KR101576718B1 - 프로필렌 중합용 질소 함유 외부 공여체 시스템 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 질소 함유 외부 공여체 시스템의 신규 부류를 개시한다. 이들 공여체 시스템은 프로필렌의 중합을 위한 이염화마그네슘 상에 지지된 티탄 전촉매 시스템에 사용된다. 실레인과 함께 본 발명의 외부 공여체 시스템은 생성물의 입체 규칙성 제어와 함께 다이에스터 촉매 중합 공정의 동역학 제어를 나타낸다. 본 발명의 질소 함유 외부 공여체 시스템을 사용하여 생성된 폴리프로필렌은 넓은 분자량 분포를 갖는다.
Description
본 발명은 이염화마그네슘 지지된 티탄 또는 지글러 나타(Ziegler Natta; ZN) 전촉매(pro-catalyst) 시스템용 질소 함유 외부 공여체 시스템에 관한 것이다. 이들 질소 함유 외부 공여체 시스템은 프로필렌 중합용 다이에스터 및 모노에스터계 내부 공여체 촉매 시스템과 함께 사용된다. 개시된 외부 공여체 시스템은 다이에스터계 내부 공여체 촉매의 동역학 제어 및/또는 입체 규칙성 제어를 위해 실레인과 함께 사용된다. 본 발명은 또한 모노에스터계 내부 공여체 촉매를 위한 질소 함유 외부 공여체 PMDETA(펜타 메틸 다이에틸 트라이 아민)의 용도에 관한 것이다. 질소 함유 외부 공여체를 사용하여 생성된 폴리프로필렌은 BOPP(2축 배향된 폴리프로필렌) 및 사출 성형 등급에 바람직한 넓은 분자량 분포를 갖는다.
프로필렌의 중합은 내부 공여체, 유기 알루미늄 조촉매 및 외부 전자 공여체를 갖는 이염화마그네슘 상에 지지된 티탄으로 이루어진 촉매 시스템(지글러 나타)의 존재하에서 수행된다. 전촉매 합성에 사용되는 내부 공여체의 유형이 조촉매와 함께 중합 공정 동안 사용되는 외부 공여체의 유형을 결정한다.
다이에스터 및 모노에스터계 촉매는 널리 공지되어 있고, 프로필렌의 중합에 흔히 사용된다. 외부 공여체로서 실레인을 갖는 다이에스터 촉매 시스템은 유동상 기상 중합에 중요한 자기 소멸성이 아니다. 이는 중합 온도 증가에 따라 촉매 활성이 증가하여 반응기에서 덩어리가 형성되도록 함을 의미한다. 최근에는, 촉매 시스템의 활성을 제어하는, 실레인과 함께 산소 함유 동역학 개질제 혼합물을 사용한다. 그러나, 동역학 개질제의 신규 부류를 사용하여 다이에스터 촉매 시스템의 동역학 제어를 개선하고자 하는 추가적인 의도가 있다.
외부 공여체로서 실레인을 갖는 다이에스터 촉매를 사용하여 생성되는 폴리프로필렌의 분자량 분포는 모노에스터 촉매 시스템을 사용하여 생성되는 폴리프로필렌의 분자량 분포에 비해 좁다. BOPP 또는 사출 성형 등급 같은 몇몇 용도에서는 넓은 분자량 분포를 갖는 것이 바람직하다. 따라서, 제어된 중합 동역학과 함께 다이에스터 촉매 시스템의 유사한 입체 특이성 및 용융 유동 지수 수준에서 넓은 분자량 분포를 생성시키는 촉매 시스템을 가질 것이 요구된다. 모노에스터 촉매 시스템은 고유한 자기 소멸 특징과 함께 낮거나 중간인 중합 활성을 갖는다. 모노에스터 촉매의 경우 프로필렌의 중합을 위해 산소 함유 외부 공여체가 널리 사용된다. 모노에스터 촉매용 외부 공여체 시스템의 신규 유형을 찾아내는 것이 또한 바람직하다.
