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KR101025860B1 - Light diffusing particles having impact resistance and moldings obtained therefrom - Google Patents

Light diffusing particles having impact resistance and moldings obtained therefrom Download PDF

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KR101025860B1
KR101025860B1 KR1020050119215A KR20050119215A KR101025860B1 KR 101025860 B1 KR101025860 B1 KR 101025860B1 KR 1020050119215 A KR1020050119215 A KR 1020050119215A KR 20050119215 A KR20050119215 A KR 20050119215A KR 101025860 B1 KR101025860 B1 KR 101025860B1
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styrene
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Abstract

본 발명은 건축용 또는 조명용 유백 시트에 적용하여 광확산성 뿐만 아니라 내충격성도 부여하여 고기능성의 아크릴 시트를 제조할 수 있는 광확산 입자를 제공하는 바, 이는 메틸메타아크릴레이트 또는 (메타)아크릴레이트계 공단위체로부터 얻어진 글래스 상 중합체로 구성된 평균 입경이 150~250nm인 내각층; 상기 내각층에 그라프트되어 있으며, 부틸 아크릴레이트 또는 부타디엔 중에서 선택된 1종 이상의 단량체와 스티렌 또는 스티렌유도체 중에서 선택된 1 종 이상의 단량체의 공중합체(스티렌-고무상 중합체)로 구성된 두께 200~300nm의 중간층; 및 상기 중간층에 그라프트되어 있으며, 메틸메타아크릴레이트 또는 (메타)아크릴레이트계 공단위체로부터 얻어진 글래스상 중합체로 구성된 두께 200~300nm의 외각층의 3층 구조를 가지며, 굴절율이 1.52~1.6인 것을 그 특징으로 하며, 이같은 입자는 종래 충격보강제로서의 내충격성을 유지하면서도 광확산 효과를 나타낼 수 있어서, 이를 포함하는 조성은 별도의 충격보강제를 포함하지 않고도 압출, 사출 또는 캐스팅 성형 등을 통해 건축용 또는 조명용 시트로서 유용하다. The present invention provides light diffusing particles that can be applied to the architectural or lighting milky sheet to give not only light diffusion but also impact resistance to produce a highly functional acrylic sheet, which is methyl methacrylate or (meth) acrylate type A cabinet layer having an average particle diameter of 150 nm to 250 nm composed of a glass phase polymer obtained from a co-unit; An intermediate layer having a thickness of 200 to 300 nm grafted to the inner layer layer and comprising a copolymer (styrene-rubber polymer) of at least one monomer selected from butyl acrylate or butadiene and at least one monomer selected from styrene or styrene derivatives; And a three-layer structure of an outer layer having a thickness of 200 to 300 nm composed of a glassy polymer obtained from a methyl methacrylate or a (meth) acrylate-based copolymer, grafted on the intermediate layer, and having a refractive index of 1.52 to 1.6. Such particles may exhibit a light diffusing effect while maintaining impact resistance as a conventional impact modifier, and the composition including the same may be used for construction or lighting through extrusion, injection, or casting molding without including a separate impact modifier. It is useful as a sheet.

Description

내충격성을 갖는 광확산 입자 및 이로부터 얻어진 성형물{Light Diffusing Polymeric Beads with Impact Resistance and its Preparation Method and product thereof}Light diffusing particles having impact resistance and moldings obtained therefrom {Light Diffusing Polymeric Beads with Impact Resistance and its Preparation Method and product etc}

본 발명은 건축용 또는 조명용 시트의 제조에 유용한 광확산 입자에 관한 것으로서, 내충격성과 광확산 효과를 동시에 부여할 수 있는 유기 입자에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to light diffusing particles useful in the manufacture of architectural or lighting sheets, and more particularly to organic particles capable of simultaneously imparting impact resistance and light diffusing effect.

종래 건축용, 조명용 광확산제로는 TiO2와 같은 무기 입자나, 스티렌 비드와 같은 유기 입자가 사용되어 왔다. 이중 스티렌 비드의 경우 무기 입자에 비하여 입자 자체의 투명성이 좋고 고급스러운 느낌을 주어 메틸메타아크릴레이트 레진과 함께 사용되어 우수한 광확산 효과를 낸다. 그러나 투명성은 우수하나 고 내충격성이 요구되는 경우 충격보강 효과를 나타내기 위하여 추가로 충격보강제를 사용해야하는 단점을 지니고 있다. Conventionally, inorganic particles such as TiO 2 and organic particles such as styrene beads have been used as light diffusing agents for construction and lighting. In the case of the double styrene beads, the transparency of the particles themselves is higher than those of the inorganic particles, and they are used together with methyl methacrylate resin to give excellent light diffusion effect. However, when transparency is excellent but high impact resistance is required, it has a disadvantage of using an additional impact modifier in order to exhibit an impact reinforcing effect.

다시말해, 종래의 건축용 또는 조명용 유기계 광확산제는 투명 레진의 시트 에 우수한 광확산 효과를 부여하지만 내충격성을 보강하기 위하여 내충격제를 추가로 사용해야 하는 번거로움이 있다. 이는 원가의 부담을 가중시키며 입자의 균일한 분산을 위하여 공정상의 어려움도 증가시킨다In other words, the conventional organic light diffusing agent for building or lighting imparts excellent light diffusing effect to the sheet of transparent resin, but it is troublesome to additionally use an impact agent to reinforce the impact resistance. This adds cost burden and increases process difficulty for uniform dispersion of the particles.

이에 내충격성과 광확산 효과를 동시에 부여할 수 있는 유기 입자의 개발이 필요하다.Accordingly, there is a need for the development of organic particles that can simultaneously provide impact resistance and light diffusion effects.

이에, 본 발명자들은 충격보강제로 알려진 아크릴레이트계 충격보강제, 특히 내각층, 중간층 및 외각층으로 이루어진 충격보강제를 제조하는 데 있어서 중간층을 광확산 효과를 가질 수 있도록 조성하여 그 두께를 조절한 결과, 충격보강 효과와 더불어 광확산 효과를 발휘하여 광확산 입자로 유용함을 알게 되어 본 발명을 완성하게 되었다.Thus, the inventors of the present invention, in the manufacture of an acrylate-based impact modifier known as an impact modifier, in particular an impact modifier made of an inner layer, an intermediate layer, and an outer layer to adjust the thickness of the intermediate layer to have a light diffusion effect, In addition to the impact reinforcing effect and the light diffusing effect was found to be useful as light diffusing particles to complete the present invention.

따라서, 본 발명의 목적은 건축용 또는 조명용 유백 시트에 적용하여 광확산성 뿐만 아니라 내충격성도 부여하여 고기능성의 아크릴 시트를 제조할 수 있는 광확산 입자를 제공하는 데 있다. Accordingly, it is an object of the present invention to provide light diffusing particles that can be applied to architectural or lighting milky sheets to provide not only light diffusivity but also impact resistance to produce a highly functional acrylic sheet.

