[go: up one dir, main page]

KR101593741B1 - 다층 필름 및 이를 포함하는 광전지 모듈 - Google Patents

다층 필름 및 이를 포함하는 광전지 모듈 Download PDF

Info

Publication number
KR101593741B1
KR101593741B1 KR1020130009937A KR20130009937A KR101593741B1 KR 101593741 B1 KR101593741 B1 KR 101593741B1 KR 1020130009937 A KR1020130009937 A KR 1020130009937A KR 20130009937 A KR20130009937 A KR 20130009937A KR 101593741 B1 KR101593741 B1 KR 101593741B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
film
oxazoline
meth
acrylate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
KR1020130009937A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20140097720A (ko
Inventor
권윤경
김현철
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
Priority to KR1020130009937A priority Critical patent/KR101593741B1/ko
Publication of KR20140097720A publication Critical patent/KR20140097720A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101593741B1 publication Critical patent/KR101593741B1/ko
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/002—Priming paints
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/12—Photovoltaic modules
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Photovoltaic Devices (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

본 발명의 구현예들은 기재 상에 불소계 고분자 및 옥사졸린기 함유 고분자를 포함하는 프라이머층을 형성하고, 상기 프라이머층 상에 카르복실기 함유 불소계 고분자를 포함하는 수지층을 형성함으로써 내열/내습 조건에서의 신뢰성 및 접착력이 우수할 뿐 아니라, 내후성 및 내구성이 우수한 다층 필름을 제공할 수 있다. 또한, 상기 다층 필름은 저비점 용매를 사용하여 낮은 건조 온도에서 저비용으로 제조할 수 있어, 제조 단가를 절감할 수 있으며, 열변형 또는 열충격 등에 의한 제품의 품질 저하를 방지할 수 있다. 이러한 다층 필름은 광전지 모듈용 이면 시트 등에 유용하게 사용되어, 장기간 외부환경에 노출되어도 우수한 내구성을 유지할 수 있는 광전지 모듈을 제공할 수 있다.

