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KR101243463B1 - 다층 폴리올레핀계 연신 필름의 제조방법 및 이로부터 제조된 다층 폴리올레핀계 연신 필름 - Google Patents

다층 폴리올레핀계 연신 필름의 제조방법 및 이로부터 제조된 다층 폴리올레핀계 연신 필름 Download PDF

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KR101243463B1
KR101243463B1 KR1020110001452A KR20110001452A KR101243463B1 KR 101243463 B1 KR101243463 B1 KR 101243463B1 KR 1020110001452 A KR1020110001452 A KR 1020110001452A KR 20110001452 A KR20110001452 A KR 20110001452A KR 101243463 B1 KR101243463 B1 KR 101243463B1
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KR
South Korea
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layer
resin
film
extrusion
cooling
Prior art date
Application number
KR1020110001452A
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English (en)
Other versions
KR20120080027A (ko
Inventor
김종철
금종하
박성우
Original Assignee
율촌화학 주식회사
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Publication date
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Application filed by 율촌화학 주식회사 filed Critical 율촌화학 주식회사
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Priority to PCT/KR2012/000140 priority patent/WO2012093881A2/en
Priority to IN1283MUN2013 priority patent/IN2013MN01283A/en
Priority to CN201280004677.1A priority patent/CN103298600B/zh
Priority to JP2013548355A priority patent/JP5807070B2/ja
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Abstract

본 발명은 다층 폴리올레핀계 연신 필름의 제조방법에 관한 것이다.　 본 발명은 다층 폴리올레핀 필름을 압출 성형하는 제1압출 단계; 상기 압출 성형된 필름을 냉각시키는 제1냉각 단계; 상기 제1냉각 단계를 거친 필름을 종연신하는 종연신 단계; 상기 종연신된 필름 상에 1층 이상의 수지층이 형성되도록 압출 성형하는 제2압출 단계; 상기 수지층이 형성된 필름을 냉각시키는 제2냉각 단계; 및 상기 제2냉각 단계를 거친 필름을 횡연신하는 횡연신 단계를 포함하는 다층 폴리올레핀계 연신 필름의 제조방법을 제공한다.　 본 발명에 따르면, 종연신 후에 진행되는 추가 압출 및 냉각 공정을 포함하되, 상기 추가 압출 공정을 통해 수지층이 적층되어, 융점이 낮은 수지의 경우에도 연속적인 압출을 통한 적층이 가능하여, 제조 공정이 단조롭고 시간이 적게 소요되어 제품의 생산 단가를 낮출 수 있다.

Description

다층 폴리올레핀계 연신 필름의 제조방법 및 이로부터 제조된 다층 폴리올레핀계 연신 필름 {METHOD FOR MANUFACTURING ORIENTED POLYOLEFIN FILM WITH MULTI-LAYER AND ORIENTED POLYOLEFIN FILM WITH MULTI-LAYER MANUFACTURED BY THEREOF}
본 발명은 다층 폴리올레핀계 연신 필름의 제조방법 및 이로부터 제조된 다층 폴리올레핀계 연신 필름에 관한 것으로, 보다 상세하게는 압출, 종연신 후에 추가 압출 공정을 포함시키되, 상기 추가 압출 공정을 통해 수지층을 적층함으로써, 융점이 낮은 수지의 경우에도 연속적인 압출을 통한 적층이 가능하여, 제조 공정이 단조롭고 시간이 적게 소요되어 제품의 생산 단가를 낮출 수 있는 다층 폴리올레핀계 연신 필름의 제조방법, 그리고 상기 방법에 의해 제조된 다층 폴리올레핀계 연신 필름에 관한 것이다.
일반적으로 폴리프로필렌(PP)계나 폴리에틸렌(PE)계 등과 같은 다층 구조의 폴리올레핀계 연신 필름은 포장재나 라미네이션 코팅(합지)용 등으로 많이 사용되고 있다.　 이들 PP계 및 PE계 이외에, 폴리비닐클로라이드(PVC) 필름이나 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름이 있지만, PVC 필름은 소각 시 다이옥신과 같은 유해물질을 배출하고, PET 필름은 경제성이 떨어지고 재생에 어려움이 있다.　
이에 따라, 경제성과 재생 등에서 유리한 다층 폴리올레핀계 연신 필름, 특히 이축 연신을 통해 제조한 다층 구조의 이축 연신 폴리프로필렌 필름(BOPP 필름 ; Biaxially Oriented Polypropylene Film)이 많이 사용되고 있다.　 상기 BOPP 필름은 경제성 및 재성에 유리함은 물론 인장강도, 강성, 표면경도, 내충격 강도 등의 기계적 물성이나 광택성, 투명성 등의 광학적 특성, 그리고 무독성, 무취성 등의 식품 위생성 등에서도 뛰어나 포장재(식품 등)나 라미네이션 코팅(합지)용 등으로 유용하다.
도 1은 일반적인 BOPP 필름의 단면 구성도를 보인 것이고, 도 2는 종래 기술에 따른 BOPP 필름의 제조방법을 설명하기 위한 제조장치의 구성도이다.
도 1을 참조하여 설명하면, 일반적으로 BOPP 필름은 코어층(3)으로서 PP층과, 상기 코어층(3)의 상부 및 하부에 적층된 스킨 외층(1, skin outer layer) 및 스킨 내층(2, skin inner layer)을 포함한다. 이때, 스킨 외층(1)은 PP층으로 구성되고, 스킨 내층(2)은 PP층 또는 PE층으로 구성된다. 그리고 상기 스킨 외층(1) 및/또는 스킨 내층(2) 상에는 기능성 수지층(4)이 적층된다.　
예를 들어, 위와 같은 BOPP 필름이 라미네이션 코팅(합지)용, 구체적으로 2장의 BOPP 필름 사이에 사진, 신분증, 인쇄물 또는 메뉴판 등의 인식물을 삽입한 후, 열융착시키는 라미네이션 코팅(합지)용 필름이나, 식품 등의 포장용 필름으로 사용되는 경우, 상기 기능성 수지층(4)으로는 열 융착(열 봉합)이 가능한 에틸렌비닐아세이트(EVA)나 폴리에틸렌(PE) 등의 저온 접착성 수지가 사용된다.
