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KR100687775B1 - 다이아몬드의 고온/고압 변색방법 - Google Patents

다이아몬드의 고온/고압 변색방법 Download PDF

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KR100687775B1
KR100687775B1 KR1020027013121A KR20027013121A KR100687775B1 KR 100687775 B1 KR100687775 B1 KR 100687775B1 KR 1020027013121 A KR1020027013121 A KR 1020027013121A KR 20027013121 A KR20027013121 A KR 20027013121A KR 100687775 B1 KR100687775 B1 KR 100687775B1
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데이비드 피셔
레이몬드 앤소니 스피츠
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엘리먼트 씩스 테크놀로지스 (프티) 리미티드
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Abstract

본 발명은 갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 칼라를 갈색에서 무색으로 변화시키기 위한 방법을 제공한다. 상기 방법은 칼라 변화를 제공하기 위하여 고온 및 고압의 선택된 조건들로 상기 다이아몬드를 처리하는 것을 포함한다.
갈색다이아몬드, 열전달매체, 자외선/가시광선 흡수스펙트럼, 갈색, 무색

Description

다이아몬드의 고온/고압 변색방법{High temperature/high pressure colour change of diamond}
본 발명은 다이아몬드의 칼라(colour)를 변화시키는 다이아몬드의 변색방법에 관한 것이다.
일반적으로, 다이아몬드는 크게 Ia형, Ib형, Ⅱa형, Ⅱb형의 4가지로 분류된다. 이들 유형은 대개 적외선 및 자외선스펙트럼(spectrum)에 의하여 구별된다. Ia형 및 Ib 다이아몬드는 여러 형태의 결정집형(combination)의 질소(nitrogen)를 포함한다. Ib형 다이아몬드는 단일치환질소 또는 탄소(C)-중심체(centre)를 포함한다. Ia형은 다양한 질소구조의 결정집형을 포함한다. Ⅱa형 다이아몬드는 백만분의 몇(ppm) 이하의 질소농도를 갖으며, 이러한 유형의 다이아몬드는 적외방사선을 쬐일경우, 1332 - 400cm-1의 범위에서 실질적으로 흡수하지 않는 것을 나타내는 다이아몬드로 특징될 수 있다. Ⅱa형 다이아몬드는 다이아몬드 결정 격자내에 조직변형(structural deformation)으로 인하여 갈색(brown colour)을 나타낼 수 있다.
미국특허 제4,124,690은 흑연화를 방지하는 압력하에서 고온 어닐링(annealing)에 의하여 Ib형 다이아몬드에서 Ib형 질소를 Ia형 질소로 변환하는 공정을 제안하고 있다. 이러한 처리는 Ib형 다이아몬드의 황색을 감소시키는 결과를 갖는다.
본 발명에 따르면, 다이아몬드를 완전히 둘러싸는 압력전달매체에 상기 다이아몬드를 제공함으로써 반응물(reaction mass)을 생성하는 제1 단계 및 적절한 소정시간동안 7.6GPa 내지 9GPa의 압력하에서 2200℃ 내지 2600℃ 범위의 온도로 상기 반응물을 가열가압하는 제2 단계를 포함하는 갈색 Ⅱa형 다이아몬드을 갈색에서 무색으로 변화시키는 갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법을 제공하는데 있다.
상기 제2 단계의 조건들에서 다이아몬드가 가열가압되는 시간은 대체로 길어질 수 있으며, 전술한 범위에서 사용된 온도는 낮아질 수 있다. 상기 열처리시간은 대개 5시간을 초과하지 않는다. 제2 단계에서의 바람직한 조건들은 90분까지의 시간동안 2500℃ 내지 2550℃ 범위의 온도이다. 제2 단계에서의 알맞은 조건들의 예로서는 다음과 같다.
