KR101471228B1 - Resin compositions for optical films and optical films formed by using the same - Google Patents
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Abstract
본 발명은 광학필름용 수지 조성물 및 이를 이용하여 형성된 광학필름에 관한 것으로, (i) 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 및 산무수물 단량체 또는 이의 유도체를 포함하는 제 1 아크릴계 공중합체 60~98 중량부, (ii)폴리카보네이트 1~10 중량부, 및 (iii) 적어도 1종 이상의 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체를 포함하는 제2 아크릴계 공중합체 1~30 중량부를 포함하는 수지 조성물 및 이로부터 형성된 광학필름을 제공한다.
본 발명의 광학필름용 수지 조성물을 이용하여 제조된 광학 필름은 연신율 200%를 초과하여 내구성이 우수하며, 광학적 특성 및 색상이 우수한 광학용 필름을 제조하는 데 적합한 광학 특성을 갖는다.(I) 60 to 98 parts by weight of a first acrylic copolymer comprising an alkyl (meth) acrylate monomer and an acid anhydride monomer or a derivative thereof, and , (ii) 1 to 10 parts by weight of a polycarbonate, and (iii) 1 to 30 parts by weight of a second acrylic copolymer containing at least one alkyl (meth) acrylate monomer, and an optical Film.
The optical film produced using the resin composition for an optical film of the present invention has an optical characteristic suitable for producing an optical film excellent in durability and excellent in optical characteristics and color with an elongation exceeding 200%.
Description
본 발명은 광학필름용 수지 조성물 및 이를 이용하여 형성된 광학필름에 관한 것으로, 보다 상세하게는 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 및 산무수물 단량체 또는 이의 유도체를 포함하는 제 1 아크릴계 공중합체, 폴리카보네이트 및 적어도 1종 이상의 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체를 포함하는 제2 아크릴계 공중합체를 포함하는 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a resin composition for an optical film and an optical film formed using the same. More particularly, the present invention relates to a resin composition for an optical film, which comprises a first acrylic copolymer, a polycarbonate, and an acrylic copolymer comprising an alkyl (meth) acrylate monomer and an acid anhydride monomer or a derivative thereof And a second acrylic copolymer comprising at least one alkyl (meth) acrylate monomer.
근래 광학 기술의 발전을 발판으로 종래의 브라운관을 대체하는 플라즈마 디스플레이 패널, 액정 디스플레이 등 여러 가지 방식을 이용한 디스플레이 기술이 제안, 시판되고 있다. 이러한 디스플레이를 위한 폴리머 소재는 그 요구 특성이 한층 더 고도화되고 있다. 예를 들면, 액정 디스플레이의 경우 박막화, 경량화, 화면 면적의 대형화가 추진되면서 광시야각화, 고콘트라스트화, 시야각에 따른 화상 색조 변화의 억제 및 화면 표시의 균일화가 특히 주효한 문제가 되었다.
Recently, display technologies using various methods such as a plasma display panel and a liquid crystal display, which replace conventional CRTs, have been proposed and marketed on the basis of the development of optical technology. The demand for polymer materials for such displays is further enhanced. For example, in the case of a liquid crystal display, thinning, lightening, and enlargement of the screen area are promoted, which is a particularly important issue in view of wide viewing angle, high contrast, suppression of image tone change according to viewing angle, and uniform display.
액정 디스플레이는 음극선관 디스플레이에 비해 소비 전력이 낮고, 부피가 작고 가벼워 휴대가 용이하기 때문에 광학 디스플레이 소자로서 보급이 확산되고 있다. 일반적으로 액정 디스플레이는 액정 셀의 양측에 편광판을 설치한 기본 구성을 가지며, 구동회로의 전계 인가 여부에 따라 액정 셀의 배향이 변하게 되고, 그에 따라 편광판을 통해 나온 투과광의 특성이 달라지게 됨으로써 빛의 가시화가 이루어진다. 이 때 입사광의 입사 각도에 따라 빛의 경로와 복굴절성이 변화하게 되는데, 이는 액정이 두 개의 상이한 굴절률을 갖는 이방성 물질이기 때문이다.
The liquid crystal display is spreading as an optical display device because it has lower power consumption, smaller volume, and easier to carry than a cathode ray tube display. In general, a liquid crystal display has a basic structure in which a polarizing plate is provided on both sides of a liquid crystal cell, and the orientation of the liquid crystal cell is changed according to whether an electric field of the driving circuit is applied or not and the characteristics of light transmitted through the polarizing plate are changed, Visualization is done. At this time, the path of light and the birefringence change depending on the incident angle of the incident light because the liquid crystal is an anisotropic material having two different refractive indices.
이와 같은 특성으로 인해, 액정 디스플레이는 시야각(viewing angle)에 따라 상이 얼마나 뚜렷하게 보이는지를 가늠하는 척도인 콘트라스트 비(contrast ratio)가 달라지고 계조 반전(gray scale inversion) 현상이 발생하여 시인성이 떨어진다는 단점을 지닌다.
Due to such characteristics, the liquid crystal display has a disadvantage that the contrast ratio, which is a measure of how clearly the image looks depending on the viewing angle, is changed and a gray scale inversion phenomenon occurs, .
상기와 같은 단점을 극복하기 위하여 액정 디스플레이 장치에는 액정 셀에서 발생하는 광학 위상차를 보상시켜 주는 광학 보상 필름(compensation film)이 사용되고 있으며, 이와 함께 다양한 보호필름이 사용되고 있다.
In order to overcome such disadvantages, an optical compensation film for compensating an optical retardation generated in a liquid crystal cell is used for a liquid crystal display device, and a variety of protective films have been used.
연신 복굴절 고분자 필름의 재료로는 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA), 폴리스티렌(PS), 폴리카보네이트(PC), 말레이미드계 공중합체 및 환상 폴리올레핀(환상 PO) 등을 들 수 있다. 이 중에서 폴리카보네이트, 말레이미드계 공중합체 및 환상 폴리올레핀은 그 분자 사슬을 연신 배향시키면 배향 방향으로의 굴절률이 커지는 광학 이방성 고분자 재료이다. 반면 폴리메틸메타크릴레이트나 폴리스티렌은 그 분자 사슬을 연신 배향시키면 배향 방향과는 다른 방향으로의 굴절률이 커지는 광학 이방성 고분자 재료이다. 액정 디스플레이의 시야각 개선을 위한 광학 보상 필름에 현재 주로 사용되고 있는 고분자 재료로는 폴리카보네이트, 말레이미드계 공중합체 그리고 환상 폴리올레핀을 들 수 있다.
Examples of the material of the stretched birefringent polymer film include polymethyl methacrylate (PMMA), polystyrene (PS), polycarbonate (PC), maleimide copolymer and cyclic polyolefin (cyclic PO). Among them, the polycarbonate, the maleimide copolymer and the cyclic polyolefin are optically anisotropic polymeric materials whose refractive index in the direction of alignment increases when the molecular chains thereof are oriented in a stretched state. On the other hand, polymethyl methacrylate or polystyrene is an optically anisotropic polymeric material in which the refractive index in a direction different from the direction of orientation is increased when the molecular chains are oriented in a stretched state. Polymeric materials which are currently mainly used in optical compensation films for improving the viewing angle of a liquid crystal display include polycarbonates, maleimide copolymers and cyclic polyolefins.
편광판은 일반적으로 편광자에 보호 필름으로서 트리아세틸 셀룰로오스(TAC) 필름을 폴리비닐알코올계 수용액으로 이루어진 수계 접착제로 적층시킨 구조를 갖는다. 그런데, 편광자로 사용된 폴리비닐알코올 필름과 편광자용 보호 필름으로 사용된 TAC 필름을 모두 내열성과 내습성이 충분하지 않다. 따라서, 상기 필름들로 이루어지는 편광판을 고온 또는 고습의 분위기 하에서 장시간 사용하면, 편광도가 저하되고, 편광자와 보호필름이 분리되거나 광특성이 저하되기 때문에 용도 면에서 여러 가지 제약을 받고 있다.
The polarizing plate generally has a structure in which a triacetyl cellulose (TAC) film as a protective film is laminated on a polarizer with an aqueous adhesive composed of a polyvinyl alcohol-based aqueous solution. However, both the polyvinyl alcohol film used as a polarizer and the TAC film used as a polarizer protective film are insufficient in heat resistance and moisture resistance. Therefore, when the polarizing plate made of the above films is used for a long time under an atmosphere of high temperature or high humidity, the degree of polarization is lowered, the polarizer and protective film are separated from each other, or the optical characteristics are lowered.
