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KR100876260B1 - 고투명, 고내열 열가소성 수지 조성물 및 그의 제조 방법 - Google Patents

고투명, 고내열 열가소성 수지 조성물 및 그의 제조 방법 Download PDF

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KR100876260B1
KR100876260B1 KR1020070105339A KR20070105339A KR100876260B1 KR 100876260 B1 KR100876260 B1 KR 100876260B1 KR 1020070105339 A KR1020070105339 A KR 1020070105339A KR 20070105339 A KR20070105339 A KR 20070105339A KR 100876260 B1 KR100876260 B1 KR 100876260B1
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Abstract

본 발명은 스티렌-알킬(메타)아크릴레이트-(메타)아크릴산 3원 공중합체 및 그 제조 방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 괴상중합으로 제조되는 고내열, 고투명성 스티렌-알킬(메타)아크릴레이트-(메타)아크릴산 3원 괴상 공중합체 및 그 제조 방법에 관한 것이다.
본 발명에 따른 3원 공중합체는 열개시 방식 괴상중합으로 제조되어,내열성, 열안정성, 광투과성, 흡습성이 매우 우수하여, 40인치 이상의 대형 LCD TV의 확산판 소재 및 내열성, 열안정성을 요구하는 분야의 광학소재로 사용될 수 있다.
연속괴상중합, 공중합, 열가소성수지, 스티렌, 메틸메타크릴산, 메틸메타크릴레이트, 광투과성, 내열성, LCD 확산판

Description

고투명, 고내열 열가소성 수지 조성물 및 그의 제조 방법{HIGH TRANSPARENCE AND HIGH HEAT RESISTANCE THERMOPLASTIC RISIN COMPOSITION AND A MANUFACTURING METHOD THEREOF}
본 발명은 스티렌-알킬메타아크릴레이트-메타아크릴산 3원 공중합체 및 그 제조 방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 괴상중합으로 제조되는 고내열, 고투명성 스티렌-알킬메타아크릴레이트-메타아크릴산 3원 괴상 공중합체 및 그 제조 방법에 관한 것이다.
최근 플랫 패널 디스플레이(FPD) 산업의 활성화에 따라 FPD 산업에서 광확산판 등의 용도로 사용될 수 있는 고내열, 고투명성을 가지는 고기능성 수지의 수요가 기하급수적으로 늘고 있다. 이때 사용되는 고기능성 수지는 투명성, 헤이즈, YI 등의 광학적 물성이 무엇보다 중요하다. 과거에는 투명수지의 내열성을 부여하기 위해 N-페닐 말레이미드, α-메틸 스타이렌 등을 이용하여 내열성을 향상 시켰지만, 이들은 광학적 물성의 저하라는 치명적인 약점을 가지고 있어서 FPD산업에서 사용되는 고기능 수지에 사용되기는 역부족이다.
광확산판은 LCD TV의 백라이트 유닛(BLU)의 램프에서 나온 빛이 균일한 밝기 를 유지하도록 빛을 확산시켜 주는 역할을 한다. LCD TV는 높은 휘도(Brightness)를 요구하기 때문에 기존 LCD 모니터나 노트북과 달리 직하형 램프 배열을 한다. 그렇기 때문에 선광원을 면광원으로 변환하는 도광판(Light Guide Plate)이 필요 없다. 다만 강한 선형 형태의 빛을 균일한 면발광 상태로 바꾸기 위해 확산시트가 필요하다. 그러나 확산시트는 필름 형태이기 때문에 LCD TV처럼 화면의 대형화가 진행되고 있는 디바이스에서는 처짐과 열에 의한 변형 등이 일어날 수 있다. 그로 인해 필름 형태가 아닌 판 형태의 확산판(Light Diffusion Plate)이 LCD TV에 적용되고 있다.
　 확산판(Light Diffusion Plate)에 이용되는 플라스틱은 LCD TV의 대형화에 따라 램프의 개수가 많아져 발열량이 증가하므로 높은 내열성을 요구하게 되었고, 실제 사용 환경에서 변형이 덜 일어나는 구조로 나아가고 있다. 여러 가지 광학용 투명 수지들의 특성 중 저흡습성, 내열성, 색 변화 방지(황변 현상)에 주안을 두어 구조 및 재료가 채택되고 있다.
