KR101049601B1 - 생분해성 폴리에스테르 혼합물 - Google Patents
생분해성 폴리에스테르 혼합물 Download PDFInfo
- Publication number
- KR101049601B1 KR101049601B1 KR1020067002339A KR20067002339A KR101049601B1 KR 101049601 B1 KR101049601 B1 KR 101049601B1 KR 1020067002339 A KR1020067002339 A KR 1020067002339A KR 20067002339 A KR20067002339 A KR 20067002339A KR 101049601 B1 KR101049601 B1 KR 101049601B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- component
- weight
- formula
- components
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 97
- 229920000229 biodegradable polyester Polymers 0.000 title claims abstract description 29
- 239000004622 biodegradable polyester Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims abstract description 45
- -1 aromatic dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 32
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 15
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 27
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 17
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 12
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 claims description 8
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical compound NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 6
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 6
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 6
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 6
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 5
- 229960000834 vinyl ether Drugs 0.000 claims description 5
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 229920000765 poly(2-oxazolines) Polymers 0.000 claims description 4
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 claims description 4
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 3
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 claims description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 3
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 2
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 2
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 239000005014 poly(hydroxyalkanoate) Substances 0.000 claims description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 claims description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229920000903 polyhydroxyalkanoate Polymers 0.000 claims description 2
- 125000003718 tetrahydrofuranyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 23
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 8
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 8
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 5
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 5
- UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylhexane Chemical group CC(C)CCC(C)C UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 4
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 4
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 description 4
- 229920002988 biodegradable polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000004621 biodegradable polymer Substances 0.000 description 4
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 4
- 239000002361 compost Substances 0.000 description 4
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 4
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 4
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 4
- 239000002362 mulch Substances 0.000 description 4
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BYEAHWXPCBROCE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol Chemical compound FC(F)(F)C(O)C(F)(F)F BYEAHWXPCBROCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 3
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 3
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 3
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 3
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 3
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 3
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940035437 1,3-propanediol Drugs 0.000 description 2
- RKDVKSZUMVYZHH-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane-2,5-dione Chemical compound O=C1COC(=O)CO1 RKDVKSZUMVYZHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940008841 1,6-hexamethylene diisocyanate Drugs 0.000 description 2
- ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbutane Chemical group CC(C)C(C)C ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KEVMYFLMMDUPJE-UHFFFAOYSA-N 2,7-dimethyloctane Chemical group CC(C)CCCCC(C)C KEVMYFLMMDUPJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XJMMNTGIMDZPMU-UHFFFAOYSA-N 3-methylglutaric acid Chemical compound OC(=O)CC(C)CC(O)=O XJMMNTGIMDZPMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-REOHCLBHSA-N L-lactic acid Chemical compound C[C@H](O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-REOHCLBHSA-N 0.000 description 2
- 241000612182 Rexea solandri Species 0.000 description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N cadaverine Chemical compound NCCCCCN VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 2
- 238000009264 composting Methods 0.000 description 2
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 2
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-f][2]benzofuran-1,3,5,7-tetrone Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC2=C1C(=O)OC2=O ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000008241 heterogeneous mixture Substances 0.000 description 2
- 239000010903 husk Substances 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 description 2
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 2
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 2
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MTCFGRXMJLQNBG-REOHCLBHSA-N (2S)-2-Amino-3-hydroxypropansäure Chemical compound OC[C@H](N)C(O)=O MTCFGRXMJLQNBG-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUJPFPXNDSIBPG-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediyl Chemical group [CH2]C[CH2] CUJPFPXNDSIBPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWZJGRDWJVHRDV-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(ethenoxy)butane Chemical compound C=COCCCCOC=C MWZJGRDWJVHRDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOSFJABFAXRZJQ-UHFFFAOYSA-N 1,6-bis(ethenoxy)hexane Chemical compound C=COCCCCCCOC=C JOSFJABFAXRZJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISUVDMUJXKJGBV-UHFFFAOYSA-N 1-[bis(4-isocyanophenyl)methyl]-4-isocyanobenzene Chemical compound C1=CC([N+]#[C-])=CC=C1C(C=1C=CC(=CC=1)[N+]#[C-])C1=CC=C([N+]#[C-])C=C1 ISUVDMUJXKJGBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVBLJPCMWKGTOH-UHFFFAOYSA-N 1-aminocyclohexan-1-ol Chemical compound NC1(O)CCCCC1 PVBLJPCMWKGTOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVUYYXUATWMVIT-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-4-ethoxybenzene Chemical compound CCOC1=CC=C(Br)C=C1 WVUYYXUATWMVIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-2-[(4-isocyanatophenyl)methyl]benzene Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=CC=C1N=C=O LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQXGHZNSUOHCLO-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol Chemical compound CC1(C)C(O)C(C)(C)C1O FQXGHZNSUOHCLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZZLQUBMUXEOBE-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethylhexane-1,6-diol Chemical compound OCCC(C)CC(C)(C)CO GZZLQUBMUXEOBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTUDGPVTCYNYLK-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylglutaric acid Chemical compound OC(=O)C(C)(C)CCC(O)=O BTUDGPVTCYNYLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKKKCPPTESQGQH-UHFFFAOYSA-N 2-(4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl)-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound O1CCN=C1C1=NCCO1 KKKKCPPTESQGQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEEZSWGDNCHFKC-UHFFFAOYSA-N 2-(4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-ylmethyl)-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound N=1CCOC=1CC1=NCCO1 QEEZSWGDNCHFKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVXLLHWEQSZBLW-UHFFFAOYSA-N 2-(4-acetyl-2-methoxyphenoxy)acetic acid Chemical compound COC1=CC(C(C)=O)=CC=C1OCC(O)=O WVXLLHWEQSZBLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFNAHVKJFHDCSK-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl)ethyl]-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound N=1CCOC=1CCC1=NCCO1 KFNAHVKJFHDCSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOGDKZZTBPDRBD-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl)phenyl]-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound O1CCN=C1C1=CC=CC=C1C1=NCCO1 VOGDKZZTBPDRBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMOZDINWBHMBSQ-UHFFFAOYSA-N 2-[3-(4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl)phenyl]-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound O1CCN=C1C1=CC=CC(C=2OCCN=2)=C1 HMOZDINWBHMBSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRMPKRMBDKCXII-UHFFFAOYSA-N 2-[3-(4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl)propyl]-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound N=1CCOC=1CCCC1=NCCO1 XRMPKRMBDKCXII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZQKJQLFIGBEIE-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl)butyl]-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound N=1CCOC=1CCCCC1=NCCO1 GZQKJQLFIGBEIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDNUPMSZKVCETJ-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl)phenyl]-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound O1CCN=C1C1=CC=C(C=2OCCN=2)C=C1 ZDNUPMSZKVCETJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSKYSDCYIODJPC-UHFFFAOYSA-N 2-butyl-2-ethylpropane-1,3-diol Chemical compound CCCCC(CC)(CO)CO DSKYSDCYIODJPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUYHVRZQBLVJOO-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2,4-dimethylhexane-1,3-diol Chemical compound CCC(C)C(O)C(C)(CC)CO BUYHVRZQBLVJOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNKRHLZUPSSIPN-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-(2-methylpropyl)propane-1,3-diol Chemical compound CCC(CO)(CO)CC(C)C QNKRHLZUPSSIPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVDGHGISNBRCAO-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyisophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1O WVDGHGISNBRCAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUPHTVOTTBREAV-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxybutanoic acid;3-hydroxypentanoic acid Chemical compound CC(O)CC(O)=O.CCC(O)CC(O)=O IUPHTVOTTBREAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 3-methylfuran-2,5-dione Chemical compound CC1=CC(=O)OC1=O AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLFRQYKZFKYQLO-UHFFFAOYSA-N 4-aminobutan-1-ol Chemical compound NCCCCO BLFRQYKZFKYQLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940090248 4-hydroxybenzoic acid Drugs 0.000 description 1
- SJZRECIVHVDYJC-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybutyric acid Chemical compound OCCCC(O)=O SJZRECIVHVDYJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJTUDXZGHPGLLC-IMJSIDKUSA-N 4511-42-6 Chemical compound C[C@@H]1OC(=O)[C@H](C)OC1=O JJTUDXZGHPGLLC-IMJSIDKUSA-N 0.000 description 1
- CARJPEPCULYFFP-UHFFFAOYSA-N 5-Sulfo-1,3-benzenedicarboxylic acid Chemical class OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(S(O)(=O)=O)=C1 CARJPEPCULYFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQGKDMHENBFVRC-UHFFFAOYSA-N 5-aminopentan-1-ol Chemical compound NCCCCCO LQGKDMHENBFVRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUTWPJHCRAITLU-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexan-1-ol Chemical compound NCCCCCCO SUTWPJHCRAITLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HOSGXJWQVBHGLT-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxy-3,4-dihydro-1h-quinolin-2-one Chemical group N1C(=O)CCC2=CC(O)=CC=C21 HOSGXJWQVBHGLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWHLYPDWHHPVAA-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxyhexanoic acid Chemical compound OCCCCCC(O)=O IWHLYPDWHHPVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIERETOOQGIECD-UHFFFAOYSA-N Angelic acid Natural products CC=C(C)C(O)=O UIERETOOQGIECD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004475 Arginine Substances 0.000 description 1
- DCXYFEDJOCDNAF-UHFFFAOYSA-N Asparagine Natural products OC(=O)C(N)CC(N)=O DCXYFEDJOCDNAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 229920013642 Biopol™ Polymers 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 1