또한, 도 2를 참조하여 설명하면, 종래 상기와 같은 다층 구조의 BOPP 필름을 제조함에 있어서는, 압출기(5)를 통해 스킨 외층(1), 코어층(3) 및 스킨 내층(2)을 동시에 압출시키면서 압출 다이(Dies)에서 상기 3개의 층들(1)(2)(3)이 합쳐지도록 하여 다층 필름이 되도록 성형한다.　 그리고 상기 압출된 다층 필름을 냉각롤(6)에 통과시켜 냉각시킨 다음, 이축 연신 즉, 종연신(MDO ; Machine Direction Orientation)과 횡연신(TDO ; Transverse Direction Orientation)을 연속적으로 수행하여 제조한다.　 즉, 도 2에 도시한 바와 같이, 다수의 롤(R) 조합을 가지는 종연신기(7)에 통과시켜 기계 방향(길이 방향)으로 종연신(MDO)을 수행한 다음, 연속적으로 횡연신기(8)에 통과시켜 레일 패턴(rail pattern)에 의해 폭 방향으로 횡연신(TDO)을 수행한다.　 이후, 종연신 및 횡연신된 필름은 곧바로 와인딩기(9, winding roll)에 권취된다.　
종래, 다층 구조의 BOPP 필름을 제조함에 있어서는, 위와 같이 압출 --> 냉각 --> 종연신 --> 횡연신 공정을 연속적으로 수행하여, 예를 들어 도 1에 도시한 바와 같이 PP층/PP층/PP(또는 PE)층을 갖는 다층 필름을 제조한다.　
또한, 위와 같은 연속적인 공정을 통해 다층 필름을 제조한 후에는 상기한 바와 같이 스킨 외층(1) 및/또는 스킨 내층(2) 상에 기능성 수지층(4)을 적층시키는데, 종래에는 별도의 코팅이나, 합지(열 융착) 등의 추가 공정을 통해 에틸렌비닐아세이트(EVA) 등의 기능성 수지층(4)을 적층 형성하고 있다.　 그러나 이러한 추가 공정은 비용 및 시간이 많이 소요되고 공정이 복잡하다.　
이때, 상기 기능성 수지층(4)을 적층함에 있어서, 다층 압출 코팅 시 스킨(skin) 압출부에 기능성 수지를 투입하여 동시 압출 성형하는 방법이 고려될 수 있으나, 상기 기능성 수지와 폴리올레핀(PP 등)의 물리 화학적 성상이 차이가 큰 경우 동시 압출이 어렵다.　 즉, 저융점을 갖는 수지이거나 폴리올레핀 이외의 수지는 동시 압출이 어렵다.　 예를 들어, 에틸렌비닐아세이트(EVA) 등과 같이 융점이 낮은 수지의 경우, PP와의 융점 차이로 인하여 층간 접착강도(접착력)이 떨어진다.　 또한, 종연신기(7)의 롤(R)을 통과하는 과정에서 수지층(4)에 스크래치가 발생되어 제품의 외관성이 떨어지고, 수지층(4)이 롤(R)에 달라붙는 현상이 발생되어 동시 압출이 어렵다.
이에 따라, 종래 기능성 수지층(4)을 적층함에 있어서는, 상기한 바와 같이 비용과 시간이 많이 소요되는 별도의 코팅이나 합지(열융착) 등의 추가 공정을 통해 적층하고 있어, 제품의 생산 단가 상승의 원인이 되고 있다.
따라서 본 발명은 기능성 수지층을 적층함에 있어서, 융점이 낮은 수지의　경우에도 압출을 통한 연속 공정으로 적층이 가능하도록 함으로써, 제조 공정이 단조롭고 시간이 적게 소요되어 제품의 생산 단가를 낮출 수 있는 다층 폴리올레핀계 연신 필름의 제조방법 및 이로부터 제조된 다층 폴리올레핀계 연신 필름을 제공하는 데에 그 목적이 있다.
상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명은,
다층 폴리올레핀 필름을 압출 성형하는 제1압출 단계;
상기 압출 성형된 필름을 냉각시키는 제1냉각 단계;
상기 제1냉각 단계를 거친 필름을 종연신하는 종연신 단계;
상기 종연신된 필름 상에 1층 이상의 수지층이 적층 형성되도록 압출 성형하는 제2압출 단계;
상기 수지층이 적층 형성된 필름을 냉각시키는 제2냉각 단계; 및
상기 제2냉각 단계를 거친 필름을 횡연신하는 횡연신 단계를 포함하는 다층 폴리올레핀계 연신 필름의 제조방법을 제공한다.
바람직한 구현예에 따라서, 상기 제2냉각 단계는 표면에 요철 구조를 가지는 냉각롤을 이용하여 수지층에 공기 홈을 형성시키는 것이 좋다.　
또한, 본 발명은 상기 본 발명의 제조방법에 따라 제조된 다층 폴리올레핀계 연신 필름을 제공한다.
본 발명에 따르면, 종연신 후 추가 압출/냉각 공정(제2압출/제2냉각 단계)을 포함하되, 상기 추가 압출을 통해 수지층이 적층되어, 융점이 낮은 수지의 경우에도 압출을 통한 적층이 가능하다.　 이에 따라, 다층 구조의 폴리올레핀계 연신 필름을 제조함에 있어, 수지층을 포함한 각 층을 연속적인 압출을 통해 적층되어, 제조 공정이 단조롭고 시간이 적게 소요되어 제품의 생산 단가를 낮출 수 있다.
도 1은 종래의 일반적인 폴리올레핀계 연신 필름(BOPP 필름)의 단면 구성도이다.
도 2는 종래 기술에 따른 폴리올레핀계 연신 필름(BOPP 필름)의 제조방법을 설명하기 위한 제조장치의 구성도이다.
도 3 및 도 4는 본 발명에 따라 제조되는 다층 폴리올레핀계 연신 필름의 예시적인 단면 구성도이다.
도 5는 본 발명에 따른 다층 폴리올레핀계 연신 필름의 제조방법을 설명하기 위한 제조장치의 예시적인 구성도이다.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명을 상세히 설명한다.
먼저, 본 발명에 따라 제조되는 다층 폴리올레핀계 연신 필름에 대하여 설명하고, 이후 본 발명에 따른 다층 폴리올레핀계 연신 필름의 제조방법을 설명한다.
도 3 및 도 4는 본 발명에 따라 제조되는 다층 폴리올레핀계 연신 필름(이하, "연신 필름"이라 약칭한다)의 예시적인 단면 구성도이다.　
도 3 및 도 4를 참조하여 설명하면, 본 발명에 따라 제조되는 연신 필름은, 적어도 2층 이상의 다층 폴리올레핀 필름(F, 이하 '다층 필름'이라 약칭한다)과, 상기 다층 필름(F) 상에 적층 형성된 수지층(40)을 포함한다.　