Description

다층 필름 및 이를 포함하는 광전지 모듈{Multi-layered film and Photovoltaic Modules comprising the same}
본 발명의 구현예들은 다층 필름, 그의 제조방법 및 그를 포함하는 광전지용 이면시트 및 광전지 모듈에 관한 것이다.
최근 지구 환경 문제와 화석 연료의 고갈 등에 따른 신 재생 에너지 및 청정 에너지에 대한 관심이 고조되고 있으며, 그 중 태양광 에너지는 환경 오염 문제 및 화석 연료 고갈 문제를 해결할 수 있는 대표적인 무공해 에너지원으로 주목을 받고 있다.
태양광 발전원리가 적용되는 광전지는 태양광을 전기 에너지로 전환시키는 소자로서, 태양광을 용이하게 흡수할 수 있도록 외부환경에 장기간 노출되어야 하므로 셀을 보호하기 위한 여러 가지 패키징이 수행되어 유닛(unit) 형태로 제조되며, 이러한 유닛을 광전지 모듈(Photovoltaic Modules)이라 한다.
일반적으로 광전지 모듈은 장기간 외부환경에 노출된 상태에서도 광전지를 안정적으로 보호할 수 있도록, 내후성 및 내구성이 우수한 이면 시트를 사용한다. 이와 같은 이면 시트로는 예를 들어, 기재에 PVF(Polyvinyl fluoride) 등의 불소계 고분자를 포함하는 수지층이 적층되어 있는 이면 시트를 포함하는 것이 일반적이다.
그러나, 상기 PVF 수지는 이면 시트의 기재로 대표적으로 사용되는 PET(Polyethylene Terephtalate) 필름에 대한 접착력이 좋지 못하여 압출 또는 캐스팅으로 얻어진 불소계 중합체 필름을 우레탄계 접착제 등을 사용하여 기재에 라미네이션하여 사용되고 있다. 그러나, 이는 고가의 필름 제조설비가 필요하며, 접착제의 사용이 필요하고, 접착제 코팅 공정과 라미네이션 공정이 추가적으로 필요한 문제가 있다. 또한, 필름 제조공정에서의 필름 취급성을 위해 요구되는 필름 두께보다 더 두꺼운 필름을 사용하여야 하며, 다양한 첨가제, 필러 등의 사용이 제한되며, 높은 공정온도가 필요한 문제점이 있었다.
또한, 불소계 고분자를 포함하는 수지층을 수지 현탁액이나 용액으로 제조하여 기재에 코팅하여 건조할 경우에도, 통상적으로 비점(boiling point)이 높은 용매를 사용하여 200℃ 이상의 높은 건조 온도를 필요로 한다. 이와 같이 높은 건조온도를 제공하기 위해서는 많은 에너지가 필요하며, 이는 광전지 모듈의 이면 시트의 제조비용을 증가시키고, 열충격을 인가하거나 열변형을 유발하여, 제품의 기계적 특성 등의 품질을 악화시키고 옥외에서 장기 사용 시 기계적 물성의 빠른 저하를 일으킨다.
따라서, 기재에 대한 접착력이 높고, 우수한 내구성 및 내후성을 가지면서도 낮은 건조 온도에서 건조할 수 있어 광전지 이면 시트의 제조비용을 절감할 수 있으며 광전지 모듈의 생산성 및 품질을 향상시킬 수 있는 광전지용 이면 시트 재료에 대한 요구는 지속되고 있다.
본 발명의 구현예들은 층 간 접착력이 뛰어나고 내후성 및 내구성이 우수한 다층 필름, 그 제조방법, 광전지 모듈용 이면 시트 및 이를 포함하는 광전지 모듈을 제공한다.
본 발명의 하나의 구현예는 기재; 상기 기재 상에 형성되고, 옥사졸린기 함유 고분자를 포함하는 프라이머층 및 상기 프라이머층 상에 형성되고 카르복실기 함유 불소계 고분자를 포함하는 수지층을 포함하는 다층 필름을 제공한다.
본 발명의 다른 구현예는 기재 상에 옥사졸린기 함유 고분자를 포함하는 프라이머층을 형성하는 단계; 및 상기 프라이머층 상에 카르복실기 함유 불소계 고분자를 포함하는 수지층을 형성하는 단계를 포함하는 다층 필름의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 또 다른 구현예는 본 발명의 구현예들에 따른 다층 필름을 포함하는 광전지 모듈용 이면 시트를 제공한다.
본 발명의 또 다른 구현예는 본 발명에 따른 광전지 모듈용 이면 시트를 포함하는 광전지 모듈을 제공한다.
본 발명의 구현예들에 따른 다층 필름은 기재 상에 옥사졸린기 함유 고분자를 포함하는 프라이머층을 형성하고, 상기 프라이머층 상에 카르복실기 함유 불소계 고분자를 포함하는 수지층을 형성할 수 있다. 상기 프라이머층의 옥사졸린기는 카르복실기 함유 불소계 고분자 수지층과 기재 간의 화학적 결합을 향상시킬 뿐만 아니라, 기재 상의 말단 카르복실기의 양을 줄임으로써 기재의 가수분해 촉진을 줄여 내구성을 더욱 향상시킬 수 있다. 또한, 프라이머층의 옥사졸린기와 프라이머층 상에 형성되는 카르복실기 함유 불소계 고분자를 포함하는 수지층의 카르복실기가 화학적 결합을 형성할 수 있다. 이를 통해, 프라이머층과 수지층 간의 결합력을 극대화하여 내열/내습 조건에서의 신뢰성 및 접착력이 우수할 뿐 아니라, 내후성 및 내구성이 우수한 다층 필름을 제공할 수 있다. 이러한 다층 필름은 광전지 모듈용 이면 시트 등에 유용하게 사용되어 장기간 외부환경에 노출되어도 우수한 내구성을 유지할 수 있는 광전지 모듈을 제공할 수 있다.
도 1은 본 발명의 하나의 구현예에 따른 다층 필름의 단면도를 나타내는 도면이다.
도 2는 본 발명의 하나의 구현예에 따른 광전지 모듈의 단면도를 나타내는 도면이다.
도 3은 본 발명의 다른 구현예에 따른 광전지 모듈의 단면도를 나타내는 도면이다.
이하에서 첨부하는 도면을 참조하여 본 발명의 구현예들을 보다 구체적으로 설명하기로 한다. 본 발명을 설명함에 있어서, 관련된 공지의 범용적인 기능 또는 구성에 대한 상세한 설명은 생략한다. 또한, 첨부되는 도면은 본 발명의 이해를 돕기 위한 개략적인 것으로 본 발명을 더욱 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 도면에서 여러 층 및 영역을 명확하게 표현하기 위하여 두께를 확대하여 나타내었고, 도면에 표시된 두께, 크기, 비율 등에 의해 본 발명의 범위가 제한되지 아니한다.
본 발명의 일 구현예는 기재; 상기 기재 상에 형성되고, 옥사졸린기 함유 고분자를 포함하는 프라이머층; 및 상기 프라이머층 상에 형성되고, 카르복실기 함유 불소계 고분자를 포함하는 수지층을 포함하는 다층 필름에 관계한다.
첨부된 도 1 은 본 발명의 하나의 구현예에 따른 다층 필름의 단면도이다. 도 1 에 도시한 바와 같이, 상기 다층 필름(10)은 기재(13); 상기 기재(13) 상에 형성되는 프라이머층(12); 및 상기 프라이머층(12) 상에 형성되는 수지층(11)을 포함한다. 상기 프라이머층(12)은 옥사졸린기 함유 고분자를 포함하며, 상기 수지층(11)은 카르복실기 함유 불소계 고분자를 포함한다. 본 발명의 다른 구현예에 따른 필름(미도시)은 기재의 다른 면에도 프라이머층 및 수지층이 형성되어, 기재의 양면에 적층된 프라이머층 및 수지층을 포함할 수 있다.
상기 다층 필름에 포함되는 기재의 구체적인 종류는 특별히 제한되지 않고, 이 분야에서 공지된 다양한 소재를 사용할 수 있으며 요구되는 기능, 용도에 따라 적절히 선택하여 사용할 수 있다.
본 발명의 하나의 예시에서, 상기 기재는 각종 금속 필름 또는 고분자 필름일 수 있다. 상기에서 금속 필름의 예시로는 용도에 따라 통상의 금속 성분으로 구성된 것을 들 수 있고, 고분자 필름의 예시로는 아크릴 필름, 폴리올레핀 필름, 폴리아미드 필름, 폴리우레탄 필름, 폴리에스테르 필름 등의 단일 시트, 적층 시트 또는 공압출물을 들 수 있으며, 일례로 폴리에스테르 필름을 사용하는 것이 일반적일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 폴리에스테르 필름의 예로는, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET: Polyethylene Terephtalate) 필름, 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN: Polyethylene Naphtalate) 필름 및 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT: Polybuthylene Terephtalate) 필름으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
또한, 상기 폴리에스테르 필름으로는 내가수분해특성이 우수한 것을 사용할 수도 있으며, 상기 내가수분해특성이 우수한 필름을 제조하여 사용하거나 시판되는 제품을 사용할 수도 있다. 일례로 상기 내가수분해성이 우수한 폴리에스테르 필름은 축합 중합 시 발생하는 올리고머의 함량이 적은 것을 사용할 수 있다. 또한, 상기 폴리에스테르 필름에 공지의 내가수분해특성을 향상시키는 열처리를 추가로 가해, 폴리에스테르의 수분함량을 줄이고, 수축률을 줄여줌으로써 내가수분해특성을 더욱 우수하게 할 수도 있다.
상기 기재는 후술하는 옥사졸린기 함유 고분자를 포함하는 프라이머층과의 접착력을 보다 향상시키기 위하여, 기재의 일면 또는 양면에 코로나 처리 또는 플라즈마 처리와 같은 고주파수의 스파크 방전 처리; 열 처리; 화염 처리; 앵커제 처리; 커플링제 처리 또는 기상 루이스산(ex. BF3), 황산 또는 고온 수산화나트륨 등을 사용한 화학적 활성화 처리 등의 표면 처리를 수행할 수 있다. 상기 표면 처리 방법은 이 분야에서 일반적으로 통용되는 모든 공지의 수단에 의할 수 있다. 상기와 같은 표면 처리를 통해 기재 표면에 카르복실기, 방향족 티올기 및 페놀성 히드록실기 등을 유도하여, 프라이머층에 포함된 옥사졸린기와의 결합성을 향상시킴으로써, 기재와 프라이머층의 결합력을 더욱 향상시킬 수 있다.
또한, 본 발명의 구현예들에 따른 기재에는 수분 차단 특성 등의 추가적인 향상의 관점에서, 기재의 일면 또는 양면에 무기 산화물 증착층이 형성될 수 있다. 상기 무기 산화물의 종류는 특별히 제한되지 않고, 수분 차단 특성이 있는 것이라면 제한 없이 채용할 수 있으나 예를 들면, 규소 산화물 또는 알루미늄 산화물을 사용할 수 있다. 상기에서 기재의 일면 또는 양면에 무기 산화물 증착층을 형성하는 방법은 특별히 제한되지 않고, 이 분야에서 일반적으로 통용되는 증착법 등에 의할 수 있다. 본 발명의 하나의 예시에서 기재의 일면 또는 양면에 무기 산화물 증착층을 형성하는 경우, 기재 표면에 무기 산화물 증착층을 형성한 후 상기 증착층 상에 전술한 표면 처리를 행할 수도 있다. 즉, 본 발명의 일 구현예에서는 기재 상에 형성된 증착층 상에 전술한 스파크 방전 처리, 화염 처리, 커플링제 처리, 앵커제 처리 또는 화학적 활성화 처리를 수행함으로써 접착력을 더욱 향상시킬 수 있다.
상기 기재의 두께는 특별히 제한되지 않고 예를 들면, 약 50 ㎛ 내지 500 ㎛ 또는 약 100 ㎛ 내지 300 ㎛의 범위일 수 있다. 기재의 두께를 상기와 같은 범위로 조절하는 경우, 다층 필름의 전기 절연성, 수분 차단성, 기계적 특성 및 취급성 등을 향상시킬 수 있다. 다만, 본 발명의 구현예들에 따른 기재의 두께가 전술한 범위에 제한되는 것은 아니며, 이는 필요에 따라서 적절히 조절될 수 있다.
본 발명의 구현예들에 따른 다층 필름은 상기 기재 상에 형성되는 프라이머층을 포함하며, 상기 프라이머층은 옥사졸린기 함유 고분자를 포함한다. 상기 프라이머층은 옥사졸린기 함유 고분자를 포함함으로써, 기재와 카르복실기 함유 불소계 고분자를 포함하는 수지층 간의 접착력을 향상시킬 수 있다. 즉, 상기 옥사졸린기 함유 고분자를 포함하는 프라이머층은 옥사졸린기를 통해 기재와의 접착력을 향상시키는 동시에 기재상의 말단 카르복실기의 양을 줄임으로써 기재의 가수분해 촉진을 줄여 내구성을 더욱 향상시킬 수 있다. 또한, 상기 옥사졸린기는 카르복실기 함유 불소계 고분자를 포함하는 수지층의 카르복실기와 화학적 결합을 이룸으로써 접착력을 향상시켜, 기재 및 카르복실기 함유 불소계 고분자를 포함하는 수지층을 강하게 결합시켜 주는 역할을 수행할 수 있다.
