[go: up one dir, main page]

KR100942471B1 - Liquid binder and manufacturing method of metallic briquette using the same - Google Patents

Liquid binder and manufacturing method of metallic briquette using the same Download PDF

Info

Publication number
KR100942471B1
KR100942471B1 KR1020070087189A KR20070087189A KR100942471B1 KR 100942471 B1 KR100942471 B1 KR 100942471B1 KR 1020070087189 A KR1020070087189 A KR 1020070087189A KR 20070087189 A KR20070087189 A KR 20070087189A KR 100942471 B1 KR100942471 B1 KR 100942471B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
constant
weight
liquid binder
nsio
nitric acid
Prior art date
Application number
KR1020070087189A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR20090022115A (en
Inventor
조남수
Original Assignee
주식회사 심존
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 심존 filed Critical 주식회사 심존
Priority to KR1020070087189A priority Critical patent/KR100942471B1/en
Publication of KR20090022115A publication Critical patent/KR20090022115A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR100942471B1 publication Critical patent/KR100942471B1/en

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B1/00Preliminary treatment of ores or scrap
    • C22B1/14Agglomerating; Briquetting; Binding; Granulating
    • C22B1/24Binding; Briquetting ; Granulating
    • C22B1/242Binding; Briquetting ; Granulating with binders
    • C22B1/243Binding; Briquetting ; Granulating with binders inorganic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B1/00Preliminary treatment of ores or scrap
    • C22B1/14Agglomerating; Briquetting; Binding; Granulating
    • C22B1/24Binding; Briquetting ; Granulating
    • C22B1/248Binding; Briquetting ; Granulating of metal scrap or alloys
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B30PRESSES
    • B30BPRESSES IN GENERAL
    • B30B11/00Presses specially adapted for forming shaped articles from material in particulate or plastic state, e.g. briquetting presses, tabletting presses
    • B30B11/16Presses specially adapted for forming shaped articles from material in particulate or plastic state, e.g. briquetting presses, tabletting presses using pocketed rollers, e.g. two co-operating pocketed rollers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Geology (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

본 발명은 액상 바인더 및 이를 이용한 금속물질을 함유한 물질의 브리켓 제조방법에 관한 것으로, 금속과 반응하여 소정의 온도를 자체 발열시키는 특성을 갖는 액상의 바인더와 그 제조방법을 제공하고, 나아가 이러한 특성을 갖는 액상의 바인더를 이용하여 건조시간을 단축하는 것을 특징으로 한 금속성 브리켓의 제조방법을 제공한다. The present invention relates to a liquid binder and a method for manufacturing a briquette of a material containing a metal material using the same, to provide a liquid binder having a characteristic of self-heating a predetermined temperature by reacting with a metal, and furthermore, to provide such a method It provides a method for producing a metallic briquette, characterized in that to shorten the drying time by using a liquid binder having a.

액상바인더, 브리켓, 금속부산물, 발열 Liquid Binder, Briquette, Metal By-Product, Heat

Description

액상 바인더 및 이를 이용한 금속성 브리켓의 제조방법{Liquid binder and method of forming metallic briquette using the same}Liquid binder and method of forming metallic briquette using the same {Liquid binder and method of forming metallic briquette using the same}

본 발명은 바인더 및 이를 이용한 금속성 브리켓의 제조방법에 관한 것으로, 좀 더 상세하게는 금속과 반응하여 소정의 온도를 자체 발열시키는 특성을 갖는 액상의 바인더를 이용하여 건조시간을 단축하는 것을 특징으로 한 금속성 브리켓의 제조방법에 관한 것이다. The present invention relates to a binder and a method for manufacturing a metallic briquette using the same, and more particularly, to shorten the drying time by using a liquid binder having a property of self-heating a predetermined temperature by reacting with a metal. It relates to a method for producing a metallic briquette.

제강 또는 제철분야나 금속 가공처리 또는 합금철 제조 과정에서 발생하는 분진 또는 미세입자 상태의 금속함유 물질 등의 부산물은 집진기 등에 의해 미분상태로 회수되고 있다. 이렇게 회수된 분진 또는 미세입자 상태의 금속함유 물질 등의 부산물은 금속분말을 75∼95중량% 정도 포함하고 있는 바, 금속원료로서 유효한 자원이 될 수 있다. By-products such as metal-containing substances in the form of dust or fine particles generated in the steelmaking or steelmaking field, metal processing or ferroalloy production are recovered in a fine state by a dust collector or the like. By-products such as metal-containing substances in the form of dust or fine particles recovered in this way contain about 75 to 95% by weight of metal powder, which can be an effective resource as a metal raw material.

하지만, 이러한 금속분말을 포함하는 부산물은 조그만 움직임에도 비산(飛散) 등이 발생하므로 운반, 저장 및 보관 등의 취급이 매우 불편한 실정이다. 따라 서 이러한 금속분말을 포함하는 부산물은 브리케트화(briquetting) 함으로써 그 취급이 용이하도록 한 상태로 변형한 후 제강, 제철용 원료로 재 사용되고 있다.However, by-products containing such metal powders are scattered even in small movements, so handling, storage, and storage are very inconvenient. Therefore, by-products containing such metal powders are transformed into briquetting to facilitate their handling, and then reused as raw materials for steelmaking and steelmaking.

이러한 미세입제 형태의 금속 함유 부산물의 브리케트화를 진행함에 있어서 통상적으로 사용되고 있는 것이 물유리라 칭해지는 액상의 규산소다이다. It is a liquid sodium silicate called water glass that is commonly used in advancing briquetting of such metal-containing by-products in the form of fine particles.

이러한 규산소다는 Na2O와 SiO2의 결합비율에 따라 소디움 메타실리카(sodium metasillica), 세스퀴 실리케이트(sesqui-sillicate), 오르소 실리케이트(ortho-sillicate) 등으로 불려지며, 현재 용도에 따라서 40여종 이상의 액상 규산소다가 상품화되어 시판되고 있다. 또한, 이러한 액상 규산소다는 점성질의 알칼리성을 나타내는 투명한 용액 상태이며, 한국공업규격(KS M 1415)에서 정하는 액상 규산소다의 몰비는 Na2O와 SiO2에 대하여 1 : 2.064 ~ 4.300으로 여러 가지 조성을 갖는다.These sodium silicates are called sodium metasillica, sesqui-sillicate, ortho-sillicate, etc., depending on the ratio of Na 2 O to SiO 2 , depending on the current application. More than a few kinds of liquid sodium silicate have been commercialized and marketed. In addition, the liquid sodium silicate is a viscous alkaline transparent solution, and the molar ratio of liquid sodium silicate as defined in Korean Industrial Standard (KS M 1415) is 1: 2.064 to 4.300 for Na 2 O and SiO 2 . Has a composition.

