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KR101067519B1 - 표면보호용 점착시트 및 그 제조방법 - Google Patents

표면보호용 점착시트 및 그 제조방법 Download PDF

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KR101067519B1
KR101067519B1 KR1020057016575A KR20057016575A KR101067519B1 KR 101067519 B1 KR101067519 B1 KR 101067519B1 KR 1020057016575 A KR1020057016575 A KR 1020057016575A KR 20057016575 A KR20057016575 A KR 20057016575A KR 101067519 B1 KR101067519 B1 KR 101067519B1
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사토루 쇼시
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린텍 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은 이형제층을 가지는 플라스틱필름의 이형제층의 표면에, 우레탄(메타)아크릴레이트를 도포, 경화해서, 경화한 우레탄(메타)아크릴레이트층을 형성하고, 그 경화한 우레탄(메타)아크릴레이트층의 표면에 하드코트제를 도포, 경화해서, 하드코트층을 형성하고, 그 하드코드층의 표면에 필요에 따라서 공정필름을 맞붙이고, 다음에, 상기 이형제층을 가지는 플라스틱필름을 박리하여, 그 경화한 우레탄(메타)아크릴레이트층이 노출한 표면에 점착제층을 형성함으로써, 점착제층, 경화한 우레탄(메타)아크릴레이트층, 하드코트층 및 필요에 따라서 프로텍트필름을 순차적으로 적층한 구조로 한 표면보호용 점착시트에 관한 것이다. 본 발명의 표면보호용 점착시트는, 프린터에 의해 출력되는 사진등의 화상지나, 디스플레이등의 표면에 뛰어난 내찰상성, 내수성이나 내약품성을 부여할 수 있고, 또 일그러짐이 적고, 화상의 선명성을 향상시킬 수 있으며, 또한 표면보호용 점착시트의 두께를 얇게 할 수 있는 것을 특징으로 한 것이다.

Description

표면보호용 점착시트 및 그 제조방법{PRESSURE­SENSITIVE ADHESIVE SHEET FOR PROTECTING SURFACE AND METHOD FOR PRODUCTION THEREOF}
본 발명은, 컬러프린터 등의 프린터에 의해 출력되는 사진등의 화상지나, 디스플레이등의 표면에 첩부하는 표면보호용 점착시트 및 그 제조방법에 관한 것이다.
최근, 컬러 프린터의 기술 혁신은 눈부시고, 출력되는 사진 등의 화상의 선명성, 정밀성은 이미 종래의 현상필름사진과 거의 동등한 레벨로 되어 있다. 그러나, 프린터에 의해 출력되는 사진 등의 화상지는, 현상필름사진에 비하면, 표면에 내찰상성, 내수성이나 내약품성이 뒤떨어진다고 하는 문제가 있다. 또한, 프린터에 의해 출력되는 사진등의 화상지는, 대표면화에 수반하여, 표면에 내찰상성, 내수성이나 내약품성이 더욱 강하게 요망되도록 되어 있다.
이 요망에 대응하기 위해서, 프린터에 의해 출력되는 사진 등의 화상지의 표면에 프로텍트필름을 첩부하는 것이 고려된다. 종래, 이 프로텍트필름으로서는, 투명 플라스틱 필름의 표면에 하드코트층을 형성하고, 이면에 점착제층을 형성한 표면보호용 점착시트가 제안되고 있다(예를 들면, 특개 2001-260549호 공보 참조).
또, LCD(액정 디스플레이), PDP(플라즈마 디스플레이), CRT(브라운관) 등의 디스플레이의 표면의 먼지나, 오염, 손상 등을 보호하기 위해서, 또, 내수성, 내약품성을 부여시키기 위해서, 디스플레이의 표면에 프로텍트필름을 첩부하는 것이 고려된다.
그러나, 프로텍트필름으로서 종래의 표면보호용 점착시트를 사용하는 경우, 종래의 표면보호용 점착시트는 연신성형된 기재필름에 점착제층을 형성한 것이며, 연신성형된 기재필름의 일그러짐 등에 의한 시인성이 저하한다고 하는 문제가 있었다.
또, 종래의 표면보호용 점착시트의 표면에 내찰상성을 부여하는 경우, 연신성형된 기재 필름에 하드코트층을 실시할 필요가 있으며, 그 기재 필름을 막제조할 때에 사용되는 윤활제가 기재 필름의 표면에 남아, 남은 윤활제의 돌기에 의해서 하드코트층에 결점이 생기고, 선명성이 충분하지 않다고 하는 문제가 있었다.
본 발명은, 프린터에 의해 출력되는 사진등의 화상지나, 디스플레이 등의 표면에 뛰어난 내찰상성, 내수성이나 내약품성을 부여할 수 있고, 또 일그러짐이 적고, 화상의 선명성을 향상시킬 수 있으며, 더욱 표면보호용 점착시트의 두께를 얇게 할 수 있는 표면보호용 점착시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자는, 상기 과제를 해결하기 위해서 예의 검토한 결과, 피착체에 첩부된 상태에서 연신성형된 기재 필름이 없는 구성으로 하는 것에 착안하여, 점착제층, 경화한 우레탄(메타)아크릴레이트층 및 하드코트층을 순차적으로 적층한 구성으로 함으로써, 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 찾아내고, 본 발명을 완성하는데 이르렀다.