상기 프라이머층에 포함되는 옥사졸린기 함유 고분자의 종류는 특별히 한정되지 않고, 후술할 카르복실기 함유 불소계 고분자와의 상용성이 우수한 것이라면 제한 없이 가능하다. 본 발명의 구현예들에서 옥사졸린기 함유 고분자는 옥사졸린기 함유 단량체의 단일 중합체; 옥사졸린기 함유 단량체 및 하나 이상의 공단량체를 포함하는 공중합체; 또는 이들의 혼합물을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 옥사졸린기 함유 단량체는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물일 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112013008629395-pat00001
상기 화학식 1에서, R1, R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로, 수소 원자, 알킬기, 할로겐, 치환 또는 비치환된 페닐기를 나타내고, R5는 불포화 결합을 가지는 비환식 탄화수소기를 나타낸다.
상기 치환 또는 비치환된 페닐기에서 치환기로는 아미노기, 메틸기, 클로로메틸기 및 클로로기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 들 수 있다.
또한, 상기 불포화 결합을 가지는 비환식 탄화수소기로는 라디칼 중합이 가능한 알케닐(alkenyl)기, 알키닐(alkynyl)기 또는 올레핀(olefin)기 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 알케닐기는 예를 들어 탄소수 1 내지 12, 또는 탄소수 1 내지 5의 알케닐기 일 수 있고, 상기 알키닐기는 예를 들어 탄소수 1 내지 12, 또는 탄소수 1 내지 5의 알키닐기일 수 있으며, 상기 올레핀기는 예를 들어 탄소수 1 내지 12, 또는 탄소수 1 내지 5의 올레핀기일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 구체적인 예로는, 2-비닐-2-옥사졸린, 2-비닐-4-메틸-2-옥사졸린, 2-비닐-5-메틸-2-옥사졸린, 2-이소프로페닐-2-옥사졸린, 2-이소프로페닐-4-메틸-2-옥사졸린 및 2-이소프로페닐-5-에틸-2-옥사졸린으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
또한, 상기 옥사졸린기 함유 단량체 및 하나 이상의 공단량체를 포함하는 공중합체 내에서 옥사졸린기 함유 단량체는 상기 공중합체의 총 중량 대비 1 중량% 이상, 5 중량% 내지 95 중량%, 또는 10 중량% 내지 90 중량%로 포함될 수 있다. 옥사졸린기 함유 단량체 및 하나 이상의 공단량체를 포함하는 공중합체 내에서 상기 옥사졸린기 함유 단량체의 함량을 1 중량% 이상의 범위로 조절하는 경우, 기재와의 접착력을 더욱 향상시킬 수 있다.
상기 옥사졸린기 함유 단량체 및 하나 이상의 공단량체를 포함하는 공중합체에 중합된 형태로 포함되는 공단량체의 종류는 특별히 제한되지 않으며 옥사졸린기와 반응하지 않으면서 옥사졸린기 함유 단량체와 공중합이 가능한 것이라면 제한 없이 가능하다.
상기 공단량체는 예를 들면, 알킬(메타)아크릴레이트, 아미드기 함유 단량체, 불포화 니트릴계 단량체, 비닐 에스테르계 단량체, 비닐 에테르계 단량체, 할로겐 함유 α,β-불포화 단량체 및 α,β-불포화 방향족 단량체로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 알킬(메타)아크릴레이트는 불소계 고분자와의 상용성의 균형 및 우수한 점착 특성을 부여하기 위하여, 탄소수 1 내지 14의 알킬기를 가질 수 있으며, 예를 들면, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, s-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, n-노닐(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, n-데실(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, n-도데실(메타)아크릴레이트, n-트리데실(메타)아크릴레이트 및 n-테트라데실(메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 들 수 있다.
또한, 상기 아미드기 함유 단량체의 예로는, (메타)아크릴아미드, 디에틸아크릴아미드, N-비닐피롤리돈, N,N-디메틸(메타)아크릴아미드, N,N-디에틸(메타)아크릴아미드, N,N'-메틸렌비스아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필메타크릴아미드, 디아세톤(메타)아크릴아미드 또는 메틸올(메타)아크릴아미드 등을 들 수 있고, 불포화 니트릴 단량체의 예로는 (메타)아크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴, 페닐아크릴로니트릴 또는 α-클로로아크릴로니트릴 등을 들 수 있으며, 비닐 에스테르 단량체의 예로는 비닐 아세테이트 또는 비닐 프로피오네이트 등을 들 수 있고, 비닐 에테르 단량체의 예로는, 메틸 비닐 에테르 또는 에틸 비닐 에테르 등을 들 수 있으며, 할로겐 함유 α,β-불포화 단량체의 예로는, 염화 비닐, 염화 비닐리덴 또는 불화 비닐 등을 들 수 있고, α,β-불포화 방향족 단량체의 예로는, 스티렌 또는 α-메틸스티렌 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 옥사졸린기 함유 고분자의 중량평균분자량은 특별히 제한되지 않으나, 예를 들면 5,000 내지 50만일 수 있으며, 1만 내지 25만, 또는 2만 내지 15만일 수 있다. 하나의 구현예에서는 옥사졸린기 함유 고분자의 중량평균분자량을 상기 범위 내로 제어함으로써, 수지층의 카르복실기 함유 불소계 고분자와의 적절한 상용성 및/또는 유동성을 확보하여 접착력을 부여할 수 있다.
상기 옥사졸린기 함유 고분자의 중합 방법은 특별히 제한되지 않고, 용액 중합, 유화 중합, 괴상 중합 또는 현탁 중합 등의 공지된 방법에 의해 중합될 수 있다. 또한, 얻어지는 공중합체는 랜덤 공중합체, 블록 공중합체, 교대 공중합체 또는 그래프트 공중합체 등 어느 것이라도 무방하다. 당업계에서는 옥사졸린기 함유 고분자를 제조하는 방법이 다양하게 공지되어 있으며, 이러한 방식이 모두 적용될 수 있다.
상기 옥사졸린기 함유 고분자를 포함하는 프라이머층의 두께는 특별히 제한되지 않지만 10 nm 이상일 수 있다. 상기 프라이머층의 두께를 10 nm 이상으로 제어함으로써, 접착력을 더욱 향상시킬 수 있다. 예를 들면, 상기 프라이머층의 두께는 10 nm 내지 10,000 nm, 20 nm 내지 5,000 nm, 또는 50 nm 내지 2,000 nm일 수 있으며, 프라이머층의 두께를 상기와 같이 조절함으로써, 프라이머층의 접착력을 향상시키면서도 내구성 및 내후성을 우수하게 유지할 수 있다. 다만, 본 발명의 구현예들에 따른 프라이머층의 두께가 전술한 범위에 제한되는 것은 아니며, 필요에 따라서 적절히 조절될 수 있다.
본 발명의 구현예들에 따른 다층 필름은 상기 프라이머층 상에 형성되고, 카르복실기 함유 불소계 고분자를 포함하는 수지층을 포함한다.
상기 카르복실기 함유 불소계 고분자는, 불소계 단량체 및 카르복실기 함유 단량체를 중합된 형태로 포함할 수 있다.
상기 불소계 단량체의 종류는 특별히 제한되지 않으며 예를 들면, 비닐리덴 플루오라이드(VDF, Vinylidene Fluoride), 비닐 플루오라이드(VF, Vinyl Fluoride), 테트라플루오로에틸렌(TFE, Tetrafluoroethylene) 헥사플루오로프로필렌(HFP, Hexafluoropropylene), 클로로트리플루오로에틸렌(CTFE, chlorotrifluoroethylene), 트리플루오로에틸렌, 헥사플루오로이소부틸렌, 퍼플루오로 부틸에틸렌, 퍼플루오로 메틸 비닐 에테르(PMVE, perfluoro(methylvinylether)), 퍼플루오로 에틸 비닐 에테르(PEVE, perfluoro(ethylvinylether)), 퍼플루오로 프로필 비닐 에테르(PPVE), 퍼플루오로 헥실 비닐 에테르(PHVE), 퍼플루오로-2,2-디메틸-1,3-디옥솔(PDD) 및 퍼플루오로-2-메틸렌-4-메틸-1,3-디옥솔란(PMD)으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상일 수 있다.
상기 카르복실기 함유 단량체는 아크릴산(acrylic acid), 메타크릴산 (methacrylic acid), 카르복실펜틸(메타)아크릴레이트(carboxylpentyl(mata) acrylate), 카르복실에틸(메타)아크릴레이트(carboxylethyl(mata)acrylate), 운데실렌산(undecenoic acid), 신남산(cinnamic acid), 4-플루오로 신남산(4-fluoro cinnamic acid), 4-클로로 신남산(4-chloro cinnamic acid), 4-메틸 신남산(4-methyl cinnamic acid), 히드로 신남산(hydro cinnamic acid), 푸마르산(fumaric acid), 말레산(maleic acid), 페룰산(ferulic acid), 2-트리데세노익산(2-tridecenoic acid), 크로톤산(crotonic acid) 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상일 수 있다.
상기 카르복실기 함유 불소계 고분자의 반응성 관능기의 당량이 30,000 이하일 수 있다. 본 명세서에서 반응성 관능기의 당량은 반응성 관능기 하나에 해당하는 분자량을 의미한다. 일 구현예에서는 상기 반응성 관능기의 당량이 30,000 이하, 800 내지 30,000 또는 2,000 내지 20,000의 범위일 수 있으며, 이러한 범위 내로 함량을 조절하는 경우 수지층의 접착력을 크게 개선할 수 있다.
상기 카르복실기 함유 불소계 고분자에 포함된 카르복실기 함유 단량체 및 불소 함유 단량체의 함량은 특별히 제한되지 않으나, 예를 들면, 전체 카르복실기 함유 불소계 고분자의 총 중량을 기준으로 총 중량 대비 약 0.5 중량% 내지 50 중량%, 1 중량% 내지 40 중량%, 7 중량% 내지 40 중량%, 10 중량% 내지 30 중량% 또는 10 중량% 내지 20 중량%일 수 있다. 이와 같이 카르복실기 함유 불소계 고분자에 포함된 카르복실기 함유 단량체 및 불소 함유 단량체의 함량을 상기 범위로 제어함으로써, 다층 필름의 내구성 및 내후성 등을 확보하면서 효과적인 상호 확산 작용 및 저온 건조를 유도할 수 있고 접착력을 더욱 향상시킬 수 있다.
본 발명의 구현예들에 따른 다층필름에서, 상기 프라이머층의 옥사졸린기와 프라이머층 상부에 형성된 수지층의 카르복실기는 하기 화학식 2에서 표시되는 바와 같이 화학적 결합을 이루어 아마이드기를 형성함으로써, 수지층 및 프라이머층 간의 접착력을 더욱 향상시킬 수 있다.
[화학식 2]
Figure 112013008629395-pat00002
상기 카르복실기 함유 불소계 고분자를 포함하는 수지층의 두께는 특별히 제한되지 않고 예를 들면, 3 ㎛ 내지 50 ㎛, 또는 10 ㎛ 내지 30 ㎛일 수 있다. 상기 카르복실기 함유 불소계 고분자를 포함하는 수지층의 두께를 상기와 같은 범위로 조절하는 경우, 광차단성을 향상시킬 수 있으며, 제조 단가 상승을 방지할 수 있다.
상기 카르복실기 함유 불소계 고분자를 포함하는 수지층은 색상이나 불투명도의 조절 또는 기타 목적을 위하여 카르복실기 함유 불소계 고분자와 함께 안료 또는 충전제를 추가로 포함할 수 있다. 이 때 사용될 수 있는 안료 또는 충전제의 예로는, 이산화티탄(TiO2), 실리카 또는 알루미나 등과 같은 금속 산화물; 탄산 칼슘, 황산 바륨 또는 카본 블랙 등과 같은 블랙 피그먼트; 또는 다른 색상을 나타내는 피그먼트 성분 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기와 같은 안료 또는 충전제는 수지층의 색상이나 불투명도를 제어하는 고유의 효과와 함께 각 성분이 포함하는 고유의 작용기에 의하여 수지층의 접착력을 추가로 개선하는 작용을 할 수도 있다.