상기와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명의 내충격성을 갖는 광확산 입자는 메틸메타아크릴레이트 또는 (메타)아크릴레이트계 공단위체로부터 얻어진 글래스 상 중합체로 구성된 평균 입경이 150~250nm인 내각층; 상기 내각층에 그라프트되어 있으며, 부틸 아크릴레이트 또는 부타디엔 중에서 선택된 1종 이상의 단량체와 스티렌 또는 스티렌유도체 중에서 선택된 1 종 이상의 단량체의 공중합체(스티 렌-고무상 중합체)로 구성된 두께 200~300nm의 중간층; 및 상기 중간층에 그라프트되어 있으며, 메틸메타아크릴레이트 또는 (메타)아크릴레이트계 공단위체로부터 얻어진 글래스상 중합체로 구성된 두께 200~300nm의 외각층의 3층 구조를 가지며, 굴절율이 1.52~1.6인 것을 그 특징으로 한다.Light diffusion particles having impact resistance of the present invention for achieving the above object is an inner layer of 150 ~ 250nm average particle diameter composed of a glass polymer obtained from methyl methacrylate or (meth) acrylate-based copolymer; An intermediate layer having a thickness of 200 to 300 nm, which is grafted on the inner layer layer and is composed of a copolymer (styrene-rubber polymer) of at least one monomer selected from butyl acrylate or butadiene and at least one monomer selected from styrene or styrene derivatives. ; And a three-layer structure of an outer layer having a thickness of 200 to 300 nm composed of a glassy polymer obtained from a methyl methacrylate or a (meth) acrylate-based copolymer, grafted on the intermediate layer, and having a refractive index of 1.52 to 1.6. It is characterized by.

이와 같은 본 발명을 더욱 상세하게 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명의 내충격성을 갖는 광확산 입자를 제조하는 방법을 살피면, Looking at the method for producing light-diffusion particles having impact resistance of the present invention,

먼저, 메틸메타아크릴레이트 또는 (메타)아크릴레이트계 공단위체(이하, '제1단량체')를 유화중합하여 내각층을 형성한다. 구체적으로는 질소기류 하에서 이온교환수, 유화제, 가교제 및 제 1 단량체의 일부 양이 혼합된 용액을 반응기에 투입한 후 상기 용액을 가열 및 교반하고, 상기 용액의 온도가 50~90℃에 도달하면 중합개시제를 투입하여 유화중합을 실시하고, 시드(seed) 에멀젼이 형성되면 제 1 단량체의 잔여량을 적가하면서 계속 중합하여 글래스상 중합체의 에멀젼을 제조할 수 있고, 필요에 따라 유화중합이 완료되는 시점에서 다시 중합개시제나 가교제를 추가적으로 투입하여 글래스상 중합체의 에멀젼을 제조할 수도 있다. First, methylmethacrylate or (meth) acrylate-based co-units (hereinafter, 'first monomer') are emulsion-polymerized to form an inner layer. Specifically, after a solution in which ion exchanged water, an emulsifier, a crosslinking agent, and a part of a first monomer are mixed in a nitrogen stream is added to a reactor, the solution is heated and stirred, and the temperature of the solution reaches 50 to 90 ° C. Emulsion polymerization is carried out by adding a polymerization initiator, and when a seed emulsion is formed, the polymerization of the glass-like polymer can be prepared by continuously adding the remaining amount of the first monomer dropwise to prepare an emulsion. In addition, the polymerization initiator or the crosslinking agent may be further added to prepare an emulsion of the glass polymer.

여기서, 글래스상 중합체(내각층)의 평균입경은 제 1 단량체 함량 및 유화제의 사용량에 따라 달라진다. 제 1 단량체의 함량을 낮춰 상기 글래스상 중합체의 크기를 작게하는 것이 광확산 입자 내에 더 많은 고무상을 형성시킬 수 있으며, 또한 굴절율이 다르면서 투명한 스티렌-고무상 중합층(중간층)을 더 많이 형성시킬 수 있어서 유리하다. Here, the average particle diameter of the glassy polymer (inner layer) depends on the first monomer content and the amount of emulsifier used. Lowering the content of the first monomer to reduce the size of the glassy polymer can form more rubbery phase in the light-diffusing particles, and also more transparent styrene-rubber phase (intermediate layer) with different refractive indices. It is advantageous to make it possible.

내각층을 형성함에 있어서, 제 1 단량체의 사용량은 광확산 입자를 구성하는 전체 단량체 중 5~30중량%인 것이 적당하다. 또한, 유화제의 양을 조절하여 글래스상 중합체(내각층)의 평균입경을 150~250nm로 조절하는 것이 바람직하다. 만일, 내각층의 평균입경이 150nm 보다 작으면 최종 형성되는 입자의 크기를 크게 할 수 없고 250nm 보다 크면 광확산 효과와 내충격성을 부여하는 중간층의 함량을 크게할 수 없어 원하는 효과를 얻을 수 없는 문제가 있을 수 있다. 그리고, 가교제는 내각층 전체 단량체 100중량부에 대해 0.05~2.5 중량부 되도록 사용하는 것이 바람직하다.In forming the inner layer, the amount of the first monomer is preferably 5 to 30% by weight of all the monomers constituting the light diffusion particles. Moreover, it is preferable to adjust the average particle diameter of a glassy polymer (inner layer) to 150-250 nm by adjusting the quantity of an emulsifier. If the average particle diameter of the inner layer is smaller than 150 nm, the size of the final particles cannot be increased. If the inner particle layer is larger than 250 nm, the content of the intermediate layer imparting the light diffusion effect and impact resistance cannot be increased. There can be. And it is preferable to use a crosslinking agent so that it may be 0.05-2.5 weight part with respect to 100 weight part of whole monomer layers.

내각층을 형성하는 단계에서 제 1 단량체가 글래스상 중합체로 전환되는 비율이 93~95% 정도가 되도록 유화중합하는 것이 좋다. 만일, 전환율이 93% 미만일 때는 중합체의 열안정도가 낮아져 가공시 열분해가 발생하게 된다. 상기 공정에서 사용되는 메틸메타아크릴레이트 공중합체는, 탄소수 1~20의 (메타)아크릴산알킬아릴에스테르 및 탄소수 1~20의 (메타)아크릴산플루오로알킬에스테르로 구성된 군 중에서 선택된 1종 이상의 단량체로 구성되며, 이때 메틸메타아크릴레이트의 함량은 내각층 단량체 조성 중 80중량% 이상인 것이 바람직하다. 상기 공정에서 사용되는 이온교환수는 이온교환기를 거쳐 생성된 것으로서, 질소기류 하에서 저항치가 1MΩ 이상인 것을 사용하는 것이 바람직하다. 이온교환수는 제 1 단량체 100중량부에 대해 80~800중량부 되도록 사용할 수 있다. In the step of forming the inner layer, it is preferable to emulsify the polymer so that the ratio of the first monomer to the glass-like polymer is about 93 to 95%. If the conversion is less than 93%, the thermal stability of the polymer is lowered and thermal decomposition occurs during processing. The methyl methacrylate copolymer used in the said process consists of 1 or more types of monomers chosen from the group which consists of a (meth) acrylic-acid alkylaryl ester of C1-C20 and a (meth) acrylic-acid fluoroalkyl ester of C1-C20. In this case, the content of methyl methacrylate is preferably at least 80% by weight of the inner monomer composition. The ion-exchanged water used in the above process is produced through the ion exchanger, and it is preferable to use the one having a resistance of 1 MΩ or more under a nitrogen stream. Ion-exchanged water may be used to 80 to 800 parts by weight based on 100 parts by weight of the first monomer.