FPD 산업의 확산판(Light Diffusion Plate) 용도로 사용되는 수지는 메타크릴 수지(PMMA), 폴리카보네이트 수지(PC), 메타크릴과 스티렌의 공중합 수지(MS), 폴리스티렌 수지(PS)가 사용되고 있고, 특히 PMMA, PC, MS가 많이 사용되고 있다. 이것은 PMMA가 투명성, 내후성, 기계적 물성, 성형성이 우수하고, PC가 투명성, 내열성, 흡습성 및 내충격성이 우수하며, MS는 투명성, 내후성, 흡습성, 성형성이 우수하다. 그러나 PMMA는 내열성이나 내충격성이 불충분하고, PC는 표면경도, 내후성, 내약품성이 불충분하며, 가격이 비싸다는 치명적인 단점이 있다. 이 때문에 이 들 수지의 사용부위는 자연히 한정되어 수지의 물성 개량이 강하게 요구되고 있다.
특히 LCD TV가 대형화됨에 따라 휘도(Brightness)의 향상을 위해 BLU(Back Light Unit)의 램프의 개수가 늘어나 발열량이 증가하게 되었다. 이에 따라 확산판용 수지도 고내열성, 저흡습성을 요구하고 있고, 물성 대비 가격이 싼 소재의 수요가 급속도로 증가하고 있다. 이에 PC를 대체하는 고내열성, 고투명성, 저흡습성 수지의 수요가 급속도로 늘고 있는 실정이다.
메타크릴수지(PMMA)는 투명성, 경량성, 내후성 등이 우수하기 때문에 플랫 패널 디스플레이(FPD)의 전면판, LCD 도광판, 간판, 계기류의 커버 등으로 널리 이용되고 있다. 그러나 폴리카보네이트 수지 등에 비하여 내열성이 약하고 내약품성이 떨어지기 때문에 그 사용범위가 자연히 한정된다는 문제가 있으며, 또한 용도에 따라서는 보다 높은 내충격성이 요구된다.
메타크릴 수지의 내열성을 개선하는 방법으로는 메틸 메타크릴레이트에 시클로헥실 메타크릴레이트를 가하여 공중합시키는 방법이나, 메틸메타크릴레이트에 무수 말레산 및 스티렌을 가하여 공중합시키는 방법 등이 제안되어 있다(일본 특개소 58-87104호). 그러나 이들 메타크릴 수지는 선상구조를 가지기 때문에 내약품성면에서 향상이 보이지 않는다.
또한 대한민국 특허 2003-0119602에서 메틸메타크릴레이트와 특정화합물[구체적으로 N-(3-이소프로페닐-α, α-디메틸벤질)-2-메타크릴로일옥시에틸 카바메이트 또는 N-(3-이소프로페닐-α, α-디메틸벤질)-1-메타크릴로일옥시프로판-2-일 카바메이트]을 공중합시키는 방법이 제안되어 있다. 그러나 이러한 메타크릴 수지는 투명성 및 내열성은 개선되나, 메타크릴 수지 특유의 고흡습성으로 인해 가공시 변형이 일어나는 단점이 있다.
폴리카보네이트 수지는 내충격성, 내열성이 우수하여 LCD 광확산판의 소재로 많이 사용되고 있다. 그러나 우수한 내충격성, 내열성에 비해 내후성이 떨어지고 가격이 높은 단점을 안고 있다.
일본특개평 제6-107939호에는 폴리카보네이트를 기초수지로 하여 알킬 케텐 다이머에 표면 처리된 탄산 칼슘, 황산 아연, 및 산화 티탄을 광확산제로서 첨가한 조성물이 개시되어 있고, 일본 특개평 제6-306266호에는 폴리카보네이트를 기초수지로 하여 황산 바륨 및 산화 티탄을 광확산제로서 첨가한 조성물이 개시되어 있다. 이러한 폴리카보네이트계 조성물은 LCD BLU에 광확산판으로 장착시 내후성이 떨어져서 황변 현상이 일어나는 단점, 그리고 가격이 비싸다는 단점 외에 폴리카보네이트와 무기물 광확산제가 고르게 분산되지 않아 빛이 성형품을 투과하거나 확산될 때 얼룩이 생기는 문제점 등이 있다.