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 1
- QEVGZEDELICMKH-UHFFFAOYSA-N Diglycolic acid Chemical compound OC(=O)COCC(O)=O QEVGZEDELICMKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N Glutamic acid Natural products OC(=O)C(N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- 229920005692 JONCRYL® Polymers 0.000 description 1
- XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N L-Cysteine Chemical compound SC[C@H](N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- ONIBWKKTOPOVIA-BYPYZUCNSA-N L-Proline Chemical compound OC(=O)[C@@H]1CCCN1 ONIBWKKTOPOVIA-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N L-alanine Chemical compound C[C@H](N)C(O)=O QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- ODKSFYDXXFIFQN-BYPYZUCNSA-P L-argininium(2+) Chemical compound NC(=[NH2+])NCCC[C@H]([NH3+])C(O)=O ODKSFYDXXFIFQN-BYPYZUCNSA-P 0.000 description 1
- DCXYFEDJOCDNAF-REOHCLBHSA-N L-asparagine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(N)=O DCXYFEDJOCDNAF-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N L-aspartic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(O)=O CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N L-glutamic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- ZDXPYRJPNDTMRX-VKHMYHEASA-N L-glutamine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(N)=O ZDXPYRJPNDTMRX-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- HNDVDQJCIGZPNO-YFKPBYRVSA-N L-histidine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CN=CN1 HNDVDQJCIGZPNO-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 1
- AGPKZVBTJJNPAG-WHFBIAKZSA-N L-isoleucine Chemical compound CC[C@H](C)[C@H](N)C(O)=O AGPKZVBTJJNPAG-WHFBIAKZSA-N 0.000 description 1
- ROHFNLRQFUQHCH-YFKPBYRVSA-N L-leucine Chemical compound CC(C)C[C@H](N)C(O)=O ROHFNLRQFUQHCH-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 1
- KDXKERNSBIXSRK-YFKPBYRVSA-N L-lysine Chemical compound NCCCC[C@H](N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 1
- FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N L-methionine Chemical compound CSCC[C@H](N)C(O)=O FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- COLNVLDHVKWLRT-QMMMGPOBSA-N L-phenylalanine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CC=CC=C1 COLNVLDHVKWLRT-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- AYFVYJQAPQTCCC-GBXIJSLDSA-N L-threonine Chemical compound C[C@@H](O)[C@H](N)C(O)=O AYFVYJQAPQTCCC-GBXIJSLDSA-N 0.000 description 1
- QIVBCDIJIAJPQS-VIFPVBQESA-N L-tryptophane Chemical compound C1=CC=C2C(C[C@H](N)C(O)=O)=CNC2=C1 QIVBCDIJIAJPQS-VIFPVBQESA-N 0.000 description 1
- KZSNJWFQEVHDMF-BYPYZUCNSA-N L-valine Chemical compound CC(C)[C@H](N)C(O)=O KZSNJWFQEVHDMF-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- ROHFNLRQFUQHCH-UHFFFAOYSA-N Leucine Natural products CC(C)CC(N)C(O)=O ROHFNLRQFUQHCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N Lysine Natural products NCCCCC(N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004472 Lysine Substances 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONIBWKKTOPOVIA-UHFFFAOYSA-N Proline Natural products OC(=O)C1CCCN1 ONIBWKKTOPOVIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUGQZFFCHPXWKQ-UHFFFAOYSA-N Propanolamine Chemical compound NCCCO WUGQZFFCHPXWKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005700 Putrescine Substances 0.000 description 1
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 1
- MTCFGRXMJLQNBG-UHFFFAOYSA-N Serine Natural products OCC(N)C(O)=O MTCFGRXMJLQNBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYFVYJQAPQTCCC-UHFFFAOYSA-N Threonine Natural products CC(O)C(N)C(O)=O AYFVYJQAPQTCCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004473 Threonine Substances 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIVBCDIJIAJPQS-UHFFFAOYSA-N Tryptophan Natural products C1=CC=C2C(CC(N)C(O)=O)=CNC2=C1 QIVBCDIJIAJPQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZSNJWFQEVHDMF-UHFFFAOYSA-N Valine Natural products CC(C)C(N)C(O)=O KZSNJWFQEVHDMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDODWINGEHBYRT-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCCCC1CO XDODWINGEHBYRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LUSFFPXRDZKBMF-UHFFFAOYSA-N [3-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCCC(CO)C1 LUSFFPXRDZKBMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWDKVICMJWBJKJ-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound NCC1CCC(CO)CC1 WWDKVICMJWBJKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 235000004279 alanine Nutrition 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 1
- 229940024606 amino acid Drugs 0.000 description 1
- UIERETOOQGIECD-ARJAWSKDSA-N angelic acid Chemical compound C\C=C(\C)C(O)=O UIERETOOQGIECD-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODKSFYDXXFIFQN-UHFFFAOYSA-N arginine Natural products OC(=O)C(N)CCCNC(N)=N ODKSFYDXXFIFQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000009697 arginine Nutrition 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000009582 asparagine Nutrition 0.000 description 1
- 229960001230 asparagine Drugs 0.000 description 1
- 235000003704 aspartic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N beta-carboxyaspartic acid Natural products OC(=O)C(N)C(C(O)=O)C(O)=O OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDLHSQWNJQGDLM-UHFFFAOYSA-N bicyclo[2.2.1]heptane-2,5-dicarboxylic acid Chemical compound C1C2C(C(=O)O)CC1C(C(O)=O)C2 HDLHSQWNJQGDLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N butane-1,2-diol Chemical compound CCC(O)CO BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 description 1
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N cis-4-Hydroxy-L-proline Chemical compound O[C@@H]1CN[C@H](C(O)=O)C1 PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- XBZSBBLNHFMTEB-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCC(C(O)=O)C1 XBZSBBLNHFMTEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NISGSNTVMOOSJQ-UHFFFAOYSA-N cyclopentanamine Chemical compound NC1CCCC1 NISGSNTVMOOSJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYDJAHJCGZTTHB-UHFFFAOYSA-N cyclopentane-1,1-diol Chemical compound OC1(O)CCCC1 UYDJAHJCGZTTHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNGJOYPCXLOTKL-UHFFFAOYSA-N cyclopentane-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)C1 LNGJOYPCXLOTKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N cysteine Natural products SCC(N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000018417 cysteine Nutrition 0.000 description 1
- 238000001212 derivatisation Methods 0.000 description 1
- KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1CC(N=C=O)CCC1CC1CCC(N=C=O)CC1 KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000005670 electromagnetic radiation Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 1
- BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclopentane Chemical compound C=CC1CCCC1 BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229940052303 ethers for general anesthesia Drugs 0.000 description 1
- 238000013213 extrapolation Methods 0.000 description 1
- 238000009313 farming Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013922 glutamic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004220 glutamic acid Substances 0.000 description 1
- ZDXPYRJPNDTMRX-UHFFFAOYSA-N glutamine Natural products OC(=O)C(N)CCC(N)=O ZDXPYRJPNDTMRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- HNDVDQJCIGZPNO-UHFFFAOYSA-N histidine Natural products OC(=O)C(N)CC1=CN=CN1 HNDVDQJCIGZPNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-IHWYPQMZSA-N isocrotonic acid Chemical compound C\C=C/C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGPKZVBTJJNPAG-UHFFFAOYSA-N isoleucine Natural products CCC(C)C(N)C(O)=O AGPKZVBTJJNPAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000310 isoleucine Drugs 0.000 description 1
- JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N lactide Chemical compound CC1OC(=O)C(C)OC1=O JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 1
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 235000018977 lysine Nutrition 0.000 description 1
- 229930182817 methionine Natural products 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004957 naphthylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COLNVLDHVKWLRT-UHFFFAOYSA-N phenylalanine Natural products OC(=O)C(N)CC1=CC=CC=C1 COLNVLDHVKWLRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920006149 polyester-amide block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006146 polyetheresteramide block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- CUNPJFGIODEJLQ-UHFFFAOYSA-M potassium;2,2,2-trifluoroacetate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C(F)(F)F CUNPJFGIODEJLQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920001592 potato starch Polymers 0.000 description 1
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000004334 sorbic acid Substances 0.000 description 1
- 235000010199 sorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229940075582 sorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004474 valine Substances 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 230000003442 weekly effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L97/00—Compositions of lignin-containing materials
- C08L97/02—Lignocellulosic material, e.g. wood, straw or bagasse
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F291/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08L1/02—Cellulose; Modified cellulose
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
- C08L3/02—Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L97/00—Compositions of lignin-containing materials
- C08L97/005—Lignin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L99/00—Compositions of natural macromolecular compounds or of derivatives thereof not provided for in groups C08L89/00 - C08L97/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2230/00—Compositions for preparing biodegradable polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/092—Polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
- C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
- C08K5/1515—Three-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
Abstract
본 발명은, 지방족 및 방향족 디카르복실산 및 지방족 디히드록시 화합물을기재로 하는 1종 이상의 폴리에스테르(성분(i))를, 성분(i)과 성분(ii)의 총중량을 기준으로, 5 내지 80 중량% 포함하고, 1종 이상의 재생가능성 원료(성분(ii))를, 성분(i)과 성분(ii)의 총중량을 기준으로, 20 내지 95 중량% 포함하고, 성분(i) 및 성분(ii) 둘 다와 공유결합을 형성하기에 적합한 성분(iii)을, 성분(i)과 성분(ii)의 총중량을 기준으로, 0.1 내지 15 중량% 포함하는, 생분해성 폴리에스테르 혼합물에 관한 것이다. 본 발명은 추가로 생분해성 폴리에스테르 혼합물의 제조 방법, 블렌드, 성형 부품, 필름 또는 섬유의 제조에 있어서의 생분해성 폴리에스테르 혼합물의 용도, 및 생분해성 폴리에스테르 혼합물을 포함하는 블렌드, 성형 부품, 필름 또는 섬유에 관한 것이다.
생분해성 폴리에스테르 혼합물, 재생가능성 원료, 부분 방향족 폴리에스테르, 혼화성, 분해 속도
Description
설명
본 발명은, 지방족 및 방향족 디카르복실산 및 지방족 디히드록시 화합물을 기재로 하는 1종 이상의 폴리에스테르(성분(i))를, 성분(i)과 성분(ii)의 총중량을 기준으로, 5 내지 80 중량% 포함하고, 1종 이상의 재생가능성 원료(성분(ii))를, 성분(i)과 성분(ii)의 총중량을 기준으로, 20 내지 95 중량% 포함하고, 성분(i) 및 성분(ii) 둘 다와 공유결합을 형성할 수 있는 성분(iii)을, 성분(i)과 성분(ii)의 총중량을 기준으로, 0.1 내지 15 중량% 포함하는, 생분해성 폴리에스테르 혼합물에 관한 것이다.
본 발명은 추가로 생분해성 폴리에스테르 혼합물의 제조 방법, 블렌드, 성형물, 필름, 시트 또는 섬유의 제조에 있어서의 생분해성 폴리에스테르 혼합물의 용도, 및 생분해성 폴리에스테르 혼합물을 포함하는 블렌드, 성형물, 필름, 시트 또는 섬유에 관한 것이다.
합성 중합체성 재료와, 식물성 기재 상의, 통상적으로 고분자량 또는 중합체성인 천연 재료(즉 재생가능성 원료)의 생분해성 혼합물이 공지되어 있다. 이러한 혼합물은 개별 성분들의 바람직한 성질들의 이상적인 조합, 예를 들면 합성 중합체의 일반적으로 우수한 가공성 및 기계적 성질과 천연 재료의 통상적으로 보다 저렴 한 가격 및 생태학적으로 바람직한 제조 및 폐기의 조합을 갖는다.
그러나, 실제로, 바람직한 성질 조합을 달성하는 것은 종종 어렵다. 따라서 저렴하고 생태학적으로 바람직한 재생가능성 재료의 혼합물 내 비율을 최대로 하는 것이 상업적 및 생태학적으로 바람직하기는 하지만, 이러한 혼합물은 종종 나쁜 혼화성 및 낮은 비율의 합성 중합체를 갖기 때문에 부적당한 가공성 또는 기계적 성질을 갖는다.
성분들의 혼화성이 개선된, 합성 및 천연 중합체로부터 제조된 생분해성 "상호중합체(interpolymer)" 블렌드가 WO 93/23456에 개시되어 있다. 이러한 참고문헌에는, 승온에서 반응성 블렌딩시, 천연 중합체, 예를 들면 전분 또는 셀룰로스와 같은 탄수화물과 공유결합 및 물리적 결합을 형성하는 작용기를 갖는 실질적으로 모든 합성 중합체(심지어는 비-생분해성 중합체)를 사용할 수 있다고 교시되어 있다. 그러나 이러한 "상호중합체" 또는 블렌드의 단점은, 합성 중합체와 천연 중합체 사이의 결합 및 천연 중합체성 성분의 결합만이 생분해성이고, 합성 비-생분해성 중합체의 임의의 분획은 비-생분해성이라는 점이다. 따라서 WO 93/23456에 개시된 "상호중합체" 또는 블렌드는 부분적으로만 생분해성이다.
지방족 히드록시 카르복실산 잔사를 포함하는 지방족 폴리에스테르와 바이오매스의 완전 생분해성 혼합물이 EP-A2 897 943에 기술되어 있다. 이러한 성분들의 혼화성은, 가열 및 혼련 작업 동안 한쪽 말단에서 지방족 폴리에스테르와 공유결합을 형성하고 다른 말단에서 바이오매스와 공유결합을 형성하는 불포화 카르복실산이 존재함으로 인해, 개선될 수 있다. 전체 혼합물 및 지방족 히드록시 카르복실 산 잔사를 포함하는 공유결합된 지방족 폴리에스테르는 실제로 완전 생분해성이지만, 혼합물의 분해 속도(즉 한정된 시간 동안 분해된 재료의 비율)은 많은 용도를 위해 개선될 수 있다.
본 발명의 목적은 저렴하고 생태학적으로 바람직한 재생가능성 재료를 높은 비율로 함유하는, 개선된 분해 속도 뿐만 아니라 우수한 가공성 및 기계적 성질을 갖는 생분해성 중합체 혼합물을 제공하는 것이다.