다음으로, 상기 내각층에 그라프트되는 중간층을 형성하는 바, 구체적으로는 부틸아크릴레이트 또는 부타디엔 중에서 선택된 1종 이상의 단량체와 스티렌 또는 스티렌 유도체 중에서 선택된 1종 이상의 단량체(이하, 제 2 공단량체)를 유화중합하여 상기 내각층 상에 중간층을 그라프트 또는 경화시킨다. 좀더 구체적으로, 상기 글래스 상 중합체(내각층)의 에멀젼을 60~90℃에서 교반하면서 여기에 유화제, 가교제 및 제 2 공단량체를 적가하면서 계속 중합하고, 중합이 완료되는 시점에서 다시 중합개시제를 투입한다. 이때 추가적으로 가교제를 투입할 수도 있다. 이와 같은 유화 중합에 의해 글래스상 중합체(내각층) 상에 스티렌-고무상 중합체(중간층)가 그라프트된다. Next, an intermediate layer grafted to the inner layer is formed. Specifically, at least one monomer selected from butyl acrylate or butadiene and at least one monomer selected from styrene or styrene derivatives (hereinafter referred to as a second comonomer) The emulsion is polymerized to graf or harden the intermediate layer on the inner layer. More specifically, the emulsion of the glass phase polymer (inner layer) is continuously stirred at 60-90 ° C. while adding an emulsifier, a crosslinking agent, and a second comonomer dropwise thereto, and the polymerization initiator is added again when the polymerization is completed. do. In this case, a crosslinking agent may be additionally added. By such emulsion polymerization, a styrene-rubber polymer (intermediate layer) is grafted onto the glass polymer (inner layer).

본 발명의 광확산 입자에 있어서, 스티렌-고무상(중간층)의 함량이 많을수록 내충격성과 광확산성이 향상된다. 특히, 스티렌-고무상 중합체의 중량이 광확산 입자를 구성하는 전체 단량체 중량 중 50~80중량% 되도록 하는 것이 매우 중요하다. 만약 중간층의 중량이 전체 단량체 중량 중 50중량% 미만인 경우에는 내충격성과 광확산성이 나빠진다. 가교된 스티렌-고무상 중합체의 평균 두께는 200~300nm 더욱 바람직하기로는 230~280nm인 것이다. In the light-diffusion particles of the present invention, the higher the content of the styrene-rubber phase (intermediate layer), the higher the impact resistance and the light diffusivity. In particular, it is very important that the weight of the styrene-rubber polymer is 50 to 80% by weight of the total monomer weight constituting the light-diffusion particles. If the weight of the intermediate layer is less than 50% by weight of the total monomer weight, the impact resistance and light diffusivity deteriorate. The average thickness of the crosslinked styrene-rubber polymer is 200 to 300 nm, more preferably 230 to 280 nm.

중간층 형성 단계에서는, 가교제를 중간층 조성 단량체 100중량부에 대해 0.5~2.5중량부 되도록 사용하는 것이 바람직하다. 상기 공정에서 중간층의 열안정도를 위하여 공단량체의 전환율을 93% 이상이 되도록 하는 것이 바람직하다. 상기 공정에서 제 2 공단량체의 적가시간 및 중합시간이 충분하지 못하거나 유화제(계면활성제)를 사용하지 않는 경우 단량체들의 서로 뭉치는 문제가 발생한다. In the intermediate layer forming step, it is preferable to use a crosslinking agent so that 0.5 to 2.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the intermediate layer composition monomer. In the above process, for the thermal stability of the intermediate layer, it is preferable that the conversion of the comonomer is 93% or more. In the above process, when the dropping time and the polymerization time of the second comonomer are not sufficient, or when an emulsifier (surfactant) is not used, problems of agglomeration of monomers occur.

중간층을 구성하는 단량체의 혼합비는 부틸아크릴레이트 또는 부타디엔 중에 서 선택된 1종 이상의 단량체를 중간층 조성 단량체 중 30~60중량%로 포함하며, 스티렌 또는 스티렌 유도체 중에서 선택된 1종 이상의 단량체를 중간층 조성 단량체 중 40~70중량%로 포함한다. 이때 스티렌 또는 스티렌 유도체 중에서 선택된 1종 이상의 단량체의 함량이 중간층 조성 단량체 중 40중량% 미만이면 원하는 굴절율을 갖지 못하여 광확산성이 감소 하고 70중량% 초과면 고무상의 함량이 감소하여 내 충격성이 감소하는 문제가 있을 수 있다. The mixing ratio of the monomers constituting the intermediate layer includes 30 to 60% by weight of one or more monomers selected from butyl acrylate or butadiene in the intermediate layer composition monomer, and the one or more monomers selected from styrene or styrene derivatives to 40 of the intermediate layer composition monomers. It contains at 70 weight%. At this time, if the content of at least one monomer selected from styrene or styrene derivative is less than 40% by weight in the intermediate layer composition monomer, it does not have a desired refractive index, and light diffusion is reduced. There may be a problem.