1시간 동안 2500℃
5시간 동안 2300℃
또한, 제2 단계에서 상기 반응물은 두 단계 열처리로 가열가압될 수 있다. 첫번째 단계로 상기 반응물은 적절한 시간동안 6.9GPa 내지 8.5GPa의 압력하에서 1900℃ 내지 2300℃ 범위의 온도로 가열가압된 다음, 전술한 범위 보다 높은 온도로 가열가압된다. 상기 첫번째 단계에서, 상기 다이아몬드의 칼라가 핑크색 또는 밝은 갈색으로 변화되고, 두번째 단계에서 상기 다이아몬드의 칼라는 핑크색 또는 밝은 갈색에서 무색으로 변화된다. 본 발명의 이러한 형성에서, 상기 첫번째 단계의 열처리는 대체로 10분 내지 10시간, 바람직하게는 20분 내지 4시간 범위의 시간동안 행해진다. 바람직한 온도는 2100℃ 내지 2300℃ 범위이고, 바람직한 압력은 7.4GPa 내지 8.5GPa이다. 상기 두번째 가열처리는 90분까지 유지되는 것이 바람직하고, 대체로 약 1시간 동안 행해진다. 5시간까지의 장시간이 이용될 수 있지만, 대체로 이 단계에서는 높은 온도로 가해지기 때문에 바람직하지 않다. 상기 두번째 단계에서의 바람직한 온도는 2500℃ 내지 2550℃이고, 바람직한 압력은 8.4GPa 내지 8.6GPa이다.
본 발명에서, 보통 천연 다이아몬드인 갈색 Ⅱa형 다이아몬드 결정은 갈색 컬러화를 발생시키는 현저한 흑연화를 방지하는 압력하에서 조직변형을 변화시키기도록 어닐링되어, 갈색은 감소되고 무색 다이아몬드를 제공한다. 전술한 제2 단계에서의 두 단계 어닐링 과정은 다이아몬드의 손상 가능성을 제한하는 제어된 방식에서 칼라 변화가 일어나도록 한다.
도 1 은 Ⅱa형 다이아몬드의 전형적인 적외선 흡수스펙트럼을 도시한 그래프.
도 2 는 Ⅱa형 다이아몬드의 전형적인 자외선/가시광선 흡수스펙트럼을 도시한 그래프.
도 3 은 본 발명의 실시예1에 따른 처리 전후의 자외선/가시광선 흡수스펙트럼을 도시한 그래프.
도 4 는 본 발명에 따른 반응용기내의 압력전달매체 및 다이아몬드 결정이 위치된 상태를 도시한 구성도.
도 1 은 Ⅱa형 다이아몬드의 전형적인 적외선 흡수스펙트럼을 도시하고 있다. 그러나, 모든 Ⅱa형 다이아몬드가 본 발명의 고온 및 고압처리에 의한 칼라 향상에 알맞은 것은 아니다. 상기 다이아몬드는 짙은 갈색으로부터 연한 갈색, 예를 들면 핑크색을 띤 갈색을 포함하는 연한 갈색으로 바뀔 수 있는 갈색을 가져야만 한다. 본 발명에 있어 이러한 최적의 Ⅱa형 다이아몬드는 2ppm 이하, 바람직하게는 0.2ppm 이하의 질소 농도를 갖고, 핑크색을 띠는 갈색을 나타내며, 도 2 의 그래프 라인 a 에 나타낸 바와 같이 단조상승 흡수계수를 나타내거나, 도 2 의 그래프 라인 b 에 나타낸 바와 같이 약 390nm 내지 550nm에서 집중되는 광대역(broad bands)을 갖고 단조상승 흡수를 나타내는 전형적인 자외선/가시광선 흡수스펙트럼(ultraviolet/visible absorption spectrum)을 갖는다.
Ⅱa형 다이아몬드 결정의 칼라 변화는, 어닐링 전후 취해진 결정의 흡수스펙트럼의 변화에 의하여 그 양을 정할 수 있다. 스펙트럼은 상기 결정의 자외선/가시광선 흡수스펙트럼에 나타낸 통상적인 방법으로 분광계(spectrometer)에 의하여 실온에서 행해진다. 상기 결정의 어닐링 이후, 실온에서 다시 스펙트럼이 행해진다.
본 발명의 방법에 대한 다이아몬드의 가열가압은 단조상승 흡수 및 390nm 내지 550nm의 흡수대역(absorption bands)의 감소 또는 효과적인 제거로, 무색 다이아몬드를 얻는다. 두 단계의 열처리가 이용될 경우, 단조상승 흡수강도가 감소될 수 있고, 첫번째 단계에서 390nm 내지 550nm에서 광흡수대역(borad absorption bands) 강도를 제공하거나 증대시킨다.