처음에 정의된, 이제부터 보다 상세히 기술될 생분해성 폴리에스테르 혼합물로써 이러한 목적을 달성함을 알게 되었다.
본 발명의 생분해성 폴리에스테르 혼합물을 제조하기 위한 성분(i)은 원칙상으로는, 지방족 및 방향족 디카르복실산 및 지방족 디히드록시 화합물을 기재로 하는 임의의 폴리에스테르, 즉 부분 방향족 폴리에스테르로서 공지된 폴리에스테르 일 수 있다. 물론 이러한 폴리에스테르들의 혼합물도 성분(i)으로서 사용되기에 적합하다.
본원에서 사용된 "부분 방향족 폴리에스테르"라는 용어는 폴리에테르에스테르, 폴리에스테르아미드 또는 폴리에테르에스테르아미드와 같은 폴리에스테르 유도체를 의미한다. 유용한 부분 방향족 폴리에스테르는 선형 비-사슬연장형 폴리에스테르(WO 92/09654)를 포함한다. 사슬연장형 및/또는 분지형 부분 방향족 폴리에스테르가 바람직하다. 후자는 처음에 언급된 참고문헌인, 본원에서 참고로 인용된 WO 96/15173 내지 15176, 21689 내지 21692, 25446, 25448 또는 WO 98/12242에 공지되어 있다. 상이한 부분 방향족 폴리에스테르의 혼합물도 마찬가지로 고려된다.
특히 바람직한 부분 방향족 폴리에스테르는, 필수적 성분으로서, (A) (a1) 1종 이상의 지방족 또는 1종 이상의 지환족 디카르복실산 또는 이것의 에스테르-형성 유도체 또는 이것들의 혼합물 30 내지 99 몰%, (a2) 1종 이상의 방향족 디카르복실산 또는 이것의 에스테르-형성 유도체 또는 이것들의 혼합물 1 내지 70 몰%, 및 (a3) 술폰화 화합물 0 내지 5 몰%를 포함하는 산 성분; 및 (B) 1종 이상의 C2-C12 -알칸디올 또는 1종 이상의 C5-C10-시클로알칸디올 또는 이것들의 혼합물 중에서 선택된 디올 성분을 포함하고, 원한다면 추가의 성분으로서, (C) (c1) 에테르 작용기를 포함하는 화학식 I의 1종 이상의 디히드록시 화합물, (c2) 화학식 IIa 또는 화학식 IIb의 1종 이상의 히드록시 카르복실산, (c3) 1종 이상의 아미노-C2-C12-알칸올 또는 1종 이상의 아미노-C5-C10-시클로알칸올 또는 이것들의 혼합물, (c4) 1종 이상의 디아미노-C1-C8-알칸, (c5) 화학식 III의 1종 이상의 2,2'-비스옥사졸린, (c6) 천연 아미노산, 4 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 디카르복실산과 4 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 디아민의 중축합에 의해 제조될 수 있는 폴리아미드, 화학식 IVa 및 화학식 IVb의 화합물, 및 화학식 V의 반복단위를 함유하는 폴리옥사졸린으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 아미노 카르복실산, 또는 (c1) 내지 (c6)의 혼합물 중에서 선택된 성분; 및 (D) (d1) 에스테르를 형성할 수 있는 3개 이상의 기를 갖는 1종 이상의 화합물, (d2) 1종 이상의 이소시아네이트, (d3) 1종 이상의 디비닐 에테르 또는 (d1) 내지 (d3)의 혼합물 중에서 선택된 성분 중에서 선택 된 1종 이상의 성분을 포함하는 폴리에스테르를 포함한다.
상기 식에서,
n은 2, 3 또는 4이고,
m은 2 내지 250의 정수이고,
p는 1 내지 1500의 정수이고,
r은 1 내지 4의 정수이고,
G는 페닐렌, -(CH2)q-(여기서 q는 1 내지 5의 정수임), -C(R)H- 및 -C(R)HCH2(여기서 R은 메틸 또는 에틸임)로 이루어진 군에서 선택된 라디칼이고,
R1은 단일결합, (CH2)z-알킬렌기(여기서 z는 2, 3 또는 4임) 또는 페닐렌기이고,
s는 1 내지 1500의 정수이고,
t는 1 내지 4의 정수이고,
T는 페닐렌, -(CH2)u-(여기서 u는 1 내지 12의 정수임), -C(R2)H- 및 -C(R2)HCH2(여기서 R2는 메틸 또는 에틸임)로 이루어진 군에서 선택된 라디칼이고,
R3는 수소, C1-C6-알킬, C5-C8-시클로알킬, 치환되지 않거나 C1-C4-알킬로 일치환, 이치환 또는 삼치환된 페닐이거나, 테트라히드로푸릴이다.
부분 방향족 폴리에스테르의 산 성분(A)은, 바람직한 실시양태에서, 30 내지 70 몰%, 특히 40 내지 60 몰%의 (a1), 및 30 내지 70 몰%, 특히 40 내지 60 몰%의 (a2)를 포함한다.
유용한 지방족 산 및 상응하는 유도체(a1)는 일반적으로 2 내지 10 개, 바람직하게는 4 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 것이다. 이것은 각각 선형 또는 분지형일 수 있다. 본 발명에서 유용한 지환족 디카르복실산은 일반적으로 7 내지 10 개, 특히 8개의 탄소 원자를 갖는 것이다. 그러나 원칙상으로는, 보다 많은 탄소 원자, 예를 들면 30개 이하의 탄소 원자를 갖는 디카르복실산을 사용할 수도 있다.
구체적인 예는 말론산, 숙신산, 글루타르산, 2-메틸글루타르산, 3-메틸글루타르산, 아디프산, 피멜산, 아젤라산, 세박산, 푸마르산, 2,2-디메틸글루타르산, 수베르산, 1,3-시클로펜탄디카르복실산, 1,4-시클로헥산디카르복실산, 1,3-시클로헥산디카르복실산, 디글리콜산, 이타콘산, 말레산 및 2,5-노르보르난디카르복실산이다.
마찬가지로 유용한, 전술된 지방족 또는 지환족 디카르복실산의 에스테르-형성 유도체는 특히 디-C1-C6-알킬 에스테르, 예를 들면 디메틸, 디에틸, 디-n-프로필, 디이소프로필, 디-n-부틸, 디이소부틸, 디-t-부틸, 디-n-펜틸, 디이소펜틸 또는 디-n-헥실 에스테르이다. 디카르복실산의 무수물도 마찬가지로 사용할 수 있 다.
디카르복실산 또는 이것의 에스테르-형성 유도체를 단독으로 또는 이것들 중 2종 이상의 혼합물로서 사용할 수 있다.
아디프산 또는 세박산 또는 이것들의 각각의 에스테르-형성 유도체 또는 이것들의 혼합물을 사용하는 것이 특히 바람직하다. 아디프산 또는 이것의 에스테르-형성 유도체, 예를 들면 이것의 알킬 에스테르 또는 이것의 혼합물을 사용하는 것이 특히 바람직하다.
유용한 방향족 디카르복실산(a2)은 일반적으로 8 내지 12 개, 바람직하게는 8개의 탄소 원자를 갖는 것이다. 언급될 수 있는 예는 테레프탈산, 이소프탈산, 2,6-나프토산 및 1,5-나프토산 및 이것의 에스테르-형성 유도체이다. 특히 디-C1-C6-알킬 에스테르, 예를 들면 디메틸, 디에틸, 디-n-프로필, 디이소프로필, 디-n-부틸, 디이소부틸, 디-t-부틸, 디-n-펜틸, 디이소펜틸 또는 디-n-헥실 에스테르가 언급될 수 있다. 디카르복실산의 무수물(a2)도 마찬가지로 유용한 에스테르-형성 유도체이다.
그러나, 원칙상으로는, 보다 많은 탄소 원자, 예를 들면 20개 이하의 탄소 원자를 갖는 방향족 디카르복실산(a2)을 사용할 수도 있다.
방향족 디카르복실산 또는 이것의 에스테르-형성 유도체(a2)를 단독으로 또는 이것들 중 2종 이상의 혼합물로서 사용할 수 있다. 테레프탈산 또는 이것의 에스테르-형성 유도체, 예를 들면 디메틸 테레프탈레이트를 사용하는 것이 특히 바람 직하다.
사용되는 술폰화 화합물은 통상적으로 술폰화 디카르복실산의 알칼리금속염 또는 알칼리토금속염 또는 이것의 에스테르-형성 유도체, 바람직하게는 5-술포이소프탈산의 알칼리금속염 또는 이것들의 혼합물이며, 나트륨염이 특히 바람직하다.
한 바람직한 실시양태에서, 산 성분(A)은 40 내지 60 몰%의 (a1), 40 내지 60 몰%의 (a2), 및 0 내지 2 몰%의 (a3)를 포함한다. 추가의 바람직한 실시양태에서, 산 성분(A)은 40 내지 59.9 몰%의 (a1), 40 내지 59.9 몰%의 (a2) 및 0.1 내지 1 몰%의 (a3)를 포함하고, 특히 40 내지 59.8 몰%의 (a1), 40 내지 59.8 몰%의 (a2) 및 0.2 내지 0.5 몰%의 (a3)를 포함한다.
일반적으로, 디올(B)은 2 내지 12 개, 바람직하게는 4 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 분지형 또는 선형 알칸디올, 또는 5 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 시클로알칸디올 중에서 선택된다.
유용한 알칸디올의 예는 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,2-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 2,4-디메틸-2-에틸헥산-1,3-디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 2-에틸-2-부틸-1,3-프로판디올, 2-에틸-2-이소부틸-1,3-프로판디올, 2,2,4-트리메틸-1,6-헥산디올, 특히 에틸렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올 및 2,2-디메틸-1,3-프로판디올(네오펜틸 글리콜); 시클로펜탄디올, 1,4-시클로헥산디올, 1,2-시클로헥산디메탄올, 1,3-시클로헥산디메탄올, 1,4-시클로헥산디메탄올 또는 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-시클로부탄디올이다. 상이한 알칸디올들의 혼합물을 사용할 수도 있다.
과량의 산 또는 OH 말단기가 바람직한지의 여부에 따라, 성분(A) 또는 성분(B)을 과량으로 사용할 수 있다. 바람직한 실시양태에서, 사용되는 성분(A) 대 성분(B)의 몰비는 0.4:1 내지 1.5:1, 바람직하게는 0.6:1 내지 1.1:1일 수 있다.
본 발명의 폴리에스테르 혼합물의 기재인 폴리에스테르는, 성분(A) 및 성분(B) 뿐만 아니라, 추가의 성분을 포함할 수 있다.
디히드록시 화합물(c1)은 바람직하게는 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 및 폴리테트라히드로푸란(폴리-THF), 더욱 바람직하게는 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜 및 폴리에틸렌 글리콜이고, 이것들의 혼합물 또는 상이한 변수 n을 갖는 화합물(화학식 I을 참고), 예를 들면 우선 에틸렌 옥사이드를 통상적으로 중합시킨 후 프로필렌 옥사이드와 중합시켜 제조할 수 있는, 프로필렌 단위(n=3)를 포함하는 폴리에틸렌 글리콜, 더욱 바람직하게는 에틸렌 옥사이드로부터 형성된 단위를 주로 갖는, 상이한 n 변수를 갖는 폴리에틸렌 글리콜-기재의 중합체를 사용할 수도 있다. 폴리에틸렌 글리콜의 분자량(Mn)은 일반적으로 250 내지 8000 g/mol, 바람직하게는 600 내지 3000 g/mol이다.
한 바람직한 실시양태에서는, 예를 들면 성분(B)과 성분(c1)의 몰량을 기준으로, 15 내지 98 몰%, 바람직하게는 60 내지 99.5 몰%의 디올(B) 및 0.2 내지 85 몰%, 바람직하게는 0.5 내지 30 몰%의 디히드록시 화합물(c1)을 부분 방향족 폴리에스테르의 제조에 사용할 수 있다.