이와같이 중간층이 형성되고 나면, 마지막으로 제 1 단량체와 동일한 메틸메타아크릴레이트 또는 (메타)아크릴레이트계 공단위체(이하 제 3 단량체)를 유화중합하여 외각층을 형성하는 공정을 수행한다. 구체적으로, 2 단계 유화중합이 완료된 에멀젼에서 중합개시제와 매트릭스 성분인 제 3 단량체를 서서히 적가하면서 계속 중합하고 유화중합이 완료되는 시점에서 다시 중합개시제를 투입한 후 체인 트란스퍼제(chain transfer agent)를 투입하여 상기 중간층(스티렌-고무상 중합체) 상에 글래스상 중합체(외각층)가 그라프트된 입자의 에멀젼을 제조한다. 본 단계에서는 유화제와 가교제를 사용하지 않으며 따라서 외각층을 구성하는 글래스상 중합체에는 가교가 이루어지지 않는다. 상기 공정에서 분자량 조절을 위해 체인트란스퍼제를 첨가하는 데, 체인트란스퍼제로는 (i)탄소수 1~10의 n-부틸(디)설파이드 등과 같은 황화합물, (ii)부틸아민, 트리에틸(메틸)아민과 같은 아미노 화합물, (iii)클로로포름, 테트라클로로(브로모)메탄 등과 같은 할로겐화합물, (iv)에탄올 등과 같은 알코올, 또는 (v)아세톤 중에서 선택된 1종 이상을 사용하며, 이들의 사용량은 제 3 단량체 100중량부에 대해 0.02~5중량부 되도록 사용하는 것이 바람직 하다. 제 3 단량체는 제 1 단량체와 동일한 것을 사용한다. 이때 제 1 단량체 1 몰 대비 1.0~4.5 몰의 제 3 단량체를 사용한다. 그라프트된 제 3 단량체의 평균 두께는 250~350nm, 더욱 바람직하기로는 280~320nm가 되도록 조절하는 것이 바람직하다. 외각층의 두께가 250nm 미만이면 가공시 기본 수지(PMMA)와의 사용성이 저하되고 350nm 보다 두꺼워지면 잉여의 원료 사용으로 인한 제조 원가의 증가의 문제가 있을 수 있다. 외각층 형성 과정에서, 제 3 단량체가 글래스상 중합체로 전환되는 비율이 98% 이상이 되도록 유화중합하는 것이 좋다. 전환율이 낮으면 중합체의 열 안정도 및 기계적 물성이 낮아저 가공시 열분해가 발생하게 된다.After the intermediate layer is formed as described above, a process of finally emulsion-polymerizing the same methyl methacrylate or (meth) acrylate-based unit (hereinafter referred to as a third monomer) as the first monomer is performed to form an outer layer. Specifically, in the emulsion in which the two-stage emulsion polymerization is completed, the polymerization initiator and the third monomer as the matrix component are gradually added dropwise, and the polymerization is continued, and when the emulsion polymerization is completed, the polymerization initiator is added again, and then the chain transfer agent is added. Injecting to prepare an emulsion of particles in which a glass-like polymer (outer layer) is grafted onto the intermediate layer (styrene-rubber polymer). In this step, no emulsifier and a crosslinking agent are used, and thus, the glass-like polymer constituting the outer layer is not crosslinked. In the above process, a chain transfer agent is added to adjust the molecular weight, and the chain transfer agent includes (i) sulfur compounds such as n-butyl (di) sulfide having 1 to 10 carbon atoms, (ii) butylamine and triethyl (methyl). An amino compound such as an amine, (iii) a halogen compound such as chloroform, tetrachloro (bromo) methane, or the like, an alcohol such as (iv) ethanol, or (v) acetone. It is preferable to use so that 0.02-5 weight part with respect to 100 weight part of 3 monomers. The 3rd monomer uses the same thing as a 1st monomer. In this case, 1.0 to 4.5 mol of the third monomer is used relative to 1 mol of the first monomer. The average thickness of the grafted third monomer is preferably adjusted to be 250 to 350 nm, more preferably 280 to 320 nm. If the thickness of the outer layer is less than 250nm, the usability with the base resin (PMMA) at the time of processing is lowered and thicker than 350nm may have a problem of an increase in manufacturing cost due to the use of excess raw material. In the process of forming the outer layer, it is preferable to emulsify the polymer so that the ratio of the third monomer to the glassy polymer is 98% or more. When the conversion rate is low, the thermal stability and mechanical properties of the polymer are low, resulting in thermal decomposition during processing.

상기 일련의 단계에 있어서 사용할 수 있는 유화제(계면활성제)의 예로는, 탄소수 4~30의 알킬 설페이트의 나트륨, 암모늄, 또는 갈륨염 등의 음이온계 유화제, 동일계의 반응성 유화제 또는 양친성 유화제이다. 구체적으로 나트륨도데실설페이트, 나트륨디옥틸설포석시네이트 또는 나트륨도데실벤젠설페이트 등을 사용한다. 중합체의 열적 안정성 향상을 위해서는 유화제가 수용성 물질인 것이 바람직하다. 유화제는 전체 단량체 100중량부에 대해 0.1~4중량부로 사용한다. Examples of the emulsifier (surfactant) that can be used in the above series of steps include anionic emulsifiers such as sodium, ammonium, or gallium salts of alkyl sulfates having 4 to 30 carbon atoms, in situ reactive emulsifiers or amphiphilic emulsifiers. Specifically, sodium dodecyl sulfate, sodium dioctyl sulfosuccinate, sodium dodecyl benzene sulfate, etc. are used. In order to improve the thermal stability of the polymer, the emulsifier is preferably a water-soluble substance. An emulsifier is used in 0.1-4 weight part with respect to 100 weight part of all monomers.

가교제로는 1,2-에탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,3-프로판디올디(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,5-펜탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트 디비닐벤젠, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 부틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리부틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트 또 는 알릴(메타)아크릴레이트 등을 사용한다. 이들의 사용량은 전체 단량체 100중량부에 대해 0.1~15중량부인 것이 바람직하다. Examples of the crosslinking agent include 1,2-ethanediol di (meth) acrylate, 1,3-propanedioldi (meth) acrylate, 1,4-butanedioldi (meth) acrylate and 1,5-pentanedioldi (meth) ) Acrylic, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate divinylbenzene, ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, butylene glycol di (meth) acrylate, triethylene Glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, polybutylene glycol di (meth) acrylate or allyl (meth) acrylate, and the like. It is preferable that these usage-amounts are 0.1-15 weight part with respect to 100 weight part of all monomers.

중합개시제로는 큐멘하이드로퍼옥사이드, 칼륨퍼설페이트 또는 나트륨퍼설페이트, 아조계 수용성개시제를 등을 사용할 수 있다. 이들의 사용량은 전체 단량체 100중량부에 대해 0.02~2.0중량부가 바람직하다.Examples of the polymerization initiator include cumene hydroperoxide, potassium persulfate or sodium persulfate, and azo water-soluble initiators. The amount of these used is preferably 0.02 to 2.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the total monomers.

상기와 같은 3단계 유화중합이 완료되면 3층 구조의 입자 에멀젼이 얻어진다. 상기 에멀젼을 50~100℃로 예열된 과량의 0.1~2% 마그네슘설페이트 또는 칼슘클로라이드 용액에 서서히 적가하면서 교반하여 에멀젼 내 입자를 침전시킨다. 침전된 입자들을 70℃ 정도의 증류수로 3~4회 수세한 후 80℃의 진공오븐에서 24시간 정도 건조하여 최종 제품인 내충격성을 가지면서 광확산 효과를 갖는 입자를 제조한다. 한편 염을 사용하는 대신 분무건조기로 건조시킬 수 있다. When the three-step emulsion polymerization as described above is completed, a particle emulsion having a three-layer structure is obtained. The emulsion is slowly added dropwise to an excess of 0.1-2% magnesium sulfate or calcium chloride solution preheated to 50-100 ° C. to stir to precipitate particles in the emulsion. The precipitated particles were washed three to four times with distilled water at about 70 ° C. and then dried in a vacuum oven at 80 ° C. for about 24 hours to produce particles having a light diffusing effect while having impact resistance as a final product. Instead of using salt, it can be dried by spray dryer.