즉, 본 발명은, 점착제층, 경화한 우레탄(메타)아크릴레이트층 및 하드코트층이 순차적으로 적층되어 있는 것을 특징으로 하는 표면보호용 점착시트를 제공하는 것이다.
또, 본 발명은, 상기 표면보호용 점착시트에 있어서, 경화한 우레탄(메타)아크릴레이트층이, 중량 평균 분자량 2000이상의 2관능 우레탄(메타)아크릴레이트를 경화시킨 것인 표면보호용 점착시트를 제공하는 것이다.
또, 본 발명은, 상기 표면보호용 점착시트에 있어서, 경화한 우레탄(메타)아크릴레이트층의 두께가 2~30㎛이며, 하드코트층의 두께가 2~20㎛인 표면보호용 점착시트를 제공하는 것이다.
또, 본 발명은, 상기 표면보호용 점착시트에 있어서, 하드코트층이, 필러를 함유한 하드코트층인 표면보호용 점착시트를 제공하는 것이다.
또, 본 발명은, 이형제(離型劑)층을 가지는 플라스틱 필름의 이형제층의 표면에, 우레탄(메타)아크릴레이트를 도포, 경화해서, 경화한 우레탄(메타)아크릴레이트층을 형성하고, 그 경화한 우레탄(메타)아크릴레이트층의 표면에 하드코트제를 도포, 경화해서, 하드코트층을 형성하고, 그 하드코트층의 표면에 공정필름을 맞붙이며, 다음에, 상기 이형제층을 가지는 플라스틱 필름을 박리하여, 그 경화한 우레탄(메타)아크릴레이트층의 노출한 표면에 점착제층을 형성하는 것을 특징으로 하는 표면보호용 점착시트의 제조방법을 제공하는 것이다.
<발명을 실시하기 위한 최선의 형태>
본 발명의 표면보호용 점착시트에 있어서의 경화한 우레탄(메타)아크릴레이트층은, 우레탄(메타)아크릴레이트를 함유하는 경화성 조성물을 도포해서 자외선이나 전자선등의 전리 방사선을 조사하고 경화시켜서 형성할 수 있다.
우레탄(메타)아크릴레이트는, 자외선이나 전자선 등의 전리 방사선이 조사됨으로써, 경화되는 것이다.
우레탄(메타)아크릴레이트로서는, 폴리올에 우레탄 결합을 개재해서 (메타) 아크릴로일기가 결합되어 있는 (메타)아크릴레이트를 들 수 있고, 통상 폴리올, 디이소시아네이트 및 수산기 함유 (메타)아크릴레이트와의 반응물을 들 수 있다.
폴리올로서는, 폴리에테르폴리올, 폴리에스테르폴리올등을 들 수 있고, 폴리에테르폴리올이 바람직하다. 또, 폴리올은, 지방족폴리올, 방향족폴리올 등을 들 수 있지만, 지방족폴리올이 바람직하다. 디이소시아네이트로서는, 방향족 디이소시아네이트, 지방족디이소시아네이트, 지환족디이소시아네이트 등을 들 수 있지만, 지방족디이소시아네이트, 지환족디이소시아네이트가 바람직하다. 수산기 함유 (메타)아크릴레이트로서는, 하이드록시아릴(메타)아크릴레이트, 하이드록시알킬(메타)아크릴레이트, 하이드록시시클로알킬(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있지만, 하이드록시알킬(메타)아크릴레이트가 바람직하다. 또한, 2관능 우레탄(메타)아크릴레이트로서는, 폴리올로서 디올을 사용한 것을 들 수 있다.
우레탄(메타)아크릴레이트는, 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 된다. 또, 소망에 따라서, 스티렌이나 비닐피롤리돈등의 비닐 화합 물, (메타)아크릴산에스테르, 3관능 이상의 우레탄(메타)아크릴레이트등의 중합성 화합물을 병용해도 된다.
우레탄(메타)아크릴레이트는, 중량 평균 분자량이 2000이상의 2관능 우레탄 (메타)아크릴레이트가 바람직하다. 중량 평균 분자량이 2000미만이면, 표면 보호용 점착시트를 곡면에 첩부했을 때에, 경화한 우레탄(메타)아크릴레이트층에 크랙이 발생할 우려가 있다. 2관능 우레탄(메타)아크릴레이트의 중량평균분자량은, 3000~ 20000이 보다 바람직하고, 5000~1500O이 특히 바람직하다. 2관능 우레탄(메타)아크릴레이트의 함유량은, 2관능 우레탄(메타)아크릴레이트와 그 외의 중합성 화합물의 합계량의 80질량%이상이 바람직하고, 90질량%이상이 보다 바람직하고, 95질량%이상이 특히 바람직하다. 2관능 우레탄(메타)아크릴레이트에는, 소량의 3관능 우레탄 (메타)아크릴레이트를 병용해도 된다.