이때, 상기 다층 필름(F)은, 2층 이상의 층이 압출을 통해 동시에 적층 성형된 것으로서, 각 층은 베이스 수지(주원료)로서 적어도 폴리올레핀계 수지를 포함한다.　 상기 다층 필름(F)은, 예를 들어 2 ~ 5층, 보다 구체적인 예를 들어 3 ~ 4의 적층 구조를 가질 수 있다.　 본 발명의 예시적인 구현예에 따라서, 상기 다층 필름(F)은 코어층(30); 상기 코어층(30)의 상부에 적층된 스킨 외층(10); 및 상기 코어층(30)의 하부에 적층된 스킨 내층(20)을 포함할 수 있다.　
상기 다층 필름(F)은, 바람직한 구현예에 따라서 도 3 및 도 4에 도시된 바와 같이 상기한 3개의 층, 구체적으로 스킨 외층(10), 코어층(30) 및 스킨 내층(20)이 순차적으로 적층된 3층 구조를 가질 수 있다.　 이때, 상기 각 층들(10)(20)(30)은 베이스 수지(주원료)로서 폴리프로필렌(PP) 및 폴리에틸렌(PE)으로부터 선택된 하나 이상을 포함할 수 있다. 구체적인 예를 들어, 상기 스킨 외층(10)과 코어층(30)은 폴리프로필렌(PP)을 베이스 수지로 한 PP층으로 구성될 수 있다.　 그리고 상기 스킨 내층(20)은 폴리프로필렌(PP) 및 폴리에틸렌(PE)으로부터 선택된 하나 이상을 베이스 수지로 한 PP층, PE층 또는 PP-PE 혼합층으로 구성될 수 있다.
또한, 연신 필름은 상기 다층 필름(F) 상에 적층 형성된 수지층(40)을 포함하는데, 이때 상기 수지층(40)은 1층 또는 2층으로서 스킨 외층(10) 및 스킨 내층(20)으로부터 선택된 하나 이상에 적층 형성된다.　 도 3은, 수지층(20)이 스킨 내층(20) 상에 적층 형성된 것을 예시한 것이고, 도 4는 스킨 외층(10) 및 스킨 내층(20) 둘 모두에 수지층(40)이 적층 형성된 것을 예시한 것이다.　
이때, 상기 수지층(40)은 아래에서 설명하는 바와 같이, 종래와 같이 별도의 코팅 공정이나 열 융착에 의한 합지 공정에 의해 형성되지 않고, 본 발명에 따라서 종연신 후에 수행되는 추가 압출 공정을 통해 다층 필름(F) 상에 적층 형성된다.　 이하, 본 발명에 따른 제조방법을 구체적으로 설명하면 다음과 같다.
도 5는 본 발명에 따른 제조방법을 구현하기 위한 제조장치의 일례를 보인 것이다.　 도 5에 보인 제조장치는 본 발명의 이해를 돕도록 하기 위해 예시적으로 도시한 것으로서, 제조장치는 도 5에 보인 것 이외에 다양한 형태가 가능하다.
도 5를 참조하여 설명하면, 제조장치는 제1압출기(100-1), 제1냉각롤(200), 종연신기(300), 제2압출기(100-2), 제2냉각롤(400), 횡연신기(500) 및 와인딩기(600)를 포함한다.　 이들 각 장치는 연속 공정이 가능하도록 배치된다.　 각 장치의 구조는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어 종연신기(300)는 도 5에 도시된 바와 같이 다수의 롤(R)이 조합되어 구성될 수 있다. 도 5에서, 도면 R1 및 R2는 각각 제1냉각롤(200) 및 제2냉각롤(400)에 인접하여 설치된 가이드 롤(R1)(R2)이다.
본 발명에 따른 제조방법은, 다층 필름(F)이 형성되도록 압출 성형하는 제1 압출 단계; 상기 압출 성형된 다층 필름(F)을 냉각시키는 제1냉각 단계; 상기 제1냉각 단계를 거친 다층 필름(F)을 종연신하는 종연신 단계; 상기 종연신된 다층 필름(F) 상에 1층 이상의 수지층(40)이 적층 형성되도록 압출 성형하는 제2압출 단계; 상기 수지층(40)이 적층 형성된 다층 필름(F)을 냉각시키는 제2냉각 단계; 및 상기 제2냉각 단계를 거친 다층 필름(F)을 횡연신하는 횡연신 단계를 포함한다.　 그리고 이들 각 단계들은 연속적이다.
상기 제1압출 단계에서는, 제1압출기(100-1)를 통해 다층 필름(F)을 압출 성형한다.　 구체적으로, 2층 이상의 층이 동시에 적층 형성되도록 압출하여 다층 필름(F)을 성형한다.　 이때, 상기 제1압출기(100-1)는 다층 필름(F)의 층 개수에 대응되는 압출부를 가지며, 압출 다이(Dies)에서 각 층들은 합쳐진다.　 예를 들어 스킨 외층(10), 코어층(30) 및 스킨 내층(20)으로 구성된 3층 구조의 다층 필름(F)을 성형하고자 하는 경우, 상기 제1압출기(100-1)는 이에 대응되는 3개의 압출부를 가질 수 있다.　
또한, 상기 다층 필름(F)의 압출 성형을 위한 원료, 즉 상기 제1압출기(100-1)에 투입되는 원료는 폴리올레핀계 수지 조성물이 사용된다.　 상기 폴리올레핀계 수지 조성물은 베이스 수지(주원료)로서, 적어도 1종 이상의 폴리올레핀계 수지를 포함한다.　 상기 폴리올레핀계 수지는 폴리올레핀이면 특별히 제한되지 않으며, 바람직하게는 폴리프로필렌(PP) 및 폴리에틸렌(PE) 등으로부터 선택된 하나 이상을 사용할 수 있다.　 또한, 상기 폴리올레핀계 수지로는, 에틸렌 및 프로필렌 중에서 선택된 하나 이상의 공중합체로서, 예를 들어 에틸렌-메타크릴산 2원 공중합체 또는 에틸렌-메타크릴산-에스테르 3원 공중합체 등을 사용할 수 있으나, 이들에 의해 제한되는 것은 아니다.　
아울러, 상기 폴리올레핀계 수지 조성물은 적어도 폴리올레핀계 수지를 포함하되, 필요에 따라 다른 수지나 기타 첨가제 등을 더 포함할 수 있다.　 이때, 특별히 한정하는 것은 아니지만, 상기 폴리올레핀계 수지 조성물은 폴리올레핀계 수지 100중량부에 대하여 다른 수지나 기타 첨가제를 0 ~ 40중량부, 더욱 구체적으로는 5 ~ 20중량부로 포함할 수 있다.　 상기 첨가제는 당업계에서 통상적으로 사용하는 것을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 슬립제, 블로킹방지제 및 대전방지제 등으로부터 선택된 하나 이상을 예로 들 수 있다. 이러한 첨가제의 구체적인 종류(성분)은 아래에 예시한 바와 같다.
