로, 각종 유음료, 유산균 제품 등의 내용물의 변질을 효과적으로 방지할 수 있어 이들 제품의 열수축성 라벨 및 포장재로 유용하게 사용될 수 있다.

Description

백색 열수축성 적층 필름 및 이를 포함하는 라벨{WHITE HEAT-SHRINKABLE LAMINATED FILM AND LABEL COMPRISING SAME}

본 발명은 높은 광차폐성(낮은 빛투과율)을 갖는 백색 열수축성 적층 필름, 및 이를 포함하는 열수축성 포장재 및 라벨에 관한 것이다.

열수축성 필름은 일반적으로 플라스틱 용기, 유리병, 건전지 또는 전해 콘덴서의 라벨용 및 전체 피복용뿐만 아니라, 문구류 또는 여러 개의 용기에 대한 집적 포장용 또는 밀착 포장용 등으로 다양하게 사용되고 있다.

열수축성 필름으로서 오래전부터 폴리비닐클로라이드(PVC) 필름이 주로 사용되어 왔다. PVC 열수축성 필름은 성형 가공성이 우수하고 수축응력이 낮아 다양한 형태와 종류의 용기에서 라벨 및 수축포장용으로 대단히 우수한 특성을 발휘하지만, 최근 들어 환경 오염 문제를 야기하는 문제가 있었다. 이에, 친환경적이면서 우수한 열수축률을 갖는 폴리에스테르 열수축성 필름의 개발이 요구되고 있다.

폴리에스테르 열수축 필름은 가열에 의해서 수축하는 성질을 이용하여 PET 병과 같은 음료 용기 및 그 외 형태의 용기 등에 포장 및 라벨 용도로 폭넓게 이용되고 있다. 통상적으로 음료 용기 등과 같은 원통형 모양의 용기에 라벨링하기 위해서는, 폴리에스테르 필름을 소정 치수로 절단한 후, 둥글게 하여 용제로 양 단부를 접착한 다음 용기에 씌워 수축시키는 방법이 사용되고 있다. 따라서, 효과적인 라벨링을 위해서는, 높은 열수축률 등의 물성이 요구되며, 라벨링된 후 필름 외관이 양호해야 한다. 예컨대, 대한민국 공개특허 제 2014-0141635 호는 열가소성 수지 2 종이 교대로 적층된 열수축성 다층 필름을 개시하면서, 이 필름이 가열 가압 성형에 의한 변형이 억제됨을 개시하고 있다.

한편, 일반 제품에 비해 유음료, 유산균 제품 등은 외부 환경에 영향을 받아 변질될 가능성이 높으므로, 이들 제품 또는 용기 전체를 포장하여 제품의 심미성을 향상시키기 위한, 차폐성이 우수한 열수축 필름이 요구되고 있다. 그러나, 지금까지 알려진 열수축 필름은 만족스러운 차폐 특성을 나타내지 못하고 있다.

대한민국 공개특허 제 2014-0141635 호

따라서, 본 발명은 높은 열수축률 및 광차폐성을 갖는 백색 열수축성 적층 필름을 제공하고자 한다. 본 발명은 또한, 상기 백색 열수축성 적층 필름을 포함하는 열수축성 라벨 및 포장재를 제공하고자 한다.

상기 목적을 달성하기 위해, 본 발명은 제1 표면층/기재층의 2층 구조 또는 제1 표면층/기재층/제2 표면층의 3층 구조를 포함하는 적층 필름으로서,

상기 기재층이 폴리에스테르 수지 및 광 흡수 입자를 포함하고,

상기 제1 표면층 및 제2 표면층 각각이 폴리에스테르 수지, 및 광 반사 및 산란 입자를 포함하며,

상기 적층 필름이 15 % 이하의 빛투과율을 갖는, 백색 열수축성 적층 필름을 제공한다.

또한, 본 발명은 상기 백색 열수축성 적층 필름을 포함하는 포장재 및 라벨을 제공한다.

