KR101106522B1

KR101106522B1 - 접착 실리콘 조성물 및 이를 사용하는 접착 방법

Info

Publication number: KR101106522B1
Application number: KR1020097013280A
Authority: KR
Inventors: 로랑 뒤몽; 베르뜨랑 보르드
Original assignee: 블루스타 실리콘즈 프랑스 에스에이에스
Priority date: 2006-12-27
Filing date: 2007-12-13
Publication date: 2012-01-20
Also published as: HUE031492T2; CN101595192B; EP2104718A2; WO2008080791A2; KR20090094321A; PL2104718T3; EP2104718B1; WO2008080791A3; FR2910909A1; JP2010514873A; JP5427610B2; CN101595192A

Abstract

본 발명은 매우 짧은 가교 시간을 갖고 접착 조인트로서 사용할 수 있고, 2 개의 기질을 잇는 봉합의 방수를 제공할 수 있도록 충분한 기계적 특성을 갖는 접착제를 제공할 수 있는 가교가능 접착 실리콘 조성물에 관한 것이다. 이러한 조성물은 (A) 분자 당, 규소에 연결된 2 개 이상의 알케닐기, 바람직하게는 C₂-C₆ 알케닐기를 갖는 하나 이상의 폴리오르가노실록산 (POS A); (B) 각 분자 당, 규소에 연결된 2 개 이상의 수소 원자를 갖는 하나 이상의 폴리오르가노실록산 가교제; (C) 하나 이상의 금속성 화합물, 바람직하게는 백금을 함유하는, 촉매적으로 유효한 양의 하나 이상의 촉매: (D) 강화 무기 충전제를 포함하고; 또한 규소에 연결된 알케닐기(들), 바람직하게는 비닐기(들) 의 중량 함량이 0.001% 내지 0.2% 이고, 25℃ 에서의 경도가 300 내지 1200 인 하나 이상의 폴리오르가노실록산 POS (A') 검을 포함하는 것을 특징으로 한다.

Description

접착 실리콘 조성물 및 이를 사용하는 접착 방법 {ADHESIVE SILICONE COMPOSITION AND ADHESION METHOD USING THE SAME}

본 발명의 분야는 첨가에 의해 가교될 수 있는 실리콘 조성물에 관한 것이다. 고려되는 폴리오르가노실록산 (POS) 은 냉각 가황가능 유형 (RTV) 으로, 이것은 가황이 열에 의해 가속화될 수 있는 2 가지 성분 계의 형태로 통상적으로 알려져 있다.

더욱 특히 본 발명의 문맥에서는 온도 상승에 의해 동역학이 유의하게 증가될 수 있는, 첨가 반응에 의해 가교되는 접착 실리콘 조성물에 관심이 있다.

또한 본 발명은 이러한 가교가능 접착 실리콘 조성물을 사용하는 2 개 이상의 기질을 접착 결합시키는 방법에 관한 것이다.

본 발명의 문맥에서, 상기 방법은 더욱 특히 통상 "에어백" 으로 불리는 차량 탑승자의 보호에 사용되는 팽창식 백의 제조에 적용된다.

통상, 에어백은 폴리아미드와 같은 합성 섬유로 제조된 천으로 형성되고, 단일 조각 또는 예를 들어 접착제 결합 또는 폴리아미드 실을 사용하는 재봉에 의해 조합된 2 조각으로 제조된다. 단일 조각으로 제조된 에어백의 바깥면은 일반적으로 보호 및 기계적 강화 코팅을 형성하는 가교된 실리콘 엘라스토머 필름으로 코 팅되는 반면, 함께 재봉된 2 개의 부분으로 제조된 에어백의 경우에는, 실리콘 엘라스토머 필름이 에어백의 안쪽면에 제공된다. 재봉에 의한 조합은 실리콘 엘라스토머 필름 및 천에서의 바늘땀이 바느질 영역에 구멍을 형성하여 누출방지 특성 및 약품, 열 및 기후 공격에 대한 내성을 손상시킬 수 있으므로 특정의 단점을 초래한다. 특히 에어백을 사이드 에어백으로 사용하는 경우, 에어백의 2 개 조각을 연결하는 실의 재봉 영역에서 공기가 새어나가는 것을 방지해야만 한다. 게다가, 차량 탑승자가 굴러 떨어지는 것을 방지하기 위해, 사이드 윈도우를 덮고 있는 사이드 에어백은 앞좌석 또는 뒷좌석 에어백보다 긴 시간 동안 팽창되어 유지되어야만 한다.

바느질의 누출방지와 관련된 이러한 문제를 해결하기 위한 하나의 해법이 개발되었고, 바느질 영역에 접착 조인트를 적용하는 것으로 이루어진다. 상기 공지된 방법에 따르면, 에어백의 일부를 하나씩 따로 절단한 다음, 접착제 비이드를 부분 중 하나의 주위에 침적시킨 다음, 2 개의 부분을 압착하여 조인트를 형성시킨다. 그 다음 접착제와 함께 백은 제조 중의 "재봉" 단계로 이동한다.

상기 방법에 사용되는 접착제는 일반적으로 접착 실리콘 조성물이다. 이러한 접착제 조성물은 예를 들어 특허 EP-B-0 131 854 에 기재되어 있고, 영구적인 방식으로 2 개의 표면을 부착시키기 위한 접착제를 수득하는 것이 가능하다. 상기 조성물은 하기 성분을 혼합하여 수득된다:

(i) R₃SiO_1/2 단위 및 SiO_4/2 단위 (식 중 R 은 탄소수 5 미만의 1 가 탄화수 소기이고, (i) 의 R 기 중 95% 이상은 메틸기임) 로 본질적으로 이루어진, 히드록실 라디칼을 함유하는, 벤젠에 가용성인, 9 내지 70 중량% 의 고체 수지성 공중합체,

(ii) 화학식 HO(R₂SiO)_aH (식 중 R 은 상기 정의된 바와 같고, a 의 평균값은 (ii) 의 점도가 25℃ 에서 10,000 Pa.s 초과가 되는 값임) 의 30 내지 91 중량% 의 폴리디오르가노실록산,

(iii) 상기 (i) 과 (ii) 의 혼합물과 상용성이고 화학식 R_bH_cSiO_(4-b-c)/2 의 단위 (식 중 R 은 상기 정의된 바와 같고, b 는 1.00 내지 2 미만이고, c 는 0.3 내지 1.00 이고, 합 b+c 는 1.30 내지 3.00 미만이고, 상기 (iii) 의 분자 당 규소에 연결된 수소 원자가 평균 2 개 초과로 존재하고, 규소에 연결된 수소 원자가 1 개 초과인 규소는 없으며, 상기 (iii) 의 SiH 단위 대 상기 (i) 과 (ii) 의 SiOH 단위의 몰비는 0.2/1 내지 1/1 이고, 규소에 존재하는 수소 원자의 중량은 상기 (i) 과 (ii) 100 g 당 0.05 g 미만임) 를 갖는, 상기 (i) 과 (ii) 100 중량부에 대해 0.75 내지 8 중량부의 오르가노히드로게노폴리실록산,

(iv) 상기 (i) 과 (ii) 100 중량부에 대해 0.5 내지 2 중량부의 주석계 가용성 촉매, 및

(v) 점도 및 고체 함량이 공동으로 접착제의 단일 적용으로 0.1 mm 이상의 접착제 두께를 달성하도록 하는 정도로 유동가능한 접착제를 수득하기 위한, 상기 (i), (ii), (iii) 과 (iv) 의 혼합을 위한 충분한 양의 비반응성 용매.