바람직한 실시양태에서, 사용된 히드록시 카르복실산(c2)은 글리콜산, D-, L-, D,L-락트산, 6-히드록시헥산산, 이것의 고리형 유도체, 예를 들면 글리콜리드(1,4-디옥산-2,5-디온), D-, L-디락티드(3,6-디메틸-1,4-디옥산-2,5-디온), p-히드록시벤조산 및 이것들의 올리고머 및 중합체, 예를 들면 3-폴리히드록시부티르산, 폴리히드록시발레르산, 폴리락티드(예를 들면 카르길(Cargill)에서 에코플라(EcoPLA, 등록상표)로서 입수가능), 및 3-폴리히드록시부티르산과 폴리히드록시발레르산(제네카(Zeneca)에서 바이오폴(Biopol, 등록상표)로서 입수가능)의 혼합물이며, 부분 방향족 폴리에스테르를 제조하는데에는 이것들의 저분자량 고리형 유도체가 특히 바람직하다.
히드록시 카르복실산을 예를 들면, 성분(A)과 성분(B)의 양을 기준으로, 0.01 내지 50 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 40 중량%의 양으로 사용할 수 있다.
4-아미노메틸시클로헥산메탄올을 포함하는 아미노-C2-C12-알칸올 또는 아미노-C5-C10-시클로알칸올(성분(c3))은 바람직하게는 아미노-C2-C6-알칸올, 예를 들면 2-아미노에탄올, 3-아미노프로판올, 4-아미노부탄올, 5-아미노펜탄올, 6-아미노헥산올 또는 아미노-C5-C6-시클로알칸올, 예를 들면 아미노시클로펜탄올 및 아미노시클로헥산올 또는 이것의 혼합물이다.
디아미노-C1-C8-알칸(성분(c4))은 바람직하게는 디아미노-C4-C6-알칸, 예를 들면 1,4-디아미노부탄, 1,5-디아미노펜탄 및 1,6-디아미노헥산(헥사메틸렌디아민, HMD)이다.
바람직한 실시양태에서는, 성분(B)의 몰량을 기준으로, 0.5 내지 99.5 몰%, 바람직하게는 0.5 내지 50 몰%의 (c3), 및 성분(B)의 몰량을 기준으로, 0 내지 50 몰%, 바람직하게는 0 내지 35 몰%의 (c4)를, 부분 방향족 폴리에스테르의 제조에 사용할 수 있다.
화학식 III의 2,2'-비스옥사졸린(c5)을 일반적으로 문헌[Angew. Chem. Int. Edit., Vol. 11(1972), 287 내지 288]의 공정으로써 제조할 수 있다. 특히 바람직한 비스옥사졸린은 R1이 단일결합, (CH2)z-알킬렌기(여기서 z는 2, 3 또는 4임), 예를 들면 메틸렌, 1,2-에탄디일, 1,3-프로판디일, 1,2-프로판디일, 또는 페닐렌기인 것이다. 특히 바람직한 비스옥사졸린은 2,2'-비스(2-옥사졸린), 비스(2-옥사졸리닐)메탄, 1,2-비스(2-옥사졸리닐)에탄, 1,3-비스(2-옥사졸리닐)프로판 또는 1,4-비스(2-옥사졸리닐)부탄, 특히 1,4-비스(2-옥사졸리닐)벤젠, 1,2-비스(2-옥사졸리닐)벤젠 또는 1,3-비스(2-옥사졸리닐)벤젠이다.
부분 방향족 폴리에스테르를, 예를 들면, 각각 성분(B)과 성분(c3)과 성분(c4)과 성분(c5)의 몰량의 총합을 기준으로, 70 내지 98 몰%의 성분(B), 30 몰% 이하의 성분(c3), 0.5 내지 30 몰%의 성분(c4) 및 0.5 내지 30 몰%의 성분(c5)을 사용하여 제조할 수 있다. 또다른 바람직한 실시양태에서는, 성분(A)과 성분(B)의 총중량을 기준으로, 0.1 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.2 내지 4 중량%의 성분(c5)을 사용할 수 있다.
성분(c6)은 천연 아미노 카르복실산일 수 있다. 천연 아미노 카르복실산은 발린, 류신, 이소류신, 트레오닌, 메티오닌, 페닐알라닌, 트립토판, 리신, 알라닌, 아르기닌, 아스파르트산, 시스테인, 글루탐산, 글리신, 히스티딘, 프롤린, 세린, 트리오신, 아스파라긴 또는 글루타민을 포함한다.
화학식 IVa 및 화학식 IVb의 바람직한 아미노 카르복실산은 s가 1 내지 1000의 정수이고, t가 1 내지 4의 정수, 바람직하게는 1 또는 2이고, T는 페닐렌 및 -(CH2)u-(여기서 u는 1, 5 또는 12임)으로 이루어진 군에서 선택된 것이다.
추가로, (c6)은 화학식 V의 폴리옥사졸린일 수도 있다. 그러나 (c6)은 상이한 아미노 카르복실산 및/또는 폴리옥사졸린의 혼합물일 수도 있다.
바람직한 실시양태에서는, (c6)을, 성분(A)과 성분(B)의 총량을 기준으로, 0.01 내지 50 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 40 중량%로 사용할 수 있다.
부분 방향족 폴리에스테르의 제조에 임의적으로 사용되는 추가의 성분은 에스테르를 형성할 수 있는 기를 3개 이상 포함하는 화합물(d1)을 포함한다.
화합물(d1)은 바람직하게는 에스테르 결합을 형성할 수 있는 작용기를 3 내지 10 개 포함한다. 특히 바람직한 화합물(d1)은 이러한 종류의 작용기를 분자 내에 3 내지 6 개, 특히 히드록실기 및/또는 카르복실기를 3 내지 6 개 갖는다. 그 예는 타르타르산, 시트르산, 말산; 트리메틸올프로판, 트리메틸올에탄; 펜타에리쓰리톨; 폴리에테르트리올; 글리세롤; 트리메스산; 트리멜리트산, 트리멜리트산 무수물; 피로멜리트산, 피로멜리트산 무수물; 및 히드록시이소프탈산이다.
사용된 화합물(d1)의 양은, 성분(A)을 기준으로, 일반적으로 0.01 내지 15 몰%, 바람직하게는 0.05 내지 10 몰%, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 4 몰%이다.
성분(d2)은 이소시아네이트 또는 상이한 이소시아네이트들의 혼합물이다. 방향족 또는 지방족 디이소시아네이트를 사용할 수 있다. 그러나 보다 높은 작용기수를 갖는 이소시아네이트를 사용할 수도 있다.
본 발명의 목적을 위한 방향족 디이소시아네이트(d2)는 특히 톨릴렌 2,4-디이소시아네이트, 톨릴렌 2,6-디이소시아네이트, 2,2'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 2,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 나프틸렌 1,5-디이소시아네이트 또는 크실릴렌 디이소시아네이트이다.
이 중에서 2,2'-, 2,4'- 및 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트가 성분(d2)으로 사용하기에 특히 바람직하다. 일반적으로 후자의 디이소시아네이트는 혼합물의 형태로 사용된다.
트리(4-이소시아노페닐)메탄은 유용한 삼핵 이소시아네이트(d2)이다. 다핵 방향족 디이소시아네이트는 예를 들면 단핵 또는 이핵 디이소시아네이트의 제조 과정에서 형성된다.
성분(d2)은 예를 들면 이소시아네이트기를 캡핑하기 위한 우레티온기를, 소량으로, 예를 들면 성분(d2)의 총중량을 기준으로 5 중량% 이하로 포함할 수 있다.
본 발명의 목적을 위한 지방족 디이소시아네이트(d2)는 특히 2 내지 20 개의 탄소 원자, 바람직하게는 3 내지 12 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬렌 디이소시아네이트 또는 시클로알킬렌 디이소시아네이트, 예를 들면 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트 또는 메틸렌 비스(4-이소시아네이토시클로헥산)이다. 특히 바람직한 지방족 디이소시아네이트(d2)는 1,6-헥사 메틸렌 디이소시아네이트 및 이소포론 디이소시아네이트이다.
바람직한 이소시아누레이트는 2 내지 20 개의 탄소 원자, 바람직하게는 3 내지 12 개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌 디이소시아네이트 또는 시클로알킬렌 디이소시아네이트, 예를 들면 이소포론 디이소시아네이트 또는 메틸렌 비스(4-이소시아네이토시클로헥산)으로부터 유도된 지방족 이소시아누레이트를 포함한다. 알킬렌 디이소시아네이트는 선형 또는 분지형일 수 있다. n-헥사메틸렌 디이소시아네이트를 기재로 하는 이소시아누레이트, 예를 들면 n-헥사메틸렌 디이소시아네이트의 고리형 삼량체, 오량체 또는 보다 고분자량의 올리고머가 특히 바람직하다.
일반적으로, 성분(d2)을, 성분(A)과 성분(B)의 몰량의 총합을 기준으로, 0.01 내지 5 몰%, 바람직하게는 0.05 내지 4 몰%, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 4 몰%의 양으로 사용한다.
디비닐 에테르(d3)는 일반적으로 임의의 통상적인 시판 디비닐 에테르일 수 있다. 1,4-부탄디올 디비닐 에테르, 1,6-헥산디올 디비닐 에테르 또는 1,4-시클로헥산디메탄올 디비닐 에테르 또는 이것들의 혼합물이 바람직하다.
디비닐 에테르를, 바람직하게는 성분(A)과 성분(B)의 총중량을 기준으로, 0.01 내지 5 중량%, 특히 0.2 내지 4 중량%의 양으로 사용한다.
바람직한 부분 방향족 폴리에스테르의 예는 하기 성분을 기재로 한다:
A, B, d1
A, B, d2
A, B, d1, d2
A, B, d3
A, B, c1
A, B, c1, d3
A, B, c3, c4
A, B, c3, c4, c5
A, B, d1, c3, c5
A, B, c3, d3
A, B, c3, d1
A, B, c1, c3, d3
A, B, c2.
이 중에서, A, B, d1 또는 A, B, d2 또는 A, B, d1, d2를 기재로 하는 부분 방향족 폴리에스테르가 특히 바람직하다. 또다른 바람직한 실시양태에서, 부분 방향족 폴리에스테르는 A, B, c3, c4, c5 또는 A, B, d1, c3, c5를 기재로 한다.
전술된 부분 방향족 폴리에스테르 및 본 발명의 폴리에스테르 혼합물은 일반적으로 생분해성이다.
본원에서 사용된 재료 또는 재료의 조성물은, 이것이 1998년 9월 독일 예비표준 규격 DIN V 54900-2에서 정의된 세가지 공정 중 하나 이상에서 60% 이상의 생분해율을 달성할 때, "생분해성"이라고 한다.
이것의 생분해성으로 인해, 일반적으로 폴리에스테르(혼합물)은, 적당하고 검증가능한 간격으로 분해된다. 분해는 효소적, 가수분해적, 산화적 분해 및/또는 전자기 방사선, 예를 들면 자외선의 작용으로 인한 분해일 수 있고, 주로 세균, 효모, 곰팡이, 조류와 같은 미생물의 작용으로 인해 발생할 수 있다. 예를 들면 폴리에스테르를 퇴비와 혼합한 후, 이 혼합물을 특정 기간 동안 저장함으로써, 생분해성을 정량할 수 있다. DIN V 54900-2의 공정 3에서는, 예를 들면 퇴비화 과정에서 CO2를 함유하지 않는 공기를 숙성된 퇴비에 통과시키는 동안 퇴비를 특정 온도 프로그램에 적용시킬 것이 요구된다. 여기서 생분해성은, 샘플에 의해 방출된 순 CO2(샘플 없이 퇴비에 의해서만 방출된 CO2의 양을 뺀 것) 대 샘플에 의해 방출가능한 CO2의 최대량(샘플의 탄소 함량으로부터 추정됨)의 비율인 % 생분해율로서 정의된다. 생분해성 폴리에스테르(혼합물)는 일반적으로 퇴비화 후 수일 만에 분명한 분해 징후, 예를 들면 진균류의 성장, 균열 및 천공을 나타낸다.