우레탄(메타)아크릴레이트를 함유하는 경화성 조성물에는, 아세트페논, 1-하이드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르포리노프로판-1-온, 벤조인메틸에테르등의 광중합 개시제나, 톨루엔, 1-메톡시-2-프로판올, 이소프로필 알코올, 메틸이소부틸케톤, 에틸셀로솔브등의 용제를 함유시킬 수 있다.
본 발명에 있어서, 경화된 우레탄(메타)아크릴레이트층은, 화상의 선명성을 향상시키는데는, 투명성을 가지는 것이 바람직하다.
본 발명의 표면보호용 점착시트의 제조방법에 있어서는, 경화된 우레탄(메타)아크릴레이트층은, 플라스틱 필름의 표면에 형성된 이형제층의 표면에, 우레탄 (메타)아크릴레이트를 함유하는 경화성 조성물을 도포하고, 그 도포막에 자외선등 을 조사하여, 경화시킴으로써 형성된다.
자외선의 조사량은, 우레탄(메타)아크릴레이트가 경화하는 양이면 되고, 특별히 제한은 없지만, 통상 자외선램프등에 의해 조도 50~300mW/cm2 광량 3O~8 OOmJ/cm2의 범위에서 조사한다.
경화된 우레탄(메타)아크릴레이트층의 두께는, 2~30㎛가 바람직하고, 3~25㎛가 특히 바람직하다.
이형제층부착 플라스틱 필름에 사용되는 플라스틱 필름으로서는, 예를 들면, 고밀도 폴리에틸렌, 중밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌등의 폴리에틸렌계 수지, 폴리프로필렌등의 폴리프로필렌계 수지, 폴리메틸-1-펜텐/에틸렌/환형상 올레핀 공중합체, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체등의 폴리올레핀수지, 나일론-6, 나일론-6,6, 나일론-6,10, 나일론-6,12등의 폴리아미드 수지, 폴리에틸렌텔레프탈레이트, 폴리부틸렌텔레프탈레이트, 그들의 공중합체, 폴리에틸렌나프탈레이트, 지방족폴리에스테르등의 폴리에스테르수지, 폴리카보네이트수지, 폴리스티렌수지, 폴리페닐렌술피드수지, 폴리염화비닐수지, 폴리이미드, 불소계수지, 또는 이들의 어느 하나를 함유하는 공중합체, 폴리머브렌드, 폴리머알로이등의 필름을 사용할 수 있지만, 폴리에스테르수지, 폴리올레핀수지의 필름이 바람직하게 이용된다.
플라스틱 필름의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 통상 10~300㎛정도이다.
이형제층부착 플라스틱 필름에 있어서의 이형제층은, 이형제에 의해 구성된다. 이형제로서는, 다양한 이형제를 사용할 수 있지만, 알키드수지, 실리콘수지, 폴리올레핀 수지등을 들 수 있고, 알키드 수지, 폴리올레핀 수지가 바람직하다. 이형제는 1종 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 혼합해서 이용해도 된다.
알키드 수지로서는, 글리세린과 프탈산 또는 무수 프탈산과의 축합중합체(스트레이트 알키드수지), 및 스트레이트 알키드수지의 변성체인 변성 알키드수지를 들 수 있다. 변성 알키드수지로서는, 아크릴 변성 알키드 수지, 로진변성알키드수지, 페놀변성알키드수지, 우레탄변성알키드수지등을 들 수 있다. 이들 중, 알키드 수지로서는, 아크릴 변성 알키드 수지가 바람직하다.
또한, 알키드 수지에는, 실리콘 수지를 혼합시켜도 된다. 알키드수지와 실리콘수지를 혼합해서 이용하는 경우에는, 알키드수지의 배합 비율은, 70~95질량%가 바람직하다.
또, 폴리올레핀 수지로서는, 폴리에틸렌 수지, 폴리프로필렌수지, 에틸렌-프로필렌 공중합 수지, 폴리부텐수지등을 들 수 있다. 이들 중, 폴리에틸렌 수지가 바람직하다.
이형제층의 두께는, 통상 30㎛이하이며, 0.01~25㎛가 바람직하고, 0.1~20㎛가 특히 바람직하다.
또, 이형제층 표면이 세밀한 요철 형상으로 되어 있으면, 경화된 우레탄(메타)아크릴레이트층의 표면도 세밀한 요철 형상으로 할 수 있고, 사진등의 화상지에 첩부되었을 경우에, 사진 등의 화상의 표면을 광택제거할 수 있는 광택제거타입의 표면 보호용 점착시트로 할 수 있다. 세밀한 요철 형상의 표면 거칠기는, 중심선평균 거칠기(Ra)로 0.15~0.5㎛가 바람직하고, 0.2~0.4㎛가 특히 바람직하다. 이형제 층 표면을 세밀한 요철 형상으로 하는 방법으로서는, 이형제층 표면에 엠보싱 가공을 실시하거나, 표면이 세밀한 요철형상의 플라스틱 필름의 표면에 얇게 이형제층을 도포형성하는 등의 방법을 들 수 있다.