US 2009/0118115A1 호는, 다이에스터 촉매 시스템에서 중합 동역학을 제어하기 위한, 실레인을 갖는 중합 동역학 개질제로서의 산소 함유 외부 공여체의 용도를 개시한다. US 20060270811A1 호, US 20050277749A1 호, US 20050277569A1 호, US 20050043494A1 호는 이염화마그네슘 지지된 티탄 촉매(ZN) 시스템과 비교하여 상당히 상이한 2-금속 촉매 조성물용 리간드로서의 PMDETA의 용도를 개시한다. US 20060252894A1 호는 내부 공여체중 하나로서 테트라 메틸 에틸렌 다이아민의 용도를 교시한다(그러나 상이한 신규성을 가짐). USP 5854164 호는 모노에스터 촉매 시스템을 사용하는 프로필렌의 중합을 위한, 피페리딘, 피롤리딘, 아민, 아마이드 등의 유도체 같은 환상 유기 질소 함유 외부 공여체의 용도를 개시하지만, 특허 청구된 화합물은 모노에스터 촉매 시스템과 함께 연구되지는 않았다.
그러므로, 생성물 특성에 이점을 제공하는, 신규 부류의 다이에스터 및 모노에스터 촉매 시스템용 외부 공여체를 개발할 필요가 있다.
본 발명의 주목적은 프로필렌을 중합시켜 폴리프로필렌을 생성시키는데 사용하기 위한 다이에스터 및 모노에스터계 지글러 나타(ZN) 전촉매 시스템용의 신규 부류 외부 공여체를 개시하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 폴리프로필렌의 넓은 분자량 분포를 제공하는 외부 공여체 시스템을 개시하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 실레인와 함께 다이에스터 촉매 시스템에 대한 입체 규칙성 제어와 함께 동역학 제어를 나타내는 외부 공여체 시스템을 개시하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 모노에스터계 내부 공여체용 외부 공여체 시스템을 개시하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 필름 등급에 바람직한 폴리프로필렌을 제조하기 위한 외부 공여체 시스템을 개시하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 개시된 외부 공여체 시스템 및 에스터 내부 공여체를 사용하여 프로필렌을 중합하는 방법을 개시하는 것이다.
본 발명은 (a) 내부 공여체를 갖는 이염화마그네슘 지지된 티탄 전촉매; (b) 유기 알루미늄 조촉매; 및 (c) 펜타메틸다이에틸트라이아민 및 알콕시 실레인을 포함하는 외부 공여체를 포함하는, 프로필렌 중합용 촉매 시스템을 제공한다.
다른 양태에서, 본 발명은 이염화마그네슘 지지된 티탄 전촉매가 Ti 2.0 내지 3.4중량%, Mg 17 내지 18중량%, 에틸벤조에이트 13 내지 18중량%, 다이아이소뷰틸 프탈레이트 8 내지 16중량% 및 에톡시 0.1 내지 0.5중량%를 포함하는 촉매 시스템을 제공한다.
또 다른 실시양태에서, 본 발명은 유기 알루미늄 조촉매중 알루미늄 대 외부 전자 공여체 몰비가 3 내지 6이고 알루미늄 대 티탄 몰비가 40 내지 260인 촉매 시스템을 제공한다.
또 다른 실시양태에서, 본 발명은 내부 공여체가 모노카복실산 에스터 또는 다이카복실산 에스터인 촉매 시스템을 제공한다.
다른 실시양태에서, 본 발명은 모노카복실산 에스터가 에틸 벤조에이트이고 다이카복실산 에스터가 다이아이소뷰틸 프탈레이트인 촉매 시스템을 제공한다.
또 다른 실시양태에서, 본 발명은 유기 알루미늄 조촉매가 트라이에틸 알루미늄인 촉매 시스템을 제공한다.
또 다른 실시양태에서, 본 발명은 펜타메틸다이에틸트라이아민 대 실레인의 몰비가 30:70 내지 70:30인 촉매 시스템을 제공한다.
다른 실시양태에서, 본 발명은 펜타메틸다이에틸트라이아민 대 실레인의 몰비가 50:50인 촉매 시스템을 제공한다.
또 다른 실시양태에서, 본 발명은 실레인이 n-프로필 트라이메톡시 실레인, 다이사이클로펜틸 다이메톡시 실레인 또는 사이클로헥실 메틸 다이메톡시 실레인을 포함하는 군으로부터 선택되는 촉매 시스템을 제공한다.
다른 실시양태에서, 본 발명은 본원에 개시된 촉매 시스템과 프로필렌을 접촉시킴을 포함하는, 상기 촉매 시스템을 사용하여 프로필렌을 중합하는 방법을 제공한다.
또 다른 실시양태에서, 본 발명은 기상 또는 슬러리상에서 수행하는, 프로필렌을 중합하는 방법을 제공한다.