상기 안료 또는 충전제와 같은 기타 첨가제의 함량은 카르복실기 함유 불소계 고분자 고형분을 기준으로 200중량% 이하일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 구현예들에 따른 수지층은 또한, 자외선 안정제, 열 안정제 또는 장벽 입자와 같은 통상적인 성분을 추가로 포함할 수도 있다.
상기 프라이머층 및 카르복실기 함유 불소계 고분자를 포함하는 수지층은 코팅층일 수 있다. 본 명세서에서 사용하는 용어인 「코팅층」은, 코팅 방식에 의해 형성된 수지층을 의미한다. 보다 구체적으로, 「코팅층」은 전술한 카르복실기 함유 불소계 고분자를 포함하는 수지층 또는 프라이머층이, 주조법(casting method) 또는 압출 방식으로 제조된 시트를 기재에 접착제 등을 사용하여 라미네이트 되는 방식이 아닌, 용매, 예를 들어 낮은 비점을 가지는 용매에 수지층을 구성하는 성분을 용해하여 제조된 코팅액을 기재에 코팅하는 방식으로 형성된 경우를 의미한다.
본 발명의 구현예들에 따른 다층 필름은, 필요에 따라서 당업계에서 공지되어 있는 다양한 기능성층을 추가로 포함할 수 있다. 상기 기능성층의 예로는 접착층 또는 절연층 등을 들 수 있다. 본 발명의 하나의 구현예에 따른 다층 필름에 있어서, 기재의 일면에는 전술한 프라이머층 및 카르복실기 함유 불소계 고분자를 포함하는 수지층이 순차적으로 형성되어 있고, 다른 일면에는 접착층 및 절연층이 순차적으로 형성되어 있을 수 있다. 상기 접착층 또는 절연층은 이 분야에서 공지되어 있는 다양한 방식으로 형성할 수 있다. 상기 절연층은 예를 들면, 에틸렌비닐아세테이트(EVA) 또는 저밀도 선형 폴리에틸렌(LDPE)으로 구성된 층일 수 있다. 상기 에틸렌비닐아세테이트(EVA) 또는 저밀도 선형 폴리에틸렌(LDPE)으로 구성된 층은 절연층으로서의 기능은 물론 광전지 모듈의 봉지재(encapsulant)와의 접착력을 높이고, 제조 비용의 절감이 가능하도록 하며, 재작업성(re-workability)도 우수하게 유지하는 기능을 동시에 수행할 수 있다.
본 발명의 다른 구현예들은 기재 상에 옥사졸린기 함유 고분자를 포함하는 프라이머층을 형성하는 단계; 및 상기 프라이머층 상에 카르복실기 함유 불소계 고분자를 포함하는 수지층을 형성하는 단계를 포함하는 다층 필름의 제조방법에 관계한다.
상기 기재의 구체적인 종류는 전술한 바와 같으며, 상기 기재의 일면 또는 양면에는, 적절한 증착 처리, 플라즈마 처리, 코로나 처리, 앵커제 처리, 커플링제 처리 및 열 처리로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 표면 처리가 수지층 형성 전에 수행될 수도 있고, 이미 상기의 표면 처리가 수행되어 하나 이상의 표면 처리층이 형성되어 있는 기재를 사용할 수도 있다.
상기와 같이, 기재의 일면 또는 양면에 하나 이상의 표면 처리를 함으로써, 카르복실기, 방향족 티올기 및 페놀성 히드록실기 등을 기재 표면에 유도할 수 있다. 상기 작용기들은 프라이머층에 포함된 옥사졸린기와의 화학적 공유 결합을 형성하여, 기재와 프라이머층 간의 계면 결합력을 더욱 향상시킬 수 있다.
상기 기재 상에 프라이머층을 형성하는 방식은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 당업계에서 다양하게 공지되어 있는 방식에 준하여, 전술한 옥사졸린기 함유 고분자 등을 에탄올, 톨루엔 등의 적절한 유기 용매 또는 물과 같은 수성 용매에 용해 또는 분산시켜 제조된 프라이머층 형성용 수지 조성물을 인라인 또는 오프라인 공정을 통하여 기재 상에 도포한 후, 소정 조건에서 건조시키는 등의 방식으로 프라이머층의 형성이 가능하다.
이 때, 코팅 방식은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 오프셋 인쇄법, 그라비어 인쇄법 등의 주지의 인쇄 방식이나, 롤 코트 또는 나이프 엣지 코트, 그라비어 코트 등의 주지의 도포 방식을 포함하여, 균일한 프라이머층을 형성할 수 있는 것이라면 어떠한 방식도 적용 가능하다. 상기 방식 외에도 이 분야에서 공지되어 있는 다양한 방식이 적용될 수 있고, 상기 프라이머층 형성용 수지 조성물은 필요에 따라 기타 다양한 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.
상기 프라이머층 형성용 수지 조성물은 프라이머층을 형성하는 성분을 물과 같은 수성 용매 또는 상대적으로 낮은 비점을 가지는 용매, 구체적으로는 비점이 200℃ 이하인 용매에 용해 또는 분산시켜 제조될 수 있다. 이에 따라, 본 발명의 구현예들에 따른 제조 과정에서는 고온의 건조 공정이 요구되지 않아, 제조 비용을 절감하는 동시에, 고온 건조 시에 유발될 수 있는 기재의 열 변형이나 열 충격 등을 방지하여, 제품의 품질을 향상시킬 수 있다.
하나의 구현예에서, 상기 프라이머층이 인라인 공정을 통해 코팅되는 경우 프라이머층 형성용 수지 조성물은 물과 같은 수성 용매 또는 수분산 바인더를 포함하는 수분산 조성물일 수 있으며, 이러한 경우 상대적으로 비싼 유기 용매의 사용을 줄여 유기 용매의 휘발과 폐액에 의한 환경 오염 문제를 줄일 수 있다. 또한, 기재의 연신 또는 열 처리 공정에서의 폭발이나 화재의 위험을 줄일 수 있다.
상기 상대적으로 낮은 비점을 갖는 용매의 예로는 아세톤, 메틸에틸케톤(MEK), 디메틸포름아미드(DMF) 및 디메틸아세트아미드(DMAC)로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 들 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 물, 메틸에틸케톤, 디메틸포름아미드 또는 디메틸아세트아미드와 같은 용매는 200℃ 이하의 온도에서 증발되는 용매들로서, 상기 옥사졸린기 함유 고분자를 포함하는 프라이머층을 형성하는 성분을 잘 용해시킬 수 있을 뿐 아니라, 기재 상에 도포된 후 비교적 낮은 온도에서 건조될 수 있다.
상기 프라이머층 형성용 수지 조성물의 제조방법이나, 수지 조성물에 포함되는 각 성분의 비율 등은 특별히 제한되지 않고, 이 분야에 공지되어 있는 다양한 방식을 적절히 채용할 수 있다.
본 발명에 따른 구현예들에서는, 상기 프라이머층 형성용 수지 조성물을 기재 상에 코팅하는 단계에 이어서, 코팅된 상기 수지 조성물을 건조시키는 공정을 추가로 수행할 수 있다. 상기 건조 시의 조건은 특별히 제한되지 않으며 예를 들면, 200℃ 이하 또는 100℃ 내지 180℃의 온도에서 10초 내지 30 분, 또는 1 분 내지 10 분 동안 수행될 수 있다. 상기와 같은 온도 범위에서 건조 공정을 수행함으로써, 200℃ 이상의 고온 건조 공정에 의한 제조 비용의 상승을 방지하고, 열 변형 또는 열 충격 등에 의한 제품 품질 저하를 방지할 수 있다.
다음으로, 다층 필름을 제조하기 위해 프라이머층 상에 카르복실기 함유 불소계 고분자를 포함하는 수지층을 형성하는 단계에 있어서, 상기 프라이머층 상에 카르복실기 함유 불소계 고분자를 포함하는 수지층을 형성하는 방식은 특별히 제한되지 않으며, 프라이머층 형성 과정과 큰 차이가 없다. 또한, 상기 카르복실기 함유 불소계 고분자를 포함하는 수지층을 형성하기 위한 수지 조성물에는, 상기 카르복실기 함유 불소계 고분자 이외에도, 안료, 충전제, 자외선 안정제 또는 열 안정제와 같은 다양한 첨가제가 추가로 포함될 수 있다.
상기 첨가제는 각각 카르복실기 함유 불소계 고분자 등과 함께 용매에 용해되거나 또는 상기 성분과는 별도로 밀베이스 형태로 제조된 후, 다시 상기 카르복실기 함유 불소계 고분자를 포함하는 용매와 혼합될 수도 있다. 상기와 같은 카르복실기 함유 불소계 고분자를 포함하는 수지층에 포함될 수 있는 충전제 또는 안료 분산제 등의 첨가제에 포함된 작용기에 의해서도 반데르발스 결합, 수소결합, 이온결합, 또는 공유결합과 같은 화학적 상호작용이 발생할 수 있으며, 이에 의하여 수지층과 기재 사이의 접착력이 추가로 향상될 수 있다.
상기 카르복실기 함유 불소계 고분자를 포함하는 수지층 형성용 수지 조성물의 제조방법이나, 각 성분의 비율 등은 특별히 제한되지 않고, 이 분야에 공지되어 있는 다양한 방식을 적절히 채용할 수 있다.
본 발명에 따른 구현예들에서는, 상기 수지층 형성용 수지 조성물을 프라이머층 상에 코팅하는 공정에 이어서, 코팅된 상기 수지 조성물을 건조시키는 공정을 추가로 수행할 수 있다. 상기 건조 시의 조건은 특별히 제한되지 않으며 예를 들면, 200℃ 이하, 또는 100℃ 내지 180℃의 온도에서 30초 내지 30 분, 또는 1 분 내지 10 분 동안 수행될 수 있다. 본 발명에서는 상기와 같은 조건에서 건조 공정을 수행함으로써, 200℃ 이상의 고온 건조 공정에 의한 제조 비용의 상승을 방지하고, 열 변형 또는 열 충격 등에 의한 제품 품질 저하를 방지할 수 있다.
본 발명의 또 다른 구현예는 상기 구현예들에 따른 다층 필름을 포함하는 광전지 모듈용 이면 시트에 관한 것이다.
상기 광전지 모듈용 이면 시트는 기재 상에 형성된 옥사졸린기 함유 고분자를 포함하는 프라이머층 및 상기 프라이머층 상에 형성된 카르복실기 함유 불소계 고분자를 포함하는 수지층을 포함한다. 상기 프라이머층의 옥사졸린기는 기재 표면의 다양한 작용기와 화학적 공유결합을 형성함으로써, 기재 및 프라이머층간의 우수한 접착력을 제공한다. 또한, 수지층의 카르복실기와도 화학적 결합을 이루어, 프라이머층과 수지층 간의 결합력을 극대화하고, 내열/내습 조건에서의 신뢰성 및 접착력이 우수하면서도 내후성 및 내구성이 우수한 다층 필름을 제공할 수 있다
또한, 본 발명의 구현예들에 의한 광전지 모듈용 이면 시트는 장기간 외부환경에 노출되어도 광전지를 안정적으로 보호할 수 있도록 내구성 및 내후성뿐만 아니라 절연성, 수분 차단 등의 특성을 갖는다.
본 발명의 또 다른 구현예는 상기 구현예들에 따른 광전지 모듈용 이면 시트를 포함하는 광전지 모듈에 관한 것이다.
상기 광전지 모듈의 구조는 상기 다층 필름을 광전지 모듈용 이면 시트로서 포함하고 있는 한 특별히 제한되지 않고, 이 분야에서 일반적으로 공지되어 있는 다양한 구조를 제한 없이 채용할 수 있다.
본 발명의 하나의 구현예에서 광전지 모듈은 투명 전면 기판, 이면 시트 및 상기 전면 기판과 이면 시트의 사이에서 봉지재에 의해 봉지되어 있는 광전지 또는 직렬 또는 병렬로 배치된 광전지 어레이를 포함할 수 있다. 일례로, 광전지 모듈의 구조는 이면 시트; 상기 이면 시트 상에 형성된 광전지 또는 광전지 어레이; 상기 광전지 또는 광전지 어레이 상에 형성된 수광 시트; 및 상기 이면 시트 및 수광 시트 사이에서 상기 광전지 또는 광전지 어레이를 봉지하고 있는 봉지재층을 포함할 수 있다.
상기 이면 시트는 전술한 다층 필름을 사용할 수 있으며, 상기 이면 시트의 두께는 특별히 제한되지 않고, 예를 들면 30 ㎛ 내지 2,000 ㎛, 50 ㎛ 내지 1,000 ㎛, 또는 100 ㎛ 내지 600 ㎛일 수 있다. 본 발명에서는 상기 이면 시트의 두께를 30 ㎛ 내지 2,000 ㎛의 범위로 제어함으로써, 광전지 모듈을 보다 박형으로 구성하면서도, 광전지 모듈의 내후성 등의 물성을 우수하게 유지할 수 있다.