본 발명에 있어서는, 경화된 우레탄(메타)아크릴레이트층의 표면에는, 하드코트층이 형성되어 있다.
하드코트층은, 하드코트제의 경화물에 의해 구성된다.
하드코트제로서는, 열경화성 하드코트제, 자외선 경화성 하드코트제등의 다양한 경화성 하드코트제를 들 수 있지만, 자외선 경화성 하드코트제가 바람직하다. 열경화성 하드코트제로서는, 실리콘계 하드코트제 등을 들 수 있다.
자외선 경화성 하드코트제로서는, 자외선을 조사함으로써, 경화되는 자외선 경화성 물질이며, 불포화모노머, 올리고머, 수지 또는 그것들을 함유하는 조성물등을 들 수 있다. 그 구체예로서는, 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트나 폴리에스테르아크릴레이트등의 3관능기 이상을 가지는 다관능의 자외선선경화형의 아크릴계 화합물을 들 수 있고, 트리메틸올에탄트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨헥사(메타)아크릴레이트, 글리세롤트리(메타)아크릴레이트, 트리아릴(메타) 아크릴레이트 등이 바람직하다.
하드코트제는, 1종단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 된다.
하드코트층은, 자외선경화성물질을 함유하는 경화성 조성물을 도포해서 자외선 조사하여 경화시켜서 형성할 수 있다.
하드코트층의 두께는, 특별히 제한은 없지만, 통상 1~50㎛가 바람직하고, 2~30㎛가 보다 바람직하고, 3~20㎛가 특히 바람직하다.
하드코트제에는, 필러를 함유시킬 수도 있다. 필러를 함유시킴으로써, 방현성을 부여할 수 있다.
필러로서는, 무기 필러, 유기 필러를 들 수 있다. 무기 필러로서는, 실리카, 알루미나, 산화 티탄등의 무기산화물등을 들 수 있고, 이들의 무기산화물 겔이 바람직하다. 유기 필러로서는, 가교 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리에틸렌 미립자, 폴리스티렌 미립자, 실리콘파우더 등을 들 수 있다.
필러의 입자직경은, 작은 쪽이 바람직하고, 평균 입자직경이 0.3~5㎛인 것이 특히 바람직하다.
필러의 함유량은, 하드코트층의 0.1~20질량%가 바람직하고, 1~10질량%가 특히 바람직하다. 이와 같은 필러를 하드코트층에 함유시킴으로써, 헤이즈값이 3~30%의 범위에 있는 적당한 방현성을 가지는 표면 보호용 점착시트를 얻을 수 있다.
하드코트제에는, 열경화 촉매, 광중합 개시제나, 용제 등을 적당히 함유시킬 수 있다. 열경화촉매로서는, 다양한 산촉매를 이용할 수 있고, 구체적으로는, 예를 들면, 염산, 황산등을 들 수 있다. 광중합 개시제나 용제는, 상기와 마찬가지인 것을 들 수 있다.
하드코트층은, 표면 경도가 높은 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서는, 하드코트층은, 화상의 선명성을 향상시키려면, 투명성을 가지는 것이 바람직하다.
본 발명의 표면보호용 점착시트의 제조방법에 있어서는, 경화된 우레탄(메타)아크릴레이트층의 표면에, 하드코트제를 도포, 경화시킴으로써 하드코트층을 형성한다. 하드코트제가 자외선 경화성 하드코트제인 경우, 자외선 경화성 하드코트제를 도포하고, 그 도포막에 자외선을 조사하여, 경화시킴으로써 하드코트층이 형성된다. 자외선 경화성 하드코트제를 경화시키기 위해서 사용되는 자외선의 조사량은, 상기와 마찬가지이다.
하드코트층의 두께는, 2~20㎛가 바람직하고, 3~15㎛가 특히 바람직하다.
하드코트층의 표면에는, 필요에 따라서 프로텍트필름이 적층되어도 된다. 프로텍트필름은, 본 발명의 표면보호용 점착시트의 반송 시, 피착체에의 첩부 시 등에 표면 보호용 점착시트를 보호하기 위하여, 또, 표면보호용 점착시트의 제조시에 공정필름으로서 이용된다.
프로텍트필름으로서는, 플라스틱 필름의 표면에 점착제층을 형성한 것을 들수 있다.
플라스틱 필름으로서는, 상기한 것을 들 수 있고, 바람직한 것도 마찬가지이다. 또, 플라스틱 필름의 표면은, 점착제층과의 접착력을 상승시키기 위해서, 표면 처리한 것이 바람직하다.
점착제층에 사용되는 점착제로서는, 후술하는 점착제와 마찬가지인 것을 들 수 있지만, 본 발명의 표면보호용 점착시트를 피착체에 첩부한 후에, 프로텍트필름 의 점착제층이 하드코트층과의 계면에서 벗겨지기 쉽도록, 점착력이 약한 것이 바람직하다. 점착력은, 0.1~2mN/25mm가 바람직하고, 0.15~1mN/25mm가 특히 바람직하다. 또한, 본 명세서에 있어서, 점착력은 JIS Z0237에 준거해서 측정된 값이다. 점착제층의 두께는, 3~50㎛가 바람직하고, 5~30㎛가 특히 바람직하다.