본 발명의 백색 열수축성 적층 필름은 우수한 열수축성을 나타내면서도 빛투과율이 적어 자외선 및 가시광선 차단 성능이 우수하므로, 각종 유음료, 유산균 제품 등의 내용물의 변질을 효과적으로 방지할 수 있어 이들 제품의 열수축성 라벨 및 포장재로 유용하게 사용될 수 있다.

본 발명의 백색 열수축성 적층 필름은 제1 표면층/기재층의 2층 구조 또는 제1 표면층/기재층/제2 표면층의 3층 구조를 포함하는 적층 필름으로서,

상기 기재층이 폴리에스테르 수지 및 광 흡수 입자를 포함하고, 상기 제1 표면층 및 제2 표면층 각각이 폴리에스테르 수지, 및 광 반사 및 산란 입자를 포함하며, 상기 적층 필름이 15 % 이하의 빛투과율을 갖는 것을 특징으로 한다.

상기 광 흡수 입자는 카본 블랙, 탄소나노튜브(CNT) 및 그래핀(graphene)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다. 더 자세하게, 상기 광 흡수 입자는 카본 블랙일 수 있다.

상기 광 흡수 입자는 5 내지 300 nm의 평균 입경을 가질 수 있다. 더 자세하게, 상기 광 흡수 입자는 10 내지 100 nm의 평균 입경을 가질 수 있다.

기재층에 사용되는 상기 폴리에스테르 수지는 폴리에스테르 단일중합체 수지, 폴리에스테르 공중합체 수지 또는 이들의 블랜딩 수지일 수 있다.

상기 폴리에스테르 단일중합체 수지는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN) 또는 이들의 혼합물로서, 방향족 디카복실산을 주성분으로 하는 산 성분과 알킬렌글리콜을 주성분으로 하는 글리콜 성분을 통상의 방법으로 축중합시킴으로써 제조될 수 있다. 상기 방향족 디카복실산의 예로는 디메틸테레프탈산, 테레프탈산, 이소프탈산, 디메틸-2,5-나프탈렌디카르복실산, 나프탈렌디카복실산, 사이클로헥산디카복실산, 디페녹시에탄디카복실산, 디페닐디카복실산, 디페닐에테르디카복실산, 안트라센디카복실산, α,β-비스(2-클로로페녹시)-에탄-4,4-디카복실산 등을 들 수 있다. 또한, 상기 알킬렌글리콜의 예로는 에틸렌글리콜, 트리메틸렌글리콜, 테트라메틸렌글리콜, 펜타메틸렌글리콜, 헥사메틸렌글리콜 및 헥실렌글리콜을 들 수 있다.

상기 폴리에스테르 단일중합체 수지는 전술한 방향족 디카복실산과 알킬렌글리콜 외에, 비정성을 필름에 부여하는 제2 알코올 성분을 함유할 수 있다. 상기 제2 알코올 성분은 필름에 열수축성과 시밍(seaming) 특성을 부여할 수 있다. 제2 알코올 성분은 디올 성분 또는 3가 이상의 알코올 성분일 수 있으나, 열수축성 적층 필름의 연신 공정에서 연신 결정화를 낮추어 필름의 결정성을 저하시킬 수 있는 성분이면 모두 가능하며, 예컨대 1,2-옥탄디올, 1,3-옥탄디올, 1.3-부탄디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올(네오펜틸글리콜), 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 2,2-디에틸-1,5-펜탄디올, 2,4-디메틸-1,5-펜탄디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 1,1-디메틸-1,5-펜탄디올, 디에틸렌디올, 1,4-사이클로헥산디올, 1,4-사이클로헥산디메탄올 또는 그 혼합물이 사용될 수 있다. 상기 제2 알코올 성분은, 글리콜 성분을 포함하는 전체 알코올 성분 총량 대비 0 내지 30 몰%, 0.5 내지 30 몰% 또는 3 내지 30 몰%의 양으로 포함될 수 있다.