또한 TAC 필름은 주변 온도/습도 환경 변화에 따라 기존에 가지고 있는 면내 위상차(Rin)와 두께 방향 위상차(Rth)의 변화가 심하며, 특히 경사 방향에서의 입사광에 대한 위상차의 변화가 크다. 이와 같은 특성을 갖는 TAC 필름을 보호 필름으로 포함하는 편광판을 액정 표시 장치에 적용하면, 주변 온도/습도 환경의 변화에 따라 시야각 특성이 변화하여 화상 품질이 저하되는 문제점이 있다. 또한, TAC 필름은 주변 온도/습도 환경 변화에 따른 치수 변화율이 클 뿐만 아니라 광탄성 계수 값도 상대적으로 커서, 내열, 내습열 환경에서의 내구성 평가 후 국부적으로 위상차 특성의 변화가 발생하여 화상 품질이 저하되기 쉽다.
In addition, the TAC film undergoes a significant change in the in-plane retardation (Rin) and the thickness direction retardation (Rth) which are conventionally possessed by changes in the ambient temperature / humidity environment, and in particular, the retardation change with respect to the incident light in the oblique direction is large. When a polarizing plate including a TAC film having such characteristics as a protective film is applied to a liquid crystal display device, there is a problem that the viewing angle characteristics are changed according to the change of the ambient temperature / humidity environment and the image quality is deteriorated. In addition, the TAC film has not only a large dimensional change ratio due to environmental temperature / humidity environment change, but also a relatively large photoelastic coefficient value, resulting in a change in phase retardation property locally after evaluation of durability in a heat- and moisture- .
이러한 TAC 필름의 여러 단점들을 보완하기 위한 소재로서 아크릴계 수지가 잘 알려져 있으며, 따라서 내열도가 충분히 높고 연신 후 면내 및 두께 방향 위상차가 발현되지 않는다.
Acrylic resin is well known as a material to overcome various disadvantages of the TAC film, and therefore the heat resistance is sufficiently high and the in-plane and thickness direction retardation after stretching is not exhibited.
따라서, 보다 우수한 광학 특성을 갖는 보호 필름을 제조하기 위해 새로운 원료 물질을 개발할 필요가 있다. Therefore, there is a need to develop a new raw material to produce a protective film having better optical properties.
이에 본 발명의 한 측면은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로, 보다 우수한 광학 특성을 가지며, 강도 및 내열성 등이 우수한 광학필름용 수지 조성물을 제공하는 것이며, 본 발명의 또 다른 측면은 상기와 같은 수지 조성물을 이용하여 형성된 광학필름을 제공하는 것이다.An aspect of the present invention is to provide a resin composition for an optical film having superior optical properties and excellent strength and heat resistance, and the present invention also provides a resin composition for an optical film, And an optical film formed using the resin composition.
본 발명의 일 견지에 의하면, i) 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 및 산무수물 단량체 또는 이의 유도체를 포함하는 제 1 아크릴계 공중합체 60~98 중량부, (ii)폴리카보네이트 1~10 중량부, 및 (iii) 적어도 1종 이상의 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체를 포함하는 제2 아크릴계 공중합체 1~30 중량부를 포함하는 수지 조성물이 제공된다.
(Ii) 60 to 98 parts by weight of a first acrylic copolymer comprising an alkyl (meth) acrylate monomer and an acid anhydride monomer or a derivative thereof, (ii) 1 to 10 parts by weight of a polycarbonate, And (iii) 1 to 30 parts by weight of a second acrylic copolymer comprising at least one alkyl (meth) acrylate monomer.
상기 제 1 아크릴계 공중합체는 고리형 (메트)아크릴레이트계 단량체를 추가로 포함하는 것이 바람직하다.
The first acrylic copolymer preferably further comprises a cyclic (meth) acrylate-based monomer.
상기 제 1 아크릴계 공중합체의 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체는 하기식(I)로 표현되는 단량체로부터 선택되며,The alkyl (meth) acrylate monomer of the first acrylic copolymer is selected from monomers represented by the following formula (I)
상기 식에서, In this formula,
R1, R2 및 R3는 독립적으로 수소 또는 헤테로 원자를 포함하거나 포함하지 않는 C1-30의 1가 탄화수소기를 나타내고, R1, R2 및 R3 중 적어도 하나는 에폭시기일 수 있으며, R4는 수소 또는 C1-6의 알킬기를 나타내는 것이 바람직하며, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 메틸에타크릴레이트 및 에틸에타크릴레이트로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것이 더욱 바람직하다.
R 1 , R 2 and R 3 independently represent hydrogen or a monovalent C 1-30 hydrocarbon group containing or not containing a hetero atom, at least one of R 1 , R 2 and R 3 may be an epoxy group, R 4 is preferably hydrogen or a C 1-6 alkyl group and is preferably selected from the group consisting of methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, methyl ethacrylate and ethyl ethacrylate Is more preferable.
상기 고리형 (메트)아크릴레이트계 단량체는 C1-5의 알킬기로 치환되거나 치환되지 않은 C6-12 시클로알킬기, C6-12의 아릴기 및 C6-12의 아릴기 또는 아릴옥시기로 치환된 C1-3의 알킬기로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 기로 치환된 (메트)아크릴레이트로부터 선택되는 것이 바람직하며, 시클로헥실 메타크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 시클로헥실 아크릴레이트, 2-페녹시에틸 아크릴레이트, 3,3,5-트리메틸시클로헥실 메타크릴레이트, 페닐 메타크릴레이트 및 나프틸 메타크릴레이트로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것이 더욱 바람직하다.
The cyclic (meth) acrylate monomer is substituted with a C 6-12 cycloalkyl group, a C 6-12 aryl group and a C 6-12 aryl group or an aryloxy group, which is optionally substituted with a C 1-5 alkyl group (Meth) acrylate substituted with a group selected from the group consisting of C 1 to C 3 alkyl groups, and cyclohexyl methacrylate, benzyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, 2-phenoxyethyl acrylate Methacrylate, methacrylate, 3,3,5-trimethylcyclohexyl methacrylate, phenyl methacrylate and naphthyl methacrylate.
상기 산무수물 단량체는 다가 카르복실산 무수물로부터 선택되는 것이 바람직하며, R5 및 R6이 독립적으로 수소 또는 C1-6알킬기인 하기 식(II)로 표현되는 말레산 무수물로부터 선택되는 것이 바람직하다.The acid anhydride monomer is preferably selected from polycarboxylic acid anhydrides and is preferably selected from maleic anhydrides represented by the following formula (II), wherein R 5 and R 6 are independently hydrogen or a C 1-6 alkyl group .
상기 산무수물 단량체의 유도체는 N-메틸 말레이미드, N-에틸 말레이미드, N-부틸 말레이미드, N-페닐 말레이미드, N-메틸페닐 말레이미드, N-에틸페닐 말레이미드, N-시클로헥실 말레이미드로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 이미드계 유도체인 것이 바람직하다.
The derivatives of the acid anhydride monomers can be selected from the group consisting of N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-butylmaleimide, N-phenylmaleimide, N-methylphenylmaleimide, N- ethylphenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide Is an imide-based derivative selected from the group consisting of
상기 제 2 아크릴계 공중합체의 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체는 상기 식(I)로 표현되는 단량체로부터 선택되며, 상기 식에서, R1, R2 및 R3은 독립적으로 수소 또는 헤테로 원자를 포함하거나 포함하지 않는 C1-30의 1가 탄화수소기를 나타내고, R1, R2 및 R3 중 적어도 하나는 에폭시기일 수 있으며, R4는 수소 또는 C1-6의 알킬기이며, 단량체가 공중합된 중량평균분자량이 100,000 내지 3,000,000인 것이 바람직하며, 메틸아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 메틸에타크릴레이트 및 에틸에타크릴레이트로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것이 더욱 바람직하다.
Wherein the alkyl (meth) acrylate monomer of the second acrylic copolymer is selected from the monomers represented by the formula (I), wherein R 1 , R 2 and R 3 independently comprise hydrogen or a heteroatom a is a C 1-30 monovalent hydrocarbon group that does not contain 1, R 1, R 2 and R 3, at least one of the date may be epoxy, R 4 is hydrogen or C 1-6 alkyl group, a copolymerizable monomer weight average It is preferable that the molecular weight is 100,000 to 3,000,000, and it is more preferable that the polymer is selected from the group consisting of methyl acrylate, butyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, methyl ethacrylate and ethyl ethacrylate desirable.
상기 제 1 아크릴계 공중합체는 스티렌계 단량체를 추가로 포함하는 것이 바람직하다.
The first acrylic copolymer preferably further comprises a styrene-based monomer.
상기 제 2 아크릴계 공중합체는 방향족 비닐계 단량체, 산무수물 단량체 또는 그 유도체 및 불포화유기산 단량체로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 하나의 단량체를 추가로 포함하는 것이 바람직하다.
