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KR101367807B1 - 연료전지의 연료처리장치 - Google Patents

연료전지의 연료처리장치 Download PDF

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KR101367807B1
KR101367807B1 KR1020070109156A KR20070109156A KR101367807B1 KR 101367807 B1 KR101367807 B1 KR 101367807B1 KR 1020070109156 A KR1020070109156 A KR 1020070109156A KR 20070109156 A KR20070109156 A KR 20070109156A KR 101367807 B1 KR101367807 B1 KR 101367807B1
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fuel
remover
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water
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이두환
이현철
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삼성전자주식회사
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Abstract

연료전지의 전기생성 반응에 사용되는 수소가스를 연료원으로부터 추출해내는 연료처리장치가 개시된다. 개시된 연료처리장치는, 연료원을 물과 반응시켜서 수소가스를 생성해내는 리포머와, 그 리포머를 수소 생성 반응에 적합한 온도로 가열하는 버너와, 리포머에서의 수소 생성 반응 중 생성된 일산화탄소를 제거하는 CO 제거기 및, CO 제거기를 냉각시키기 위한 열교환기를 구비한다.
Figure R1020070109156
열교환기, CO, 연료전지, 개질

Description

연료전지의 연료처리장치{Fuel processor for fuel cell}
본 발명은 연료전지의 전기생성 반응에 사용되는 수소가스를 연료원으로부터 추출해내는 연료처리장치에 관한 것으로서, 더 상세하게는 연료처리장치의 한 요소인 CO 제거기의 냉각 기능이 개선된 연료처리장치에 관한 것이다.
일반적으로 연료전지는 연료가 가진 화학에너지를 화학반응에 의해 직접 전기에너지로 바꾸는 장치로서, 연료가 공급되는 한 계속해서 전기를 만들어낼 수 있는 일종의 발전장치이다. 즉, 단위 셀의 캐소드(cathode)에 산소를 포함한 공기가, 애노드(anode)에 연료인 수소가스가 각각 공급되면, 그 사이의 전해질막을 통해 물 전기분해의 역반응이 진행되면서 전기가 생성된다. 그런데, 이러한 단위 셀 하나에서 발생되는 전기는 유용하게 사용될 만큼 그 전압이 높지 않기 때문에, 여러 개의 단위 셀을 직렬로 연결한 스택(stack)의 형태로 사용하는 것이 일반적이다.
한편, 이러한 스택의 애노드에 수소가스를 공급하기 위한 연료원(fuel source)으로는 천연가스와 같은 탄화수소 계열 물질이 이용되며, 연료처리장치에서 이 연료원으로부터 수소가스를 추출하여 스택에 공급하게 된다. 즉, 탄화수소 계 열의 연료원을 연료처리장치에서 물과 반응시켜 수소가스를 추출한 후 그것을 스택의 애노드에 공급해서 전기생성 반응에 사용되게 하는 것이다. 이때 부산물로서 CO가 같이 생성되는데, 이 CO는 10ppm 이상이 스택에 들어가면 전극이 피독되어 연료전지의 성능이 급격히 떨어뜨릴 수 있다. 따라서, 연료처리장치에는 CO 함량을 10ppm 이하가 되도록 연소시키는 CO 제거기가 구비되어 있다.
그런데, 상기한 CO 제거기에서 CO를 연소시켜 제거하는 반응은 상당한 발열반응이기 때문에 이 반응열을 적절히 식힐 필요가 있다. 이 반응열이 제대로 식혀지지 않으면 CO의 연소 대신에 수소의 연소가 일어나게 되어 CO의 농도가 10ppm 이상이 될 가능성이 많아진다.
따라서, 이러한 CO 제거기의 적절한 냉각을 수행할 수 있는 구조가 요구되고 있다.
본 발명은 상기의 필요성을 감안하여 창출된 것으로서, CO 제거기의 냉각을 효과적으로 수행할 수 있도록 개선된 연료처리장치를 제공하는데 그 목적이 있다.
본 발명의 다른 목적 및 장점들은 하기에 설명될 것이며, 본 발명의 실시예에 의해 알게 될 것이다. 또한, 본 발명의 목적 및 장점들은 청구 범위에 나타낸 수단 및 조합에 의해 실현될 수 있다.
상기의 목적을 달성하기 위한 본 발명의 연료처리장치는, 연료원을 물과 반 응시켜서 수소가스를 생성해내는 리포머; 상기 리포머를 수소 생성 반응에 적합한 온도로 가열하는 버너; 상기 리포머에서의 수소 생성 반응 중 생성된 일산화탄소를 제거하는 CO 제거기; 및, 상기 CO 제거기를 냉각시키기 위한 열교환기를 포함하는 것을 특징으로 한다.