상기 조성물의 적용에 기재된 방법은 용매 증발 단계를 상술하며, 이는 부품의 제조 시간을 증가시키고 생산 산출량은 감소시킨다.

게다가, 상기 접착제의 성능은 그다지 크지 않아, 상기 접착제를 에어백의 조합 분야에 사용하기에는 모든 경우에서 충분하지 않다.

이제, 에어백이라는 특정한 경우, 접착제는 충분한 접착 강도 및 파단시 높은 응력 및 신장도를 갖고 사용되어야만 한다. 게다가, 에어백이 개방되었을 때, 직물은 매우 빠르게 팽창되고, 바느질 영역에서 직물의 변형이 매우 크다. 이것은 특히 사이드 에어백에서 관찰되고, 앞좌석 및 뒷좌석 에어백과는 대조적으로, 백의 복잡한 형태로 인해 바느질 영역에서 직물이 안쪽이 아닌 바깥쪽으로 접힌다.

접착제의 기계적 특성을 개선하기 위해 기타 제형이 개발되었다. 특히, 특허 EP-B-1 225 211 에는 하기를 포함하는 접착 실리콘 조성물이 기재되어 있다:

A. 분자 당 2 개 이상의 알케닐기를 평균으로 갖는 100 중량부의 오르가노폴리실록산;

B. 화합물 B 중의 규소 원자에 연결된 수소 원자 대 성분 A 중의 알케닐기의 몰비가 0.01 내지 20 인 양으로 각 분자 중에 규소 원자에 연결된 수소 원자 2 개 이상을 평균으로 갖는 오르가노폴리실록산;

C. 미처리 칼슘 카르보네이트, 유기산으로 처리된 칼슘 카르보네이트, 유기산의 에스테르로 처리된 칼슘 카르보네이트를 포함하는 군으로부터 선택되는 5 내지 200 중량부의 칼슘 카르보네이트 분말, 상기 칼슘 카르보네이트 분말은 5 내지 50 m²/g 의 BET 비표면적을 가짐; 및

D. 조성물의 경화를 수득하기에 충분한 양의 백금계 촉매.

상기 조성물로는 3.5 MPa 의 인장 강도 (JISK6251 시험) 및 1500% 의 파단시 신장율을 갖는 접착제를 수득하는 것이 가능하다. 그러나, 상기 조성물은 신장율 및 인장 강도에서 바람직한 특성을 갖는 접착제를 수득하기 위해 25℃ 에서 7 일 동안 경화되는 것으로 나타난다. 산업적 생산에서 이러한 가교 시간을 고려할 수 없다는 것이 꽤 명백하다.

직조되는 지의 여부와 관계없이 섬유 기질의 접착 결합 방법은 또한, 하나 이상의 실리콘 코팅을 포함하는 본 출원인의 공개 WO 2004/101696 에 공지되어 있으며, 상기 방법은 기질을 접착 결합되도록 겹쳐놓고, 실리콘계 접착제를 겹쳐진 영역의 적어도 일부에, 기질 사이에 삽입하는 것으로 이루어지는 유형으로;

본질적으로 하기로 이루어지는 것을 특징으로 한다:

· 주위 온도에서 액체 형태 (유체 페이스트) 이고 하기 유동학적 특성을 갖는 "Liquid Silicone Rubbers" 계열 (LSR) 또는 [Pumpable Silicone Elastomers (PSE)] 계열의 하나 이상의 가교가능 실리콘 접착제를 사용하는 단계:

Ø 유동성 상한:

25℃ 에서의 브룩필드 (Brookfield) 점도 (Pa.s):

η ≥ 100, 바람직하게는 η ≥ 200

Ø 유동성 하한:

Te 시험에 의해 측정된 분출 속도 Ve (g.분^-1)

Ve ≤ 20, 바람직하게는 Ve ≤ 50;

· 상기 액체 접착제를 겹쳐진 영역에서, 하나 이상의 기질의 형태 및 장소에 접착 결합되도록 직접적으로 두는 단계:

· 기질과 적용된 접착제를 겹쳐진 영역에서 단단히 접촉되도록 유지하여, 임의의 공기가 경계면에서 포획되는 것을 방지하는 단계;

· 기질 사이에 위치한 접착제를 가열하여 단단히 접촉되록 유지하여, 기질이 접착제의 가교에 의해 접착 결합되도록 함.

바람직하게는, 선택되는 실리콘 접착제는 하기 조성을 갖는다:

(a) 분자 당, 규소에 연결된 2 개 이상의 알케닐기, 바람직하게는 C₂-C₆ 알케닐기를 갖는 하나 이상의 폴리오르가노실록산 (POS);

(b) 강화 무기 충전제;

(c) 촉매적으로 유효한 양의 하나 이상의 촉매:

Ø 조성물에 하기 정의되는 가교제 (POS) (e) 가 없는 경우 하나 이상의 유기 퍼옥시드계의 촉매;

Ø 또는 조성물에 하기 정의되는 하나 이상의 POS 가교제 (e) 가 포함되는 경우, 하나 이상의 금속성 화합물, 바람직하게는 백금계이고, 유리하게는 경화 조절제와 조합된 촉매;

(d) 임의로 보완 충전제;

(e) 임의로, 분자 당, 규소에 연결된 3 개 이상의 수소 원자를 갖는, 하나 이상의 폴리오르가노실록산 가교제;

(f) 임의로, 규소 원자의 50 수% 이상이 각각 하나 이상의 수소 원자에 연결된, 하나 이상의 폴리오르가노실록산 접착제;

(g) 임의로 하나 이상의 접착 촉진제;

(h) 임의로 하나 이상의 폴리오르가노실록산 수지; 및

(i) 임의로 특이적 특성을 부여하기 위한 기능 첨가제.

LSR 과 관련된 예는 40 N/cm 의 박리 강도를 수득하기 위해 180℃ 에서 3 분 동안 이들을 가열하는 것이 필요하다는 것을 보여준다.

이러한 접착제의 접착 강도에 관련해, 기계적인 특성은 특히 에어백 바느질 영역에서 접착 조인트를 생성하기에 허용가능하다. 그러나, 가교 시간은 여전히 너무 길고, 신장율 특성 및 인장 강도는 이러한 특정 적용에 충분하지 않다.

생산 속도를 증가시키기 위해, 그러므로 접착제 조성물은 매우 빠르게 경화하여, 에어백 분야에서 이미 사용되는 접착제와 적어도 동등한 기계적 특성을 보유하면서 열에 의한 가교를 가속화시키는 것이 가능한 것이 모색된다. 더욱 정확하게는, 공기가 새는 것을 방지할 실리콘 엘라스토머 필름으로 미리 코팅된 백의 2 개 부분을 충분히 접착시키고, 노화에 대해 저항성이고, 백의 갑작스런 팽창 동안 백의 한 부분으로부터 다른 부분까지 연속되게 유지하는 접착 조인트를 제공하기 위해, 바느질 영역에 적용될 접착제 조성물을 제공하는 것이 필수적이다. 특히, 백이 팽창할 때, 접착 조인트는 누출방지를 위해 바느질 실을 감싸고 있으면서 백의 2 개 부분 사이에서의 매우 높은 확장에 저항해야만 한다. 최대량의 에너지를 방출할 수 있는 접착제를 이용가능하게 하는 것이 필수적으로 보인다. 게다가, 접착제가 에너지를 더 많이 흡수할수록, 에어백은 개방 동안 개방 후에 더 많이 압력에 저항할 것이다. 본 명세서에서, 방출된 에너지는 변형의 함수로서 응력을 나타내는 인장 곡선 하의 면적인 것으로 정의된다.