본 발명은 프로필렌 중합용 촉매 시스템을 제공한다. 본 발명은 다이에스터 촉매 시스템에 실레인과 함께 질소 함유 외부 공여체 시스템을 사용함으로써 중합 동역학을 제어하는 방법을 개시한다. 이는 혼합된 공여체 시스템의 상당히 더 낮은 생산성 및 폴리프로필렌의 입체 제어로 나타난다. 실레인과 함께 본 발명의 질소 함유 외부 공여체 시스템을 사용하여, 다이에스터 촉매 시스템에서 외부 공여체로서 실레인만 사용하는 경우에 달성되는 것에 비해 넓은 폴리프로필렌의 분자량 분포(BOPP 같은 용도에 바람직함)를 달성한다.
본 발명의 질소 함유 외부 공여체는 모노에스터 촉매와 함께 중간 활성을 나타낸다. 생성되는 폴리프로필렌은 모노에스터 촉매와 함께 산소 함유 외부 공여체를 사용하여 생성되는 폴리프로필렌에 비해 넓은 분자량 분포를 갖는다.
본 발명에서는, 전촉매(에스터 또는 다이에스터 작용기를 갖는 내부 공여체를 갖는, 이염화마그네슘 상에 지지된 티탄 같은 지지된 촉매 시스템), 조촉매 및 개시된 외부 공여체(단독으로 또는 실레인과 혼합하여)를 첨가하고 기상 또는 슬러리상에서 단량체 및 수소와 접촉시킨다. 본 발명의 촉매 시스템에서, 이염화마그네슘 지지된 티탄 전촉매는 Ti 2.0 내지 3.4중량%, Mg 17 내지 18중량%, 에틸벤조에이트 13 내지 18중량%, 다이아이소뷰틸 프탈레이트 8 내지 16중량% 및 에톡시 0.1 내지 0.5중량%를 포함한다. 알루미늄 대 외부 전자 공여체의 몰비는 3 내지 6이고, 알루미늄 대 티탄 몰비는 40 내지 260이며; 펜타메틸다이에틸트라이아민과 실레인의 몰비는 30:70 내지 70:30이다.
실레인과 본 발명의 외부 공여체는 활성 부위의 입체 및/또는 전자 특징을 변화시켜, 활성 부위의 안정성을 변화시킴으로써 다이에스터 촉매의 중합 활성을 제어한다. 이는 넓은 분자량 분포를 야기하는 더 많은 유형의 활성 부위를 생성시킨다.
단일 공여체로서의 본 발명의 외부 공여체는 중간 규모의 활성에 의해 보여지는 바와 같이 모노에스터 촉매의 내부 공여체를 대체하는데 적합하다. 이는 또한 더 많은 유형의 활성 부위를 생성시켜 넓은 분자량의 폴리프로필렌을 생성시킨다.
본 발명은 하기 실시예에 의해 예시되고 뒷받침된다. 이들은 단순히 대표적인 예 및 최적화 세부 사항일 뿐이고, 어떠한 방식으로도 본 발명의 영역을 제한하고자 하지 않는다.
실시예
1
다이에스터
촉매와 단일 공여체로서의
PMDETA
, n-프로필
트라이메톡시
실레인(
NPTMS
) 및
다이사이클로펜틸
다이메톡시
실레인
(
DCPDMS
), 및 이중 외부 공여체로서의 실레인(
NPTMS
,
DCPDMS
)/
PMDETA
의 중합 연구
자기 교반기를 갖는, 예열된 습기-비함유 스테인레스 강 재킷을 갖는 4L들이 교반식 탱크 반응기에서 벤치 규모의 슬러리 중합을 수행하였다. 이염화마그네슘 지지된 에틸 벤조에이트 함유 사염화티탄 촉매(전촉매), 트라이에틸 알루미늄 조촉매 및 표 1의 외부 공여체(들)를 무수 n-헥세인에 첨가하였다. 250±10의 TEAl/Ti 몰비 및 3 내지 30의 TEAl/공여체 몰비를 갖도록 전촉매 및 조촉매를 첨가하였다. 수소 240ml를 반응기에 첨가하였다. 70±2℃의 반응기 온도 및 5.0±0.2kg/cm2의 반응기 압력을 2시간의 반응 시간동안 유지하였다. 2시간의 반응 후, 헥세인을 제거하고 중합체를 수거 및 건조시켰다. 중합체 수득량 및 사용된 촉매의 양에 기초하여 촉매의 생산성을 계산하였다. 중합 성능 및 중합체 특성을 표 1에 보고한다.