이와 같이 얻어진 광확산 입자는 굴절율이 1.52~1.6 정도인데, 만일 굴절율이 1.52 미만이면 굴절률 차이로인한 광확산 효과가 감소하고, 1.6보다 크게하려면 중간층의 고무상의 함량을 축소해야하므로 내 충격성이 나빠진다.The light diffusing particles thus obtained have a refractive index of about 1.52 to 1.6. If the refractive index is less than 1.52, the light diffusing effect due to the difference in refractive index is reduced, and if it is larger than 1.6, the rubber phase content of the intermediate layer is reduced so that the impact resistance becomes worse. .

본 발명의 광확산 입자는 메틸메타아크릴레이트와 같은 아크릴 레진에 적용할 경우 우수한 광확산성을 유지하면서 내충격성도 부여하게 된다. 또한 가공성이 양호하여 가공시 분말의 형태로 직접 압출 또는 캐스팅하여도 물성이 현저하게 개선된다.When the light diffusing particles of the present invention are applied to an acrylic resin such as methyl methacrylate, the light diffusing particles are also given impact resistance while maintaining excellent light diffusivity. In addition, since the workability is good, physical properties are remarkably improved even when directly extruded or cast in the form of powder during processing.

이하 본 발명을 실시예에 의하여 상세하게 설명하기로 한다. 그러나 다음에 제시되는 실시예들은 본 발명을 보다 쉽게 이해하기 위하여 제공되는 것이지 본 발명이 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples. However, the following examples are provided to more easily understand the present invention, but the present invention is not limited to these examples.

실시예 1Example 1

이온 교환수 1000g을 3L 용기에 투입하여 질소기류 하에서 내부온도를 80℃ 까지 가열한 다음 메틸메타아크릴레이트 170.3g, 에틸아크릴레이트 9.0g, 알릴메타아크릴레이트 0.7g, 나트륨 디옥틸설포석시네이트 1.35g의 혼합용액 38g을 반응기에 투입한 후 15분간 교반하였다. 그 후 1%의 칼륨퍼설페이트 용액 15㎖를 투입한 후 60분간 교반하였다. 중합이 거의 완료 되었을 때 잔여분의 혼합용액을 분당 5g 의 속도로 반응기에 적가하였다. 적가 종료 후 60분간 더 반응을 진행하여 평균 입경이 180nm인 글래스상 중합체(내각층)의 에멀젼을 제조하였다(전환율 94%).1000 g of ion-exchanged water was added to a 3 L vessel, and the internal temperature was heated to 80 ° C. under a nitrogen stream, followed by 170.3 g of methyl methacrylate, 9.0 g of ethyl acrylate, 0.7 g of allyl methacrylate, and 1.35 g of sodium dioctylsulfosuccinate. 38 g of the mixed solution was added to the reactor and stirred for 15 minutes. Thereafter, 15 ml of 1% potassium persulfate solution was added thereto, followed by stirring for 60 minutes. When the polymerization was almost complete, the remaining mixed solution was added dropwise to the reactor at a rate of 5 g per minute. After completion of the dropwise addition, the reaction was further performed for 60 minutes to prepare an emulsion of a glassy polymer (inner layer) having an average particle diameter of 180 nm (conversion rate 94%).

여기에 1% 칼륨퍼설페이트 용액 25㎖를 첨가한 후 15분간 교반한 다음 부틸아크릴레이트 130g, 스티렌 200g, 알릴메타아크릴레트 6.5g 및 나트륨 디옥틸설포석시네이트 2.5g의 혼합용액을 분당 8g의 속도로 반응기에 적가하였다. 적가완료 후 1% 칼륨퍼설페이트 용액 25㎖를 첨가하였다. 적가완료 후 240분간 더 중합을 진행한 다음 1% 칼륨 퍼설페이트 용액 12㎖를 반응기에 첨가하여 15분간 더 중합하여 내각층 상에 스티렌-고무상 중합체(중간체)가 그라프트된 입자의 에멀젼을 제조하였다(전환율 94%).25 ml of 1% potassium persulfate solution was added thereto, followed by stirring for 15 minutes. A mixed solution of 130 g of butyl acrylate, 200 g of styrene, 6.5 g of allylmethacrylate, and 2.5 g of sodium dioctylsulfosuccinate was added at a rate of 8 g per minute. Was added dropwise to the reactor. After completion of the dropwise addition, 25 ml of 1% potassium persulfate solution was added. After completion of the dropwise addition, the polymerization was further performed for 240 minutes, and then 12 ml of 1% potassium persulfate solution was added to the reactor to further polymerize for 15 minutes to prepare an emulsion of particles in which styrene-rubber polymer (intermediate) was grafted on the inner layer. (Conversion rate 94%).

여기에 메틸메타아크릴레이트 86g과 에틸아크릴레이트 4.5g 및 도데실머캅탄(체인트랜스퍼제) 0.15g의 혼합용액을 분당 3g의 속도로 반응기에 적가한 후 100분간 더 중합을 진행시킴으로써 중합을 완료하여 중간층 상에 글래스상 중합체가 그 라프트된 입자의 에멀젼을 제조하였다.A mixed solution of 86 g of methyl methacrylate, 4.5 g of ethyl acrylate, and 0.15 g of dodecyl mercaptan (made by chain transfer) was added dropwise to the reactor at a rate of 3 g per minute, and then polymerization was further performed for 100 minutes to complete the polymerization. An emulsion of particles in which the glassy polymer was grafted onto the phase was prepared.

상기 에멀젼을 80℃로 예열된 1% 마그네슘 설페이트 용액에 적가하면서 교반하여 분말상태의 고체를 제조하였다. 상기 분말을 여과 후 70℃의 증류수로 3회 수세하고 60℃의 진공오븐에서 2 일 동안 건조하여 내충격성을 갖는 광확산 입자를 제조하였다. The emulsion was added dropwise to a 1% magnesium sulfate solution preheated to 80 ° C. while stirring to prepare a powdered solid. The powder was washed three times with distilled water at 70 ° C. after filtration, and dried in a vacuum oven at 60 ° C. for 2 days to prepare light-diffusing particles having impact resistance.