The second acrylic copolymer preferably further comprises at least one monomer selected from the group consisting of aromatic vinyl monomers, acid anhydride monomers or derivatives thereof, and unsaturated organic acid monomers.
상기 산무수물 단량체 또는 그 유도체는 상술한 바와 같으며, 상기 불포화유기산 단량체는 메타크릴산, 아크릴산 및 말레산으로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 것이 바람직하다.
The acid anhydride monomer or a derivative thereof is as described above, and the unsaturated organic acid monomer is preferably selected from the group consisting of methacrylic acid, acrylic acid and maleic acid.
상기 방향족 비닐계 단량체는 C1-5알킬기 또는 할로겐으로 치환되거나 치환되지 않은 벤젠으로부터 선택되는 것이 바람직하며, 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 비닐 톨루엔으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 1종 이상인 것이 더욱 바람직하다.
The aromatic vinyl-based monomer is preferably selected from a C 1-5 alkyl group or benzene unsubstituted or substituted with halogen, and is preferably at least one selected from the group consisting of styrene,? -Methylstyrene, p-methylstyrene and vinyltoluene Is more preferable.
본 발명의 다른 견지에 의하면 상기와 같은 수지 조성물을 이용하여 형성된 광학 필름이 제공된다.
According to another aspect of the present invention, there is provided an optical film formed using such a resin composition.
상기 광학 필름은 면상 위상차의 절대값 및 두께 방향 위상차의 절대값이 각각 5nm 이하인 것이 바람직하다.It is preferable that the absolute value of the phase retardation and the absolute value of the retardation in the thickness direction of the optical film are 5 nm or less, respectively.
본 발명의 광학필름용 수지 조성물을 이용하여 제조된 광학 필름은 연신율 200 %를 초과하여 내구성이 우수하며, 광학적 특성 및 색상이 우수한 광학용 필름을 제조하는 데 적합한 광학 특성을 갖는다.The optical film produced using the resin composition for an optical film of the present invention has an optical characteristic suitable for producing an optical film excellent in durability and excellent in optical characteristics and color with an elongation exceeding 200%.
이하, 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다.
Hereinafter, the present invention will be described more specifically.
먼저 본 명세서에 사용된 용어의 정의와 관련하여, "공중합체"는 2종 이상의 단량체가 반복단위로 포함되어 있는 것을 의미하는 것으로, 그 형태가 특별히 한정되지 않으며, 어떠한 종류의 공중합체, 예를 들면, 교호 공중합체, 블록 공중합체, 랜덤 공중합체, 그라프트 공중합체를 모두 포함하는 개념으로 이해되어야 한다. 또한, 본 명세서에서 "(메트)아크릴레이트계 단량체"는 아크릴레이트계 단량체 또는 메타크릴레이트계 단량체를 포함하는 의미로 이해되어야 한다.
As used herein, the term "copolymer" means that two or more kinds of monomers are contained as repeating units, and the form thereof is not particularly limited, and any kind of copolymer, , It should be understood that the term includes both alternating copolymers, block copolymers, random copolymers and graft copolymers. In the present specification, the term "(meth) acrylate-based monomer" should be understood to mean an acrylate-based monomer or a methacrylate-based monomer.
본 발명은 (i) 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 및 산무수물 단량체 또는 이의 유도체를 포함하는 제 1 아크릴계 공중합체 60~98 중량부, (ii)폴리카보네이트 1~10 중량부, 및 (iii) 적어도 1종 이상의 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체를 포함하는 제2 아크릴계 공중합체 1~30 중량부를 포함한다.
(I) 60 to 98 parts by weight of a first acrylic copolymer comprising an alkyl (meth) acrylate monomer and an acid anhydride monomer or derivative thereof, (ii) 1 to 10 parts by weight of a polycarbonate, and (iii) And 1 to 30 parts by weight of a second acrylic copolymer containing at least one alkyl (meth) acrylate monomer.
상기 제 1 아크릴계 공중합체의 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체는 광학 필름의 강도 및 투명성을 향상시키는 역할을 하는 것으로, 상기 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체는 하기식(I):The alkyl (meth) acrylate monomer of the first acrylic copolymer serves to improve the strength and transparency of the optical film. The alkyl (meth) acrylate monomer has the following formula (I):
로 표현되는 단량체로부터 선택될 수 있으며, 상기 식에서, ≪ / RTI > wherein < RTI ID = 0.0 >
R1, R2 및 R3는 독립적으로 수소 또는 헤테로 원자를 포함하거나 포함하지 않는 C1-30의 1가 탄화수소기를 나타내고, R1, R2 및 R3 중 적어도 하나는 에폭시기일 수 있으며, R4는 수소 또는 C1-6의 알킬기를 나타낸다.
R 1 , R 2 and R 3 independently represent hydrogen or a monovalent C 1-30 hydrocarbon group containing or not containing a hetero atom, at least one of R 1 , R 2 and R 3 may be an epoxy group, R 4 represents hydrogen or a C 1-6 alkyl group.
상기 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체는 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 메틸에타크릴레이트 및 에틸에타크릴레이트로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것이 바람직하다. 특히, 메틸 메타크릴레이트(MMA)인 것이 더욱 바람직하나, 이에 한정되는 것은 아니다.
The alkyl (meth) acrylate monomer is preferably selected from the group consisting of methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, methyl ethacrylate and ethyl ethacrylate. In particular, methyl methacrylate (MMA) is more preferable, but is not limited thereto.
본 발명의 제 1 아크릴계 공중합체의 상기 산무수물 단량체는 다가 카르복실산 무수물로부터 선택될 수 있고, R5 및 R6이 독립적으로 수소 또는 C1-6알킬기인 하기 식(II)로 표현되는 말레산 무수물로부터 선택되는 것이 바람직하다:The acid anhydride monomer of the first acrylic copolymer of the present invention may be selected from a polycarboxylic acid anhydride and the maleic acid represented by the following formula (II) wherein R 5 and R 6 are independently hydrogen or a C 1-6 alkyl group The acid anhydride is preferably selected from:
상기 산무수물 단량체의 유도체는 N-메틸 말레이미드, N-에틸 말레이미드, N-부틸 말레이미드, N-페닐 말레이미드, N-메틸페닐 말레이미드, N-에틸페닐 말레이미드, N-시클로헥실 말레이미드로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것이 더욱 바람직하며, 페닐 말레이미드를 사용하는 것이 보다 바람직하나, 이에 한정되는 것은 아니다.
The derivatives of the acid anhydride monomers can be selected from the group consisting of N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-butylmaleimide, N-phenylmaleimide, N-methylphenylmaleimide, N- ethylphenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide , And it is more preferable to use phenylmaleimide, but it is not limited thereto.
한편, 상기 제 1 아크릴계 공중합체는 고리형 (메트)아크릴레이트계 단량체를 추가로 포함하는 것이 바람직하다. , 상기 고리형 (메트)아크릴레이트계 단량체는 고리형인 지방족 또는 방향족 부(moirty)를 함유하는 것으로, 바람직하게는 C1-5의 알킬기로 치환되거나 치환되지 않은 C6-12 시클로알킬기, C6-12의 아릴기 및 C6-12의 아릴기 또는 아릴옥시기로 치환된 C1-3의 알킬기로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 기로 치환된 (메트)아크릴레이트로부터 선택되며, 더욱 바람직하게는 시클로헥실 메타크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 시클로헥실 아크릴레이트, 2-페녹시에틸 아크릴레이트, 3,3,5-트리메틸시클로헥실 메타크릴레이트, 페닐 메타크릴레이트 및 나프틸 메타크릴레이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 특히, 시클로헥실 메타크릴레이트를 사용하는 것이 바람직하나, 이에 한정되는 것은 아니다.
On the other hand, the first acrylic copolymer preferably further comprises a cyclic (meth) acrylate-based monomer. , Said cyclic (meth) acrylate-based monomer is a cyclic aliphatic or aromatic moiety, preferably a C 6-12 cycloalkyl group optionally substituted with a C 1-5 alkyl group, C 6 the (meth) substituted by a group selected from -12 aryl group and the aryl group or aryloxy group the group consisting of alkyl groups of the substituted C 1-3 of the C 6-12 is selected from acrylates, more preferably cyclohexyl meta Acrylate, 2-phenoxyethyl acrylate, 3,3,5-trimethylcyclohexyl methacrylate, phenyl methacrylate and naphthyl methacrylate, in the presence of at least one compound selected from the group consisting of . In particular, cyclohexyl methacrylate is preferably used, but not limited thereto.