| 공여체 시스템 | TEAl/공여체(몰비)±0.1(3의 경우) ＆ ±1(30의 경우) | 생산성(Kg PP/gm 촉매)±0.1 | 자일렌에 가용성인 성분(중량%)±0.1 | 용융 유동 지수(gm/10분)±0.1 |
| PMDETA [I] | 3 | 0.5 | 3.5 | 1.2 |
| NPTMS [II] | 30 | 6.6 | 6.5 | 4.6 |
| DCPDMS | 30 | 12.0 | 1.2 | 1.0 |
| NPTMS+PMDETA (50:50) [III] | 3 | 2.1 | 3.7 | 5.1 |
| DCPDMS+PMDETA (50:50) | 3 | 5.9 | 3.3 | 0.8 |
결과는, 단일 공여체로서 PMDETA가 중합 동역학을 더 많이 제어함을 나타낸다. 혼합된 공여체 시스템, 즉 NPTMS+PMDETA 및 DCPDMS+PMDETA는 단일 실레인(NPTMS, DCPDMS 같은)에 비해 동역학에 대한 제어를 나타낸다. 혼합된 시스템은 또한 입체 규칙성 및 용융 유동 지수도 제어한다.
실시예
2
다이에스터
촉매와
NTPMS
및 이중 외부 공여체(
NPTMS
+
PMDETA
, 50:50 몰)의 분자량 연구
PLGEL 10μ MIXED-B 300×7.5mm(3 칼럼), 시차 굴절률 및 점도 검출기가 장치된, 폴리머랩(Polymerlab)에 의해 공급되는 겔 투과 크로마토그래피 씨리즈로 폴리프로필렌의 분자량 분포를 결정하였다. 장치의 작동 온도는 160℃로 설정하였다. 용리 용매는 1,2,4 트라이클로로벤젠이었다. 600 내지 3,000,000g/g몰의 분자량을 갖는 공지 분자량의 폴리스타이렌을 사용하여 보정(calibration)을 수행하였다. 결과는 표 2에 기재된다.
| 번호 | 세부 사항 | 실시예 1에서의 번호 | Mn×10-4 | Mw×10-5 | Mz×10-6 | PDI±0.2 |
| 1 | NPTMS | I | 6.9 | 5.2 | 1.6 | 7.4 |
| 2 | PMDETA | II | 7.5 | 6.3 | 2.9 | 8.4 |
| 3 | NPTMS+PMDETA | III | 5.1 | 5.0 | 2.1 | 9.9 |
분자량 분포 연구는 단일 공여체 시스템(NTPMS)에 비해 혼합된 공여체 시스템(NPTMS+PMDETA)의 경우 다분산도(Mw 대 Mn의 비)에 의해 표시되는 분자량 분포의 확장을 나타낸다.
실시예
3
다이에스터
촉매와 단일 외부 공여체(
실레인
,
NTPMS
) 및 이중 외부 공여체(
NPTMS
+
PMDETA
및
DCPDMS
+
PMDETA
, 50:50 몰)의 자기 소멸 연구:
자기 교반기를 갖는, 예열된 습기-비함유 스테인레스 강 재킷을 갖는 4L들이 교반식 탱크 반응기에서 벤치 규모의 슬러리 중합을 수행하였다. 이염화마그네슘 지지된 사염화티탄 촉매(전촉매), 트라이에틸 알루미늄 조촉매 및 표 3의 외부 공여체(들)를 무수 n-헥세인에 첨가하였다. 250±10의 TEAl/Ti 몰비 및 3±0.2의 TEAl/공여체 몰비를 갖도록 전촉매 및 조촉매를 첨가하였다. 수소 240ml를 반응기에 첨가하였다. 70±2℃, 90±2℃, 110±2℃(별도의 실험)의 반응기 온도 및 5.0±0.2kg/cm2의 반응기 압력을 2시간의 반응 전체에 걸쳐 유지하였다. 2시간의 반응 후, 헥세인을 제거하고 중합체를 수거 및 건조시켰다. 중합체 수득량 및 사용된 촉매의 양에 기초하여 촉매의 생산성을 계산하였다. 중합 성능 및 중합체 특징을 표 3에 보고한다.