이러한 액상 규산소다는 고유의 접착력을 가지고 있어서 바인더로 이용되고 있는데, 제조공정 전, 후 및 사용 시에 공해를 유발시키지 않는다는 장점을 가지고 있어 환경 친화적인 면에서 각광을 받고 있다.This liquid sodium silicate is used as a binder because it has an inherent adhesive strength, and has been in the spotlight in terms of environmental friendliness because it has the advantage of not causing pollution before, during and after the manufacturing process.

하지만 전술한 액상의 규산소다를 상기 금속물질을 포함하는 미세입자 형태의 부산물에 섞어 소정의 부피를 갖는 형태로 브리켓팅화하는 과정에서 필연적으로 퍼니스(furnace), 오븐, 챔버 등의 열처리 장치 등을 통해 건조공정을 진행해야 하는 바, 상기 열처리 장치 등의 투자 비용이 증가로 인해 제조비용이 상승하며, 열처리 공정 없이 자연 건조를 실시하는 경우는 최소 24시간에서 48시간의 건조시간 이 요구되는 바, 제조 시간 지연으로 인해 생산성이 저하되고 있으며, 나아가 제조비용이 증가되는 문제가 발생하고 있다.However, in the process of briquetting the above-described liquid sodium silicate into the form having a predetermined volume by mixing the byproduct in the form of fine particles containing the metal material, it is inevitably provided through a heat treatment apparatus such as a furnace, an oven, a chamber, or the like. The drying process should be carried out, the manufacturing cost is increased due to the increased investment cost of the heat treatment device, etc., if the natural drying without the heat treatment process requires a drying time of at least 24 hours to 48 hours, manufacturing Due to time delay, productivity is lowered, and manufacturing costs are increased.

따라서 본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로, 금속 성분과 반응하여 자체 발열하는 특성을 갖는 바인더를 제공함으로써 열처리 장치없이 상온에서 2-6시간 정도의 건조시간만으로 완전 건조되는 금속물질 및 합금철을 포함하는 미세 입자 형태의 부산물을 이용한 금속성 브리켓의 제조가 가능하도록 하는 것을 그 목적으로 한다. Therefore, the present invention is to solve the above problems, by providing a binder having a self-heating property by reacting with the metal component and the metal material and alloy that is completely dried with only a drying time of about 2-6 hours at room temperature without a heat treatment device It is an object of the present invention to enable the production of metallic briquettes using byproducts in the form of fine particles containing iron.

또한, 발열 기능을 갖는 바인더를 이용하여 금속성 브리켓을 제조함으로써 열처리 장치 등의 설비 투자 비용을 저감하고 제조 시간을 단축하여 생산성을 향상시키는 것을 또 다른 목적으로 한다. In addition, another object of the present invention is to manufacture a metallic briquette using a binder having a heat generating function to reduce equipment investment cost of a heat treatment apparatus and to improve productivity by shortening manufacturing time.

본 발명에 따른 액상 바인더는, 탄산나트륨(Na2CO3)과 규사(nSiO2, n은 상수)와 수산화나트륨(NaOH)과 질산(nHNO3, n은 상수)과 물(H2O)을 고온에서 융화시켜 제조되는 것으로 그 최종 결과물이 콜로이드 상태의 규산나트륨(Na2O.nSiO2, n은 상수) 64.4중량% 내지 78.4중량%와, 이온화된 수산화나트륨(나트륨 이온(Na+)과 수산화이온(OH-)) 0.7중량% 내지 3.2중량%와 질산(nHNO3, n은 상수) 0.7중량% 내지 3.2중량% 및 잔량의 물(H2O)로 구성되며 금속분말과 반응하여 열을 발산하며 경화시키는 특성을 갖는 것이 특징이다. Liquid binder according to the present invention, sodium carbonate (Na 2 CO 3 ) and silica (nSiO 2, n is a constant), sodium hydroxide (NaOH), nitric acid (nHNO 3, n is a constant) and water (H 2 O) high temperature It is prepared by fusion at the end product is 64.4% to 78.4% by weight of colloidal sodium silicate (Na 2 O. nSiO 2, n is a constant), and ionized sodium hydroxide (sodium ion (Na + ) and hydroxide ion (OH -)) 0.7% to nHNO 3, 3.2% by weight of nitric acid (weight-n is configured as a constant) of 0.7% to 3.2% by weight and the remaining amount of water (H 2 O) and produce heat by reacting with the metal powder, It is characteristic that it has the characteristic to harden | cure.

삭제delete

상기 금속분말과 반응하여 발산하는 열은 그 온도가 60℃ 내지 68℃인 것이 특징이다. Heat dissipated by reacting with the metal powder is characterized in that the temperature of 60 ℃ to 68 ℃.

본 발명에 따른 액상 바인더의 제조 방법은, 탄산나트륨(Na2CO3)과 규사(nSiO2, n은 상수)와 수산화나트륨(NaOH)과 질산(nHNO3, n은 상수)과 수증기(H2O↑)를 교반장치를 갖는 오토클레이브 내에 투입하는 단계와; 오토클레이브 내부 온도를 1300℃ 내지 1500℃로 가열하며 동시에 상기 투입된 상기 탄산나트륨(Na2CO3)과 규사(nSiO2, n은 상수)와 수산화나트륨(NaOH)과 질산(nHNO3, n은 상수)과 교반시킴으로써 용융시켜 화학반응을 발생시키는 단계와; 냉각시킴으로써 상기 화학반응에 의해 콜로이드 상태의 규산나트륨(Na2O.nSiO2, n은 상수) 64.4중량% 내지 78.4중량%와, 이온화된 수산화나트륨(나트륨 이온(Na+)과 수산화이온(OH-)) 0.7중량% 내지 3.2중량%와, 질산(nHNO3, n은 상수) 0.7중량% 내지 3.2중량% 및 잔량의 물(H2O)로 구성되는 결과물을 생성시키는 단계를 포함한다. The method for preparing a liquid binder according to the present invention includes sodium carbonate (Na 2 CO 3 ) and silica sand (nSiO 2, n is a constant), sodium hydroxide (NaOH), nitric acid (nHNO 3, n is a constant) and water vapor (H 2 O ↑) into an autoclave with a stirring device; The temperature inside the autoclave is heated to 1300 ° C. to 1500 ° C. while the sodium carbonate (Na 2 CO 3 ) and silica sand (nSiO 2, n is a constant), sodium hydroxide (NaOH) and nitric acid (nHNO 3, n are constants). Melting by stirring to generate a chemical reaction; 64.4% by weight to 78.4% by weight of colloidal sodium silicate (Na 2 O.nSiO 2, n is a constant) by the chemical reaction by cooling, ionized sodium hydroxide (sodium ion (Na + ) and hydroxide ion (OH −) )) Producing a resultant consisting of 0.7% to 3.2% by weight, nitric acid (nHNO 3, n is a constant) 0.7% to 3.2% by weight and the balance of water (H 2 O).