본 발명의 제 1 아크릴계 공중합체에 있어서, 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체, 고리형 (메트)아크릴레이트계 단량체 및 산무수물 단량체 또는 이의 유도체는 제 1 아크릴계 공중합체 100 중량부 당 각각 60~90 중량부, 1~30 중량부, 및 1~20 중량부 포함되는 것이 바람직하다. 산무수물 단량체 또는 이의 유도체가 상기 범위 미만으로 포함되는 경우 내열도 향상이 미미하고, 상기 범위 이상으로 포함되는 경우에는 기계적 강도를 저하시키는 문제가 있다. 나아가, 고리형(메트)아크릴레이트계 단량체가 상기 범위로 추가로 포함되는 경우에는 폴리카보네이트 함량에 따라 가공 및 체류 온도에 따른 투명도가 개선될 수 있다. 한편, 고리형(메트)아크릴레이트계 단량체를 추가하는 경우 가공 온도가 더 높아졌을 때 헤이즈 발생이 감소하는 경향이 있으나, 과도하게 첨가되는 경우 내열도가 감소되는 문제가 발생할 수 있다.
In the first acrylic copolymer of the present invention, the alkyl (meth) acrylate monomer, the cyclic (meth) acrylate monomer and the acid anhydride monomer or derivative thereof are contained in an amount of 60 to 90 By weight, 1 to 30 parts by weight, and 1 to 20 parts by weight. When the acid anhydride monomer or its derivative is contained in an amount less than the above range, heat resistance improvement is insignificant. When the acid anhydride monomer is contained in the above range, mechanical strength is lowered. Further, when the cyclic (meth) acrylate monomer is further included in the above range, transparency according to the processing and residence temperature may be improved depending on the polycarbonate content. On the other hand, when the cyclic (meth) acrylate monomer is added, the haze occurrence tends to decrease when the processing temperature is higher, but the heat resistance may decrease when the cyclic (meth) acrylate monomer is added excessively.
본 발명의 제 1 아크릴계 공중합체에 있어서, 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체, 고리형 (메트)아크릴레이트계 단량체 및 산무수물 단량체 또는 이의 유도체는 제 1 아크릴계 공중합체 100 중량부 당 각각 60~90 중량부, 1~30 중량부, 및 1~20 중량부 함량 내에서 결정되는 조성에 따라 이후 폴리카보네이트와의 혼합양이 결정될 수 있다.
In the first acrylic copolymer of the present invention, the alkyl (meth) acrylate monomer, the cyclic (meth) acrylate monomer and the acid anhydride monomer or derivative thereof are contained in an amount of 60 to 90 The mixing amount with the polycarbonate may be determined according to the composition determined within the range of 1 to 30 parts by weight, and 1 to 20 parts by weight.
한편, 상기 제 1 아크릴계 공중합체는 전체 수지 조성물 100 중량부에 대해 60~98 중량부인 것이 바람직하다. 제 1 아크릴계 공중합체가 60 중량부 미만인 경우에는 내열도 감소 및 위상차 조절의 문제가 발생할 수 있으며, 98을 초과하는 경우 위상차 조절 및 수지의 연신 강도 향상에 문제가 생길 수 있다.
On the other hand, the first acrylic copolymer is preferably 60 to 98 parts by weight based on 100 parts by weight of the total resin composition. When the amount of the first acrylic copolymer is less than 60 parts by weight, heat resistance may decrease and phase difference may be controlled. When the amount of the first acrylic copolymer is more than 98, there may arise problems in controlling the retardation and improving the stretching strength of the resin.
나아가, 상기 제 1 아크릴계 공중합체는 스티렌계 단량체를 추가로 포함할 수 있으며, 상기 스티렌계 단량체는 가공성을 부여하기 위한 것으로, 구조 중에 스타이렌 골격을 갖는 화합물을 말하며, 예를 들면 치환되지 않은 스티렌 단위를 사용할 수 있으나, 스티렌의 벤젠고리 또는 비닐기에 지방족 탄화수소 및 헤테로 원자를 포함하는 기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환된 스티렌을 포함하며, 보다 상세하게는 C1-4알킬 또는 할로겐으로 치환된 단위를 사용할 수 있으며, 보다 바람직하게는 α-메틸스티렌, p-브로모 스티렌, p-메틸 스티렌 및 p-클로로 스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있다.
Further, the first acrylic copolymer may further include a styrene-based monomer. The styrene-based monomer is used for imparting processability, and refers to a compound having a styrene skeleton in its structure. For example, Unit may be used, but it includes styrene substituted with at least one substituent selected from the group consisting of aliphatic hydrocarbon and heteroatom in the benzene ring or vinyl group of styrene, more specifically, C 1-4 alkyl or halogen substituted Units, and more preferably at least one selected from the group consisting of? -Methylstyrene, p-bromostyrene, p-methylstyrene and p-chlorostyrene can be used.
본 발명의 수지 조성물은 전체 수지 조성물 100 중량부 당 폴리카보네이트를 1~10 중량부의 범위로 포함한다. 폴리카보네이트는 위상차 조절을 위해 첨가되는 것으로, 제1 아크릴계 단량체 조성에 따라 면내 위상차 및 두께 방향 위상차를 -5nm~5nm, 바람직하게는 -3nm~3nm, 더욱 바람직하게는 0이 되도록 함량을 조절하여 첨가할 수 있다.
The resin composition of the present invention contains 1 to 10 parts by weight of polycarbonate per 100 parts by weight of the total resin composition. The polycarbonate is added for the purpose of controlling the retardation, and it is added by controlling the content so that the in-plane retardation and the retardation in the thickness direction are -5 nm to 5 nm, preferably -3 nm to 3 nm, and more preferably 0 depending on the first acrylic monomer composition. can do.
폴리카보네이트의 양은 스티렌 또는 매트릭스 수지의 조성에 따라 본 발명의 수지 조성물의 위상차 값이 0에 가까운 값을 갖도록 함량을 조절한다. 폴리카보네이트의 양이 증가하면 면내 위상차값(Rin)도 영향을 받으나, 두께 방향 위상차값(Rth)이 함량에 따라 감소한다.
The amount of the polycarbonate is adjusted so that the retardation value of the resin composition of the present invention has a value close to 0, depending on the composition of the styrene or the matrix resin. As the amount of polycarbonate increases, the in-plane retardation value (Rin) is also affected, but the retardation value in the thickness direction (Rth) decreases with the content.
한편, 본 발명의 수지 조성물은 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체를 포함하는 고분자량의 제2 아크릴계 공중합체를 포함하며, 상기 (메트)아크릴레이트계 단량체는 제 1 아크릴계 공중합체에서 언급된 단량체를 동일하게 사용할 수 있으나, 바람직하게는 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 메틸에타크릴레이트, 에틸에타크릴레이트 및 부틸아크릴레이트로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 1종 이상의 것이 바람직하다. 특히, 메틸 메타크릴레이트(MMA) 및 부틸아크릴레이트인 것이 더욱 바람직하나, 이에 한정되는 것은 아니다.
On the other hand, the resin composition of the present invention comprises a second acrylic copolymer having a high molecular weight including an alkyl (meth) acrylate monomer, and the (meth) acrylate monomer is a copolymer of the monomer mentioned in the first acrylic copolymer But it is preferable to use one kind selected from the group consisting of methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, methyl ethacrylate, ethyl ethacrylate and butyl acrylate Or more. In particular, methyl methacrylate (MMA) and butyl acrylate are more preferable, but are not limited thereto.
본 발명에 있어서, 상기 제1 아크릴계 공중합체의 중량평균 분자량은 80,000 내지 200,000인 것이 바람직하며, 중량평균 분자량이 80,000 미만인 경우는 제막, 연신한 필름의 강도를 저하시킬 수 있으며, 200,000을 초과하여 수지의 중량평균 분자량이 너무 높아지는 경우는 벌크 중합을 통해 얻는데 한계가 있다.
In the present invention, the first acrylic copolymer preferably has a weight average molecular weight of 80,000 to 200,000. When the weight average molecular weight is less than 80,000, the strength of the film formed and stretched can be lowered. Is too high, there is a limit to be obtained through bulk polymerization.
한편, 상기 제2 아크릴계 공중합체의 중량평균 분자량은 100,000 내지 3,000,000인 것이 바람직하며, 중량평균 분자량이 100,000 미만인 경우는 수지의 강도 향상에 기여하지 못할 수 있으며, 3,000,000을 초과하는 경우는 용융 혼합이 잘되지 않거나 겔(gel)이 발생하는 문제가 있다.
On the other hand, the weight average molecular weight of the second acrylic copolymer is preferably 100,000 to 3,000,000. If the weight average molecular weight is less than 100,000, the second acrylic copolymer may not contribute to improving the strength of the resin. If the weight average molecular weight is more than 3,000,000, Or there is a problem that a gel is generated.