상기 폴리에스테르 단일중합체 수지는 종래의 방법에 의해 중합하여 제조될 수 있다. 예를 들면, 디카복실산과 디올을 직접 반응시키는 직접 에스테르화법, 디카복실산 디메틸에스테르와 디올을 반응시키는 에스테르교환법 등을 사용하여 폴리에스테르가 얻어진다. 중합은 회분식 및 연속식의 어느 방법으로 행해져도 된다.

한편, 열수축률이 높고 수축 마무리성이 우수한 열수축성 폴리에스테르 수지를 얻기 위해서, 글리콜 성분을 포함하는 전체 알코올 성분 100 몰%를 기준으로 네오펜틸글리콜 또는 사이클로헥산디메탄올이 10 몰% 이상, 12 몰% 이상, 또는 14 몰% 이상 포함될 수 있다. 상기 성분의 상한은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 지나치게 많으면 과도하게 열수축률이 높아지거나, 필름의 내파단성을 악화시키는 경우가 있으므로, 40 몰% 이하, 35 몰% 이하, 또는 30 몰% 이하일 수 있다.

상기 기재층은 폴리에스테르 수지 및 광 흡수 입자를 99.9 중량% 이하 및 0.1 중량% 이상의 양으로 포함하고, 상기 열수축성 적층 필름은 필름 총 중량을 기준으로 광 흡수 입자를 0.1 중량% 이상의 양으로 포함할 수 있다. 자세하게, 상기 기재층은 폴리에스테르 수지 및 광 흡수 입자를 90 내지 99.9 중량% 및 0.1 내지 10 중량%의 양으로 포함하고, 상기 열수축성 적층 필름은 필름 총 중량을 기준으로 광 흡수 입자를 0.1 내지 5 중량%의 양으로 포함할 수 있다. 폴리에스테르 수지와 광 흡수 입자를 상기 범위 내로 포함할 경우, 광 흡수 입자 사용량 대비 뛰어난 광 차폐 효과 및 높은 제막성을 가질 수 있다.

상기 기재층은 광 반사 및 산란 입자를 추가로 포함할 수 있다.

상기 광 반사 및 산란 입자는 이산화티탄(TiO₂), 바륨(Ba), 이산화규소(SiO₂), 탄산칼슘(CaCO₃) 및 백토(카오린)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다. 자세하게, 상기 광 흡수 입자는 이산화티탄(TiO₂)일 수 있다. 상기 이산화티탄은 아나타제(anatase) 또는 루타일(rutile)의 결정형일 수 있고, 어떤 형태의 것도 사용될 수 있다.

상기 광 반사 및 산란 입자는 100 내지 1,000 nm의 평균 입경을 가질 수 있다. 자세하게, 상기 광 반사 및 산란 입자는 200 내지 800 nm의 평균 입경을 가질 수 있다.

상기 기재층은 기재층 총 중량을 기준으로 광 반사 및 산란 입자를 5 내지 30 중량%로 포함할 수 있다. 자세하게, 상기 기재층은 기재층 총 중량을 기준으로 광 반사 및 산란 입자를 8 내지 25 중량%로 포함할 수 있다.

상기 제1 표면층 및 제2 표면층 각각은 폴리에스테르 수지, 및 광 반사 및 산란 입자를 90 중량% 이하 및 10 중량% 이상의 양으로 포함하고, 상기 열수축성 적층 필름은 필름 총 중량을 기준으로 광 반사 및 산란 입자를 1 중량% 이상의 양으로 포함할 수 있다. 자세하게, 상기 제1 표면층 및 제2 표면층 각각은 폴리에스테르 수지, 및 광 반사 및 산란 입자를 60 내지 90 중량% 및 10 내지 40 중량%의 양으로 포함할 수 있다. 폴리에스테르 수지와 광 반사 및 흡수 입자를 상기 범위 내로 포함할 경우, 필름 공정성이 확보된 상태에서 광 반사 및 산란 효과를 극대화할 수 있다.