본 발명의 방법에서, 다이아몬드를 완전히 둘러싸는 압력전달매체에 상기 다이아몬드를 제공함으로써 반응물(reaction mass)을 생성한다. 상기 압력전달매체는 처리되는 다이아몬드의 전체면에 걸쳐 가해지는 압력을 균일하게 가하는 등압(homogeneous pressure) 전달매체가 바람직하다. 상기 전달매체의 적절한 예로서, 메탈 할라이드 염(metal halide salts)과 같은 낮은 전단강도를 갖는 것들이다. 상기 메탈 할라이드 염의 적절한 예로서, 브롬화칼륨(potassium bromide), 염화나트륨(sodium choride), 염화칼륨(potassium chloride), 염화세슘(caesium choride), 브롬화세슘(caesium bromide), 염화구리(copper chloride) 및 브롬화구리(copper bromide) 등이 있다. 이러한 매체들은 다이아몬드의 표면에서 발생할 수 있는 어떠한 흑연화도 최소한도로 유지하는 것을 보장하는 등압력분포를 제공한다. 상기 압력전달매체로서 메탈 할라이드 염을 사용하는 특징적인 잇점은 상기 매체를 고온수에서 용해시킴으로써 상기 다이아몬드는 처리후 용이하게 원상태로 복귀될 수 있다.
본 발명의 방법은 하나의 다이아몬드 또는 복수개의 다이아몬드를 처리하도록 이용될 수 있다. 복수개의 다이아몬드를 동시에 처리할 경우, 각 다이아몬드는 상기 압력전달매체에 의하여 인접하지 않고 떨어져 있어야만 한다. 처리될 다이아몬드의 최대 부피는 사용되는 고온/고압장치의 용량에 의해서만 한정된다.
본 발명의 방법에 종래의 고온/고압장치가 이용될 수 있다. 반응물을 직간접 가열하기 위하여 제공되는 다양한 반응용기 구성은 특허문헌에 제안되어 있으며, 본 발명의 어닐링 공정을 수행하는데 이용된다. 이러한 반응용기는 대개 복수개의 인터핏팅(interfitting) 원통부재 및 최중앙 원통에 반응물을 수용하기 위한 엔드 플러그(end plugs) 또는 디스크(discs)로 구성된다. 간접가열식 반응용기에서, 원통부재중 하나는 그를 통해 전류의 통과에 의하여 가열되어 상기 반응물을 가열하는 그래파이트(graphite)로 형성된다. 직접가열식 반응용기에서는, 반응물이 전기전도성을 갖고 있어, 상기 반응물을 가열하기 위하여 전류는 직접 반응물을 통해 통과하기 때문에, 전기도성의 그래파이트 원통을 필요로 하지 않는다 .
다음의 예로 본 발명을 설명한다.
(실시예1)
도 3 의 그래프 라인 a 에 나타낸 처리 전의 자외선/가시광선 흡수스펙트럼을 갖는 갈색 Ⅱa형 천연 다이아몬드가 이용된다. 이러한 복수개의 다이아몬드는 도 4 에서 도시한 유형의 반응용기내의 압력전달매체 내에 위치된다. 도면에 도시한 바와 같이, 다이아몬드 결정(10)은 그 결정이 상기 압력전달매체(12)에서 서로 따로따로 떨어지도록 압력전달매체(12)에 위치된다. 상기 다이아몬드는 매체내에서 균일하게 분산 배치되는 것이 바람직하다. 상기 압력전달매체는, 전술한 형태의 낮은 전단강도를 갖는 매체인 것이 바람직하다. 상기 다이아몬드를 포함하는 매체(12)는 그래파이트(graphite), 파이로필라이트(pyrophyllite), 산화 마그네슘(magnesium oxide) 또는 산화 지르코늄(ziconium oxide)로 형성된 용기(14)내에 위치되며, 상기 용기(14)는 그 주위에 금속통체를 형성하는 금속컵(16, 18)으로 에워 싸인다. 상기 금속은 몰리브덴(molybdeum), 탄탈(tantalum) 또는 스틸(steel)로 구성될 수 있다. 상기 용기는 그 주위를 압축시켜 공간을 제거할 수 있다. 내용물이 적재된 상기 통체는 종래의 고온/고압장치의 반응구역에 위치된다. 상기 캡슐의 내용물들은 2250℃의 온도와 7.8GPa의 압력 조건들을 유지하면서 4시간 동안 가열가압된다. 그런 다음, 상기 캡슐의 내용물들은 2550℃의 온도로 가열되며, 이 온도를 유지하면서 1시간동안 8.6GPa의 압력하에서 가열가압된다. 상기 캡슐을 장치로부터 빼내고 냉각시킨다. 상기 통체 및 그래파이트 용기를 제거하고, 상기 다이아몬드는 매체로부터 원상태로 복귀된다. 처리후의 상기 다이아몬드의 자외선/가시광선 흡수스펙트럼은 도 3 의 그래프 라인 b와 같이 나타난다. 상기 스펙트럼은 흡수에서 현저한 감소를 나타내고, 상기 다이아몬드는 무색을 나타낸다.