상기 제1압출 단계를 통한 다층 필름(F)을 성형함에 있어서, 각 층들은 서로 동일한 원료 또는 다른 원료가 사용될 수 있으며, 예를 들어 도 3 및 도 4에 보인 바와 같이 스킨 외층(10)과 코어층(30)은 폴리프로필렌(PP)을 베이스 수지(주원료)로 하여 PP층이 되도록 성형할 수 있다.　 그리고 상기 스킨 내층(20)은 폴리프로필렌(PP) 및 폴리에틸렌(PE)으로부터 선택된 하나 이상을 베이스 수지(주원료)로 하여 PP층, PE층 또는 PP-PE 혼합층이 되도록 성형할 수 있다.　 이때, 바람직한 예로서, 상기 스킨 내층(20)의 경우에는 PE층이 되도록 성형하는 것이 좋다. PE층은 PP층보다 에틸렌비닐아세테이트(EVA) 등의 저융점 수지와 상용성이 좋아 층 분리 방지에 바람직할 수 있다.　
또한, 상기 제1압출 단계에서는, 다층 필름(F)의 최외각층에, 즉 상기 스킨 외층(10)에 첨가제로서 슬립제 및 블로킹방지제로부터 선택된 하나 이상을 포함하도록 압출 성형하는 것이 좋다.　 구체적으로, 도 3에 도시한 바와 같이 스킨 외층(10) 상에 수지층(40)을 형성시키지 않고, 최종 제품(연신 필름)의 최외각층이 스킨 외층(10)이 되도록 제조하는 경우, 상기 스킨 외층(10)을 구성하는 원료에는 첨가제로서 슬립제 및 블로킹방지제 등으로부터 선택된 하나 이상이 더 포함되도록 배합하면 좋다.　
상기 슬립제는 슬립성(또는 이형성)을 부여할 수 있는 것으로서, 이는 예를 들어 실리콘, 실록산, 실란, 왁스계 및 올레인산 아미드 등으로부터 선택된 하나 이상을 사용할 수 있다.　 슬립제는 상기 나열한 것들 이외에 연신 필름의 표면에 윤활성을 부여하고 마찰계수를 줄일 수 있으면 어떠한 것이든 사용 가능하다. 이러한 슬립제는, 특별히 한정하는 것은 아니지만 폴리올레핀계 수지 100중량부에 대하여 0.1 ~ 20 중량부, 보다 구체적으로는 2 ~ 12중량부를 사용할 수 있다.
상기 블로킹방지제는 연신 필름의 권취 시, 인접한 필름과의 접촉 면에서 작은 공간을 형성시킴으로써 필름 간의 접착을 방지할 수 있는 것으로서, 이는 예를 들어 실리카, 규조토, 카올린 및 탈크 등과 같은 무기 물질 입자로부터 선택된 하나 이상을 사용할 수 있다.　 이러한 블로킹방지제는 특별히 한정하는 것은 아니지만, 상기 슬립제와 동일한 함량 범위, 구체적으로 폴리올레핀계 수지 100중량부에 대하여 0.1 ~ 20 중량부, 보다 구체적으로는 2 ~ 12중량부를 사용할 수 있다.
또한, 상기 제1압출 단계를 통한 다층 필름(F)을 성형함에 있어서는 각 층의 두께를 적절히 조절하는 것이 좋다. 예를 들어, 도 3을 참조하여 설명하면, 스킨 외층(10), 코어층(30) 및 스킨 내층(20)으로 구성된 3층 구조를 갖게 하되, 상기 스킨 외층(10)의 두께(T10)는 연신 필름 전체 두께(T)의 1 ~ 10%, 상기 코어층(30)의 두께(T30)는 연신 필름 전체 두께(T)의 30 ~ 70%, 그리고 상기 스킨 내층(20)의 두께(T20)는 연신 필름 전체 두께(T)의 1 ~ 10%가 되도록 성형할 수 있다.　 아울러, 상기 제1압출 단계에서의 압출 온도는 사용되는 원료에 따라 다양한 온도 범위를 가질 수 있으며, 예를 들어 140 ~ 320℃의 온도 범위에서 수행될 수 있다.
도 5를 참조하면, 위와 같은 제1압출 단계를 통해 압출 성형된 다층 필름(F)은 제1냉각롤(200)에 통과되어 제1냉각 단계를 거친다.　 이때, 도 5에서는 상기 제1냉각롤(200)이 제조장치 내에 1개 설치된 모습을 예시하였지만, 상기 제1냉각롤(200)은 제조장치 내에 1개 또는 2개 이상의 다수개가 연속 배치될 수 있다.　 이러한 제1냉각 단계에서의 냉각온도, 즉 상기 제1냉각롤(200)의 온도는 예를 들어 5 ~ 80℃로 설정될 수 있으나, 이에 의해 제한되는 것은 아니다.
상기 제1냉각 단계를 거친 다층 필름(F)은 가이드 롤(R1)을 따라 종연신기(300)로 이송되어 기계 방향(길이 방향)으로 종연신(MDO)된다.　 예를 들어, 도 5에 보인 바와 같이, 다수의 롤(R)에 의해 종연신될 수 있다.　 이러한 종연신 단계의 연신온도, 즉 상기 종연신기(300)에 설치된 롤(R)의 온도는 예를 들어 80 ~ 160℃로 설정될 수 있으나, 이에 의해 제한되는 것은 아니다.　 또한, 종연신 단계에서는 1.5 ~ 10배(연신비), 구체적인 예를 들어 3 ~ 7배(연신비), 보다 구체적인 예를 들어 4 ~ 5배(연신비)로 종연신될 수 있다.　 이러한 종연신비는 롤(R) 속도에 의해 구현될 수 있다.　
상기 종연신 단계를 거친 다층 필름(F)은, 본 발명에 따라서 추가 압출 공정(제2압출 단계), 및 이와 동시에 수행되는 냉각 공정(제2냉각 단계)을 연속적으로 거친다.　 그리고 상기 제2압출 단계에서는 다층 필름(F) 상에 수지층(40)이 적층 형성된다.　 구체적으로, 도 5를 참조하여 설명하면, 다층 필름(F)은 종연신된 후, 제2압출기(100-2)로 공급된다.　 이때, 상기 제2압출기(100-2)에는 수지층(40)의 형성을 위한 원료를 공급하는 수지 공급부(150)가 설치될 수 있다.　 상기 제2압출기(100-2)에는 다층 필름(F)이 통과되고, 이와 동시에 수지 공급부(150)에서 원료가 공급되어 수지층(40)이 압출되면서 다층 필름(F) 상에 수지층(40)이 다이(Dies)에서 합쳐진다.