상기 이면 시트 위에 형성되는 광전지의 구체적인 종류로는, 광기전력을 일으킬 수 있는 것이라면 특별히 한정되지 않으며, 이 분야에서 일반적으로 통용될 수 있는 광전지 소자를 사용할 수 있다. 본 발명에 있어서, 예를 들면, 단결정 실리콘, 다결정 실리콘 등의 결정 실리콘 광전지, 싱글(single) 결합형 또는 탠덤(tandem) 구조형 등의 무정형(amorphous) 실리콘 광전지, 갈륨-비소(GaAs), 인듐-인(InP) 등의 III-V족 화합물 반도체 광전지 및 카드뮴-텔루륨(CdTe), 구리-인듐-셀레나이드(CuInSe2) 등의 II-VI족 화합물 반도체 광전지 등을 사용할 수 있으며, 또한, 얇은 막 다결정성 실리콘 광전지, 얇은 막 미결정성 실리콘 광전지 및 얇은 막 결정 실리콘과 무정형(amorphous) 실리콘의 혼합형(hybrid) 광전지 등도 사용할 수 있다.
상기 광전지는 광전지와 광전지 사이를 연결하는 배선에 의해 광전지 어레이(광전지 집합체)를 형성할 수 있다. 본 발명의 광전지 모듈에 태양광을 비추면, 광전지 내부에서 전자(-)와 정공(+)이 발생되어, 광전지와 광전지를 연결하는 배선을 통해 전류가 흐르게 된다.
상기 광전지 또는 광전지 어레이 상에 형성된 수광 시트는, 광전지 모듈의 내부를 풍우, 외부 충격 또는 화재 등으로부터 보호하고 광전지 모듈의 옥외 노출시 장기 신뢰성을 확보하는 기능을 수행할 수 있다. 본 발명의 상기 수광 시트의 구체적인 종류로는 광 투과성, 전기 절연성, 기계적 또는 물리, 화학적 강도가 우수한 것이라면 특별히 한정되지 않으며 예를 들면, 유리판, 불소계 수지 시트, 환상 폴리올레핀계 수지 시트, 폴리카보네이트계 수지 시트, 폴리(메타)아크릴계 수지 시트, 폴리아미드계 수지 시트 또는 폴리에스테르계 수지 시트 등을 사용할 수 있다. 본 발명의 일구현예에서는, 내열성이 우수한 유리판을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 수광 기판의 두께는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 0.5 mm 내지 10 mm, 1 mm 내지 8 mm, 또는 2 mm 내지 5 mm일 수 있다. 상기 수광 기판의 두께를 0.5 mm 내지 10 mm의 범위로 제어함으로써, 광전지 모듈을 보다 박형으로 구성하면서도 광전지 모듈의 장기 신뢰성 등의 물성을 우수하게 유지할 수 있다.
또한, 광전지 모듈의 내부, 구체적으로 상기 이면 시트 및 수광 시트 사이에서 광전지 또는 광전지 어레이를 봉지하는 봉지재층은 이 분야에서 일반적으로 공지되어 있는 봉지재를 제한 없이 채용할 수 있다.
첨부된 도 2 및 3 은 본 발명의 다양한 구현예에 따른 광전지 모듈의 단면도를 나타내는 도면이다.
첨부된 도 2 는 본 발명의 하나의 구현예에 따른 광전지 모듈용 이면 시트를 포함하는 웨이퍼계 광전지 모듈(20)의 단면도이다. 도 2 에 나타난 바와 같이, 본 발명의 하나의 구현예에 따른 광전지 모듈은 통상적으로 강유전체(ex. 유리)로 구성될 수 있는 수광 시트(21); 본 발명에 구현예들에 따른 광전지 모듈용 이면 시트(23); 상기 실리콘계 웨이퍼 등의 광전지 소자(24); 및 상기 광전지 소자(24)를 봉지하고 있는 봉지재층(22)을 포함할 수 있다. 이 때, 상기 봉지재층(22)은, 광전지 소자(24)를 봉지하면서, 상기 수광 시트(21)에 부착되는 제 1층(22a) 및 광전지 소자(24)를 봉지하면서, 상기 이면 시트(23)에 부착되는 제 2층(22b)을 포함할 수 있다. 상기 봉지재층(22)을 구성하는 제 1층 및 제 2층은 전술한 바와 같이, 이 분야에서 일반적으로 공지되어 있는 소재로 구성될 수 있다.
도 3 은 본 발명의 다른 구현예에 따른 박막형 광전지 모듈(30)의 단면도이다. 도 3 에 나타난 바와 같이 박막형 광전지 모듈(30)의 경우, 광전지 소자(34)는 통상적으로 강유전체로 구성될 수 있는 수광 시트(31) 상에 형성될 수 있다. 이와 같은 박막 광전지 소자(34)는 통상적으로 화학적 증착(CVD) 등의 방법으로 침착될 수 있다. 도 3 의 광전지 모듈(30)은 도 2 의 광전지 모듈(20)과 유사하게 봉지재층(32) 및 이면 시트(33)를 포함하며, 상기 봉지재층(32)은 단층으로 구성될 수 있다. 상기 봉지재층(32) 및 이면 시트(33)에 대한 구체적인 설명은 전술한 바와 같다.
상기의 다양한 광전지 모듈을 제조하는 방법은 특별히 제한되지 않고, 이 분야에서 당업자에게 공지된 다양한 방법을 제한 없이 채용하여 제조할 수 있다.
첨부된 도 2 및 3 에 도시된 광전지 모듈은 본 발명의 광전지 모듈의 다양한 구현예들 중 하나의 예시에 불과하며, 본 발명에 따른 광전지 모듈용 이면 시트를 포함하는 경우라면, 모듈의 구조, 모듈을 구성하는 소재의 종류 및 크기 등은 특별히 제한되지 않고, 이 분야에서 일반적으로 공지되어 있는 것을 제한 없이 채용할 수 있다.
[ 실시예 ]
이하 본 발명에 따르는 실시예 및 본 발명에 따르지 않는 비교예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명하나, 본 발명의 범위가 하기 제시된 실시예에 의해 제한되는 것은 아니다.
실시예 및 비교예에서 제조된 필름의 각 물성은 하기의 방식으로 측정하였다.
1. 180° 박리 강도
박리 강도는, ASTM D1897의 규격에 준거하여, 시편을 10 mm의 폭으로 재단한 다음, 4.2 mm/sec의 박리 속도 및 180°의 박리 각도로 박리하면서 측정하였다.
2. 크로스 -해치 접착력
크로스 컷 시험 기준인 ASTM D3002/D3359의 규격에 준거하여, 크로스 컷 테스트를 수행하였다. 구체적으로, 시편을 1 mm의 간격으로 가로 및 세로 방향으로 각각 11줄씩 칼로 그어서 가로와 세로가 각각 1 mm인 100개의 정사각형 격자를 형성하였다. 그 후, Nichiban사의 CT-24 접착 테이프를 상기 재단 면에 부착한 후 떼어낼 때에, 함께 떨어지는 면의 상태를 측정하여 하기 기준으로 평가하였다.
<크로스-해치 접착력 평가 기준>
5B: 떨어진 면이 없는 경우
4B: 떨어진 면이 총 면적 대비 5% 미만인 경우
3B: 떨어진 면이 총 면적 대비 5% 내지 15%인 경우
2B: 떨어진 면이 총 면적 대비 15% 초과 35% 이하인 경우
1B: 떨어진 면이 총 면적 대비 35% 초과 65% 이하인 경우
0B: 거의 대부분이 떨어지는 경우
3. PCT( pressure cooker test )
실시예 및 비교예에서 제조된 다층 필름(기재의 양면을 프라이머층 및 수지층으로 코팅)을 2 기압, 121℃ 및 100% R.H.의 조건이 유지되는 오븐에 25시간, 50 시간 및 75 시간 동안 방치한 후, 접착력의 변화를 관찰하였다.
< 실시예 1>
카르복실기 함유 불소계 고분자 층 형성용 코팅액의 준비
디메틸포름아미드(DMF, N,N-dimethyl formamide) 500g에 반응성 관능기의 당량이 20,000인 카르복실기 함유 폴리비닐리덴 플루오라이드(PVDF; Polyvinylidene fluirude) 100g을 미리 용해시켜 코팅액을 준비하였다.
또한, 상기와는 별도로 디메틸포름아미드 90g에 안료 분산제인 BYK111 (BYK사(제)) 0.9g 및 안료인 이산화티탄(TiPure TS6200, 듀폰사(제)) 90g을 용해시키고, 다시 직경이 0.3 mm인 지르코니아 비드(Zirconia bead) 50g을 넣은 후, 1,000rpm의 속도로 1 시간 동안 교반시킨 다음, 비드를 완전히 제거하여 밀베이스 분산액 180.9g을 제조하였다.
제조된 밀베이스 분산액 120.6g (이산화티탄 60g 포함)을 미리 준비한 코팅액에 투입하고, 다시 교반하여 카르복실기 함유 불소계 고분자 수지층 형성용 코팅액을 준비하였다.
프라이머층 형성용 코팅액의 준비
중량평균 분자량이 70,000인 옥사졸린기 함유 아크릴계 고분자 수용액(WS-500, 고형분 40%, 일본촉매사(제)) 100g을 증류수 100g으로 희석하여 프라이머층 형성용 코팅액을 준비하였다.
프라이머층이 코팅된 폴리에스테르 필름의 제조
충분히 건조시킨 폴리에틸렌테레프탈레이트 칩을 용융 압출기에 주입한 후, 티다이로 무연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 얻은후 100℃에서 기계 방향으로 3.5배 연신하여 1축 연신 폴리에스테르 필름을 제조하였다. 상기 제조된 1축 연신 폴리에스테르 필름에 코로나 방전처리를 하여 기재를 준비하였다.
이후, 상기 실시예 1에서 제조된 옥사졸린기 함유 프라이머층 형성용 코팅액을 메이어바를 이용하여 도포하고 120℃의 온도에서 예열 건조과정을 거친 후 횡방향으로 3.5배 연신하였다. 이후, 240℃/10초 간에서 열처리를 하고, 200℃에서 기계 방향 및 횡방향으로 10% 이완시켜 옥사졸린기 함유 고분자를 포함하는 프라이머층을 형성하였다. 이때, 형성된 옥사졸린기 함유 프라이머층의 두께는 1000㎚였다.
불소계 고분자 층 코팅 및 건조
상기 프라이머층 상에 상기 카르복실기 함유 불소계 고분자 층 형성용 코팅액을 콤마 리버스(comma reverse) 방식으로 도포하였다. 구체적으로, 건조 후의 두께가 약 20㎛가 되도록 간격을 조절하여 코팅한 다음, 코팅된 기재를 각각의 길이가 2m이고, 온도가 80℃, 180℃ 및 180℃로 조절된 세 개의 오븐에 1m/min의 속도로 순차적으로 통과시켜 수지층을 형성하였다. 그 후, 반대면에 동일한 방식으로 상기 코팅액을 코팅 및 건조하여, PET 필름(기재)의 양면에 프라이머층 및 수지층이 순차적으로 형성된 다층 필름을 제조하였다.
< 실시예 2>
프라이머층 형성용 코팅액의 제조 과정에서 증류수를 200g 사용하여, 건조 후의 프라이머층 두께를 약 500nm로 변경한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 다층 필름을 제조하였다.
< 실시예 3>
프라이머층 형성용 코팅액의 제조 과정에서 증류수를 300g 사용하여, 건조 후의 프라이머층 두께를 약 300nm로 변경한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 다층 필름을 제조하였다.
< 실시예 4>
카르복실기 함유 불소계 고분자 수지층 형성용 코팅액의 제조 과정에서 반응성 관능기의 당량이 5,000인 카르복실기 함유 폴리비닐리덴 플루오라이드를 사용한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 다층 필름을 제조하였다.
< 비교예 1>
상업적으로 판매되고 있는 이조볼타(Isovolta) 사의 Icosolar 2442 제품을 다층 필름으로 사용하였다. 상기 다층 필름은 압출공정으로 제조된 듀폰사의 Tedlar 필름(PVF, polyvinyl fluoride 필름(두께 38㎛))을 접착제를 이용하여 PET 필름의 양면에 라미네이션하여 Tedlar 필름/접착제/PET 필름/접착제/Tedlar 필름 구조를 가지는 제품이다.
< 비교예 2>
상업적으로 판매되고 있는 이조볼타(Isovolta) 사의 Icosolar 3469 제품을 다층 필름으로 사용하였다. 상기 다층 필름은 압출공정으로 제조된 듀폰사의 Tedlar 필름(PVF, polyvinyl fluoride 필름(두께 25㎛))을 접착제를 이용하여 PET 필름의 양면에 라미네이션하여 Tedlar 필름/접착제/PET 필름/접착제/Tedlar 필름 구조를 가지는 제품이다.
< 비교예 3>
프라이머층을 형성하는 단계를 생략한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 다층 필름을 제조하였다.
< 비교예 4>
카르복실기를 함유하지 않은 폴리비닐리덴 플루오라이드를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 다층 필름을 제조하였다.
하기 표 1에 실시예 및 비교예의 다층 필름의 카르복실기 함유 불소계 고분자 수지층 형성용 코팅액 포함된 조성 및 그 함량을 기재하였다.
카르복실기 함유 불소계 고분자 수지층 형성용 코팅액의 조성
불소계 고분자 이산화티탄함량(g) 프라이머층 두께(nm)
반응성 카르복실기 당량 함량(g)