Claims (80)

  1. 갈색 Ⅱa형 다이아몬드를 갈색에서 무색으로 변색시키는 갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법에 있어서,
    다이아몬드를 완전히 둘러싸는 압력전달매체에 상기 다이아몬드를 제공함으로써 반응물을 생성하는 단계; 및
    7.6GPa 내지 9GPa의 압력 하에서 2200℃ 내지 2600℃ 범위의 온도로 상기 반응물을 가열 가압처리하는 단계
    를 포함하는 갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 다이아몬드는 천연 다이아몬드인
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 다이아몬드는 2ppm 이하의 질소 농도를 갖고, 초기에 핑크색을 띠는 갈색을 나타내며, 단조상승 흡수 또는 약 390nm 내지 550nm에서 집중되는 광대역을 갖고 단조상승 흡수를 나타내는 자외선/가시광선 흡수스펙트럼을 갖는
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  4. 제2항에 있어서,
    상기 다이아몬드는 2ppm 이하의 질소 농도를 갖고, 초기에 핑크색을 띠는 갈색을 나타내며, 단조상승 흡수 또는 약 390nm 내지 550nm에서 집중되는 광대역을 갖고 단조상승 흡수를 나타내는 자외선/가시광선 흡수스펙트럼을 갖는
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  5. 제3항에 있어서,
    상기 질소 농도는 0.2ppm 이하인
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  6. 제4항에 있어서,
    상기 질소 농도는 0.2ppm 이하인
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 다이아몬드는 초기에 약 390nm 내지 550nm에서 집중되는 광흡수대역을 갖고 단조상승 흡수를 나타내는 자외선/가시광선 흡수스펙트럼을 갖고, 상기 가열가압처리 단계를 거친 후, 단조상승 흡수 및 약 390nm 내지 550nm에서 집중되는 흡수대역의 감소나 효과적인 제거를 갖는
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  8. 제2항에 있어서,
    상기 다이아몬드는 초기에 약 390nm 내지 550nm에서 집중되는 광흡수대역을 갖고 단조상승 흡수를 나타내는 자외선/가시광선 흡수스펙트럼을 갖고, 상기 가열가압처리 단계를 거친 후, 단조상승 흡수 및 약 390nm 내지 550nm에서 집중되는 흡수대역의 감소나 효과적인 제거를 갖는
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  9. 제4항에 있어서,
    상기 다이아몬드는 초기에 약 390nm 내지 550nm에서 집중되는 광흡수대역을 갖고 단조상승 흡수를 나타내는 자외선/가시광선 흡수스펙트럼을 갖고, 상기 가열가압처리 단계를 거친 후, 단조상승 흡수 및 약 390nm 내지 550nm에서 집중되는 흡수대역의 감소나 효과적인 제거를 갖는
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  10. 제6항에 있어서,
    상기 다이아몬드는 초기에 약 390nm 내지 550nm에서 집중되는 광흡수대역을 갖고 단조상승 흡수를 나타내는 자외선/가시광선 흡수스펙트럼을 갖고, 상기 가열가압처리 단계를 거친 후, 단조상승 흡수 및 약 390nm 내지 550nm에서 집중되는 흡수대역의 감소나 효과적인 제거를 갖는
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  11. 제3항에 있어서,
    상기 다이아몬드는 초기에 약 390nm 내지 550nm에서 집중되는 광흡수대역을 갖고 단조상승 흡수를 갖고, 상기 가열가압처리 단계를 거친 후, 단조상승 흡수 및 약 390nm 내지 550nm에서 집중되는 흡수대역의 감소나 효과적인 제거를 갖는
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  12. 제1항에 있어서,
    상기 가열가압처리 단계에서의 온도는 2500℃ 내지 2550℃의 범위로 되는
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  13. 제2항에 있어서,
    상기 가열가압처리 단계에서의 온도는 2500℃ 내지 2550℃의 범위로 되는
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  14. 제4항에 있어서,
    상기 가열가압처리 단계에서의 온도는 2500℃ 내지 2550℃의 범위로 되는
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  15. 제5항에 있어서,
    상기 가열가압처리 단계에서의 온도는 2500℃ 내지 2550℃의 범위로 되는
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  16. 제2항에 있어서,
    상기 다이아몬드가 상기 가열가압처리 단계의 조건들로 가열 가압처리되는 시간은 5시간 이하인
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  17. 제1항에 있어서,
    상기 다이아몬드가 상기 가열가압처리 단계의 조건들로 가열 가압처리되는 시간은 90분 이하인
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  18. 제2항에 있어서,