본 발명은 상기와 같이 제 1 아크릴계 공증합체에 비해 중량평균 분자량이 높은 제2 아크릴계 공중합체를 첨가하여 수지를 제조하며, 이를 통해 제조되는 광학필름에 강도를 부여할 수 있다. 즉, 중량평균 분자량이 높아서 MI(melt index)가 너무 낮을 경우 공정에 따라 색상 변화가 생길 수 있으므로, 이를 적정 수준으로 내열도를 확보하도록 제조한 후, 상기와 같이 높은 중량평균 분자량의 제2 아크릴계 공중합체를 혼합함으로써 연신 강도를 강화할 수 있다.
As described above, the second acrylic copolymer having a weight-average molecular weight higher than that of the first acrylic copolymer can be added to produce a resin, thereby imparting strength to the optical film produced thereby. That is, when the melt index (MI) is too low due to a high weight-average molecular weight, color changes may occur depending on the process. Therefore, the melt viscosity is adjusted to an appropriate level to obtain a heat resistance. The stretching strength can be enhanced by mixing the copolymer.
상기 제 2 아크릴계 공중합체는 방향족 비닐계 단량체, 산무수물 단량체 또는 그 유도체 및 불포화유기산 단량체로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 하나의 단량체를 추가로 포함할 수 있다.
The second acrylic copolymer may further include at least one monomer selected from the group consisting of aromatic vinyl monomers, acid anhydride monomers or derivatives thereof, and unsaturated organic acid monomers.
상기 방향족 비닐계 단량체는 C1-5알킬기 또는 할로겐으로 치환되거나 치환되지 않은 벤젠으로부터 선택될 수 있으며, 상기 방향족 비닐계 단량체는 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 비닐 톨루엔으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 1종 이상인 것이 바람직하다.
The aromatic vinyl-based monomer may be selected from a C 1-5 alkyl group or benzene unsubstituted or substituted with halogen, and the aromatic vinyl-based monomer may be selected from the group consisting of styrene,? -Methylstyrene, p-methylstyrene and vinyltoluene It is preferable to use at least one kind selected.
상기 산무수물 단량체는 제 1 아크릴계 공중합체에서 사용된, R5 및 R6이 독립적으로 수소 또는 C1-6알킬기인 식(II)로 표현되는 말레산 무수물로부터 선택될 수 있다.
The acid anhydride monomer may be selected from the maleic anhydride used in the first acrylic copolymer and represented by the formula (II) wherein R 5 and R 6 are independently hydrogen or a C 1-6 alkyl group.
상기 산무수물 단량체의 유도체는 N-메틸 말레이미드, N-에틸 말레이미드, N-부틸 말레이미드, N-페닐 말레이미드, N-메틸페닐 말레이미드, N-에틸페닐 말레이미드, N-시클로헥실 말레이미드로 이루어진 그룹으로부터 1종 이상이 선택되는 것이 바람직하며, 페닐 말레이미드를 사용하는 것이 보다 바람직하나, 이에 한정되는 것은 아니다.
The derivatives of the acid anhydride monomers can be selected from the group consisting of N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-butylmaleimide, N-phenylmaleimide, N-methylphenylmaleimide, N- ethylphenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide , And it is more preferable to use phenylmaleimide, but the present invention is not limited thereto.
한편, 상기 불포화유기산 단량체는 메타크릴산, 아크릴산 및 말레산으로 이루어지는 그룹으로부터 선택될 수 있다.
On the other hand, the unsaturated organic acid monomer may be selected from the group consisting of methacrylic acid, acrylic acid and maleic acid.
상기 제 2 아크릴계 공중합체에 방향족 비닐계 단량체, 산무수물 단량체 또는 그 유도체, 또는 불포화유기산 단량체가 포함되는 경우 이들의 바람직한 함량은 제 2 아크릴 공중합체 100 중량부를 기준으로 비닐계 단량체 1 내지 30 중량부, 산무수물 단량체 또는 그 유도체 1 내지 10 중량부 및 불포화유기산 단량체 1 내지 10 의 범위이다.
When the second acrylic copolymer contains an aromatic vinyl monomer, an acid anhydride monomer or a derivative thereof or an unsaturated organic acid monomer, the preferred content thereof is 1 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the second acrylic copolymer, 1 to 10 parts by weight of an acid anhydride monomer or a derivative thereof, and 1 to 10 units of an unsaturated organic acid monomer.
본 발명의 수지 조성물을 이용하여 광학 필름을 제조할 경우 제 1 아크릴계 공중합체에서 내열도 및 수지의 물성을 고려하여 조성을 결정하고, 두께 방향 위상차를 감소시키는 폴리카보네이트의 함량을 조절하여 위상차가 0에 가까운 보호필름을 제조한다. 한편, 상기 폴리카보네이트의 함량은 수지의 강도를 향상시키기 위해 첨가되는 제2아크릴계 수지 조성에 따라 다시 조절될 수 있다.
When the optical film is produced by using the resin composition of the present invention, the composition is determined in consideration of the heat resistance and the physical properties of the resin in the first acrylic copolymer, and the content of the polycarbonate, A near protective film is produced. On the other hand, the content of the polycarbonate can be adjusted again according to the second acrylic resin composition added to improve the strength of the resin.
상기와 같은 성분들을 포함하는 본 발명의 수지 조성물은 유리전이 온도가 120℃이상, 바람직하게는 123℃이상인 것이 바람직하다. 일반적으로 액정표시소자와 같은 디스플레이 장치에 사용되는 광학 필름은 백라이트 등에서 발생하는 열 등에 의해 변형 또는 손상되기 쉽기 때문에, 내열성이 높은 것이 요구되는데, 본 발명의 아크릴계 공중합체는 유리전이 온도가 높기 때문에, 열 등에 의해 쉽게 손상되지 않는다.
The resin composition of the present invention containing the above components preferably has a glass transition temperature of 120 ° C or higher, preferably 123 ° C or higher. In general, an optical film used in a display device such as a liquid crystal display element is required to have high heat resistance because it is easily deformed or damaged by heat generated in a backlight or the like. Since the acrylic copolymer of the present invention has a high glass transition temperature, It is not easily damaged by heat or the like.
본 발명의 수지 조성물에는 상기한 성분 이외에, 본 발명의 목적을 손상시키지 않는 범위 내에서, 예를 들면, 착색제, 난연제, 강화제, 충전제, 산화 방지제, 열 안정제, 자외선 흡수제와 같은 첨가제 등을 추가로 포함할 수 있다.
The resin composition of the present invention may further contain additives such as colorants, flame retardants, reinforcing agents, fillers, antioxidants, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, and the like in addition to the components described above within the range not impairing the object of the present invention .
본 발명의 공중합체는, 해당 성분들을 당해 기술 분야에 사용되는 일반적인 공중합체 제조 방법, 예를 들면, 용액 중합, 괴상 중합, 현탁 중합, 유화 중합 등의 방법으로 중합시킴으로써 제조될 수 있으며, 이 중에서도 특히 괴상 중합이 바람직하다.
The copolymer of the present invention can be produced by polymerizing the components by a common copolymer production method used in the related art, for example, by solution polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization, etc. Among them, Particularly bulk polymerization is preferred.
한편, 본 발명은, 다른 측면에서, 상기 수지 조성물을 이용하여 제조되는 광학 필름을 제공한다.
On the other hand, the present invention provides, in another aspect, an optical film produced using the resin composition.
상기 본 발명의 수지 조성물은 용액 캐스트법 또는 압출법 등과 같은 당해 기술 분야에 잘 알려진 필름 제조 방법을 이용하여 광학 필름으로 제조할 수 있으며, 제조된 필름은 위상차 발현을 위해 일축 또는 이축 연신된다. 이때 필요에 따라 개량제 등을 첨가할 수 있다.
The resin composition of the present invention can be produced into an optical film by a film production method well known in the art such as solution casting or extrusion, and the produced film is uniaxially or biaxially stretched for phase difference development. At this time, an improving agent or the like may be added as needed.
상기 연신은 종 방향(MD) 연신, 횡 방향(TD)연신을 각각 행할 수도 있고, 모두 행할 수도 있다. 종 방향 연신과 횡 방향 연신을 모두 실시하는 경우에는 어느 한 쪽을 먼저 연신한 후, 다른 방향으로 연신을 수행할 수도 있고, 두 방향을 동시에 연신할 수도 있다. 또한, 상기 연신은 1단계로 실시될 수도 있고, 다단계에 결쳐 실시될 수도 있다.