실시예		 1 20,000 100 60 1000
2 20,000 100 60 500
3 20,000 100 60 300
4 5,000 100 60 1,000

비교예		 1 DuPont Tedlar(R) PVF 필름 (Icosolar 2442) - -
2 DuPont Tedlar(R) PVF 필름 (Icosolar 3469) - -
3 20,000 100 60 -
4 - 100 60 10,000
< 시험예 1>
상기 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 4의 다층 필름에 대하여, PCT(Pressure cooker test) 수행 후, 180° 박리강도 및 크로스-해치 테스트를 각각 수행하였다. 구체적으로는, 각각의 다층 필름을 2 기압, 121℃ 및 100% R.H.의 조건에서 각각 25 시간, 50 시간 및 75 시간 동안 방치한 후, 180° 박리강도 및 크로스-해치 테스트를 수행하여 접착력의 변화를 평가하였다. 평가 결과는 하기 표 2에 기재하였다.
180° 박리 강도(N/cm) 크로스-해치 테스트 결과
초기 25 hrs 50 hrs 75 hrs 초기 25 hrs 50 hrs 75 hrs
실시예 1 Coat-T Coat-T Coat-T Coat-T 5B 5B 5B 5B
2 Coat-T Coat-T Coat-T Coat-T 5B 5B 5B 5B
3 Coat-T Coat-T Coat-T Coat-T 5B 5B 5B 5B
4 Coat-T Coat-T Coat-T Coat-T 5B 5B 5B 5B
비교예 1 PVF-T PVF-T PVF-T 0 5B 5B 5B 0B
2 6.7 4.4 1.4 0 5B 5B 5B 0B
3 0 0 0 0 0B 0B 0B 0B
4 Coat-T 0 0 0 5B 0B 0B 0B
Coat-T: 박리 시 수지층이 찢어져서 정확한 박리력의 측정이 불가능한 경우
PVF-T: 박리 시 PVF필름이 찢어져서 정확한 박리력의 측정이 불가능한 경우
상기 표 2에 나타난 바와 같이, 본 발명의 구현예들에 따른 실시예 1 내지 4의 다층 필름의 경우, 카르복실기 함유 불소계 고분자를 포함하는 수지층은, 옥사졸린기 함유 아크릴계 고분자를 포함하는 프라이머층을 통해 기재(PET)와 높은 초기 접착력을 나타내었고, PCT를 75 시간 진행한 후에도 역시 탁월한 접착력을 나타내었다. 또한, PCT를 75 시간 진행한 후에도, 프라이머층 및 수지층 등에 계면 박리 및 핀홀 생성 등과 같은 외관의 변화는 관찰되지 않았다. 반면, 상업적으로 판매되고 있는 Tedlar(R) PVF 압출 필름을 접착한 Icosolar 2442 및 Tedlar(R) PVF 캐스팅 필름을 접착한 Icosolar 3469 (비교예 1 및 2)의 경우, PCT가 진행되면서 기재와의 접착력이 크게 떨어지는 점을 확인하였다. 또한, 기재 상에 프라이머층의 형성 없이, 카르복실기 함유 불소계 고분자 수지층만을 형성한 경우나(비교예 3), 카르복실기를 함유하지 않은 불소계 수지층을 형성한 경우(실시예 4)는 본 발명에 따른 실시예보다 열악한 접착 신뢰성을 나타내었다.
이상에서 본 발명의 예시적인 실시예를 참고로 본 발명에 대해서 상세하게 설명하였으나, 이들은 단지 예시적인 것에 불과하며, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 다른 실시예가 가능하다는 점을 이해할 것이다. 따라서, 본 발명의 진정한 기술적 보호 범위는 첨부된 특허청구범위의 기술적 사상에 의하여 정해져야 할 것이다.
10: 다층 필름
11: 수지층
12: 프라이머층
13: 기재
20: 웨이퍼계 광전지 모듈
30: 박막형 광전지 모듈
21,31: 수광 시트
22,32: 봉지재층
22a: 제1층
22b: 제2층
23,33: 이면 시트
24, 34: 광전지 소자