본 발명에서 상기 수지층(40)의 원료, 즉 상기 수지 공급부(150)에서 제2압출기(100-2)로 공급되는 원료는 특별히 제한되지 않는다. 제2압출 단계에서, 상기 수지층(40)의 원료는 예를 들어 폴리올레핀계 수지, 실리콘계 수지, 우레탄계 수지, 아크릴계 수지, 폴리아미드계 수지, 메탈로센 수지, 나일론 수지, 에틸렌비닐아세테이트(EVA), 에틸렌메틸아세테이트(EMA), 에틸렌메틸아크릴액시드(EMAA), 에틸렌 글리콜(EG), 에틸렌 액시드 터폴리머(ethylene acid ter-polymer) 및 고무로 이루어진 군중에서 선택된 하나 이상을 포함하는 원료를 사용할 수 있다.
본 발명에 따르면, 종연신 후에 곧바로 횡연신을 수행하지 않고, 종연신 후에 추가 압출 공정, 즉 상기한 제2압출 단계를 통해 수지층(40)이 적층되어, 상기 수지층(40)의 원료로서 다층 필름(F)을 구성하는 베이스 수지와 물리 화학적 성상의 차이가 있는 것(예를 들어, 폴리올레핀보다 융점이 낮거나 높은 것 등)의 사용이 가능하다.　
구체적으로, 본 발명에 따르면 수지층(40)의 원료로서 폴리올레핀 이외의 수지, 보다 구체적으로는 폴리올레핀보다 융점이 낮거나 높은 기능성 수지의 사용이 가능하다.　 바람직한 구현예에 따라서, 상기 제2압출 단계에서는, 수지층(40)의 원료로서 제1압출 단계에서 사용한 원료보다 융점이 낮은 수지를 포함하는 원료를 사용할 수 있다. 예를 들어, 저온의 열에 의해 융착(열 봉합)이 가능한 저온 접착성 수지로서, 에틸렌비닐아세테이트(EVA), 에틸렌메틸아세테이트(EMA), 에틸렌메틸아크릴액시드(EMAA), 저온 메탈로센 수지 및 에틸렌 액시드 터폴리머(ethylene acid ter-polymer) 등과 같이 융점이 낮고 실링성이 우수한 수지를 사용할 수 있다. 이때, 상기 에틸렌 액시드 터폴리머(ethylene acid ter-polymer)는 연신 필름을 인몰드 라벨용으로 사용하는 경우에 유용하며, 에틸렌/프로필렌/부타디엔의 3원 공중합체 등을 예로 들 수 있다. 그리고 터폴리머의 상용화된 제품으로는 듀폰社의 appeal 52009를 예로 들 수 있다. 또한, 수지층(40)의 원료로서 저융점 수지는 상기 나열한 바와 같은 수지에 한정되지 않으며, 폴리에틸렌(PE)의 경우에도 사용 가능하다.　 예를 들어 상기 스킨 외층(10) 및/또는 스킨 내층(20)의 베이스 수지로서 폴리프로필렌(PP)을 사용하는 경우, 수지층(40)을 구성하는 수지는 폴리프로필렌(PP)보다 융점이 낮은 폴리에틸렌(PE)의 사용이 가능하다.　
전술한 바와 같이, 본 발명에 따르면, 수지층(40)이 추가 압출 공정(제2압출 단계)을 통해 적층되어, 수지층(40)의 원료가 제한되지 않아 수지층(40)은 다양한 기능성을 가질 수 있는데, 이때 본 발명의 바람직한 구현예에 따라서, 상기 수지층(40)의 원료는 대전방지제를 포함하는 원료를 사용하는 것이 좋다. 이때, 수지층(40)은 대전방지능을 가지는 대전방지층이 된다. 상기 대전방지제는 정전기 방지 성능을 가지는 것이면 특별히 제한되지 않는다. 상기 대전방지제는, 바람직하게는 시간 경과에 따라 정전기 방지 성능이 변하지 않는 영구대전방지제를 사용하는 것이 좋다. 또한, 상기 대전방지제는 연신 필름의 표면 저항을 1010Ω/㎠ 이하로 구현되게 할 수 있는 것이면 더욱 바람직하다.
상기 대전방지제는, 예를 들어 폴리아미드계 수지 및 에틸렌 글리콜(EG) 등을 사용할 수 있으며, 상용화된 제품으로는 독일 CIBA社 제품 IRAGASTT P18 등을 사용할 수 있다. 또한, 대전방지제는 전도성 고분자로부터 선택될 수 있다. 그리고 전도성 고분자는 폴리아세틸렌(Polyacetylene), 폴리(p-페닐렌비닐렌)(Poly(p-phenylene vinylene)), 폴리(p-페닐렌)(Poly(p-phenylene)), 폴리(티에닐렌비닐렌)(Poly(thienylene vinylene)), 폴리티오펜(Polythiophene), 폴리아닐린(Polyaniline), 폴리에틸렌 디옥시티오펜(Polyethylene dioxythiophene), 폴리이소티아나프텐(Polyisothianaphthene), 폴리피롤(Polypyrrole) 및 폴리(p-페닐렌 설파이드)(Poly(p-phenylene sulfide) 등으로 이루어진 군중에서 선택된 하나 이상을 예로 들 수 있다.　
상기 수지층(40)의 원료로는 정전기 방지 성능을 갖도록 상기와 같은 대전방지제를 사용하거나, 또는 상기와 같은 대전방지제를 포함하는 마스터 배치를 사용할 수 있다. 예를 들어, 폴리프로필렌(PP)이나 폴리에틸렌(PE)에 상기한 바와 같은 대전방지제를 적정량 혼합한 마스터 배치를 수지층(40)의 원료로 사용할 수 있다. 이와 같이 수지층(40)에 대전방지제를 포함하여 정전기 방지 성능을 갖게 하는 경우, 연신 필름은 전자제품 등의 포장재로 유용하게 사용될 수 있다. 이때, 연신 필름은 전자제품 등의 포장재로 보다 유용하게 사용될 수 있도록, 상기한 바와 같이 대전방지제로 구성된 수지층(40)에 의해 1010Ω/㎠ 이하의 표면 저항을 가지면 좋다.
한편, 연신 필름에 정전기 방지 성능(대전방지성)을 부여함에 있어서, 대전방지제를 다층 필름(F)에 포함시키는 방법, 예를 들어 스킨 외층(10)이나 스킨 내층(20)에 포함(첨가)시키는 방법을 고려해 볼 수 있다. 그러나 이 경우에는 다음과 같은 문제점이 있다.