종래 기술을 고려하면, 본 발명의 본질적인 주제 중 하나는 접착 결합되는 생성물의 생산 속도를 가속화할 수 있도록 하는, 빠르게 가교가능한 접착 실리콘 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명의 또다른 본질적인 주제는 예를 들어 30 N/cm 이상의 충분한 박리 강도를 갖는 접착제를 수득하는 것을 가능하게 하는, 특히 실리콘-처리된 코팅에 적용된 신규 접착 실리콘 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명의 또다른 본질적인 주제는 접착 결합되는 생성물이 응력에 적용될 때 최대량의 에너지를 흡수하는 것을 가능하게 하는 접착 실리콘 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명의 또다른 본질적인 주제는 2 개의 기질을 접착 결합시키기 위한 접착 실리콘 조성물 또는 그의 용도를 제공하는 것으로, 상기 기질은 차량 탑승자를 보호하기 위한 팽창식 백을 구성하는, 재봉에 의해 조합된 특히 2 개 부분이다.

본 발명의 또다른 본질적인 주제는 재봉에 의해 조합된 2 개의 기질의 바느질에 대한 누출방지 조인트로서의 이러한 가교가능 실리콘 조성물의 용도를 추천하는 것이다.

본 발명의 또다른 본질적인 주제는 가교가능 실리콘 조성물의 도움으로 2 개 이상의 기질을 접착 결합시키기 위한 방법을 제공하며, 상기 방법은 2 개의 기질 사이에 고체 지속성 조합을 용이하고 경제적으로 수득하는 것을 가능하게 한다.

이 중에서도 이러한 주제는, 무엇보다도,
(A) 분자 당, 규소에 연결된 2 개 이상의 알케닐기를 갖는 하나 이상의 폴리오르가노실록산 (POS A);
(B) 분자 당, 규소에 연결된 2 개 이상의 수소 원자를 갖는 하나 이상의 폴리오르가노실록산 가교제;
(C) 하나 이상의 금속성 화합물계의 하나 이상의 촉매; 및
(D) 강화 충전제를 포함하거나,
또는 상기 (A), (B), (C), (D), 및 하기 (E), (F), (H) 및 (I)로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상:
(E) 보완 충전제;
(F) 가교 억제제;
(H) 하나 이상의 폴리오르가노실록산 수지;
(I) 첨가제

삭제

을 포함하고,

또한 규소에 연결된 알케닐기(들), 바람직하게는 C₂-C₆ 알케닐기(들), 더욱 더 바람직하게는 비닐기(들) 의 중량 함량이 0.001% 내지 0.2%, 바람직하게는 0.01% 내지 0.1% 이고, 25℃ 에서의 경도 (consistency) 가 300 내지 1200, 바람직하게는 500 내지 1000, 더욱 더 바람직하게는 600 내지 900 인 POS (A) 와 상이한 하나 이상의 폴리오르가노실록산 검 POS (A') 를 포함하는 것을 특징으로 하는 가교가능 접착제 조성물과 관련된 본 발명에 의해 달성된다.

본 발명에 따른 접착제 조성물은 수득되는 접착제의 기계적 특성을 훼손하지 않으면서 주위 온도에서 또는 가열에 의해 매우 짧은 가교 시간이 수득될 수 있게 한다는 점이 유리하다. 특히, 본 발명에 따른 접착제 조성물은 대략 25℃ 에서 대략 3 시간, 또는 바람직하게는 190℃ 에서 5 분 미만의 시간 동안 가열에 의해, 더욱 더 바람직하게는 80℃ 에서 90 초 동안 가열에 의해 가교된다. 게다가, 수득되는 접착제는 본 발명에 따른 조성물로 수득되는 접착제에 의해 흡수되는 에너지가 현재 판매되는 접착제에 의해 흡수되는 에너지보다 큰 정도의 파단시 인장 값 및 파단시 신장율을 갖는다.

본 명세서에서, 대표적 실록시에 대한 하기 "실리콘" 명명법을 참조한다 ("Chemistry and technology of silicones" Walter Noll Academic Press 1968 Table 1 page 3"):

● M:(R^o)₃SiO_1/2

● M^Alc:(R^o)₂(Alc)SiO_1/2

● D:(R^o)₂SiO_2/2

● D^Alc:(R^o)(Alc)SiO_2/2

● M':(R^o)₂(H)SiO_1/2

● D':(R^o)(H)SiO_2/2

● M^OH:(R^o)₂(OH)SiO_1/2

● D^OH:(R^o)(OH)SiO_2/2

● T:(R^o)SiO_3/2

● Q:SiO_4/2.

(식 중, R^o는 가능하게는 하나 이상의 할로겐 원자 (예를 들어, 트리플루오로-3,3,3-프로필) 로 치환된 탄소수 1 내지 8 (1 및 8 포함) 의 선형 또는 분지형 알킬기 (예를 들어, 메틸, 에틸, 이소프로필, tert-부틸 및 n-헥실) 뿐 아니라, 아릴기 (예를 들어, 페닐, 자일릴 및 톨릴) 로부터 선택되고,

Alc = 알케닐, 바람직하게는 비닐 (Vi 로 나타냄), 또는 알릴임).

접착제 조성물의 주요 POS, 즉, 폴리오르가노실록산 (A) 은 유리하게는 하기의 화학식 (A.1) 의 단위를 갖거나, 또는 하기 화학식 (A.1)의 단위 및 하기 평균 화학식 (A.2) 의 다른 단위를 갖는다:

W_aZ_bSiO_(4-(a+b))/2(A.1)

(식 중:

- W 는 알케닐기, 바람직하게는 비닐이고,

- Z 는 촉매 활성에 바람직하지 않은 작용을 하지 않고, 가능하게는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환된 탄소수 1 내지 8 (1 및 8 포함) 의 알킬기 뿐 아니라, 아릴기로부터 선택되는 1 가 탄화수소기이고,

- a 는 1 또는 2 이고, b 는 0, 1 또는 2 이고, a+b 는 1 내지 3 임):

Z_cSiO_(4-c)/2(A.2)

(식 중, Z 는 상기와 동일한 의미를 갖고, c 는 0 내지 3 의 값을 가짐).

Z 기는 동일 또는 상이할 수 있다.

"알케닐" 은 하나 이상의 올레핀계 이중 결합, 더욱 바람직하게는 단독 이중 결합을 갖는, 치환 또는 비치환 불포화 선형 또는 분지형 탄화수소 사슬을 의미하는 것으로 이해된다. 바람직하게는, "알케닐" 기의 탄소수는 2 내지 8, 더욱 더 바람직하게는 2 내지 6 이다. 상기 탄화수소 사슬은 임의로 하나 이상의 헤테로 원자, 예컨대, O, N, S 를 포함한다.

"알케닐" 의 바람직한 예는 비닐, 알릴 및 호모알릴기이고, 비닐이 특히 바람직하다.

"알킬" 은 바람직하게는 탄소수 1 내지 10, 예를 들어, 탄소수 1 내지 8, 더욱 더 바람직하게는 탄소수 1 내지 4 의, 가능하게는 치환 (예를 들어, 하나 이상의 알킬로 치환) 포화 선형 또는 분지형 탄화수소 사슬를 나타낸다.

알킬기의 예는 특히 메틸, 에틸, 이소프로필, n-프로필, tert-부틸, 이소부틸, n-부틸, n-펜틸, 이소아밀 및 1,1-디메틸프로필이다.