생분해성을 결정하는 다른 방법은 예를 들면 ASTM D 5338 및 ASTM D 6400에 기술되어 있다.
부분 방향족 폴리에스테르의 제조는 그 자체로 공지되어 있거나 그 자체로 공지된 방법에 따라 수행될 수 있다.
바람직한 부분 방향족 폴리에스테르는, 분자량(Mn)이 1000 내지 100 000 g/mol, 특히 9000 내지 75 000 g/mol, 바람직하게는 10 000 내지 50 000 g/mol이고, 융점이 60 내지 170 ℃, 바람직하게는 80 내지 150 ℃임을 특징으로 한다.
전술된 부분 방향족 폴리에스테르는 히드록실 및/또는 카르복실 말단기를 임의의 바람직한 비율로 함유할 수 있다. 전술된 부분 방향족 폴리에스테르는 말단 기가 개질될 수도 있다. 예를 들면 OH 말단기가 프탈산, 프탈산 무수물, 트리멜리트산, 트리멜리트산 무수물, 피로멜리트산 또는 피로멜리트산 무수물과 반응함으로써 산-개질될 수 있다.
생분해성 폴리에스테르 혼합물의 성분(ii)은 원칙상으로 그 자체로 공지된 재생가능성 재료 중에서 선택된다. 본 발명에서 유용한 재생가능성 재료 및 이것의 제조 방법은 당업자에게 공지되어 있으며, 예를 들면 본원에서 참고로 인용된 WO 93/23456 및 EP-A2 897 943에 기술되어 있다.
바람직한 재생가능성 재료는 식물성 다당류이다. 재생가능성 재료는 추가로 곡물, 즉 셀룰로스-, 리그닌-, 전분- 및/또는 목재-포함 식물성 성분, 예를 들면 곡물의 알맹이 또는 껍데기의 파쇄물 또는 분쇄물을 포함한다. 특히 바람직한 재생가능성 재료는 전분, 셀룰로스, 리그닌 및 목재로 이루어진 군에서 선택되며, 전분이 특히 적합하다.
재생가능성 재료를 천연 형태 뿐만 아니라 유도체화(derivatization), 예를 들면 구조변경(destructurized) 전분의 형태로서 사용할 수도 있다. 전분을 바람직하게는 이것의 천연 형태, 즉 구조변경되지 않은 형태로서 사용한다. 재생가능성 재료를 예를 들면 섬유 또는 분말의 형태로서 사용할 수 있다.
생분해성 폴리에스테르 혼합물의 성분(iii)은 원칙상으로, 성분(i) 뿐만 아니라 성분(ii)와도 공유결합을 형성할 수 있는 임의의 화합물일 수 있다. 본 발명에서 유용한 이러한 종류의 화합물 및 이것의 제조 방법은 당업자에게 공지되어 있으며, 예를 들면 본원에서 참고로 인용된 EP-A2 897 943에 기술되어 있다.
그 자체로 공지된 불포화 유기 탄소산 또는 이것의 유도체가 성분(iii)으로서 사용되기에 바람직하다. 특히 바람직한 성분(iii)은 말레산, 말레산 무수물, 시트라콘산, 시트라콘산 무수물, 이타콘산, 이타콘산 무수물, 크로톤산, 이소크로톤산, 안겔산, 소르브산 및 아크릴산 중에서 선택된 1종 이상의 화합물이다. 말레산 무수물이 특히 바람직하다.
마찬가지로, 성분(i), 성분(ii) 및 성분(iii)을 혼련기 또는 압출기에서 혼합할 때, 예를 들면 승온에서 물을 제거함으로써, 불포화 카르복실산을 형성할 수 있는 탄소의 유기산(카르복실산)이 성분(iii)으로서 사용되기에 바람직하다. 이러한 종류의 특히 바람직한 성분(iii)은 시트르산, 타르타르산, 말산 및 아스코르브산이다.
바람직한 성분(iii)은 추가로 분자 내에 2개 이상의 에폭시기를 포함하는 화합물을 포함한다. 올리고머성 또는 중합체성 에폭시화 화합물, 예를 들면 디- 또는 폴리카르복실산의 디- 또는 폴리글리시딜 에스테르, 디- 또는 폴리올의 디- 또는 폴리글리시딜 에테르, 또는 스티렌과 글리시딜 (메트)아크릴레이트의 공중합체, 예를 들면 존슨 폴리머(Johnson Polymer)에서 존크릴(Joncryl, 등록상표) ADR 4368이라는 상표명으로서 판매되는 것이 특히 적합하다. 예를 들면 헨켈(Henkel)에서 에데놀(Edenol, 등록상표)이라는 상표명으로서 판매되는 에폭시화 대두유 또는 아마인유가 마찬가지로 특히 적합하다.
바람직한 성분(iii)은 추가로, 1개 이상의 탄소-탄소 이중 또는 삼중 결합 및 1개 이상의 에폭시기를 분자 내에 포함하는 화합물을 포함한다. 글리시딜 아크 릴레이트 및 글리시딜 메타크릴레이트가 특히 적합하다.
본 발명에 따르는 생분해성 폴리에스테르 혼합물은 전형적으로 5 내지 80 중량%, 바람직하게는 10 내지 70 중량%, 더욱 바람직하게는 15 내지 60 중량%, 특히 20 내지 50 중량%의 성분(i), 및 20 내지 95 중량%, 바람직하게는 30 내지 90 중량%, 더욱 바람직하게는 40 내지 85 중량%, 가장 바람직하게는 50 내지 80 중량%의 성분(ii)을 포함하는데, 여기서 중량%는 각각 성분(i)과 성분(ii)의 총중량을 기준으로 하며, 모두 합해서 100 중량%이다.
본 발명에 따르는 생분해성 폴리에스테르 혼합물은 추가로, 전형적으로 0.1 내지 15 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 10 중량%의 성분(iii)을 포함하는데, 여기서 중량%는 각각 성분(i)과 성분(ii)의 총중량을 기준으로 한다.
본 발명에 따르는 생분해성 폴리에스테르 혼합물은 당업자에게 공지되어 있지만 본 발명에 필수적이지는 않은 추가의 성분을 포함할 수 있다. 이러한 종류의 성분으로서 가능한 것은 예를 들면 성분(i) 및 성분(ii) 이외의 생분해성 중합체, 예를 들면 지방족 호모- 또는 코폴리에스테르, 예를 들면 폴리락티드, 폴리카프로락톤, 폴리히드록시알카노에이트, 또는 지방족 디카르복실산 및 디올로부터 제조된 폴리에스테르, 또는 통상적인 플라스틱 공업용 첨가물, 예를 들면 가소제, 중화제, 윤활제, 이형제, 블로킹방지제, 염료 또는 충전제이다.
본 발명에 따르는 생분해성 폴리에스테르 혼합물을 공지된 공정에 따라 개별 성분으로부터 제조할 수 있다. 이러한 공정은 당업자에게 공지되어 있으며, 예를 들면 본원에서 참고로 인용된 EP-A2 897 943 및 US 4,762,890에 기술되어 있다.
예를 들면, 성분(i), 성분(ii) 및 성분(iii) 모두를, 당업자에게 공지된 혼합 장치, 예를 들면 혼련기 또는 압출기에서, 승온, 예를 들면 120 내지 240 ℃에서 하나의 공정 단계에서 혼합하고 반응시킬 수 있다. 이 반응을 바람직하게는 자유-라디칼 개시제의 존재하에서 수행한다. 자유-라디칼 개시제로서 유용한 화합물, 예를 들면 유기 과산화물 또는 아조 화합물, 및 그 양은 당업자에게 공지되어 있으며, 예를 들면 EP-A2 897 943에 기술되어 있다.
그러나, 성분(iii)을 성분(i)과 성분(ii) 중 하나, 바람직하게는 성분(i)과 혼합하고, 자유-라디칼 개시제의 존재 또는 부재하에서 반응시키는 제 1 단계, 및 아직 사용되지 않은 성분(ii) 또는 성분(i), 바람직하게는 성분(ii)을 혼합하고 반응시키는 제 2 단계로 이루어진 공정을 사용하여, 본 발명에 따르는 생분해성 폴리에스테르 혼합물을 제조할 수도 있다. 적합한 재료, 장치 및 공정은 당업자에게 공지되어 있으며, 예를 들면 EP-A2 897 943에 기술되어 있다.
본 발명에 따르는 생분해성 폴리에스테르 혼합물은 블렌드, 성형물, 필름, 시트 또는 섬유를 제조하는데에 특히 유용하다. 당업자에게 공지된 방법에 따라 제조를 수행할 수 있다.
개선된 분해 속도를 갖는 생분해성 폴리에스테르 혼합물의 특히 적합한 응용 분야는 필름 및 시트의 제조, 특히 농업용 멀치(mulch) 필름의 제조이다. 이러한 멀치 필름을, 통상적으로 어린 묘목을 보호하기 위해, 농지에 덮는다. 수확 후, 이러한 멀치 필름을 농지에 그대로 남겨두거나 갈아엎는다.
다음해의 농사철이 시작될 때까지 이러한 멀치 필름의 실질적으로 완전한 생분해는 매우 중요하다.
본 발명에 따르는 생분해성 폴리에스테르 혼합물은, 저렴하고 생태학적으로 안전한 재생가능성 재료를 높은 비율로 갖는, 우수한 가공성 및 기계적 성질, 및 개선된 분해 속도를 갖는 생분해성 중합체성 혼합물을 제공한다.
시험:
부분 방향족 폴리에스테르의 분자량(Mn)을 다음과 같이 결정하였다:
부분 방향족 폴리에스테르 15㎎을 헥사플루오로이소프로판올(HFIP) 10㎖에 용해시켰다. 이러한 각각의 용액 125㎕를 겔투과크로마토그래피(GPC)로써 분석하였다. 실온에서 측정을 수행하였다. HFIP + 0.05 중량%의 트리플루오로아세트산 칼륨을 용출에 사용하였다. 용출 속도는 0.5 ㎖/분이었다. 사용된 칼럼의 조합은 다음과 같았다(모든 칼럼은 일본 쇼와 덴코 리미티드(Showa Denko Ltd.)에서 입수됨): 쇼덱스(Shodex, 등록상표) HFIP-800P(직경 8㎜, 길이 5㎝), 쇼덱스 HFIP-803(직경 8㎜, 길이 30㎝), 쇼덱스 HFIP-803(직경 8㎜, 길이 30㎝). RI 검출기(시차굴절계)를 사용하여 부분 방향족 폴리에스테르를 검출하였다. 분자량(Mn)이 505 내지 2 740 000인 좁은 분포를 갖는 폴리메틸 메타크릴레이트 표준물을 보정에 사용하였다. 이러한 범위를 벗어난 용출 영역을 외삽에 의해 결정하였다.
부분 방향족 폴리에스테르의 융점을, 세이코(Seiko)의 엑스스테트(Exstet) DSC 6200R을 사용하여, DSC 측정법으로써 결정하였다.
각 샘플 10 내지 15 ㎎을 질소중에서 20℃/분의 속도로 -70 내지 200 ℃로 가열하였다. 샘플에 대해 기록된 융점은 관찰된 용융 피크의 피크 온도이다. 비어있는 샘플 도가니를 각 경우에 있어서 대조물로서 사용하였다.