    상기 다이아몬드가 상기 가열가압처리 단계의 조건들로 가열 가압처리되는 시간은 90분 이하인
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  19. 제13항에 있어서,
    상기 다이아몬드가 상기 가열가압처리 단계의 조건들로 가열 가압처리되는 시간은 90분 이하인
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  20. 제14항에 있어서,
    상기 다이아몬드가 상기 가열가압처리 단계의 조건들로 가열 가압처리되는 시간은 90분 이하인
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  21. 제15항에 있어서,
    상기 다이아몬드가 상기 가열가압처리 단계의 조건들로 가열 가압처리되는 시간은 90분 이하인
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  22. 제18항에 있어서,
    상기 다이아몬드는 2ppm 이하의 질소 농도를 갖고, 초기에 핑크색을 띠는 갈색을 나타내며, 단조상승 흡수 또는 약 390nm 내지 550nm에서 집중되는 광대역을 갖고 단조상승 흡수를 나타내는 자외선/가시광선 흡수스펙트럼을 갖는
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  23. 제18항에 있어서,
    상기 다이아몬드는 0.2ppm 이하의 질소 농도를 갖고, 초기에 핑크색을 띠는 갈색을 나타내며, 단조상승 흡수 또는 약 390nm 내지 550nm에서 집중되는 광대역을 갖고 단조상승 흡수를 나타내는 자외선/가시광선 흡수스펙트럼을 갖는
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  24. 제1항에 있어서,
    상기 가열가압처리 단계에서의 반응물은 제1 열처리 단계 및 상기 제1 열처리 단계 보다 높은 온도범위를 갖는 제2 열처리 단계를 거치고, 상기 제2 열처리 단계에서 2200℃ 내지 2600℃의 범위에서 가열 가압처리되는
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  25. 제2항에 있어서,
    상기 가열가압처리 단계에서의 반응물은 제1 열처리 단계 및 상기 제1 열처리 단계 보다 높은 온도범위를 갖는 제2 열처리 단계를 거치고, 상기 제2 열처리 단계에서 2200℃ 내지 2600℃의 범위에서 가열 가압처리되는
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  26. 제25항에 있어서,
    상기 다이아몬드는, 상기 제1 열처리 단계의 말미에서, 그 색이 결정되는
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  27. 제2항 내지 제23항들 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 가열가압처리 단계에서의 반응물은 제1 열처리 단계 및 상기 제1 열처리 단계 보다 높은 온도범위를 갖는 제2 열처리 단계를 거치고, 상기 제2 열처리 단계에서 2200℃ 내지 2600℃의 범위에서 가열 가압처리되고, 상기 제1 열처리 단계의 말미에, 상기 다이아몬드는 그 색이 결정되는
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  28. 제24항에 있어서,
    상기 제1 열처리 단계에서, 상기 다이아몬드의 색은 핑크나 보다 엷은 갈색으로 변색되고, 상기 제2 열처리 단계에서, 상기 다이아몬드의 색은 핑크나 보다 엷은 갈색에서 무색으로 변색되는
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  29. 제2항 내지 제23항들 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 가열가압처리 단계에서의 반응물은 제1 열처리 단계 및 상기 제1 열처리 단계 보다 높은 온도범위를 갖는 제2 열처리 단계를 거치고, 상기 제2 열처리 단계에서 2200℃ 내지 2600℃의 범위에서 가열 가압처리되고, 상기 제1 열처리 단계에서, 상기 다이아몬드의 색은 핑크나 보다 엷은 갈색으로 변색되고, 상기 제2 열처리 단계에서, 상기 다이아몬드의 색은 핑크나 보다 엷은 갈색에서 무색으로 변색되는
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  30. 제25항에 있어서,
    상기 가열가압처리 단계에서의 반응물은 상기 제1 열처리 단계에서, 1900℃ 내지 2300℃의 범위에서 가열 처리되는
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  31. 제25항에 있어서,
    상기 가열가압처리 단계에서의 반응물은 상기 제1 열처리 단계에서, 2100℃ 내지 2300℃의 범위에서 가열 처리되는
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  32. 제25항에 있어서,
    상기 가열가압처리 단계에서의 반응물은 상기 제1 열처리 단계에서, 2300℃까지의 범위에서 가열 처리되는
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  33. 제25항에 있어서,
    상기 가열가압처리 단계에서의 반응물은 상기 제1 열처리 단계에서, 6.9GPa 내지 8.5GPa의 범위에서 가압 처리되는