표현 "아릴" 은 단환형 또는 다환형, 바람직하게는 단환형 또는 이환형인 탄소수 6 내지 18 의 방향족 탄화수소기를 나타낸다. 본 발명의 범주에서, 다환형 방향족 라디칼은 서로 축합 (오르토축합, 또는 오르토 및 페리축합) 된, 즉, 두 개 이상의 탄소 원자를 함께 쌍으로 갖는 하나 이상의 방향족 핵을 갖는 라디칼을 의미하는 것으로 이해된다는 것을 이해해야만 한다.

"아릴" 의 예로 페닐, 자일릴 및 톨릴 라디칼이 언급될 수 있다.

유리하게는, POS (A) 는 10 mPa.s 이상, 바람직하게는 1000 mPa.s 이상, 더욱 더 바람직하게는 5,000 내지 200,000 mPa.s 의 점도를 갖는다.

상기 설명에 나타나는 점도는 1972 년 2 월에 정해진 표준 AFNOR NFT 76 102 에 따른 브룩필드 (Brookfield) 점도계로, 25℃ 에서 측정된 동점도의 크기에 해당한다.

POS (A) 는 물론 POS (A) 와 동일한 정의에 상당하는 몇몇 오일의 혼합물일 수 있다.

POS (A) 는 단독으로 화학식 (A.1) 의 단위를 형성할 수 있거나 임의로 화학식 (A.2) 의 단위를 함유할 수 있다.

POS (A) 는 유리하게는 실록시 단위 D 또는 D^Vi 로 본질적으로 이루어지고 각각의 말단은 실록시 단위 M 또는 M^Vi 에 의해 블록화된 디오르가노실록산 사슬인 선형 중합체이다.

바람직하게는, Z 기의 60 % 이상은 메틸 라디칼을 나타낸다. 그러나, 디오르가노폴리실록산 사슬과 함께, 소량의 Z₂SiO 이외의 단위, 예를 들어, 화학식 ZSiO_1.5 (실록시 단위 T) 및/또는 SiO₂ (실록시 단위 Q) 의 단위의 존재가 2% 이하의 비율로 제한되는 것은 아니다 (이러한 비율은 규소 원자 100 개 당 T 및/또는 Q 의 수로 표현됨).

화학식 (A.1) 의 실록실 단위의 예는 비닐디메틸실록실, 비닐페닐메틸실록실 및 비닐실록실 단위이다.

화학식 (A.2) 의 실록실 단위의 예는 SiO_4/2, 디메틸실록실, 메틸페닐실록실, 디페닐실록실, 메틸실록실 및 페닐실록실 단위이다.

POS (A) 의 예는 디메틸비닐실릴 말단기를 갖는 디메틸폴리실록산, 트리메틸실릴 말단기를 갖는 메틸비닐디메틸폴리실록산 공중합체, 디메틸비닐실릴 말단기를 갖는 메틸비닐디메틸폴리실록산 공중합체 및 시클릭 메틸비닐폴리실록산이다.

상기 POS (A) 오일은 실리콘 제조사에서 시판되거나 이미 알려진 기술로 작업하여 제조될 수 있다.

폴리오르가노실록산 가교제 (B) 는 바람직하게는 하기의 화학식 (B.1) 의 실록실 단위를 갖거나, 또는 하기 화학식 (B.1) 의 실록실 단위 및 하기 평균 화학식 (B.2) 의 다른 단위를 갖는 유형의 것이다:

H_dL_eSiO_(4-(d+e))/2 (B.1)

(식 중:

- L 은 촉매 활성에 바람직하지 않은 작용을 하지 않고, 가능하게는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환된 탄소수 1 내지 8 (1 및 8 포함) 의 알킬기 뿐 아니라, 아릴기로부터 선택되는 1 가 탄화수소기이고,

- d 는 1 또는 2 이고, e 는 0, 1 또는 2 이고, d+e 는 1 내지 3 의 값을 가짐);

L_gSiO_(4-g) (B.2)

(식 중, L 은 상기와 동일한 의미를 갖고, g 는 0 내지 3 의 값을 가짐).

상기 폴리오르가노실록산 (B) 의 동점도는 5 mPa.s 이상, 바람직하게는 20 내지 1000 mPa.s 이다.

폴리오르가노실록산 (B) 은 단독으로 화학식 (B.1) 의 단위를 형성할 수 있고, 임의로 화학식 (B.2) 의 단위를 가질 수 있다.

폴리오르가노실록산 (B) 은 시클릭 분지형 선형 구조 또는 망상구조 중 하나를 가질 수 있다.

L 기는 상기 Z 기와 동일한 의미를 갖는다.

화학식 (B.1) 의 실록실 단위의 예는 하기와 같다:

H(CH₃)₂SiO_1/2, HCH₃SiO_2/2, H(C₆H₅)SiO_2/2.

화학식 (B.2) 의 실록실 단위의 예는 화학식 (A.2) 의 실록실 단위의 예로서 상기 나타낸 것과 동일하다.

폴리오르가노실록산 (B) 의 예는 하기와 같은 선형 및 환형 화합물이다:

- 히드로게노디메틸실릴 말단기를 갖는 디메틸폴리실록산,

- 트리메틸실릴 말단기를 갖는 (디메틸)-(히드로게노메틸)-폴리실록산 단위를 갖는 공중합체,

- 히드로게노디메틸실릴 말단기를 갖는 (디메틸)-(히드로게노메틸)-폴리실록산 단위를 갖는 공중합체,

- 트리메틸실릴 말단기를 갖는 히드로게노메틸폴리실록산,

- 환형 히드로게노메틸폴리실록산.

특히 유리한 방식에서, 폴리오르가노실록산 가교제 (B) 는 오르가노폴리실록산 사슬이 본질적으로 L_gSiO_(4-g)/2 (식 중, g 는 0 내지 2 임) 단위로 이루어지고 각각의 말단이 H_dL_eSiO_(4-(d+e))/2 (식 중, d+e 는 3 임) 단위로 블록화된 폴리오르가노실록산 가교제 (Bi) 와, 폴리오르가노실록산 사슬이 L_gSiO_(4-g)/2 (식 중, g 는 0 내지 2 임) 단위 및 H_dL_eSiO_(4-(d+e))/2(식 중, d+e 는 1 또는 2 임) 단위를 포함하고 각각의 말단이 H_dL_eSiO_(4-(d+e))/2(식 중, d+e 는 3 임) 단위로 블록화된 폴리오르가노실록산 가교제 (Bii) 의 혼합물로 이루어진다.

바람직하게는, POS(Bi) 및 POS(Bii) 의 양은 POS(Bi): POS(Bii) 의 중량비가 1 내지 3 인 것과 같다.

바람직하게는, POS (Bi) 가교제는 히드로게노디메틸실릴 말단기를 갖는 디메틸폴리실록산이고, POS (Bii) 가교제는 히드로게노디메틸실릴 말단기를 갖는 (디메틸)(히드로게노메틸)폴리실록산 공중합체이다.

폴리오르가노실록산 가교제 (B) 중 규소에 결합된 수소 원자의 수 대 폴리오르가노실록산 (A) 및 검 (A') 의 알케닐 불포화기를 갖는 기의 총 수의 비는 0.4 내지 10, 바람직하게는 0.8 내지 3, 더욱 더 바람직하게는 0.8, 더욱 바람직하게는 0.4 이상 1 미만이다.