성분(i)과 성분(ii)과 성분(iii)의 혼합물 및 비교용 혼합물을 각각 190℃에서 압축하여 두께 30㎛의 필름을 형성함으로써, 상기 혼합물의 균질성을 결정하였다. 이러한 필름 내의 미분산 성분(ii)의 비율을 시각적 관찰에 의해 평가하였다.
생분해성 폴리에스테르 혼합물 및 비교용 혼합물의 분해 속도를 다음과 같이 결정하였다:
생분해성 폴리에스테르 혼합물 및 비교용 혼합물을 각각 190℃에서 압축하여 두께 30㎛의 필름을 형성하였다. 이 필름들을 각각 모서리 길이가 20㎝인 정사각형 단편이 되게 절단하였다. 각 필름 단편의 중량을 측정하고, 이것을 "100 중량%"라고 정의하였다. 필름 단편을 컨디셔닝 캐비넷 안에 있는 흙이 채워진 통에 4주일 동안 넣어 두었는데, 상기 흙은 흙의 최대 수분 흡수용량을 기준으로 약 40%의 수분함량(매일 한 번씩 검사)을 가졌다. 이러한 4주일 동안 컨디셔닝 캐비넷 내의 환경 조건을 일정하게 유지하였는데, 온도는 30℃, 상대습도는 약 50%, 헤라에우스 선테스트(Heraeus SUNTEST) 가속화 노출 장치에서 발생된 300 내지 800 ㎚의 파장 범위에서의 필름의 조사량은 765 W/㎡ 이었다. 각 필름 단편의 잔여 중량을 매주 측정하였으며, 중량%로 환산하였다(시험을 개시할 때 측정된, "100 중량%" 로서 정의된 중량을 기준).
사용된 재료:
성분(i):
(i-1): 폴리에스테르(i-1)를 제조하기 위해, 디메틸 테레프탈레이트 87.3㎏, 아디프산 80.3㎏, 1,4-부탄디올 117㎏ 및 글리세롤 0.2㎏과 테트라부틸 오르토티타네이트(TBOT) 0.028㎏을, 알콜 성분 대 산 성분의 몰비가 1.30이 되게 혼합하였다. 반응 혼합물을 180℃로 가열하고 180℃에서 6시간 동안 반응시켰다. 이어서 온도를 240℃로 상승시키고, 감압하에서 3시간에 걸쳐, 과량의 디히드록시 화합물을 증류 제거하였다. 이어서 헥사메틸렌 디이소시아네이트 0.9㎏을 240℃에서 1시간에 걸쳐 점진적으로 계량 첨가하였다.
이렇게 얻은 폴리에스테르(i-1)는 융점이 119℃였고 분자량(Mn)이 23 000 g/mol이었다.
성분(ii):
다음의 재료들을 성분(ii)으로서 사용하였다:
성분(ii-1): 평균 입자직경이 30㎛인 분말 형태의 감자 전분.
성분(ii-2): 평균 길이가 45㎛이고 평균 두께가 25㎛인, 욧트 레텐마이어 운트 죄네 게엠베하 운트 코(J.Rettenmaier & Soehne GmbH & Co.)에서 아보셀(Abocell, 등록상표) FD600-30이라는 상표명으로서 판매되는 셀룰로스 섬유.
성분(iii):
성분(iii)으로서 사용되는 재료는 다음과 같았다:
(iii-1): 말레산 무수물.
추가의 성분:
다음 재료를 성분으로서 사용하여 본 발명에 따르지 않는 혼합물을 제조하였다:
(i-1-V): 지방족 폴리에스테르인 카르길-다우(Cargill-Dow)의 네이처웍스(Natureworks, 등록상표) 2000D 폴리락티드.
본 발명의 폴리에스테르 혼합물 및 비교용 혼합물의 제조 및 시험
160℃에서 아르곤 대기중에서, 50rpm의 속도에서 작동되는 하케(Haake)의 레오코드(Rheocord, 등록상표) 혼련기에서, 각 경우에 성분(i-1) 50g을 용융시키고, 성분(iii-1)을 첨가하고, 혼합물을 10분동안 혼련시켰다. 이어서 성분(ii-1)을 첨가하고 160℃에서 추가로 10분 동안 혼련을 계속하였다. 성분(iii-1) 및 성분(ii-1)의 각 양을, 표 1에 재현된 조성물을 제공하는 것으로 선택하였다. 성분(iii-1)을, 1 중량부의 성분(iii-1), 1 중량부의 메틸 에틸 케톤 및 0.03 중량부의 디-t-부틸 과산화물로 이루어진 용액 형태로 첨가하였다.
이렇게 얻은 혼합물에 대해 전술된 방법으로 결정한 균질성을 마찬가지로 표 1에 기록하였다.
| 성분(ii-1) 20 중량%* |
성분(ii-1) 40 중량%* |
성분(ii-1) 60 중량%* |
성분(ii-1) 70 중량%* |
성분(ii-1) 80 중량%* |
|
| 성분(iii-1) 0 중량%* (비교용) |
+ | - | - | - | - |
| 성분(iii-1) 1.0 중량%* | ++ | ++ | + | - | - |
| 성분(iii-1) 1.5 중량%* | ++ | ++ | ++ | + | + |
| 성분(iii-1) 3.0 중량%* | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ |
| 성분(iii-1) 5.0 중량%* | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ |
*: 성분(i-1)과 성분(ii-1)의 총중량을 기준으로 한 중량%
-: 높은 비율의 미분산 성분(ii-1)을 갖는 불균질 혼합물
+: 미분산 성분(ii-1)의 분리된 포켓(pocket)을 갖는 실질적으로 균질한 혼합물
++: 완전히 분산된 성분(ii-1)을 갖는 균질 혼합물
160℃에서 아르곤 대기중에서, 60rpm의 속도에서 작동되는 하케의 레오코드 혼련기에서, 각 경우에 성분(i-1) 50g을 용융시키고, 성분(iii-1)을 첨가하고, 혼합물을 10분동안 혼련시켰다. 이어서 성분(ii-2)을 첨가하고 160℃에서 추가로 10분 동안 혼련을 계속하였다. 성분(iii-1) 및 성분(ii-2)의 각 양을, 표 2에 재현된 조성물을 제공하는 것으로 선택하였다. 성분(iii-1)을, 1 중량부의 성분(iii-1), 1 중량부의 메틸 에틸 케톤 및 0.03 중량부의 디-t-부틸 과산화물로 이루어진 용액 형태로 첨가하였다.
이렇게 얻은 혼합물에 대해 전술된 방법으로 결정한 균질성을 마찬가지로 표 2에 기록하였다.
| 성분(ii-2) 20 중량%* |
성분(ii-2) 40 중량%* |
성분(ii-2) 60 중량%* |
성분(ii-2) 70 중량%* |
성분(ii-2) 80 중량%* |
|
| 성분(iii-1) 0 중량%* (비교용) |
+ | - | - | - | - |
| 성분(iii-1) 1.0 중량%* | ++ | ++ | + | - | - |
| 성분(iii-1) 1.5 중량%* | ++ | ++ | ++ | + | + |
| 성분(iii-1) 3.0 중량%* | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ |
| 성분(iii-1) 5.0 중량%* | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ |
*: 성분(i-1)과 성분(ii-2)의 총중량을 기준으로 한 중량%
-: 높은 비율의 미분산 성분(ii-2)을 갖는 불균질 혼합물
+: 미분산 성분(ii-2)의 분리된 포켓을 갖는 실질적으로 균질한 혼합물
++: 완전히 분산된 성분(ii-2)을 갖는 균질 혼합물
190℃에서 아르곤 대기중에서, 60rpm의 속도에서 작동되는 하케의 레오코드 혼련기에서, 각 경우에 성분(i-1) 또는 성분(i-1-V) 50g을 용융시키고, 성분(iii-1)을 첨가하고, 혼합물을 10분동안 혼련시켰다. 이어서 성분(ii-1)을 첨가하고 190℃에서 10분 동안 혼련을 계속하였다. 성분(iii-1) 및 성분(ii-1)의 각 양을, 표 3에 재현된 조성물을 제공하는 것으로 선택하였다. 성분(iii-1)을, 1 중량부의 성분(iii-1), 1 중량부의 메틸 에틸 케톤 및 0.03 중량부의 디-t-부틸 과산화물로 이루어진 용액 형태로 첨가하였다.
이렇게 얻은 혼합물에 대해 전술된 방법으로 결정한 분해 속도**를 마찬가지로 표 3에 기록하였다.
| 혼합물 | 0주 후 분해 속도** (중량%) |
1주 후 분해 속도** (중량%) |
2주 후 분해 속도** (중량%) |
3주 후 분해 속도** (중량%) |
4주 후 분해 속도** (중량%) |
| 성분(i-1-V) 50 중량%* 성분(ii-1) 50 중량%* 성분(iii-1) 0 중량%* (비교용) |
100 | 95 | 89 | 82 | 78 |
| 성분(i-1-V) 50 중량%* 성분(ii-1) 50 중량%* 성분(iii-1) 1.0 중량%* (비교용) |
100 | 98 | 94 | 91 | 87 |
| 성분(i-1) 50 중량%* 성분(ii-1) 50 중량%* 성분(iii-1) 0 중량%* (비교용) |
100 | 95 | 87 | 70 | 52 |
| 성분(i-1) 50 중량%* 성분(ii-1) 50 중량%* 성분(iii-1) 1.0 중량%* |
100 | 94 | 72 | 53 | 31 |
*: 성분(i-1)(또는 성분(i-1-V))과 성분(ii-1)의 총중량을 기준으로 한 중량%
**: 식별번호 <119> 마지막 줄에 기술된 바와 같이 정의된 분해 속도.
시험 결과는, 높은 비율의 재생가능성 재료를 갖는 본 발명의 폴리에스테르 혼합물은 우수한 가공성 및 개선된 분해 속도를 갖는다는 것을 보여준다.
Claims (14)
- 지방족 및 방향족 디카르복실산 및 지방족 디히드록시 화합물을 기재로 하는 1종 이상의 폴리에스테르(성분(i))를, 성분(i)과 성분(ii)의 총 중량을 기준으로, 5 내지 80 중량% 포함하고,전분, 셀룰로스, 리그닌, 목재 및 곡물 중에서 선택된 1종 이상의 재생가능성 원료(성분(ii))를, 성분(i)과 성분(ii)의 총 중량을 기준으로, 20 내지 95 중량% 포함하고,2개 이상의 에폭시기를 분자 내에 포함하는 화합물(성분(iii))을, 성분(i)과 성분(ii)의 총 중량을 기준으로, 0.1 내지 15 중량% 포함하고,여기서, 상기 성분(iii)이 스티렌과 글리시딜 (메트)아크릴레이트의 공중합체인 생분해성 폴리에스테르 혼합물.