대전방지제는 저분자, 저융점을 가지는 수지임으로 인하여 시간이 경과함에 따라 필름(F) 표면으로 배어나올 수 있다. 이때, 대정방지제가 다층 필름(F)에 포함된 경우, 종연신(MDO) 공정에서 대전방지제가 배어나와 롤(R)의 표면을 오염시키며, 이는 결국 필름(F)의 표면을 오염(백화현상)시키는 문제가 발생한다. 또한, 대전방지제의 손실로 인하여, 즉 롤(R)이나 필름(F)의 표면에 묻어 손실됨으로 인하여 정전기 방지 성능이 떨어지는 문제점이 지적된다.
그러나 상기한 바와 같이 본 발명의 바람직한 구현예에 따라서, 대전방지제를 종연신(MDO) 후에 진행되는 제2압출 단계(인라인 압출)에서 수지층(40)에 포함시키는 경우, 위와 같은 문제가 해결된다. 즉, 본 발명에 따라서 대전방지제는 종연신 공정을 거친 후에 추가 압출 공정을 통해 적층되어, 종연신기(300)의 롤(R)이나 필름(F)의 표면을 오염시키지 않으며, 손실이 없어 안정된 정전기 방지 성능을 갖게 할 수 있다.
본 발명의 또 다른 구현예에 따라서, 상기 수지층(40)의 원료로는 나일론(Nylon) 수지를 포함하는 원료를 사용하는 것이 바람직하다. 즉, 상기 수지층(40)은, 주원료로서 나일론 수지를 포함하여 나일론 수지층으로 구성되는 것이 바람직하다. 이와 같이 수지층(40)이 나일론 수지를 포함하는 경우, 나일론 수지는 가스 차단성(배리어성)이 우수하여 식품 등의 포장재로 유용하게 사용될 수 있다. 또한, 나일론 수지는 내한성이 우수하여 냉동 식품의 포장에 바람직하게 사용될 수 있다. 본 발명에서, 상기 나일론 수지는 분자 내에 아미드결합(-CONH－)을 가지는 폴리아미드계이면 여기에 포함하며, 예를 들어 Nylon6, Nylon66 및 Nylon12 등으로 이루어진 군중에서 선택된 하나 또는 2 이상의 혼합(Nylon6+Nylon66, Nylon6+Nylon12, Nylon6+Nylon66+Nylon12)을 사용할 수 있다.
아울러, 상기 수지층(40)의 원료로는 상기한 바와 같은 수지를 베이스 수지(주원료)로 하되, 이외에 기타 첨가제를 더 포함하는 수지 조성물이 사용될 수 있다.　 구체적인 구현예에 따라서, 상기 수지층(40)의 원료는 에틸렌비닐아세테이트(EVA), 에틸렌메틸아세테이트(EMA), 에틸렌메틸아크릴액시드(EMAA), 저온 메탈로센 수지 및 에틸렌 액시드 터폴리머(ethylene acid ter-polymer) 등과 같은 저융점 접착성 수지; 폴리아미드계 수지, 에틸렌 글리콜(EG) 및 전도성 고분자 등의 대전 방지성 수지(대전방지제); 나일론 수지 등의 가스 배리어(barrier)성 및 내한성 수지 등으로부터 선택된 하나 이상의 베이스 수지를 적어도 포함하되, 필요에 따라 슬립제 및 블로킹방지제 등으로부터 선택된 하나 이상의 첨가제를 더 포함하는 수지 조성물이 사용될 수 있다.　
상기 슬립제 및 블로킹방지제의 구체적인 종류(성분)은 전술한 바와 같으며, 예를 들어 슬립제 및 블로킹방지제의 경우 베이스 수지 100중량부에 대하여 각각 0.1 ~ 20 중량부, 보다 구체적으로는 각각 2 ~ 12중량부로 포함될 수 있다.
또한, 상기 제2압출 단계에서, 상기 수지층(40)의 두께(T40)는 연신 필름 전체 두께(T)의 1 ~ 50%가 되도록 성형할 수 있다.　 아울러, 상기 제2압출 단계에서 압출 온도는, 수지층(40)의 사용 원료, 즉 수지층(40)을 구성하는 베이스 수지의 종류 및 융점을 고려하여 다양한 온도 범위로 설정될 수 있다.　 예를 들어, 150 ~ 330℃의 온도 범위로 설정하여 압출할 수 있다. 이때, 압출 온도가 150℃미만으로서 너무 낮으면 압출이 어려울 수 있으며, 330℃를 초과하여 너무 높으면 흐름성이 높아 바람직하지 않을 수 있다. 예를 들어, 저융점 수지를 사용하는 경우에는 180 ~ 250℃의 온도에서 압출하는 것이 좋다.
도 5를 참조하면, 위와 같은 제2압출 단계를 통해 수지층(40)이 적층된 다층 필름(F)은 연속적으로 제2냉각롤(400)에 통과되어 제2냉각 단계를 거친다.　 이때, 제2냉각롤(400)에 통과시킴에 있어서, 제2냉각롤(400)의 롤 표면에 수지층(40)이 밀착되도록 위치시켜 냉각시키는 것이 좋다.　 또한, 도 5에서는 상기 제2냉각롤(400)이 제조장치 내에 1개 설치된 모습을 예시하였지만, 상기 제2냉각롤(400)은 제조장치 내에 1개 또는 2개 이상의 다수개가 연속 배치될 수 있다.　 이러한 제2냉각 단계에서의 냉각온도, 즉 상기 제2냉각롤(400)의 온도는 예를 들어 5 ~ 80℃로 설정될 수 있으나, 이에 의해 제한되는 것은 아니다.
또한, 본 발명의 바람직한 구현예에 따라서, 상기 제2냉각 단계에서는 수지층(40)을 냉각시킴과 동시에 수지층(40)에 공기 홈(air flow grove)을 형성시키는 것이 좋다.　 본 발명에 따르면, 상기 공기 홈에 의해 필름의 권취 품질이 향상된다.　 이하에서 설명되는 바와 같이, 횡연신된 필름은 와인더기(600)에 권취되는 데, 이때 권취 공정에서 주름이 잡히고 잘 펴지지 않을 수 있다.　 수지층(40)을 형성함에 있어, 종래와 같이 코팅 공정 등에 의하지 않고, 본 발명은 종연신 후 연속적인 추가 압출 공정(제2압출 단계)을 통해 수지층(40)을 적층함으로 인하여, 권취 시 주름이 잡히고 잘 펴지지 않을 수 있다.　 수지층(40)의 원료로서 융점이 낮은 수지를 사용하는 경우, 상기 주름 현상은 심할 수 있다.　