본 발명에 따르면, 조성물은 POS (A) 이외에, 본 발명에서 유용하고 바람직하게는 300 내지 1200, 바람직하게는 500 내지 1000, 더욱 더 바람직하게는 600 내지 900 의 경도를 갖는 폴리오르가노실록산 검인 검 (A') 을 포함한다. 25℃ 에서의 경도의 측정은 표준 AFNOR NFT 60 119, NFT 60 123, NFT 66 004, ASTM D 217, D 937, D 1321 및 D5 에 따른 침투계로 침투측정기로 측정하여 수행될 수 있다.

통상의 방법에서, POS (A') 는 POS (A) 와 동일한 방식으로 정의되고, 유리하게는 하기의 화학식 (A.1)를 갖거나, 또는 하기 화학식 (A.1)의 단위 및 하기 평균 화학식 (A.2)의 다른 단위를 갖는다:

W_aZ_bSiO_(4-(a+b))/2(A.1),

Z_cSiO_(4-c)/2 (A.2)

(식 중, W, Z, a, b 및 c 는 상기와 동일한 정의를 가짐).

바람직하게는, 검 POS(A') 의 폴리오르가노실록산 사슬은 본질적으로 화학식 A1 (식 중, a+b 는 2 임) 의 단위 및/또는 화학식 A2 (식 중, c 는 2 임) 의 단위를 갖는다.

바람직하게는, 검 (A') 의 오르가노폴리실록산 사슬은 본질적으로 실록시 단위 D 및/또는 D^Alc를 함유하고, 상기 정의된 R^o 는 바람직하게는 메틸 또는 페닐기이고, Alc 는 바람직하게는 비닐 또는 알릴기이다. 따라서, 본 발명에 따른 검은 예를 들어, 디메틸실록시, 메틸페닐실록시, 디페닐실록시, 메틸비닐실록시, 메틸알릴실록시 및 페닐비닐실록시 단위를 본질적으로 함유할 수 있다. 그러나, 디오르가노폴리실록산 사슬과 함께, 소량의 실록시 단위 T 및/또는 SiO₂ 단위 (실록시 단위 Q) 의 존재가 2 % 이하의 비율로 제한되는 것은 아니다 (상기 비율은 규소 원자 100 개 당 T 및/또는 Q 단위의 수로 표현됨).

바람직하게는, POS(A')의 폴리오르가노실록산 사슬은 각각의 말단이 M 또는 M^Vi 실록시 단위에 의해 블록화된다.

바람직한 구현예에 따르면, POS(A')의 알케닐기(들) 은 말단기를 제외한 상기 POS(A')의 오르가노폴리실록산 사슬에 대해 랜덤으로 분산되어 있다. 예를 들어, 본 발명에서 사용되는 POS(A')은 MDD^ViM 구조를 갖는다.

다른 변형예에 따르면, POS(A')의 알케닐기(들) 은 상기 POS(A')의 오르가노폴리실록산 사슬의 말단기에만 배치된다. 예를 들어, 본 발명에서 사용되는 POS(A')은 M^ViDM^Vi구조를 갖는다.

이러한 다양한 유형의 검이 배합될 수 있다는 것은 명백하다.

본 발명에서 사용되는 POS(A')은 모든 성분을 기준으로 5 내지 20 중량%, 바람직하게는 5 내지 10 중량% 의 양으로 존재할 수 있다.

본 발명에 따른 접착제 조성물의 가교결합 메카니즘에 적절한 중첨가 반응은 당업자에게 잘 알려져 있다. 상기 반응에서 촉매 (C) 가 또한 사용될 수 있다. 상기 촉매 (C) 는 특히 백금 및 로듐의 화합물로부터 선택될 수 있다. 특히, 특허 US-A-3 159 601, US-A-3 159 602, US-A-3 220 972 및 유럽 특허 EP-A-0 057 459, EP-A-0 118 978 및 EP-A-0 190 530 에 기재된 백금 착물 및 유기 생성물, 특허 US-A-3 419 593, US-A-3 715 334, US-A-3 377 432 및 US-A-3 814 730 에 기재된 백금 및 비닐오르가노시록산의 착물이 사용될 수 있다. 상기 촉매는 통상적으로 백금이 바람직하다. 상기 경우에서, 금속성 백금의 중량으로서 계산된 촉매 (C) 의 중량의 양은 통상적으로는 POS (A) 및 (B) 의 총중량을 기준으로 2 내지 400 ppm, 바람직하게는 5 내지 100 ppm 이다.

강화 광물 충전제 (D) 는 실리카 및/또는 알루미나, 바람직하게는 실리카로부터 선택된다.

사용될 수 있는 실리카로서, 충전제는 미세 입자 크기가 종종 0.1 ㎛ 이하이고, 비표면적 대 중량의 최고비가 통상적으로 1 g 당 약 50 ㎡ 내지 1 g 당 300 ㎡ 이상인 범위 내에 있는 것을 특징으로 하는 것으로 파악된다. 상기 유형의 실리카는 시판되는 제품이고, 접착제 실리콘 조성물의 제조 업계에 잘 알려져 있다. 이러한 실리카는 콜로이드성 실리카, 이러한 실리카의 혼합물의 열분해적으로 제조된 실리카 (연소 또는 훈연 실리카로 언급되는 실리카) 또는 습식 방법에 의해 제조된 실리카 (침전 실리카) 일 수 있다.

충전제 (D) 를 형성할 수 있는 실리카의 제조 방법 및 화학적 특성은 최종 접착제에 강화 작용을 발휘할 수 있는 실리카라면, 본 발명의 목적을 위해서는 중요하지 않다. 물론 다양한 실리카 조각이 또한 사용될 수 있다.

이러한 실리카 분말은 통상적으로 0.1 ㎛ 에 근접한 평균 입자 크기 및 50 ㎡/g 초과, 바람직하게는 50 내지 400 ㎡/g, 특히 150 내지 350 ㎡/g 의 BET 비표면적을 갖는다.

이러한 실리카는 임의로:

≫ 하기의 두 개 이상의 기준을 만족하는 분자의 군으로부터 선택된 하나 이상의 상용화제로 전처리되고/되거나:

◆ 실리카가 그의 수소 결합 영역에서 그 자체 및 주변 실리콘 오일과 높은 상호작용 갖는 기준;

◆ 그 자체, 또는 그의 분해 생성물이 기체 플로우에서 진공 하에 가열에 의해 최종 혼합물로부터 제거되고, 바람직하게는 저분자량의 화합물인 기준;

≫ 하기 방식으로 제자리에서 처리된다;

● 하나 이상의 미처리된 실리카로 특정 방식으로 처리,

● 및/또는 전처리에 사용될 수 있는 상기 정의된 것과 유사한 특성의 하나 이상의 상용화제를 사용하여 보완하는 방식으로 처리.

실리카 충전제의 제자리 처리는 상기 언급된 주요 실리콘 중합체 POS (A) 의 적어도 일부의 존재 하에, 상용화제 및 충전제를 넣는 것을 의미하는 것으로 이해된다.

상용화제는 처리 방법에 따라 선택되고 (전처리 또는 제자리 처리), 예를 들어 하기를 포함하는 군으로부터 선택될 수 있다:

- 클로로실란,

- 폴리오르가노시클로실록산, 예컨대, 옥타메틸시클로실록산 (D4).

- 실라잔, 바람직하게는 디실라잔, 또는 그의 혼합물, 헥사메틸디실라잔 (HMDZ) 이 바람직한 실라잔이고 디비닐테트라메틸-디실라잔과 조합될 수 있음,

- 분자 당, 규소에 결합된 하나 이상의 히드록실기를 갖는 폴리오르가노실록산,

- 디에틸아민과 같은 저분자량의 암모니아 또는 알킬아민과 같은 아민,

- 포름산 또는 아세트산과 같은 저분자량의 유기산,

- 및 이의 혼합물.