표면층에 사용되는 상기 폴리에스테르 수지, 및 광 반사 및 산란 입자 각각은 기재층에서 설명한 바와 같다.

상기 제1 표면층, 기재층 및 제2 표면층 각각은 필요한 경우, 안정제, 착색제, 산화방지제, 소포제, 정전방지제, 자외선흡수제 등의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 또한, 열수축성 필름의 백색도를 향상시키기 위해, 형광증백제를 추가로 포함할 수도 있다.

상기 열수축성 적층 필름은 2 층 구조이고, 상기 제1 표면층 및 상기 기재층은 0.5 내지 30 : 1의 두께비를 가질 수 있다. 자세하게, 상기 열수축성 적층 필름은 2 층 구조이고, 상기 제1 표면층 및 상기 기재층은 0.5 내지 20 : 1의 두께비를 가질 수 있다. 더 자세하게, 상기 열수축성 적층 필름은 2 층 구조이고, 상기 제1 표면층 및 상기 기재층은 0.8 내지 15 : 1의 두께비를 가질 수 있다.

상기 열수축성 적층 필름은 3층 구조이고, 상기 제1 표면층, 기재층 및 제2 표면층은 0.5 내지 30 : 1 : 0.5 내지 30의 두께비를 가질 수 있다. 자세하게, 상기 열수축성 적층 필름은 3층 구조이고, 상기 제1 표면층, 기재층 및 제2 표면층은 0.5 내지 20 : 1 : 0.5 내지 20의 두께비를 가질 수 있다. 더 자세하게, 상기 열수축성 적층 필름은 3층 구조이고, 상기 제1 표면층, 기재층 및 제2 표면층은 0.8 내지 15 : 1 : 0.8 내지 15의 두께비를 가질 수 있다.

상기 열수축성 적층 필름은 상기 2층 또는 3층 구조에 더하여 추가의 층을 포함할 수 있다. 상기 추가의 층은 폴리에스테르 수지, 및 광 흡수 입자 또는 광 반사 및 산란 입자를 포함할 수 있다. 상기 추가의 층은 상기 2층 또는 3층 구조의 층 간에 위치할 수도 있고, 층 외부에 위치할 수도 있다. 상기 폴리에스테르 수지, 광 반사 및 산란 입자, 및 광 흡수 입자는 상기에서 정의한 바와 같다.

상기 열수축성 적층 필름은 15 % 이하의 빛투과율을 가질 수 있다. 자세하게, 상기 열수축성 적층 필름은 10 % 이하의 빛투과율을 가질 수 있다. 더 자세하게, 상기 열수축성 적층 필름은 7 % 이하 또는 6 % 이하의 빛투과율을 가질 수 있다.

상기 열수축성 적층 필름은 90 ℃의 온도에서 10 초 동안 열처리될 때 길이 방향 혹은 폭 방향으로 40 내지 80 %의 열수축률을 나타낼 수 있다. 자세하게, 상기 열수축성 적층 필름은 90 ℃의 온도에서 10 초 동안 열처리될 때 길이 방향 혹은 폭 방향으로 50 내지 75 %의 열수축률을 나타낼 수 있다.

상기 열수축성 적층 필름은 두께가 20 내지 100 ㎛, 30 내지 80 ㎛, 또는 35 내지 60 ㎛일 수 있다.

이하, 본 발명의 백색 열수축성 적층 필름은 다음과 같은 공정에 의해서 제조될 수 있다.

(1) 제1 표면층 및 기재층 각각을, 또는 제1 표면층, 기재층 및 제2 표면층 각각을 구성하는 폴리에스테르 수지 조성물을 제공하는 단계; (2) 상기 폴리에스테르 수지 조성물들을 공압출하여 미연신 시트를 제조하는 단계; 및 (3) 상기 미연신 시트를 연신하는 단계를 포함하는 방법에 의해 제조될 수 있다.

먼저, 상기 폴리에스테르 수지는 통상적인 방법에 따라 디올 반복단위와 디카르복실산 반복단위와의 에스테르화 반응 및 고상 중합 공정에 의해 제조할 수 있다.

