KR101247629B1 - 열가소성 수지 조성물 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 (A) 폴리카보네이트 수지 30 내지 99 중량%; 및 (B) 아크릴계 단량체를 포함하는 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체 1 내지 70 중량%를 포함하는 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.
상기 열가소성 수지 조성물은 내스크래치성, 내충격성 및 투명성이 모두 우수할 뿐만 아니라 플로우 마크(flow mark)가 거의 발생하지 않음에 따라, 휴대용 이동통신 기기, 정밀 전기전자 부품, 사무기기, 자동차 정밀 부품, 잡화 등과 같은 성형품에 유용하게 적용될 수 있다.
폴리카보네이트, 메틸메타크릴레이트, 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체, 비닐계 공중합체, 내스크래치성, 내충격성, 플로우 마크(flow mark)
Description
본 발명은 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 내스크래치성, 내충격성 및 투명성이 모두 우수할 뿐만 아니라 플로우 마크(flow mark)가 거의 발생하지 않는 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.
폴리카보네이트/비닐계 공중합체의 블렌드(blend)는 우수한 내충격성, 내열성 및 기계적 강도를 유지하면서 가공성을 향상시킨 수지 혼합물로서, 통상 자동차 부품, 컴퓨터 하우징 또는 기타 사무용 기기 등에 광범위하게 사용되고 있는 수지이다.
그러나 폴리카보네이트/비닐계 공중합체의 블렌드는 낮은 내스크래치성을 가지는 문제점이 있어, 내스크래치성이 우수한 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)를 첨가하기도 한다. 그러나 이 경우 PMMA의 첨가시 굴절률 차이로 인하여 플로우 마크(flow mark)가 발생하는 문제점이 있다. 이에 대하여 폴리카보네이트/비닐계 공중합체의 내스크래치성을 올리는 동시에 플로우 마크의 발생을 개선시키기 위한 연 구는 많이 진행되지 못하고 있는 실정이다.
본 발명의 일 구현예는 내스크래치성, 내충격성 및 투명성이 모두 우수할 뿐만 아니라 플로우 마크(flow mark)가 거의 발생하지 않는 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 다른 일 구현예는 상기 열가소성 수지 조성물로부터 제조된 성형품을 제공하기 위한 것이다.
다만, 본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제들은 이상에서 언급한 과제들로 제한되지 않으며, 또 다른 기술적 과제들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
본 발명의 일 구현예는 (A) 폴리카보네이트 수지 30 내지 99 중량%; 및 (B) 아크릴계 단량체를 포함하는 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체 1 내지 70 중량%를 포함하는 열가소성 수지 조성물을 제공한다.
상기 열가소성 수지 조성물은 열가소성 수지 조성물 100 중량부에 대하여 (C) 아크릴계 단량체를 포함하는 비닐계 공중합체 1 내지 60 중량부를 더 포함하는 것이다.
본 발명의 다른 일 구현예는 상기 열가소성 수지 조성물로부터 제조된 성형품을 제공한다.
기타 본 발명의 구현예들의 구체적인 사항은 이하의 상세한 설명에 포함되어 있다.
본 발명의 일 구현예에 따른 열가소성 수지 조성물은 내스크래치성, 내충격성 및 투명성이 모두 우수할 뿐만 아니라 플로우 마크(flow mark)가 거의 발생하지 않음에 따라, 휴대용 이동통신 기기, 정밀 전기전자 부품, 사무기기, 자동차 정밀 부품, 잡화 등과 같은 성형품에 유용하게 적용될 수 있다.
이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구범위의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
본 발명의 일 구현예에 따른 열가소성 수지 조성물은 (A) 폴리카보네이트 수지 30 내지 99 중량%; 및 (B) 아크릴계 단량체를 포함하는 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체 1 내지 70 중량%를 포함한다.
이하, 본 발명의 일 구현예에 따른 열가소성 수지 조성물을 이루는 각 성분 에 대하여 구체적으로 살펴본다.