본 발명에 따른 합금철 브리켓(briquette) 제조 방법은, 금속분말을 포함하는 금속부산물과 제 1 항 또는 제 3 항 기재에 따른 액상 바인더를 혼합하여 반죽 형태의 혼합물을 만드는 단계와; 상기 반죽 형태의 혼합물을 압축 성형하는 단계와; 상기 압축 성형된 혼합물이 그 내부에서 상기 질산과 상기 금속분말이 반응하여 열을 자연 발산시킴으로써 2시간 내지 5시간 내에 건조되는 단계를 포함한다. Method for producing a ferroalloy briquette according to the present invention comprises the steps of mixing the metal by-products including the metal powder and the liquid binder according to claim 1 to form a mixture in the form of dough; Compression molding the mixture in dough form; The compression-molded mixture is dried within 2 to 5 hours by reacting the nitric acid and the metal powder therein by spontaneously dissipating heat.

상기 압축 형성된 혼합물이 발산하는 열은 60℃ 내지 68℃인 것이 특징이다. The heat dissipated by the compression-formed mixture is characterized in that 60 ℃ to 68 ℃.

상기 금속분말은 철(Fe), 망간(Mn), 구리(Cu), 은(Ag), 금(Au), 아연(Zn), 주석(Sn) 중 어느 하나의 물질로 이루어진 것이 특징이다. The metal powder is made of one of iron (Fe), manganese (Mn), copper (Cu), silver (Ag), gold (Au), zinc (Zn), tin (Sn).

본 발명에 따른 액상 바인더를 이용하여 금속물질을 포함하는 미세입자 형태의 금속부산물을 특정 형태를 갖는 금속 브리켓으로 성형하면 별도의 열처리 장치 없이 상온에서 2-5시간 정도의 건조시간만을 필요로 하는 바, 설비 투자 비용을 절감하며 금속 브리켓의 제조 시간을 대폭 저감시키는 효과가 있다.When forming the metal by-products in the form of fine particles containing a metal material using a liquid binder according to the present invention into a metal briquette having a specific shape, it requires only about 2-5 hours of drying time at room temperature without a separate heat treatment device. In addition, it reduces the capital investment cost and greatly reduces the manufacturing time of metal briquettes.

이하, 본 발명의 실시형태에 대하여 첨부 도면을 참조하면서 상세히 서술한다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, embodiment of this invention is described in detail, referring an accompanying drawing.

우선, 본 발명에 따른 합금철 성형을 위한 액상 바인더의 구성요소 및 그 제조 방법에 대해 설명한다.First, the components of the liquid binder for forming ferroalloy according to the present invention and a manufacturing method thereof will be described.

본 발명에 따른 액상 바인더는 규산나트륨(Na2O.nSiO2, n은 상수)과 수산화이온(OH-)과 나트륨이온(Na+)과 질산(nHNO3, n은 상수) 및 물(H2O)로 이루어지며, 상기 물(H2O)을 제외한 액상 바인더 내의 각 구성요소의 비율은 규산나트륨(Na2O.nSiO2, n은 상수)이 92중량% 내지 98중량%, 질산(nHNO3, n은 상수)이 1중량 % 내지 4중량%, 이온화된 수산화나트륨(수산화이온(OH-)과 나트륨이온(Na+))이 1중량 % 내지 4중량% 가 되며, 이러한 4가지의 구성성분 및 물(H2O)을 포함하는 상기 액상 바인더의 총 질량을 100이라 할 때, 상기 물은 20 ~ 30의 질량이 되도록 구성된다.The liquid binder according to the present invention is sodium silicate (Na 2 O. nSiO 2 , n is a constant) and hydroxide ions (OH -) and sodium ion (Na +) and nitric acid (3 nHNO, n is a constant) and water (H 2 O), the ratio of each component in the liquid binder except the water (H 2 O) is sodium silicate (Na 2 O. nSiO 2 , n is a constant) from 92% to 98% by weight, nitric acid (nHNO 3 , n is a constant) of 1% to 4% by weight, and ionized sodium hydroxide (ions of hydroxy (OH ) and sodium ions (Na + )) of 1% by weight to 4% by weight, and the four components and When the total mass of the liquid binder including water (H 2 O) is 100, the water is configured to have a mass of 20 to 30.

도 1은 본 발명에 따른 자체 발열 기능을 갖는 액상의 바인더의 제조 과정을 간략히 나타낸 도면이다.1 is a view briefly showing a manufacturing process of a liquid binder having a self-heating function according to the present invention.

도면을 참조하면, 전술한 구성을 갖는 액상 바인더의 제조에 있어서는, 우선, 수증기를 공급하는 보일러 등의 수증기 공급장치(103)와 연결되며, 교반장치(미도시)를 포함하는 오토클레이브(100) 내에 고체상태의 탄산나트륨(Na2CO3)과 규사(nSiO2, n은 상수)의 혼합물과 수산화나트륨(NaOH) 및 질산(nHNO3, n은 상수)을 넣 은 뒤, 상기 수증기 공급장치(103)로부터 수증기(106)를 공급하며 교반하며 상기 혼합물을 1300℃ 내지 1500℃로 가열한다.Referring to the drawings, in the manufacture of the liquid binder having the above-described configuration, first, the autoclave 100 is connected to a steam supply device 103, such as a boiler for supplying steam, and includes a stirring device (not shown). Sodium carbonate (Na 2 CO 3 ) and silica sand (nSiO 2 , n is a constant) and sodium hydroxide (NaOH) and nitric acid (nHNO 3 , n is a constant), and then, while supplying water vapor 106 from the water vapor supply device 103, the mixture is heated to 1300 ° C to 1500 ° C.