일본 특허 공개소 58-206657호, 59-135210호, 59-184243호에는 N-페닐 말레이미드를 도입하여 내열성 공중합체 제조 방법이 기재되어 있는데 이 방법은 수지의 내열성을 증대시키지만 가공성, 투명성을 등의 물성을 저하시키고, 중합속도가 매우 느려져서 생산성 측면에서도 문제점을 일으킨다.
미국 특허 3,010,936호 및 4,659,790호에는 α-메틸스타이렌을 도입하여 내열성 공중합체 제조방법이 기재되어 있는데 이 방법 역시 수지의 내열성을 향상시키지만 중합 전환율, 성형성, 투명성, 고온에서의 열안정성 저하 등의 문제점을 일 으키고 있다.
또한, 메틸 메타크릴레이트와 여러가지 다가 알코올의 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 화합물을 공중합시켜서, 가교 구조를 가지는 메타크릴 수지를 제조하는 방법도 다수 제안되고 있다. 이들 제조 방법에서는 메타크릴 수지의 내열성이나 내약품성은 향상되지만 중합 반응 중에 갑자기 폭주하는 경향이 있기 때문에 중합 제어가 곤란해져 널리 이용되고 있지 않은 것이 현재 상태이다.
또한 일반용 폴리스타이렌(GPPS: General Purpose Poly Styrene)은 내열성, 투명성, 내후성이 떨어질 뿐만 아니라 저분자량에 따른 낮은 충격, 압출 작업 시 생기는 변형 때문에 FPD산업의 소재, 특히 LCD 확산판 용도로 사용되기에는 한계가 있다.
이에 따라, 재료의 가격이 저렴하면서도 대형 LCD 광확산판의 요구특성, 즉, 고내열, 고휘도, 고투명성, 저흡습성, 성형성, 색변화 특성이 우수한 제품에 대한 요구가 계속되고 있다.
본 발명의 목적은 낮은 흡습성과 높은 내열성, 내후성 및 고투명성을 가지는 신규한 열가소성 수지를 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 낮은 흡습성과 높은 내열성, 내후성, 및 고투명성을 가지는 광확산판을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 내열성이 향상된 신규한 폴리스티렌계 3원 공중합체 열가소성 수지를 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 폴리스티렌계 3원 공중합체의 제조 방법을 제공하는 것이다.
상기와 같은 목적을 달성하기 위해서, 본 발명의 열가소성 수지는 스티렌 65-90 중량%, 알킬(메타)아크릴레이트 1 - 15 중량%, 및 (메타)아크릴산 9 - 20 중량%로 이루어진 3원 괴상 공중합체로 이루어진다.
본 발명에 있어서, 상기 3원 공중합체의 알킬(메타)아크릴레이트는 알킬메타아크릴레이트 또는 알킬아크릴레이트를 의미한다.
본 발명에 있어서, 상기 알킬(메타)아크릴레이트의 구체적인 예로는 메틸메타아크릴레이트, 메틸아크릴레이트, 에틸메타아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트 2-에틸헥실아크릴레이트 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 투명성이 좋은 메틸메타아크릴레이트를 사용할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 (메타)아크릴산은 아크릴산, 메타아크릴산, 또는 이들의 혼합물이다. 바람직하게는 투명성이 좋은 메타아크릴산이다.
본 발명에 있어서, 상기 스티렌의 함량의 65-90 중량%이 바람직하며, 내열특성을 향상시킬 수 있도록 70-80 중량%를 사용하는 것이 더욱 바람직하다. 상기 스티렌의 함량이 적을 경우에는 가공성이 저하되고, 흡습성이 커져 광확산판의 제조시 최종 제품의 변형을 유발하게 되며, 스티렌 함량이 많을 경우 투명성, 내후성, 내열성이 저하된다.
본 발명에 있어서, 상기 알킬(메타)아크릴레이트의 함량은 1-15 중량%를 사용하는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 3-12 중량%, 가장 바람직하게는 5-10 중량% 이다. 알킬(메타)아크릴레이트의 함량이 적을 경우에는 괴상 중합반응 중 반응의 폭주현상이 발생되며, 광학적 물성이 떨어지며, 알킬(메타)아크릴레이트의 함량이 많을 경우에는 흡습성이 커져 광확산판과 같은 최종 제품의 변형을 야기시킨다.