하드코트층의 표면에 프로텍트필름을 적층하려면, 프로텍트필름의 점착제층면을 하드코트층의 표면에 첩부하면 된다.
본 발명에 있어서는, 경화한 우레탄(메타)아크릴레이트층의 하드코트층이 형성되어 있는 반대측의 표면에는, 점착제층이 형성되어 있다.
점착제층에 사용되는 점착제는, 예를 들면, 천연 고무계 점착제, 합성고무계 점착제, 아크릴수지계 점착제, 폴리비닐에테르수지계 점착제, 우레탄수지계 점착제, 실리콘수지계 점착제 등을 들 수 있다. 합성고무계 점착제의 구체예로서는, 스티렌-부타디엔고무, 폴리이소부틸렌고무, 이소부틸렌-이소프렌고무, 이소프렌고무, 스티렌-이소프렌블록 공중합체, 스티렌-부타디엔블록 공중합체, 스티렌-에틸렌-부틸렌블록 공중합체, 에틸렌-아세트산비닐 열가소성 엘라스토머 등을 들 수 있다. 아크릴수지계점착제의 구체예로서는, 아크릴산, 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산프로필, 아크릴산부틸, 아크릴산-2-에틸헥실, 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸, 메타크릴산부틸, 아크릴로니트릴 등의 단독중합체 혹은 공중합체 등을 들 수 있다. 폴리비닐에테르수지계 점착제의 구체예로서는, 폴리비닐에테르, 폴리비닐이소부틸에테르 등을 들 수 있다. 실리콘수지계 점착제의 구체예로서는, 디메틸폴리실록산등을 들 수 있다. 이들의 점착제는, 1종 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 이용할 수 있다.
또, 상기 점착제층에는, 필요에 따라서 점착부여제, 연화제, 노화방지제, 전료, 염료 또는 안료등의 착색제 등을 배합할 수 있다. 점착 부여제로서는, 로진계 수지, 테르펜페놀수지, 테르펜수지, 방향족탄화수소 변성테르펜수지, 석유수지, 쿠마론·인덴수지, 스티렌계수지, 페놀계수지, 크실렌수지등을 들 수 있다. 연화제로서는, 프로세스 오일, 액상고무, 가소제 등을 들 수 있다. 전료로서는, 실리카, 탈크, 클레이, 탄산칼슘 등을 들 수 있다.
점착제층의 점착력은, 2~30N/25mm가 바람직하고, 5~25N/25mm가 특히 바람직하다.
점착제층의 두께는, 5~50㎛이며, 바람직하게는 10~30㎛이다. 본 발명의 표면 보호용 점착시트의 제조방법에 있어서는, 경화한 우레탄(메타)아크릴레이트층을 형성할 때에 사용한 이형제층부착 플라스틱 필름을 박리 후, 경화한 우레탄(메타)아크릴레이트층의 노출된 표면에, 점착제층을 형성한다.
점착제층은, 경화한 우레탄(메타)아크릴레이트층에 점착제를 직접 도포, 형성해도 되고, 또, 박리 필름의 박리제층면에 점착제를 도포, 건조시켜 점착제층을 형성한 후, 경화한 우레탄(메타)아크릴레이트층이 형성된 플라스틱 필름과 맞붙여도 된다. 점착제층의 형성방법으로서는, 특별히 제한 없이 다양한 방법을 이용할 수 있고, 예를 들면, 에어나이프코터, 브레이드코터, 바코터, 그라비아코터, 롤코터, 커텐코터, 다이코터, 나이프코터, 스크린코터, 마이어바코터, 키스코터 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서는, 점착제층은, 화상의 선명성을 향상시키려면, 투명성을 가지는 것이 바람직하다.
점착제층의 표면은, 이형필름으로 덮어도 된다.
이형필름으로서는, 다양한 이형필름을 사용할 수 있고, 예를 들면, 폴리에틸렌텔레프탈레이트, 폴리부틸렌텔레프탈레이트, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리아릴레이트등의 각종 수지로 이루어지는 필름이나, 폴리에틸렌라미네이트지, 폴리프로필렌라미네이트지, 클레이코트지, 수지코트지, 그라신지 등의 각종 종이재를 기재로 하여, 이 기재의 점착제층과의 접합면에, 필요에 의해 박리처리가 실시된 것을 이용할 수 있다.
이 경우, 박리처리의 대표예로서는, 실리콘계수지, 긴사슬알킬계 수지, 불소계 수지 등의 박리제로 이루어지는 박리제층의 형성을 들 수 있다.
이형필름의 두께는, 특별히 제한되지 않고, 적당히 선정하면 된다.