제자리 처리의 경우, 상용화제는 바람직하게는 물의 존재 하에 사용된다.

상기 양상을 더욱 상세하게 설명하기 위해 예를 들어, 특허 FR-B-2 764 894 를 참조할 수 있다.

변형예로서, 사용되는 실리카에 따라서, 그의 사용이 통상적으로 본 발명에 따른 두 가지 경우의 처리로 수득된 기계적 특성, 특히, 신장성에 관해 최상의 결과를 수득할 수 없다는 것을 유념하여 실라잔에 의한 조기 처리 (예를 들어, FR-A-2 320 324) 또는 지연 처리 (예를 들어, EP-A-462 032) 를 제공하는 선행 기술의 상용화 방법을 사용할 수 있다.

충전제 (D) 로 사용될 수 있는 강화 알루미나로서, 고도의 분산성 알루미나가 유리하게 공지된 방식으로 도핑 또는 도핑되지 않지 않고 사용된다. 물론 다양한 알루미나의 단편을 사용할 수도 있다. 이러한 알루미나의 비제한 예로서, Baikowski 사제 알루미나 A 125, CR 125, D 65CR 를 참조할 수 있다. 바람직하게는, 사용된 강화 충전제는 단독 또는 알루미나와 혼합된 연소 실리카이다.

중량에 대해, 조성물의 모든 성분에 대해 강화 충전제 (D) 의 양을 5 내지 30, 바람직하게는 7 내지 20 중량%로 사용하는 것이 바람직하다.

바람직하게는 비강화성인 보완 충전제 (E) 의 사용은 본 발명에 따라 파악될 수 있다.

비강화성 보완 충전제 (E) 중에서, 특히 콜로이드성 실리카, 연소 및 침전 실리카 분말, 규조토, 미분 석영, 카본 블랙, 이산화 티탄, 산화 알루미늄, 수소화 알루미나, 팽창 질석, 지르코니아, 지르코네이트, 비팽창 질석, 탄산 칼슘, 산화 아연, 마이카, 탈크, 산화 철, 황산 바륨 및 소석회 또는 이들의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택되는 것이 언급될 수 있다.

이러한 보완 충전제 (E) 는 입자 크기가 일반적으로 0.1 내지 300 μm 이고, BET 표면적이 100 m²/g 미만이다.

가교 억제제 (F) 는 또한 잘 알려져 있다. 이들은 통상적으로 하기 화합물로부터 선택된다:

- 폴리오르가노실록산, 유리하게는 환형이고 하나 이상의 알케닐기로 치환된 폴리오르가노실록산, 특히 바람직하게는 테트라메틸비닐테트라실록산,

- 피리딘,

- 포스핀 및 유기 포스파이트,

- 불포화 아미드,

- 알킬화 말레에이트,

- 아세틸렌계 알코올.

히드로실릴화 반응의 바람직한 열 차단제의 일부를 형성하는 이러한 아세틸렌계 알코올 (FR-B-1 528 464 및 FR-A-2 372 874 참조) 은 하기 화학식을 가진다:

R-(R')C(OH)-C≡CH

(식 중:

- R 은 선형 또는 분지형 알킬 라디칼, 또는 페닐 라디칼이고;

- R' 는 H, 또는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼, 또는 페닐 라디칼이고;

- 라디칼 R, R', 및 삼중 결합의 알파 위치에 위치하는 탄소 원자는 가능하게는 고리를 형성할 수 있으며;

- R 및 R' 에 함유된 탄소 원자의 총 수는 5 이상, 바람직하게는 9 내지 20 임).

상기 알코올은 바람직하게는 비점이 250℃ 초과인 것으로부터 선택된다. 예로서, 하기가 언급될 수 있다:

- 에티닐-1-시클로헥산올 1;

- 메틸-3 도데신-1 올-3;

- 트리메틸-3,7,11 도데신-1 올-3;

- 디페닐-1,1 프로핀-2 올-1

- 에틸-3 에틸-6 노닌 올-3;

- 메틸-3 펜타데신-1 올-3.

이러한 알파-아세틸렌계 알코올은 시판 제품이다.

상기 조절제는 오르가노폴리실록산 (A) 및 (B) 의 총 중량에 대해 최대 2,000 ppm 의 비율, 바람직하게는 20 내지 50 ppm 의 비율로 존재한다.

변형예에 따르면, 조성물의 실리콘 상은 가능하게는 구조에 하나 이상의 알케닐 잔기를 갖는 하나 이상의 폴리오르가노실록산 수지 (H) 를 포함할 수 있고, 상기 수지는 0.1 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.2 내지 10 중량% 의 중량 함량으로 알케닐기(들)를 가진다.

상기 수지는 잘 알려지고 시판되는 분지형 오르가노폴리실록산이다. 이들은 바람직하게는 실록산 용액의 형태이다. 이들은, 이들의 구조에, M, D, T 및 Q 단위로부터 선택된 2 이상의 상이한 단위를 포함하고, 이 단위 중 하나 이상은 T 또는 Q 단위이다.

바람직하게는, 상기 수지는 알케닐화 (비닐화) 된다. 분지형 오르가노폴리실록산 올리고머 또는 중합체의 예로서, MQ 수지, MDQ 수지, TD 수지 및 MDT 수지를 언급할 수 있고, 알케닐 단위가 M, D 및/또는 T 단위를 갖는 것이 가능하다. 특히 매우 적합한 수지의 예로서, 비닐기의 중량 함량이 0.2 내지 10 중량% 인 비닐화 MDQ 또는 MQ 수지를 언급할 수 있고, 이러한 비닐기는 M 및/또는 D 단위를 가진다.

공지된 방식에서, 본 발명에 따른 접착제 조성물은, 통상적으로 본 발명의 분야에서 사용되는, 상기 조성물에 첨가된 다양한 기능성 첨가제 (I) 를 가질 수 있다.

저장성으로 인해, 바니쉬 조성물은 유리하게는 적어도 2 가지 성분 계의 형태로 제공되고, 상기 혼합물은 중첨가에 의해 가열되는 경우 신속하게 가교될 수 있다. 그 다음, 성분들은 당업자의 규칙에 따라 다양한 부분으로 분류된다. 특히, 촉매는 히드로게노실록산을 함유하는 성분으로부터 분리된다.

본 발명은 또한 본질적으로 하기 단계로 이루어진 것을 특징으로 하는, 2 개 이상의 기질 S1 및 S2 를 접착 결합시키는 방법에 관한 것이다:

- 상기 접착제 조성물을 제조하는 단계;

- S1 및/또는 S2 의 표면 중 하나 이상에 상기 조성물을 적용하여 접착 결합시키는 단계;

- 접착제-코팅된 표면을 함께 조합시키거나, 또는 접착제-코팅된 표면을 함께 조합시키고 접착제-코팅된 표면에 압력을 가하는 단계;

삭제

- 및 바람직하게는 조합체를 가열하는 단계.

가열 온도는 바람직하게는 5 분 미만, 바람직하게는 3 분 미만의 가열 시간 동안 190℃ 미만, 바람직하게는 60 초의 가열 시간 동안 180℃ 미만, 더욱더 바람직하게는 90 초의 가열 시간 동안 80℃ 미만이다.