이때, 상기 오토클레이브(100) 내에 혼합물은 상기 1300℃ 이상의 가열에 의해 완전히 용해되며, 이러한 상태에서 상기 용융된 물질을 냉각시키고, 상기 오토클레이브(100)와 연결된 수조(105)로 배출시킴으로써 본 발명에 따른 합금철 등의 금속물질과 혼합 시 자체 발열 기능을 갖는 액상의 바인더(108)를 완성하게 된다. At this time, the mixture in the autoclave 100 is completely dissolved by heating at 1300 ° C. or more, and in this state, the molten material is cooled and discharged into the water tank 105 connected with the autoclave 100. When mixed with a metal material such as ferroalloy according to complete the liquid binder 108 having a self-heating function.

최종적으로 상기 오토클레이브(100)에서 수조(105)로 배출된 액상의 바인더(108)는 그 구성성분이 소량의 질산(nHNO3)과 수산화나트륨(NaOH)을 포함하는 액상의 규산나트륨(Na2O.nSiO2, n은 상수)이 된다. 이때 상기 수산화나트륨(NaOH)은 이온화된 수산화나트륨(NaOH) 즉 나트륨 이온(Na+) 수산화 이온(OH-) 상태로 남아있게 된다.Finally, the liquid binder 108 discharged from the autoclave 100 to the water tank 105 has a liquid sodium silicate (Na 2 ) containing a small amount of nitric acid (nHNO 3 ) and sodium hydroxide (NaOH). O.nSiO 2 , n is a constant). At this time, the sodium hydroxide (NaOH) is ionized sodium hydroxide (NaOH) that is a sodium ion (Na +) hydroxyl ions (OH -) remains in the state.

상기 수산화나트륨(NaOH)은 액상의 규산나트륨(Na2O.nSiO2)을 형성하는데 있어서 그 농도를 짙게하며, 상기 질산(nHNO3, n은 상수)은 Ph를 낮춤으로써 점성을 높게하는 역할을 한다.The sodium hydroxide (NaOH) to increase the concentration in forming a liquid sodium silicate (Na 2 O. nSiO 2 ), the nitric acid (nHNO 3 , n is a constant) and serves to increase viscosity by lowering Ph.

이러한 본 발명에 따른 발열 기능을 갖는 액상의 바인더 제조 과정을 반응식으로 표현하면 다음과 같다.The process of preparing a liquid binder having a heat generating function according to the present invention is expressed as follows.

Na2CO3 + nSiO2 + H2O + NaOH + nHNO3 Na 2 CO 3 + nSiO 2 + H 2 O + NaOH + nHNO 3

---> Na2O.nSiO2 + H2O + Na+ + OH- + nHNO3 + CO2---> 2 Na O.nSiO 2 + H 2 O + Na + + OH - + 3 + nHNO CO 2

반응식을 살펴보면 고체상태의 탄산나트륨(Na2CO3)과 규사(nSiO2, n은 상수)가 반응하여 결과물로써 이산화탄소(CO2)를 발생시키며 콜로이드 상태의 규산나트륨(Na2O.nSiO2, n은 상수)을 형성하게 됨을 알 수 있다.Looking at the reaction scheme, solid sodium carbonate (Na 2 CO 3 ) and silica (nSiO 2 , n is a constant) and reacts to produce carbon dioxide (CO 2 ) as a colloidal sodium silicate (Na 2 O. nSiO 2 , n is a constant).

이러한 성분을 포함하는 액상의 바인더는 콜로이드 상태의 규산나트륨(Na2O.nSiO2, n은 상수) 이외에 질산(nHNO3)을 더욱 포함하고 있는 바, 이러한 질산(nHNO3)과 금속물질 간에 반응에 의해 발열하는 특성을 갖는 것이 특징이다.The liquid binder containing these components is a colloidal sodium silicate (Na 2 O. nSiO 2 , n is characterized by having a property of constant) in addition to a bar, which further comprises a nitrate (nHNO 3), heat generation by a reaction between these nitrate (nHNO 3) and the metal material.

이때 상기 금속물질과 질산(nHNO3, n은 상수)이 반응하여 질산화금속물을 생성하면서 60℃ 내지 68℃의 반응열을 방출하게 되며, 이러한 발열반응은 서서히 1시간 내지 2시간 정도 진행되며, 이러한 발열반응에 의해 그 브리켓 내부의 수분이 빠르게 증발함으로써 건조시간을 저감시키게 된다.At this time, the metal material and nitric acid (nHNO 3 , n is a constant) reacts to produce a metal nitrate to release the heat of reaction of 60 ℃ to 68 ℃, this exothermic reaction proceeds slowly for about 1 hour to 2 hours, the moisture inside the briquettes by this exothermic reaction Rapid evaporation reduces the drying time.

한편, 질산과 반응하여 발열하는 금속으로는 철(Fe), 망간(Mn), 구리(Cu), 은(Ag), 금(Au), 아연(Zn), 주석(Sn) 등이 있다.On the other hand, metals that react with nitric acid to generate heat include iron (Fe), manganese (Mn), copper (Cu), silver (Ag), gold (Au), zinc (Zn), tin (Sn), and the like.

이중 일례로 철(Fe)을 함유한 미세입자 형태의 부산물에 본 발명에 따른 액상 바인더를 혼합하는 경우 반응식을 살펴보면,As one example, when the liquid binder according to the present invention is mixed with the byproduct in the form of fine particles containing iron (Fe),

Na2O.nSiO2 + H2O + Na+ + OH- + 2HNO3 + Fe Na 2 O.nSiO 2 + H 2 O + Na + + OH - + 2HNO 3 + Fe

--->Na2O.nSiO2 + H2O + Na+ + OH- + Fe(NO3)2 + H2 ---> Na 2 O.nSiO 2 + H 2 O + Na + + OH - + Fe (NO 3) 2 + H 2 ↑

으로 표현된다.It is expressed as

질산(HNO3)과 철(Fe)이 반응하여 질산화철(Fe(NO3)2)을 이루는 과정에서 수소(H2)를 발생시키며 발열반응이 일어나게 되며, 이러한 발열반응에 의해 60℃ 내지 68℃의 열을 방출하게 된다. In the process of forming nitric acid (HNO 3 ) and iron (Fe) to form iron nitrate (Fe (NO 3 ) 2 ), hydrogen (H 2 ) is generated and an exothermic reaction occurs. It will release the heat of ℃.