The stretching may be longitudinal (MD) stretching, or transverse (TD) stretching, or both. In the case where both the longitudinal direction stretching and the transverse stretching are performed, either one of them may be stretched first, then the stretching may be performed in another direction, or both directions may be simultaneously stretched. The stretching may be performed in one step or in multiple steps.
상기 연신은 수지 조성물의 유리 전이온도를 Tg라 할 때, (Tg-20)℃ 내지 (T+30)℃정도의 온도에서 수행되는 것이 바람직하며, 더 바람직하게는 유리전이온도에서 실시되는 것이 좋다. 유리전이온도는 수지 조성물의 저장 탄성율이 저하되기 시작하고, 이에 따라 손실 탄성율이 저장 탄성율보다 커지게 되는 온도로부터 고분자 사슬의 배향이 완화되어 소실되는 온도까지의 영역을 말하며, 시차주사형 열량계(DSC)에 의해 측정될 수 있다.
The stretching is preferably performed at a temperature of (Tg-20) ° C to (T + 30) ° C, more preferably at a glass transition temperature, when the glass transition temperature of the resin composition is Tg . The glass transition temperature refers to a range from the temperature at which the storage elastic modulus of the resin composition begins to decrease and the loss elastic modulus becomes larger than the storage elastic modulus to the temperature at which the orientation of the polymer chain is relaxed and disappears, and a differential scanning calorimeter (DSC ). ≪ / RTI >
연신 속도는 소형 연신기(universal teating machine, Zwick Z010)의 경우는 1 내지 100mm/min의 범위에서, 그리고 파일로트 연신 장비의 경우에는 0.1 내지 2m/min의 범위에서 연신 조작을 행하는 것이 바람직하며, 연신율은 5 내지 300% 정도인 것이 바람직하다.
The stretching speed is preferably in the range of 1 to 100 mm / min in the case of a universal teating machine (Zwick Z010) and in the range of 0.1 to 2 m / min in the case of a pile stretching machine, The elongation is preferably about 5 to 300%.
상기와 같이 제조된 편광자 보호필름은 550nm에서 하기 [식 1]로 표시되는 면방향 위상차 값(Rin)이 -5nm 내지 5nm, 바람직하게는 -3nm 내지 3nm, 더욱 바람직하게는 약 0 nm이 되도록 수행할 수 있고, 하기 [식 1]로 표시되는 두께 방향 위상차값(Rth)이 -5nm 내지 5nm, 바람직하게는 -3nm 내지 3nm, 더욱 바람직하게는 약 0 nm이 되도록 수행할 수 있다.
The polarizer protective film prepared as described above is preferably made to have a retardation value (Rin) in the plane direction represented by the following formula 1 at 550 nm of -5 nm to 5 nm, preferably -3 nm to 3 nm, more preferably about 0 nm , And the thickness direction retardation value (Rth) expressed by the following [formula 1] is -5 nm to 5 nm, preferably -3 nm to 3 nm, more preferably about 0 nm.
본 발명의 수지 조성물을 이용하여 형성된 보상 필름은 투명도, 내열도, 광학적 특성 및 색상이 우수하며, 특히 향상된 연신 강도를 가질 수 있다.
The compensation film formed using the resin composition of the present invention is excellent in transparency, heat resistance, optical characteristics and color, and can have particularly improved stretch strength.
여기서, 상기 면상 위상차값(Rin)은 하기 [식 1]로 정의되는 값을 말하며, 두께 방향 위상차값(Rth)은 하기 [식 2]로 정의되는 값을 말한다.Here, the in-plane retardation value (Rin) refers to a value defined by the following expression (1), and the thickness direction retardation value (Rth) refers to a value defined by the following expression (2).
[식 1][Formula 1]
Rin=(nx-ny) × dR in = (n x -n y ) x d
[식 2][Formula 2]
Rth=(nz-ny)× dR th = (n z -n y ) x d
상기 [식 1] 및 [식 2]에서,In [Formula 1] and [Formula 2] above,
nx는 필름의 면 방향에 있어서, 가장 굴절율이 큰 방향의 굴절율이고,n x is the refractive index in the direction with the largest refractive index in the plane direction of the film,
ny는 필름의 면 방향에 있어서, nx 방향의 수직 방향의 굴절율이며,n y is the refractive index in the direction perpendicular to the nx direction in the plane direction of the film,
nz는 두께 방향의 굴절율이고,n z is the refractive index in the thickness direction,
d는 필름의 두께이다.
d is the thickness of the film.
이하, 구체적인 실시예를 통해 본 발명을 더 자세히 설명한다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to specific examples.
실시예Example
실시예 1Example 1
메틸메타크릴레이트, 사이클로헥실 메타크릴레이트, N-페닐 말레이미드 조성이 90:5:5 비율로 이루어진 중량평균 분자량 9.5만의 제 1 아크릴계 공중합체 96wt%, 폴리카보네이트 2 wt%, 메틸메타크릴레이트(MMA)-부틸아크릴레이트(BA)-스티렌(SM)이 75:20:5의 중량비로 포함된 공중합체 2wt%로 이루어진 수지 조성물에 대해 펜타에리스리올 테트라키스(3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트) 0.2phr을 드라이 블렌드 한 후, 동방향 이축 압출기를 이용하여 펠렛 상태의 내열성 블렌드를 제조하였다.
96% by weight of a first acrylic copolymer having a weight average molecular weight of 90,000 and a ratio of 90: 5: 5 of methyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate and N-phenylmaleimide, 2% by weight of polycarbonate, (3 - (3,5-di-tert-butyl-4-methylphenoxy) -pyrrolidone was added to a resin composition consisting of 2% by weight of a copolymer containing methyl methacrylate (MMA) tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate) was dry-blended, and a heat resistant blend in the form of pellets was prepared by using a co-directional twin-screw extruder.
상기 제조된 펠렛을 건조시킨 후 T-다이를 포함한 압출기를 이용하여 240 ㎛ 두께의 압출 필름을 제조하였다. 상기 제조된 필름을 130℃에서 100%*100% 이축연신하여 연신 필름의 물성을 측정하였고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
The dried pellets were dried and then extruded to a thickness of 240 탆 using an extruder including a T-die. The prepared film was subjected to 100% * 100% biaxial stretching at 130 ° C to measure the physical properties of the stretched film. The results are shown in Table 1 below.
실시예 2Example 2
메틸메타크릴레이트, 사이클로헥실 메타크릴레이트, N-페닐 말레이미드 조성이 90:5:5 비율로 이루어진 중량평균 분자량 9.5만의 제 1 아크릴계 공중합체 96wt%, 폴리카보네이트 2 wt%, 메틸메타크릴레이트 (MMA)-부틸아크릴레이트(BA)가 8:2로 포함된 공중합체 2wt%로 이루어진 수지 조성물에 대해 펜타에리스리올 테트라키스(3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트) 0.2phr을 드라이 블렌드 한 후, 동방향 이축 압출기를 이용하여 펠렛 상태의 내열성 블렌드를 제조하였다.
96% by weight of a first acrylic copolymer having a weight average molecular weight of 90,000 and a ratio of 90: 5: 5 of methyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate and N-phenylmaleimide, 2% by weight of polycarbonate, (3 - (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propyl methacrylate was added to a resin composition consisting of 2 wt% of a copolymer containing 8: ) Propionate) was dry-blended, and then a heat-resistant blend in the form of pellets was prepared using a co-directional twin-screw extruder.
상기와 같이 수지 조성물의 조성비를 상이하게 한 것을 제외하고는 실시예 1에서와 동일한 방법을 이용하여 필름을 제조하였으며, 그 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
A film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition ratio of the resin composition was changed as described above, and physical properties thereof are shown in Table 1 below.
실시예 3Example 3
메틸메타크릴레이트, 사이클로헥실 메타크릴레이트, N-페닐 말레이미드 조성이 90:5:4 비율로 이루어진 중량평균 분자량 9.5만의 제 1 아크릴계 공중합체 88wt%, 폴리카보네이트 2 wt%, 메틸메타크릴레이트 (MMA)-메타크릴산(MAA)이 9:1로 포함된 공중합체 10wt%로 이루어진 수지 조성물에 대해 펜타에리스리올 테트라키스(3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트) 0.2phr을 드라이 블렌드 한 후, 동방향 이축 압출기를 이용하여 펠렛 상태의 내열성 블렌드를 제조하였다.
88 wt% of a first acrylic copolymer having a weight average molecular weight of 90,000 and a ratio of 90: 5: 4 of methyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate and N-phenylmaleimide, 2 wt% of polycarbonate, (3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) methacrylate (MMA) -methacrylic acid (MAA) ) Propionate) was dry-blended, and then a heat-resistant blend in the form of pellets was prepared using a co-directional twin-screw extruder.