- 제1항에 있어서, 상기 성분(i)이(A) (a1) 1종 이상의 지방족 또는 1종 이상의 지환족 디카르복실산 또는 이것의 에스테르-형성 유도체 또는 이것들의 혼합물 30 내지 99 몰%, (a2) 1종 이상의 방향족 디카르복실산 또는 이것의 에스테르-형성 유도체 또는 이것들의 혼합물 1 내지 70 몰%, 및 (a3) 술폰화 화합물 0 내지 5 몰%를 포함하는 산 성분(상기 성분(a1) 내지 성분(a3)의 몰%는 합해서 100%임); 및(B) 1종 이상의 C2-C12 -알칸디올 또는 C5-C10-시클로알칸디올 또는 이것들의 혼합물을 포함하는 디올 성분을 포함하고, 추가로(C) (c1) 에테르 작용기를 포함하는 화학식 I의 1종 이상의 디히드록시 화합물, (c2) 화학식 IIa 또는 화학식 IIb의 1종 이상의 히드록시 카르복실산, (c3) 1종 이상의 아미노-C2-C12-알칸올 또는 1종 이상의 아미노-C5-C10-시클로알칸올 또는 이것들의 혼합물, (c4) 1종 이상의 디아미노-C1-C8-알칸, (c5) 화학식 III의 1종 이상의 2,2'-비스옥사졸린, (c6) 천연 아미노산, 4 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 디카르복실산과 4 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 디아민의 중축합에 의해 제조될 수 있는 폴리아미드, 화학식 IVa 및 화학식 IVb의 화합물, 및 화학식 V의 반복단위를 함유하는 폴리옥사졸린으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 아미노 카르복실산, 또는 (c1) 내지 (c6)의 혼합물 중에서 선택된 성분; 및(D) (d1) 에스테르를 형성할 수 있는 3개 이상의 기를 갖는 1종 이상의 화합물, (d2) 1종 이상의 이소시아네이트, (d3) 1종 이상의 디비닐 에테르 또는 (d1) 내지 (d3)의 혼합물 중에서 선택된 성분으로부터 선택된 1종 이상의 성분을 포함할 수 있는 것인, 생분해성 폴리에스테르 혼합물:<화학식 I>
<화학식 IIa>
<화학식 IIb>
<화학식 III>
<화학식 IVa>
<화학식 IVb>
<화학식 V>
상기 식에서,n은 2, 3 또는 4이고,m은 2 내지 250의 정수이고,p는 1 내지 1500의 정수이고,r은 1 내지 4의 정수이고,G는 페닐렌, -(CH2)q-(여기서 q는 1 내지 5의 정수임), -C(R)H- 및 -C(R)HCH2(여기서 R은 메틸 또는 에틸임)로 이루어진 군에서 선택된 라디칼이고,R1은 단일결합, (CH2)z-알킬렌기(여기서 z는 2, 3 또는 4임) 또는 페닐렌기이고,s는 1 내지 1500의 정수이고,t는 1 내지 4의 정수이고,T는 페닐렌, -(CH2)u-(여기서 u는 1 내지 12의 정수임), -C(R2)H- 및 -C(R2)HCH2(여기서 R2는 메틸 또는 에틸임)로 이루어진 군에서 선택된 라디칼이고,R3는 수소, C1-C6-알킬, C5-C8-시클로알킬, 치환되지 않거나 C1-C4-알킬로 일치환, 이치환 또는 삼치환된 페닐이거나, 테트라히드로푸릴이다. - 삭제
- 삭제
- 삭제
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 각각 상기 성분(i)과 성분(ii)의 총 중량을 기준으로, 상기 성분(i)을 10 내지 70 중량%, 상기 성분(ii)을 30 내지 90 중량% 포함하는 생분해성 폴리에스테르 혼합물.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 성분(i)과 성분(ii)의 총 중량을 기준으로, 상기 성분(iii)을 0.5 내지 10 중량% 포함하는 생분해성 폴리에스테르 혼합물.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 폴리락티드, 폴리카프로락톤, 폴리히드록시알카노에이트, 또는 지방족 디카르복실산 및 지방족 디올로부터 제조된 폴리에스테르를 추가로 포함하는 생분해성 폴리에스테르 혼합물.
- 제1항 또는 제2항에 따른 생분해성 폴리에스테르 혼합물을 포함하는 성형물, 필름, 시트 및 섬유로 이루어지는 군에서 선택되는 물품.
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 삭제
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10336387A DE10336387A1 (de) | 2003-08-06 | 2003-08-06 | Biologisch abbaubare Polyestermischung |
| DE10336387.4 | 2003-08-06 | ||
| PCT/EP2004/008717 WO2005017034A1 (de) | 2003-08-06 | 2004-08-04 | Biologisch abbaubare polyestermischung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20060061814A KR20060061814A (ko) | 2006-06-08 |
| KR101049601B1 true KR101049601B1 (ko) | 2011-07-14 |
Family
ID=34112027
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020067002339A Expired - Fee Related KR101049601B1 (ko) | 2003-08-06 | 2004-08-04 | 생분해성 폴리에스테르 혼합물 |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20080161449A1 (ko) |
| EP (1) | EP1656423B1 (ko) |
| JP (1) | JP4653743B2 (ko) |
| KR (1) | KR101049601B1 (ko) |
| CN (1) | CN100345903C (ko) |
| AT (1) | ATE391751T1 (ko) |
| CA (1) | CA2533481C (ko) |
| DE (2) | DE10336387A1 (ko) |
| DK (1) | DK1656423T3 (ko) |
| ES (1) | ES2303081T3 (ko) |
| MX (1) | MXPA06001249A (ko) |
| PL (1) | PL1656423T3 (ko) |
| SI (1) | SI1656423T1 (ko) |
| TW (1) | TWI339211B (ko) |
| WO (1) | WO2005017034A1 (ko) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101480809B1 (ko) * | 2012-03-26 | 2015-01-09 | 한국화학연구원 | 리그닌-폴리에스테르 수지 혼합 분말의 제조 방법 및 이에 따라 제조되는 리그닌-폴리에스테르 수지 혼합 분말 |
Families Citing this family (37)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1724300A1 (en) * | 2004-03-10 | 2006-11-22 | Agri Future Joetsu Co., Ltd. | Starch-blended resin composition, molding thereof and process for producing the same |
| ES2306273T3 (es) | 2005-01-12 | 2008-11-01 | Basf Se | Mezclas de poliester biologicamente degradables. |
| DE102005053068B4 (de) * | 2005-11-04 | 2017-05-11 | Basf Se | Sebazinsäurehaltige Polyester und Polyestermischung, Verfahren zu deren Herstellung sowie ein Verzweigerbatch und die Verwendung der Polyestermischung |
| DE102007050770A1 (de) | 2007-10-22 | 2009-04-23 | Biotec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg | Polymeres Material und Verfahren zu dessen Herstellung |
| DE102007050769A1 (de) * | 2007-10-22 | 2009-04-23 | Biotec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg | Polymeres Material und Verfahren zu dessen Herstellung |
| EP2271487B8 (en) * | 2008-04-30 | 2017-08-09 | AFI Licensing LLC | Biobased resilient floor tile |
| ES2398505T3 (es) * | 2008-10-14 | 2013-03-19 | Basf Se | Copolímeros con acrilatos de cadena larga |
| US8569407B2 (en) | 2009-03-20 | 2013-10-29 | Basf Se | Biodegradable material composed of a polymer comprising a porous metal-organic framework |
| IT1396597B1 (it) | 2009-11-05 | 2012-12-14 | Novamont Spa | Miscele di poliesteri biodegradabili |
| CN103429657B (zh) * | 2011-03-15 | 2016-02-10 | 日本合成化学工业株式会社 | 树脂组合物及其成形品 |
| CN103620117A (zh) | 2011-06-10 | 2014-03-05 | 巴斯夫欧洲公司 | 粉末组合物及其用于制备纸的用途 |
| US8753481B2 (en) | 2011-06-10 | 2014-06-17 | Basf Se | Powder composition and use thereof for paper production |
| US9045630B2 (en) * | 2011-06-29 | 2015-06-02 | Fina Technology, Inc. | Epoxy functional polystyrene for enhanced PLA miscibility |
| US8933162B2 (en) | 2011-07-15 | 2015-01-13 | Saudi Basic Industries Corporation | Color-stabilized biodegradable aliphatic-aromatic copolyesters, methods of manufacture, and articles thereof |
| US9334360B2 (en) | 2011-07-15 | 2016-05-10 | Sabic Global Technologies B.V. | Color-stabilized biodegradable aliphatic-aromatic copolyesters, methods of manufacture, and articles thereof |
| US8946345B2 (en) | 2011-08-30 | 2015-02-03 | Saudi Basic Industries Corporation | Method for the preparation of (polybutylene-co-adipate terephthalate) through the in situ phosphorus containing titanium based catalyst |
| US8940135B2 (en) | 2011-12-01 | 2015-01-27 | Basf Se | Production of filled paper using biodegradable polyester fibers and/or polyalkylene carbonate fibers |
| CN103958772A (zh) | 2011-12-01 | 2014-07-30 | 巴斯夫欧洲公司 | 使用可生物降解的聚酯纤维和/或聚碳酸亚烷基酯纤维制备含填料的纸的方法 |
| KR101372857B1 (ko) * | 2011-12-30 | 2014-03-12 | 웅진케미칼 주식회사 | 생분해성 폴리에스테르 블렌드 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 섬유 |
| US8889820B2 (en) | 2012-02-15 | 2014-11-18 | Saudi Basic Industries Corporation | Amorphous, high glass transition temperature copolyester compositions, methods of manufacture, and articles thereof |
| US8969506B2 (en) | 2012-02-15 | 2015-03-03 | Saudi Basic Industries Corporation | Amorphous, high glass transition temperature copolyester compositions, methods of manufacture, and articles thereof |
| US8901273B2 (en) | 2012-02-15 | 2014-12-02 | Saudi Basic Industries Corporation | Amorphous, high glass transition temperature copolyester compositions, methods of manufacture, and articles thereof |
| US9034983B2 (en) | 2012-03-01 | 2015-05-19 | Saudi Basic Industries Corporation | Poly(butylene-co-adipate terephthalate), method of manufacture and uses thereof |
| US8895660B2 (en) | 2012-03-01 | 2014-11-25 | Saudi Basic Industries Corporation | Poly(butylene-co-adipate terephthalate), method of manufacture, and uses thereof |
| US8901243B2 (en) * | 2012-03-30 | 2014-12-02 | Saudi Basic Industries Corporation | Biodegradable aliphatic-aromatic copolyesters, methods of manufacture, and articles thereof |
| GB201217207D0 (en) * | 2012-09-26 | 2012-11-07 | Biome Bioplastics Ltd | Bio-resins |
| CN104736608B (zh) * | 2012-10-10 | 2017-08-18 | 诺瓦蒙特股份公司 | 抗光降解的可生物降解的薄膜 |
| JP6036370B2 (ja) * | 2013-02-13 | 2016-11-30 | 富士ゼロックス株式会社 | 樹脂組成物及び樹脂成形体 |
| KR20150047339A (ko) * | 2013-10-24 | 2015-05-04 | 삼성정밀화학 주식회사 | 생분해성 폴리에스테르 수지 및 이를 포함하는 물품 |
| CN104098765A (zh) * | 2014-06-27 | 2014-10-15 | 广东威林工程塑料有限公司 | 一种生物基透明半芳香聚酰胺材料的合成方法 |
| DE102014017015A1 (de) * | 2014-11-19 | 2016-05-19 | Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg | Biologisch abbaubare Mehrschichtfolie |
| US11051504B2 (en) | 2015-07-13 | 2021-07-06 | Basf Corporation | Pest control and detection system with conductive bait matrix |
| AU2016294434B2 (en) | 2015-07-13 | 2020-04-30 | Basf Corporation | Pest control and/or detection system with conductive bait matrix |
| US10448627B2 (en) | 2017-07-07 | 2019-10-22 | Basf Corporation | Pest monitoring system with conductive electrodes |
| CN108795001B (zh) * | 2018-05-28 | 2020-04-07 | 金发科技股份有限公司 | 一种可生物降解聚合物组合物及其应用 |
| ES2948811T3 (es) | 2018-12-06 | 2023-09-19 | Basf Se | Procedimiento para la fabricación de un (co)poliéster |
| CN111235688A (zh) * | 2020-03-19 | 2020-06-05 | 苏州市佩发刺绣工艺品有限公司 | 一种可生物降解的聚酯纤维及其制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5373058A (en) | 1993-02-18 | 1994-12-13 | Owens-Corning Fiberglas Technology Inc. | Unsaturated polyester resin compositions |
| US6235815B1 (en) | 1996-06-20 | 2001-05-22 | Bio-Tec Biologische Naturverpackungen & Co. Kg | Biodegradable polymeric mixtures based on thermoplastic starch |
| WO2002083784A1 (en) | 2001-04-18 | 2002-10-24 | Food & Packaging Centre Management Limited | Biodegradable polymer |
| JP2003221423A (ja) | 2002-02-01 | 2003-08-05 | Aeba Toshiyuki | 複合樹脂組成物とその製造方法 |
Family Cites Families (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3958072A (en) * | 1973-01-03 | 1976-05-18 | Japan Atomic Energy Research Institute | Cured polyester product |
| US4110187A (en) * | 1977-09-02 | 1978-08-29 | Eastman Kodak Company | Ultraviolet curable polyester binder and coating formulation |
| US4791063A (en) * | 1983-02-14 | 1988-12-13 | Cuno Incorporated | Polyionene transformed modified polysaccharide supports |
| US4762890A (en) * | 1986-09-05 | 1988-08-09 | The Dow Chemical Company | Method of grafting maleic anhydride to polymers |
| EP0276327B1 (en) * | 1986-08-04 | 1993-04-07 | Toray Industries, Inc. | Resin composition and process for its preparation |