다음으로, 상기 폴리에스테르 수지 조성물들을 통상적인 방법에 따라 각각 다른 층으로 공압출(용융 압출)한 후 냉각하여, 제1 표면층/기재층의 순서로 적층된 2층 구조의 미연신 시트, 또는 제1 표면층/기재층/제2 표면층의 순서로 적층된 3층 구조의 미연신 시트를 제조한다.

구체적으로, 상기 용융 압출은 Tm+30 내지 Tm+80 ℃의 온도에서 수행할 수 있다. 상기 Tm은 폴리에스테르 수지의 융점이다. 또한, 상기 냉각은 30 ℃ 이하, 예를 들어 15 내지 30 ℃의 온도에서 이루어지는 것이 바람직하다.

이후, 상기 미연신 시트를 제1 방향, 예컨대 길이 방향(기계 방향)과 상기 제1 방향에 대하여 수직한 제2 방향, 예컨대 폭 방향(텐터 방향) 중 어느 하나 또는 양쪽 방향으로 연신하고, 열고정하여 목적하는 백색 열수축성 적층 필름을 제조할 수 있다.

구체적으로, 상기 미연신 시트는 일축 또는 이축 연신될 수 있다.

상기 미연신 시트는 제1 방향으로, 예컨대 길이 방향으로 1.0 내지 4.5 배 연신되고, 제2 방향으로, 예컨대 폭 방향으로 1.0 내지 5.0 배 연신될 수 있다. 더 자세하게, 상기 미연신 시트는 제1 방향으로, 예컨대 길이 방향으로 1.0 내지 3.5 배 연신되고, 제2 방향으로, 예컨대 폭 방향으로 3.0 내지 4.5 배 연신될 수 있다.

상기 연신 온도는 Tg+5 내지 Tg+80 ℃일 수 있으며, 더 자세하게 필름의 취성을 개선하기 위해, 연신 온도 범위가 Tg+10 내지 Tg+50 ℃일 수 있다. 상기 Tg는 폴리에스테르 수지의 유리전이 온도이다.

상기 열고정을 시작한 후에 필름은 길이 방향 및/또는 폭 방향으로 이완되며, 상기 연신된 시트는 60 내지 240 ℃, 더 자세하게 65 내지 120 ℃의 온도로 열고정될 수 있다.

이와 같이 제조된 본 발명의 백색 열수축성 적층 필름은 우수한 열수축성을 나타내면서도 빛투과율이 적어 자외선 및 가시광선 차단 성능이 우수하므로, 각종 유음료, 유산균 제품 등의 내용물의 변질을 효과적으로 방지할 수 있어 이들 제품의 열수축성 라벨 및 포장재로 유용하게 사용될 수 있다. 따라서, 본 발명은 상기 백색 열수축성 적층 필름을 포함하는 포장재 또는 라벨을 제공한다.

이하, 본 발명을 하기 실시예에 의하여 더욱 상세하게 설명한다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 범위가 이들만으로 한정되는 것은 아니다.

[ 실시예 ]

제조예 1: 기재층 수지 조성물의 제조

디카복실산 화합물로서 테레프탈산 100 몰%, 디올 화합물로서 에틸렌글리콜 83 몰% 및 네오펜틸글리콜 17 몰%를 중합시켜, 공중합 폴리에스테르 수지 조성물을 제조하였다.

구체적으로 상기 디카복실산 화합물 및 디올 화합물들을 교반기와 증류탑이 부착된 오토클레이브에 투입하고, 에스테르 교환 반응 촉매로서 아세트산망간을 테레프탈산 100 중량부 대비 0.07 중량부로 투입한 후, 220 ℃까지 승온시키면서, 부산물인 메탄올을 제거하여 반응을 진행시켰다.