상기와 같이 수지 조성물의 조성비를 상이하게 한 것을 제외하고는 실시예 1에서와 동일한 방법을 이용하여 필름을 제조하였으며, 그 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
A film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition ratio of the resin composition was changed as described above, and physical properties thereof are shown in Table 1 below.
실시예 4Example 4
메틸메타크릴레이트, 사이클로헥실 메타크릴레이트, N-페닐 말레이미드 조성이 90:5:5 비율로 이루어진 중량평균 분자량 9.5만의 제 1 아크릴계 공중합체 87wt%, 폴리카보네이트 3 wt%, 메틸메타크릴레이트 (MMA)-스티렌(SM)-말레산 무수물(MAH)이 7:2:1로 포함된 공중합체 10wt%로 이루어진 수지 조성물에 대해 펜타에리스리올 테트라키스(3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트) 0.2phr을 드라이 블렌드 한 후, 동방향 이축 압출기를 이용하여 펠렛 상태의 내열성 블렌드를 제조하였다.
87 wt% of a first acrylic copolymer having a weight average molecular weight of 90,000 and a ratio of 90: 5: 5 of methyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate and N-phenylmaleimide, 3 wt% of polycarbonate, (3,5-di-tert-butylphenol) was added to a resin composition consisting of 10 wt% of a copolymer containing 7: 2: 1 of styrene-maleic anhydride (MMA) Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate) was dry-blended, and a heat resistant blend in the form of pellets was prepared by using a co-directional twin-screw extruder.
상기와 같이 수지 조성물의 조성비를 상이하게 한 것을 제외하고는 실시예 1에서와 동일한 방법을 이용하여 필름을 제조하였으며, 그 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
A film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition ratio of the resin composition was changed as described above, and physical properties thereof are shown in Table 1 below.
실시예 5Example 5
메틸메타크릴레이트, 사이클로헥실 메타크릴레이트, N-페닐 말레이미드 조성이 90:5:5 비율로 이루어진 중량평균 분자량 9.5만의 제 1 아크릴계 공중합체 77wt%, 폴리카보네이트 2 wt%, 및 메틸메타크릴레이트 (MMA)-부틸아크릴레이트(BA)가 8:2로 포함된 공중합체 1wt%와 메틸메타크릴레이트 (MMA)-메타크릴산(MAA)이 9:1로 포함된 공중합체 20wt%로 이루어진 수지 조성물에 대해 펜타에리스리올 테트라키스(3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트) 0.2phr을 드라이 블렌드 한 후, 동방향 이축 압출기를 이용하여 펠렛 상태의 내열성 블렌드를 제조하였다.
77 wt% of a first acrylic copolymer having a weight average molecular weight of 90,000 and a ratio of 90: 5: 5 of methyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate and N-phenylmaleimide, 2 wt% of polycarbonate, (MMA) -butylacrylate (BA) in an amount of 8: 2 and 20 wt% of a copolymer containing 9: 1 of methyl methacrylate (MMA) -methacrylic acid (MAA) The composition was dry blended with 0.2 phr of pentaerythryol tetrakis (3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate), and then pelletized Heat resistant blends were prepared.
상기와 같이 수지 조성물의 조성비를 상이하게 한 것을 제외하고는 실시예 1에서와 동일한 방법을 이용하여 필름을 제조하였으며, 그 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
A film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition ratio of the resin composition was changed as described above, and physical properties thereof are shown in Table 1 below.
실시예 6Example 6
메틸메타크릴레이트, 사이클로헥실 메타크릴레이트, N-페닐 말레이미드 조성이 90:5:5 비율로 이루어진 중량평균 분자량 9.5만의 제 1 아크릴계 공중합체 88wt%, 폴리카보네이트 2 wt%, 분자량이 13만인 메틸메타크릴레이트 (MMA) 수지 10wt%로 이루어진 수지 조성물에 대해 펜타에리스리올 테트라키스(3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트) 0.2phr을 드라이 블렌드 한 후, 동방향 이축 압출기를 이용하여 펠렛 상태의 내열성 블렌드를 제조하였다.
88 wt% of a first acrylic copolymer having a weight average molecular weight of 90,000 and a ratio of methyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate and N-phenylmaleimide of 90: 5: 5, 2 wt% of polycarbonate, , 0.2 wt% of pentaerythryol tetrakis (3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate) was dry-blended with a resin composition consisting of 10 wt% of methacrylate (MMA) Thereafter, a heat resistant blend in the form of pellets was prepared by using a twin-screw extruder in the same direction.
상기와 같이 수지 조성물의 조성비를 상이하게 한 것을 제외하고는 실시예 1에서와 동일한 방법을 이용하여 필름을 제조하였으며, 그 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
A film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition ratio of the resin composition was changed as described above, and physical properties thereof are shown in Table 1 below.
실시예 7Example 7
메틸메타크릴레이트, N-페닐 말레이미드 조성이 90:10 비율로 이루어진 중량평균 분자량 9만의 제 1 아크릴계 공중합체 87wt%, 폴리카보네이트 3 wt%, 분자량이 13만인 메틸메타크릴레이트(MMA) 수지 10wt%로 이루어진 수지 조성물에 대해 펜타에리스리올 테트라키스(3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트) 0.2phr을 드라이 블렌드 한 후, 동방향 이축 압출기를 이용하여 펠렛 상태의 내열성 블렌드를 제조하였다.
87% by weight of a first acrylic copolymer having a weight average molecular weight of 90,000 consisting of methyl methacrylate and N-phenylmaleimide in a 90:10 ratio, 3% by weight of polycarbonate, 10% by weight of a methyl methacrylate (MMA) resin having a molecular weight of 130,000 , 0.2 phr of pentaerythryol tetrakis (3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate) was dry-blended and then extruded using a twin-screw extruder To prepare a heat resistant blend in pellet form.
상기와 같이 수지 조성물의 조성비를 상이하게 한 것을 제외하고는 실시예 1에서와 동일한 방법을 이용하여 필름을 제조하였으며, 그 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
A film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition ratio of the resin composition was changed as described above, and physical properties thereof are shown in Table 1 below.
비교예 1Comparative Example 1
메틸메타크릴레이트, 사이클로헥실 메타크릴레이트, N-페닐 말레이미드 조성이 90:5:5 비율로 이루어진 제 1 아크릴계 공중합체 98wt%, 폴리카보네이트 2 wt%로 이루어진 수지 조성물에 대해 펜타에리스리올 테트라키스(3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트) 0.2phr을 드라이 블렌드 한 후, 동방향 이축 압출기를 이용하여 펠렛 상태의 내열성 블렌드를 제조하였다.
98% by weight of a first acrylic copolymer having a 90: 5: 5 ratio of methyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate and N-phenylmaleimide, and 2% by weight of a polycarbonate was added to a resin composition comprising pentaerythryol tetrakis (3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate) was dry-blended and a heat resistant blend in the form of pellets was prepared by using a twin screw extruder in the same direction.
상기와 같이 수지 조성물의 조성비를 상이하게 한 것을 제외하고는 실시예 1에서와 동일한 방법을 이용하여 필름을 제조하였으며, 그 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
A film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition ratio of the resin composition was changed as described above, and physical properties thereof are shown in Table 1 below.
비교예 2Comparative Example 2
메틸메타크릴레이트, 사이클로헥실 메타크릴레이트, N-페닐 말레이미드 조성이 90:5:5 비율로 이루어진 제 1 아크릴계 공중합체 100wt%로 이루어진 수지 조성물에 대해 펜타에리스리올 테트라키스(3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트) 0.2phr을 드라이 블렌드 한 후, 동방향 이축 압출기를 이용하여 펠렛 상태의 내열성 블렌드를 제조하였다.
(3 - ((3, 3, 4, 5, 6-tetramethylpentane) methacrylate, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate) was dry-blended, and a heat resistant blend in the form of pellets was prepared using a co-directional twin-screw extruder.
상기와 같이 수지 조성물의 조성비를 상이하게 한 것을 제외하고는 실시예 1에서와 동일한 방법을 이용하여 필름을 제조하였으며, 그 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
A film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition ratio of the resin composition was changed as described above, and physical properties thereof are shown in Table 1 below.
비교예 3Comparative Example 3
메틸메타크릴레이트, 사이클로헥실 메타크릴레이트, N-페닐 말레이미드 조성이 90:5:5 비율로 이루어진 제 1 아크릴계 공중합체 88wt%, 폴리카보네이트 2wt%, 분자량이 8만인 메틸메타크릴레이트(MMA) 수지 10wt%로 이루어진 수지 조성물에 대해 펜타에리스리올 테트라키스(3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트) 0.2phr을 드라이 블렌드 한 후, 동방향 이축 압출기를 이용하여 펠렛 상태의 내열성 블렌드를 제조하였다.