또 다른 일례로 구리(Cu)에 대해 반응식을 살펴보면, As another example, looking at the reaction scheme for copper (Cu),

Na2O.nSiO2 + H2O + Na+ + OH- + 4HNO3 + Cu Na 2 O.nSiO 2 + H 2 O + Na + + OH - + 4HNO 3 + Cu

--->Na2O.nSiO2 + 3H2O + Na+ + OH- + Cu(NO3)2 + 2NO2 ---> Na 2 O.nSiO 2 + 3H 2 O + Na + + OH - + Cu (NO 3) 2 + 2NO 2 ↑

으로 표현된다.It is expressed as

질산(HNO3)과 구리(Cu)가 반응하여 물(H2O)과 이산화질소(NO2)를 발생시키며, 동시에 질산화구리(Cu(NO3)2)를 이루는 과정에서 발열반응이 발생되며, 60℃ 내지 68℃의 열을 방출하게 된다. Nitric acid (HNO 3 ) and copper (Cu) react to generate water (H 2 O) and nitrogen dioxide (NO 2 ), and at the same time exothermic reaction occurs in the process of forming copper nitride (Cu (NO 3 ) 2 ), It will release heat of 60 ℃ to 68 ℃.

또 다른 일례로 은(Ag)에 대해 반응식을 살펴보면, As another example, looking at the reaction for silver (Ag),

Na2O.nSiO2 + H2O + Na+ + OH- + 2HNO3 + Ag Na 2 O.nSiO 2 + H 2 O + Na + + OH - + 2HNO 3 + Ag

--->Na2O.nSiO2 + 2H2O + Na+ + OH- + AgNO3 + NO2 ---> Na 2 O.nSiO 2 + 2H 2 O + Na + + OH - + AgNO 3 + NO 2 ↑

질산(HNO3)과 은(Ag)이 반응하여 물(H2O)과 이산화질소(NO2)를 발생시키며 동시에 질산화은(AgNO3)을 이루는 과정에서 발열반응이 발생함으로써 60℃ 내지 68℃의 열을 방출하게 된다. Nitric acid (HNO 3 ) and silver (Ag) react to generate water (H 2 O) and nitrogen dioxide (NO 2 ) .At the same time, an exothermic reaction occurs in the process of forming silver nitrate (AgNO 3 ). Will emit.

이후에는 본 발명에 따른 금속물질과 반응하여 60℃ 내지 68℃의 열을 발생시키는 것을 특징으로 하는 액상의 바인더를 이용한 금속성 브리켓(briquette)의 제조 방법에 대해 설명한다. Hereinafter, a method of manufacturing a metallic briquette using a liquid binder, which generates heat of 60 ° C. to 68 ° C. by reacting with a metal material according to the present invention.

도 2a 및 도 2b 본 발명의 실시예에 따른 금속성 브리켓(briquette)의 제조방법을 나타내는 공정도이다. 2A and 2B are flowcharts illustrating a method of manufacturing a metallic briquette according to an embodiment of the present invention.

우선, 도 2a에 도시한 바와 같이, 금속분말을 포함하는 제철, 제강 또는 합금철의 부산물(110)과 본 발명에 따른 액상 바인더(108)를 다수의 회전날개(122)를 구비한 회전봉(124)을 구비한 교반장치(120)에 넣고 교반시킴으로써 상기 금속성 부산물(110)과 상기 액상 바인더(108)가 잘 섞여 찰흙과 같이 특정 형태로 성형이 가능한 상태의 합금철 혼합물(130)을 이루도록 한다. First, as shown in FIG. 2A, a rotary rod 124 having a plurality of rotary blades 122 having a by-product 110 of steel, steel or alloy iron containing a metal powder and a liquid binder 108 according to the present invention. The metal by-product 110 and the liquid binder 108 are well mixed by stirring into the stirring device 120 having a) to form a ferroalloy mixture 130 in a state capable of forming a specific form such as clay.

이후, 도 2b에 도시한 바와 같이, 상기 합금철 혼합물을 호퍼(hopper)(147)와, 상기 호퍼(hopper)(147)의 하부로 상기 합금철 혼합물(130)을 특정 형태 예를들어 구, 타원구, 다면체 형태를 갖는 오목부(140)를 가지며 서로 그 표면이 접촉하며 상기 오목부가 맞물려 회전하는 것을 특징으로 하는 한 쌍의 압착롤(145(145a, 145b))과, 상기 한 쌍의 압착롤(145) 하부로 다수의 보조 롤(137)에 의해 그 상부에 위치한 물체를 일방향으로 이동시키는 컨베이어(135)를 포함하는 브리켓팅 장치(150)에 투입한다. 이때 상기 브리켓팅 장치(150)의 호퍼(hopper)(147)는 그 형태가 투입과와 배출구로 이루어지며 투입구는 넓은 면적으로 그리고 배출구는 상기 한 쌍의 압착롤(145)의 서로 접촉하는 접촉부분의 중앙부에 대응하여 좁은 면적으로 가지며 구성됨으로써 상기 배출구를 통해 배출되는 합금철 혼합물(130)이 상기 한 쌍의 압착롤(145)을 잘 통과할 수 있도록 이루어지고 있다. Then, as shown in Figure 2b, the ferroalloy mixture hopper 147, and the ferroalloy mixture 130 in the lower portion of the hopper (147), for example, A pair of pressing rolls (145 (145a, 145b)), and the pair of pressing rolls having an ellipsoid, a concave portion 140 having a polyhedral shape, the surfaces of which are in contact with each other and the concave portions are engaged to rotate. 145 is injected into the briquetting device 150 including a conveyor 135 for moving the object located in the upper direction by the plurality of auxiliary rolls (137) in the lower portion. At this time, the hopper 147 of the briquetting device 150 is formed in the input and discharge port, the inlet is a large area and the outlet is in contact with each other of the pair of pressing rolls 145 By having a narrow area corresponding to the central portion of the ferroalloy mixture 130 discharged through the outlet is made to pass through the pair of pressing rolls 145 well.