(A) 폴리카보네이트 수지
상기 폴리카보네이트 수지는 하기 화학식 1로 표시되는 디페놀류와 포스겐, 할로겐 포르메이트, 카보네이트, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 화합물을 반응시켜 제조될 수 있다.
[화학식 1]
(상기 화학식 1에서,
A는 단일 결합, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 5의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 5의 알킬리덴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 6의 사이클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 10의 사이클로알킬리덴기, CO, S, 및 SO2로 이루어진 군에서 선택되는 연결기이며,
각각의 R1 및 R2는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 및 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 치환기이며,
n1 및 n2는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이며,
상기 "치환된"이란 수소 원자가 할로겐기, 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 탄소 수 1 내지 30의 할로알킬기, 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시기, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 치환기로 치환된 것을 의미한다.)
상기 화학식 1로 표시되는 디페놀류는 2종 이상이 조합되어 폴리카보네이트수지의 반복단위를 구성할 수도 있다. 상기 디페놀류의 구체예로는 히드로퀴논, 레조시놀, 4,4'-디히드록시디페닐, 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판('비스페놀-A'라고도 함), 2,4-비스-(4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-사이클로헥산, 2,2-비스-(3-클로로-4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)-프로판 등을 들 수 있다. 상기 디페놀류 중에서, 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)-프로판, 또는 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-사이클로헥산을 바람직하게 사용할 수 있다. 또한 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판을 더욱 바람직하게 사용할 수 있다.
상기 폴리카보네이트 수지는 중량평균 분자량이 10,000 내지 200,000 g/mol인 것을 바람직하게 사용할 수 있으며, 15,000 내지 80,000 g/mol인 것을 더욱 바람직하게 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 분자량 범위에서 우수한 충격강도와 같은 물성을 얻을 수 있으며, 적당한 유동성을 가지게 되어 우수한 가공성을 얻을 수 있다.
상기 폴리카보네이트 수지는 두 종류 이상의 디페놀류로부터 제조된 공중합체의 혼합물일 수도 있다. 또한 상기 폴리카보네이트 수지는 선형 폴리카보네이트 수지, 분지형(branched) 폴리카보네이트 수지, 폴리에스테르카보네이트 공중합체 수지 등을 사용할 수 있다.
상기 선형 폴리카보네이트 수지로는 비스페놀-A계 폴리카보네이트 수지 등을 들 수 있다. 상기 분지형 폴리카보네이트 수지로는 트리멜리틱 무수물, 트리멜리틱산 등과 같은 다관능성 방향족 화합물을 디페놀류 및 카보네이트와 반응시켜 제조한 것을 들 수 있다. 상기 다관능성 방향족 화합물은 분지형 폴리카보네이트 수지 총량에 대하여 0.05 내지 2몰%로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 폴리에스테르카보네이트 공중합체 수지로는 이관능성 카르복실산을 디페놀류 및 카보네이트와 반응시켜 제조한 것을 들 수 있다. 이때 상기 카보네이트로는 디페닐카보네이트와 같은 디아릴카보네이트, 에틸렌 카보네이트(ethylene carbonate) 등을 사용할 수 있다.
상기 폴리카보네이트 수지는 열가소성 수지 조성물 총량에 대하여 30 내지 99 중량%로 포함되며, 좋게는 40 내지 60 중량%로 포함된다. 폴리카보네이트 수지가 상기 범위로 포함되는 경우 우수한 내충격성 및 성형성을 확보할 수 있다.
(B) 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체
상기 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체는 아크릴계 단량체를 포함하는 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체이다.
구체적으로, 본 발명의 일 구현예에 따른 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체는 비닐계 단량체 20 내지 90 중량%를 고무질 중합체 10 내지 80 중량%에 그라프트 중합하여 제조할 수 있다.
상기 비닐계 단량체는 아크릴계 단량체를 포함하며, 선택적으로 방향족 비닐 단량체 및 불포화 니트릴 단량체를 더 포함할 수 있다.