이때, 상기 공기 홈은 공기 흐름 통로를 제공하여 권취 시 주름이 잡히는 것을 효과적으로 방지한다.　 즉, 권취 시 필름과 필름 사이에 존재한 공기가 공기 홈을 통해 빠져나가 주름이 잡히는 것을 효과적으로 방지한다.　 상기 공기 홈은 다수개로서 그 형상은 제한되지 않는다.　 상기 공기 홈은 수지층(40)의 표면에 길이방향 또는 폭 방향으로, 예를 들어 일자형 또는 격자형으로 형성되거나, 엠보(emboss)형으로서 규칙적 또는 불규칙적으로 형성될 수 있다.
또한, 상기 공기 홈은 제2냉각 단계에서 형성되는데, 이때 상기 공기 홈의 형성은 표면에 요철 구조(조각 구조)를 가지는 제2냉각롤(400)을 사용함으로써 구현된다.　 구체적으로, 도 5에 도시한 바와 같이, 상기 제2냉각롤(400)로서 표면에 요철 구조(450)가 형성된 조각 냉각롤을 사용하여 수지층(40)에 공기 홈이 형성되게 한다.　 즉, 제2압출 단계에서 수지층(40)이 형성된 다층 필름(F)을 제2냉각롤(400)에 통과시켜 냉각시키되, 표면에 요철 구조(450)가 형성된 제2냉각롤(400)에 수지층(40)이 밀착되도록 통과시켜 공기 홈이 형성되게 한다.　 이때, 제2냉각롤(400)에 형성된 요철 구조(450)는 공기 홈을 형성시킬 수 있는 것이면, 그 형상과 구조는 제한되지 않으며 다양하게 설계될 수 있다.　 예를 들어, 상기 요철 구조(450)는 제2냉각롤(400)의 축 방향과 평행 또는 직교한 일자형이나 격자형으로 형성되거나, 또는 제2냉각롤(400)의 표면에 규칙 또는 불규칙적으로 돌출된 엠보(emboss)형으로 형성될 수 있다.
상기 공기 홈은 연신 필름의 제품화 시 또는 사용 시에 쉽게 제거될 수 있다.　 구체적으로, 와인딩기(600)에 권취된 연신 필름(제품)은 적절한 크기로 절단되어 제품화될 수 있는데, 이때 연신 필름에 인위적인 열을 가하면 상기 공기 홈은 쉽게 제거된다.　 즉, 연신 필름에 소정의 열을 가하면, 공기 홈이 제거되어 연신 필름은 평탄화를 유지한다.　 또한, 연신 필름의 사용 과정에서 상기 공기 홈은 쉽게 제거될 수 있다.　 예를 들어, 연신 필름은 포장재용, 라벨용 및 라미네이션 코팅(합지)용 등으로 사용될 수 있는 데, 이때 실링을 위해 열을 가하거나 코팅 밀착을 위해 열을 가하는 경우, 상기 열에 의해 공기 홈은 쉽게 제거될 수 있다.
도 5를 참조하면, 상기 제2냉각 단계를 거친 필름은 가이드 롤(R2)을 따라 횡연신기(500)로 이송되어 폭 방향으로 횡연신(TDO)된다.　 상기 횡연신기(500)는 통상적인 것을 사용할 수 있다.　 이러한 횡연신 단계의 연신온도, 즉 상기 횡연신기(400)의 온도는 예를 들어 100 ~ 200℃로 설정될 수 있으나, 이에 의해 제한되는 것은 아니다.　 또한, 횡연신 단계에서는 2 ~ 15배(연신비), 구체적인 예를 들어 5 ~ 12배(연신비), 보다 구체적인 예를 들어 5 ~ 10배(연신비)로 횡연신될 수 있으며, 이러한 횡연신비는 레일 패턴(Rail pattern)에 의해 구현될 수 있다.
위와 같이, 횡연신된 연신 필름은 와인딩기(600)에 권취된 후, 제품화될 수 있다.　 이때, 횡연신 후에는 통상과 같이 트리밍(trimming) 공정을 진행한 다음, 권취될 수 있다.　 구체적으로, 횡연신기(500)에 의해 필름의 양쪽 말단이 두께 차이를 보이는 경우, 양쪽 말단을 제거하는 트리밍 공정을 진행한 다음, 와인딩기(600)에 권취시키는 것이 좋다.
이상에서 설명한 본 발명에 따르면, 전술한 바와 같이 종연신 후 곧바로 횡연신을 수행하지 않고, 종연신 공정과 횡연신 공정의 사이에 추가 압출(제2압출 단계) 및 냉각 공정(제2냉각 단계)을 포함하되, 상기 추가 압출 공정(제2압출 단계)을 통해 수지층(40)이 적층되어, 융점이 낮은 수지의 경우에도 압출을 통한 적층이 가능하다.　 이에 따라, 수지층(40)을 포함하는 다층 연신 필름을 제조함에 있어서, 연속적인 압출을 통한 다층의 구현이 가능하여, 제조 공정이 단조롭고 시간이 적게 소요되어 제품의 생산 단가를 낮출 수 있다.　 또한, 상기 제2냉각 단계에서, 요철 구조(450)가 형성된 제2냉각롤(400)을 사용하는 경우, 수지층(40)에 공기 홈이 형성되어 권취 시 주름이 잡히는 것이 방지되어 외관성이 확보된다.　 아울러, 상기 수지층(40)은 필름(F)과 우수한 층간 접착강도, 즉 종래의 코팅 공정에 의한 것과 동등 이상의 우수한 층간 접착강도를 갖는다.
또한, 본 발명에 따라 제조된 연신 필름은 각종 포장재, 라벨, 라미네이션 코팅(합지)용 등으로 다양하게 사용될 수 있다.　 예를 들어 식품, 전자제품 및 의약품 등의 포장재나　사진, 신분증, 인쇄물 및 메뉴판 등의 라미네이션 코팅(합지)용, 그리고 라벨 부착용 등으로 다양하게 사용될 수 있다.
한편, 본 발명에 따른 다층 폴리올레핀계 연신 필름은 상기한 바와 같은 본 발명의 제조방법에 따라 제조된 것으로서, 층 구조 및 각 층의 구성은 전술한 바와 같다.
이하, 본 발명의 실시예 및 비교예를 예시한다.　 하기의 실시예는 본 발명의 여러 실시예 중에서, 종래의 코팅 필름과 본 발명의 압출 필름에 대한 층간 접착강도(접착력), 즉 수지층(40)과 스킨 내층(20)의 층간 접착강도(접착력)에 대한 평가 결과를 보이기 위해 예시한 것이다.