한편, 상기 브리켓팅 장치(150)의 호퍼(hopper)(147)의 투입구를 통해 투입된 합금철 혼합물(130)은 배출구를 통해 상기 한 쌍의 압착롤(145)의 중앙부로 낙하되며 상기 한 쌍의 압착롤(145) 표면에 형성된 오목부(140)를 채우게 된다. 이때, 상기 한 쌍의 압착롤(145)이 서로 접촉하며 회전할 때 각각의 압착롤(145a, 145b) 표면에 형성된 오목부(140)가 교합되며, 상기 각각의 오목부(140)를 채운 합금철 혼합물(130)이 가압되며, 상기 한 쌍의 압착롤(145)의 접촉부분을 통과한 후 상기 오목부(140)가 교합함으로써 구, 타원구, 다면체, 원기둥 등의 형태로 성형된 합금철을 포함하는 금속성의 브리켓(briquette)(132)이 그 자체 무게에 의해 그 하부에 위치한 콘베이어(135)로 자유낙하 하게 된다. On the other hand, the ferroalloy mixture 130 introduced through the inlet of the hopper 147 of the briquetting device 150 is dropped through the outlet to the center of the pair of pressing rolls 145 and the pair of The concave portion 140 formed on the surface of the pressing roll 145 is filled. At this time, when the pair of pressing rolls 145 are rotated in contact with each other, the recesses 140 formed on the surfaces of the pressing rolls 145a and 145b are mated, and the alloy filling the recesses 140 is filled. The iron mixture 130 is pressurized, and after passing through the contact portions of the pair of pressing rolls 145, the concave portions 140 engage with each other to form alloy steel formed in the form of a sphere, an ellipsoid sphere, a polyhedron, a cylinder, or the like. The metallic briquette 132 is free to fall freely to the conveyor 135 located below by its weight.

도면에서는 상기 한 쌍의 압착롤(145) 각각에 형성된 오목부(140)가 교합하며 회전하는 것을 보이고 있지만, 반드시 상기 오목부(140)가 교합할 필요는 없으며, 변형예로 일측의 압착롤만이 그 표면에 특정 형태를 갖는 오목부를 갖고 타측의 압착롤은 매끄러운 표면을 갖도록 상기 브리켓팅 장치가 구성될 수도 있다. 이 경우는 상기 오목부의 형태대로 반구, 반타원구, 반원통형 등의 형태를 갖는 상기 합금철 혼합물이 형성된다. Although the drawings show that the recesses 140 formed on each of the pair of pressing rolls 145 are rotated by bite, the recesses 140 do not necessarily need to be bite-blocked, and only one side of the pressing rolls is modified. The briquetting device may be configured such that the surface has a concave portion having a specific shape and the other side of the pressing roll has a smooth surface. In this case, the ferroalloy mixture having a shape such as a hemisphere, a semi-ellipse sphere, a semi-cylindrical shape, etc. is formed in the form of the recess.

한편, 상기 한 쌍의 압착롤(145)을 통과함으로써 성형된 브리켓(briquette)(132)은 수분을 포함하고 있는 바, 완전히 경화되지 않은 상태가 되지만, 상기 액상이 바인더(미도시)를 이루는 성분 중 규산나트륨(Na2O.nSiO2, n은 상수)은 접착제 역할을 하게 됨으로써 상기 특정 형태를 갖는 브리켓(briquette)(132)이 현재 성형된 특정 형태 일례로 도면에서는 타원구 구 형태를 유지하도록 하며, 상기 액상 바인더(미도시) 내의 질산(HNO3)과 상기 브리켓(briquette)(132) 내의 금속분말 또는 합금철이 반응하여 60℃ 내지 68℃의 열을 발산하기 시작한다.On the other hand, the briquettes 132 formed by passing through the pair of pressing rolls 145 contain moisture, but are not completely cured, but the liquid phase forms a binder (not shown). Sodium silicate (Na 2 O.nSiO 2 , n is a constant) to act as an adhesive so that the briquette 132 having the specific shape is an example of a currently shaped specific shape to maintain an ellipsoidal sphere shape in the drawing, and nitric acid (not shown) in the liquid binder (not shown) HNO 3 ) and the metal powder or ferroalloy in the briquette 132 react to start dissipating heat of 60 ° C. to 68 ° C.

상기 브리켓(briquette)(132)의 발열은 상기 액상 바인더(미도시)와 상기 금속분말 또는 합금철 등의 금속 부산물을 교반장치(도 2a의 120) 내에서 섞는 단계에서부터 시작되지만, 상기 반구 형태를 갖는 브리켓(briquette)(132)으로 성형된 상태에서도 계속 지속된다.The exotherm of the briquette 132 starts from mixing the liquid binder (not shown) and metal by-products such as the metal powder or ferroalloy in a stirring device (120 of FIG. 2A), It continues even in the state of being molded into briquette 132.

다음, 발열하는 브리켓(briquette)(130)은 상기 콘베이어(135)를 통해 자동적으로 일 방향으로 이동되며 박스 등의 저장 수단(160) 내부로 안치된다. 이후, 상기 저장 수단(160)에 안치된 상태로 상기 발열반응이 끝나는 시간인 2시간 내지 5시간 동안 상온에서 방지함으로써 완전 건조 및 경화된 상태의 금속성 브리켓(briquette)(132)으로 완성된다.Next, the heated briquette 130 is automatically moved in one direction through the conveyor 135 and placed inside the storage means 160 such as a box. Subsequently, it is completed as a metallic briquette 132 of a completely dried and cured state by preventing at room temperature for 2 hours to 5 hours, which is the time at which the exothermic reaction ends in the state placed in the storage means 160.

이러한 과정을 통해 완성되는 분말형태의 금속물질 또는 합금철을 포함하는 상기 금속성의 브리켓(briquette)(132)은 전술한 바, 자체 발열과정으로 통해 상온에서도 2시간 내지 5시간 내에 빠르게 건조되는 특성을 갖는 바, 완전 건조를 위한 오븐, 퍼니스(furnace) 등의 열처리 장치를 필요로 하지 않으며, 제조 시간을 단축할 수 있는 장점을 갖는다. The metallic briquette 132 including a powdered metal material or ferroalloy completed through such a process has a characteristic of drying rapidly within 2 to 5 hours even at room temperature through the self-heating process. It does not require a heat treatment device such as an oven, a furnace (furnace) for complete drying, and has the advantage of reducing the manufacturing time.