본 발명의 표면보호용 점착시트의 제조방법으로서는, 이형제층을 가지는 플라스틱 필름의 이형제층의 표면에, 우레탄(메타)아크릴레이트를 도포, 경화해서, 경화한 우레탄(메타)아크릴레이트층을 형성하고, 그 경화한 우레탄(메타)아크릴레이트층의 표면에 하드코트제를 도포, 경화해서, 하드코트층을 형성하여, 그 하드코트층의 표면에 공정필름을 맞붙이고, 다음에, 상기 이형제층을 가지는 플라스틱 필름을 박리하여, 그 경화한 우레탄(메타)아크릴레이트층이 노출한 표면에 점착제층을 형성하는 방법이 바람직하다.
공정필름으로서는, 상기한 프로텍트필름을 사용할 수 있다. 공정필름을 이용 함으로써, 이형제층을 가지는 플라스틱 필름을 박리했을 때에, 경화한 우레탄(메타)아크릴레이트층에 느슨함이나 늘어남이 발생하지 않게 되므로 점착제층을 형성할 때의 작업성이 좋다.
본 발명의 표면보호용 점착시트를 피착체에 첩부하려면, 점착시트의 점착제층의 표면에 이형필름이 덮여져 있는 경우는 그 이형필름을 벗겨내고, 그 점착제층을 피착체의 표면에 밀착시킴으로써, 실시할 수 있다.
표면보호용 점착시트를 피착체에 첩부한 후, 프로텍트필름이 적층되어 있는 경우는 그 프로텍트필름을 제거하고, 피착체의 표면에 경화한 우레탄(메타)아크릴레이트층 및 하드코트층의 적층물을 형성시킬 수 있다.
본 발명의 표면보호용 점착시트는, 사진 등의 화상지의 표면이나, 디스플레이, 터치패널의 최표면에 첩부할 수 있고, 또, LCD나 터치패널 내부의 각 부재에 첩부해서 보호용으로서 사용할 수 있다.
<실시예>
다음에, 본 발명을 실시예에 의해 구체적으로 설명한다. 다만, 본 발명은, 이들의 예에 의해서, 하등 한정되는 것은 아니다.
(실시예 1)
<자외선 경화성 우레탄아크릴레이트 조성물 A의 조제>
2관능 우레탄아크릴레이트(니혼고세이카가쿠(주)제품, 제품명 「자광UV-3520 TL」, 중량평균분자량 14000, 고형분 농도 70질량%) 100질량부와, 광중합 개시제로서 1-하이드록시시클로헥실페닐케톤(치바·스페셜리티·케미컬즈(주)제품, 제품명 「IRGAGURE 184」) 3.5질량부를 혼합하고, 또한 희석용제로서 톨루엔/에틸셀로솔브(질량비:1/1)의 혼합액을 혼합하고, 고형분농도를 50질량%로 조정하여, 자외선 경화성 우레탄 아크릴레이트 조성물 A를 얻었다.
<하드코트제액 C의 조제>
광중합 개시제를 함유한 자외선 경화성 하드코트제(아라카와 카가쿠코교(주)제품, 제품명 「빔 세트 575CB」, 우레탄 아크릴레이트와 펜타에리쓰리톨트리아크릴레이트의 혼합물, 고형분 농도 100질량%)에, 희석 용제로서 톨루엔을 이용해서 고형분 농도를 5O질량%에 조정하여, 하드코트제액C를 조제했다.
<표면보호용 점착시트의 작성>
폴리에틸렌텔레프탈레이트필름(두께 38㎛)의 표면에 이형제로서 아크릴 변성 알키드수지가 코팅, 건조되고, 아크릴 변성 알키드수지층(두께 0.2㎛)이 형성된 이형필름(린텍(주)제품, 제품명「PET38AL-5」의 알키드수지층의 표면에, 상기 자외선 경화성 우레탄 아크릴레이트 조성물 A를 경화 후의 두께가 10㎛로 되도록, 마이어 바 No.16으로 도포하고, 100℃에서 1분간 건조 후, 이것에 자외선(조도 120mW /cm2, 광량 50OmJ/cm2)을 조사해서, 자외선 경화한 우레탄 아크릴레이트층을 형성했다.
다음에, 자외선 경화한 우레탄아크릴레이트층의 표면에, 하드코트제액 C를 경화 후의 두께가 5㎛로 되도록, 마이어 바 No.16으로 도포하고, 8O℃에서 1분간 건조 후, 이것에 자외선(조도 120mW/cm2, 광량 250mJ/cm2)을 조사하여, 하드코트층을 형성했다.
또한, 프로텍트필름으로서 폴리에틸렌텔레프탈레이트필름(두께 38㎛)의 표면에 두께 25㎛의 아크릴계 점착제층 및 실리콘계 이형제층을 가지는 이형필름을 순차적으로 적층한 이형필름부착 프로텍트필름(린텍(주)제품, 제품명 「AS PET38 M0003-27」, 점착력 0.2mN/25mm)의 이형필름을 박리해서, 그 아크릴계 점착제층면을 상기 하드코트층의 표면에, 첩부했다.