| US4771101A (en) * | 1987-06-22 | 1988-09-13 | Eastman Kodak Company | Unsaturated polyesters colored with lignin |
| US5703160A (en) * | 1992-07-15 | 1997-12-30 | Solvay S.A. | Biodegradable moulding compositions comprising a starch, a biodegradable polyester, and a salt of a hydroxycarboxylic acid |
| US5844023A (en) * | 1992-11-06 | 1998-12-01 | Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh | Biologically degradable polymer mixture |
| DE4237535C2 (de) * | 1992-11-06 | 2000-05-25 | Biotec Biolog Naturverpack | Biologisch abbaubare Polymermischung, ein Verfahren und eine Folie |
| DE4440858A1 (de) * | 1994-11-15 | 1996-05-23 | Basf Ag | Biologisch abbaubare Polymere, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung zur Herstellung bioabbaubarer Formkörper |
| DE4440837A1 (de) * | 1994-11-15 | 1996-05-23 | Basf Ag | Biologisch abbaubare Polymere, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung zur Herstellung bioabbaubarer Formkörper |
| US6046248A (en) * | 1994-11-15 | 2000-04-04 | Basf Aktiengesellschaft | Biodegradable polymers, the preparation thereof and the use thereof for producing biodegradable moldings |
| DE4440850A1 (de) * | 1994-11-15 | 1996-05-23 | Basf Ag | Biologisch abbaubare Polymere, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung zur Herstellung bioabbaubarer Formkörper |
| DE19500756A1 (de) * | 1995-01-13 | 1996-07-18 | Basf Ag | Biologisch abbaubare Polymere, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung zur Herstellung bioabbaubarer Formkörper |
| DE19500755A1 (de) * | 1995-01-13 | 1996-07-18 | Basf Ag | Biologisch abbaubare Polymere, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung zur Herstellung bioabbaubarer Formkörper |
| DE19500757A1 (de) * | 1995-01-13 | 1996-07-18 | Basf Ag | Biologisch abbaubare Polymere, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung zur Herstellung bioabbaubarer Formkörper |
| DE19500754A1 (de) * | 1995-01-13 | 1996-07-18 | Basf Ag | Biologisch abbaubare Polymere, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung zur Herstellung bioabbaubarer Formkörper |
| DE59600710D1 (de) * | 1995-02-16 | 1998-11-26 | Basf Ag | Biologisch abbaubare polymere, verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung zur herstellung bioabbaubarer formkörper |
| US5540929A (en) * | 1995-03-08 | 1996-07-30 | Board Of Trustees Operating Michigan State University | Polysaccharides grafted with aliphatic polyesters derived from cyclic esters |
| US5861461A (en) * | 1995-12-06 | 1999-01-19 | Yukong Limited | Biodegradable plastic composition, method for preparing thereof and product prepared therefrom |
| DE19638686A1 (de) * | 1996-09-20 | 1998-03-26 | Basf Ag | Wäßrige Dispersion eines biologisch abbaubaren Polyesters sowie deren Verwendung |
| DE19638488A1 (de) * | 1996-09-20 | 1998-03-26 | Basf Ag | Biologisch abbaubare Polyester |
| DE19640269A1 (de) * | 1996-09-30 | 1998-04-02 | Basf Ag | Verwendung einer wäßrigen Dispersion eines biologisch abbaubaren Polyesters zur Umhüllung von Düngemittelgranulaten |
| JP3933315B2 (ja) * | 1997-08-19 | 2007-06-20 | 三井化学株式会社 | 複合樹脂組成物 |
| JP3663089B2 (ja) * | 1999-10-13 | 2005-06-22 | 積水化学工業株式会社 | 植物系充填材高充填ポリオレフィン系樹脂組成物 |
| CN1363625A (zh) * | 2001-11-15 | 2002-08-14 | 天津丹海股份有限公司 | 生物降解树脂的生产方法 |
| JP4255838B2 (ja) * | 2002-02-01 | 2009-04-15 | ジョンソン ポリマー エルエルシー | 縮合ポリマーの処理、後処理およびリサイクルのためのオリゴマー型鎖伸長剤、合成、組成および用途 |
| JP4514089B2 (ja) * | 2003-01-22 | 2010-07-28 | 関西ペイント株式会社 | 硬化型澱粉組成物、変性澱粉、その製造方法、及びその物品 |
-
2003
- 2003-08-06 DE DE10336387A patent/DE10336387A1/de not_active Withdrawn
-
2004
- 2004-08-04 US US10/567,107 patent/US20080161449A1/en not_active Abandoned
- 2004-08-04 SI SI200430719T patent/SI1656423T1/sl unknown
- 2004-08-04 EP EP04741363A patent/EP1656423B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2004-08-04 AT AT04741363T patent/ATE391751T1/de not_active IP Right Cessation
- 2004-08-04 MX MXPA06001249A patent/MXPA06001249A/es active IP Right Grant
- 2004-08-04 CN CNB2004800225724A patent/CN100345903C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2004-08-04 KR KR1020067002339A patent/KR101049601B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2004-08-04 WO PCT/EP2004/008717 patent/WO2005017034A1/de active IP Right Grant
- 2004-08-04 CA CA2533481A patent/CA2533481C/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-08-04 PL PL04741363T patent/PL1656423T3/pl unknown
- 2004-08-04 ES ES04741363T patent/ES2303081T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2004-08-04 DE DE502004006786T patent/DE502004006786D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2004-08-04 DK DK04741363T patent/DK1656423T3/da active
- 2004-08-04 JP JP2006522315A patent/JP4653743B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2004-08-06 TW TW093123722A patent/TWI339211B/zh not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5373058A (en) | 1993-02-18 | 1994-12-13 | Owens-Corning Fiberglas Technology Inc. | Unsaturated polyester resin compositions |
| US6235815B1 (en) | 1996-06-20 | 2001-05-22 | Bio-Tec Biologische Naturverpackungen & Co. Kg | Biodegradable polymeric mixtures based on thermoplastic starch |
| WO2002083784A1 (en) | 2001-04-18 | 2002-10-24 | Food & Packaging Centre Management Limited | Biodegradable polymer |
| JP2003221423A (ja) | 2002-02-01 | 2003-08-05 | Aeba Toshiyuki | 複合樹脂組成物とその製造方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101480809B1 (ko) * | 2012-03-26 | 2015-01-09 | 한국화학연구원 | 리그닌-폴리에스테르 수지 혼합 분말의 제조 방법 및 이에 따라 제조되는 리그닌-폴리에스테르 수지 혼합 분말 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE10336387A1 (de) | 2005-03-03 |
| KR20060061814A (ko) | 2006-06-08 |
| TWI339211B (en) | 2011-03-21 |
| DK1656423T3 (da) | 2008-07-07 |
| US20080161449A1 (en) | 2008-07-03 |
| MXPA06001249A (es) | 2006-05-15 |
| ATE391751T1 (de) | 2008-04-15 |
| SI1656423T1 (sl) | 2008-08-31 |
| ES2303081T3 (es) | 2008-08-01 |
| DE502004006786D1 (de) | 2008-05-21 |
| EP1656423A1 (de) | 2006-05-17 |
| CA2533481A1 (en) | 2005-02-24 |
| PL1656423T3 (pl) | 2008-09-30 |
| EP1656423B1 (de) | 2008-04-09 |
| CN1833002A (zh) | 2006-09-13 |
| JP4653743B2 (ja) | 2011-03-16 |
| WO2005017034A1 (de) | 2005-02-24 |
| CN100345903C (zh) | 2007-10-31 |
| TW200516095A (en) | 2005-05-16 |
| JP2007533770A (ja) | 2007-11-22 |
| CA2533481C (en) | 2012-04-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101049601B1 (ko) | 생분해성 폴리에스테르 혼합물 | |
| JP5311828B2 (ja) | 生物分解性ポリエステル混合物 | |
| US5883199A (en) | Polyactic acid-based blends | |
| CA2775176C (en) | Mixtures of biodegradable polyesters with at least one polymer of natural origin | |
| EP2496631B1 (en) | Biodegradable composition comprising polymers of natural origin and aliphatic-aromatic copolyesters | |
| KR101342237B1 (ko) | 축중합체의 배합 방법 | |
| MX2008014052A (es) | Composición de polímero biodegradable novedosa, útil para la preparacion de plástico biodegradable y proceso para la preparación de dicha composición. | |
| JPH08510782A (ja) | セルロースエステルブレンド | |
| EP1263859B1 (de) | Verfahren zur reduktion der wasserdampfpermeabilität von folien oder beschichtungen | |
| CN101098932B (zh) | 可生物降解聚酯混合物 | |
| DE102005053068A1 (de) | Polyester und Polyestermischung auf Basis nachwachsender Rohstoffe | |
| JPH11124485A (ja) | 複合樹脂組成物 | |
| DE102005053069A1 (de) | Biologisch abbaubare Polyestermischung |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PA0105 | International application |
Patent event date: 20060203 Patent event code: PA01051R01D Comment text: International Patent Application |
|
| PG1501 | Laying open of application | ||
| A201 | Request for examination | ||
| PA0201 | Request for examination |
Patent event code: PA02012R01D Patent event date: 20090311 Comment text: Request for Examination of Application |
|
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| PE0902 | Notice of grounds for rejection |
Comment text: Notification of reason for refusal Patent event date: 20110118 Patent event code: PE09021S01D |
|
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| PE0701 | Decision of registration |
Patent event code: PE07011S01D Comment text: Decision to Grant Registration Patent event date: 20110624 |
|
| GRNT | Written decision to grant | ||
| PR0701 | Registration of establishment |
Comment text: Registration of Establishment Patent event date: 20110708 Patent event code: PR07011E01D |
|
| PR1002 | Payment of registration fee |
Payment date: 20110708 End annual number: 3 Start annual number: 1 |
|
| PG1601 | Publication of registration | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20140701 Year of fee payment: 4 |
|
| PR1001 | Payment of annual fee |
Payment date: 20140701 Start annual number: 4 End annual number: 4 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20150703 Year of fee payment: 5 |
|
| PR1001 | Payment of annual fee |
Payment date: 20150703 Start annual number: 5 End annual number: 5 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20160701 Year of fee payment: 6 |
|
| PR1001 | Payment of annual fee |
Payment date: 20160701 Start annual number: 6 End annual number: 6 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20170626 Year of fee payment: 7 |
|
| PR1001 | Payment of annual fee |
Payment date: 20170626 Start annual number: 7 End annual number: 7 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20180622 Year of fee payment: 8 |
|
| PR1001 | Payment of annual fee |
Payment date: 20180622 Start annual number: 8 End annual number: 8 |
|
| PR1001 | Payment of annual fee |
Payment date: 20200622 Start annual number: 10 End annual number: 10 |
|
| PR1001 | Payment of annual fee |
Payment date: 20210622 Start annual number: 11 End annual number: 11 |
|
| PC1903 | Unpaid annual fee |
Termination category: Default of registration fee Termination date: 20240419 |