조합될 기질 S1 및 S2 는 바람직하게는 구부리기 쉽고, 직물, 부직포 섬유성 기질, 중합체 필름, 특히 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리올레핀, 폴리우레탄 및 실리콘 폴리비닐 클로라이드를 포함하는 군으로부터 선택될 수 있다. 기질 S1 및 S2 는 또한 유리로 제조될 수 있다.

변형예에 따르면, S1 및/또는 S2 의 표면 중 하나 이상은 실리콘, 바람직하게는 엘라스토머성 실리콘을 포함하고, 상기 실리콘은 유리하게는 상기 기질에 대한 코팅물을 형성한다. 그 다음, 접착제 조성물은 실리콘에 적용된다. 이러한 엘라스토머성 실리콘 조성물은 당업자에게 잘 알려져 있고, 상세한 설명은 필요하지 않다.

본 발명에 따른 접착제 조성물은 두께가 0.5 mm 이상인 접착제를 수득하도록 적용된다.

본 발명의 추천 용도의 적용 분야는 유리하게는 접착 결합 및 재봉에 의해 조합되어야 하는, 차량 탑승자의 보호를 위한 팽창식 백의 조합의 분야이고, 여기서 기질 S1 및 S2 는 백을 구성하는 2 개의 부분이고, 본 발명에 따른 조성물은 바느질 영역에서 S1 및/또는 S2 의 표면 중 하나 이상에 적용된다.

본 발명에 따른 접착제 조성물이 가열에 의해 가교되는 경우, 상기 조성물에 대한 가열 단계는 바람직하게는 기질 S1 및 S2 를 재봉하기 전에 수행된다.

본 발명은 또한 접착제로서 및/또는 재봉에 의해 조합된 2 개의 기질 S1 및 S2 의 바느질을 위한 누출방지 조인트로서의 상기 조성물의 용도에 관한 것이다.

본 발명은 또한 상기 조성물에 의해 바느질 영역에서 접착 결합된/되거나 누출방지된, 함께 재봉된 2 개의 부분으로 이루어지는, 차량 탑승자를 보호하기 위한 팽창식 백에 관한 것이다.

하기예는 본 발명에 따른 가교성 접착 실리콘 조성물의 제조를 설명한다. 이러한 예는 본 발명을 더욱 이해할 수 있게 하고, 선행 기술의 조성물과 비교하여 이의 이점을 나타낼 수 있게 할 것이다.

실시예 1 (본 발명):

우선, 점도가 20,000 mPa.s 인, 각 말단에 디메틸비닐실록시 단위로 블록화된 폴리디메틸실록산 30 중량부를 BET 비표면적이 300 m²/g 인 발열성 실리카 13 중량부와 혼합하고, 디비닐테트라메틸디실란과 회합된 헥사메틸디실라잔 혼합물 3.8 중량부 및 물 1 중량부로 처리하였다.

그 다음, 경도가 600 내지 900 인, 실리콘 사슬을 따라 랜덤하게 분포된 비닐기 720 중량ppm 을 갖는 MDD^ViM 실리콘 공중합체 검 10 중량부, 점도가 100,000 mPa.s 인, 각 말단에 디메틸비닐실록시 단위로 블록화된 폴리디메틸실록산 28 중량부, 평균 입자 크기가 약 1.9 μm 인 침전 탄산칼슘 13 중량부, 점도가 9 mPa.s 인, 히드로게노디메틸실릴 말단을 갖는 디메틸폴리실록산 가교제 (bi) 1.1 중량부, 점도가 275 mPa.s 이고 4.7 %의 SiH 를 함유하는, 히드로게노디메틸실릴 말단을 갖는 (디메틸)(히드로게노메틸)폴리실록산 공중합체 가교제 (bii) 0.6 중량부, 에티 닐-1-시클로헥산올 1 0.025 중량부 및 금속성 백금으로서의 백금 10 중량% 를 갖는 카르스테트 (Karstedt) 착물로 칭하는 촉매 0.025 중량부를 첨가하였다. 폴리오르가노실록산 가교제 (B) 중 규소에 연결된 수소 원자의 수 대 폴리오르가노실록산 (A) 및 검 (A') 의 알케닐 불포화를 갖는 기의 총 수의 비는 0.87 이고, 폴리오르가노실록산 가교제 (Bi) 중 규소에 연결된 수소 원자의 수 대 폴리오르가노실록산 (A) 및 검 (A') 의 알케닐 불포화를 갖는 기의 총 수의 비는 0.61 이며, 폴리오르가노실록산 가교제 (Bii) 중 규소에 연결된 수소 원자의 수 대 폴리오르가노실록산 (A) 및 검 (A') 의 알케닐 불포화를 갖는 기의 총 수의 비는 0.26 이었다.

혼합물의 점도는 575,000 mPa.s 이었다.

실시예 2 (비교)

비교예로서, 검을 사용하지 않고, 점도가 100,000 mPa.s 인, 두 말단에 디메틸비닐실록시 단위로 블록화된 폴리디메틸실록산으로 검을 대체하는 것을 제외하고, 실시예 1 과 유사한 접착제 조성물을 제조하였다.

접착제의 특징

a) 동력 특성

접착제 조성물을 탈기시킨 후, 동력 특성을 측정하는데 필요한 시편을 제조하는데 이들을 사용하였다. 이를 위해, 3 bar 및 150℃ 에서 압축기에서 접착 성형하고, 이러한 조건 하에서 15 분 동안 가교시켜 두께가 2 mm 인 시편 시트를 제조하였다. 가교 후, 시편을 실험실 조건 (25℃, 50% RH) 하에서 16 시간 동안 방치한 후 시험하였다. 인장 강도 및 100%, 200% 및 300% 에서의 모듈러스, 및 표준 ASTM D412 에 기재된 방법에 따른 파단시 신장율을 측정하였다.

경도 (쇼어 A) 를 또한 표준 ASTM D2240 에 따라 측정하였다.

b) 접착 강도

접착 강도를 박리 시험으로 평가하였다. 이를 위해, RTV II 의 코팅물을 30 g/m² 의 비율에서 적용하는 폴리아미드 유형의 두 직물 기질 사이에 접착제 조성물을 적용하였다. 사용된 RTV II 의 조성물은 Rhodia Silicones 에서 시판하는 Rhodorsil^® TCS 7534 였다. 0.5 mm 의 접착제 두께를 수득하도록 조절된 마티스 코터 (Mathis coater) 로 접착제 조성물을 적용하였다. 190℃ 의 온도에서 5 분 동안 환기된 오븐에서 유지함으로써 가교를 수행하였다. 가교 후, 기질을 실험실 조건 (25℃, 50% RH) 하에서 16 시간 동안 방치한 후 시험하였다. 접착 강도를 표준 JISK 6854 의 박리 시험 방법에 따라 측정하였다. 수득된 파단 유형을 또한 접착성 또는 응집성 A/C 에 관계 없이 백분율로 나타냈다.

변형의 함수로서 응력을 나타내는 인장 곡선 하의 영역을 계산함으로써 에너지를 계산하였다.

다양한 조성물을 상기 시험에 적용하여 수득된 접착제를 특성화하였다. 결과를 하기 표 I 에 제시한다:

[표 I]

상기 표 I 의 결과는, 비닐화 검을 함유하는 본 발명에 따른 접착제 조성물이 검을 함유하지 않는 접착제보다 양호한 기계적 특성, 특히 흡수 에너지를 가질 수 있게 한다는 것을 보여준다.

가교 파라미터

가교 시간 및 온도를 변화시키는 것을 제외하고, 실시예 1 에 따른 접착제 조성물로 앞서 기재된 바와 같이 박리 시험을 재현하였다.