| 공여체 시스템 | 온도(℃) | TEAl/공여체(몰비)±0.1 | 생산성(Kg PP/gm 촉매)±0.1 | XS(중량%)±0.1 | MFI(gm/10분)±0.1 |
| NPTMS | 70 | 3 | 2.4 | 4.2 | 5.5 |
| NPTMS | 90 | 3 | 3.1 | 4.3 | 17.0 |
| NPTMS | 110 | 3 | 1.3 | 3.0 | 23.2 |
| NPTMS+PMDETA (50:50) | 70 | 3 | 2.1 | 3.7 | 5.1 |
| NPTMS+PMDETA (50:50) | 90 | 3 | 2.5 | 3.7 | 5.1 |
| NPTMS+PMDETA (50:50) | 110 | 3 | 0.1 | - | - |
| DCPDMS+PMDETA (50:50) | 70 | 3 | 5.9 | 3.3 | 0.8 |
| DCPDMS+PMDETA (50:50) | 90 | 3 | 6.1 | 3.0 | 2.6 |
| DCPDMS+PMDETA (50:50) | 110 | 3 | 2.3 | 2.7 | 2.4 |
결과는, 혼합된 공여체 시스템, 즉 NPTMS+PMDETA의 중합 활성이 70℃에서 110℃까지의 중합 온도 증가시 NPTMS에 비해 상당한 감소를 나타냄을 보여준다. PMDETA의 첨가로 인해 중합 동역학에 대한 더 큰 제어를 관찰할 수 있다. DCPDMS+PMDETA를 사용하는 경우에 중합 동역학에 대한 유사한 제어가 관찰된다.
실시예
4
모노에스터
촉매와
PMDETA
의 중합 연구:
자기 교반기를 갖는, 예열된 습기-비함유 스테인레스 강 재킷을 갖는 4L들이 교반식 탱크 반응기에서 벤치 규모의 슬러리 중합을 수행하였다. 이염화마그네슘 지지된 에틸 벤조에이트 함유 사염화티탄 촉매(전촉매), 트라이에틸 알루미늄 조촉매 및 표 4의 외부 공여체(들)를 무수 n-헥세인에 첨가하였다. 250±10의 TEAl/Ti 몰비 및 5 내지 30±0.1의 TEAl/공여체 몰비를 갖도록 전촉매 및 조촉매를 첨가하였다. 수소 240ml를 반응기에 첨가하였다. 70±2℃의 반응기 온도 및 5.0±0.2kg/cm2의 반응기 압력을 1시간의 반응 시간동안 유지하였다. 1시간의 반응 후, 헥세인을 제거하고 중합체를 수거 및 건조시켰다. 중합체 수득량 및 사용된 촉매의 양에 기초하여 촉매의 생산성을 계산하였다. 중합 성능 및 중합체 특징을 표 4에 보고한다.
| 공여체 시스템 | TEAl/공여체(몰비)±0.1(5의 경우) ＆ ±1(15, 30의 경우) | 생산성(Kg PP/g 촉매)±0.1 | 자일렌에 가용성인 성분(중량%)±0.1 | 용융 유동 지수(gm/10분)±0.1 |
| PMDETA | 5 | 1.8 | 4.5 | 2.4 |
| PMDETA | 15 | 2.1 | 11.4 | 12.6 |
| PMDETA | 30 | 2.7 | 15.0 | 13.5 |
TEAL/공여체는 조촉매 대 외부 공여체의 몰비를 나타내고, XS는 자일렌에 가용성인 성분, 즉 25℃의 자일렌에 가용성인 중합체의 양을 나타내며, MFI는 용융 유동 지수, 즉 간접적으로 용융된 중합체 점도/분자량의 척도를 나타낸다.
결과는, PMDETA가 모노에스터 촉매와 함께 중간 범위의 생산성을 나타냄을 보여준다. 공여체 양의 변화는 생산성, 입체 규칙성 및 수소 반응의 변화를 야기한다.