Claims (33)

  1. 기재;
    상기 기재 상에 형성되고, 옥사졸린기 함유 고분자를 포함하는 프라이머층; 및
    상기 프라이머층 상에 형성되고, 카르복실기 함유 불소계 고분자를 포함하는 수지층을 포함하고, 상기 옥사졸린기 함유 고분자는 하기 화학식 1의 옥사졸린기 함유 단량체의 단일 중합체이거나, 상기 옥사졸린기 함유 단량체 및 하나 이상의 공단량체를 포함하는 공중합체로서, 상기 공중합체 총 중량 대비 10 내지 90중량%의 상기 옥사졸린기 함유 단량체를 포함하는 공중합체이고, 상기 카르복실기 함유 불소계 고분자는 카르복실기의 당량이 2,000 내지 20,000인 다층 필름:
    [화학식 1]
    Figure 112015096384695-pat00007

    상기 화학식 1에서, R1, R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로, 수소 원자, 알킬기, 할로겐, 치환 또는 비치환된 페닐기를 나타내고, R5는 불포화 결합을 가지는 비환식 탄화수소기를 나타낸다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 기재는 금속 필름 또는 고분자 필름인 다층 필름.
  3. 제 2 항에 있어서,
    상기 고분자 필름은 아크릴 필름, 폴리올레핀 필름, 폴리아미드 필름, 폴리우레판 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름, 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN) 필름 및 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT) 필름으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 다층 필름.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 기재의 일면 또는 양면에 플라즈마, 코로나, 앵커제, 커플링제 처리 및 열 처리 중에서 선택된 하나 이상의 처리가 형성되는 다층 필름.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 기재의 일면 또는 양면에 무기 산화물 증착층이 형성된 다층 필름.
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 기재의 두께는 50 ㎛ 내지 500 ㎛인 다층 필름.
  7. 삭제
  8. 삭제
  9. 제 1 항에 있어서,
    상기 옥사졸린기 함유 단량체는 2-비닐-2-옥사졸린, 2-비닐-4-메틸-2-옥사졸린, 2-비닐-5-메틸-2-옥사졸린, 2-이소프로페닐-2-옥사졸린, 2-이소프로페닐-4-메틸-2-옥사졸린 및 2-이소프로페닐-5-에틸-2-옥사졸린으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 다층 필름.
  10. 삭제
  11. 삭제
  12. 제 1 항에 있어서,
    상기 공중합체에 포함된 공단량체는 알킬(메타)아크릴레이트, 아미드기 함유 단량체, 불포화 니트릴계 단량체, 비닐 에스테르계 단량체, 비닐 에테르계 단량체, 할로겐 함유 α,β-불포화 단량체 및 α,β-불포화 방향족 단량체로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 다층 필름.
  13. 제 12 항에 있어서,
    상기 알킬(메타)아크릴레이트는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, s-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, n-노닐(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, n-데실(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, n-도데실(메타)아크릴레이트, n-트리데실(메타)아크릴레이트 및 n-테트라데실(메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 다층 필름.
  14. 제 1 항에 있어서,
    상기 옥사졸린기 함유 고분자의 중량평균분자량은 5,000 내지 50만인 다층 필름.
  15. 제 1 항에 있어서,
    상기 카르복실기 함유 불소계 고분자는, 불소계 단량체 및 카르복실기 함유 단량체를 중합된 형태로 포함하는 다층 필름.
  16. 제 15 항에 있어서,
    상기 불소계 단량체는 비닐리덴 플루오라이드(VDF, Vinylidene Fluoride), 비닐 플루오라이드(VF, Vinyl Fluoride), 테트라플루오로에틸렌(TFE, Tetrafluoroethylene) 헥사플루오로프로필렌(HFP, Hexafluoropropylene), 클로로트리플루오로에틸렌(CTFE, chlorotrifluoroethylene), 트리플루오로에틸렌, 헥사플루오로이소부틸렌, 퍼플루오로 부틸에틸렌, 퍼플루오로 메틸 비닐 에테르(PMVE, perfluoro(methylvinylether)), 퍼플루오로 에틸 비닐 에테르(PEVE, perfluoro(ethylvinylether)), 퍼플루오로 프로필 비닐 에테르(PPVE), 퍼플루오로 헥실 비닐 에테르(PHVE), 퍼플루오로-2,2-디메틸-1,3-디옥솔(PDD) 및 퍼플루오로-2-메틸렌-4-메틸-1,3-디옥솔란(PMD)으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 다층 필름.
  17. 제 15 항에 있어서,
    상기 카르복실기 함유 단량체는 아크릴산(acrylic acid), 메타크릴산 (methacrylic acid), 카르복실펜틸(메타)아크릴레이트(carboxylpentyl(mata) acrylate), 카르복실에틸(메타)아크릴레이트(carboxylethyl(mata)acrylate), 운데실렌산(undecenoic acid), 신남산(cinnamic acid), 4-플루오로 신남산(4-fluoro cinnamic acid), 4-클로로 신남산(4-chloro cinnamic acid), 4-메틸 신남산(4-methyl cinnamic acid), 히드로 신남산(hydro cinnamic acid), 푸마르산(fumaric acid), 말레산(maleic acid), 페룰산(ferulic acid), 2-트리데세노익산(2-tridecenoic acid), 크로톤산(crotonic acid)으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 다층 필름.
  18. 삭제
  19. 제 1 항에 있어서,
    상기 카르복실기 함유 불소계 고분자에 포함된 카르복실기 함유 단량체 및 불소 함유 단량체의 함량은 카르복실기 함유 불소계 고분자의 총 중량 대비 0.5 중량% 내지 50 중량%인 다층 필름.
  20. 제 1 항에 있어서,
    상기 프라이머층의 두께는 10 ㎚ 이상 10000 ㎚ 이하인 다층 필름.
  21. 제 1 항에 있어서,
    상기 수지층의 두께는 3 ㎛ 내지 50 ㎛인 다층 필름.
  22. 제 1 항에 있어서,
    상기 수지층은 안료, 충전제, 자외선 안정제, 열 안정제 및 장벽 입자로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 첨가제를 추가로 포함하는 다층 필름.
  23. 기재 상에 옥사졸린기 함유 고분자를 포함하는 프라이머층을 형성하는 단계; 및
    상기 프라이머층 상에 카르복실기 함유 불소계 고분자를 포함하는 수지층을 형성하는 단계를 포함하고, 상기 옥사졸린기 함유 고분자는 하기 화학식 1의 옥사졸린기 함유 단량체의 단일 중합체이거나, 상기 옥사졸린기 함유 단량체 및 하나 이상의 공단량체를 포함하는 공중합체로서, 상기 공중합체 총 중량 대비 10 내지 90중량%의 상기 옥사졸린기 함유 단량체를 포함하는 공중합체이고, 상기 카르복실기 함유 불소계 고분자는 카르복실기의 당량이 2,000 내지 20,000인 다층 필름의 제조 방법:
    [화학식 1]
    Figure 112015096384695-pat00008