에스테르 교환 반응이 종료되었을 때, 평균 입경이 0.28 ㎛인 실리카를 테레프탈산 100 중량부 대비 0.07 중량부로 투입하고, 안정화제로 트리메틸포스페이트를 0.4 중량부로 투입하였다. 5 분 후에 중합 촉매로서 안티모니트리옥사이드 0.035 중량부 및 테트라부틸렌티타네이트 0.005 중량부를 투입하고, 10 분간 교반하였다. 이어서, 상기 반응물을 진공설비가 부착된 제2 반응기로 이송한 후, 285 ℃로 승온시키면서 서서히 감압하고, 210 분 동안 중합하여 공중합 폴리에스테르 수지(중량평균 분자량: 54,070, IV 점도: 0.672)를 수득하였다.

공중합 폴리에스테르 수지 97.5 중량%에 평균 입경 20 nm인 카본 블랙(제조사: DIC, 제품명: KL7886) 2.5 중량%를 첨가하고 혼합하여 기재층 수지 조성물을 제조하였다. 이후 95 % 컷 사이즈가 5 ㎛인 나슬론제 필터로 여과하여 노즐로부터 스트랜드 형상으로 압출하고, 사전에 여과 처리(구멍 크기: 1 ㎛ 이하)를 행한 냉각수를 사용하여 냉각, 고화시켜, 펠릿 형상으로 절단하여 기재층 수지 칩을 제조하였다.

제조예 2: 표면층 수지 조성물의 제조

제조예 1과 동일하게 제조된 공중합 폴리에스테르 수지 87.5 중량%에 평균 입경 300 nm인 아나타제형의 이산화티탄(제조사: 사카이, 제품명: SA1) 12.5 중량%를 첨가하고 혼합하여 표면층 수지 조성물을 제조하였다. 이후 스트랜드 형상으로 압출하고, 사전에 여과 처리(구멍 크기: 1 ㎛ 이하)를 행한 냉각수를 사용하여 냉각, 고화시켜, 펠릿 형상으로 절단하여 표면층 수지 칩을 제조하였다.

실시예 1: 백색 열수축성 적층 필름의 제조

상기 제조예 1에서 제조된 기재층 수지 칩 및 제조예 2에서 제조된 표면층 수지 칩을 275 ℃의 압출기를 통하여 용융 공압출한 후, 20 ℃의 캐스팅롤에서 냉각하여, 미연신 시트를 제조하였다. 상기 미연신 시트를 75 ℃에서 폭 방향으로 4.0 배 연신하고, 70 ℃에서 10 초간 열처리(열고정)한 후 냉각하여 두께 40 ㎛의 2층 백색 열수축성 적층 필름(제1 표면층 : 기재층의 두께비 = 1 : 1)을 제조하였다.

실시예 2 내지 16

하기 표 1에 기재되어 있는 기재층 수지 조성물의 성분별 함량, 표면층 수지 조성물의 성분별 함량, 기재층과 표면층의 두께비, 적층수 및 적층 필름의 두께를 변화시킨 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 2층 또는 3층의 백색 열수축성 적층 필름을 제조하였다.

비교예 1 내지 5

하기 표 1에 기재되어 있는 이산화티탄을 해당량으로 포함하는 표면층 수지 칩을 275 ℃의 압출기를 통하여 용융 압출한 후, 20 ℃의 캐스팅롤에서 냉각하여, 미연신 시트를 제조하였다. 상기 미연신 시트를 75 ℃에서 폭 방향으로 4.0 배 연신하고, 70 ℃에서 10 초간 열처리(열고정)한 후 냉각하여 두께 40 ㎛의 백색 열수축성 단층 필름을 제조하였다.

실험예

상기 실시예 1 내지 16 및 비교예 1 내지 5에서 제조한 열수축성 필름을 대상으로 하기 기재된 바에 따라 물성을 측정하였으며, 측정 결과를 하기 표 1에 나타내었다.