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  34. 제25항에 있어서,
    상기 가열가압처리 단계에서의 반응물은 상기 제1 열처리 단계에서, 7.4GPa 내지 8.5GPa의 범위에서 가압 처리되는
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  35. 제25항에 있어서,
    상기 가열가압처리 단계에서의 반응물은 상기 제1 열처리 단계에서, 8.5GPa까지의 범위에서 가압 처리되는
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  36. 제24항에 있어서,
    상기 가열가압처리 단계에서의 반응물은 상기 제1 열처리 단계에서, 7.4GPa 내지 8.5GPa의 범위에서 가압 처리되는
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  37. 제32항에 있어서,
    상기 가열가압처리 단계에서의 반응물은 상기 제1 열처리 단계에서, 7.4GPa 내지 8.5GPa의 범위에서 가압 처리되는
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  38. 제33항에 있어서,
    상기 가열가압처리 단계에서의 반응물은 상기 제1 열처리 단계에서, 7.4GPa 내지 8.5GPa의 범위에서 가압 처리되는
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  39. 제25항에 있어서,
    상기 제1 열처리 단계에서의 열처리 시간은 10분 내지 10시간의 범위로 되는
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  40. 제25항에 있어서,
    상기 제1 열처리 단계에서의 열처리 시간은 20분 내지 4시간의 범위로 되는
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  41. 제30항에 있어서,
    상기 제1 열처리 단계에서의 열처리 시간은 20분 내지 4시간의 범위로 되는
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  42. 제25항에 있어서,
    상기 제2 열처리 단계에서의 열처리 온도는 2500℃ 내지 2550℃의 범위에서 이루어지는
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  43. 제41항에 있어서,
    상기 제2 열처리 단계에서의 열처리 온도는 2500℃ 내지 2550℃의 범위에서 이루어지는
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  44. 제25항에 있어서,
    상기 가열가압처리 단계에서의 반응물은 상기 제2 열처리 단계에서, 8.4GPa 내지 8.6GPa의 범위에서 가압 처리되는
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  45. 제43항에 있어서,
    상기 가열가압처리 단계에서의 반응물은 상기 제2 열처리 단계에서, 8.4GPa 내지 8.6GPa의 범위에서 가압 처리되는
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  46. 제43항에 있어서,
    상기 가열가압처리 단계에서의 반응물은 상기 제1 열처리 단계에서, 8.5GPa의 범위까지 가압 처리되며, 상기 제2 열처리 단계에서, 8.4GPa 내지 8.6GPa의 범위에서 가압 처리되는
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  47. 제25항에 있어서,
    상기 제2 열처리 단계에서의 열처리 시간은 5시간까지의 범위로 되는
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  48. 제25항에 있어서,
    상기 제2 열처리 단계에서의 열처리 시간은 90분까지의 범위로 되는
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  49. 제24항에 있어서,
    상기 제2 열처리 단계에서의 열처리 시간은 약 1시간의 범위로 되는
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  50. 제42항에 있어서,
    상기 가열가압처리 단계에서의 반응물은 상기 제1 열처리 단계에서, 2300℃까지의 범위에서 가열 처리되고, 열처리 시간은 20분 내지 4시간의 범위로 되고, 상기 제2 열처리 단계에서, 열처리 시간은 약 1시간의 범위로 되는
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  51. 제40항에 있어서,
    상기 가열가압처리 단계에서의 반응물은 상기 제1 열처리 단계에서, 2300℃까지의 범위에서 가열 처리되고, 상기 제2 열처리 단계에서, 2500℃ 내지 2550℃의 범위에서 가열 처리되는
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  52. 제25항에 있어서,
    상기 제2 열처리 단계에서의 열처리 시간은 약 1시간의 범위로 되는
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  53. 제29항에 있어서,
    상기 제2 열처리 단계에서의 열처리 시간은 약 1시간의 범위로 되는
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  54. 제41항에 있어서,