실시예 2Example 2

이온 교환수 1000g을 3L 용기에 투입하여 질소기류 하에서 내부온도를 80℃ 까지 가열한 다음 메틸메타아크릴레이트 170.3g, 에틸아크릴레이트 9.0g, 알릴메타아크릴레이트 0.7g, 나트륨 디옥틸설포석시네이트 1.35g의 혼합용액 38g을 반응기에 투입한 후 15분간 교반하였다. 그 후 1%의 칼륨퍼설페이트 용액 15㎖를 투입한 후 60분간 교반하였다. 중합이 거의 완료 되었을 때 잔여분의 혼합용액을 분당 5g 의 속도로 반응기에 적가하였다. 적가 종료 후 60분간 더 반응을 진행하여 평균 입경이 180nm인 글래스상 중합체(내각층)의 에멀젼을 제조하였다(실시예 1과 동일, 전환율 94%).1000 g of ion-exchanged water was added to a 3 L vessel, and the internal temperature was heated to 80 ° C. under a nitrogen stream, followed by 170.3 g of methyl methacrylate, 9.0 g of ethyl acrylate, 0.7 g of allyl methacrylate, and 1.35 g of sodium dioctylsulfosuccinate. 38 g of the mixed solution was added to the reactor and stirred for 15 minutes. Thereafter, 15 ml of 1% potassium persulfate solution was added thereto, followed by stirring for 60 minutes. When the polymerization was almost complete, the remaining mixed solution was added dropwise to the reactor at a rate of 5 g per minute. After completion of the dropwise addition, the reaction was further performed for 60 minutes to prepare an emulsion of a glassy polymer (inner layer) having an average particle diameter of 180 nm (same as in Example 1, conversion rate of 94%).

여기에 1% 칼륨퍼설페이트 용액 25㎖를 첨가한 후 15분간 교반한 다음 부틸아크릴레이트 110g, 스티렌 220g, 알릴메타아크릴레트 6.5g 및 나트륨 디옥틸설포석시네이트 2.5g의 혼합용액을 분당 8g의 속도로 반응기에 적가하였다. 적가완료 후 1% 칼륨퍼설페이트 용액 25㎖를 첨가하였다. 적가완료 후 240분간 더 중합을 진행한 다음 1% 칼륨 퍼설페이트 용액 12㎖를 반응기에 첨가하여 15분간 더 중합하여 내각층 상에 스티렌-고무상 중합체(중간체)가 그라프트된 입자의 에멀젼을 제조하 였다(전환율 94%).25 ml of 1% potassium persulfate solution was added thereto, followed by stirring for 15 minutes. Then, a mixed solution of 110 g of butyl acrylate, 220 g of styrene, 6.5 g of allyl methacrylate, and 2.5 g of sodium dioctylsulfosuccinate was added at a rate of 8 g per minute. Was added dropwise to the reactor. After completion of the dropwise addition, 25 ml of 1% potassium persulfate solution was added. After completion of the dropwise addition, the polymerization was further performed for 240 minutes, and then 12 ml of 1% potassium persulfate solution was added to the reactor to further polymerize for 15 minutes to prepare an emulsion of particles in which styrene-rubber polymer (intermediate) was grafted on the inner layer. (Conversion rate 94%).

여기에 메틸메타아크릴레이트 86g과 에틸아크릴레이트 4.5g 및 도데실머캅탄(체인트랜스퍼제) 0.15g의 혼합용액을 분당 3g의 속도로 반응기에 적가한 후 100분간 더 중합을 진행시킴으로써 중합을 완료하여 중간층 상에 글래스상 중합체가 그라프트된 입자의 에멀젼을 제조하였다.A mixed solution of 86 g of methyl methacrylate, 4.5 g of ethyl acrylate, and 0.15 g of dodecyl mercaptan (made by chain transfer) was added dropwise to the reactor at a rate of 3 g per minute, and then polymerization was further performed for 100 minutes to complete the polymerization. An emulsion of particles grafted with a glassy polymer on it was prepared.

상기 에멀젼을 80℃로 예열된 1% 마그네슘 설페이트 용액에 적가하면서 교반하여 분말상태의 고체를 제조하였다. 상기 분말을 여과 후 70℃의 증류수로 3회 수세하고 60℃의 진공오븐에서 2 일 동안 건조하여 내충격성을 갖는 광확산 입자를 제조하였다.The emulsion was added dropwise to a 1% magnesium sulfate solution preheated to 80 ° C. while stirring to prepare a powdered solid. The powder was washed three times with distilled water at 70 ° C. after filtration, and dried in a vacuum oven at 60 ° C. for 2 days to prepare light-diffusing particles having impact resistance.

상기 실시예 2와 동일한 방법으로 내충격성을 갖는 광확산 입자를 제조하되, 다만 중간층 단량체 조성을 다음 표 1과 같이 변경하였다. In the same manner as in Example 2, light diffusing particles having impact resistance were prepared, but the intermediate layer monomer composition was changed as in Table 1 below.

실시예 3Example 3

이온 교환수 1000g을 3L 용기에 투입하여 질소기류 하에서 내부온도를 80℃ 까지 가열한 다음 메틸메타아크릴레이트 170.3g, 에틸아크릴레이트 9.0g, 알릴메타아크릴레이트 0.7g, 나트륨 디옥틸설포석시네이트 1.35g의 혼합용액 38g을 반응기에 투입한 후 15분간 교반하였다. 그 후 1%의 칼륨퍼설페이트 용액 15㎖를 투입한 후 60분간 교반하였다. 중합이 거의 완료 되었을 때 잔여분의 혼합용액을 분당 5g 의 속도로 반응기에 적가하였다. 적가 종료 후 60분간 더 반응을 진행하여 평균 입경이 180nm인 글래스상 중합체(내각층)의 에멀젼을 제조하였다(실시예 1과 동일, 전환율 94%).1000 g of ion-exchanged water was added to a 3 L vessel, and the internal temperature was heated to 80 ° C. under a nitrogen stream, followed by 170.3 g of methyl methacrylate, 9.0 g of ethyl acrylate, 0.7 g of allyl methacrylate, and 1.35 g of sodium dioctylsulfosuccinate. 38 g of the mixed solution was added to the reactor and stirred for 15 minutes. Thereafter, 15 ml of 1% potassium persulfate solution was added thereto, followed by stirring for 60 minutes. When the polymerization was almost complete, the remaining mixed solution was added dropwise to the reactor at a rate of 5 g per minute. After completion of the dropwise addition, the reaction was further performed for 60 minutes to prepare an emulsion of a glassy polymer (inner layer) having an average particle diameter of 180 nm (same as in Example 1, conversion rate of 94%).

여기에 1% 칼륨퍼설페이트 용액 25㎖를 첨가한 후 15분간 교반한 다음 부틸아크릴레이트 150g, 스티렌 180g, 알릴메타아크릴레트 6.5g 및 나트륨 디옥틸설포석시네이트 2.5g의 혼합용액을 분당 8g의 속도로 반응기에 적가하였다. 적가완료 후 1% 칼륨퍼설페이트 용액 25㎖를 첨가하였다. 적가완료 후 240분간 더 중합을 진행한 다음 1% 칼륨 퍼설페이트 용액 12㎖를 반응기에 첨가하여 15분간 더 중합하여 내각층 상에 스티렌-고무상 중합체(중간체)가 그라프트된 입자의 에멀젼을 제조하였다(전환율 94%).25 ml of 1% potassium persulfate solution was added thereto, followed by stirring for 15 minutes. Then, a mixed solution of 150 g of butyl acrylate, 180 g of styrene, 6.5 g of allyl methacrylate, and 2.5 g of sodium dioctylsulfosuccinate was added at a rate of 8 g per minute. Was added dropwise to the reactor. After completion of the dropwise addition, 25 ml of 1% potassium persulfate solution was added. After completion of the dropwise addition, the polymerization was further performed for 240 minutes, and then 12 ml of 1% potassium persulfate solution was added to the reactor to further polymerize for 15 minutes to prepare an emulsion of particles in which styrene-rubber polymer (intermediate) was grafted on the inner layer. (Conversion rate 94%).