다음에, 아크릴 변성 알키드수지층이 형성된 이형필름을 박리하여, 노출한 자외선 경화한 우레탄 아크릴레이트층의 표면에, 폴리에틸렌텔레프탈레이트필름에 실리콘계 수지를 도포한 이형필름(린텍(주) 제품, 제품명 「SP-PET3811」, 두께 38㎛)의 표면에, 아크릴계 점착제(린텍(주) 제품, 제품명 「PA-T1」)가 도포되어, 아크릴계 점착제층(두께20㎛, 점착력 20N/25mm)이 형성된 필름을, 상기 아크릴계 점착제층면에서 맞붙여서, 표면 보호용 점착시트를 작성했다.
(실시예 2)
실시예 1에 있어서, 자외선 경화성 우레탄 아크릴레이트 조성물 A 대신에, 하기에 표시하는 자외선 경화성 우레탄 아크릴레이트 조성물 B를 이용한 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 해서, 표면보호용 점착시트를 작성했다.
<자외선 경화성 우레탄 아크릴레이트 조성물 B의 조제>
2관능 우레탄 아크릴레이트(쿄에이샤 카가쿠(주)제품, 제품명「UF-503LN」, 중량 평균 분자량 8000, 고형분 농도 70질량%) 100질량부와, 광중합 개시제로서 1-하이드록시시클로헥실페닐케톤(치바·스페셜리티·케미컬즈(주)제품, 제품명「이르가큐어(IRGACURE) 184」) 3.5질량부를 혼합하고, 또한 희석 용제로서 톨루엔/에틸 셀로솔브(질량비: 1/1)의 혼합액를 혼합하고, 고형분 농도를 5O질량%에 조정하여, 자외선 경화성 우레탄아크릴레이트 조성물 B를 얻었다.
(실시예 3)
실시예 1에 있어서, 하드코트제액 C 대신에, 다음에 표시하는 하드코트제액 D를 이용한 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 해서, 표면 보호용점착시트를 작성했다.
<하드코트제액 D의 조제>
광중합 개시제를 함유한 자외선 경화성 하드코트제(다이이치세이카코교(주) 제품, 제품명 「세이카빔 EXF-01L」, 고형분 농도 100 질량%)에, 평균 입자직경 1.4㎛의 실리카겔(후지실리시아 카가쿠(주), 제품명 「사이실리아 310」)을 5질량부 첨가하고, 또한 희석 용제로서 톨루엔을 이용해서 고형분 농도를 50질량%에 조정하여, 하드코트제액D를 제조했다.
(비교예 1)
폴리에틸렌텔레프탈레이트필름(두께 50㎛, 토오레사제품)의 표면에, 실시예 1에서 사용한 하드코트제액을 경화후의 두께가 5㎛로 되도록, 마이어 바 No. 8로 도포하고, 80℃에서 1분간 건조한 후, 이것에 자외선(조도 120mW/cm2, 광량 250 mJ/cm2)을 조사해서, 하드코트층을 형성했다.
다음에, 하드코트층이 형성된 반대측의 폴리에틸렌텔레프탈레이트필름의 표면에, 폴리에틸렌텔레프탈레이트필름에 실리콘계 수지를 도포한 이형필름(린텍(주) 제품, 제품명 「SP-PET3811」, 두께 38㎛)의 표면에, 아크릴계점착제(린텍(주)제품, 제품명 「PA-T1」)가 도포되고, 아크릴계 점착제층(두께 5㎛)이 형성된 필름을, 상기 아크릴계 점착제층면에서 맞붙여서, 표면보호용 점착시트를 작성했다.
(성능 평가)
실시예 및 비교예에서 작성한 표면보호용 점착시트를, 하기의 평가방법에 의해, 성능을 평가하고, 그 결과를 표 1에 표시했다.
<헤이즈, 전체 광선 투과율>
표면보호용 점착시트의 이형필름을 벗겨서, 1mm두께의 유리판에 첩부하고, 프로텍트필름을 벗겨서, 헤이즈메터(니혼덴쇼쿠코교(주)제품, 상품명 「NDH 2000」)를 이용해서, JIS K7105에 따라서 헤이즈 및 전체광선 투과율을 측정했다.
<60˚경면 광택도>
표면보호용 점착시트의 이형필름을 벗겨서, 1mm두께의 유리판에 첩부하고, 프로텍트필름을 벗겨서, 하드코트층의 표면의 60˚광택도를, JISK7105에 따라서, 광택도 측정기(니혼덴쇼쿠쿄교(주)제품, 상품명 「VG 2000」)를 이용해서 측정했다.
<내찰상성>
표면보호용 점착시트의 이형필름을 벗겨서, 1mm두께의 유리판에 첩부하고, 프로텍트필름을 벗겨서, 하드코트층의 표면을 스틸울#0000으로 하중 9.8×10-3N/mm2로 마찰시킨 후에 육안으로 관찰하여, 다음의 기준으로 평가했다.
○: 흠이 나지 않는다.
×: 흠이 났다.
<연필경도>
하드코트층의 표면의 연필경도를, JIS K5600에 따라서 측정했다.