도 1은 본 발명에 따른 액상 바인더를 제조하는 과정을 간략히 나타낸 도면.1 is a view briefly showing a process for producing a liquid binder according to the present invention.

도 2a 및 2b는 본 발명에 따른 발열 특성을 갖는 액상 바인더를 이용한 금속성의 브리켓 제조 과정을 도시한 공정도.Figure 2a and 2b is a process chart showing a metallic briquette manufacturing process using a liquid binder having a heating property in accordance with the present invention.

< 도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명 ><Description of Symbols for Main Parts of Drawings>

130 : 합금철 혼합물 132 : (성형된) 브리켓      130: ferroalloy mixture 132: (molded) briquette

135 : 콘베이어 137 : 보조 롤       135: conveyor 137: secondary roll

140 : 오목부 145(145a, 145b) : 한 쌍의 압착롤      140: recess 145 (145a, 145b): a pair of pressing rolls

147 : 호퍼 150 : 브리켓팅 장치       147: Hopper 150: Briquetting device

160 : 저장 수단      160: storage means

Claims (7)

탄산나트륨(Na2CO3)과 규사(nSiO2, n은 상수)와 수산화나트륨(NaOH)과 질산(nHNO3, n은 상수)과 물(H2O)을 고온에서 융화시켜 제조되는 것으로 그 최종 결과물이 콜로이드 상태의 규산나트륨(Na2O.nSiO2, n은 상수) 64.4중량% 내지 78.4중량%와, 이온화된 수산화나트륨(나트륨 이온(Na+)과 수산화이온(OH-)) 0.7중량% 내지 3.2중량%와 질산(nHNO3, n은 상수) 0.7중량% 내지 3.2중량% 및 잔량의 물(H2O)로 구성되며 금속분말과 반응하여 열을 발산하며 경화시키는 특성을 갖는 액상 바인더.It is prepared by melting sodium carbonate (Na 2 CO 3 ), silica (nSiO 2, n is a constant), sodium hydroxide (NaOH), nitric acid (nHNO 3, n is a constant) and water (H 2 O) at high temperature. The result is 64.4% to 78.4% by weight of colloidal sodium silicate (Na 2 O.nSiO 2, n is a constant) and 0.7% by weight of ionized sodium hydroxide (sodium ions (Na + ) and hydroxide ions (OH )). To 3.2% by weight, nitric acid (nHNO 3, n is a constant) of 0.7% to 3.2% by weight and the residual amount of water (H 2 O) and a liquid binder having a property of reacting with the metal powder to dissipate heat and harden. 삭제delete 제 1 항에 있어서, The method of claim 1, 상기 금속분말과 반응하여 발산하는 열은 그 온도가 60℃ 내지 68℃인 액상 바인더.Heat dissipated by reacting with the metal powder is a liquid binder having a temperature of 60 ℃ to 68 ℃. 탄산나트륨(Na2CO3)과 규사(nSiO2, n은 상수)와 수산화나트륨(NaOH)과 질산(nHNO3, n은 상수)과 수증기(H2O↑)를 교반장치를 갖는 오토클레이브 내에 투입하는 단계와;Sodium carbonate (Na 2 CO 3 ) and silica (nSiO 2, n is a constant), sodium hydroxide (NaOH), nitric acid (nHNO 3, n is a constant) and water vapor (H 2 O ↑) are charged into an autoclave with a stirring device. Making a step; 오토클레이브 내부 온도를 1300℃ 내지 1500℃로 가열하며 동시에 상기 투입된 상기 탄산나트륨(Na2CO3)과 규사(nSiO2, n은 상수)와 수산화나트륨(NaOH)과 질산(nHNO3, n은 상수)과 교반시킴으로써 용융시켜 화학반응을 발생시키는 단계와;The temperature inside the autoclave is heated to 1300 ° C. to 1500 ° C. while the sodium carbonate (Na 2 CO 3 ) and silica sand (nSiO 2, n is a constant), sodium hydroxide (NaOH) and nitric acid (nHNO 3, n are constants). Melting by stirring to generate a chemical reaction; 냉각시킴으로써 상기 화학반응에 의해 콜로이드 상태의 규산나트륨(Na2O.nSiO2, n은 상수) 64.4중량% 내지 78.4중량%와, 이온화된 수산화나트륨(나트륨 이온(Na+)과 수산화이온(OH-)) 0.7중량% 내지 3.2중량%와, 질산(nHNO3, n은 상수) 0.7중량% 내지 3.2중량% 및 잔량의 물(H2O)로 구성되는 결과물을 생성시키는 단계64.4% by weight to 78.4% by weight of colloidal sodium silicate (Na 2 O.nSiO 2, n is a constant) by the chemical reaction by cooling, ionized sodium hydroxide (sodium ion (Na + ) and hydroxide ion (OH −) )) Producing a result consisting of 0.7% to 3.2% by weight, nitric acid (nHNO 3, n is a constant) 0.7% to 3.2% by weight and the balance of water (H 2 O) 를 포함하는 액상 바인더의 제조 방법.Method for producing a liquid binder comprising a. 금속분말을 포함하는 금속부산물과 제 1 항 또는 제 3 항 기재에 따른 액상 바인더를 혼합하여 반죽 형태의 혼합물을 만드는 단계와;Mixing the metal by-product including the metal powder with the liquid binder according to claim 1 to form a mixture in the form of a dough; 상기 반죽 형태의 혼합물을 압축 성형하는 단계와;Compression molding the mixture in dough form; 상기 압축 성형된 혼합물이 그 내부에서 상기 질산과 상기 금속분말이 반응하여 열을 자연 발산시킴으로써 2시간 내지 5시간 내에 건조되는 단계The compression-molded mixture is dried within 2 to 5 hours by reacting the nitric acid and the metal powder therein by spontaneously dissipating heat. 를 포함하는 합금철 브리켓(briquette) 제조 방법.Ferroalloy briquette manufacturing method comprising a. 제 5 항에 있어서, The method of claim 5, wherein 상기 압축 형성된 혼합물이 발산하는 열은 60℃ 내지 68℃인 합금철 브리켓(briquette) 제조 방법.Heat produced by the compression-formed mixture is 60 ℃ to 68 ℃ iron alloy briquette (briquette) manufacturing method. 제 6 항에 있어서, The method of claim 6, 상기 금속분말은 철(Fe), 망간(Mn), 구리(Cu), 은(Ag), 금(Au), 아연(Zn), 주석(Sn) 중 어느 하나의 물질로 이루어진 것이 특징인 합금철 브리켓(briquette) 제조 방법.The metal powder is iron alloy, characterized in that made of any one material of iron (Fe), manganese (Mn), copper (Cu), silver (Ag), gold (Au), zinc (Zn), tin (Sn) Briquette manufacturing method.
KR1020070087189A 2007-08-29 2007-08-29 Liquid binder and manufacturing method of metallic briquette using the same KR100942471B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020070087189A KR100942471B1 (en) 2007-08-29 2007-08-29 Liquid binder and manufacturing method of metallic briquette using the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020070087189A KR100942471B1 (en) 2007-08-29 2007-08-29 Liquid binder and manufacturing method of metallic briquette using the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20090022115A KR20090022115A (en) 2009-03-04
KR100942471B1 true KR100942471B1 (en) 2010-02-12