여기에 메틸메타아크릴레이트 86g과 에틸아크릴레이트 4.5g 및 도데실머캅탄(체인트랜스퍼제) 0.15g의 혼합용액을 분당 3g의 속도로 반응기에 적가한 후 100분간 더 중합을 진행시킴으로써 중합을 완료하여 중간층 상에 글래스상 중합체가 그라프트된 입자의 에멀젼을 제조하였다.A mixed solution of 86 g of methyl methacrylate, 4.5 g of ethyl acrylate, and 0.15 g of dodecyl mercaptan (made by chain transfer) was added dropwise to the reactor at a rate of 3 g per minute, and then polymerization was further performed for 100 minutes to complete the polymerization. An emulsion of particles grafted with a glassy polymer on it was prepared.

상기 에멀젼을 80℃로 예열된 1% 마그네슘 설페이트 용액에 적가하면서 교반하여 분말상태의 고체를 제조하였다. 상기 분말을 여과 후 70℃의 증류수로 3회 수세하고 60℃의 진공오븐에서 2 일 동안 건조하여 내충격성을 갖는 광확산 입자를 제조하였다.The emulsion was added dropwise to a 1% magnesium sulfate solution preheated to 80 ° C. while stirring to prepare a powdered solid. The powder was washed three times with distilled water at 70 ° C. after filtration, and dried in a vacuum oven at 60 ° C. for 2 days to prepare light-diffusing particles having impact resistance.

상기 실시예 2와 동일한 방법으로 내충격성을 갖는 광확산 입자를 제조하되, 다만 중간층 단량체 조성을 다음 표 1과 같이 변경하였다. In the same manner as in Example 2, light diffusing particles having impact resistance were prepared, but the intermediate layer monomer composition was changed as in Table 1 below.

비교예 1Comparative Example 1

이온교환수 700g을 3L 용기에 투입하여 질소기류 하에서 내부온도를 70℃까 지 가열한 다음, 메틸메타아크릴레이트 85g, 에틸아크릴레이트 10g, 알릴메타아크릴레이트 0.45g, 나트륨 디옥틸설포석시네이트 0.78g의 혼합용액 20g을 반응기에 투입한 후 15분간 교반하였다. 그 후 1% 칼륨퍼설페이트 용액 8㎖를 투입한 후 60분간 교반하였다. 중합이 거의 완료되었을 때 잔여분의 혼합용액을 분당 5g의 속도로 반응기에 적가하였다. 적가종료 후 60분간 더 반응을 진행하여 평균입경이 120nm인 글래스상 중합체(내각층)의 에멀젼을 제조하였다[전환율 94%].700 g of ion-exchanged water was added to a 3 L vessel and heated to 70 ° C. under a nitrogen stream, followed by 85 g of methyl methacrylate, 10 g of ethyl acrylate, 0.45 g of allyl methacrylate, and 0.78 g of sodium dioctylsulfosuccinate. 20 g of the mixed solution was added to the reactor and stirred for 15 minutes. Then, 8 ml of 1% potassium persulfate solution was added thereto, followed by stirring for 60 minutes. When the polymerization was almost complete, the remaining mixed solution was added dropwise to the reactor at a rate of 5 g per minute. After completion of the dropwise addition, the reaction was further performed for 60 minutes to prepare an emulsion of a glass polymer (inner layer) having an average particle diameter of 120 nm [conversion rate 94%].

여기에 1% 칼륨퍼설페이트용액 13㎖를 첨가한 후 15분간 교반한 다음 부틸아크릴레이트 142g, 스티렌 20g, 알릴메타아크릴레이트 3.3g, 티뉴빈 312g, 및 나트륨디옥틸설포석시네이트 1.3g의 혼합용액을 분당 8g의 속도로 반응기에 적가하였다. 적가완료 후 1% 칼륨퍼설페이트 용액 13㎖를 첨가하였다. 적가완료 후 240분간 더 중합을 진행한 다음 1% 칼륨퍼설페이트 용액 6㎖를 반응기에 첨가하여 15분간 더 중합하여 내각층 상에 고무상 중합체(중간층)가 그라프트된 입자의 에멀젼을 제조하였다[전환율 96%].13 ml of 1% potassium persulfate solution was added thereto, followed by stirring for 15 minutes, followed by a mixed solution of 142 g of butyl acrylate, 20 g of styrene, 3.3 g of allyl methacrylate, 312 g of tinuvin, and 1.3 g of sodium dioctylsulfosuccinate. Was added dropwise to the reactor at a rate of 8 g per minute. After completion of the dropwise addition, 13 ml of 1% potassium persulfate solution was added. After completion of the dropwise addition, the polymerization was further performed for 240 minutes, and then 6 ml of 1% potassium persulfate solution was added to the reactor to further polymerize for 15 minutes, thereby preparing an emulsion of particles in which a rubbery polymer (intermediate layer) was grafted onto the inner layer [ 96% conversion rate].

여기에 메틸메타아크릴레이트 333g과 에틸아크릴레이트 17.0g 및 도데실머캅탄(체인트랜스퍼라제) 0.6g의 혼합용액을 분당 3g의 속도로 반응기에 적가한 후 100분간 더 중합을 진행시켜 중합을 완료하여 중간층 상에 글래스상 중합체(외각층)가 그라프트된 입자의 에멀젼을 제조하였다.A mixed solution of 333 g of methyl methacrylate, 17.0 g of ethyl acrylate, and 0.6 g of dodecyl mercaptan (chain transferase) was added dropwise to the reactor at a rate of 3 g per minute, followed by further polymerization for 100 minutes to complete the polymerization. An emulsion of particles on which a glassy polymer (outer layer) was grafted onto was prepared.

상기 에멀젼을 80℃로 예열된 1% 마그네슘설페이트 용액에 적가하면서 교반하여 분말상태의 고체를 제조하였다. 상기 분말을 여과 후 70℃의 증류수로 3회 수세하고 80℃의 진공오븐에서 24시간 동안 건조하여 입자를 제조하였다. The emulsion was added dropwise to a 1% magnesium sulfate solution preheated to 80 ° C. to prepare a powdered solid. The powder was washed three times with distilled water at 70 ° C. after filtration and dried for 24 hours in a vacuum oven at 80 ° C. to prepare particles.

상기 실시예 및 비교예에 따른 구체 제조조건 및 층별 두께를 다음 표 1에 나타내었다. Specific manufacturing conditions and the thickness of each layer according to the Examples and Comparative Examples are shown in Table 1 below.