본 발명에 있어서, 상기 (메타)아크릴산의 함량은 9-20 중량%인 것이 바람직하다. 상기 메타아크릴산의 함량이 많을 경우에는 흡습성이 커져 최종제품의 변형을 야기시키며, 제품 단가의 상승으로 이어지게 되며, 또한 메타아크릴산의 함량이 적을 경우에는 내열성이 저하되는 문제가 발생하게 된다.
본 발명의 바람직한 실시에 있어서, 상기 괴상 중합체는 투명성이 높이기 위해서, 스티렌 65-90 중량%, 메틸메타아크릴레이트 1 - 15 중량%, 및 메타아크릴산 9 - 20 중량%로 이루어진다.
본 발명에 있어서, 상기 3원 괴상공중합체는 최종 제품의 인장 강도,및 굴곡 강도, 압출과 사출과정에서의 가공성을 확보하기 위해서, 중량평균 분자량이 170,000 - 250,000의 범위를 가지는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 180,000 - 240,000 이다.
본 발명의 바람직한 실시에 있어서, 상기 3원 괴상 분자량 분포(Poly Diversity Index: 중량평균분자량 Mw /수평균분자량 Mn )가 넓어질 경우, 최종 제품의 품질이 일정하지 않아 가공성의 저하가 발생하기 때문에, 그의 비율이 1.5 - 2.5로 이루어지는 것이 바람직하며 굴곡탄성률(Flexural Modulus)는 보통 30000kg/cm2이상, 바람직하게는 32000kg/cm2이상, 보다 바람직하게는 34000kg/cm2이상이다.
본 발명에 있어서, 상기 3원 괴상공중합체는 내후성이 좋은 것이 특징이며, 보다 바람직하게는 광학특성을 손상시키지 않는 범위에서 소량 투입하여 사용할 수 있다. 바람직한 실시에 있어서, 상기 내후성 첨가제는 괴상 공중합체 100 중량부에 대해서 0.1 - 5 중량부의 양으로 사용될 수 있으며, 과다하게 사용할 경우, 제품의 투명성 저하를 야기시킨다.
본 발명의 실시에 있어서, 상기 내후성 첨가제는 2-(2-하이드록실-5-메틸 페닐) 벤조트리아졸, 비스-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피퍼이딜)세바케이트, 메틸-1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피퍼이딜, 비스-(2,2,6,6-테트라 메틸-4-피퍼이딜 세바케이 트)등을 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있으며, 상업적으로 이용가능하다. 본 발명의 실시에 있어서, 상기 내후성 첨가제는 공중합체의 반응 과정에서 모노머와 함께 중합중에 투입하여 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서, 상기 3원 괴상공중합체는 압출 및 사출과 같은 제품의 가공과정에서 이형성을 높이고 이바리가 발생하는 것을 방지하기 위해 활제를 사용할 수 있다.
본 발명의 실시에 있어서, 상기 활제는 에틸렌 비스-스테아아마이드, 징크 스테아레이트, 마그네슘 스테아레이트 등의 제품을 사용할 수 있으며, 상업적으로 구입해서 사용할 수 있다.
본 발명은 일 측면에 있어서, 스티렌, 알킬(메타)아크릴레이트, 및 (메타)아크릴산의 단량체 혼합물을 열로 개시하여 중합하는 것을 특징으로 하는 괴상 중합 방법으로 이루어진다.
본 발명에 있어서, 상기 괴상 중합방법은 단량체 혼합물을 90-150 ℃의 반응 온도에서 전환율 40 - 70% 정도로 중합한 후, 100 - 300℃ 의 탈휘발기를 거쳐서 제조되는 통상의 연속괴상중합방식으로 제조될 수 있다. 중합시간은 가열온도에 따라 다르지만 보통은 3 - 7시간, 바람직하게는 4 - 7시간 정도인 것이 바람직하다. 중합 후 두 개의 서로 다른 온도, 일예로 100 - 300℃의 온도로 유지되는 탈휘발기를 거쳐 압출한다.