실시예
5
모노에스터
촉매와
PMDETA
의 분자량 연구:
PLGEL 10μ MIXED-B 300×7.5mm(3 칼럼), 시차 굴절률 및 점도 검출기가 장치된, 폴리머랩에 의해 공급되는 겔 투과 크로마토그래피 씨리즈로 폴리프로필렌의 분자량 분포를 결정하였다. 장치의 작동 온도는 160℃로 설정하였다. 용리 용매는 1,2,4 트라이클로로벤젠이었다. 600 내지 3,000,000g/g몰의 분자량을 갖는 공지 분자량의 폴리스타이렌을 사용하여 보정을 수행하였다. 결과는 표 5에 기재된다.
| 공여체 시스템 | Mn×10-4 | Mw×10-5 | Mz×10-6 | PDI±0.2 |
| PMDETA(TEAl/공여체-5) | 4.1 | 3.8 | 1.1 | 9.4 |
| PMDETA(TEAl/공여체-15) | 3.5 | 5.9 | 3.5 | 16.8 |
| PMDETA(TEAl/공여체-30) | 2.4 | 4.1 | 1.8 | 16.8 |
상기 표에서, Mn은 수 평균 분자량을 나타내고, Mw는 중량 평균 분자량을 나타내며, Mz는 z-평균 분자량을 나타낸다.
결과는 분자량 분포의 확장을 나타낸다. TEAl/공여체 몰비가 증가함에 따라 PDI가 증가하였다.
본 발명의 주요 이점은 다음과 같다:
1. 본 발명은 사용되는 다이에스터 촉매 시스템과 함께 중합 동역학을 더욱 우수하게 제어하는, 외부 공여체로서 실레인과 함께 신규 부류의 질소 함유 화합물을 포함하는 프로필렌 중합용 촉매 시스템을 개시한다.
2. 본 발명의 외부 공여체로서의 실레인과 질소 화합물은 안전한 유체 기상 중합을 야기함으로써 다이에스터 촉매 시스템이 사용될 때 제어 불가능하거나 제어되지 않는 반응 조건 동안 반응기 내에서 덩어리가 형성되지 않도록 한다.
3. 본 발명의 질소 함유 외부 공여체는 모노에스터 및 다이에스터 촉매 둘 다에서 폴리프로필렌의 분자량 분포를 확장시키는데, 이는 필름 등급에 바람직하다.
Claims (13)
- (a) 모노에스터 또는 다이에스터 작용기를 갖는 내부 공여체를 갖는, 이염화마그네슘 상에 지지된 티탄 전촉매(pro-catalyst);
(b) 유기 알루미늄 조촉매; 및
(c) 펜타메틸다이에틸트라이아민 및 알콕시 실레인을 포함하는 외부 공여체
를 포함하는, 프로필렌 중합용 촉매 시스템. - 제 1 항에 있어서,
상기 이염화마그네슘 지지된 티탄 전촉매가 Ti 2.0 내지 3.4중량%, Mg 17 내지 18중량%, 에틸벤조에이트 13 내지 18중량%, 다이아이소뷰틸 프탈레이트 8 내지 16중량%, 및 에톡시 0.1 내지 0.5중량%를 포함하는 촉매 시스템. - 제 1 항에 있어서,
상기 유기 알루미늄 조촉매의 알루미늄 대 외부 전자 공여체 몰비가 3 내지 6이고, 알루미늄 대 티탄 몰비가 40 내지 260인 촉매 시스템. - 제 1 항에 있어서,
상기 내부 공여체가 모노카복실산 에스터 또는 다이카복실산 에스터인 촉매 시스템. - 제 4 항에 있어서,
상기 모노카복실산 에스터가 에틸 벤조에이트인 촉매 시스템. - 제 4 항에 있어서,
상기 다이카복실산 에스터가 다이아이소뷰틸 프탈레이트인 촉매 시스템. - 제 1 항에 있어서,
상기 유기 알루미늄 조촉매가 트라이에틸 알루미늄인 촉매 시스템. - 제 1 항에 있어서,
상기 펜타메틸다이에틸트라이아민과 실레인의 몰비가 30:70 내지 70:30인 촉매 시스템. - 제 1 항에 있어서,
상기 펜타메틸다이에틸트라이아민과 실레인의 몰비가 50:50인 촉매 시스템. - 제 1 항에 있어서,
상기 실레인이 n-프로필 트라이메톡시 실레인, 다이사이클로펜틸 다이메톡시 실레인 또는 사이클로헥실 메틸 다이메톡시 실레인을 포함하는 군으로부터 선택되는 촉매 시스템. - 제 1 항 내지 제 10 항중 어느 한 항에 따른 촉매 시스템과 프로필렌을 접촉시킴을 포함하는, 프로필렌의 중합 방법.
- 제 11 항에 있어서,
상기 방법을 슬러리상 또는 기상에서 수행하는 방법. - 삭제
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