실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 비교예 1Comparative Example 1 중간층 단량체 조성(g)Interlayer Monomer Composition (g) 부틸아크릴레이트Butyl acrylate 130130 110110 150150 142142 부타디엔butadiene -- -- -- -- 스티렌Styrene 200200 220220 180180 2020 층별두께(nm)Layer thickness (nm) 내각층(평균입경)Cabinet layer (average particle diameter) 180180 180180 180180 120120 중간층Mezzanine 250250 230230 240240 135135 외각층Outer layer 300300 310310 300300 320320

실험예Experimental Example

상기 실시예 및 비교예로부터 얻어진 각각의 입자의 굴절율을 측정하고, 이를 이용하여 시편을 제조하였다. 압출시편은 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 레진(Lucite 사 CP51 그레이드) 95 질량부 와 상기 실시예로부터 제조한 내충격 광확산 입자 5 중량부를 블렌딩하여 제조한다. The refractive index of each particle obtained from the above Examples and Comparative Examples was measured, and a specimen was prepared using the same. Extruded specimens are prepared by blending 95 parts by mass of polymethyl methacrylate (PMMA) resin (CP51 grade by Lucite) with 5 parts by weight of impact resistant light diffusing particles prepared from the above examples.

상기와 같은 조성을 혼합한 후 압출성형하여 2 mm 두께의 시편을 제조한 후 각종 물성을 평가하여 그 결과를 다음 표 2에 나타내었다. After mixing the composition as described above by extrusion molding to prepare a specimen of 2 mm thickness and evaluated the various physical properties and the results are shown in Table 2 below.

구체 물성 평가방법은 다음과 같다.The specific property evaluation method is as follows.

(1)굴절율(입자자체)(1) refractive index (particle)

Elipsometer 사용Use Elipsometer

(2)충격강도(2) impact strength

ASTM D-256 방법 ASTM D-256 Method

(3)굴곡강도(3) flexural strength

ASTM D-790 방법ASTM D-790 Method

(4)굴곡탄성율(4) Flexural modulus

ASTM D-790 방법ASTM D-790 Method

(5)광확산성(5) light diffusivity

Cary UV 를 이용한 광투과도 광산란도 조사Light Transmittance Light Scattering Using Cary UV

실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 비교예 1Comparative Example 1 굴절율Refractive index 1.5601.560 1.5901.590 1.5401.540 1.4901.490 충격강도(kg·cm/cm)Impact strength (kgcm / cm) 6.96.9 6.56.5 7.17.1 7.07.0 굴곡강도(kg/㎠)Flexural Strength (kg / ㎠) 900900 800800 940940 870870 굴곡탄성율(kg/㎠)Flexural modulus (kg / ㎠) 24,00024,000 22,00022,000 25,00025,000 23,00023,000 광확산성(%)Light Diffusion (%) 81 81 87 87 80 80 6060

상기 표 2의 결과로부터, 실시예 1 내지 3으로부터 제조된 입자를 포함하는 시편의 경우는 내충격성을 가지면서 광확산 효과를 가지는 반면, 비교예 1의 입자의 경우는 내충격성은 우수하나 광확산 효과 측면에서는 미흡함을 알 수 있다.From the results of Table 2, the specimens containing the particles prepared from Examples 1 to 3 have a light diffusion effect while having impact resistance, whereas the particles of Comparative Example 1 have excellent impact resistance but a light diffusion effect On the side, it can be seen that the lack.

이상에서 상세히 설명한 바와 같이, 본 발명에 따라 내각층, 중간층 및 외각층으로 이루어지되, 중간층의 조성 및 두께를 조절하여 얻어진 입자는 종래 충격보강제로서의 내충격성을 유지하면서도 광확산 효과를 나타낼 수 있어서, 이를 포함하는 조성은 별도의 충격보강제를 포함하지 않고도 압출, 사출 또는 캐스팅 성형 등을 통해 건축용 또는 조명용 시트로서 유용하다. As described in detail above, according to the present invention is composed of the inner layer, the middle layer and the outer layer, the particles obtained by adjusting the composition and thickness of the intermediate layer can exhibit a light diffusion effect while maintaining the impact resistance as a conventional impact modifier, The composition including the same is useful as a building or lighting sheet through extrusion, injection or casting molding without including a separate impact modifier.

Claims (4)

메틸메타아크릴레이트 또는 (메타)아크릴레이트계 공단위체로부터 얻어진 글래스 상 중합체로 구성된 평균 입경이 150~250nm인 내각층; A cabinet layer having an average particle diameter of 150 to 250 nm composed of a glass phase polymer obtained from methyl methacrylate or a (meth) acrylate-based copolymer; 상기 내각층에 그라프트되어 있으며, 부틸 아크릴레이트 또는 부타디엔 중에서 선택된 1종 이상의 단량체와 스티렌 또는 스티렌유도체 중에서 선택된 1 종 이상의 단량체의 공중합체(스티렌-고무상 중합체)로 구성된 두께 200~300nm의 중간층; 및An intermediate layer having a thickness of 200 to 300 nm grafted to the inner layer layer and comprising a copolymer (styrene-rubber polymer) of at least one monomer selected from butyl acrylate or butadiene and at least one monomer selected from styrene or styrene derivatives; And 상기 중간층에 그라프트되어 있으며, 메틸메타아크릴레이트 또는 (메타)아크릴레이트계 공단위체로부터 얻어진 글래스상 중합체로 구성된 두께 200~300nm의 외각층의 3층 구조를 가지며, 굴절율이 1.52~1.6인 내충격성을 갖는 광확산입자.It is grafted on the intermediate layer, has a three-layer structure of the outer layer of 200 ~ 300nm thickness consisting of a glass-like polymer obtained from methyl methacrylate or (meth) acrylate-based copolymer, impact resistance with a refractive index of 1.52 ~ 1.6 Light diffuser having a. 제 1 항에 있어서, 스티렌-고무상 중합체는 부틸아크릴레이트 또는 부타디엔중에서 선택된 1종 이상의 단량체 30~60중량%와 스티렌 또는 스티렌 유도체 중에서 선택된 1종 이상의 단량체 40~70중량%로부터 얻어진 것임을 특징으로 하는 내충격성을 갖는 광확산입자.The method of claim 1, wherein the styrene-rubber polymer is obtained from 30 to 60% by weight of at least one monomer selected from butyl acrylate or butadiene and 40 to 70% by weight of at least one monomer selected from styrene or styrene derivatives. Light diffusing particles having impact resistance. 제 1 항의 내충격성을 갖는 광확산입자를 포함하는 조성으로부터 얻어진 성 형물.A molding obtained from a composition comprising light diffusing particles having impact resistance according to claim 1. 제 3 항에 있어서, 광확산입자를 포함하는 조성을 압출, 사출 또는 캐스팅하여 얻어진 건축용 또는 조명용 시트인 것임을 특징으로 하는 성형물.4. The molding according to claim 3, which is a building or lighting sheet obtained by extruding, injecting or casting a composition containing light diffusing particles.
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