여기서, 상기 열교환기는 상기 리포머에 공급되는 물을 그 리포머의 수소가스 및 상기 버너의 배기가스와 열교환시켜 예열하는 기능을 겸하는 것이 바람직하며, 상기 CO 제거기는 상기 열교환기의 외주면을 열교환이 가능하게 둘러싸며 설치되는 것이 바람직하다.,
상기 CO 제거기 안에 CO 제거반응을 촉진하기 위한 촉매가 설치될 수 있으며, 이 CO 제거반응은 CO를 산소와 반응시키는 선택산화반응 및 수소와 반응시키는 메탄화반응이 포함될 수 있다.
또한, 상기 리포머에 들어가는 물과 연료원에 포함된 카본의 부피비(수증기/카본)는 2.0~15.0, 상기 CO 제거기에 들어가는 공기 중 산소와 수소가스 중 CO의 부피비(O2/CO)는 0.5~2.0이 되는 것이 바람직하다.
그리고, 상기 연료원이 상기 리포머에 들어가기 전에 황성분을 제거하기 위한 탈황기 및, 상기 CO 제거기 앞에서 상기 리포머의 수소가스에 포함된 CO를 이산화탄소로 변환하여 감소시키는 CO 쉬프트기가 더 구비될 수 있다.
이하 첨부된 도면을 참조로 본 발명의 바람직한 실시예를 상세히 설명하기로 한다. 이에 앞서, 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.
따라서, 본 명세서에 기재된 실시예와 도면에 도시된 구성은 본 발명의 가장 바람직한 일 실시예에 불과할 뿐이고 본 발명의 기술적 사상을 모두 대변하는 것은 아니므로, 본 출원시점에 있어서 이들을 대체할 수 있는 다양한 균등물과 변형예들이 있을 수 있음을 이해하여야 한다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 연료전지의 구조를 블록도로 도시한 것인데, 기본적으로 연료처리장치(10)에서 연료원으로부터 수소가스를 추출해서 그것을 스택(20)에 공급하면, 스택(20)에서 그 수소가스를 연료로 하여 전기를 생성해내는 구조로 이루어져 있다.
이중에서 상기 연료처리장치(10)는 탈황기(11)와, 리포머(reformer;12), 버너(13), 물 공급용 펌프(16), 제1,2열교환기(14a)(14b), 그리고 CO 쉬프트기(15a)와 CO 제거기(15b)로 구성된 CO 제거유닛 등을 구비하고 있는데, 상기한 수소가스 추출과정은 상기 리포머(12)에서 진행된다. 즉, 연료탱크(17)에서 연료원으로 들어온 탄화수소 계열의 가스와 물탱크(18)에서 상기 물 공급용 펌프(16)를 통해 들어온 수증기가, 상기 버너(13)에 의해 가열되는 리포머(12) 안에서 하기의 화학식 1과 같은 반응을 일으키며 수소를 생성하게 된다.
CH4 + 2H2O → CO2 + 4H2
그런데, 이때 부산물로서 이산화탄소만 생성이 되면 별 문제가 없지만, 실제로는 일산화탄소도 같이 생성이 된다. 전술한 바대로 일산화탄소 10ppm 이상이 혼합된 연료가 스택(20)에 공급되면 전극이 피독되어 연료전지의 성능을 급격히 떨어뜨릴 수 있기 때문에, 리포머(12) 출구 측에 CO쉬프트기(15a)와 CO제거기(15b)를 배치하여 일산화탄소 함량을 10ppm 이하가 되도록 통제하는 것이다.
상기 CO 쉬프트기(15a)에서는 하기의 화학식 2와 같은 반응이 진행되며, CO 제거기(15b)에서는 화학식 3(선택산화반응) 및 화학식 4(메탄화반응)와 같은 반응이 진행된다. CO 쉬프트기(15a)를 통과한 연료에는 일산화탄소 함량이 5,000ppm 이하 수준이 되고, 이 연료가 CO 제거기(15b)까지 통과한 후에는 일산화탄소 함량이 10ppm 아래로 떨어진다.
CO + H2O → CO2 + H2
CO + ½O2 → CO2
CO + 3H2 → CH4 + H2O
상기 CO 제거기(15b) 안에는 상기 선택산화반응을 촉진하는 촉매와 상기 메탄화반응을 촉진하는 촉매가 각각(또는 한 종류만) 장입될 수 있다.
그리고, 리포머(12)의 입측에 배치된 탈황기(11)는 연료원에 함유된 유황 성분을 제거하는 역할을 한다. 이 유황 성분은 10ppb(parts per billion) 이상만 스택(20)에 유입돼도 전극을 피독시킬 위험이 매우 높은 물질이기 때문에, 탈황기(11)를 통과시키며 유황 성분을 흡착 제거하는 것이다.
이러한 연료처리장치(10)가 작동이 되면, 연료탱크(17)로부터 천연가스와 같은 연료원이 탈황기(11)를 경유하여 리포머(12)로 공급되며, 연료원의 일부는 버너(13)를 지피는 연료로 사용된다. 그리고, 리포머(12)에서는 제1,2열교환기(14a)(14b)를 통해 예열된 상태로 들어온 수증기와 탈황된 연료원이 반응하여 수소를 생성하게 되며, 이렇게 생성된 수소 연료는 CO 쉬프트기(15a)와 CO 제거기(15b)를 거치면서 일산화탄소 함량을 10ppm 이하로 줄인 후 스택(20)으로 공급된다.