본 발명의 공중합체는 최종제품의 투명성 확보를 위하여 열중합(Pure thermal initiation)을 이용하여 제조되는 것이 바람직하다. 본 발명의 실시에 있 어서, 상기와 같은 열중합 방식으로 제조되는 공중합체는 유리전이온도(Tg)가 120℃이상, 바람직하게는 125℃이상, 보다 바람직하게는 130℃이상의 고내열성을 갖고, 용융지수(MI: Melt Index)가 9.0 - 12.0를 갖는다. 또한 광투과율이 85 - 95%, 탁도(Haze)가 1.0 - 5.0%, 황색도(YI)가 0.5 - 4.0%정도로 우수한 광학적 물성을 갖는다.
본 발명의 실시에 있어서, 열 중합방식은 중합속도가 온화하여 중합 시 폭주반응이 없고, 중합의 온도관리가 용이하여 얻어지는 공중합체의 성형 가공성이 우수하다. 또한. 얻어지는 공중합체가 광학적 및 기계적으로 등방성을 가지기 때문에 개체내의 물성이 균일하며, 수지 성형체의 표면 상태는 매우 양호한 특성을 가진다.
본 발명은 일 측면에서, 광학 특성, 특히 투명성이 좋은 스티렌-알킬(메타)아크릴레이트-(메타)아크릴산 3원 괴상 공중합체의 투명부재로 사용할 있으며, 바람직하게는 디스플레이의 투명부재로의 용도를 제공한다.
본 발명의 바람직한 실시에 있어서, 본 발명에 따른 공중합체는 투명성, 내열성, 내약품성이 우수하기 때문에 폴리카보네이트 수지의 대체제로서 이용이 가능하며, 특히 발열량이 많은 40인치 이상 대형 LCD TV의 확산판 소재, PDP등의 디스플레이용 전면판, 프로젝터 등의 스크린 기판, 액정 플라스틱 기판 등으로서 널리 이용될 수 있다.
본 발명의 실시에 있어서, 본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 최종 성 형품의 용도에 따라 압출 성형, 사출 성형, 진공 성형, 열프레스 성형, 공압출 성형 등 열가소성 수지의 모든 성형 방법이 적용될 수 있다. 또한, 디스플레이용 소재뿐만 아니라 내열성을 필요로 하는 투명 소재(자동차, 생활용품 등)에 적용될 수 있다.
이하, 실시 예를 토대로 하여 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.
스티렌-알킬(메타)아크릴레이트-(메타)아크릴산의 공중합체를 연속 괴상중합법으로 중합하여 제조함으로써 내열성, 열안정성, 투명성을 등이 우수한 고내열성 공중합체를 경제적으로 유리하게 얻는 효과가 있다.
실시예 1
스티렌(SM) 80 중량부에 메틸메타크릴레이트(MMA) 10 중량부, 메타크릴산(Methacrylic acid) 10 중량부를 반응기에 동시에 투입하고, N2 분위기하에서 반응기의 온도는 125℃, 교반기의 회전수는 100RPM으로 고정하고 140분 동안 반응시킨다. 중합 중 20분 간격으로 샘플링을 한 후, 점도, 고형분율을 측정하였다. 점도 및 고형분율을 측정한 후 전환율 60 %에서 미반응 모노머와 용매를 제거하기 위하여 Vacuum oven에 진공을 걸어 100℃에서 1시간 건조시켰다. 위 시료를 메탄올 침전한 후 유리전이온도(Tg)는 DSC로 측정하였고, 분자량은 THF용액에 샘플링 한 수 지를 용해시켜서 GPC로 측정하였다. MI는 230℃, 3.8kg하에서 측정하였다.
실시예 2
스티렌(SM) 80 중량부에 메틸메타크릴레이트(MMA) 5 중량부, 메타크릴산(Methacrylic acid) 15 중량부를 반응기에 동시에 투입하는 것을 제외하고 실시예1과 동일하게 실험하였다.
실시예 3
스티렌(SM) 75 중량부에 메틸메타크릴레이트(MMA) 10 중량부, 메타크릴산(Methacrylic acid) 15 중량부를 반응기에 동시에 투입하는 것을 제외하고 실시예1과 동일하게 실험하였다.
실시예 4
스티렌(SM) 70 중량부에 메틸메타크릴레이트(MMA) 10 중량부, 메타크릴산(Methacrylic acid) 20 중량부를 반응기에 동시에 투입하는 것을 제외하고 실시예1과 동일하게 실험하였다.