Family

ID=40692045

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020070087189A KR100942471B1 (en) 2007-08-29 2007-08-29 Liquid binder and manufacturing method of metallic briquette using the same

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR100942471B1 (en)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06200332A (en) * 1992-12-28 1994-07-19 Harima Chem Inc Binder for metal powder briquet
KR20020060774A (en) * 2000-10-02 2002-07-18 타카미츄 무토 Brittle formed product and iron-based powder material and method for manufacturing these materials
US6743275B1 (en) 2000-05-22 2004-06-01 Alternative Casting Technologies, Llc Method of making and using ferrous metal particle briquettes
KR100624295B1 (en) 2000-08-10 2006-09-13 가부시키가이샤 제이텍트 Steelmaking raw materials briquettes and manufacturing method

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06200332A (en) * 1992-12-28 1994-07-19 Harima Chem Inc Binder for metal powder briquet
US6743275B1 (en) 2000-05-22 2004-06-01 Alternative Casting Technologies, Llc Method of making and using ferrous metal particle briquettes
KR100624295B1 (en) 2000-08-10 2006-09-13 가부시키가이샤 제이텍트 Steelmaking raw materials briquettes and manufacturing method
KR20020060774A (en) * 2000-10-02 2002-07-18 타카미츄 무토 Brittle formed product and iron-based powder material and method for manufacturing these materials

Also Published As

Publication number Publication date
KR20090022115A (en) 2009-03-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6390662B2 (en) Method for manufacturing thermoelectric material
CN104046824B (en) Ferrovanadium nitride and preparation method thereof
CN103667692A (en) Combined fluorite powder palletizing adhesion agent and application thereof
KR100942471B1 (en) Liquid binder and manufacturing method of metallic briquette using the same
CN113292353A (en) Method for preparing ceramsite by using nickel wet-process smelting slag
KR20120038663A (en) Briquette for increasing temperature of the molten metal using low quality silicon carbide and method of fabricating the same
JP5540832B2 (en) Method for producing agglomerated material or granulated material of granular raw material
JP2840592B2 (en) Briquette containing silicon-containing residue as metallurgical additive and method for producing the same
KR100967606B1 (en) Manufacturing apparatus and manufacturing method of ingot with improved strength
CN105502449B (en) A kind of preparation method of β 〞 alumina powders
JP5839090B1 (en) Nickel oxide ore smelting method, pellet charging method
CN101491831B (en) Forming method of ferro-silicon alloy powder
JP6772526B2 (en) Nickel oxide ore smelting method
JP5094183B2 (en) Metallic silicon powder and method for producing the same, spherical silica powder and resin composition
CN101775487A (en) Production method of block material for ironmaking by using ferroalloy mineral powder
JP5108607B2 (en) Method for producing spherical silica and method for producing resin composition
EP1734138A1 (en) Briquette for raw material of metal and method for production thereof
JP2019099833A (en) Manufacturing method of pellet, and refining method of nickel oxide ore
CA1064709A (en) Method for production of magnesium-containing briquets and magnesium
JP7285103B2 (en) Method for producing iron-making raw materials and method for producing pig iron
JPH0323484B2 (en)
JPH04288391A (en) Method for filling self-burning heat generating agent
JP5986284B1 (en) Method for producing molding composition and method for producing briquette
JP2018150568A (en) Oxide ore smelting method, pellet and container
JP7285423B2 (en) Method for smelting oxide ore

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
PA0109 Patent application

Patent event code: PA01091R01D

Comment text: Patent Application

Patent event date: 20070829

PA0201 Request for examination
PG1501 Laying open of application
E902 Notification of reason for refusal
PE0902 Notice of grounds for rejection

Comment text: Notification of reason for refusal

Patent event date: 20090427

Patent event code: PE09021S01D

E701 Decision to grant or registration of patent right
PE0701 Decision of registration

Patent event code: PE07011S01D

Comment text: Decision to Grant Registration

Patent event date: 20091110

GRNT Written decision to grant
PR0701 Registration of establishment

Comment text: Registration of Establishment

Patent event date: 20100208

Patent event code: PR07011E01D

PR1002 Payment of registration fee

Payment date: 20100209

End annual number: 3

Start annual number: 1

PG1601 Publication of registration
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20121119

Year of fee payment: 4

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20121119

Start annual number: 4

End annual number: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20131119

Year of fee payment: 5

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20131119

Start annual number: 5

End annual number: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20141203

Year of fee payment: 6

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20141203

Start annual number: 6

End annual number: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160122

Year of fee payment: 7

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20160122

Start annual number: 7

End annual number: 7

PC1903 Unpaid annual fee

Termination category: Default of registration fee

Termination date: 20171108

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20171109

Year of fee payment: 8

PR0401 Registration of restoration

Patent event code: PR04011E01D

Patent event date: 20171108

Comment text: Registration of Restoration

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20171109

Start annual number: 8

End annual number: 8

R401 Registration of restoration
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180209

Year of fee payment: 9

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20180209

Start annual number: 9

End annual number: 9

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20210209

Start annual number: 12

End annual number: 12

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20220209

Start annual number: 13

End annual number: 13

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20230209

Start annual number: 14

End annual number: 14