한편, 상기 CO 제거기(15b)는 상기 제1,2열교환기(14a)(14b)의 외주면을 둘러싸는 형태로 설치되어 있어서, 제1,2열교환기(14a)(14b)를 흐르는 물과 열교환을 통해 온도를 낮출 수 있도록 구성되어 있다. 즉, 상기 제1열교환기(14a)는 버너(13)의 배기가스로 리포머(12)로 들어가는 물을 예열하고, 제2열교환기(14b)는 리포머(12)에서 생성된 개질가스 즉, 고온 상태의 수소가스로 다시 물을 2차 예열하는 기능을 하는데, 또 다른 기능으로서 상기 CO 제거기(15b)와 상기 예열된 물 사이에 열교환이 이루어지도록 하여 CO 제거기(15b)를 냉각시키는 기능까지 겸하고 있다. 물론, 제1,2열교환기(14a)(14b)를 통과하면서 물이 예열된 상태가 되기는 하지만, 반응열에 의해 가열된 CO 제거기(15b) 보다는 훨씬 낮은 온도이기 때문에 냉각작용을 무난하게 수행할 수 있다. 즉, CO 제거기(15b)는 반응열에 의해 거의 300℃ 까지 온도가 상승하게 되는데, 제1,2열교환기(14a)(14b)를 통과하는 물은 100℃ 미만의 온도이므로 냉각작용이 가능해진다. 이렇게 되면 CO 제거기(15b)의 온도가 100~200℃ 정도의 온도로 냉각될 수 있어서, CO를 10ppm 이하로 제거하는 성능을 잘 유지할 수 있게 된다.
도 2는 이러한 제1,2열교환기(14a)(14b)와 CO 제거기(15b)의 실제 적용 가능한 구조의 일 예를 개략적으로 도시한 것이다. 먼저, 상기 제1,2열교환기(14a)(14b)는 별도로 분리된 몸체가 아니라 두 부재(14a)(14b)가 안쪽과 바깥쪽으로 배치된 한 몸체로 구성되어 있고, 제1열교환기(14a) 내부에 상기 버너(13)의 배기가스와 물의 열교환이 이루어지는 경로가, 제2열교환기(14b) 내부에 상기 리포머(12)의 개질가스와 물의 열교환이 이루어지는 경로가 각각 마련되어 있다. 그리고, 상기 CO 제거기(15b)는 예컨대 도우넛 형태로 형성된 것으로, 상기 제1,2열교환기(14a)(14b)의 외주면을 둘러싸며 접촉되도록 설치된다. 이렇게 되면, 제1,2열교환기(14a)(14b) 안에서는 상기 배기가스와 개질가스 및 물 간의 열교환에 의해 물이 100℃ 미만의 적정 온도로 예열되고, 제1,2열교환기(14a)(14b)와 CO 제거기(15b) 간의 접촉면을 통해서는 그 예열된 물과 CO 제거기(15b)의 반응열 간의 열교환이 일어나게 된다.
이와 같은 구성의 연료처리장치(10)는 다음과 같이 운영할 수 있다.
먼저, 연료처리장치(10)가 가동되면, 연료탱크(17)에서 탈황기(11)를 거쳐 들어온 탄화수소 계열의 가스와 물탱크(18)에서 들어온 수증기가 리포머(12) 안에 서 상기 화학식 1과 같은 반응을 일으키며 수소가스를 생성하게 된다. 이때, 물탱크(18)에서 리포머(12)로 들어오는 물은 상기 제1,2열교환기(14a)(14b)를 거치면서 예열된다.
그리고, 리포머(12)에서 생성된 개질가스 즉, 수소가스는 CO 제거유닛의 CO 쉬프트기(15a)와 CO 제거기(15b)를 거치면서 CO 농도를 10ppm이하로 낮춘 후 스택(20)으로 공급된다. 이때 상기 CO 제거기(15b)는 제1,2열교환기(14a)(14b)에 의해 냉각되면서 적정 가동 온도인 100~200℃를 유지하게 되며, 따라서 CO 제거 성능을 일정하게 유지할 수 있게 된다.
따라서, 별도의 냉각기를 설치하지 않고 리포머에 공급되는 물의 예열용 열교환기를 활용하여 CO 제거기(15b)를 냉각시키는 구성이므로, CO 제거기(15b)의 온도를 간소한 구성을 가지고 효과적으로 식히면서 안정적인 일산화탄소 제거 능력을 유지할 수 있는 연료처리장치가 구현되는 것이다.
한편, 상기 리포머(12)에 들어가는 물과 메탄가스에 포함된 카본의 부피비(수증기/카본)는 2.0~15.0이 되는 것이 바람직하며, CO 제거기(15b)에 들어가는 공기 중 산소와 개질가스 중 CO의 부피비(O2/CO)는 0.5~2.0이 되는 것이 바람직하다. 수증기 양이 높아지면 리포머(12)의 개질가스 온도가 내려가고, 산소량이 낮아지면 CO 제거기(15b)의 온도가 낮아지므로, 수소가스 추출과 CO 제거의 기능을 원활하게 수행하면서 CO 제거기(15b)의 과열을 방지하기 위해서는 상기 범위가 적정하다.
본 발명은 비록 한정된 실시예와 도면에 의해 설명되었으나, 본 발명은 이것 에 의해 한정되지 않으며 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 본 발명의 기술 사상과 아래에 기재될 청구범위의 균등 범위 내에서 다양한 수정 및 변형이 가능함은 물론이다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 연료처리장치의 구조를 도시한 도면,
도 2는 도 1의 연료처리장치 중 CO 제거기와 열교환기의 실제 적용 가능한 구조의 일 예를 도시한 도면.
<도면의 주요부분에 대한 부호의 설명>
10...연료처리장치 11...탈황기
12...리포머 13...버너
14a,b...제1,2열교환기 15a...CO 쉬프트기
15b...CO 제거기 16...펌프
17...연료탱크 18...물탱크
20...스택