상기 아크릴계 단량체는 (메타)아크릴산 알킬 에스테르, (메타)아크릴산 에스테르, 무수말레인산, 알킬 또는 페닐 N-치환 말레이미드, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 사용할 수 있다. 이때 상기 알킬은 탄소수 1 내지 10의 알킬을 의미한다. 상기 (메타)아크릴산 알킬 에스테르의 구체적인 예로는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이 중 메틸(메타)아크릴레이트가 바람직하게 사용될 수 있다.
상기 방향족 비닐 단량체로는 스티렌, 탄소수 1 내지 10의 알킬 또는 할로겐 치환 스티렌, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 사용할 수 있다. 상기 알킬 치환 스티렌의 구체적인 예로는 o-에틸 스티렌, m-에틸 스티렌, p-에틸 스티렌, 알파메틸 스티렌 등을 들 수 있다.
상기 불포화 니트릴 단량체로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 사용할 수 있다.
상기 고무질 중합체는 부타디엔 고무, 아크릴 고무, 에틸렌/프로필렌 고무, 스티렌/부타디엔 고무, 아크릴로니트릴/부타디엔 고무, 이소프렌 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔의 삼원 공중합체(EPDM), 폴리오가노실록산/폴리알킬(메타)아크릴레이트 고무 복합체, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 사용할 수 있다.
상기 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체는 단독 또는 이들의 2종 이상의 혼합물 형태로도 사용될 수 있다.
본 발명의 일 구현예에 따른 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체의 바람직한 예로는 부타디엔 고무, 아크릴 고무, 또는 스티렌/부타디엔 고무에 스티렌, 아크릴로니트릴, 및 (메타)아크릴산 메틸 에스테르 단량체를 혼합물의 형태로 그라프트 공중합한 것을 들 수 있다.
또한 다른 바람직한 예로는 부타디엔 고무, 아크릴 고무, 또는 스티렌/부타디엔 고무에 (메타)아크릴산 메틸 에스테르 단량체를 그라프트 공중합한 것을 들 수 있다.
본 발명의 일 구현예에 따른 비닐계 단량체가 아크릴계 단량체, 방향족 비닐 단량체, 및 불포화 니트릴 단량체의 혼합물 형태로 이루어지는 경우, 아크릴계 단량체 9 내지 80 중량%, 방향족 비닐 단량체 10 내지 50 중량%, 및 불포화 니트릴 단량체 1 내지 20 중량%로 이루어지는 것이 좋다.
상기 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체 제조시 고무입자의 입경은 내충격성 및 성형물의 표면 특성을 향상시키기 위하여 0.05 내지 4㎛의 범위가 좋다. 고무입자의 입경이 상기 범위의 경우 우수한 충격강도를 확보할 수 있다.
상기 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체를 제조하는 방법은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에게 이미 잘 알려져 있는 것으로서, 유화중합, 현탁중합, 용액중합, 또는 괴상중합법 중 어느 것이나 사용할 수 있고, 바람직한 제조 방법으로는 고무질 중합체의 존재 하에 전술한 비닐계 단량체 혼합물을 투입하여 중합 개시 제를 사용하여 유화 중합 또는 괴상중합시키는 것을 들 수 있다.
상기 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체는 열가소성 수지 조성물 총량에 대하여 1 내지 70 중량%로 포함되며, 좋게는 10 내지 40 중량%로 포함될 수 있다. 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체가 상기 범위로 포함되는 경우 내충격성 및 내스크래치성이 우수하며, 플로우 마크(flow mark)가 거의 발생하지 않는다.
(C) 비닐계 공중합체
본 발명의 일 구현예에 따른 열가소성 수지 조성물은 비닐계 공중합체를 더 포함할 수 있다.
상기 비닐계 공중합체는 아크릴계 단량체를 포함하는 비닐계 공중합체이다.
구체적으로, 본 발명의 일 구현예에 따른 비닐계 공중합체는 아크릴계 단량체를 포함하며, 선택적으로 방향족 비닐 단량체 및 불포화 니트릴 단량체를 더 포함할 수 있다.