(1) 열수축률 측정

필름 샘플을 수축률을 측정하려는 폭 방향(TD, 텐더 방향)으로 길이 300 mm 및 폭 15 mm로 재단하여, 70 ℃, 80 ℃, 90 ℃ 및 100 ℃ 각각의 온수 중에서 10 초간 처리한 후 길이 변화를 측정하였다. 측정값을 바탕으로 하기 수학식 1에 따라 열수축률을 계산하였다.

[수학식 1]

열수축률(%) = [(초기 길이 - 열처리 후의 길이) / 초기 길이] × 100

(2) 빛투과율 측정

필름 샘플에 대해, 헤이즈미터(hazemeter, Gardner BYK사)를 이용하여 ASTM-D1003에 따라 빛투과율을 측정하였다.

표 1에서 보는 바와 같이, 실시예 1 내지 16의 적층 필름은 높은 열수축률을 나타내면서도 비교예 1 내지 5의 단층 필름에 비해 현저히 낮은 빛투과도를 보여 자외선 및 가시광선 차폐효과가 뛰어남을 확인할 수 있었다.

Claims

제1 표면층/기재층/제2 표면층의 3층 구조의 적층 필름으로서,
상기 기재층이 90 내지 99.9 중량%의 폴리에스테르 수지 및 0.1 내지 10 중량%의 광 흡수 입자를 포함하고,
상기 제1 표면층 및 제2 표면층 각각이 60 내지 90 중량%의 폴리에스테르 수지 및 10 내지 40 중량%의 광 반사 및 산란 입자를 포함하며,
상기 적층 필름이 6 % 이하의 빛투과율을 가지고,
상기 제1 표면층, 기재층 및 제2 표면층이 5~30 : 1 : 5~30의 두께비를 가지고,
상기 폴리에스테르 수지가 에틸렌글리콜 및 네오펜틸글리콜을 포함하는 디올 성분과 테레프탈산을 포함하는 디카르복실산 성분이 중합되어 제조된 것이며,
상기 적층 필름이 90 ℃에서 10 초 동안 열처리시 길이 방향 또는 폭 방향으로 50 내지 75 %의 열수축률을 갖는, 백색 열수축성 적층 필름.
제1항에 있어서,
상기 광 흡수 입자가 카본 블랙, 탄소나노튜브(CNT) 및 그래핀(graphene)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인, 백색 열수축성 적층 필름.
제1항에 있어서,
상기 광 흡수 입자가 5 내지 300 nm의 평균 입경을 갖는, 백색 열수축성 적층 필름.
제1항에 있어서,
상기 기재층이 광 반사 및 산란 입자를 추가로 포함하는, 백색 열수축성 적층 필름.
제1항 또는 제4항에 있어서,
상기 광 반사 및 산란 입자가 이산화티탄(TiO₂), 바륨(Ba), 이산화규소(SiO₂), 탄산칼슘(CaCO₃) 및 백토(카오린)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인, 백색 열수축성 적층 필름.
제1항 또는 제4항에 있어서,
상기 광 반사 및 산란 입자가 100 내지 1,000 nm의 평균 입경을 갖는, 백색 열수축성 적층 필름.
제1항에 있어서,
상기 열수축성 적층 필름이 필름 총 중량을 기준으로 광 흡수 입자를 0.1 중량 % 이상의 양으로 포함하는, 백색 열수축성 적층 필름.
제1항에 있어서,
상기 열수축성 적층 필름이 필름 총 중량을 기준으로 광 반사 및 산란 입자를 1 중량% 이상의 양으로 포함하는, 백색 열수축성 적층 필름.
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제1항에 있어서,
상기 열수축성 적층 필름이 상기 3층 구조에 더하여 추가의 층을 포함하는, 백색 열수축성 적층 필름.
제13항에 있어서,
상기 추가의 층이 폴리에스테르 수지, 및 광 흡수 입자 또는 광 반사 및 산란 입자를 포함하는, 백색 열수축성 적층 필름.
제1항의 백색 열수축성 적층 필름을 포함하는 포장재.
제1항의 백색 열수축성 적층 필름을 포함하는 라벨.