    상기 화학식 1에서, R1, R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로, 수소 원자, 알킬기, 할로겐, 치환 또는 비치환된 페닐기를 나타내고, R5는 불포화 결합을 가지는 비환식 탄화수소기를 나타낸다.
  24. 제 23 항에 있어서,
    옥사졸린기 함유 고분자를 포함하는 프라이머층의 형성 단계는, 옥사졸린기 함유 고분자 및 용매를 포함하는 프라이머층 형성용 수지 조성물을 기재 상에 코팅함으로써 수행되는 다층 필름의 제조방법.
  25. 제 23 항에 있어서,
    프라이머층을 형성하기 전에 기재의 일면 또는 양면에 플라즈마 처리, 코로나 처리, 앵커제 처리, 커플링제 처리, 증착 처리 및 열 처리로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 표면 처리를 수행하는 단계를 추가로 포함하는 다층 필름의 제조방법.
  26. 제 24 항에 있어서,
    옥사졸린기 함유 고분자를 포함하는 프라이머층은 인라인 또는 오프라인 공정을 통하여, 상기 프라이머층 형성용 수지 조성물을 기재 상에 코팅하는 공정 이후, 건조하는 공정을 추가로 수행하는 다층 필름의 제조방법.
  27. 제 26 항에 있어서,
    상기 건조하는 공정은 200℃ 이하의 온도에서 10 초 내지 30 분 동안 수행되는 다층 필름의 제조방법.
  28. 제 23 항에 있어서,
    카르복실기 함유 불소계 고분자를 포함하는 수지층의 형성 단계는, 카르복실기 함유 불소계 고분자 및 비점이 200℃ 이하인 용매를 포함하는 수지층 형성용 수지 조성물을 프라이머층 상에 코팅함으로써 수행되는 다층 필름의 제조방법.
  29. 제 28 항에 있어서,
    상기 비점이 200℃ 이하인 용매는 아세톤, 메틸에틸케톤, 디메틸포름아미드 및 디메틸아세트아미드로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 다층 필름의 제조방법.
  30. 제 28 항에 있어서,
    수지층 형성용 수지 조성물을 프라이머층 상에 코팅하는 공정 이 후, 건조하는 공정을 추가로 수행하는 다층 필름의 제조방법.
  31. 제 30 항에 있어서,
    상기 건조하는 공정은 200℃ 이하의 온도에서 30 초 내지 30 분 동안 수행되는 다층 필름의 제조방법.
  32. 제 1항 내지 제 6항, 제 9항, 제 12항 내지 제 17항, 및 제 19항 내지 제 22항 중 어느 한 항에 따른 다층 필름을 포함하는 광전지 모듈용 이면 시트.
  33. 제 32 항에 따른 광전지 모듈용 이면 시트를 포함하는 광전지 모듈.
KR1020130009937A 2013-01-29 2013-01-29 다층 필름 및 이를 포함하는 광전지 모듈 Active KR101593741B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020130009937A KR101593741B1 (ko) 2013-01-29 2013-01-29 다층 필름 및 이를 포함하는 광전지 모듈

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020130009937A KR101593741B1 (ko) 2013-01-29 2013-01-29 다층 필름 및 이를 포함하는 광전지 모듈

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20140097720A KR20140097720A (ko) 2014-08-07
KR101593741B1 true KR101593741B1 (ko) 2016-02-18

Family

ID=51744856

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020130009937A Active KR101593741B1 (ko) 2013-01-29 2013-01-29 다층 필름 및 이를 포함하는 광전지 모듈

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101593741B1 (ko)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107199752A (zh) * 2016-03-16 2017-09-26 上海海优威新材料股份有限公司 聚偏氟乙烯复合膜及其制备方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102009009791A1 (de) * 2009-02-20 2010-08-26 Mitsubishi Plastics, Inc. Weiße, beschichtete Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Rückseitenabdeckung in Solarmodulen
KR101411682B1 (ko) * 2010-11-10 2014-06-26 주식회사 엘지화학 다층 필름 및 이를 포함하는 광전지 모듈

Also Published As

Publication number Publication date
KR20140097720A (ko) 2014-08-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101536381B1 (ko) 다층 필름 및 이를 포함하는 광전지 모듈
KR101536382B1 (ko) 다층 필름 및 이를 포함하는 광전지 모듈
KR101411682B1 (ko) 다층 필름 및 이를 포함하는 광전지 모듈
KR101552772B1 (ko) 백시트
CN103703571B (zh) 用于太阳能电池的环保型背板及其制备方法
CN104335361B (zh) 用于光伏组件的环保型背板及其制备方法
KR101607014B1 (ko) 다층 필름
KR101593741B1 (ko) 다층 필름 및 이를 포함하는 광전지 모듈
KR101510499B1 (ko) 불소계 고분자 코팅층을 포함하는 고신뢰성 다층 필름 및 이의 제조방법
KR101409116B1 (ko) 다층 필름 및 이의 제조방법
KR101554382B1 (ko) 다층 필름의 제조방법
KR20130135780A (ko) 다층 필름 및 이를 포함하는 광전지 모듈
KR101427450B1 (ko) 불소계 수지 조성물, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 광전지 모듈
KR101414851B1 (ko) 불소계 수지 조성물, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 광전지 모듈
KR20140147935A (ko) 다층 필름
KR20170009292A (ko) 이면 시트 및 그 제조방법
KR20130134482A (ko) 다층 필름 및 이의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
PA0109 Patent application

Patent event code: PA01091R01D

Comment text: Patent Application

Patent event date: 20130129

A201 Request for examination
PA0201 Request for examination

Patent event code: PA02012R01D

Patent event date: 20140307

Comment text: Request for Examination of Application

Patent event code: PA02011R01I

Patent event date: 20130129

Comment text: Patent Application

PG1501 Laying open of application
E902 Notification of reason for refusal
PE0902 Notice of grounds for rejection

Comment text: Notification of reason for refusal

Patent event date: 20150127

Patent event code: PE09021S01D

E902 Notification of reason for refusal
PE0902 Notice of grounds for rejection

Comment text: Notification of reason for refusal

Patent event date: 20150803

Patent event code: PE09021S01D

E701 Decision to grant or registration of patent right
PE0701 Decision of registration

Patent event code: PE07011S01D

Comment text: Decision to Grant Registration

Patent event date: 20160127

GRNT Written decision to grant
PR0701 Registration of establishment

Comment text: Registration of Establishment

Patent event date: 20160203

Patent event code: PR07011E01D

PR1002 Payment of registration fee

Payment date: 20160203

End annual number: 3

Start annual number: 1

PG1601 Publication of registration
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190116

Year of fee payment: 4

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20190116

Start annual number: 4

End annual number: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20200116

Year of fee payment: 5

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20200116

Start annual number: 5

End annual number: 5

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20210118

Start annual number: 6

End annual number: 6

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20220120

Start annual number: 7

End annual number: 7

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20221226

Start annual number: 8

End annual number: 8

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20231226

Start annual number: 9

End annual number: 9

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20241219

Start annual number: 10

End annual number: 10