Methyl methacrylate (MMA) having a molecular weight of 80,000, 88 wt% of a first acrylic copolymer having a 90: 5: 5 ratio of methyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate and N-phenylmaleimide, 2 wt% 0.2 phr of pentaerythryol tetrakis (3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate) was dry-blended with the resin composition consisting of 10 wt% To prepare a heat resistant blend in pellet form.
상기와 같이 수지 조성물의 조성비를 상이하게 한 것을 제외하고는 실시예 1에서와 동일한 방법을 이용하여 필름을 제조하였으며, 그 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
A film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition ratio of the resin composition was changed as described above, and physical properties thereof are shown in Table 1 below.
실험예 1Experimental Example 1
본 발명의 실시예에 있어서, 물성 평가 방법은 하기와 같으며, 상기 실시예 및 비교예의 물성 평가 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
In the examples of the present invention, the physical properties evaluation methods are as follows, and the physical property evaluation results of the above Examples and Comparative Examples are shown in Table 1 below.
1. Tg(유리전이온도): TA Instrument사의 DSC(Differential Scanning Calorimeter)를 사용하여 측정하였다.1. Tg (Glass Transition Temperature): Measured using DSC (Differential Scanning Calorimeter) manufactured by TA Instrument.
2. 위상차값(Rth/Rin): 필름의 유리전이온도에서 연신 후 Axometrics 사의 AxoScan을 사용하여 측정하였다.2. Phase difference value (Rth / Rin): After stretching at the glass transition temperature of the film, Axoscan of Axometrics Inc. was used.
3. TE(Tensile elongation) 조건: 100mm/min의 속도로 연신 전 240 um의 필름을 Tg 근처의 온도에서 측정하였다. 3. TE (Tensile Elongation) Condition: A film of 240 μm before stretching at a rate of 100 mm / min was measured at a temperature near Tg.
4. 헤이즈(haze) 값(투명도): Murakami color Research Laboratory 사의 HAZEMETER HM-150을 사용하여 헤이즈 값을 측정하였다.
4. Haze value (transparency): Haze value was measured using HAZEMETER HM-150 manufactured by Murakami color Research Laboratory.
실험예 2Experimental Example 2
본 발명에 있어서, 제조된 수지 조성물을 테트라하이드로퓨란에 녹여 겔 삼투 크로마토그래피(GPC)를 이용하여 각 수지 조성물에 포함된 제 2 아크릴계 공중합체의 중량평균 분자량을 측정하였으며, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
In the present invention, the resin composition thus prepared was dissolved in tetrahydrofuran, and the weight average molecular weight of the second acrylic copolymer contained in each resin composition was measured by gel permeation chromatography (GPC). The results are shown in Table 2 Respectively.
Claims (20)
(i) 60 to 98 parts by weight of a first acrylic copolymer comprising an alkyl (meth) acrylate monomer and an acid anhydride monomer or a derivative thereof, (ii) 1 to 10 parts by weight of a polycarbonate, and (iii) And 1 to 30 parts by weight of a second acrylic copolymer containing an alkyl (meth) acrylate monomer having a weight average molecular weight of 100,000 to 3,000,000, wherein the second acrylic copolymer has a weight average Wherein the resin has a high molecular weight.
The resin composition according to claim 1, wherein the first acrylic copolymer further comprises a cyclic (meth) acrylate monomer.
상기 식에서,
R1, R2 및 R3는 독립적으로 수소 또는 헤테로 원자를 포함하거나 포함하지 않는 C1-30의 1가 탄화수소기를 나타내고,
R4는 수소 또는 C1의 알킬기를 나타내는 수지 조성물.
The composition according to claim 1, wherein the alkyl (meth) acrylate monomer of the first acrylic copolymer is selected from monomers represented by the following formula (I)
In this formula,
R 1 , R 2 and R 3 independently represent hydrogen or a C 1-30 monovalent hydrocarbon group containing or not containing a hetero atom,
And R 4 represents hydrogen or an alkyl group of C 1 .
The resin composition according to claim 1, wherein the alkyl (meth) acrylate monomer of the first acrylic copolymer is selected from the group consisting of methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate and ethyl methacrylate.
The method of claim 2, wherein the cyclic (meth) acrylate monomer is a C 6-12 cycloalkyl group optionally substituted with a C 1-5 alkyl group, a C 6-12 aryl group and a C 6-12 aryl (Meth) acrylate substituted with a group selected from the group consisting of an alkyl group substituted with a halogen atom or a C 1-3 alkyl group substituted with an aryloxy group.
3. The composition of claim 2, wherein the cyclic (meth) acrylate monomer is selected from the group consisting of cyclohexyl methacrylate, benzyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, 2-phenoxyethyl acrylate, 3,3,5-trimethylcyclohexyl Methacrylate, phenyl methacrylate, and naphthyl methacrylate.
The resin composition according to claim 1, wherein the acid anhydride monomer is selected from a polycarboxylic acid anhydride.
The resin composition according to claim 1, wherein the acid anhydride monomer is selected from maleic anhydride represented by the following formula (II), wherein R 5 and R 6 are independently hydrogen or a C 1-6 alkyl group:
The method of claim 1, wherein the derivative of the acid anhydride monomer is selected from the group consisting of N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-butylmaleimide, N-phenylmaleimide, N-methylphenylmaleimide, Methylcyclohexylmaleimide, and N-cyclohexylmaleimide.
상기 식에서,
R1, R2 및 R3은 독립적으로 수소 또는 헤테로 원자를 포함하거나 포함하지 않는 C1-30의 1가 탄화수소기를 나타내고,
R4는 수소 또는 C1의 알킬기인 수지 조성물.
The method according to claim 1, wherein the alkyl (meth) acrylate monomer of the second acrylic copolymer is selected from monomers represented by the following formula (I)
In this formula,
R 1 , R 2 and R 3 independently represent hydrogen or a C 1-30 monovalent hydrocarbon group containing or not containing a hetero atom,
R 4 is a resin composition represents a hydrogen or C 1.
The method of claim 1, wherein the alkyl (meth) acrylate monomer of the second acrylic copolymer is selected from the group consisting of butyl acrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate and ethyl methacrylate Composition.
The resin composition according to claim 1, wherein the first acrylic copolymer further comprises a styrene-based monomer.
The resin composition according to claim 1, wherein the second acrylic copolymer further comprises at least one monomer selected from the group consisting of an aromatic vinyl monomer, an acid anhydride monomer or a derivative thereof, and an unsaturated organic acid monomer.
The resin composition according to claim 13, wherein the acid anhydride monomer is selected from maleic anhydride represented by the following formula (II), wherein R 5 and R 6 are independently hydrogen or a C 1-6 alkyl group:
14. The method of claim 13, wherein the derivative of the acid anhydride monomer is selected from the group consisting of N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-butylmaleimide, N-phenylmaleimide, N- methylphenylmaleimide, Methylcyclohexylmaleimide, and N-cyclohexylmaleimide.
14. The resin composition according to claim 13, wherein the unsaturated organic acid monomer is selected from the group consisting of methacrylic acid, acrylic acid, and maleic acid.
14. The resin composition according to claim 13, wherein the aromatic vinyl-based monomer is at least one selected from the group consisting of styrene,? -Methylstyrene, p-methylstyrene, and vinyltoluene.
An optical film formed using the resin composition of any one of claims 1 to 16 and 18.
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Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009293021A (en) * | 2008-05-09 | 2009-12-17 | Sanyo Chem Ind Ltd | Transparent resin composition for optical material |
| KR20100069998A (en) * | 2008-12-17 | 2010-06-25 | 제일모직주식회사 | Flame retardant thermoplastic resin composition having good scratch resistance |
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Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009293021A (en) * | 2008-05-09 | 2009-12-17 | Sanyo Chem Ind Ltd | Transparent resin composition for optical material |
| KR20100069998A (en) * | 2008-12-17 | 2010-06-25 | 제일모직주식회사 | Flame retardant thermoplastic resin composition having good scratch resistance |
| KR20100081932A (en) * | 2009-01-06 | 2010-07-15 | 주식회사 엘지화학 | Optical films and liquid crystal display comprising the sames |
| KR20100094425A (en) * | 2009-02-18 | 2010-08-26 | 주식회사 엘지화학 | Acryl-based resin composition and optical film comprising the same |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10633530B2 (en) | 2016-08-09 | 2020-04-28 | Lg Chem, Ltd. | Resin composition for optical material and optical film comprising the same |
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