[표 II]

상기 표 II 의 결과는, 본 발명에 따른 접착제 조성물을 위한 가교 시간이 저온에서도 매우 짧다는 것을 보여준다. 본 발명에 따른 조성물은 3 시간 이내 에 주위 온도 (25℃) 에서 경화하였다. 비교적으로, 특허 EP-B-1 225 211 에 기재된 조성물이 250℃에서 7 일 동안 경화된다는 것이 상기될 것이다. 더욱이, 가열에 의해 가교를 촉진하는 것이 바람직한 경우, 매우 소량의 에너지가 매우 짧은 시간 이내에 조성물을 가교시키는데 충분하다: 80℃에서 90 초는 모든 필요한 기계적 특성 및 본질적으로 응집성 파단을 갖는 접착제를 수득하는데 충분하다.

Claims

(A) 분자 당, 규소에 연결된 2 개 이상의 알케닐기를 갖는 하나 이상의 폴리오르가노실록산 (POS A);

(B) 분자 당, 규소에 연결된 2 개 이상의 수소 원자를 갖는 하나 이상의 폴리오르가노실록산 가교제;

(C) 하나 이상의 금속성 화합물계의 하나 이상의 촉매; 및

(D) 강화 충전제를 포함하거나,

또는 상기 (A), (B), (C), (D), 및 하기 (E), (F), (H) 및 (I)로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상:

(E) 보완 충전제;

(F) 가교 억제제;

(H) 하나 이상의 폴리오르가노실록산 수지;

(I) 첨가제

을 포함하고,

또한 규소에 연결된 알케닐기(들) 의 중량 함량이 0.001% 내지 0.2% 이고, 25℃ 에서의 경도(consistency)가 300 내지 1200 인 하나 이상의 폴리오르가노실록산 검 POS (A') 를 포함하는 것을 특징으로 하는 가교가능 접착 실리콘 조성물.
제 1 항에 있어서, POS (A) 및 (A') 가 하기 화학식 (A.1) 의 단위를 갖거나, 또는 하기 화학식 (A.1)의 단위 및 하기 평균 화학식 (A.2) 의 다른 단위를 갖는 것을 특징으로 하는 조성물:

W_aZ_bSiO_(4-(a+b))/2 (A.1)

(식 중:

- W 는 알케닐기이고,

- Z 는 촉매 활성에 바람직하지 않은 작용을 하지 않고, 가능하게는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환된 탄소수 1 내지 8 (1 및 8 포함) 의 알킬기 뿐 아니라, 아릴기로부터 선택되는 1 가 탄화수소기이고,

- a 는 1 또는 2 이고, b 는 0, 1 또는 2 이고, a+b 는 1 내지 3 임);

Z_cSiO_(4-c)/2 (A.2)

(식 중, Z 는 상기와 동일한 의미를 갖고, c 는 0 내지 3 의 값을 가짐).
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 폴리오르가노실록산 가교제 (B) 가 하기 화학식 (B.1) 의 실록실 단위를 갖거나, 또는 하기 화학식 (B.1) 의 실록실 단위 및 하기 평균 화학식 (B.2) 의 다른 단위를 갖는 것을 특징으로 하는 조성물:

H_dL_eSiO_(4-(d+e))/2 (B.1)

(식 중:

- L 은 촉매 활성에 바람직하지 않은 작용을 하지 않고, 가능하게는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환된 탄소수 1 내지 8 (1 및 8 포함) 의 알킬기 뿐 아니라, 아릴기로부터 선택되는 1 가 탄화수소기이고,

- d 는 1 또는 2 이고, e 는 0, 1 또는 2 이고, d+e 는 1 내지 3 의 값을 가짐);

L_gSiO_(4-g)/2 (B.2)

(식 중, L 은 상기와 동일한 의미를 갖고, g 는 0 내지 3 의 값을 가짐).
제 3 항에 있어서, 폴리오르가노실록산 (B) 가, 오르가노폴리실록산 사슬이 본질적으로 L_gSiO_(4-g)/2 (식 중, g 는 0 내지 2 임) 단위로 이루어지고 각각의 말단이 H_dL_eSiO_(4-(d+e))/2 (식 중, d+e 는 3 임) 단위로 블록화된 폴리오르가노실록산 가교제 (Bi) 와, 폴리오르가노실록산 사슬이 L_gSiO_(4-g)/2 (식 중, g 는 0 내지 2 임) 단위 및 H_dL_eSiO_(4-(d+e))/2 (식 중, d+e 는 1 또는 2 임) 단위를 포함하고 각각의 말단이 H_dL_eSiO_(4-(d+e))/2 (식 중, d+e 는 3 임) 단위로 블록화된 폴리오르가노실록산 가교제 (Bii) 의 혼합물로 이루어지는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 폴리오르가노실록산 가교제 (B) 중의 규소에 연결된 수소 원자의 수 대 폴리오르가노실록산 (A) 와 검 (A') 중의 알케닐 불포화를 가진 기의 총 수의 비가 0.4 이상 1 미만인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 2 항에 있어서, 검 POS(A') 의 오르가노폴리실록산 사슬이 본질적으로 화학식 A1 (식 중, a+b 는 2 임) 의 단위 및/또는 화학식 A2 (식 중, c 는 2 임) 의 단위를 갖는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항, 제 2 항 또는 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, POS (A')의 알케닐기(들) 이 말단을 제외한 상기 POS (A')의 오르가노폴리실록산 사슬에 분포되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항, 제 2 항 또는 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, POS (A')의 알케닐기(들) 이 상기 POS (A')의 오르가노폴리실록산 사슬의 말단에만 배치되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항, 제 2 항 또는 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, POS (A')가 모든 구성성분에 대해 5 내지 20 중량% 의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항, 제 2 항 또는 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 강화 충전제 (D) 가 실리카 및 알루미나를 포함하는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
본질적으로 하기 단계로 이루어지는 것을 특징으로 하는, 2 개 이상의 기질 S1 및 S2 를 접착 결합시키는 방법:

- 제 1 항, 제 2 항 또는 제 6 항 중 어느 한 항에 따른 접착제 조성물을 제조하는 단계;

- S1 및/또는 S2 의 표면 중 하나 이상에 상기 조성물을 적용하여 접착 결합시키는 단계;

- 접착제-코팅된 표면을 함께 조합시키거나, 또는 접착제-코팅된 표면을 함께 조합시키고 접착제-코팅된 표면에 압력을 가하는 단계.
제 11 항에 있어서, 기질 S1 및 S2 가 재봉에 의해 조합되는, 차량 탑승자의 보호를 위한 팽창식 백을 구성하는 2 개의 부분이고, 상기 조성물이 바느질 영역에서 S1 및/또는 S2 의 표면 중 하나 이상에 적용되는 것을 특징으로 하는 방법.
제 12 항에 있어서, 상기 조성물에 대한 가열 단계가 기질 S1 및 S2 의 바느질 전에 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항, 제 2 항 또는 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 접착제로서 사용되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항, 제 2 항 또는 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 재봉에 의해 조합된 2 개의 기질 S1 및 S2 의 바느질을 위한 누출방지 조인트로서 사용되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항, 제 2 항 또는 제 6 항 중 어느 한 항에 기재된 조성물에 의해 바느질 영역에서 접착 결합된/되거나 누출방지된, 함께 재봉된 2 개의 부분으로 이루어지는, 차량 탑승자를 보호하기 위한 팽창식 백.
제 1 항에 있어서, 금속성 화합물이 백금인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 11 항에 있어서, 조합체를 가열하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.