<내절곡성>
표면보호용 점착시트의 이형필름을 박리하고, 하드코트층을 바깥쪽으로 해서 직경 1Omm의 철봉에 감아서 표면보호용 점착시트의 프로텍트필름을 박리한 후 크랙의 발생의 유무를 육안으로 관찰하여, 다음의 기준으로 평가했다.
○: 크랙의 발생이 없다.
×: 크랙의 발생이 있다.
<육안 선명성>
잉크젯 컬러 프린터에 의해 인쇄한 컬러사진지의 화상면의 표면에, 표면보호용 점착시트를, 이형필름을 벗긴 후, 점착제층에 맞붙이고, 다음에 표면보호용 점착시트의 프로텍트필름을 박리하여, 60˚의 각도에서 보았을 때의 사진화상의 선명성(색의 농담등)을 관능 평가했다.
◎: 선명성이 지극히 양호하다.
○: 선명성이 양호하다.
×: 선명성이 불량이다.
실시예1 실시예2 실시예3 비교예1
헤이즈(%) 0.2 0.2 8.5 1.4
전체광선투과율 92.0 91.8 91.5 90.5
60°경면광택도 160 158 85 162
내찰상성 ○ ○ ○ ○
연필경도 H H H H
내절곡성 ○ ○ ○ ×
육안선명성 ◎ ◎ ○ ×
상기 실시예의 본 발명의 표면보호용 점착시트는, 하드코트층의 표면의 연필경도가 바람직한 범위인 HB이상, 특히 바람직한 범위인 H이상이라고 하는 뛰어난 경도를 가지고, 전체광선 투과율이 바람직한 범위인 80%이상, 보다 바람직한 범위인 85%이상, 특히 바람직한 범위인 90%이상이라고 하는 뛰어난 투명성을 가진 것이며, 또, 내절곡성이 뛰어나며, 프린터에 의해 출력되는 사진등의 화상지 등의 표면에 뛰어난 내찰상성, 내수성이나 내약품성을 부여할 수 있었던 것이며, 또 일그러짐이 적고, 화상의 선명성이 뛰어난 것이며, 또한 표면보호용 점착시트의 두께를 얇게 할 수 있었다.
본 발명의 표면보호용 점착시트는, 프린터에 의해 출력되는 사진등의 화상지나, 디스플레이등의 표면에 뛰어난 내찰상성, 내수성이나 내약품성을 부여할 수 있고, 또 일그러짐이 적고, 화상의 선명성을 향상시킬 수 있으며, 또한 표면보호용 점착시트의 두께를 얇게 할 수 있다.

Claims (5)

  1. 점착제층, 경화된 우레탄 (메타)아크릴레이트층 및 하드코트층이 순차적으로 적층되어 있는 표면보호용 점착시트로서,
    상기 경화된 우레탄 (메타)아크릴레이트층은, 중량 평균 분자량이 5,000 내지 20,000인 2관능 우레탄 (메타)아크릴레이트를 해당 2관능 우레탄 (메타)아크릴레이트와 비닐피롤리돈, (메타)아크릴산 에스테르, 3관능 이상의 우레탄 (메타)아크릴레이트로 이루어진 그외의 중합성 화합물의 합계량에 대해서 80질량% 이상 함유하는 경화성 조성물을 경화시킨 우레탄 (메타)아크릴레이트층인 것을 특징으로 하는 화상 선명성 및 내절곡성이 우수한 표면보호용 점착시트.
  2. 제1항에 있어서, 상기 경화된 우레탄 (메타)아크릴레이트층의 두께가 2 내지 30㎛이며, 상기 하드코트층의 두께는 2 내지 20㎛인 것을 특징으로 하는 표면보호용 점착시트.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 하드코트층은 필러를 함유한 하드코트층인 것을 특징으로 하는 표면보호용 점착시트.
  4. 제3항에 있어서, 상기 하드코트층에 함유되어 있는 필러는 평균 입자직경 0.3 내지 5㎛의 필러인 것을 특징으로 하는 표면보호용 점착시트.
  5. 이형제층을 가지는 플라스틱 필름의 이형제층의 표면에, 중량 평균 분자량이 5,000 내지 20,000인 2관능 우레탄 (메타)아크릴레이트를 해당 2관능 우레탄 (메타)아크릴레이트와 비닐피롤리돈, (메타)아크릴산 에스테르, 3관능 이상의 우레탄 (메타)아크릴레이트로 이루어진 그외의 중합성 화합물의 합계량에 대해서 80질량% 이상 함유하는 경화성 조성물을 도포시키고 경화시켜, 경화된 우레탄 (메타)아크릴레이트층을 형성하는 단계;
    상기 경화된 우레탄 (메타)아크릴레이트층의 표면에 하드코트제를 도포시키고 경화시켜, 하드코트층을 형성하는 단계; 및
    상기 하드코트층의 표면에 공정필름을 붙이는 단계; 및
    이어서, 상기 이형제층을 가지는 플라스틱 필름을 박리시켜, 상기 경화된 우레탄 (메타)아크릴레이트층이 노출된 표면에 점착제층을 형성시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 표면보호용 점착시트의 제조방법.
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