상기 아크릴계 단량체는 (메타)아크릴산 알킬 에스테르, (메타)아크릴산 에스테르, 무수말레인산, 알킬 또는 페닐 N-치환 말레이미드, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 사용할 수 있다. 이때 상기 알킬은 탄소수 1 내지 10의 알킬을 의미한다. 상기 (메타)아크릴산 알킬 에스테르의 구체적인 예로는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이 중 메틸(메타)아크릴레이트가 바람직하게 사용될 수 있다.
상기 방향족 비닐 단량체로는 스티렌, 탄소수 1 내지 10의 알킬 또는 할로겐 치환 스티렌, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 사용할 수 있다. 상기 알킬 치환 스티렌의 구체적인 예로는 o-에틸 스티렌, m-에틸 스티렌, p-에틸 스티렌, 알파메틸 스티렌 등을 들 수 있다.
상기 불포화 니트릴 단량체로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 사용할 수 있다.
상기 비닐계 공중합체는 상기 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체의 제조시에 부산물로서 생성될 수가 있으며, 특히 적은 양의 고무질 중합체에 과량의 비닐계 단량체 혼합물을 그라프트시키는 경우나 분자량 조절제로 사용되는 연쇄 이동제(chain transfer agent)를 과량으로 사용하는 경우에 더욱 많이 발생할 수 있다.
본 발명의 일 구현예에 따른 비닐계 공중합체의 바람직한 예로는 스티렌, 아크릴로니트릴, 및 메타크릴산 메틸 에스테르의 공중합체; α-메틸스티렌, 아크릴로니트릴, 및 메타크릴산 메틸 에스테르의 공중합체; 또는 스티렌, α-메틸스티렌, 아크릴로니트릴, 및 메타크릴산 메틸 에스테르의 공중합체를 들 수 있다. 상기 비닐계 공중합체는 유화중합, 현탁중합, 용액중합 또는 괴상중합법으로 제조될 수 있으며, 중량평균 분자량이 15,000 내지 300,000 g/mol인 것을 사용하는 것이 좋다.
또한 다른 바람직한 예로는 메타크릴산 메틸 에스테르 단량체와 선택적으로 아크릴산 메틸 에스테르의 단량체 혼합물로부터 제조된 것을 들 수 있다. 상기 비닐계 공중합체는 유화중합, 현탁중합, 용액중합 또는 괴상중합법으로 제조될 수 있으며, 중량평균 분자량이 20,000 내지 250,000 g/mol인 것을 사용하는 것이 좋다.
본 발명의 일 구현예에 따른 비닐계 공중합체가 아크릴계 단량체, 방향족 비닐 단량체, 및 불포화 니트릴 단량체로 이루어지는 경우, 아크릴계 단량체 10 내지 85 중량%, 방향족 비닐 단량체 10 내지 90 중량%, 및 불포화 니트릴 단량체 1 내지 50 중량%로 이루어지는 것이 좋다.
상기 비닐계 공중합체는 열가소성 수지 조성물 100 중량부에 대하여 1 내지 60 중량부로 포함되며, 좋게는 5 내지 40 중량부로 포함된다. 비닐계 공중합체가 상기 범위로 포함되는 경우 우수한 내충격성, 내스크래치성 및 성형성을 확보할 수 있으며, 플로우 마크(flow mark)가 거의 발생하지 않는다.
(D) 기타 첨가제
본 발명의 일 구현예에 따른 열가소성 수지 조성물은 첨가제를 더 포함할 수 있다.
상기 첨가제는 항균제, 열안정제, 산화방지제, 이형제, 광안정제, 상용화제, 염료, 무기물 첨가제, 계면활성제, 커플링제, 가소제, 충격보강제, 혼화제, 착색제, 안정제, 활제, 정전기방지제, 안료, 방염제, 내후제, 착색제, 자외선 차단제, 충전제, 핵 형성제, 접착 조제, 점착제, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
상기 산화방지제로는 페놀형, 포스파이드형, 티오에테르형, 또는 아민형 산화방지제를 바람직하게 사용할 수 있다.
상기 이형제로는 불소 함유 중합체, 실리콘 오일, 스테아릴산의 금속염, 몬 탄산의 금속염, 몬탄산 에스테르 왁스, 또는 폴리에틸렌 왁스를 바람직하게 사용할 수 있다.