[실시예 1 및 2]
도 5에 보인 장치를 이용하여, 압출을 통해 스킨 외층(10)/코어층(30)/스킨 내층(20)을 형성/냉각한 다음, 종연신비 4배로 종연신하였다.　 그리고 종연신 후, 연속 압출을 통한 인라인(In-Line) 공정으로 상기 스킨 내층(20)상에 수지층(40)으로서 EVA층을 적층/냉각한 다음, 횡연신비 8배로 횡연신하여 도 3에 보인 바와 같은 4층 구조의 연신 필름을 제조하였다.　 이때, 스킨 외층(10) 및 코어층(30)은 PP층으로 구성하고, 스킨 내층(20)은 PE층으로 구성하였다.(실시예 1) 그리고 상기 EVA층 상에 종이를 열 라미네이션한 것을 실시예 2에 따른 시편으로 하였다.
[비교예 1 및 2]
현재 시중에서 판매되고 있는 EVA 열 라미네이션 제품을 구입하여 본 비교예의 시편으로 사용하였다. 구체적으로, 압출을 통해 스킨 외층(PP층)/코어층(PP층)/스킨 내층(PE층)을 형성/냉각하고, 종연신비 4배, 횡연신비 8배로 하여 종연신과 횡연신을 연속적으로 수행한 다음, OFF-LINE을 통해 스킨 내층(PE층)에 EVA층을 열 라미네이션한 것을 비교예 1에 따른 시편으로 사용하였다. 그리고 EVA층 상에 종이를 열 라미네이션한 것을 비교예 2에 따른 시편으로 사용하였다.
상기 실시예 1 및 비교예 1에 따른 각 시편에 대하여, 다음과 같이 층간 접착강도 평가하고 그 결과를 하기 [표 1]에 나타내었다.
* 층간 접착강도( 박리강도 )
(1) 컷터 바(cutter bar)를 이용하여 각 시편을 가로(15mm)×세로(150mm)로 커팅한 샘플을 준비하였다.
(2) 일정한 규격으로 커팅된 샘플의 수지층(EVA층)과 스킨 내층(PE층)을 면도칼로 일정 길이만 층간 박리하였다.
(3) 일정 부분 층간 박리된 샘플을 표준 전해액이 있는 용기에 함침한 후 밀폐하였다. (전해액 : LiPF6 1M 농도의 용액)
(4) 샘플이 들어있는 전해액 용기를 85℃ 건조 오븐에서, 1일간 보관하였다.
(5) 1일 후 샘플을 꺼내어 층간 접착강도(박리강도)를 인장 강도기를 이용하여 180도의 박리각으로 측정하였다.
또한, 실시예 2 및 비교예 2에 따른 시편에 대해서는 상기와 같은 방법으로 수지층(EVA층)과 종이 간의 층간 접착강도(박리강도)를 평가하고, 그 결과를 하기 [표 1]에 나타내었다.
<　층간 접착강도 평가 결과 >
항 목
 실시예 1 비교예 1 실시예 2 비교예 2
연신 필름의
적층 구조		 PP/PP/PE/EVA PP/PP/PE/EVA PP/PP/PE/EVA/종이 PP/PP/PE/EVA/종이
EVA층　
형성 방법		 인라인 압출 OFF-LINE
열 라미네이션		 인라인 압출 OFF-LINE
열 라미네이션
층간 접착강도
(1일 후)		 2.0 kgf 1.5 kgf 0.4 kgf 0.4 kgf
상기 [표 1]에 나타난 바와 같이, 수지층(EVA층)을 적층함에 있어서, 본 발명에 따라 인라인 압출을 통해 적층한 경우, 종래의 열 라미네이션 필름(비교예 1 및 2)과 대비하여 동등 또는 그 이상의 층간 접착강도를 가짐을 알 수 있었다.　 또한, 육안 평가 결과, 표면 외관성에 있어도 양호함을 알 수 있었으며, 합지 부분을 접었을 때 들뜨지 않아 종이와의 접착력도 양호함을 알 수 있었다.
10 : 스킨 외층 20 : 스킨 내층
30 : 코어층 40 : 수지층
100-1 : 제1압출기 100-2 : 제2압출기
150 : 수지 공급부 200 : 제1냉각롤
300 : 종연신기 400 : 제2냉각롤
500 : 횡연신기 600 : 와인딩기

Claims (9)

  1. 다층 폴리올레핀 필름을 압출 성형하는 제1압출 단계;
    상기 압출 성형된 필름을 냉각시키는 제1냉각 단계;
    상기 제1냉각 단계를 거친 필름을 종연신하는 종연신 단계;
    상기 종연신된 필름 상에 1층 이상의 수지층이 적층 형성되도록 압출 성형하는 제2압출 단계;
    상기 수지층이 형성된 필름을 냉각시키는 제2냉각 단계; 및
    상기 제2냉각 단계를 거친 필름을 횡연신하는 횡연신 단계를 포함하되,
    상기 제1압출 단계는, 다층 폴리올레핀 필름이 스킨 외층, 코어층 및 스킨 내층을 포함하도록 압출 성형하고,
    상기 제2압출 단계는, 상기 스킨 외층 및 스킨 내층 중에서 선택된 하나 이상에 수지층이 적층 형성되도록 압출 성형하는 것을 특징으로 하는 다층 폴리올레핀계 연신 필름의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 제2냉각 단계는, 표면에 요철 구조를 가지는 냉각롤을 이용하여 수지층에 공기 홈을 형성시키는 것을 특징으로 하는 다층 폴리올레핀계 연신 필름의 제조방법.
  3. 삭제
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 제2압출 단계는, 수지층의 원료로서 폴리올레핀계 수지, 실리콘계 수지, 우레탄계 수지, 아크릴계 수지, 폴리아미드계 수지, 메탈로센 수지, 나일론수지, 에틸렌비닐아세테이트, 에틸렌메틸아세테이트, 에틸렌메틸아크릴액시드, 에틸렌 글리콜, 에틸렌 액시드 터폴리머 및 고무로 이루어진 군중에서 선택된 하나 이상을 포함하는 원료를 사용하는 것을 특징으로 하는 다층 폴리올레핀계 연신 필름의 제조방법.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 제2압출 단계는, 수지층의 원료로서 제1압출 단계에서 사용한 원료보다 융점이 낮은 수지를 포함하는 원료를 사용하는 것을 특징으로 하는 다층 폴리올레핀계 연신 필름의 제조방법.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 제2압출 단계는, 수지층의 원료로서 대전방지제를 포함하는 원료를 사용하는 것을 특징으로 하는 다층 폴리올레핀계 연신 필름의 제조방법.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 제2압출 단계는, 수지층의 원료로서 나일론 수지를 포함하는 원료를 사용하는 것을 특징으로 하는 다층 폴리올레핀계 연신 필름의 제조방법.
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 제1압출 단계는, 스킨 외층에 슬립제 및 블로킹방지제 중에서 선택된 어느 하나 이상이 포함되도록 압출 성형하는 것을 특징으로 하는 다층 폴리올레핀계 연신 필름의 제조방법.
  9. 삭제
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