    상기 제2 열처리 단계에서의 열처리 시간은 약 1시간의 범위로 되는
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  55. 제50항에 있어서,
    상기 가열가압처리 단계에서의 반응물은 상기 제1 열처리 단계에서, 7.4GPa 내지 8.5GPa의 범위에서 가압 처리되며, 상기 제2 열처리 단계에서, 8.4GPa 내지 8.6GPa의 범위에서 가압 처리되는
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  56. 제54항에 있어서,
    상기 다이아몬드는, 상기 제1 열처리 단계의 말미에, 그 색이 결정되는
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  57. 제25항에 있어서,
    상기 제2 열처리 단계에서의 열처리 시간은 상기 제1 열처리 단계에서의 열처리 시간 보다 짧은
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  58. 제54항에 있어서,
    상기 제2 열처리 단계에서의 열처리 시간은 상기 제1 열처리 단계에서의 열처리 시간 보다 짧은
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  59. 제1항 내지 제26항, 제28항, 및 제30항 내지 제58항들 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 압력전달매체 내에 복수개의 다이아몬드가 위치되고, 각 다이아몬드는 압력전달매체에 의하여 인접하지 않고 떨어져 있는
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  60. 제1항 내지 제26항, 제28항, 및 제30항 내지 제58항들 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 압력전달매체는 상기 다이아몬드 또는 각 다이아몬드를 완전히 둘러싸도록 균질한 매체이며, 상기 다이아몬드 또는 각 다이아몬드의 전체 표면에 적용되는
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  61. 제1항 내지 제26항, 제28항, 및 제30항 내지 제58항들 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 반응물은 고온/고압 장치의 반응 영역 내에 상기 다이아몬드를 위치시키고, 상기 반응물이 상기 가열가압처리 단계를 거치기 전, 상기 다이아몬드 주위에 상기 압력전달매체를 조밀하게 함에 의해서 생성되는
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  62. 제1항 내지 제26항, 제28항, 및 제30항 내지 제58항들 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 압력전달매체는 메탈 할라이드 염의 전단강도를 가지는
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  63. 제1항 내지 제26항, 제28항, 및 제30항 내지 제58항들 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 압력전달매체는 고온수에서 용해가능한 메탈 할라이드 염인
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  64. 제1항 내지 제26항, 제28항, 및 제30항 내지 제58항들 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 압력전달매체는 메탈 할라이드 염인
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  65. 삭제
  66. 삭제
  67. 삭제
  68. 삭제
  69. 삭제
  70. 삭제
  71. 삭제
  72. 삭제
  73. 제64항에 있어서,
    상기 압력전달매체는 브롬화칼륨인
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  74. 제64항에 있어서,
    상기 압력전달매체는 염화나트륨인
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  75. 제64항에 있어서,
    상기 압력전달매체는 염화칼륨인
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  76. 제64항에 있어서,
    상기 압력전달매체는 염화세슘인
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  77. 제64항에 있어서,
    상기 압력전달매체는 브롬화세슘인
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  78. 제64항에 있어서,
    상기 압력전달매체는 염화구리인
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  79. 제64항에 있어서,
    상기 압력전달매체는 브롬화구리인
    갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법.
  80. 제1항 내지 제26항, 제28항, 및 제30항 내지 제58항들 중 어느 한 항에 따른 갈색 Ⅱa형 다이아몬드의 변색방법에 의해 변색된 Ⅱ형 다이아몬드.
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