상기 내후제로는 벤조페논형 또는 아민형 내후제를 바람직하게 사용할 수 있다.
상기 착색제로는 염료 또는 안료를 바람직하게 사용할 수 있다.
상기 자외선 차단제로는 산화티탄 또는 카본블랙을 바람직하게 사용할 수 있다.
상기 충전제로는 유리섬유, 탄소섬유, 실리카, 마이카, 알루미나, 점토, 탄산칼슘, 황산칼슘 또는 유리 비드를 바람직하게 사용할 수 있으며, 상기와 같은 충전제를 첨가할 경우 기계적 강도 및 내열성 등의 물성을 향상시킬 수 있다.
상기 핵 형성제로는 탈크 또는 클레이를 바람직하게 사용할 수 있다.
상기 첨가제는 열가소성 수지 조성물 100 중량부에 대하여 0.1 내지 30 중량부로 포함될 수 있다. 첨가제가 상기 범위로 포함될 경우 각 용도에 따른 첨가제의 효과를 얻을 수 있으며 우수한 기계적 물성 및 향상된 표면의 외관을 얻을 수 있다.
본 발명의 일 구현예에 따른 열가소성 수지 조성물은 공지의 방법으로 제조될 수 있다. 예를 들면, 상술한 본 발명의 구성 성분과 첨가제를 혼합한 후에, 압출기 내에서 용융 압출하고 펠렛 형태로 제조할 수 있다.
본 발명의 다른 일 구현예에 따르면, 본 발명의 일 구현예의 열가소성 수지 조성물을 성형하여 제조한 성형품을 제공한다. 상기 열가소성 수지 조성물은 내스 크래치성, 내충격성 및 투명성이 중요시하게 요구되는 분야의 성형제품, 예를 들면, 휴대용 이동통신 기기, 정밀 전기전자 부품, 사무기기, 자동차 정밀 부품, 잡화 등과 같은 성형품에 유용하게 적용될 수 있다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 기재한다. 다만, 하기의 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
[실시예]
본 발명의 일 구현예에 따른 열가소성 수지 조성물의 제조에 사용되는 각 구성 성분은 다음과 같다.
(A) 폴리카보네이트 수지
중량평균 분자량이 25,000 g/mol인 비스페놀-A형 선형 폴리카보네이트로서, 일본 TEIJIN사의 PANLITE L-1250WP를 사용하였다.
(B) 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체
(B-1) 부타디엔 고무 55 중량%에 아크릴로니트릴/스티렌/메틸메타크릴레이트로 이루어진 혼합물 45 중량%가 그라프트된 투명용 g-ABS를 사용하였다. 이때 상기 혼합물은 아크릴로니트릴 7 중량%, 스티렌 20.6 중량%, 및 메틸메타크릴레이트 72.4 중량%로 이루어졌다.
(B-2) 부타디엔 고무 58 중량%에 아크릴로니트릴/스티렌으로 이루어진 혼합 물 42 중량%가 그라프트된 g-ABS를 사용하였다. 이때 상기 혼합물은 아크릴로니트릴 29 중량% 및 스티렌 71 중량%로 이루어졌다.
(C) 비닐계 공중합체
아크릴로니트릴 5 중량%, 스티렌 21 중량%, 및 메틸메타크릴레이트 74 중량%로 이루어진 공중합체로서, 중량평균 분자량이 120,000 g/mol 인 g-ABS(CHCM, 제일모직 社) 제품을 사용하였다.
(D) 폴리메틸메타크릴레이트
폴리메틸메타크릴레이트로서, 중량평균 분자량이 95,000 g/mol인 MRC사의 L-84를 사용하였다.
실시예 1 내지 3, 및 비교예 1 및 2
상기에서 언급한 성분들을 하기 표 1에 나타낸 바와 같은 함량으로 공급 속도(feed rate) 60kg/hr, 스크류(screw) rpm 250, 온도 250 내지 300℃, 스크류 구성(screw configuration) 45φ Regular, L/D=36 인 반응 압출기에 첨가하여 반응시켰다.