실시예 5
스티렌(SM) 70 중량부에 메틸메타크릴레이트(MMA) 10 중량부, 메타크릴산(Methacrylic acid) 20 중량부, 내후성 첨가제(Styrenated phenol) 0.1중량부, 활제(Zinc stearate) 0.1 중량부를 반응기에 동시에 투입하는 것을 제외하고 실시예1과 동일하게 실험하였다.
실시예 6
스티렌(SM) 80 중량부에 메틸메타크릴레이트(MMA) 10 중량부, 아크릴 산(Acrylic acid) 10 중량부를 반응기에 동시에 투입하는 것을 제외하고 실시예1과 동일하게 실험하였다.
비교예 2
스티렌(SM) 20 중량부에 메틸메타크릴레이트(MMA) 60 중량부, α-메틸스타이렌(AMS) 20 중량부를 반응기에 동시에 투입하는 것을 제외하고 실시예1과 동일하게 실험하였다.
비교예 3
스티렌(SM) 40 중량부에 메틸메타크릴레이트(MMA) 55 중량부, N-페닐 말레이미드 (n-PMI) 5 중량부를 반응기에 동시에 투입하는 것을 제외하고 실시예1과 동일하게 실험하였다.
측정된 물성은 하기의 방법으로 측정하였다.
분자량: 겔크로마토크래피 이용
분자량 분포(다분산성 지수: Poly Dispersity Index) = Mw/Mn
유리전이온도(Tg): 시차 열량 주사계(DSC)
유동지수: ASTM D1238(230℃, 3.8kg)
광투과율(%): ASTM D1003
탁도(%): ASTM D1003
황색도(%): ASTM D1925
열변형온도(℃): ASTM D648
굴곡탄성(kg/cm2): ASTM D790
흡습율(%): ASTM D570
[표1]
Figure 112007074782740-pat00001

Claims (12)

  1. 스티렌 65-90 중량%; 알킬(메타)아크릴레이트 1-15 중량%; 및 (메타)아크릴산 9 - 20 중량%로 이루어지며, 내후성 첨가제 및 활제를 더 포함하는 3원 괴상 공중합체.
  2. 제1항에 있어서, 상기 알킬(메타)아크릴레이트 단량체는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트 또는 이들의 하나 이상의 혼합물로 이루어진 그룹에서 선택되는 3원 괴상 공중합체.
  3. 제1항에 있어서, 상기 공중합체는 중량평균 분자량이 170,000 - 250,000이고, 중량평균분자량/수평균분자량의 비율이 1.5 - 2.5인 3원 괴상 공중합체.
  4. 제1항에 있어서, 유리전이온도(Tg)가 115-140 ℃ 이며, 흡습율(ASTM D 570)이 0.1 - 0.3% 인 3원 괴상 공중합체.
  5. 제1항에 있어서, 상기 3원 괴상 공중합체는 광투과율이 85 - 95%, 탁도(Haze)가 1.0 - 5.0%, 황색도(Yellow Index)가 0.5 - 4.0 %의 광학적 물성을 가지는 3원 괴상 공중합체.
  6. 삭제
  7. 제1항에 있어서, 상기 내후성 첨가제는 2-(2-하이드록실-5-메틸 페닐) 벤조트리아졸, 비스-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피퍼이딜)세바케이트, 메틸-1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피퍼이딜, 비스-(2,2,6,6-테트라 메틸-4-피퍼이딜 세바케이트)으로 이루어진 그룹에서 선택되는 3원 괴상 공중합체.
  8. 제1항에 있어서, 상기 활제는 에틸렌 비스-스테아아마이드, 징크 스테아레이트, 마그네슘 스테아레이트, 및 이들의 하나 이상의 혼합물로 이루어진 그룹에서 선택되는 3원 괴상 공중합체.
  9. 스티렌 65-90 중량%; 알킬(메타)아크릴레이트 1-15 중량%; 및 (메타)아크릴산 9 - 20 중량%로 이루어지며, 내후성 첨가제 및 활제를 더 포함하는 3원 괴상 공중합체로 제조된 광확산판.
  10. 스티렌 65-90 중량%; 알킬(메타)아크릴레이트 1-15 중량%; 및 (메타)아크릴산 9 - 20 중량%로 이루어지며, 내후성 첨가제를 더 포함하는 단량체 혼합물을 열중합하는 것을 특징으로 하는 괴상 중합 방법.
  11. 삭제
  12. 삭제
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