Claims (7)

  1. 연료원을 물과 반응시켜서 수소가스를 생성해내는 리포머;
    상기 리포머를 수소 생성 반응에 적합한 온도로 가열하는 버너;
    상기 리포머에서의 수소 생성 반응 중 생성된 일산화탄소를 제거하는 CO 제거기;
    상기 물과 상기 버너로부터의 배기가스 사이의 열교환으로 상기 리포머로 공급되는 상기 물을 예열하는 제1 열교환기; 및
    상기 제1 열교환기로부터의 물과 상기 리포머로부터의 수소 개스를 열교환으로 상기 제1 열교환기로부터의 물을 예열하며 상기 CO 제거기를 냉각시키는 제2 열교환기를 포함하며,
    상기 제2 열교환기의 내주는 상기 제1 열교환기의 외주를 감싸며, 상기 CO 제거기는 상기 제2 열교환기의 외주를 둘러싸는 것을 특징으로 하는 연료전지의 연료처리장치.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 제1항에 있어서,
    상기 CO 제거기 안에 CO 제거반응을 촉진하기 위한 촉매가 설치된 것을 특징 으로 하는 연료전지의 연료처리장치.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 CO 제거반응은 CO를 산소와 반응시키는 선택산화반응 및 수소와 반응시키는 메탄화반응이 포함되는 것을 특징으로 하는 연료전지의 연료처리장치.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 리포머에 들어가는 물과 연료원에 포함된 카본의 부피비(수증기/카본)는 2.0~15.0이고, 상기 CO 제거기에 들어가는 공기 중 산소와 수소가스 중 CO의 부피비(O2/CO)는 0.5~2.0이 되는 것을 특징으로 하는 연료전지의 연료처리장치.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 연료원이 상기 리포머에 들어가기 전에 황성분을 제거하기 위한 탈황기 및, 상기 CO 제거기 앞에서 상기 리포머의 수소가스에 포함된 CO를 이산화탄소로 변환하여 감소시키는 CO 쉬프트기가 더 구비된 것을 특징으로 하는 연료전지의 연료처리장치.
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