이후, 상기 반응물을 통상의 이축 압출기에서 180 내지 240℃의 온도범위로 압출한 후, 압출물을 펠렛 형태로 제조하였다.
[시험예]
상기 실시예 1 내지 3, 및 비교예 1 및 2에 따라 제조된 펠렛을 80℃에서 4 시간 이상 건조 후, 10 Oz의 사출성형기를 사용하여, 성형온도 220 내지 280℃, 금형온도 60 내지 100℃의 조건으로 사출하여 물성 시편을 제조하였다. 상기 제조된 물성 시편은 하기의 방법으로 물성을 측정하여 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
(1) 내스크래치성 : 지름 0.7mm의 첨단이 원구모양인 텅스텐 카바이드 스티러스(stylus)를 이용하여 1kg 하중을 부여하고 75mm/min의 속도로 시편에 스크래치(scratch)를 부여한 뒤 표면 프로파일러(surface profiler)를 이용하여 프로파일(profile)을 관측하여, 스크래치 폭(scratch width)을 측정하였다.
(2) 내충격성: ASTM D256 평가방법에 의하여 1/8" 아이조드 시편에 노치(Notch)를 만들어 평가하였다.
(3) 플로우 마크(flow mark): 두께 단차(1,2,3mm)를 갖는 60 x 90 사출품을 평가하였다.
[표 1]
* 플로우 마크(flow mark): 1 - 발생 심함, 5 - 거의 발생하지 않음
상기 표 1을 통하여, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 3은 내스크래치성 및 내충격성이 모두 우수할 뿐만 아니라 플로우 마크도 거의 발생하지 않음을 확인할 수 있다.
반면, 아크릴계 단량체를 포함하지 않은 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체를 사용한 비교예 1 및 2의 경우 플로우 마크 발생이 심하게 나타나거나 내스크래치성이 저하됨을 확인할 수 있다.
본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.
Claims (7)
- (A) 폴리카보네이트 수지 30 내지 99 중량%; 와(B) 아크릴계 단량체를 포함하는 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체 1 내지 70 중량%, 및,상기 (A) 폴리카보네이트 수지와 (B) 아크릴계 단량체를 포함하는 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체 100 중량부에 대하여, (C) 아크릴계 단량체를 포함하는 비닐계 공중합체 1 내지 60 중량부를 더 포함하되,상기 (C) 비닐계 공중합체는 (메타)아크릴산 알킬 에스테르, (메타)아크릴산 에스테르, 무수말레인산, 알킬 또는 페닐 N-치환 말레이미드, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 아크릴계 단량체 10 내지 85 중량%; 스티렌, 알킬 또는 할로겐 치환 스티렌, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 방향족 비닐 단량체 10 내지 89 중량%; 및 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 불포화 니트릴 단량체 1 내지 50 중량%로 이루어진 공중합체인 열가소성 수지 조성물.
- 삭제
- 제1항에 있어서,상기 (A) 폴리카보네이트 수지는 디페놀류를 포스겐, 할로겐 포르메이트, 카보네이트, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 화합물과 반응시켜 제조된 것인 열가소성 수지 조성물.
- 제1항에 있어서,상기 (B) 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체는 아크릴계 단량체를 포함하는 비닐계 단량체 20 내지 90 중량%가 고무질 중합체 10 내지 80 중량%에 그라프트된 것인 열가소성 수지 조성물.
- 제4항에 있어서,상기 비닐계 단량체는 (메타)아크릴산 알킬 에스테르, (메타)아크릴산 에스테르, 무수말레인산, 알킬 또는 페닐 N-치환 말레이미드, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 아크릴계 단량체 30 내지 80 중량%; 스티렌, 알킬 또는 할로겐 치환 스티렌, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 방향족 비닐 단량체 10 내지 50 중량%; 및 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 불포화 니트릴 단량체 1 내지 20 중량%로 이루어진 것인 열가소성 수지 조성물.
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- 제1항, 제3항, 제4항, 또는 제5항 중 어느 한 항의 열가소성 수지 조성물로부터 제조된 성형품.
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